KR100970136B1 - 퍼머넌트 웨이브 약제 - Google Patents

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쇼와 덴코 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명의 퍼머넌트 웨이브 약제는 퍼머넌트 웨이브와 동시에 모발 염색을 할 수 있다. 상기 퍼머넌트 웨이브 약제는 (i)하기 식(1)으로 나타낸 하나 이상의 화합물, 및 산성 염료 및/또는 산화 염료를 포함하는 퍼머넌트 제 1 약제:
Figure 112007079970496-pct00007
(여기서, X는 -O-, -S-, -NH- 및 -NR1-으로 이루어진 군에서 선택된 구조이고; R1은 탄소수 1 내지 6의 알킬기이고; R2는 수소원자 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬기이고; Y는 산소원자 또는 황원자이고; 및 R은 메르캅토기를 선택적으로 갖는 2가의 유기 잔기이고); 및 (ii)산화제를 포함하는 퍼머넌트 제 2 약제를 포함한다.
퍼머넌트 웨이브 약제

Description

퍼머넌트 웨이브 약제{PERMANENT WAVING AGENT}
본 발명은 환상 메르캅토 화합물을 함유하는 퍼머넌트 웨이브 약제에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 퍼머넌트 웨이브와 동시에 모발염색이 가능한 퍼머넌트 웨이브 약제에 관한 것이다.
퍼머넌트 웨이브 약제는, 모발에 반영구적인 컬 및 웨이브를 가하기 위해, 모든 연령층의 사람들에 의해 사용된다. 퍼머넌트 웨이브는 2개의 단계, 즉, 환원제의 작용에 의해 모발의 시스틴(디술피드)결합을 환원 절단하는 단계, 및 이어서 산화제로 중화 또는 고정하는 단계에 의해 시스틴(디술피드) 결합이 복원되어, 형성되는 것으로 알려져 있다.
모발의 퍼머넌트 웨이브에는 티오글리콜산, 시스테인, 아세틸 시스테인, 및 그 염류 등의 소위 케라틴 환원 물질이 일반적으로 사용되어 왔다. 이들 케라틴 환원 물질은 모발의 퍼머넌트 시술에 대해서, 알칼리성 조건하에서 실용적인 성능을 나타내므로, 많은 퍼머넌트 용액은 pH 9.5 정도의 알칼리성으로 조정되고 있다. 그러나, 알칼리성 퍼머넌트 용액은, 모발 및 두피를 손상시키는 것으로 알려져 있다. 이러한 문제를 해결하기 위해, 중성으로부터 약산성의 pH 범위(25℃에서 pH:3∼7.5)에서 작용하는 퍼머넌트 웨이브 약제가 개발되고 있다.
현재, 염색제는, 나이 든 사람들이 백발을 검게 염색할 뿐만 아니라, 젊은 사람들도, 그 모발을 탈색하거나, 레드 또는 오렌지로 염색하는, 여러가지 색의 모발을 즐기기 위한 광범위한 목적을 갖는다. 산화 염료를 함유하는 영구적인 염색제가 일반적이다. 안전성이 높고, 색상의 폭넓은 선택이 가능하고 선명한 결과물을 제공하는, 산성 염료에 의한 모발 매니큐어의 수요가 증가하고 있다.
퍼머넌트와 염색 양쪽을 소망하는 경우, 일반적으로는, 우선 모발은 퍼머넌트하고, 그 후에 염색한다. 따라서, 이 처리는 매우 오랜 시간이 걸리고, 미용사- 고객의 회전율을 저하시킨다. 이러한 장시간 처리는 고객에게도 스트레스가 된다. 고객의 고통을 고려하여, 일반적으로 퍼머너트 및 모발염색은 다른 날에 행해진다. 따라서, 동시에 모발의 염색 및 퍼머넌트하기 위한 효율적인 방법이 요구되고 있다.
퍼머넌트 처리에서 산성 염료의 사용은 단축된 처리 시간 내에 모발을 퍼머너트하고 동시에 매니큐어하기 위해 시도되어 왔다.
종래에, 퍼머넌트 웨이브 약제로 모발을 퍼머넌트 웨이브하는 방법은, 케라틴 환원 물질(환원제)을 함유하는 제 1 약제 (이하, 퍼머넌트 웨이브 제 1 약제로 칭함) 및 산화제를 함유하는 제 2 약제 (이하, 퍼머넌트 웨이브 제 2 약제로 칭함)를 사용한다. 퍼머넌트 웨이브 제 2 약제에 염료를 가하여, 산화시에 염색을 행하는 것이 제안되어 있다.
예를 들면, 일본 특허공개 평 09-151121호(특허문헌1)에는, 산성 염료와 산화제를 포함하는 스트레이트 퍼머넌트 제 2 약제가 개시되어 있다. 일본 특허공개 2002-187822호(특허문헌2)에는, 과산화수소를 포함하는 퍼머넌트 웨이브 제 2 약제에 산성 염료를 첨가하고, pH를 2이상 4미만으로 하는 것이 제안되어 있다. 일본 특허공개 2004-123618호(특허문헌3)에는, 3개의 형태의 약제: 티오글리콜산 및 그 염류, 시스테인 및 그 염류, N-아세틸-L-시스테인 및 시스티아민에서 선택되는 1종 이상을 함유하는 A 약제; 직접염료 및/또는 산화 염료를 함유하는 B-1 약제; 및 산화제를 함유하는 B-2 약제를 포함하는 모발화장료가 개시되어 있다. 특허문헌 3에는 A 약제를 모발에 도포한 후, 세정하고, B-1 약제 및 B-2 약제의 혼합액을 도포하는 것이 제안되어 있다.
이와같이 특허문헌 1∼3은, 퍼머넌트 웨이브 제 2 약제에 염료를 배합하는 것이 개시되어 있다.
염료를 갖는 퍼머넌트 웨이브 제 1 약제가 시도되고 있다. 예를 들면, 영국특허 제721831호(특허문헌4)에는, 티오글리콜산 등의 메르캅토 화합물을 포함하는 퍼머넌트 웨이브 제 1 약제, 및 산성 염료가 개시되어 있다.
(특허문헌1)일본 특허공개 평 9-151121호
(특허문헌2)일본 특허공개 2002-187822호
(특허문헌3)일본 특허공개 2004-123618호
(특허문헌4)영국특허 제721831호
특허문헌 1∼3에 기재된 것 처럼, 염료를 함유하는 제 2 약제는, 산화제가 염료를 변성시켜, 염색 효과가 불충분하다. 그 결과, 제 2 약제를 장시간에 걸쳐 모발에 잔류할 필요가 있어 모발에 침투하여, 모발 및 피부에 심각한 손상을 일으킨다.
특허문헌 4에 개시된 것처럼, 산성 염료를 함유한 알칼리성 조건하에서 사용된 제 1 약제는, 산성 염료는 그 전하로 인해, 산성조건, 특히 pH 4 미만에서 양호한 염색 성질을 나타내지만, 종래의 환원제로서 메르캅토 화합물은 일반적으로 알칼리성 조건하에서 퍼머넌트 웨이브 성능을 나타내기 때문에, 충분한 염색 효과를 얻지 못한다. 또한, 알칼리 pH에서 작용하는 퍼머넌트 웨이브 제 1 약제는 피부가 너무 거칠게 되어 사용할 수 없다.
상술한 것처럼, 종래의 퍼머넌트 웨이브 약제는 영구적인 웨이브와 모발 염색을 동시에 행할 수 없었다. 종래에, 이 처리는 매우 장시간이 걸리고; 예를 들면, 모발에 퍼머넌트 웨이브하고 후일에 염색을 행한다. 이것은 고객에게 고통이고, 미용사-고객의 회전율을 저하시킨다.
따라서, 퍼머넌트 웨이브와 동시에 염색을 하는 것은 미용사 및 고객의 부담을 줄이고 효율적인 처리를 행할 수 있고, 기술적인 가치가 높다.
본 발명자들은 예의 검토하여 하기 식(1)으로 나타내는 환상 메르캅토 화합물을 케라틴 환원 물질로서 사용하면 중성으로부터 약산성의 pH 범위에서 공지의 화합물에 의해 달성된 것 보다도 높은 퍼머넌트 성능을 갖는다는 것을 발견하였다. 또한, 산성 염료 또는 산화 염료와 함께 환상 메르캅토 화합물을 사용하면, 중성으로부터 약산성 pH 범위에서 모발 및 피부에 손상을 적게 하면서 퍼머넌트 웨이브와 동시에 염색을 행할 수 있다는 것을 발견하였다. 본 발명은 상기 발견을 토대로 완성하였다.
본 발명은 하기 (1) 내지 (9)에 관한 것이다:
(1) (i)하기 식(1)으로 나타낸 하나 이상의 화합물, 및 산성 염료 및/또는 산화 염료를 포함하는 퍼머넌트 제 1 약제:
Figure 112007079970496-pct00001
여기서, X는 -O-, -S-, -NH- 및 -NR1-으로 이루어진 군에서 선택된 구조이고; R1은 탄소수 1 내지 6의 알킬기이고; R2는 수소원자 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬기이고; Y는 산소원자 또는 황원자이고; 및 R은 메르캅토기를 선택적으로 갖는 2가의 유기 잔기이고; 및
(ii)산화제를 포함하는 퍼머넌트 제 2 약제를 포함하는 것을 특징으로 하는 퍼머넌트 웨이브 약제.
(2) (1)에 있어서, 식(1)에서 X는 -O-, -NH-, -NCH3- 또는 -S-인 것을 특징으로 하는 퍼머넌트 웨이브 약제.
(3) (1) 또는 (2)에 있어서, 식(1)에서 Y는 산소 원자인 것을 특징으로 하는 퍼머넌트 웨이브 약제.
(4) (1) 내지 (3) 중 어느 하나에 있어서, 식(1)에서 R은 탄소수 2 내지 6의 알킬렌기인 것을 특징으로 하는 퍼머넌트 웨이브 약제.
(5) (1) 내지 (4) 중 어느 하나에 있어서, 식(1)에서 R은 하나 이상의 메르캅토기로 치환된 탄소수 2 내지 6의 알킬렌기인 것을 특징으로 하는 퍼머넌트 웨이브 약제.
(6) (1) 내지 (5) 중 어느 하나에 있어서, 식(1)으로 나타낸 화합물은 2-메르캅토-4-부티로락톤(다른 이름:2-메르캅토-4-부타노리드), 2-메르캅토-4-부티로티오락톤, 2-메르캅토-4-부티로락탐, N-메틸-2-메르캅토-4-부티로락탐, N-에틸-2-메르캅토-4-부티로락탐, N-(2-메톡시)에틸-2-메르캅토-4-부티로락탐, N-(2-에톡시)에틸-2-메르캅토-4-부티로락탐, 2-메르캅토-4-메틸-4-부티로락톤, 2-메르캅토-4-에틸-4-부티로락톤, 2-메르캅토-5-발레로락톤, 2-메르캅토-5-발레로락탐, N-메틸-2-메르캅토-5-발레로락탐, N-에틸-2-메르캅토-5-발레로락탐, N-(2-메톡시)에틸-2-메르캅토-5-발레로락탐, N-(2-에톡시)에틸-2-메르캅토-5-발레로락탐 및 2-메르캅토-6-헥사노락탐으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 화합물인 것을 특징으로 하는 퍼머넌트 웨이브 약제.
(7) (1) 내지 (6) 중 어느 하나에 있어서, 상기 퍼머넌트 제 1 약제는 식(1)으로 나타낸 화합물을 티오글리콜산 환원력에 대해 0.2~30질량%의 양으로 함유하는 것을 특징으로 하는 퍼머넌트 웨이브 약제.
(8) (1) 내지 (7) 중 어느 하나에 있어서, 상기 퍼머넌트 제 1 약제는 산성 염료를 함유하고, pH가 3.0~6.5인 것을 특징으로 하는 퍼머넌트 웨이브 약제.
(9) (1) 내지 (7) 중 어느 하나에 있어서, 상기 퍼머넌트 제 1 약제는 산화 염료를 함유하고, pH가 5.5~7.5인 것을 특징으로 하는 퍼머넌트 웨이브 약제.
(10) (1) 내지 (9) 중 어느 하나에 기재된 퍼머넌트 웨이브 약제를 사용하는 것을 특징으로 하는 모발의 퍼머넌트 웨이브 방법.
본 발명에 의하면 퍼머넌트 웨이브 약제에 사용된 환상 메르캅토 화합물은 중성으로부터 약산성 pH 범위에서 뛰어난 퍼머넌트 웨이브 실용 성능 및 모발 성형/완화 성능을 갖는다. 산성 염료 또는 산화 염료와 함께 환상 메르캅토 화합물을 사용하면 산화 염료 또는 산성 염료를 효율적으로 기능하게 하는 pH 수준에서 퍼머넌트 웨이브와 염색을 동시에 행할 수 있어 염색 효과가 높다.
퍼머넌트 웨이브 및 염색은 중성으로부터 약산성 pH 범위에서 가능하기 때문에, 이 처리는 피부에 대한 자극이 적다. 퍼머넌트 웨이브와 동시에 염색하는 것은 종래에 비해 단시간에 완성함으로써 미용사 및 고객의 부담을 줄이고, 효율을 개선하여 미용사-고객의 회전율을 높인다.
이하, 본 발명을 상세하게 설명한다.
본 발명에 따른 퍼머넌트 웨이브 약제는 환원제로서 환상 메르캅토 화합물, 및 산성 염료 및/또는 산화 염료를 포함하는 퍼머넌트 제 1 약제; 및 산화제를 포함하는 퍼머넌트 제 2 약제를 포함한다.
[퍼머넌트 제 1 약제]
환상 메르캅토 화합물
제 1 약제 중에 환상 메르캅토 화합물은 하기 식(1)으로 나타낸다:
Figure 112007079970496-pct00002
여기서, X는 -O-, -S-, -NH- 및 -NR1-으로 이루어진 군에서 선택된 구조이고; R1은 탄소수 1 내지 6의 알킬기이고; R2는 수소원자 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬기이고; Y는 산소원자 또는 황원자이고; 및 R은 메르캅토기를 선택적으로 갖는 2가의 유기 잔기이다.
X는 퍼머넌트 용액의 제조의 점에서 -O-, -NH-, -NCH3- 또는 -S-이 바람직하고, 이 경우에 화합물은 퍼머넌트 수용액중에 비교적 높은 용해성을 나타낸다.
Y는 산소원자 또는 황원자이고, 공업적 입수이용성 및 취급성의 점에서 산소원자가 보다 바람직하다.
R2는 수소원자, 메틸기, 에틸기, 또는 프로필기이어도 좋고, 수소원자, 메틸기 또는 에틸기가 바람직하다.
R은 메르캅토(-SH)기를 선택적으로 갖는 2가의 유기 잔기이다. R은 2가의 유기기이면 특별히 제한되지 않고, 알킬렌기가 바람직하다. 알킬렌기의 주쇄는 탄소수 2 내지 6인 것이 바람직하다. 2가의 유기잔기는 분기 또는 측쇄이어도 좋다. 측 쇄로는 알킬기 및 알케닐기를 들 수 있다.
R을 메르캅토기로 치환하는 경우, 하나 이상의 메르캅토기가 존재해도 좋다.
바람직한 R로서는 공업적 입수이용성이 용이하기 때문에 에틸렌 및 프로필렌기를 들 수 있다.
식(1)으로 나타낸 화합물의 구체적인 예는 2-메르캅토-3-프로피오락톤, 2-메르캅토-2-메틸-3-프로피오락톤, 2-메르캅토-3-메틸-3-프로피오락톤, 2-메르캅토-3-에틸-3-프로피오락톤, 2-메르캅토-2,3-디메틸-3-프로피오락톤, 2-메르캅토-3-프로피오락탐, 2-메르캅토-2-메틸-3-프로피오락탐, 2-메르캅토-3-메틸-3-프로피오락탐, 2-메르캅토-3-에틸-3-프로피오락탐, 2-메르캅토-2,3-디메틸-3-프로피오락탐, 2-메르캅토-3-프로피오티오락톤, 2-메르캅토-2-메틸-3-프로피오티오락톤, 2-메르캅토-3-메틸-3-프로피오티오락톤, 2-메르캅토-3-에틸-3-프로피오티오락톤, 2-메르캅토-2,3-디메틸-3-프로피오티오락톤, 2-메르캅토-4-부티로락톤(다른 이름:2-메르캅토-4-부타노리드), 2-메르캅토-2-메틸-4,4-디메틸-4-부티로락톤, 2-메르캅토-3-(2-프로페닐)-4-부티로락톤, 2-메르캅토-4-메틸-4-부티로락톤, 2-메르캅토-2-메틸-4-부티로락톤, 2-메르캅토-3-메틸-4-부티로락톤, 2-메르캅토-4-메틸-4-부티로락톤, 2-메르캅토-3,4-디메틸-4-부티로락톤, 2-메르캅토-2-에틸-4-부티로락톤, 2-메르캅토-3-에틸-4-부티로락톤, 2-메르캅토-4-에틸-4-부티로락톤, 2-메르캅토-4-부티로티오락톤, 2-메르캅토-2-메틸-4-부티로티오락톤, 2-메르캅토-3-메틸-4-부티로티오락톤, 2-메르캅토-4-메틸-4-부티로티오락톤, 2-메르캅토-3,4-디메틸-4-부티로티오락톤, 2-메르캅토-2-에틸-4-부티로티오락톤, 2-메르캅토-3-에틸-4-부티로티오락톤, 2-메 르캅토-4-에틸-4-부티로티오락톤, 2-메르캅토-4-부티로락탐, 2-메르캅토-2-메틸-4-부티로락탐, 2-메르캅토-3-메틸-4-부티로락탐, 2-메르캅토-4-메틸-4-부티로락탐, 2-메르캅토-3,4-디메틸-4-부티로락탐, 2-메르캅토-2-에틸-4-부티로락탐, 2-메르캅토-3-에틸-4-부티로락탐, 2-메르캅토-4-에틸-4-부티로락탐, 2-메르캅토-5-발레로락톤, 2-메르캅토-2-메틸-5-발레로락톤, 2-메르캅토-3-메틸-5-발레로락톤, 2-메르캅토-4-메틸-5-발레로락톤, 2-메르캅토-5-메틸-5-발레로락톤, 2-메르캅토-2-에틸-5-발레로락톤, 2-메르캅토-3-에틸-5-발레로락톤, 2-메르캅토-4-에틸-5-발레로락톤, 2-메르캅토-5-에틸-5-발레로락톤, 2-메르캅토-5-발레로락탐, 2-메르캅토-2-메틸-5-발레로락탐, 2-메르캅토-3-메틸-5-발레로락탐, 2-메르캅토-4-메틸-5-발레로락탐, 2-메르캅토-5-메틸-5-발레로락탐, 2-메르캅토-2-에틸-5-발레로락탐, 2-메르캅토-3-에틸-5-발레로락탐, 2-메르캅토-4-에틸-5-발레로락탐, 2-메르캅토-5-에틸-5-발레로락탐, 2-메르캅토-5-발레로티오락톤, 2-메르캅토-2-메틸-5-발레로티오락톤, 2-메르캅토-3-메틸-5-발레로티오락톤, 2-메르캅토-4-메틸-5-발레로티오락톤, 2-메르캅토-5-메틸-5-발레로티오락톤, 2-메르캅토-2-에틸-5-발레로티오락톤, 2-메르캅토-3-에틸-5-발레로티오락톤, 2-메르캅토-4-에틸-5-발레로티오락톤, 2-메르캅토-5-에틸-5-발레로티오락톤, 2-메르캅토-6-헥사노락톤, 2-메르캅토-2-메틸-6-헥사노락톤, 2-메르캅토-3-메틸-6-헥사노락톤, 2-메르캅토-4-메틸-6-헥사노락톤, 2-메르캅토-5-메틸-6-헥사노락톤, 2-메르캅토-6-메틸-6-헥사노락톤, 2-메르캅토-6-헥사노락탐, 2-메르캅토-2-메틸-6-헥사노락탐, 2-메르캅토-3-메틸-6-헥사노락탐, 2-메르캅토-4-메틸-6-헥사노락탐, 2-메르캅토-5-메틸-6-헥사노락탐, 2-메르캅토-6-메틸-6-헥사노락 탐, 2-메르캅토-6-헥사노티오락톤, 2-메르캅토-2-메틸-6-헥사노티오락톤, 2-메르캅토-3-메틸-6-헥사노티오락톤, 2-메르캅토-4-메틸-6-헥사노티오락톤, 2-메르캅토-5-메틸-6-헥사노티오락톤, 2-메르캅토-6-메틸-6-헥사노티오락톤, 2-메르캅토-7-헵타노락톤, 2-메르캅토-7-헵타노티오락톤, 2-메르캅토-7-헵타노락탐, 2-메르캅토-8-옥타노락톤, 2-메르캅토-8-옥타노티오락톤, 2-메르캅토-8-옥타노락탐, 2-메르캅토-9-노나락톤, 2-메르캅토-9-노나티오락톤, 2-메르캅토-9-노나락탐, 및 이들 락탐의 N-메틸 또는 N-에틸 유도체를 들 수 있다.
이들 중에서, 2-메르캅토-4-부티로락톤(다른 이름:2-메르캅토-4-부타노리드), 2-메르캅토-4-부티로티오락톤, 2-메르캅토-4-부티로락탐, N-메틸-2-메르캅토-4-부티로락탐, N-에틸-2-메르캅토-4-부티로락탐, N-(2-메톡시)에틸-2-메르캅토-4-부티로락탐, N-(2-에톡시)에틸-2-메르캅토-4-부티로락탐, 2-메르캅토-4-메틸-4-부티로락톤, 2-메르캅토-4-에틸-4-부티로락톤, 2-메르캅토-5-발레로락톤, 2-메르캅토-5-발레로락탐, N-메틸-2-메르캅토-5-발레로락탐, N-에틸-2-메르캅토-5-발레로락탐, N-(2-메톡시)에틸-2-메르캅토-5-발레로락탐, N-(2-에톡시)에틸-2-메르캅토-5-발레로락탐 및 2-메르캅토-6-헥사노락탐이 퍼머넌트 성능 및 공업적 제조의 점에서 바람직하다. 퍼머넌트 웨이브 약제는 하나 이상의 이러한 메르캅토 화합물을 함유한다.
이들 화합물은 공지의 방법에 의해 제조될 수 있다. 예를 들면, 이러한 화합물은 락톤 화합물 또는 락탐 화합물을 할로겐화한 후 메르캅토기를 도입하여 합성할 수 있다.
메르캅토락톤 및 메르캅토티오락톤은, 시판 락톤 또는 티오락톤을 J.Am.Chem.Soc. 1945, 67, 2218-2220에 따라서 할로겐화하고, 합성한 할로겐화물 또는 시판 할로겐화물을 Ann. 1960, 639, 146-56에 기재된 방법에 의해 목적의 락톤 유도체로 제조하는 일련의 단계에 의해 합성할 수 있다.
메르캅토락탐류는, J. Am. Chem. Soc. 1958, 80, 6233-6237에 기재된 방법에 의해 할로겐화물을 합성하고, 얻어진 할로겐화물을 락톤의 제조와 동일하게 Ann, 1960, 639, 146-56에 기재된 방법으로 목적의 락탐 유도체로 합성하는 일련의 단계에 의해 합성할 수 있다.
상기 메르캅토 화합물은 케라틴 환원 물질이고, 퍼머넌트 약제에 주성분으로 사용하면, 모발에 악역향을 미치지 않는 낮은 pH에서 작용할 수 있고 만족스러운 퍼머넌트 웨이브 효과 및 모발 완화 및 언컬링(uncurling) 효과를 나타낼 수 있고 피부에 대한 자극이 적다. 이들 효과에 대한 이유는 명확하게 이해되지는 않았지만, 상기 화합물의 구조가 종래의 환원제 보다도 친유성이 높아서 모발에 침투성을 증가시키고, 복소환을 갖기 때문에 메르캅토 화합물이 특히 중성으로부터 약산성 조건하에서 산화하기 쉬워, 모발처리제는 종래의 메르캅토 화합물과 달리 알카리성이 되지 않고도 환원제로서 기능할 수 있는 것으로 고려된다.
퍼머넌트 제 1 약제는, 티오글리콜산, 티오락트산, 시스테인, 시스테아민, 그 염, 그 에스테르 유도체 및 그 아미드 유도체로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 케라틴 환원 화합물을 환상 메르캅토 화합물과 조합하여 함유해도 좋다.
에스테르 유도체의 구체적인 예는 N-아세틸시스테인 및 아실시스테인을 들 수 있고, 또한 일본 특허공개 평08-291031호 공보에 개시된 다가 알콜의 에스테르를 들 수 있다. 다가 알콜로는, 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 1-메톡시 프로판올(-2), 1-에톡시 프로판올(-2), 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 디에틸렌글리콜, 및 디프로필렌 글리콜을 들 수 있다. 이들 다가 알콜은, 모노메틸에테르 및 모노에틸에테르 등의 글리콜 모노알킬에테르류이어도 좋다.
아미드 유도체의 구체적인 예로서는, 일본 특허공표 2000-507272호 공보 및 일본 특허공표 2003-528901호 공보에 개시된 나타나 있는 것처럼, N-분기 사슬 알킬로 치환된 아세트아미드 유도체, 및 히드록시기 또는 에테르 결합을 갖는 아미드 유도체를 들 수 있다.
염은 카르복실산염 또는 아민염이어도 좋고, 구체적으로는 티오글리콜산 암모늄, 티오글리콜산 모노에탄올아민, 및 시스테인 염산염을 들 수 있다.
산성 염료 및 산화 염료
산성 염료는, 술폰산기, 카르복시기 등을 함유한다. 니트로 염료, 아조 염료, 니트로소 염료, 트리페닐메탄 염료, 크산텐염료, 퀴놀린염료, 안트라퀴논 염료, 및 인디고 염료 등의 각종 염료를 사용할 수 있다. 구체적인 예는 레드 2호, 레드 3호, 레드 102호, 레드 104호, 레드 105호, 레드 106호, 옐로우 4호, 옐로우 5호, 그린 3호, 블루 1호, 블루 2호, 레드 201호, 레드 227호, 레드 230호, 레드 231호, 레드 232호, 오렌지 205호, 오렌지 207호, 옐로우 202호, 옐로우 203호, 그린 201호, 그린 204호, 그린 205호, 블루 202호, 블루 203호, 블루 205호, 브라운 201호, 레드 401호, 레드 502호, 레드 503호, 레드 504호, 레드 506호, 오렌지 402 호, 옐로우 402호, 옐로우 403호, 옐로우 406호, 옐로우 407호, 그린 401호, 그린 402호, 퍼플 401호, 블랙 401호, 산성 블랙 52, 산성 블루 1, 산성 블루 3, 산성 블루 62, 산성 브라운 13, 산성 그린 50, 산성 오렌지 3, 산성 오렌지 6, 산성 레드 14, 산성 레드 35, 산성 레드 73, 산성 레드 184, 및 브릴리언트 블랙 1을 들 수 있다. 이것들의 산성 염료는, 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상 혼합해서 사용해도 좋다.
산화 염료는, 제 2 약제 중에 산화제와 산화중합에 의해 발색 가능한 화합물이다. 산화염료는 전구체 및 발색제로 분류된다.
전구체로서는, 파라-페닐렌디아민, 톨루엔-2,5-디아민, 2-클로로-파라-페닐렌디아민, N-메톡시에틸-파라-페닐렌디아민, N,N-비스(2-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, 2-(2-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, 2,6-디메틸-파라-페닐렌디아민, 4,4′-디아미노디페닐아민, 1,3-비스(N-(2-히드록시에틸)-N-(4-아미노페닐)아미노)-2-프로판올, PEG-3,3,2'-파라-페닐렌디아민, 파라-아미노페놀, 파라메틸아미노페놀, 3-메틸-4-아미노 페놀, 2-아미노 메틸-4-아미노 페놀, 2-(2-히드록시에틸아미노메틸)-4-아미노 페놀, 오르토아미노페놀, 2-아미노-5-메틸 페놀, 2-아미노-6-메틸 페놀, 2-아미노-5-아세트아미도 페놀, 3,4-디아미노 벤조산, 5-아미노 살리실산, 2,4,5,6-테트라아미노피리미딘, 2,5,6-트리아미노-4-히드록시 피리미딘, 4,5-디아미노-1-(4′-클로로 벤질)피라졸, 4,5-디아미노-1-히드록시에틸 피라졸, 5-아미노-오르토크레졸 및 그 염을 들 수 있다.
발색제로서는, 메타페닐렌디아민, 2,4-디아미노페녹시에탄올, 2-아미노-4- (2-히드록시에틸 아미노)아니졸, 2,4-디아미노-5-메틸페네톨, 2,4-디아미노-5-(2-히드록시 에톡시)톨루엔, 2,4-디메톡시-1,3-디아미노 벤젠, 2,6-비스(2-히드록시에틸 아미노)톨루엔, 2,4-디아미노-5-플루오로톨루엔, 1,3-비스(2,4-디아미노 페녹시)프로판, 메타-아미노페놀, 2-메틸-5-아미노 페놀, 2-메틸-5-(2-히드록시에틸 아미노)페놀, 2,4-디클로로-3-아미노 페놀, 2-클로로-3-아미노-6-메틸 페놀, 2-메틸-4-클로로-5-아미노 페놀, N-시클로펜틸-메타-아미노페놀, 2-메틸-4-메톡시-5-(2-히드록시에틸 아미노)페놀, 2-메틸-4-플루오로-5-아미노페놀, 레조르신, 2-메틸 레조르신, 4-클로로 레조르신, 1-나프톨, 1,5-디히드록시나프탈렌, 1,7-디히드록시나프탈렌, 2,7-디히드록시나프탈렌, 2-이소프로필-5-메틸 페놀, 4-히드록시 인돌, 5-히드록시 인돌, 6-히드록시 인돌, 7-히드록시 인돌, 6-히드록시벤조몰포린, 3,4-메티렌디옥시페놀, 2-브로모-4,5-메티렌디옥시페놀, 3,4-메티렌디옥시아닐린, 1-(2-히드록시에틸)아미노-3,4-메티렌디옥시벤젠, 2,6-디히드록시-3,4-디메틸 피리딘, 2,6-디메톡시-3,5-디아미노 피리딘, 2,3-디아미노-6-메톡시 피리딘, 2-메틸아미노-3-아미노-6-메톡시 피리딘, 2-아미노-3-히드록시 피리딘, 2,6-디아미노 피리딘, 3,3'-이미노디페놀, 2,4-디아미노 페놀, 1,4-디아미노 안트라퀴논, N,N-비스(4-아미노페닐)-2,5-디아미노-1,4-퀴노디이민, 5-(2-히드록시에틸아미노)-2-메틸 페놀, N-페닐-파라-페닐렌디아민, 및 그 염을 들 수 있다.
제 1 약제의 조성
제 1 약제는 상기 환상 메르캅토 화합물 및 산성 염료 또는 산화 염료를 필수성분으로서 함유한다.
상기 약제는 식(1)의 환상 메르캅토 화합물을 티오글리콜산 환원력 환산으로서, 바람직하게는 0.2∼30질량%, 더 바람직하게는 1∼15질량% 함유한다. 환상 메르캅토 화합물을 이 양으로 함유하는 경우, 퍼머넌트 웨이브 시술에 사용되는 약제는 모발 및 피부에 손상을 주지 않고, 높은 웨이브 효율을 제공한다.
상기 티오글리콜산 환원력 환산으로서의 함량 0.2 질량% 미만이면, 약제는 모발 약제로서 기능할 수 없다. 함량이 30질량%를 초과하면, 전형적인 검은 모발인 몽골로이드 모발이 지나치게 곱슬거리고 큐티클이 부분적으로 박리되어 모발에 심각한 손상을 일으킨다.
상기 티오글리콜산 환원력 환산으로서의 함량은 의약부 외품에 대한 일본 퍼머넌트 웨이브 약제 품질 규격의 각 처리에 대해 명시된 케라틴 환원 물질 농도의 표기법이고, 하기 방법에 따라서 측정된다.
[티오글리콜산 환원력 환산으로의 함량]
시료를 10ml를 100ml 측정용 플라스크에 정확히 넣고, 일본 화장품 원료 기준에 적합한 정제수(이하, 간단히 "물"로 칭함)를 첨가하여 총체적 100ml로 하였다. 얻어진 용액은 시험 용액으로 사용된다.
시료 용액 20ml를 물 및 30% 황산을 각각 50ml 및 5ml 혼합하고, 혼합물을 서서히 가열하고 5분간 끓였다. 냉각한 후, 0.1N 요오드 용액으로 적정하고, 소비량 Aml가 얻어진다(지시약:전분 시험 용액:3ml). 적정 결과를 하기 식에 넣어 티오글리콜산에 대한 환산으로서 함량을 산출한다:
환원성 물질의 함량 (티오글리콜산에 대해 환산) (질량%)=0. 4606×A
화장품으로 분류되는 퍼머넌트 웨이브(컬) 약제에 대해, 일본 퍼머넌트 웨이브 로션 공업회는 상기와 같은 방법에 의해 산출된 용량으로 자발적으로 규정하고 있다.
환상 메르캅토 화합물을, 티오글리콜산, 및 티오락트산 등의 그 외의 케라틴 환원 물질과 함께 사용하는 경우, 조제된 퍼머넌트 약제의 총환원력의 분석치가 상기의 범위내에 있는 양으로 혼합하는 것이 바람직하다.
상기 제 1 약제는 상기 산성 염료 또는 산화 염료를, 0.01∼15질량% 함유하는 것이 바람직하고, 더욱 0.1∼13질량%, 특히 0.2∼10질량%이 바람직하다.
본 발명의 제 1 약제의 형태는, 식(1)으로 나타낸 환상 메르캅토 화합물, 및 산성 염료, 또는 산화 염료를 함유하는 하는 것이면, 특별히 제한되지 않는다. 그 형태로는 액상, 거품상, 겔 상, 크림 상, 및 페이스트를 들 수 있다. 그 형태에 따라서, 액체 타입, 스프레이 타입, 에어로졸 타입, 크림 타입, 및 겔 타입 등의 여러가지 타입으로서 약제를 사용할 수 있다.
제 1 약제는, 모발의 가공 성능을 향상시킬 목적 및 사용 형태에 따라, 그 외의 성분을 함유하고 있어도 좋다.
이러한 성분으로서는, 희석제, 및 용제를 들 수 있다.
바람직한 희석제, 및 용제로서는, 범용성의 점에서, 물, 디프로필렌글리콜, 프로필렌글리콜, 글리세린, 이소프로판올, 부탄올, 에탄올, 및 3-메톡시-3-프로판올을 들 수 있다. 또한, 폴리부틸렌글리콜-3PEG/PPG-8/5글리세린, 폴리에틸렌글리콜(평균 분자량:100∼900), 폴리프로필렌글리콜(평균 분자량:130∼1200), 폴리옥시 에틸렌글리세릴에테르(산화에틸렌 중합도:2∼20), 및 폴리옥시프로필렌글리세릴에테르(산화프로필렌 중합도:2∼20)등도 적당하다.
상기의 구체예로서, WILBRIDE S-753, PEG-400, PEG-600, PEG-800, NEWPOL PP-400, PRESTOL MGE-9, PRESTOL MGE-12, 및 PRESTOL MGP-9 등을 들 수 있다.
본 발명의 제 1 약제에는 자외선흡수제, 및 모발 보호제 등의 그 밖의 활성성분을 함유할 수 있다.
상기 환상 메르캅토 화합물은 보통 오일상이다. 퍼머넌트 웨이브용 약제의 전형적인 형태인 수용액의 형태로 사용되는 경우, 물에 대한 환상 메르캅토 화합물의 용해도가 낮다. 따라서, 2상 분리가 종종 발생한다. 이러한 문제를 해결하기 위해, 제 1 약제는 계면활성제를 함유해도 좋다.
여기에서 사용되는 계면활성제는 음이온성, 양이온성, 양쪽이온성, 또는 비이온성이어도 좋고, 또는 실리콘계 계면활성제 또는 바이오 계면활성제이어도 좋다.
이러한 계면활성제로서는 종래의 것이어도 좋다.
비이온성 계면활성제로서는:
폴리옥시에틸렌(2)라우릴에테르, 폴리옥시에틸렌(4.2)라우릴에테르, 폴리옥시에틸렌(9)라우릴에테르, 폴리옥시에틸렌(21)라우릴에테르, 폴리옥시에틸렌(23)라우릴에테르, 폴리옥시에틸렌(25)라우릴에테르, 폴리옥시에틸렌(2)세틸 에테르, 폴리옥시에틸렌(5,5)세틸 에테르, 폴리옥시에틸렌(7)세틸 에테르, 폴리옥시에틸렌(10)세틸 에테르, 폴리옥시에틸렌(15)세틸 에테르, 폴리옥시에틸렌(20)세틸 에테 르, 폴리옥시에틸렌(23)세틸 에테르, 폴리옥시에틸렌(25)세틸 에테르, 폴리옥시에틸렌(30)세틸 에테르, 폴리옥시에틸렌(40)세틸 에테르, 폴리옥시에틸렌(2)스테아릴에테르, 폴리옥시에틸렌(4)스테아릴에테르, 폴리옥시에틸렌(20)스테아릴에테르, 폴리옥시에틸렌(5) 베헤닐에테르, 폴리옥시에틸렌(10) 베헤닐에테르, 폴리옥시에틸렌(20)베헤닐에테르, 폴리옥시에틸렌(30)베헤닐에테르, 폴리옥시에틸렌(2)알킬에테르, 폴리옥시에틸렌(4)알킬에테르, 및 폴리옥시에틸렌(10)알킬에테르 등의 폴리옥시에틸렌알킬 에테르;
폴리옥시에틸렌(16)노닐페닐에테르 등의 폴리옥시에틸렌알킬 페닐에테르;
폴리옥시에틸렌(7)올레일에테르, 폴리옥시에틸렌(10)올레일에테르, 폴리옥시에틸렌(15)올레일에테르, 폴리옥시에틸렌(20)올레일에테르, 및 폴리옥시에틸렌(50)올레일에테르 등의 폴리옥시에틸렌알케닐에테르;
폴리옥시에틸렌(1)폴리옥시프로필렌(4)세틸 에테르, 폴리옥시에틸렌(10)폴리옥시프로필렌(4)세틸 에테르, 및 폴리옥시에틸렌(1)폴리옥시프로필렌(8)세틸 에테르 등의 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 알킬에테르;
폴리옥시에틸렌(5)라놀린 알코올, 폴리옥시에틸렌(10) 라놀린 알코올, 및 폴리옥시에틸렌(20) 라놀린 알코올 등의 폴리옥시에틸렌알킬 알코올;
폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 글리콜;
폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌알킬글리콜;
모노 올레산 폴리옥시에틸렌(5) 글리세릴, 및 모노 올레산 폴리옥시에틸렌(15)글리세릴 등의 폴리옥시에틸렌글리세릴;
폴리옥시에틸렌(3)피마자 오일, 폴리옥시에틸렌(10)피마자 오일, 폴리옥시에틸렌(20)피마자 오일, 폴리옥시에틸렌(40)피마자 오일, 폴리옥시에틸렌(50)피마자 오일, 폴리옥시에틸렌(60)피마자 오일, 폴리옥시에틸렌(5)경화 피마자 오일, 폴리옥시에틸렌(10)경화 피마자 오일, 폴리옥시에틸렌(20)경화 피마자 오일, 폴리옥시에틸렌(30)경화 피마자 오일, 폴리옥시에틸렌(40)경화 피마자 오일, 폴리옥시에틸렌(50)경화 피마자 오일, 폴리옥시에틸렌(60)경화 피마자 오일, 및 폴리옥시에틸렌(80)경화 피마자 오일 등의 폴리옥시에틸렌화 피마자 오일;
모노 라우린산 폴리옥시에틸렌(6) 소르비트, 모노 라우린산 폴리옥시에틸렌(20) 소르비탄, 모노 팔미틴산 폴리옥시에틸렌(20) 소르비탄, 모노 스테아린산 폴리옥시에틸렌(6) 소르비탄, 모노 스테아린산 폴리옥시에틸렌(20)소르비탄, 모노 이소 스테아린산 폴리옥시에틸렌(20)소르비탄, 트리스테아린산 폴리옥시에틸렌(20)소르비탄, 모노 올레산 폴리옥시에틸렌(6)소르비탄, 모노 올레산 폴리옥시에틸렌(20)소르비탄, 트리 올레산 폴리옥시에틸렌(20)소르비탄, 폴리옥시에틸렌(20)야자유지방산 에스테르 소르비탄, 모노 라우린산 폴리옥시에틸렌(10∼80)소르비탄, 트리스테아린산 폴리옥시에틸렌 소르비탄, 이소 스테아린산 폴리옥시에틸렌(20)소르비탄, 트리스테아린산 폴리옥시에틸렌(150) 소르비탄, 테트라 올레산 폴리옥시에틸렌(6)소르비트, 테트라 올레산 폴리옥시에틸렌(30)소르비트, 테트라 올레산 폴리옥시에틸렌(40)소르비트, 및 테트라 올레산 폴리옥시에틸렌(60)소르비트 등의 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르;
모노 라우린산 소르비탄, 모노 팔미틴산 소르비탄, 모노 스테아린산 소르비 탄, 모노 이소 스테아린산 소르비탄, 모노 올레산 소르비탄, 세스퀴스테아린산 소르비탄, 세스퀴이소스테아린산 소르비탄, 세스퀴올레산 소르비탄, 트리스테아린산 소르비탄, 트리 올레산 소르비탄, 야자유지방산 에스테르 소르비탄, 이소 스테아린산 소르비탄, 세스퀴이소스테아린산 소르비탄, 및 디스테아린산 소르비탄 등의 소르비탄 지방산 에스테르;
다가 알콜 지방산 부분 에스테르;
폴리옥시에틸렌 다가 알콜 지방산 부분 에스테르;
폴리옥시에틸렌 지방산 모노에스테르(디에스테르);
폴리 글리세린 지방산 에스테르;
폴리옥시에틸렌(5) 올레산 아미드 등의 폴리옥시에틸렌 지방산 아미드;
지방산 디에탄올아미드;
폴리옥시에틸렌알킬 아민;
트리에탄올아민 지방산 부분 에스테르;
산화 트리알킬아민;
폴리옥시에틸렌/메틸 폴리실록산 공중합체(디메티콘코폴리올), 및 아미노에틸아미노프로필실록산/디메틸 실록산 공중합체(아모디메티콘) 등의 실리콘계 비이온성 계면활성제를 들 수 있다.
이것들은 단독으로 혹은 2종 이상 조합시켜서 사용할 수 있다.
본 발명은 강한 유화 작용, 및 용이한 취급성 점에서는, 부가된 폴리옥시에틸렌 10∼100mol을 함유하는, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 폴리옥시에틸렌알케닐 에테르, 및 폴리옥시에틸렌 알킬 페닐에테르로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상의 계면활성제를 바람직하게 사용한다.
또한, 모발 윤활성, 대전방지효과를 기대할 수 있는 점에서는, 실리콘계 비이온성 계면활성제도 바람직하다. 상기 실리콘계 비이온성 계면활성제는, 폴리에테르 변성 실리콘 오일, 및 아미노 변성 실리콘 오일 등으로서 알려져 있지만, 비이온성 계면활성제로서의 거동하기 때문에, 본 발명에서는 계면활성제로서 분류한다. 시판된 비이온성 계면활성제로서는, 예를 들면, SH3771M (Toray Dow Corning Silicone 제품), 및 SM8704C (Toray Dow Corning Silicone 제품) 등을 들 수 있다.
양이온성 계면활성제로서는, 염화 세틸트리메틸암모늄, 염화 스테아릴트리메틸암모늄, 염화 라우릴트리메틸암모늄, 염화 베헤닐트리메틸암모늄, 염화 디스테아릴디메틸암모늄, 염화 디코코일디메틸암모늄, 염화 디메틸디알릴암모늄/아크릴산 공중합체, 염화 디메틸디알릴암모늄/아크릴산/아크릴아미드 3량체, 염화 벤잘코늄, 염화 세틸 피리디늄, 염화 벤제토늄, 라놀린 유도체 제4급 암모늄, 아미도아민류, 스테아린산 디메틸아미노프로필아미드, 스테아린산 디에틸아미노에틸아미드, 및 일본 특허공개2004-176070호에 기재된 실리콘계 양이온성 계면활성제(분자중에 제4급 암모늄기를 갖는 실란 또는 실록산) 등을 들 수 있다.
음이온성 계면활성제로서는, 지방산염; 폴리옥시에틸렌알킬에테르메틸 카르복실산염;알킬벤젠 술폰산염;알킬 나프탈렌 술폰산염;알킬 술폰산염;α-올레핀 술폰산염;나프탈렌 술폰산염 포르말린 축합물; 술포 숙신산 디옥틸 나트륨 등의 디알 킬 술포 숙신산염;디소디움알킬아미도에틸슬포숙신산염;α-술폰화지방족 알킬에스테르 염; 소디움알킬이세티온산염;석유 술폰산염;라우릴 황산나트륨 등의 알킬 황산염; 라우릴에테르 황산암모늄 등의 알킬에테르 황산염; 황산화유지; 폴리옥시에틸렌(2,5)라우릴 황산나트륨 등의 폴리옥시에틸렌알킬 황산염; 폴리옥시에틸렌알킬 에테르 황산염; 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르 황산염; 폴리옥시에틸렌스티렌화페닐에테르황산염; 알킬인산염; 폴리옥시에틸렌알킬에테르 인산염;폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르 인산염;소디움 N-메틸-N-올레일타우린 등의 N-아실-N-메틸타우린염 등을 들 수 있다.
양성계면활성제로서는, N,N-디메틸-N-알킬-N-카르복시메틸암모늄베타인, N,N,N-트리메틸-N-알킬렌암모늄카르복시베타인, 라우릴디메틸 아미노 아세트산 베타인, 및 야자유지방산 아미도프로필디메틸아미노 아세트산 베타인 등의 카르복시 베타인류;
N-아실아미도프로필-N',N'-디메틸-N'-β-히드록시프로필렌암모늄술포베타인등의 술포 베타인류;
N,N- 디알킬-N,N-비스(폴리옥시에틸렌 황산)암모늄베타인;
2- 알킬-1-히드록시에틸-1-카르복시메틸 이미다졸리늄베타인 등의 이미다졸리늄베타인류;
N-야자유지방산 아실-N-카르복시메틸-N-히드록시에틸 에틸렌디아민 나트륨, 및 N-야자유지방산 아실-N-카르복시메틸-N-히드록시에틸 에틸렌디아민/라우릴 황산나트륨 등을 들 수 있다.
고분자계면활성제로서는, 아크릴산/메타크릴산 공중합체, 폴리아크릴아미드, 및 폴리아크릴산 나트륨 등을 들 수 있다.
바이오 계면활성제로서는, 레시틴, 수소 첨가 레시틴, 사포닌, 서팩틴류 및/또는 그 염 등을 들 수 있다. 여기에서 사용된 것으로서, 바이오계면활성제는, 원핵생물이 그 생명활동 내에서 합성하고, 계면활성제와 유사한 성질을 갖는 물질을 의미한다. 이러한 계면활성제 중에서, 서팩틴류는, 하기 식(3)으로 나타낸 리포펩티드 구조를 갖는 화합물 및/또는 그 유사화합물이고, 또는 이러한 화합물의 2종 이상을 함유하는 조성물이다.
Figure 112007079970496-pct00003
식(3)에 있어서, Q는, 류신, 이소류신, 발린, 글리신, 세린, 알라닌, 트레오닌, 아스파라긴, 글루타민, 아스파라긴산, 글루타민산, 리신, 알기닌, 시스테인, 메티오닌, 페닐알라닌, 티로신, 트립토판, 히스티딘, 프롤린, 4-하이드록시프롤린 및 호모세린으로 이루어지는 군에서 선택되는 아미노산잔기이고. 류신, 이소류신 및 발린이 바람직하다.
R3은, 탄소원자수 8∼14의 노말 알킬기, 탄소원자수 8∼14의 이소알킬기 또는 탄소원자수 8∼14의 안테이소알킬기이다. 노말 알킬기는 직쇄 알킬기이고, 이소 알킬기는 보통 (CH3)2CH-(CH2)n- 이고, 안테이소알킬기는 보통 CH3-CH2-C H(CH3)- (CH2)n- 이다.
상기 유사 화합물은, 식(3)의 아미노산의 일부가 다른 아미노산으로 치환된것이다. 구체적으로는 2번째의 L-류신, 4번째의 L-발린, 6번째의 D-류신 등이 다른 아미노산으로 치환된 것을 들 수 있지만, 이것들로 한정되지 않는다.
서팩틴류는, 보통은 원핵생물에 의해 생산되지만, 예를들면 화학적 방법 등에 의해 합성된 서팩틴 등을 사용할 수 있다. 원핵생물로서는, 일반적으로 바실러스 서브틸러스(Bacillus subtilis) IAM 1213, IAM 1069, IAM 1259, IAM 1260, IFO 3035, 및 ATCC 21332 등의 바실러스(Bacillus)속 미생물이 사용된다.
서팩틴 염으로서는, 나트륨, 칼륨, 및 리튬 등의 알칼리 금속염; 칼슘, 및 마그네슘 등의 알칼리 토류 금속염; 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리부틸 아민, 모노에탄올 아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 리신, 알기닌, 및 콜린 염 등의 유기염을 들 수 있다. 이들 중, 서팩틴류의 나트륨 염으로서는, SHOWA DENKO K.K.에서 시판되는 서팩틴나트륨 Aminofect™을 들 수 있다.
계면활성제를 사용하면, 상기 희석제 및 용제에 소수성의 화합물을, 용이하고 균일하게 분산시킬 수 있다. 소수성화합물로서는, 탄화수소류에 함유된 일부 향료를 들 수 있다. 계면활성제를 사용해서 얻어진 에멀젼은 균일해서 분리하는 것을 방지한다.
계면활성제의 양은 그 사용 목적, 및 용액의 점도에 따라 적당하게 결정되지만, 보통, 환상 메르캅토 화합물 100질량부에 대하여, 0.01∼20.0질량부, 바람직하 게는 0.02∼15.0질량부의 범위내에 있다.
필요에 따라, 제 1 약제에는, 악취를 마스킹하기 위해, 하나 이상의 향료를 함유할 수 있다. 향료로서는, (A)탄화수소류, (B)알코올류, (C)페놀류, (D)알데히드류 및/또는 아세탈류, (E)케톤류 및/또는 케탈류, (F)에테르류, (G)합성 무스크류, (H)산류, (I)락톤류, (J)에스테르류, (K)질소 함유 및/또는 황 함유 및/또는 할로겐 함유 화합물, 및 (L)천연향료를 들 수 있다. 구체적으로는, 일본 특허공개 2003-137758호에 개시된 것이 예시된다. 이것들의 향료는, 메르캅토 화합물, 및 암모니아 냄새의 불쾌한 냄새를 마스킹 할 수 있다. 향료는, 목적, 및 소비자의 기호에 맞추기 위해, 다종을 병용해도 좋다. 향료의 함유량은 불쾌한 냄새를 마스킹할 수 있는 양이면 특별히 제한되지 않지만, 일반적으로, 상기 환상 메르캅토 화합물 100질량부에 대하여, 0.01∼50질량부, 바람직하게는 0.02∼40질량부이다. 향료를 2종 이상 병용할 경우, 합계량이 상기 범위 내에 적당하게 존재한다.
또한, 팽윤제, 침투 촉진제, 완충제, 윤활제, 증점제, 모발 보호제, 습윤제, 안정화제 등의 각종 첨가제를 함유할 수 있다.
팽윤제, 침투 촉진제로서는, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 1,2-프로필렌글리콜, 1,3-부탄디올, 글리세롤, 에틸카르비톨, 벤질 알코올, 벤질옥시에탄올, 우레아, 및 2-메틸피롤리돈을 들 수 있다.
윤활제로서는, 파라핀, 유동파라핀, 밀랍, 스쿠알란, 호호바 오일, 올리브오일, 에스테르 오일, 트리글리세리드, 바세린, 및 라놀린을 들 수 있다.
증점제로서는, 카르복시메틸셀룰로오스, 카르복시비닐폴리머, 히드록시에틸 셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, 크산탄 검, 카라기난, 알긴산염, 펙틴, 트래가간트검, 라우릴 알코올, 세틸 알코올, 스테아릴알콜, 이소스테아릴 알코올, 올레일알코올, 및 베헤닐알콜 등의 고급 알코올, 카올린, 라우린산, 미리스틴산, 팔미틴산, 스테아린산, 베헤닌산, 올레산, 운데실산, 및 이소스테아린산 등의 지방산, 및 바세린 등을 들 수 있다.
모발 보호제로서는, 콜라겐 및 케라틴 가수분해물 및 그 유도체 등을 들 수 있다.
습윤제로서는, 글리세롤, 디글리세롤, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 1,3-부탄디올, 소르비톨, 식물추출물, 비타민류, 히알루론산염, 및 콘드로이틴황산염을 들 수 있다.
안정제로서는, 과잉 환원 방지를 목적으로서, 환원 화합물의 2디술피드체 및 디티오디글리콜산 등을 들 수 있다.
그 밖의 첨가제로서는, 에데트산, 그 금속염, 글루타민산 4아세트산, 그 금속염, 아스파라긴산 4아세트산, 그 금속염, 프로필 디아민 4아세트산 및 그 금속염 등의 킬레이트제를 들 수 있다.
퍼머넌트 제 1 약제가 산성 염료를 함유하는 경우, 그 약제의 pH는 2.0∼7.0, 바람직하게는 3.0∼6.5로 조정되는 것이 바람직하다. pH가 2.0 미만의 제 1 약제는 심각한 모발 손상 및 피부 자극을 일으키고, pH 이 7.0이상에서는 염색성이 뒤떨어질 수 있다. 또한, 퍼머넌트 제 1 약제가 산화 염료를 함유하는 경우에는, 제 2 약제중에 산화제에 관련된 모발의 탈색성 및 염색성의 관점에서, pH는 4.0∼ 8.4, 더욱 바람직하게는, 5.5∼7.5로 조정된다. 제 1 약제가 산화 염료를 함유할 경우에 제 2 약제의 pH는, 5.0∼9.5, 더 바람직하게는 6.0∼9.0로 조정되어, 이 경우에 염료가 변색되는 것을 막고, 바람직하게 발색시킨다. 제 2의 약제의 pH가 5.0미만에서는 바람직하지 않은 색조로 발색시키는 경우가 있다. pH가 9.5을 초과하면 산화제를 분해시켜서, 바람직하지 않은 발색 및 모발 손상을 일으킨다.
여기에서 pH는 실온(23℃)에서 측정된 것으로, 물, 및 첨가제 등의 최종 퍼머넌트 제 1 약제 또는 제 2 약제의 모든 성분을 함유한 것이다.
pH의 조정에는 pH조정제 및 완충제를 사용할 수 있다.
pH조정제로서, 유기산, 무기산, 염기 및 그것들 염을 들 수 있다. 구체적으로는, 염산; 시트르산, 말산, 락트산, 숙신산, 옥살산, 아세트산, 탄산, 타르타르산, 푸마르산, 레불린산, 말레인산, 및 인산 등의 유기산 및 그 나트륨 염; 암모니아, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 수산화 나트륨, 수산화칼륨, 탄산나트륨, 탄산수소나트륨, 탄산칼륨, 및 탄산수소칼륨을 들 수 있다. 이것들은 2종 이상 혼합해서 사용해도 좋다.
완충제로서는, 무기완충제, 및 알기닌, 및 리신 등의 염기성 아미노산을 함유하는 완충제를 들 수 있다.
이것들 pH조정제 및 완충제의 함유량은, 산성 염료의 모발에 침투 촉진 및 고정화의 관점에서, 퍼머넌트 제 1 약제에 대해 0.1∼20질량%, 더욱 1∼10질량%, 특히 2∼7질량%이 바람직하다.
상기 pH의 약제는 피부자극을 좀처럼 일으키지 않고, 모발 및 두피를 손상시 키지 않는다. 환상 메르캅토 화합물을 함유하는 제 1 약제는, 피부에 자극이 적은 약산성의 pH 준위에 있어서, 모발의 퍼머넌트 웨이브 가공 성능이 우수하다. 상기 pH에서, 산성 염료는 염색 효과가 높아서, 모발에 균일하고 만족스러운 색을 제공한다.
본 발명에서는, 제 1 약제는 사용전에 원하는 조성으로 제조해도 좋고, 또는 사용직전에 재료를 혼합한 장소에서 제조할 수 있다. 상기 현장 제조에 있어서, 식(1)의 화합물과 임의의 성분의 용액을 산성 염료 또는 산화염료와 혼합하여 약제 용액을 얻었다. 또한, 식(1)의 화합물을 희석제 및 용제로 미리 희석할 수 있고, 산성 염료 또는 산화 염료와 임의의 성분을 혼합할 수 있다. 상기 현장 제조는 산성 염료 또는 산화 염료의 염색 특성의 저하를 피할 수 있다. 현장 제조에서, 2종 이상의 산성 염료를 병용하여 독특한 색조를 제조할 수 있다. 특히, 약제는 아미노기를 갖는 산화 염료를 사용하는 경우 현장에서 제조하는 것이 바람직하다.
현장 제조에 있어서, 산 또는 그 염을 상기 어느 용액에 첨가하여 최종적으로 얻어진 약제는 상기 범위에 내에 pH를 갖는다.
[퍼머넌트 제 2 약제]
퍼머넌트 제 2 약제는 산화제를 함유한다. 시판 약제를 제한없이 사용할 수 있다.
시판 약제로는 브롬산염, 과붕산염, 과산화수소 및 과황산염(예를 들면, 과황산 암모늄, 과황산 칼륨, 및 과황산 나트륨)등을 들 수 있다. 산화제의 양은 3∼10질량% 정도이다. 이 산화제의 양으로 효과를 높게 할 수 있다. 염색 특성의 관 점에서, 산화 염료와 함께 과산화 수소 및 과황산염을 사용하는 것이 적당하다.
필요에 따라, pH조정제를 사용해도 좋다. 퍼머넌트 제 2 약제에 사용되는 시판품은 본 발명의 효과를 더욱 달성하기 위해 첨가할 수 있다. 이러한 재료는 지방 및 오일, 고급 알코올, 향료, 모발 보호제, 폴리펩티드, 자외선흡수제, 방부제, 보습제, 양이온성 폴리머, 음이온성 폴리머 및 비이온성 폴리머를 들 수 있다.
퍼머넌트 제 2 약제의 제형은 제한되지 않고, 크림 상, 겔 상, 에멀젼상, 투명한 액체상 및 분말상을 들 수 있다.
본 발명에 따른 퍼머넌트 웨이브 약제는 하기 일련의 공정을 통해 퍼머넌트 웨이브 및 염색을 할 수 있다. 모발 염색은 사용되는 염료에 따라 다르다. 산성 염료의 경우에, 모발 염색은 보통 제 1 약제로 처리중에 행해진다. 산화 염료의 경우에, 환상 메르캅토 화합물을 제 2 약제로 산화하면서 모발 염색을 행한다.
[퍼머넌트 웨이브 방법]
퍼머넌트 웨이브 약제의 용도는 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 후술한 것처럼 모발의 퍼머넌트 웨이브에 사용해도 좋다. 본 발명에서, 퍼머넌트 웨이브 처리는 그 퍼머넌트 웨이브 처리, 퍼머넌트 웨이브 스무딩 처리 및 곱슬머리 스트레이트 처리를 들 수 있다.
(1)상기 퍼머넌트 제 1 약제를 모발에 도포하고, 습윤시킨 모발을 성형하기 위해 로드에 감는다. 우선 모발을 물로 습윤시키고 로드에 감은 후 퍼머넌트 제 1 약제를 제공한다.
(2)상기 약제로 습윤시킨 모발을 실온에서 방치하고, 바람직하게는 약 30~40 ℃로 증가한 온도이다.
(3) 환상 메르캅토 화합물은 퍼머넌트 제 2 약제로 산화시키고 모발을 고정한다.
(4) 고정된 머리에서 로드를 제거하고, 머리를 세정하고, 샴푸하고 건조한다.
퍼머넌트 웨이브 약제는 피부에 부작용이 거의 없고 감작성이 약하고, 웨이브 효율이 높고 동시에 염색을 할 수 있다. 따라서, 약제는 효율을 향상시키고 시술자 및 고객의 고통을 줄여줄 수 있다.
본 발명에 의하면 모발 및 두피에 대해 자극이 적은 약산성 pH 범위에서 모발을 퍼머하고 염색할 수 있다. 지금까지 분리된 퍼머넌트 및 염색을 동시에 행할 수 있기 때문에, 미용사 및 고객의 부담이 줄어들고 처리효율이 향상된다.
[실시예]
하기 실시예를 들어서 본 발명을 설명하지만, 본 발명은 이것들의 실시예에 의해 조금도 한정되는 것은 아니다.
[합성예1]
2-메르캅토-4-부티로락톤의 제조
70% 수황화나트륨(49g, 0.6mmol, JUNSEI CHEMICAL CO,LTD. 제품)을 메틸알콜(500g, 특급, JUNSEI CHEMICAL CO,LTD.제) 및 정제수(500g, 증류후에 이온교환 필터를 통과시킨 물)에 용해했다. 얻은 용액을 교반하면서 얼음으로 10℃ 이하까지 냉각했다. 냉각한 용액에 2-브로모-4-부티로락톤(100g, 0.6mol, Tokyo Kasei Kogyo Co.,Ltd. 제품)을 약30분 걸쳐서 적하했다. 적하 완료후에 혼합물을 10분간 교반하고, 반응액을 감압 하에서 대략 절반이 될때 까지 농축했다.
농축한 액체에, 아세트산 에틸(500mL, 특급, JUNSEI CHEMICAL CO,LTD.제)을 가한 후 추출했다. 얻어진 수상을 아세트산 에틸(500mL)로 재추출했다. 이렇게 추출한 유기상을 결합하고, 감압하에 농축하고, 증류 정제하여 2-메르캅토-4-부티로락톤 (23g, bp: 94℃/0.3kPa, 수율 32%)을 얻었다.
[실시예1∼7]
모발을 하기에 조제된 퍼머넌트 제 1 약제 및 제 2 약제로 퍼머넌트 웨이브하였다. 퍼머넌트 성능 및 얻은 색상을 평가했다.
퍼머넌트 제 1 약제의 조제
A액(환원제):뚜껑이 있는 150mL의 유리 용기에 넣은 2-메르캅토-4-부티로락톤(MBL) 2.6g
B액(희석제):뚜껑이 있는 100mL의 폴리에틸렌제 용기에 넣은, 정제수 84.7g, 표1에 표시된 산성 염료 0.3g, 프로필렌글리콜 10g, 폴리옥시에틸렌/메틸 폴리실록산 공중합체 0.4g, 및 폴리옥시에틸렌(20)세틸 에테르 2g로 이루어진 대체로 균일한 용액.
B액을 함유한 용기의 뚜껑을 열고, 용기를 뒤집어서 내용물을 A액을 함유한 용기에 넣었다. 혼합물을 함유한 용기의 뚜껑을 닫고, A액과 B액이 균일하게 되도록 30초간 흔들었다. 그 결과, 퍼머넌트 제 1 약제를 얻었다.
퍼머넌트 제 2 약제의 조제
브롬산 나트륨 7g, 및 정제수 93g을 혼합해서 퍼머넌트 제 2 약제를 얻었다.
퍼머넌트 웨이브 처리
피시술자의 모발을 샴푸 하고, 충분히 세정하고 타올로 건조했다. 모발을, 미리 조제한 제 1 약제 및 제 2 약제를 사용해서 이하의 방법으로 퍼머넌트 웨이브 및 염색을 행했다.
(1)상기의 퍼머넌트 제 1 약제를 모발에 도포하고, 습윤시킨 모발을 성형하기 위한 로드에 감았다. 다시, 제 1 약제가 모발에 균일하게 습윤하도록 소량씩 도포했다.
(2)피시술자의 머리를 헤어 캡으로 덮고, 헤어 캡내의 온도가 40℃ 정도가 되도록 히터로 가열했다. 이 온도로 15분간 가열했다.
(3) 15분 후에 헤어 캡을 제거했다. 로드에 감긴 모발에 퍼머넌트 제 2 약제가 균일하게 되도록 습윤 했다.
(4)퍼머넌트 제 2 약제로 습윤시킨 모발을 실온에서 15분간 방치했다.
(5)모발에서 로드를 제거하고, 모발을 세정하고, 샴푸하고, 컨디션하고 건조했다.
피시술자의 모발은 중간정도의 길이이었고, 처리(퍼머넌트 웨이브 및 염색 포함)는 75분 걸렸다.
[실시예8]
퍼머넌트 제 1 약제의 산성 염료가, 블랙 401호이고, 피험자는 백발 여성이었다는 것 이외에는 실시예 1∼7의 방법을 반복하였다.
[비교예1]
후술한 것처럼 제조된 퍼머넌트 제 1 약제 및 제 2 약제로 모발을 퍼머넌트 웨이브 했다. 퍼머넌트 웨이브후에, 퍼머넌트한 모발을 후술한 것처럼 제조한 염색제로 염색했다. 모발을 상태를 평가했다.
퍼머넌트 제 1 약제의 조제
A액(환원제):뚜껑이 있는 150mL의 유리 용기에 넣은 2-메르캅토-4-부티로락톤 2.6g
B액(희석제):뚜껑이 있는 100mL의 폴리에틸렌제 용기에 넣은, 정제수 85g, 프로필렌글리콜 10g, 폴리옥시에틸렌/메틸 폴리실록산 공중합체 0.4g, 및 폴리옥시에틸렌(20)세틸 에테르 2g으로 이루어진 대체로 균일한 용액.
B액을 함유한 용기의 뚜껑을 열고, 용기를 뒤집어서 A액을 함유한 용기에 넣었다. 혼합물을 함유한 용기의 뚜껑을 닫고, A액과 B액이 균일해지도록 30초간 흔들었다. 따라서, 퍼머넌트
첨가해서 총량이 100g이 되었다.
퍼머넌트 웨이브 처리 및 염색처리
피험자의 모발을 샴푸하고, 충분히 세정하고 타올로 건조했다. 미리 조제된 퍼머넌트 제 1 약제 및 하기 기재된 제 2 약제로 하기의 방법으로 모발을 퍼머넌트 웨이브하고, 이어서 하기 기재된 염색제로 염색을 행했다.
(1)상기의 퍼머넌트 제 1 약제를 모발에 도포하고, 습윤된 모발을 성형하기 위해 로드에 감았다. 다시, 제 1 약제가 모발에 균일하게 습윤되도록 소량씩 도포했다.
(2)피험자의 머리를 헤어 캡으로 덮고, 헤어 캡내가 40℃정도가 되도록 히터로 가열했다. 이 온도에서 15분간 가열했다.
(3) 15분 후에 헤어 캡을 제거했다. 로드에 감긴 모발에 퍼머넌트 제 2 약제를 균일하게 습윤시켰다.
(4)퍼머넌트 제 2 약제로 습윤한 모발을 실온에서 15분간 방치했다.
(5)모발에서 로드를 제거하고, 모발을 세정하고, 샴푸하고, 컨디션하고 드라이어로 건조했다.
(6)퍼머넌트한 모발에 염색제를 균일하게 도포했다.
(7)염색제를 20분간 방치했다.
(8)모발을 샴푸하여 여분의 약제를 세정하고, 컨디션하고 드라이어로 건조했다.
피험자의 모발은 중간정도의 길이이었고, 퍼머넌트 웨이브 및 염색처리는 180분 걸렸다.
[비교예2]
비교예 1에 기재된 염색제로 모발을 염색했다. 염색후에 염색된 모발을 비교예1에 기재된 퍼머넌트 제 1 약제 및 제 2 약제로 퍼머넌트 웨이브했다. 모발의 상태를 평가했다.
염색처리 및 퍼머넌트 웨이브 처리
피험자의 모발을 샴푸하고, 충분히 세정하고 타올로 건조시켰다. 하기의 방법으로 염색처리하고 이어서 퍼머넌트 웨이브 처리를 행했다.
(1)모발에, 염색제를 균일하게 도포했다.
(2)염색제를 20분간 방치했다.
(3)모발을 샴푸하여, 여분인 약제를 세정하고, 타올로 건조시켰다. 모발을 충분히 건조시켰다.
(4)상기의 퍼머넌트 제 1 약제를 모발에 도포하고, 습윤된 모발을 성형하기 위해 로드에 감았다. 다시, 제 1 약제가 모발에 균일하게 습윤하도록 소량씩 도포했다.
(5)피험자의 머리를 헤어 캡으로 덮고, 헤어 캡내의 온도가 40℃ 정도가 되도록 히터로 가열했다. 이 온도에서 15분간 가열했다.
(6) 15분 후에 헤어 캡을 제거했다. 로드에 감긴 모발에 퍼머넌트 제 2 약제로 균일하게 습윤시켰다.
(7)퍼머넌트 제 2 약제로 습윤시킨 모발을, 실온에서 15분간 방치했다.
(8)모발에서 로드를 제거하고, 모발을 세정하고, 샴푸하고, 컨디션하고, 드라이어로 건조했다.
피험자의 모발은 중간 정도의 길이이었고, 염색 및 퍼머넌트 웨이브 처리에는 160분 걸렸다.
[비교예3]
하기 기재된 것처럼 조제된 퍼머넌트 제 1 약제, 및 제 2 약제로 모발을 퍼 머넌트 웨이브하고, 퍼머넌트된 모발을 하기 기재된 것처럼 조제된 염색제로 염색했다. 비교예 1에 기재된 것처럼 퍼머넌트 웨이브 및 염색을 행하였다. 모발의 상태를 평가했다. 피험자의 모발은 중간 정도의 길이였고, 퍼머넌트 웨이브 및 염색 처리는 180분 걸렸다.
퍼머넌트 제 1 약제의 조제
50% 티오글리콜산 암모늄 수용액 14g, 80% 모노에탄올 아민 수용액 5g, 폴리옥시에틸렌(23) 세틸 에테르 4g, 염화 스테아릴트리메틸암모늄 2g, 및 디메틸 폴리실록산 1g을 정제수 74g에 용해했다. 그 결과, 퍼머넌트 제 1 약제를 얻었다.
퍼머넌트 제 2 약제의 조제
브롬산 나트륨 7g, 및 정제수 93g을 혼합해서 퍼머넌트 제 2 약제를 얻었다.
염색제
오렌지 205호 0.3g, 히드록시에틸셀룰로오스 1.0g, 벤질 알코올 8.0g, 에탄올 25g, 및 시트르산 3g을 정제수 50g에 용해했다. 이 용액을 28% 암모니아수에서 pH 3.5로 조정하고, 정제수를 첨가해서 총100g이 되도록 하였다.
처리된 모발의 평가
실시예 1∼8, 비교예 1∼3에서 처리된 모발은, 색상, 및 컬에 대해서 눈으로 평가했다.
색상:
AA:색상은 비교예 1에 따라서 동일한 염료를 사용하여 얻어진 것에 비해 동등 이상이었다.
BB: 색상은 비교예 1에 따라서 동일한 염료를 사용하여 얻어진 것에 비해 약간 뒤떨어졌다.
CC:색상은 비교예 1에 따라서 동일한 염료를 사용하여 얻어진 것에 비해 분명하게 뒤떨어졌다.
컬:
AA:컬은 비교예 2에서 얻어진 것에 비해 동등 이상이었다
BB:컬이 느슨하였다.
CC:컬이 만들어지지 않았다.
느낌:
AA:비교예 2에서 처리된 모발에 비해 느낌은 동등이상이었다.
CC:비교예 2에서 처리된 모발에 비해 느낌이 뒤떨어졌다
Figure 112007079970496-pct00004
[실시예 9 및 10]
퍼머넌트 제 1 약제의 조제
A 액(환원제):뚜껑이 있는 150mL의 유리의 용기에 넣은 2-메르캅토-4-부티로락톤 2.6g.
B액(희석제):뚜껑이 있는 100mL의 폴리에틸렌 염화 비닐용기에 넣은 표2에 기재된 조성의 용액 97.4g.
B액을 함유한 용기의 뚜껑을 열고, 용기를 뒤집어서 내용물을 A액을 함유한 용기에 넣었다. 혼합물을 함유한 용기의 뚜껑을 닫고, A 액과 B액이 균일하게 되도록 30초간 흔들었다. 그 결과, 퍼머넌트 제 1 약제를 얻었다.
퍼머넌트 제 2 약제의 조제
35% 과산화 수소수 17g 및 정제수를 함께 혼합하여 퍼머넌트 제 2 약제 100g을 얻었다.
Figure 112007079970496-pct00005
실시예 9 및 10의 평가
피험자의 모발을 샴푸하고, 충분하게 세정하고, 타올로 건조했다. 하기의 방법으로 퍼머넌트 웨이브 처리와 산화 염색처리를 행했다.
(1)표2의 각각의 B액과 A액을 각각 혼합하여 얻어진 혼합액(제 1 약제)을 모발에 균일하게 도포했다. 이 때에, 동일한 양의 제 1 약제를 모발 대략 5g에 도포하고 모발을 빗으로 빗어 약제를 균일하게 도포했다.
(2)습윤된 모발을 작은 로드(내경 6~8mm)로 비교적 단단하게 감았다.
(3) 감은 모발에 다시, 제 1 약제를 도포하고, 랩 필름으로 피험자의 머리를 덮었다. 모발을 보온해서 약20분간 방치했다.
(4)랩 필름을 제거하고, 제 2 약제를 도포했다.
(5)습윤된 모발을 5분 방치했다.
(6) (4)∼(5)의 제 2 약제를 5분 마다 2회 도포했다.
(7) 20분 후에 모발에서 로드를 제거하고, 모발을 세정하고, 샴푸하고, 컨디션하고 드라이어로 건조했다.
실시예 9및 10에서 처리된 모발은 산화 염료, 및 퍼머넌트 처리의 종래의 2단계를 통해 조제한 것과 동등한 컬 및 염색을 나타냈다.

Claims (10)

  1. (i)하기 식(1)으로 나타낸 하나 이상의 화합물, 및 산성 염료 및/또는 산화 염료를 포함하는 퍼머넌트 제 1 약제:
    Figure 112010005333010-pct00006
    (여기서, X는 -O-, -S-, -NH- 및 -NR1-으로 이루어진 군에서 선택된 구조이고; R1은 탄소수 1 내지 6의 알킬기이고; R2는 수소원자 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬기이고; Y는 산소원자 또는 황원자이고; 및 R은 탄소수 2 내지 6의 알킬렌기이고); 및
    (ii)산화제를 포함하는 퍼머넌트 제 2 약제를 포함하는 것을 특징으로 하는 퍼머넌트 웨이브 약제.
  2. 제 1 항에 있어서, 식(1)에서 X는 -O-, -NH-, -NCH3- 또는 -S-인 것을 특징으로 하는 퍼머넌트 웨이브 약제.
  3. 제 1 항에 있어서, 식(1)에서 Y는 산소 원자인 것을 특징으로 하는 퍼머넌트 웨이브 약제.
  4. 삭제
  5. 제 1 항에 있어서, 식(1)에서 R은 하나 이상의 메르캅토기로 치환된 탄소수 2 내지 6의 알킬렌기인 것을 특징으로 하는 퍼머넌트 웨이브 약제.
  6. 제 1 항에 있어서, 식(1)으로 나타낸 화합물은 2-메르캅토-4-부티로락톤(다른 이름:2-메르캅토-4-부타노리드), 2-메르캅토-4-부티로티오락톤, 2-메르캅토-4-부티로락탐, N-메틸-2-메르캅토-4-부티로락탐, N-에틸-2-메르캅토-4-부티로락탐, N-(2-메톡시)에틸-2-메르캅토-4-부티로락탐, N-(2-에톡시)에틸-2-메르캅토-4-부티로락탐, 2-메르캅토-4-메틸-4-부티로락톤, 2-메르캅토-4-에틸-4-부티로락톤, 2-메르캅토-5-발레로락톤, 2-메르캅토-5-발레로락탐, N-메틸-2-메르캅토-5-발레로락탐, N-에틸-2-메르캅토-5-발레로락탐, N-(2-메톡시)에틸-2-메르캅토-5-발레로락탐, N-(2-에톡시)에틸-2-메르캅토-5-발레로락탐 및 2-메르캅토-6-헥사노락탐으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 화합물인 것을 특징으로 하는 퍼머넌트 웨이브 약제.
  7. 제 1 항에 있어서, 상기 퍼머넌트 제 1 약제는 식(1)으로 나타낸 화합물을 티오글리콜산 환원력에 대해 0.2~30질량%의 양으로 함유하는 것을 특징으로 하는 퍼머넌트 웨이브 약제.
  8. 제 1 항에 있어서, 상기 퍼머넌트 제 1 약제는 산성 염료를 함유하고, pH가 3.0~6.5인 것을 특징으로 하는 퍼머넌트 웨이브 약제.
  9. 제 1 항에 있어서, 상기 퍼머넌트 제 1 약제는 산화 염료를 함유하고, pH가 5.5~7.5인 것을 특징으로 하는 퍼머넌트 웨이브 약제.
  10. 제 1 항에 기재된 퍼머넌트 웨이브 약제를 사용하는 것을 특징으로 하는 모발의 퍼머넌트 웨이브 방법.
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Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4722561B2 (ja) * 2005-05-27 2011-07-13 昭和電工株式会社 ヘテロ環状メルカプト化合物を含有するパーマネントヘア加工用薬剤
FR2931667B1 (fr) * 2008-05-29 2010-12-17 Oreal Composition comprenant un colorant acide et un compose thiole particulier, procede de coloration de fibres keratiniques et dispositif
US9420863B2 (en) * 2010-04-14 2016-08-23 Spartan Brands, Inc. Neutralizing hair compositions and methods
KR101274916B1 (ko) * 2011-06-20 2013-06-17 주식회사 케이알셀코리아 설프히드릴기와 페닐렌디아민을 보유한 화합물과 그 용도
JP6110131B2 (ja) * 2012-12-27 2017-04-05 株式会社ミルボン 毛髪処理剤
EP2881144A3 (en) * 2013-08-23 2015-07-15 The Procter and Gamble Company Hair treatment methods and kits thereof
CA2918829A1 (en) 2013-08-23 2015-02-26 The Procter & Gamble Company Hair colouring methods and kits thereof
DE102013227121A1 (de) * 2013-12-23 2015-06-25 Henkel Ag & Co. Kgaa Verfahren zur Umformung und Färbung keratinhaltiger Fasern
JP2016008190A (ja) * 2014-06-24 2016-01-18 ロレアル ケラチン繊維のための組成物
CA3056759C (en) 2016-03-22 2024-01-23 Avicenna Nutraceutical, Llc Hydrolyzed collagen compositions and methods of making thereof
KR20170124465A (ko) * 2016-05-02 2017-11-10 노승태 모발 퍼머 환원제 및 이를 이용한 모발의 퍼머 방법
FR3060343B1 (fr) * 2016-12-21 2018-12-07 L'oreal Composition aqueuse comprenant un compose de type thiolactone et une silicone et procede de traitement des matieres keratiniques avec la composition
FR3060342B1 (fr) * 2016-12-21 2018-12-07 L'oreal Composition comprenant un compose de type thiolactone et un solvant particulier et procede de traitement des matieres keratiniques avec la composition
FR3073143B1 (fr) * 2017-11-03 2019-10-11 L'oreal Composition comprenant des thiolactones a fonction carbonate et procede de traitement des matieres keratiniques la mettant en œuvre
TWI820636B (zh) * 2022-03-15 2023-11-01 簡明毅 用於快速燙受損髮之組合物及其用途

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2577710A (en) 1941-06-16 1951-12-04 Procter & Gamble Permanent waving compositions and methods
GB721831A (en) * 1951-07-20 1955-01-12 Ashe Lab Ltd Improvements in or relating to the treatment of hair
US20030084518A1 (en) 2001-09-04 2003-05-08 Dieter Schonert Method for simultaneously dyeing and permanent shaping of hair

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3328415A (en) * 1961-06-29 1967-06-27 Sterling Drug Inc 5-(2-hydroxyethyl)-4-thiazolidones and derivatives thereof
DE2349050C2 (de) * 1973-09-29 1985-06-05 Wella Ag, 6100 Darmstadt Verfahren und Mittel zur Herabsetzung der Wirkstoffkonzentration in kosmetischen Präparaten
US5161553A (en) * 1986-09-19 1992-11-10 Clairol Incorporated Process for simultaneously waving and coloring hair
WO1992012129A1 (en) * 1991-01-10 1992-07-23 Santen Pharmaceutical Co., Ltd. Cyclic compound
TW483761B (en) * 1996-01-22 2002-04-21 Kao Corp Hair cosmetic composition
CN101669887B (zh) * 2004-12-20 2012-12-05 昭和电工株式会社 毛发处理剂和烫发方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2577710A (en) 1941-06-16 1951-12-04 Procter & Gamble Permanent waving compositions and methods
GB721831A (en) * 1951-07-20 1955-01-12 Ashe Lab Ltd Improvements in or relating to the treatment of hair
US20030084518A1 (en) 2001-09-04 2003-05-08 Dieter Schonert Method for simultaneously dyeing and permanent shaping of hair

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