TWI377070B - - Google Patents

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1377070 (1) 九、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於含有環狀毓基之燙髮加工用藥劑，進而 詳細關於可同時進行燙髮加工與染髮之燙髮加工用藥劑。 【先前技術】

因燙髮劑於頭髮加以半永久性之捲曲及波浪等形態， 而爲廣大年齡層人士所愛用。已知燙髮係藉由二個步驟而 形成。亦即，藉由還原劑之作用而還原切斷頭髮之半胱胺 酸（雙硫鍵）結合之步驟，以.及其後藉由使用氧化劑後中和 或固定之步驟，且藉由後者復原半胱胺酸（雙硫鍵）結合。

過去，使用於燙髮加工之還原劑，一直是利用硫醇乙 酸、半胱胺酸、乙醯半胱胺酸以及這些物質之鹽類一般亦 被稱做爲角質還原物質之化合物。這些過去的角質還原物 質，因仍具有在鹼性條件下做爲頭髮之烫髮加工用之實用 性能，許多燙髮液調整爲pH 9.5左右之鹼性。然而，已知 調整爲鹼性之烫髮液會引起頭髮及頭皮之損傷，爲解決這 些問題，正進行可使用於中性至弱酸性pH範圍（pH : 3〜7.5、25°C )之烫髮劑的開發。 另外，關於染髮劑亦不僅由於年長者爲隱藏白髮而染 黑，年輕人爲使髮色明亮，加入紅色及橘色等顏色等等， 染髮劑亦利用做爲享受各種髮色之目的。染髮劑之種類， 來自氧化染料之永久染髮劑廣爲被使用，但最近開始多使 用安全性高色彩鮮豔種類豐富之來自酸性染料之護髮染。 -4- (2)1377070 然而，施以燙髮及染髮二者時’一般因先施行燙髮， 其後再施以染髮’需相當長之時間，而使得理髮院顧客之 再來店率低下之同時’對顧客亦會有痛苦之問題。因此， 有鑑於顧客之負擔’通常’多採取不同日期進行烫髮與染 髮’因此，正尋求高效率之可進行染髮及燙髮之方法。 由此，正進行著各種藉由同時進行烫髮與護髮染，而 應該縮短施行時間，並於施行時使用酸性染料之嘗試。

以往，藉由烫髮劑的燙髮處理，係以具有角質還原物 質（亦稱做還原劑）之第1劑（以下有稱爲燙髮第1劑處）， 與具有氧化劑之第2劑（以下有稱爲燙髮第2劑處）而進 行。因此，正提案於烫髮第2劑中加入染料，在進行氧化 時，亦同時進行染色。

例如特開平9-1 5 1 1 2 1號公報（專利文件丨）中揭示有於 直髮燙第2劑中，有混合了酸性染料與氧化劑之直髮燙第 2劑。另外，在特開2002-187822號公報（專利文件2) 中，於含有過氧化氫之烫髮第2劑中添加酸性染料的同 時，有第2劑之pH値爲2以上未滿4之提案。進而於特 開2004- 1 23 61 8號公報（專利文件3)中揭示，含有自硫醇 乙酸以及其鹽類、半胱胺酸及其鹽類' N-乙醯-L-半胱胺 酸以及半胱胺中選出一種或兩種以上之A劑、含有直接 染料以及/或氧化染料之B- 1劑，以及含氧化劑之B-2劑 所構成之3劑之毛髮化妝料。提案有將a劑塗佈於毛髮 後’以水洗去，再塗佈B-1劑及B-2劑之混合液。 專利文件1〜3均揭示於烫髮第2劑中加入染料。 -5- (3)1377070 另外，針對第1劑，亦嘗試添加染料，例如於英國專 利第7 2 1 8 3 1號（專利文件4)中揭示含硫醇乙酸等锍基化合 物之烫髮第1劑中，添加酸性染料。 專利文件1 :特開平9-1 5 1 1 2 1號公報 專利文件2:特開20〇2-187822號公報 專利文件3:特開2004-123618號公報 專利文件4 :英國專利第7 2 1 8 3 1號

如同專利文件1〜3之記載’第2劑中混合之染料會 有染料因氧化劑作用而產生變性，或染色不充分。另外， 其結果亦有因使第2劑長時間浸滲，而造成對頭髮及皮膚 損傷大之問替點。如專利文件4，於第1劑添加酸性染料 時，酸性染料雖然具有因其所帶電荷而有之酸性條件，特 別因pH値未滿4而容易染上色，但由於過去所使用之第 1劑用之锍基化合物一般爲鹼性而發揮其烫髮加工性能， 即使酸性染料與鹼性之第1劑混合，於染髮性之點看來有 所不足。另外因使用於鹼性下作用之烫髮第1劑，進行燙 髮時，亦有對皮膚之刺激強的問題點。 因此，在過去所提案的燙髮加工用藥劑中，無法同時 進行烫髮以及染髮，例如，進行燙髮加工後，後天再進行 染髮等，需要長時間完成，不僅對顧客造成極大的痛苦， 也會有理髮院之顧客回店率變低之問題點。 因此，若可同時進行烫髮加工與染髮，不僅可減輕對 燙髮者•被烫髮者的負擔，亦可計畫烫髮時的效率化，其 技術面之價値亦高。 -6 - (4)1377070 【發明內容】

本發明者們專心硏究之結果，發現將下述式（丨）所示 之環狀锍基化合物做爲角質還原物質使用，因其具有於中 性至弱酸性pH範圍中，較目前已知之化合物更高之费髮 性能，若與酸性染料' 氧化染料倂用，於中性至弱酸性 pH範圍中亦可於烫髮加工的同時進行染髮，且對頭髮及 皮膚之傷害少即可完成，本發明遂至完成。 亦即，本發明係含有以下（1)〜（9)之事項。 (l)(i)含有至少一種由下式（1)所示之化合物，與酸性 染料以及/或氧化染料之烫髮第1劑，

(X 係-Ο - 、_ S _ 、_ NH - 、— NR1 -之任一個構 造，R1係碳數爲1〜6之烷基，R2係氫原子或碳數爲1〜 6之烷基，Y係氧原子或硫原子’ R係可具锍基之二價有 機殘基），與（ii)含有氧化劑之燙髮第2劑所構成之燙髮 加工用藥劑。 (2)如（1)之燙髮加工用藥劑，其中，式（1)之X係 「- Ο -」' 「- NH -」、「- NCH3 _」或「- s -」。 (5)1377070 (3) 如（I)之燙髮加工用藥劑’其中’式〇)之Y係氧原 子。 (4) 如（1)〜（3)之烫髮加工用藥劑’其中’式（丨）之R 係碳數爲2〜6之亞烷基。 (5) 如（1)〜（4)之燙髮加工用藥劑，其中，式（丨）之R 係以一個以上之锍基取代之碳數爲2〜6之亞烷基°

(6) 如（1)〜（5)之烫髮加工用藥劑，其中，以式（1)所示 之化合物係至少一種選自2-锍基-4-丁酸內酯（別名2-锍 基丁內酯）、2-锍基-4-丁硫內酯、2-锍基-4-丁內醯胺、 N -甲基-2 -巯基-4 -丁內醯胺、N -乙基-2 -毓基-4 -丁內醯 胺、N-(2 -甲氧基）乙基-2-锍基-4-丁內醯胺、N-(2 -乙氧基） 乙基-2_毓基-4-丁內醯胺、2 -疏基·4 -甲基-4-丁酸內醋、2· 巯基-4_乙基-4-丁酸內醋、2 -疏基-5-戊酸內醋、2 -疏基- 5-戊內醯胺、Ν -甲基-2·毓基-5-戊內醯胺、Ν -乙基-2-酼基· 5 -戊內醯胺、Ν-(2 -甲氧基）乙基-2-毓基-5-戊內醯胺、Ν-(2-乙氧基）乙基-2-毓基-5-戊內醯胺、2-锍基-6-己內醯胺 所成群化合物。 (7 )如（1 )〜（6 )之燙髮加工用藥劑，其中，烫髮第1劑 中以式（1)所示化合物之含量’以硫醇乙酸換算爲〇.2〜3〇 質量％。 (8) 如（1)〜（7)之烫髮加工用藥劑，其中，燙髮第1劑 含有酸性染料，且第1劑之pH爲3.0〜6.5。 (9) 如（1)〜（7)之燙髮加工用藥劑，其中，燙髮第1劑 含有氧化染料，且第1劑之pH爲5.5〜7.5。 (6)1377070 (10)—種頭髮之烫髮加工方法，其特徵係使用如（1)〜 (9)之烫髮加工用藥劑。

使用於本發明之燙髮加工用藥劑之環狀毓基化合物， 係具有於中性至弱酸性pH範圍中，優越之燙髮加工實用 性能，以及具有矯正毛髮變形性能。因此，若與酸性染 料、氧化染料倂用，除能於烫髮加工的同時進行染髮之 外’因位於使酸性染料、氧化染料有效地發揮機能之pH 範圍，染色效果亦高。 於中性至弱酸性pH範圍，因可進行烫髮加工及染 髮’施行時，對皮膚之刺激亦變少。進而，因可同時進行 烫髮加工與染髮，不需如同過去般之長施行時間，不僅可 減輕對燙髮者•被燙髮者的負擔，亦可計畫燙髮時的效率 化’理髮院之顧客回店率亦可能變高。 以下，針對本發明具體地加以說明。

本發明之烫髮加工用藥劑係由含有做爲還原劑之環狀 锍基化合物，與酸性染料以及/或氧化染料之燙髮第1 劑’與含有氧化劑之燙髮第2劑所構成。 〔烫髮第1劑〕 環狀锍基化合物 第1劑中所含之環狀锍基化合物爲下式（1)所示。 -9- 1377070

(X 係-Ο - 、- S - 、- ΝΗ - 、- NR1 -之任一個構 造。R1係碳數爲1〜6之烷基。R2係氫原子或碳數爲1〜 6之院基。

γ係氧原子或硫原子。R係可具锍基之二價有機殘 基。） X 爲「_0-」、「- NH -」、「_ NCH3 -」、 「- S-」時’對於做爲燙髮亦之水溶液之溶解度較高， 於調製液體爲佳。Y係氧原子或硫原子，但以氧原子爲工 業原料易取及處理性之點而爲佳。 R2可舉出氫原子 '甲基、乙基、丙基等，但其中以 氫原子、甲基、乙基爲佳。

R係可具巯基（-SH)之二價有機殘基。R爲二價有機 殘基，並無特別之限定，以亞烷基爲佳。亞烷基中以主鏈 之碳數爲2〜6之亞烷基爲佳。另外，於二價殘基亦可具 有分枝，側鏈。側鏈可舉出烷基、鏈烯基等。 R以锍基取代時，該毓基可爲單數或複數。 其中，最適合的R於工業上易取得之點而言，可舉出 甲烯基、丙烯基。 式（1)所示之化合物具體可舉出2-巯基-3-丙酸內酯、 2-锍基-2-甲基-3-丙酸內酯、2-锍基-3-甲基-3-丙酸內酯、 -10- (8)1377070

2-巯基-3-乙基-3-丙酸內酯、2-锍基-2,3-二甲基-3-丙酸內 酯、2-锍基-3-丙內醯胺、2-锍基-2-甲基-3_丙內醯胺、2· 锍基·3_甲基-3-丙內醯胺、2-毓基-3-乙基-3-丙內醯胺、2-巯基-2,3-二甲基-3-丁內醯胺、2-锍基-3-丙硫內酯、2-毓 基-2-甲基-3-丙硫內酯、2·锍基-3-甲基-3-丙硫內酯、2-毓 基-3_乙基-3-丙硫內酯、2-锍基-2,3-二甲基-3-丙硫內酯、 2-巯基-4-丁酸內酯、2-锍基-2-甲基-4,4-二甲基-4-丁酸內 酯、2·锍基-3-(2-丙烯基）-4-丁酸內酯、2-锍基-4-甲基-4_ 丁酸內酯、2-锍基-2-甲基-4_ 丁酸內酯、2-锍基-3-甲基-4-

丁酸內酯、2-毓基-4-甲基-4-丁酸內酯、2-锍基-3,4-二甲 基-4-丁酸內酯、2-锍基-2·乙基-4-丁酸內酯、2-巯基-3-乙 基丁酸內酯、2 -锍基-4-乙基-4-丁酸內酯、2 -毓基-4-丁 硫內醋、2 -蔬基-2-甲基-4 -丁硫內醋、2 -疏基-3-甲基-4-丁 硫內酯、2·巯基-4-甲基-4· 丁硫內酯、2·锍基-3,4 -二甲基· 4-丁硫內酯、2·锍基-2-乙基-4-丁硫內酯、2-巯基-3-乙基-4 -丁硫內醋、2·疏基-4-乙基-4 -丁硫內醋、2 -疏基-4-丁內 醯胺' 2-巯基-2-甲基-4-丁內醯胺、2-毓基-3-甲基-4-丁內 醯胺' 2_毓基-4-甲基-4-丁內醯胺、2 -锍基-3,4 -二甲基- 4-丁內醯胺、2 -毓基-2-乙基-4 -丁內醯胺、2 -锍基-3-乙基- 4-丁內醯胺' 2 -魏基-4-乙基-4-丁內醯胺、2 -疏基-5-戊內 酯、2-毓基-2-甲基-5-戊內酯、2-巯基-3-甲基·5·戊內酯、 2-毓基-4-甲基-5·戊內酯、2-锍基-5·甲基-5·戊內酯' 2·锍 基-2-乙基-5-戊內醋、2-¾¾基-3-乙基·5 -戊內醋、2-疏基-4 -乙基-5-戊內醋、2 -疏基-5-乙基-5-戊內醋、2-疏基-5-戊 -11 - 1377070

內·醯胺、2-巯基-2-甲基-5-戊內醯胺、2-巯基-3·甲基-5-戊 內醯胺、2-锍基-4-甲基-5-戊內醯胺、2-巯基-5-甲基-5-戊 內.醯胺、2-锍基-2-乙基-5-戊內醯胺、2-锍基-3-乙基-5-戊 內醯胺、2-巯基-4-乙基-5-戊內醯胺、2-巯基-5-乙基-5-戊 內醯胺、2-巯基-5-戊硫內酯、2-巯基-2-甲基-5-戊硫內 醋、2 -疏基-3-甲基-5_戊硫內醋、2 -疏基-4-甲基-5-戊硫內 醋、2 -疏基-5 -甲基-5-戊硫內醋、2 -疏基-2-乙基-5-戊硫內 醋、2 -疏基-3-乙基-5-戊硫內醋、2 -疏基-4-乙基-5-戊硫內 酯、2-锍基-5-乙基-5-戊硫內酯' 2-锍基-6-己內酯、2-巯 基-2-甲基-6-己內酯、2-巯基-3-甲基-6_己內酯、2-锍基-4-甲基-6-己內酯、2-锍基-5-甲基-6-己內酯、2-毓基-6-甲 基-6-己內酯、2-毓基-6-己內醯胺、2-毓基-2-甲基-6-己內 醯胺、2-巯基-3-甲基-6-己內醯胺、2-锍基-4-甲基-6-己內 醯胺、2-巯基-5-甲基-6-己內醯胺、2-锍基-6-甲基-6-己內 醯胺、2-毓基-6-己硫內酯、2-毓基-2-甲基-6-己硫內酯、 2-巯基-3-甲基-6-己硫內酯、2-锍基-4-甲基-6-己硫內酯、 2-锍基-5-甲基-6-己硫內酯、2-锍基-6-甲基-6-己硫內酯、 2-锍基-7-庚內酯、2-锍基-7-庚硫內酯、2-锍基-7-庚內醯 胺' 2 -疏基-8-辛內醋、2 -疏基-8-辛硫內醋、2_疏基-8-辛 內醯胺' 2-毓基-9-'壬內酯、2-毓基-9-壬硫內酯、2-毓基-9-壬內醯胺，以及這些內醯胺類的Ν-甲基或Ν-乙基衍生 物等。 其中，以至少一種選自2-锍基-4-丁酸內酯（別名2-毓 基-4-丁內酯）、2-酼基-4-丁硫內酯、2-酼基-4-丁內醯胺、 -12- (10)1377070

N -甲基·2-毓基-4-丁內醯胺、N -乙基-2 -锍基-4-丁內醯 胺、N-(2 -甲氧基）乙基-2-毓基-4-丁內醯胺、N-(2 -乙氧基） 乙基-2-毓基-4-丁內醯胺、2-锍基-4-甲基-4-丁酸內酯' 2-巯基-4-乙基-4· 丁酸內酯、2-锍基-5-戊酸內酯、2-锍基-5-戊內醯胺、N-甲基-2-巯基-5-戊內醯胺、N-乙基-2-巯基-5-戊內醯胺、N-(2·甲氧基）乙基-2-毓基-5-戊內醯胺、N· (2-乙氧基）乙基-2-锍基-5-戊內醯胺' 2-毓基-6-己內醯胺 所成群者，其烫髮性能以及於工業上製造之觀點看來爲 佳。 這些化合物可以既知之方法爲準製造。例如，將內酯 化合物、內醯胺化合物製造爲鹵化化合物之過程中，藉由 導入巯基而可合成。

锍基內酯、酼基硫內酯可使用市售之內酯或是硫內 酯，依據 J. Am. Chem. Soc. 1 945, 67，22 1 8-2220 之方法 而合成鹵化體。合成後之鹵化體或購自市售之鹵化體，可 以 Ann. 1 960，639· 1 46-56之方法爲準而合成內酯衍生 物。 疏基內醯胺類則以 J. Am. Chem. Soc. 1958，80, 62 3 3 -623 7之方法爲準而合成鹵化體，所得之鹵素化合物 與內醋類相同以Ann. 1960，639. 146-56之方法爲準，藉 由合成而可合成內醯胺類衍生物。 如上所述之疏基化合物，係角質蛋白之還原物質，使 用爲烫髮劑之主成分時，於對頭髮影響少之低pH値作用 同時’發揮良好的烫髮效果，另外，對天生直髮及頭髮捲 -13- (11)1377070 度拉長等亦發揮其效果，對皮膚之影響亦少。其理由雖不 明確，但因具有前述化合物之構造較過去之還原劑更增加 其親油性，增加對頭髮的浸透性，同時，藉由具有複數元 素環而使锍基化合物易被氧化，特別於中性，弱酸性環境 下更易被氧化，因此被認爲是與過去所使用之毓基化合物 不同，不須於鹼性條件下仍可發揮其做爲還原劑之機能。

於本發明之第1劑中，上述之環狀锍基化合物外，亦 可含有做爲角質蛋白還原物質，至少一種選自硫醇乙酸、 硫乳酸 '半胱胺酸'半胱胺、以及這些物質之鹽類或酯衍 生物或是胺衍生物所成群之化合物。 酯衍生物具體而言有N -乙醯半胱胺酸、醯基半胱胺 酸，特開平8-291031號公報所揭示有多元醇之酯類，多 元醇可舉出1，2-丙二醇、1,3-丙二醇、1-甲氧基丙二醇 (-2)、1-乙氧基丙二醇（-2)、1，3-丁 二醇、ι，4 -丁二醇、二

乙二醇、二丙二醇等。亦可爲這些物質之單甲基醚或單乙 基醚等之醇乙酸單烷基醚類。 胺衍生物如特表2000-507272號公報以及特表2003-52890 1號公報所揭示之包含N-分枝鏈烷基取代乙醯胺衍 生物，及羥基或醚鍵結者等。 鹽類可以碳酸基構成其鹽，或亦可以胺基形成其鹽， 具體可舉出硫醇乙酸錢’硫醇乙酸單乙醇胺，半腕胺酸鹽 酸鹽等。 酸性染料以及氧化染料 -14- (12)1377070

酸性染料係爲具有磺酸基、羧基之染料，構造上 基染料、偶氮染料、亞硝基染料、三苯甲烷染料、二 喃染料、喹啉染料、蒽醌染料、靛藍染料等存在於 料。具體而言可舉出紅色2號、紅色3號、紅色102 紅色〗04號、紅色105號、紅色106號、黃色4號、 5號、綠色3號、藍色1號、藍色2號、紅色201號 色227號、紅色230號、紅色231號、紅色232號' 2〇5號、橘色207號、黃色202號、黃色203號、 201號、綠色204號、綠色205號、藍色202號、 203號、藍色205號、棕色201號、紅色401號、 5 02號、紅色503號、紅色5 04號、紅色506號、 402號、黃色402號、黃色403號 '黃色406號、 407號、綠色401號、綠色402號、紫色401號、 401號、黑色酸52、藍色酸-1、藍色酸-3、藍色酸-棕色酸13、綠色酸50、橘色酸3、橘色酸6、紅 14、紅色酸3 5、紅色酸7 3、紅色酸1 8 4、亮黑1等 些酸性染料可一種單獨使用’亦可混合兩種以上使用 氧化染料係藉由第2劑中之氧化劑氧化聚合而可 之化合物。具體可分類爲前驅物以及配合者。 前驅物可舉出例如對苯二胺、甲苯_2,5·二胺、 代-對苯二胺、N-乙氧基乙基-對苯二胺' Ν,Ν-雙（2-羥 基）-對苯二胺、2-(2·經基乙基）-對苯二胺、2,6 -二Ε 對苯二胺、4,4'一二胺二苯二胺' 1,3-雙（Ν-(2-羥基乙 Ν-(4-苯胺）胺基）-2-丙醇' PEG-3,3,2、一對苯二胺、 有硝 苯并 各染 號、 黃色 、紅 橘色 綠色 藍色 紅色 橘色 黃色 黑色 62 ' 色酸 。這 〇 呈色 2-氯 基乙 戸基-基）-對胺 -15- (13)1377070 苯、對甲基胺苯、3-甲基-4-胺苯、2-胺甲基-4-胺苯、2-(2·羥基乙基胺甲基）-4-胺苯、鄰胺苯、2-胺基-5-甲苯' 2-胺基-6-甲苯、2-胺基-5-乙醯胺苯、3,4-二胺安息香酸、5-胺基水楊酸、2,4,5,6-四胺嘧啶、2,5,6-三胺·4·羥基嘧 啶、4，5-二胺-1-(4' 一氯苯基）苯甲酮、4,5-二胺-1-羥基乙 基苯甲酮、5-胺基鄰甲酚以及這些物質之鹽類等。

配合者可舉出例如間苯二胺、2,4-二胺苯乙醇、2-胺 基-4-(2-羥基乙基胺）苯甲醚、2,4-二胺-5-甲基乙氧基苯、 2,4-二胺-5-(2-羥基乙氧基）甲苯' 2,4-二甲氧基-1,3-二苯 胺、2,6-雙（2-羥基乙基胺）甲苯、2,4-二胺-5-全氟甲苯、 1,3-雙（2,4-二胺苯氧基）丙烷、間苯胺、2-甲基-5-胺苯、 2- 甲基-5-(2-羥基乙基胺）苯、2,4-二氯代-3-胺苯、2-氯代-

3- 胺基-6-甲基苯、2-甲基-4-氯代-5-胺苯、N-環戊基-間胺 苯、2 -甲基-4-甲氧基- 5-(2-羥基乙基胺）苯、2 -甲基-4-全 氟-5-胺苯、間苯二酚、2-甲基間苯二酚、4-全氟間苯二 酚、1-奈酚、1，5 -二羥基萘、1，7 -二羥基萘、2,7-二羥基 萘、2-異丙烷-5-甲基苯、4-羥基吲哚、5-羥基吲哚、6-羥 基吲哚、7-羥基吲哚、6-羥基苯并嗎琳、3,4-甲烯二氧 苯、2-溴-4，5-甲烯二氧苯、3,4-甲烯二氧苯胺、1-(2-羥 基乙基）胺-3,4-甲烯二氧苯、2,6-二羥基-3,4-二甲基吡 啶' 2,6-二甲氧基-3,5-二胺吡啶、2,3-二胺基-6-甲氧基吡 啶、2-甲基胺-3-胺基-6-甲氧基吡啶、2-胺基-3-羥基吡 啶、2,6-二胺吡啶' 3,3'-亞胺基苯、2,4-二胺苯' 1,4-二 胺蒽蓖、Ν,Ν-雙（4-苯胺）-2,5-二胺基-1,4-二亞胺、5-(2-羥 -16- (14)1377070 基乙基胺）-2-甲基苯N-苯間苯烯二胺以及這些物質之鹽類 等。 第1劑之組成 第1劑中含有做爲必要成分之上述之環狀锍基化合物 以及酸性染料或氧化染料。

以上述式（1)所示環狀巯基化合物，以硫醇乙酸還原 力換算以0.2〜30質量％之量爲佳，1〜15質量％更佳。 在此範圍，特別是做爲烫髮加工用藥劑使用時，不會對頭 髮及皮膚造成傷害，亦可保持烫髮之高效率。 以硫醇乙酸還原力換算未滿0.2質量％時會出現完全 無頭髮處理用藥劑性能的狀況。相反的超過30質量％， 做爲黑髮代表之蒙古系人種之法會出現極端的捲曲，因角 質層的部分被促進剝離，對毛髮造成極大傷害。

硫醇乙酸還原力換算，係醫藥外用品中，關於烫髮用 劑品質規格對各施行方法所訂定之角質還原性物質濃度之 表記法，具以下列之方法爲準所測定之濃度。 〔硫醇乙酸還原力換算〕 正確取得10 mL試料至100 mL燒瓶中，加入適於化 妝品原料基準之精製水（以下單記載爲「水」）至全量爲 100 mL，以其爲試驗溶液。 正確取得20 mL試驗溶液，再加入水50 mL，以及 3 0 %硫酸5 m L，並穩定加熱，煮沸5分鐘。冷卻後，以 -17- (15)1377070

〇_1Ν之溴液滴定，其使用量計做a mL(指示劑： 3 mL) ’將所得之滴定結果以下式計算出硫醇乙 含有率。 還原性物質之含有率（硫醇乙酸）（質量％) = 〇 化妝品分類之烫髮用劑（卡林劑）係烫髮工會 規範値，藉由相同之測定方法而加以規定使用量 添加加入環狀锍基化合物之硫醇乙酸，硫乳 還原物質時，以使調整後之燙髮用液之總還原力 位於上述範圍內而調整混合量爲佳。 前述之酸性染料或氧化染料在第1劑中以 質量％，進而爲〇_1〜13質量％，特別是〇.2〜： 更佳。 本發明之第1劑，只要含有上述（1)所示之 化合物以及酸性染料或氧化染料，並無特別限制 例如可使用爲液狀、泡沫狀、凝膠狀、霜狀、 態。因此，根據其型態，可使用做液體型、噴霧 型、乳液型、凝膠型等各種形式之藥劑。 於第1劑中，可因應增加頭髮之加工性能之 使用型態，亦可含有其他成份。 其他成份可舉出稀釋劑、溶劑等。稀釋劑、 泛用面看來，以水、二丙二醇甲醚 '丙二醇甲醚 異丙醇、丁醇、乙醇、3-甲氧基-3-丙醇等爲佳 澱粉試液 酸換算之 .4 6 0 6 X A 自行設定 〇 酸等角質 之分析値 0_01 〜1 5 〇質量％ 環狀锍基 其型態， 糊狀等型 型、氣泡 目的以及 溶劑自其 、甘油、 。進而亦 -18- (16) 1377070 適合使用聚丁二醇-3PEG/PPG-8/5甘油、聚乙二醇（平均分 子量 100〜900)、聚丙二醇（平均分子量130〜1200)、聚 氧丙烯甘油醚（氧化乙烯聚合度2〜20)、聚氧丁烯甘油醚 (氧化丁烯聚合度2〜20)等》 上述之具體例可舉出威爾布蘭特S-753、PEG-400、 PEG-600、PEG-800、新球 PP-400、普羅 MGE-9、普羅 MGE- 1 2、普羅 MGP-9 等。

本發明之第1劑中亦可混合其他有效成份如紫外線吸 收劑、頭髮保護劑等。 上述之環狀巯基化合物一般爲油狀之液體。做成烫髮 用劑常見之溶水形式時，因對水之溶解度遲緩，會分離成 二膚，亦可做爲界面活性劑含於第1劑中。 界面活性劑爲陽離子性、陰離子性、兩性、非離子性 任一種均可，二氧化矽系之界面活性劑以及生物界面活性 劑亦可。 此類之界面活性劑以周知者爲例示如下。 非離子性界面活性劑爲 聚氧乙烯（2)月桂醚、聚氧乙烯（4.2)月桂醚、聚氧乙 烯（9)月桂醚、聚氧乙烯（2 1)月桂醚、聚氧乙烯（23)月桂 醚、聚氧乙烯（25)月桂醚、聚氧乙烯（2)醯基醚、聚氧乙烯 (5,5)醯基醚 '聚氧乙烯（7)醯基醚、聚氧乙烯（1〇)醯基 謎、聚氧乙烯（15)醯基醚、聚氧乙烯（2 0)醯基醚、聚氧乙 燦（23)醯基醚、聚氧乙烯（25)醯基酸、聚氧乙烯（30)醯基 -19- (17)1377070 醚、聚氧乙烯（40)醯基醚、聚氧乙烯（2)硬脂醚 '聚氧乙烯 (4)硬脂醚、聚氧乙烯（20)硬脂醚 '聚氧乙烯（5)山窬醚、 聚氧乙烯（10)山窬醚、聚氧乙烯（20)山蓊醚、聚氧乙烯（3 〇) 山俞醚、聚氧乙烯（2)烷基醚、聚氧乙烯（4)烷基醚、聚氧 乙烯（10)烷基醚等聚氧乙烯烷基醚： 聚氧乙烯（16)壬基酚醚等聚氧乙烯烷基酚醚；

聚氧乙烯（7)油基醚、聚氧乙烯（10)油基醚、聚氧乙烯 (15)油基酸、聚氧乙稀（2〇)油基醚 '聚氧乙烧（5〇)油基醚 等聚氧乙烯烯基醚； 聚氧乙烯（1)聚氧丙稀（4)醯基醚、聚氧乙稀（1〇)聚氧 丙烯（4)醯基醚、聚氧乙烯（！）聚氧丙烯（8)醯基醚等聚氧乙 烯聚氧丙烯烯基醚； 聚氧乙烯（5)羊脂醇、聚氧乙烯（10)羊脂醇、聚氧乙烯 (20)羊脂醇等聚氧乙烯烷基醇； 聚氧乙烯聚氧丙烯醇；聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醇；

單油酸聚氧乙烯（5)甘油酯、單油酸聚氧乙烯（15)甘油 酯等聚氧乙烯甘油酯； 聚氧乙烯（3)蓖麻油、聚氧乙烯（1〇)蓖麻油、聚氧乙筛 (2 0)蓖麻油、聚氧乙烯（40)蓖麻油、聚氧乙烯（50)藍麻 油、聚氧乙烯（60)蓖麻油、聚氧乙烯（5)氫化蓖麻油 '聚氧 乙烯（10)氫化蓖麻油 '聚氧乙烯（20)氫化蓖麻油、聚氧乙 烯（30)氫化蓖麻油、聚氧乙烯（40)氫化蓖麻油 '聚氧乙稀 (50)氫化蓖麻油 '聚氧乙烯（60)氫化蓖麻油、聚氧乙烯（8〇) 氫化蓖麻油等聚氧乙烯化蓖麻油； -20- (18) 1377070

單兀月桂酸甘油醋酸聚氧乙烧（6)山梨糖醇、單元月 桂酸甘油醋酸聚氧乙烯（2 0)山梨醇酐、單元棕櫚酸聚氧乙 烧（20)山梨醇酐、單元硬脂酸聚氧乙烯（6)山梨醇酐 '單元 硬脂酸聚氧乙烯（20)山梨醇酐、單元異硬脂酸聚氧乙烯 (20)山梨醇酐、三硬脂酸聚氧乙烯（2〇)山梨醇酐' 單元油 酸聚氧乙烧（6)山梨醇酐 '單元油酸聚氧乙烯（2〇)山梨醇 酐、二油酸聚氧乙烯（2 0)山梨醇酐、聚氧乙烯（2〇)椰子油 山梨醇酐、單兀月桂酸甘油酯聚氧乙烯（1〇〜8〇)山梨醇 酐、二硬脂酸聚氧乙烯山梨醇酐、異硬脂酸聚氧乙烯（2〇) 山梨醇酐、三硬脂酸聚氧乙烯（〗5〇)山梨醇酐、四油酸聚 氧乙烯（6)山梨糖醇、四油酸聚氧乙烯（3〇)山梨糖醇、四油 酸聚氧乙嫌（40)山梨糖醇、四油酸聚氧乙烯（6〇)山梨糖醇 等聚氧乙烯山梨脂肪酯； 單元月桂酸甘油酯酸山梨醇酐、單元棕櫚酸山梨醇 酐、單元硬脂酸山梨醇酐、單元異硬脂酸山梨醇酐 '單元 油酸山梨醇酐、倍半硬脂酸山梨醇酐、倍半異硬脂酸山梨 醇酐、倍半油酸山梨醇酐、三硬脂酸山梨醇酐、三油酸山 梨醇酐、椰子油脂肪酸山梨醇酐、異硬脂酸山梨醇酐、倍 半異硬脂酸山梨醇酐、二硬脂酸山梨醇酐等山梨脂肪酯； 多元醇脂肪酸部分酯；聚氧乙烯多元醇脂肪酸部分 醋；聚氧乙烯脂肪酸單元（二）酯；聚甘油脂肪酸酯； 聚氧乙稀（5)油酸胺等聚氧乙烯脂肪酸胺；脂肪酸二 乙醇胺；聚氧乙烯烷基胺；三乙醇胺脂肪酸部分酯；三氧 化烷基胺； -21 - (19)1377070 聚氧乙烯•甲基聚矽氧烷共聚合物（二甲矽油）、胺基 乙基胺基丙基矽氧烷•二甲基矽氧烷共聚合物（胺基二甲 聚砂氧院）等聚砂氧院系非離子性界面活性劑。 可單獨使用一種或是組合兩種以上而使用。

其中’以乳化作用強度，以及取得容易度點而言，可 舉出至少一種選自付加有聚氧乙烯莫耳數10〜100之聚氧 乙烯烷基醚、聚氧乙烯鏈烯基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚所 成群爲佳。 自可期待賦予頭髮滑順，防止帶電效果之點而言，以 使用二氧化矽非離子性界面活性劑爲佳。二氧化矽非離子 性界面活性劑，已知爲聚醚變性二氧化矽油、胺變性二氧 化矽油等’但爲表示非離子性界面活性劑之舉動，於本說 明書中以界面活性劑分類。市售品中可舉出例如 SH3771M(東立· Dow Corning .二氧化矽公司）' SM8704C(東立· Dow Corning.二氧化矽公司）等。

陽離子界面活性劑可舉出 氯化十六烷基三甲基銨、氯化硬酯三甲基銨、氯化月 桂三甲基銨、氯化山蓊三甲基銨、氯化二硬酯二甲基銨、 氯化二椰油二甲基銨、氯化二甲基丙烯基銨-丙烯酸共聚 合體、氯化二甲基二丙烯基銨-丙烯酸-烯醯胺3元共聚合 體、氯化苯二甲烴銨、氯化十六烷基嘧啶、氯化苯銨松 寧、羊脂油誘導4級銨、硫胺基胺類、硬脂酸二甲基胺丙 基胺、硬脂酸二乙基胺乙基胺、記載於專利2004-1 76070 •22- (20)!377〇7〇 號公報中之二氧化矽陽離子性界面活性劑（於分子中具有 4級銨之矽烷或矽氧烷）等。 陰離子界面活性劑可舉出

脂肪酸鹽；聚羥基乙烯烷基醚甲基羧酸鹽、烷基苯基 磺酸鹽；烷基萘磺酸鹽、烷基磺酸鹽、α-烯烴磺酸鹽； 萘磺酸鹽甲醛縮合物；磺基丁二酸二辛基鈉等之二烷基丁 二酸酯鹽；二鈉烷基胺乙基丁二酸酯；α-磺酸化脂肪族 烷基酯鹽；烷基羥乙基磺酸二鈉；石油磺酸鹽；烷基硫酸 鈉；等烷基硫酸鹽；酯硫酸胺等烷基酯硫酸鹽；硫酸化油 脂；聚羧基乙烯（2,5)硫酸鈉等聚羧基乙烯烷基硫酸鹽；聚 羧基乙烯烷基酯硫酸鹽；聚羧基乙烯烷基苯基酯硫酸鹽； 聚羧基乙烯苯乙烯化苯基酯烷基硫酸鹽；烷基磷酸鹽；聚 羧基乙烯烷基酯磷酸鹽；聚羧基乙烯烷基苯基酯磷酸鹽； Ν_甲基->1_油醯基牛磺酸等Ν-醯-Ν-甲基牛磺酸鹽等。 兩性界面活性劑可舉出 Ν,Ν-二甲基-Ν-烷基-Ν-羧基甲基氨三甲基甘氨酸、Ν, Ν，Ν -三甲基-Ν-亞烴氨羧三甲基甘氨酸、二甲基胺醋酸三 甲基甘氨酸'椰子油脂肪酸丙基二甲基胺醋酸三甲基甘氨 酸等羧三甲基甘氨酸類； Ν-醯胺丙基-Ν’，Ν、二甲基-Ν' -冷·甲氧基丙烯氨磺三甲 基甘氨酸等磺三甲基甘氨酸類； Ν，Ν-二烷基-Ν，Ν-雙（聚羧乙烯硫酸）氨三甲基甘氨 -23- (21) 1377070 酸； 2-烷基-1-甲氧基乙基-1-羧基甲基咪唑氨三甲基甘氨 酸等咪唑氨三甲基甘氨酸類； Ν-椰子油脂肪酸醯-Ν-羧基甲基-Ν-甲氧基乙基乙烯二 胺鈉、Ν-椰子油脂肪酸醯-Ν-羧基甲基-Ν-甲氧基乙基乙烯 硫酸鈉等。

高分子界面活性劑可舉出硬脂酸、間硬脂酸共聚合 物、聚硬脂胺、聚硬脂酸鈉等。 生物界面活性劑可舉出卵磷脂、水合、卵磷脂、皂 甘、界面活性劑類以及/或其鹽類等。在此，生物界面活 性劑係指具有原核生物，在其生命活動中所合成之界面活 性劑般之性質。其中，界面活性劑類係具有以下述式（3) 所示之磷脂胜肽構造脂化合物以及/或其類似化合物，或 是包含這些化合物兩種以上之組成物。

RCHCH2CO-I(-Glu-I,-Leu-D-Leu-Ii-Val-Il-Asp--D-Leu-L-X ⑻

Rs Q 上述式（3)所示之Q係表示選自白胺酸、異白胺酸、 纈氨酸、甘氨酸、絲氨酸、丙氨酸、酥胺酸、天門冬胺、 麩胺醯、天門冬氨酸、麩胺醯酸、離胺酸、精氨酸、半胱 胺、蛋氨酸、苯丙胺酸' 酪氨酸、色氨酸、組氨酸、脯氨 酸、4-甲氧基脯氨酸以及高絲氨酸所成群之胺基酸殘基。 其中，Q以白胺酸、異白胺酸或纈氨酸爲佳。 -24- (22)1377070 R3係碳數爲8〜14之正烷基，碳數爲8〜14之異烷 基，或碳數爲8〜14之反異酸烷基。正烷基係直鏈烷基、 異烷基通常爲（CH3)2CH-(CH2)n-所構成之基、反異酸烷基 通常爲CH3-CH2-CH(CH3)-(CH2)n-所構成之基。

前述之類似化合物，係式（3)所示之胺基酸之一部分 由其他的胺基酸取代者。具體而言可舉出第2位置之L-白胺酸，第4位置之L-纈氨酸，第6位置之D-白胺酸 等，被其他的胺基酸所取代者，但未僅限於此。 界面活性劑一般藉由原核生物生產，但亦同樣可使用 藉由其他製法，例如由化學合成法所製得者。原核生物一 般使用枯草芽孢桿菌（Bacil丨us subtilis)IAM1213株' IAM 1 069 株、IAM1 259 株、IAM1 260 株、IFO303 5 株、 ATCC21332株等芽胞桿菌屬微生物。

界面活性劑之鹽可舉出鈉、鉀、鋰等鹼金屬鹽、鈣、 鎂等鹼土類金屬鹽、三甲基胺、三乙基胺、三丁基胺、單 乙醇胺、二乙醇胺、離胺酸、精氨酸、膽鹼等有機鹽。其 中，界面活性劑類之鈉鹽可使用界面活性劑鈉，其係來自 昭和電工公司販售之商品名爲 Aminofect® (昭和電工公 司註冊商標）者。 使用界面活性劑，可使前述之稀釋劑•溶劑中疏水性 之化合物容易且均勻的混合分散。疏水性之化合物之例可 舉出屬於烴類之香料。進而，使用界面活性劑可使均勻混 合後之乳化劑變爲不易分離。 界面活性劑之混合量可因應其使用目的及液體黏度適 -25- (23)1377070

宜地選擇，一般爲使用相對於環狀巯基化合物 分’爲0.01〜20.0質量分，0.02〜15.0質量分之 進而因應需要於第1劑中亦可含有掩蓋臭味 香料，香料可至少一種選自（A)烴類、（B (C)苯類、（D)醛類以及/或縮醛類、（E) /或酮縮醇類、（F)醚類、（G)合成麝香類， 類、（I)內酯類、（J)酯類' (K)含氮以及 以及/或含鹵素化合物、（L)天然香料所成群 而言有揭示於特開2003- 137758號公報者爲示 這些香料，即可掩蓋锍基化合物，氨臭等不愉快 香料可配合目的及消費者的喜好多種倂用。香料 若爲可掩蓋不愉快的臭味之量，並無特別限制， 對於上述環狀锍基化合物100質量分，爲0.0 1, 分’含有0.02〜40質量分之量爲佳。倂用兩種 料時，所含有合計量爲在前述範圍內爲佳。 進而，可使用膨潤劑 '促進滲透劑、緩衝劑 增黏劑、頭髮保護劑、濕潤劑、安定化劑等。 膨潤劑、促進滲透劑可舉出乙醇、丙醇、 1，2_丙二醇、1，3— 丁二醇、甘油、乙基二甘 醇，苄氧乙醇，尿素，2 —甲基咯烷酮等。 油劑可舉出石蠟，液狀石蠟，黃蜜躐，魚肝 芭油，橄欖油，酯油’三甘油酯，凡士林，羊脂 增黏劑可舉出羧基甲基纖維，羧基乙烯聚合 乙基纖維，羥基丙烯纖維’三仙膠，角叉菜，褐 1 00質量 量爲佳。 爲目的之 )醇類、 酮類以及 (Η )酸 /或含硫 者。具體 例。含有 之臭味。 之含有量 —般以相 〜50質量 以上之香 '油劑、 異丙醇、 醇、苯甲 油，荷荷 油等等。 物，羥基 藻酸鹽， -26- (24)1377070 果膠，黃耆膠，月桂醇，醯醇，硬脂醇，異硬脂醇，油 醇，山窬醇等高級醇，高嶺土，月桂酸’肉豆蔻酸，棕櫚 酸，硬脂酸，山嵛酸，油酸，十一酸，異硬脂酸等脂肪 酸，凡士林等。 頭髮保護成分可舉出爲膠原蛋白及角質蛋白等家水分 解物及其衍生物等。

濕潤劑可舉出甘油，二甘油，丙烯醇，二丙烯醇， 1，3- 丁二醇，山梨糖醇，植物萃取物，維他命類，玻尿 酸鹽，軟骨素等。 安定劑爲防止過度還原爲目的可舉出還原化合物之雙 硫體以外，還有二硫鞣酸等。 其他之添加劑可舉出做爲螯合劑之乙二胺四乙酸以及 其金屬鹽，麩氨酸4醋酸以及其金屬鹽，天門冬氨酸4醋 酸以及其金屬鹽，丙烯二胺4醋酸以及其金屬鹽等。

烫髮第1劑之pH於含有酸性染料時，以2.0〜7.0爲 佳，調整爲3.0〜6.5更佳。未滿pH2.0時對頭髮之傷害 及對皮膚之刺激大，p Η 7.0以上則染色性變差。 含有氧化染料時，於藉由第2劑中之氧化劑之毛髮脫 色性以及染色性之觀點，pH調整爲4.0〜8.4，5.5〜7.5 更佳。此時含有氧化染料之第2劑之pH以5.0〜9.5，調 整爲6.0〜9.G可防止染料變色，於呈色上爲佳。PH未滿 5.0時，已呈色之氧化染料之色調會有變爲未預期顔色之 情形。另外’pH超過9.5時，因氧化劑分解，會有呈色 變差及造成頭髮傷害之情形。 -27- (25)1377070 此處所指之pH係指含有水，添加劑等烫髮第1劑或 第2劑之全部成分時之pH。另外，PH測定溫度爲23。(：。 於調整pH時，使用pH調整劑以及緩衝劑。

pH調整劑可使用有機酸以及無機酸，鹽基或這些 鹽。具體而言可舉出鹽酸，檸檬酸，蘋果酸，乳酸，琥珀 酸’草酸’醋酸，碳酸，酒石酸，福馬酸，果糖酸，磷酸 等有機酸，或其鈉鹽’銨，二乙醇胺，三乙醇胺，氫氧化 鈉，氫氧化鈣，碳酸鈉，碳酸氫鈉，碳酸鈣，碳酸氫鈣 等。亦可混合使用2種以上的這些物質。緩衝劑可舉出無 機緩衝劑以外，還有含有精氨酸，離胺酸等鹽基性胺基酸 之緩衝劑。 pH調整劑以及緩衝劑之含有量，自氧化染料對頭髮 之促進浸透及固定化之觀點，於烫髮第1劑中以0.1〜20 質量％爲佳，1〜10質量％更佳，2〜7質量％特佳。

藥劑之pH在上述之範圍時，對皮膚之刺激性亦少， 不會成爲引起頭髮及頭皮損傷的原因。另外，本發明相關 之第1劑，因含有上述之環狀锍基化合物，於對皮膚刺激 性小之弱酸性之pH範圍中，具優越之頭髮燙髮加工性 能。進而，酸性染料亦處於上述pH範圍時，因其染髮效 果變高，不會出現染色不均，染髮不充分等等情形。 於本發明可使用預先調整好如期望第1劑之比例的藥 劑組成物，亦可於使用前混合各材料再調整使用。事前調 整時，將含有因應上述式（1)所必須之其他成分之溶 液，與混合上述之酸性染料與氧化染料之溶液，可以混 -28- (26)1377070

合·溶解之方式，預先以稀釋劑·转 化合物稀釋，再與酸性染料與氧化染 混合·溶解之方式亦可。事前調整時 氧化染料之染色性低下。進行事前調 以上之酸性染料，可能會出現獨特的 有胺基之氧化染料時，以事前調整爲 事前調整時，可使酸或其鹽含於 將混合後之pH調整爲上述之範圍即1 〔烫髮第2劑〕 烫髮第2劑係使用含有氧化劑者 燙髮第2劑並無特別限制。 氧化劑可舉出溴酸鹽，過硼酸鹽 鹽（例如過硫酸銨、過硫酸鉀、過硫 爲3〜10質量％爲佳。於此範圍中可 含氧化染料時，自染髮性之觀點，氧 硫酸鹽爲佳。 進而因應需要，可加入pH調整 本發明之效果的範圍內混合使用一般 原料，及油脂類，高級醇類，香料 肽，紫外線吸收劑，防腐劑，保濕劑 陰離子性聚合物以及非離子性聚合物 使用本發明之烫髮加工用藥劑E 驟，可於烫髮加工的同時，亦進行染 ί劑將開始時（1 )之 料以及其他成分，以 ，可避免酸性染料與 整時，使用混合2種 調色。特別是使用具 佳。 任一個上述之溶液， 汀。

。可使用一般市售之 ，過氧化氫，過硫酸 酸鈉）等。其混合量 提高氧化劑之效果。 化劑以過氧化氫及過 劑。進而可在不損及 烫髮第2劑所使用的 ，頭髮保護劑，多胜 ，陽離子性聚合物， 等。 寺，以下述之連續步 髮。染髮雖需因應所 -29- (27)1377070

使用之染料’但含有酸性染料時，以第1劑的 染色。含氧化染料時，以第2劑氧化環狀毓基 同時進行染色。 〔燙髮加工方法] 本發明之烫髮加工用藥劑之使用方法並無 對頭髮的烫髮加工處理的方法，可使用例如下 烫髮加工處理係燙髮形成處理，亦包含藉由燙 捲曲以及直髮烫。 (1) 以上述燙髮第1劑濕潤頭髮，再以決 捲捲住頭髮。另外，亦可使用水捲等將頭髮固 髮第1劑濕潤頭髮。 (2) 濕潤後之藥液置於室溫下。此時，力 4〇°C左右爲佳。 (3) 藉由上述之烫髮第2劑氧化環狀锍基 固定頭髮。 (4) 自固定後之頭髮取下髮捲，將頭髮洗 洗髮處理，並加以乾燥。 根據本發明，因使用上述之燙髮加工用藥 的影響少’過敏性亦弱，燙髮效率高，因可同 隨者作業效率闻，美髮師.消費者的痛苦亦被 根據本發明，對頭髮及頭皮之負擔少，因 圍’可同時燙髮及染髮，過去需分別進行之做 時間進行。因此，除了可減少對美髮師•消費 處理中進行 化合物時， 特別限制， 述之方法。 髮處理拉直 定髮型之髮 定後再以燙 口溫3 0 °C至 化合物，並 淨後，進行 劑，對皮膚 時染髮，伴 減輕。 於弱酸性範 法變爲可同 者的負擔， -30- (28)1377070 亦可期待烫髮時的效率化。 【實施方式】 實施例 以下，舉實施例說明本發明，但本發明未限定於這些 實施例。

〔合成例1〕 2-毓基-4-丁酸內酯之製造

將70%之氫硫化鈉 （49 g，0.6 mmol,純正化學公司 製），溶解於甲醇（5 00 g,純正化學公司製，特級）與精製 水（蒸餾後通過離子交換過濾膜之水，5 00 g) »將溶解後之 溶液攪拌同時置於冰浴下冷卻至1 0 °C以下。冷卻後之溶 液，以約30分鐘之時間滴入2-溴-4-丁酸內酯（100g， 〇.6mol，東京化成公司製）》滴入完成後之液體攪拌10 分鐘後，將反應液於減壓下濃縮至約爲一半量。 濃縮後之液體加入醋酸乙酯（500 mL，純正化學公司 製，特級）萃取》所得之水相再次以醋酸乙酯（500 mL)萃 取。將這些萃取出之有機相合起來，於減壓下濃縮，蒸餾 精製而得2-毓基-4-丁酸內酯（23g，bp. 94°C/〇.3kPa，常溫 下爲液體，回收率32%)。 〔實施例1〜7〕 下述使用烫髮加工用藥劑之第1劑以及第2劑進行燙 -31 - (29)1377070 髮加工處理，並評價其烫髮性能以及著色性。 調製燙髮加工用藥劑之第1劑 A液（還原劑藥劑）：於150 mL之玻璃製附蓋容器 中，加入2.6g之2-锍基-4-丁酸內酯（MBL)。

B液（稀釋用藥劑）：100 mL之聚乙烯製附蓋容器 中’加入精製水84.7g’表1記載之酸性染料〇.3g，丙烧 醇l〇g’聚氧乙烯•甲基聚二氧化矽醚聚合體〇.4g,聚氧 乙烧（20)十六基酸2g，大致均勻混合之溶液。 打開B液容器之蓋’以倒著方式將內容物移至A液 之容器。接著蓋住容器蓋子，爲使A液與B液均勻混合 而震盪混合3 0秒，得烫髮加工用藥劑之第1劑。 調製燙髮加工用藥劑之第2劑

混合溴酸鈉7 g ’以及精製水9 3 g，即得調製燙髮加工 用藥劑之第2劑。 燙髮處理 被烫髮者之頭髮充分洗淨後，以毛巾將水分擦乾。於 洗髮後之頭髮，使用預先調製之第1劑以及第2劑，以下 述之順序進行燙髮以及染髮處理。 (1)以含有上述烫髮加工用藥劑之第1劑之藥液濕潤 頭髮’再以決定髮型之髮捲捲住頭髮，再次以第1劑少量 均勻地濕潤頭髮。 -32- (30)1377070 (2) 將以藥液濕潤後之頭髮蓋上髮帽，以加熱器加熱 頭部15分鐘，使髮帽內之溫度在40 °C左右。 (3) 15分鐘後取下髮帽，於捲有髮捲之頭髮上，以 燙髮加工用藥劑之第2劑均勻地濕潤頭髮。 (4) 以燙髮加工用藥劑之第2劑濕潤狀態下，放置於 室溫1 5分鐘》

(5) 取下髮捲，洗去加在頭髮上的液體，以洗髮精洗 淨並潤絲處理後乾燥頭髮。 此時平均處理時間爲75分鐘。 〔實施例8〕 調製第1劑爲使用黑色401號做爲燙髮加工用藥劑之 第1劑之酸性染料以外，其餘與實施例1〜7相同，另 外，除以白髮女性爲受試者之外，以實施例1〜7爲準進 行試驗。

〔比較例1〕 下述使用烫髮加工用藥劑之第1劑以及第2劑進行燙 髮加工處理。並藉由下述染髮劑進行染色後’確認頭髮的 狀態。 調製烫髮加工用藥劑之第1劑 A液（還原劑藥劑）：於150 mL之玻璃製附蓋容器 中，加入2.6g之2 -巯基-4-丁酸內酯。 -33- (31)1377070

B液（稀釋用藥劑）：100 mL之聚乙烯製附望 中，加入精製水85g’丙烯醇10g，聚氧乙烯•甲； 氧化矽醚聚合體〇.4g，聚氧乙烯（2 0)十六基醚2g,: 勻混合之溶液。 打開B液容器之蓋，以倒著方式將內容物移至 之容器。接著蓋住容器蓋子，爲使A液與B液均― 而震盪混合3 0秒，得燙髮加工用藥劑之第1劑。 調製燙髮加工用藥劑之第2劑 混合溴酸鈉7g，以及精製水93g，即得調製燙f 用藥劑之第2劑。 容器 聚二 致均 A液 混合 加工

染髮劑 染髮劑爲使用將橘色20 5號0.3g，羥基乙 l.Og，苯甲醇8.0g，乙醇25g，檸檬酸3g，溶解於 5〇g後之溶液，再以28%氨水調整爲pH3.5後，再 製水使其成爲l〇〇g之溶液。 纖維 製水 入精 燙髮處理以及染髮處理 被燙髮者之頭髮充分洗淨後，以毛巾將水分擦黄 洗髮後之頭髮，使用預先調製之第1劑以及第2劑充 曲後，以染髮劑進行染髮處理。以下述之順序進行费 理以及染髮處理。 (1)以上述烫髮加工用藥劑之第1劑濕潤頭髮， 。於 成捲 髮處 再以 -34- (32)1377070 決定髮型之髮捲捲住頭髮，再次以第1劑少量均勻地濕潤 頭髮。 (2) 將以藥液濕潤後之頭髮蓋上髮帽，以加熱器加熱 頭部15分鐘，使髮帽內之溫度在40 °C左右。 (3) 15分鐘後取下髮帽，於捲有髮捲之頭髮上，以 燙髮加工用藥劑之第2劑均勻地濕潤頭髮。

(4) 以烫髮加工用藥劑之第2劑濕潤狀態下，放置於 室溫1 5分鐘〃 (5) 取下髮捲，洗去加在頭髮上的液體，以洗髮精洗 淨並潤絲處理後乾燥頭髮。 (6) 烫髮處理後之頭髮，以上述所調製之染髮劑均勻 地濕潤頭髮。 (7 )濕潤藥液後放置2 0分鐘。 (8)頭髮以洗髮精洗淨’洗去多餘的藥劑，並進行潤 絲處理後以吹風機乾燥頭髮。

此時燙髮及染髮平均處理時間爲18〇分鐘。 〔比較例2〕 藉由比較例1記載之染髮劑染髮後，確認藉由比較例 1記載之第1劑以及第2劑進行燙髮處理後，頭髮的狀 態。 染髮處理以及烫髮處理 被烫髮者之頭髮充分洗淨後，以毛巾將水分擦乾。於 -35- (33)1377070 洗髮後之頭髮，以下述之順序進行染髮處理以及燙髮處 理。 (1) 以上述所調製之染髮劑均勻地濕潤頭髮。 (2) 以藥液濕潤後放置20分鐘。 (3) 以洗髮精洗淨頭髮，洗去多餘的藥劑，以毛巾將 水分擦乾，並大致乾燥頭髮。

(4) 以上述燙髮加工用藥劑之第1劑濕潤頭髮，再以 決定髮型之髮捲捲住頭髮，再次以第1劑少量均勻地濕潤 頭髮。 (5) 將以藥液濕潤後之頭髮蓋上髮帽，以加熱器加熱 頭部15分鐘，使髮帽內之溫度在40 °C左右。 (6) 15分鐘後取下髮帽，於捲有髮捲之頭髮上，以 燙髮加工用藥劑之第2劑均勻地濕潤頭髮燙髮處理後之頭 髮，以上述所調製之染髮劑均勻地濕潤頭髮。

(7) 以烫髮加工用藥劑之第2劑濕潤狀態下，放置於 室溫1 5分鐘。 (8) 取下髮捲，洗去附著於頭髮上多餘的藥劑，以洗 髮精洗淨’並進行潤絲處理後以吹風機乾燥頭髮。 此時燙髮及染髮平均處理時間爲160分鐘。 〔比較例3〕 使用下述烫髮加工用藥劑之第1劑，第2劑以及染髮 劑，進行與比較例1相同之烫髮處理後，再進行染髮。確 認處理後頭髮的狀態。此時烫髮及染髮平均處理時間爲 -36- (34)1377070 1 8 0分鐘。 調製烫髮加工用藥劑之第1劑 50%硫醇乙酸銨水溶液14g，80%單乙醇胺水溶液 5g，聚氧乙烯（23)十六基醚4 g，硬酯氯三甲基銨2g’ 二甲基聚二氧化矽醚lg，溶解於精製水74g，得燙髮加工 用藥劑之第1劑。

調製燙髮加工用藥劑之第2劑 混合溴酸鈉7 g，以及精製水9 3 g，即得調製燙髮加工 用藥劑之第2劑。 染髮劑

染髮劑爲使用將橘色205號0.3g，羥基乙基纖維 l.Og，苯甲醇8.0g，乙醇25g，檸檬酸3g，溶解於精製水 5’〇g後之溶液，再以28%氨水調整爲pH3.5後，再加入精 製水使其成爲l〇〇g之溶液。 頭髮處理評價 針對實施例1〜8，比較例1〜3施行燙髮染髮之頭 髮，對其著色性，捲曲狀態以目視判斷。 著色性：〇 以比較例1爲準進行以各種染髮劑所 做染色之結果相比爲相同以上者 △ 較差 -37- (35)1377070 X 染色效果明顯爲差 捲曲狀態：〇 與比較例2相比爲相同以上者 △ 捲曲情形不佳 X 沒有捲曲 觸感：〇 與比較例2處理之頭髮相比觸感爲相同 以上者 X 觸感不好 還原劑 染色劑 所需時間 (分鐘） 著色性 捲曲狀態 觸感 — — 實施例1 MBL 橘色205號 75 〇 〇 2 MBL 紫色401號 75 〇 〇 3 MBL 紅色106號 75 〇 〇 〇 4 MBL 紅色227號 75 〇 〇 5 MBL 黃色203號 75 〇 〇 6 MBL 綠色204號 75 〇 〇 7 MBL 藍色202號 75 〇 〇 〇 8 MBL 黑色401號 75 〇 〇 〇 比較例1 MBL 橘色205號 180 〇 △ 〇 2 MBL 橘色205號 160 △ 〇 3 硫醇乙酸 橘色206號 180 〇 〇 __—

〔實施例9以及1 0〕 調製第1劑 A液（還原劑藥劑）：於15〇 mL之玻璃製附蓋容器 -38- (36)1377070 中，加入2.6g之2-疏基·4· 丁酸內酯。 Β液（稀釋用藥劑）：1〇〇 mL之聚乙烧製附蓋容器 中，加入表2記載之組成所形成之溶液97.4g。 打開B液容器之蓋，以倒著方式將內容物移至A液 之容器。接著蓋住容器蓋子，爲使A液與B液均勻混合 而震盪混合30秒，得烫髮加工用藥劑之第1劑。

將35%之過氧化氫17g，加入精製水至l〇〇g,即得 燙髮加工用藥劑之第2劑。 表2 氧化染髮用之B劑之組成（表2) 實施例9 實施例10 甲苯-2,5-二胺 〇.3g 對苯二胺 o.lg 鄰氨基酚 〇.3g 間苯二酚 o.lg 間苯二酚 〇.2g 對氨基酚 〇.2g POE(9)油烯醚 8g 間氨基酚 O.lg PEG400 l〇g POE⑼油烯醚 8g 硬酯氯三甲基銨 2g PEG400 l〇g 精製水 剩餘量 硬酯氯三甲基銨 2g 精製水 剩餘量 實施例9以及1 〇之評價 被燙髮.者之頭髮充分洗淨後’以毛巾將水分擦乾。於 -39- (37)1377070 洗髮後之頭髮’以下述之順序進行燙髮處理以及氧化染髮 處理。 (1)於頭髮上均勻塗上表2之各B液，以及上述所 調製之A液之混合液（第1劑）。此時，爲減少頭髮塗佈 不均，以一次的頭髮量約5g左右，用同重量之第丨劑使 用梳子均句地塗佈。

(2) 塗佈後之頭髮以小髮捲（內徑6〜8mm)，稍稍 施力捲住頭髮。 (3) 捲好後，再度塗佈第1劑，蓋上保鮮膜並保溫， 放置約2 0分鐘。 (4) 取下保鮮膜，塗佈第2劑。 (5) 塗佈後放置5分鐘。 (6) 毎5分鐘重複一次（4)〜（5)之塗佈第2劑，重複 2次。 (7) 20分鐘後取下髮捲，洗去附著在頭髮上的液

體，以洗髮精洗淨並潤絲處理後乾燥頭髮。 實施例9以及10處理後之頭髮，與過去氧化染料， 燙髮處理分二次處理時，燙髮狀況及染色度大致相合。 -40-

Claims (1)

1377070 公告本

第095116944號專利申請案中文申請專利範圍修正本 民國1Q1年2月24日修正 十、申請專利範圍 1.—種燙髮用藥劑，其特徵爲由⑴含有至少一種由 下式（1)所示之化合物，與酸性染料及/或氧化染料之燙 髮第1劑，

(X 係-0- 、- S- 、- NH- 、- NR1-之任一個構 造’ R1係碳數爲1〜6之烷基，R2係氫原子或碳數爲1〜 6之院基’ Y係氧原子或硫原子’ R係主鍵之碳數爲2〜6 φ 之亞烷基），與（ii)含有氧化劑之烫髮第2劑所構成。 2.如申請專利範圍第1項之燙髮用藥劑，其中，式 (1)之 X 係-〇_、_NH_、_NCH3_或_S-。 3-如申請專利範圍第1項之燙髮用藥劑，其中，式 (1)之y係氧原子。 4.如申請專利範圍第1項之燙髮用藥劑，其中，以 式（1)所示之化合物係至少一種選自2-巯基-4-丁酸內酯（別 名2 -疏基-4-丁內醋）、2 -疏基·4_ 丁硫內醋' 2 -疏基-4-丁內 酿胺、Ν -甲基-2-毓基-4 -丁內醯胺' Ν -乙基-2-毓基-4-丁 1377070 內醯胺、N-(2-甲氧基）乙基-2-巯基-4-丁內醯胺、N-(2-乙 氧基）乙基-2-毓基-4 -丁內醯胺、2 -锍基-4 -甲基-4 -丁酸內 酯、2-锍基·4-乙基-4-丁酸內酯' 2-毓基-5-戊酸內酯、2-毓基-5-戊內醯胺、Ν-甲基-2-锍基-5-戊內醯胺、N-乙基-2-毓基-5-戊內醯胺、Ν-(2-甲氧基）乙基-2-毓基-5-戊內醯 胺、Ν-(2-乙氧基）乙基-2-巯基-5-戊內醯胺、2-毓基-6-己 內醯胺所成群之化合物。 5. 如申請專利範圍第1項之烫髮用藥劑，其中，烫 髮第1劑中以式（1 )所示化合物之含量係以硫醇乙酸 (thioglycolic acid)還原力換算爲〇.2〜30.質量％。 6. 如申請專利範圍第1項之燙髮用藥劑，其中，烫 髮第1劑含有酸性染料，且第1劑之pH爲3.0〜6.5。 7. 如申請專利範圍第1項之烫髮用藥劑，其中，燙 髮第1劑含有氧化染料，且第1劑之pH爲5.5〜7.5。 8·—種頭髮之烫髮方法，其特徵係使用如申請專利 fe圍第1項之烫髮用藥劑。