TWI361827B - Pressure-sensitive adhesive composition, optical filter and plasma display panel display device using the same - Google Patents

Description

1361827 九、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種用於電漿顯示面板（PDP )中的光 學濾光器所用之壓感性黏著劑組成物、使用彼之—種壓感 性黏著劑膜、及光學濾光器和PDP顯示裝置。更特定言之 ，本發明係關於一種光學濾光器用之壓感性黏著劑，其在 高溫/高濕度條件下具有優異耐久可靠性（endurance reliability)，在光學濾光器直接黏合至P D P面板時不會 引起細微氣泡，且具有優異的可再加工性；及有關使用彼 之光學濾光器。 【先前技術】 最近，隨著對高傳真度（high-fidelity) /大螢幕電視 包括數位電視的期待之增加，爲了實現在該等領域中更大

的顯示裝置諸如陰極射線管（CRT )、液晶顯示器（LCD )及電漿顯示面板（PDP)，業經積極地進行硏究。 傳統上，廣泛用在電視機顯示裝置中的陰極射線管具 有優異解析度及影像品質，但不適合於具有40吋或更大 的尺寸之大螢幕，係因長度及寬度隨螢幕大小而增加所致 〇 此外，於LCD的情況中，有功率消耗及驅動電壓都 低之優點，但有難於製造大螢幕及視角受限制之技術缺點 〇 同時，於PDP的情況中，可實現大螢幕及業經量產具 -5- 1361827 有大至60吋的尺寸之產品。在PDP元件中，在下板上形 成隔開障壁，在該障壁的溝上形成紅、綠及藍色螢光物質 層，且下板之電極及上板之電極係經平行配置。該下板和 上板係經密封且在該下板和上板之內部空間係用放電氣體 塡充。在放電該放電氣體時產生的電漿係由細微障壁分隔 以組成晶胞，及利用晶胞提供影像。 不過，由於用來提供訊號及電力之電極係位於前面玻 璃之整個表面上，因此在驅動時PDP產生超過其他顯示器 之大量電磁波。此外，會產生近紅外線，使得在對應近紅 外線區內之光可能引起遙控器、或紅外線通訊孔之故障。 同時，三種原色之發射係由在塡充放電氣體諸如Ne、Ar 、或Xe之後由真空紫外線引起的紅（R)、藍（B)、及 綠（G)各螢光物質之發光而體現。 據此，當氖原子在被激發後返回基態時，發出在約 590奈米區內的氖橙色光使得PDP不能顯示清晰紅色影像 〇 爲解決電漿顯示面板之此類問題，乃在面板組合件之 前面部份安裝一電漿顯示面板用的光學濾光器（下面稱爲 “PDP用之光學濾光器” 》若有安裝PDP用之光學濾光 器，則紅（R)、綠（G)、及藍（B)之可見光線可以其 本身透射過該濾光器，而會降低螢幕之解析度的具有590 奈米波長之橙色氖光及具有在800至1〇〇〇奈米區內的波 長之近紅外線都被截斷。 此外，上述光學濾光器同時用來透過顏色補償層改良 -6 - 1361827 清晰度，防止光被反射及增加對比。 最近，通常利用其中將裝設透明傳導層和近紅外線遮 蔽層的透明膜用壓感性黏著劑黏附於玻璃板的光學濾光器 。不過，此等具有上述結構的光學濾光器具有下述缺點： 光會在介於PDP與光學濾光器之間的空氣層被大幅反射， 由於對比之降低使PDP之影像品質惡化，且PDP厚度之 減低會受限。 爲解決此等問題，業經開發及採用一種僅使用膜而不 使用玻璃所構製成的光學濾光器（下面稱爲“膜濾光器” )。由於此類膜濾光器係透過壓感性黏著劑直接黏附至面 板之玻璃，因此需要在高溫及高溼度條件下之耐久可靠性 。此外，由於黏附膜濾光器之程序係在非常高比例下進行 ，因此當黏附膜濾光器時可能造成大量之細微氣泡。如此 ，對於在黏附程序期間不會產生細微氣泡的壓感性黏著劑 有其需要存在。另外，由於膜濾光器係直接黏附至PDP， 因此，若在PDP上產生缺陷，該膜濾光器應自面板移除。 於此情況中，應實施再加工用以完全移除掉微量的壓感性 黏著劑。 所以，亟需開發出一種壓感性黏著劑，其符合在高溫 /高溼度條件下之耐久可靠性，但當膜瀘光器黏合至PDP 時不會產生細微氣泡及具有在黏附程序中的優異可再加工 性。 通常，廣泛使用以橡膠、丙烯酸系（acryl )、或聚矽 氧烷爲基的黏著劑及類似者作爲壓感性黏著劑。在彼等之 1361827 中，丙烯酸系壓感性黏著劑具有多種應用性質使得彼等最 廣泛地用於製備高功能性壓感性黏著劑組成物。此類壓感 性黏著劑的物理性質會被黏彈性質所高度影響。爲調節黏 彈性質，需要有恰當的分子結構性質諸如壓感性黏著劑的 組成的組份、分子量及分子量分佈、及交聯密度。 將PDP膜濾光器所用壓感性黏著劑的物理性質關聯至 黏彈性質所用技術業經在多個文獻中提出，而在此等文獻 中僅述及用於改良耐衝擊性之構型。 詳言之，日本未審查專利公開第2003 -29645及2003 -2 9644號揭示壓感性黏著劑，其具有藉由界定在1 Hz及 10_7 Hz頻率與20°C溫度下的動態貯存彈性模數範圍而改 良之耐衝擊性，但其中沒有述及該壓感性黏著劑在高溫/ 高溼度條件下之耐久可靠性及在黏合時細微氣泡之考量。 日本未審査專利公開第2004-263084號揭示用於PDP 光學濾光器之壓感性黏著劑，其界定在1，〇〇〇至1〇,〇〇〇 Hz之頻率和25 °C溫度下之動態貯存彈性模數及動態損失 彈性模數的範圍。不過，上述文獻僅爲改良光學濾光器的 耐衝擊性的目的才說明黏彈性質，但其中未揭示膜濾光器 之耐久可靠性及有關黏合時細微氣泡之黏彈性範圍之考量 〇 曰本未審查專利公開第2005-23 1 33號揭示壓感性黏 著劑組成物，具有經由界定在1，〇〇〇至1〇, 〇〇〇 Hz頻率與 25 °C溫度下的動態貯存彈性模數而達到的改良耐衝擊性及 優異的可再加工性。不過，上述文獻沒有提出關於在黏合 -8 - 1361827 膜濾光器時產生細微氣泡之黏彈性質。 此外，日本未審查專利公開第2006-1 7 126 1號揭示具 有改良耐衝擊性及優異的可再加工性之壓感性黏著劑組成 物，但沒有教導關於耐久可靠性及在黏合膜濾光器時產生 細微氣泡之黏彈性質。 【發明內容】 技術性對策 本發明係經設想爲解決上述諸問題。本發明之一項目 的係提供用於光學濾光器之壓感性黏著劑組成物，其具有 在高溫/高溼度條件下之優異耐久可靠性，當由該膜組成 之光學膜直接黏合至電漿顯示面板時，不會生細微氣泡， 且具有優異的可再加工性。 本發明之另一目的係提供一種使用上面界定之壓感性 黏著劑組成物之壓感性黏著劑膜、光學濾光器及電漿顯示 面板（PDP)顯示裝置。 最佳模式 本發明意圖完成上述目的且係關於一種在3 0 °C溫度和 0.01 Hz頻率下具有5xl03~5xl04 Pa動態貯存彈性模數及 5<102〜5乂103?3動態損失彈性模數，且在30°(：溫度和500 Hz頻率下8xl03〜lxlO5 Pa之動態貯存彈性模數及lxlO3〜5 xlO4 Pa與之動態損失彈性模數之壓感性黏著劑組成物。 壓感性黏著劑之黏著性質與其黏彈性質具有密切關係 -9- 1361827 。爲製備具有優異黏著性質之壓感性黏著劑，需要調節黏 彈性質。因此，根據本發明之組成物之特徵在於具有最佳 黏彈性質以控制細微氣泡的產生及提供優異的耐久可靠性 〇 更特定言之，本發明壓感性黏著劑組成物具有在3 0 ec 溫度和0.01 Hz頻率下爲5xl03〜5X104 Pa的動態貯存彈性 模數及5xl02〜5xl03 Pa之動態損失彈性模數，及在30°C 溫度和5〇0 Hz頻率下爲8xl03〜lxlO5 Pa之動態貯存彈性 模數及1x1 〇3〜5 X104 Pa之動態損失彈性模數。 在此，更佳的黏彈性質係30 °C溫度和0.01 Hz頻率下 爲6χ103〜2xl04 Pa之動態貯存彈性模數，及6x102~4x103 Pa與之動態損失彈性模數及在30°C溫度和500 Hz頻率下 爲9xl03〜8xl04 Pa之動態貯存彈性模數和2xl03〜4xl04 Pa 之動態損失彈性模數。 在此，最佳的黏彈性質係在30 °C溫度和0.01 Hz頻率 下爲7xl03〜lxlO4 Pa之動態貯存彈性模數及7xl02〜3xl03 Pa之動態損失彈性模數，及在30°C溫度和500 Hz頻率下 爲lxlO4〜5xl04 Pa之動態貯存彈性模數及3xl03~2xl04 Pa 與之動態損失彈性模數。 若在30°C溫度及0.01 Hz頻率下的動態貯存彈性模數 係低於5 X 1 O3 Pa，則在高溫/高溼度條件下之耐久可靠性 即不足。若其超過5x1 04 Pa，會在將該組成物直接黏合至 PDP時，由於介面中受損的可濕性導致其難以獲得足夠的 黏合強度。此外，若在500 Hz頻率下的動態貯存彈性模 -10- 1361827 數低於8xl03Pa，則耐久可靠性會不足。若其超過ΙχΙΟ5 Pa，則在將光學濾光器黏附至電漿顯示面板（PDP )時， 會產生大量的細微氣泡。 同時，若在30°C溫度及0.01 Hz頻率下的動態損失彈 性模數係低於5x1 02Pa，則耐久可靠性會不足。若其超過 5xl03 Pa，則可再加工性會不良。此外，若在500 Hz頻率 下的動態損失彈性模數低於1 X 1 03 Pa，則不能獲得足夠的 黏合強度使得會形成光學濾光器脫離面板之現象。若其超 過5x1 04 Pa，則有可再加工性不良之問題。 後文中，要詳細解釋本發明如下。 本發明壓感性黏著劑組成物可不限制地使用，只要其 具有上述範圍內的動態貯存彈性模數及動態損失彈性模數 之特徵即可。在本發明可用的壓感性黏著劑組成物中，所 有要光學地使用的黏著或黏合材料諸如以丙烯酸系、聚矽 氧烷、橡膠、胺基甲酸酯、聚酯、或環氧基爲底質的材料 都可不限制地施用，但在彼等之中較佳者爲丙烯酸系壓感 性黏著劑。 較佳地，該丙烯酸壓感性黏著劑包括一種丙烯酸系共 聚物，其含有90至99.9重量份的具有含1至12個碳原 子的烷基之（甲基）丙烯酸酯單體，及0.1至10重量份 的包含一酸基之乙烯基單體或0.01至5重量份的含一羥 基之乙烯基單體。 當該具有含1至12個碳原子的烷基之（甲基）丙稀 酸酯單體係一長鏈形狀時，會降低壓感性黏著劑之內聚強 -11 - 1361827 度。所以，爲保持高溫下的內聚強度，更佳地爲選擇烷基 之碳原子數在2至8範圍者。特別地，可使用一或更多種 選自（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、.（甲基 )丙烯酸正丙酯、（甲基）丙烯酸異丙酯、（甲基）丙烯 酸正丙酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸第三 丁酯' (甲基）丙烯酸第二丁酯、（甲基）丙烯酸戊酯、 (甲基）丙烯酸2-乙基丁酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己酯 、（甲基）丙烯酸正辛酯、（甲基）丙烯酸異辛酯、及（ 甲基）丙烯酸異壬酯所組成之群組中者。 若該（甲基）丙烯酸酯單體之量低於90重量份，會 有降低初始黏著性質之問題。若其超過99.9重量份，在 溫度升高時可能引起內聚失效。 用在本發明中之含一酸基的乙烯基單體爲一種用於與 交聯劑反應且藉由化學鍵結給予壓感性黏著劑內聚強度使 得升高溫度時不會發生黏著劑之內聚失效的組份。 該含一酸基的乙烯基單體可包含一或多種選自含有一 羧基的可共聚合單體或其酐；含有一磺酸基的可共聚合單 體，及含有一磷酸基的可共聚合單體所組成之群組中者。 該含有一羧基的可共聚合單體係（甲基）丙烯酸、丙 稀酸殘基乙酯、丙稀酸竣基戊醋、衣康酸（itaconic acid )、順丁烯二酸、反丁烯二酸、或巴豆酸； 含有一羧基的可共聚合單體之酐係順丁烯二酸酐或衣 康酸酐； 含有一磺酸基的可共聚合單體係苯乙烯磺酸、烯丙基 -12- 1361827 磺酸'2-(甲基）丙烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸、（甲基）丙 烯醯胺-丙烷磺酸、（甲基）丙烯酸磺酸基丙酯、（甲基 )丙烯醯氧基萘磺酸；及 含有一磷酸基的可共聚合單體可選自丙烯醯氧基磷酸 2-羥基乙酯、及類似者，但不限於此〃 該包括一酸基的乙烯基單體的較佳含量爲相對於丙烯 酸系共聚物總含量之0.1至10重量份。若該量低於0.1重 量份’在溫度提升時容易發生內聚失效。若該量超過10 重量份，則在高溫下的流動特性會減低。 此外，包含一羥基的乙烯基單體係一種經由單獨的化 學鍵結或經由與交聯劑反應給予壓感性黏著劑內聚強度使 得在溫度提升時不會發生黏著劑之內聚失效的組份。 此外，含有一羥基的乙烯基單體包括，但不限於，例 如’（甲基）丙烯酸2-羥基乙酯、（甲基）丙烯酸2-羥基 丙酯、2-羥基乙二醇（甲基）丙烯酸酯、2-羥基丙二醇（ 甲基）丙烯酸酯及其混合物。 該含一羥基的乙烯基單體較佳的含量爲相對於丙烯酸 系共聚物總含量的0.01至5重量份。若該量低於〇.〇1重 量份’在溫度提升時容易發生內聚失效。若該量超過5重 量份，在高溫的流動特性會減低。 爲調節壓感性黏著劑之玻璃轉移溫度或提供其他功能 性’較佳的是，於需要時，該丙烯酸系共聚物進—步包括 其量爲相對於總單體重量爲0至20重量份之式】功能性 單體。 -13- 1361827

Hs /H c=c、 r/ r3 1 其中， R4表氫或烷基， r3表氰基、未經取代或經烷基取代的苯基、乙醯氧基 、或COR5，此處R5表未經取代或經烷基取代的胺基或環 氧丙氧基。 在上式中，R3至R5定義中的烷基，較佳地，表有1 至6個碳原子之低碳數烷基，且更佳者，甲基或乙基。 該式1化合物之例子可包括，但不限於，苯乙烯單體 諸如苯乙烯或α甲基苯乙烯；羧酸乙烯酯諸如醋酸乙烯酯 ·;或含氮單體諸如丙烯腈、（甲基）丙烯醯胺、Ν-甲基（ 甲基）丙烯醯胺、Ν-丁氧基甲基（甲基）丙烯醯胺、（甲 基）丙烯酸環氧丙酯。該等單體可單獨使用或以其混合物 使用。 若該式1官能性單體之量太高，會降低壓感性黏著劑 之彈性及脫離強度》所以，較佳地爲使用少於20重量份 之總單體組份》 較佳地，根據本發明之丙烯酸系壓感性黏著劑進一步 包含0.01至10重量份之交聯劑（相對於100重量份之丙 烯酸系共聚物）》該交聯劑係用來經由透過交聯結構之形 成在提升溫度時保持壓感性黏著劑之內聚強度而改良黏著 -14- 1361827 可靠性。 對該交聯劑之種類沒有特別地限制，但可使用一或多 種選自異氰酸酯化合物、環氧化合物、氮丙啶（aziri dine )化合物、及金屬鉗合化合物組成之群組中者。 該異氰酸酯化合物較佳者爲一或多種選自甲苯二異氰 酸酯、二甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、六伸 甲基二異氰酸醋、異構二異氰酸酯（isoform diisocyanate )、四甲基二甲苯二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、及其與多 元醇（三甲醇基丙烷，等）的反應物所組成之群組中之多 官能性異氰酸酯化合物。 該環氧化合物較佳者爲雙酚A-表氯醇型環氧樹脂、 乙二醇二環氧丙基醚、聚乙二醇二環氧丙基醚、三環氧丙 基醚、甘油二環氧丙基醚、甘油三環氧丙基醚、1，6-己二 醇二環氧丙基醚、三甲醇基丙烷三環氧丙基醚、二環氧丙 基醚苯胺、Ν，Ν，Ν·Ν’-四環氧丙基-間-二甲苯二胺、 Ν,Ν,Ν'Ν'-四環氧丙基乙二胺、或N，N，N'N’-四環氧丙基-1,3-二甲基苯。 該氮丙啶化合物可爲一或多種選自Ν,Ν’-甲苯-2,4·雙 (1-氮丙啶甲醯胺）、Ν，Ν'-二苯基甲烷-4,4’-雙（1·氮丙 啶甲醯胺）、三伸乙基蜜胺（triethyenemelamine )、雙 異-酞醯基-1-( 2-甲基氮丙啶）、及氧化三-1-氮丙啶基膦 (aziridinylphosphinoxide)所組成之群組中者，且 該金屬鉗合化合物可使用，但不限於，諸如一或多種 選自多價金屬諸如鋁、鐵、鋅、錫、銻、鎂及釩與乙醯基 -15- 1361827 丙酮或乙醯乙酸乙酯配位成之化合物之中者》 特別地，該多官能性異氰酸酯交聯劑較佳的是其中異 氰酸酯官能基之交聯反應可能不發生以實行均勻塗覆加工 者。而且，在完成此塗覆加工接著乾燥及熟化程序之後， 可獲得有形成交聯結構的改良內聚性之壓感性黏著劑層。 然後，藉由壓感性黏著劑之強內聚性可改良黏著產品的黏 著性質及可切割性。 在本發明中使用的該交聯劑之較佳含量爲0.01至10 重量份（相對於100重量份之丙烯酸系共聚物）。若該量 低於0.01重量份，其則太低以致幾乎不發生反應，若其 超過10重量份，會進行過度的交聯反應而呈現出層間脫 離及因此反而降低耐久性。 較佳地，本發明丙烯酸系共聚物之交聯密度係1至 95%。當交聯密度太低且因此該壓感性黏著劑之彈性模數 太低時，在高溫狀態下會在層之間造成氣泡而形成散射。 當具有太高彈性模數的壓感性黏著劑長時間使用之時，會 因過度的交聯反應引起層間脫離現象。此外，壓感性黏著 劑之黏彈性質主要取決於分子量，分子量分佈 '或聚合物 鏈之分子結構，且特別地是由分子量所決定。所以，本發 明中使用之丙烯酸系共聚物之重量平均分子量較佳者爲 600,000至2，000,000，且可透過常用的自由基共聚合程序 予以調節。若該共聚物之分子量低於600,000，則壓感性 黏著劑之內聚強度會變成太低。若該分子量大於 2，000,000，則黏著性質會不足。 -16 - 1361827 在本發明中，丙烯酸系共聚物可藉由聚合方法製備諸 如溶液聚合、光-聚合、大塊聚合、懸浮聚合或乳液聚合 ’及更佳者爲溶液聚合。在此時，聚合溫度係50至140°C 。較佳的是在單體經均勻混合的狀態中添加起始劑β本發 明用於光學濾光器的丙烯酸系壓感性黏著劑樹脂組成物也 可經由選擇恰當的光起始劑以光-聚合方法製備如通常熟 知者。 此外，本發明丙烯酸系壓感性黏著劑可進一步包含 0.01至10重量份之矽烷偶合劑以改良黏著耐久性。矽烷 偶合劑係用來經由增加隨時間及對熱的黏著強度以防止在 高溫/高溼度條件下的氣泡或脫離以增加耐久可靠性。該 矽烷偶合劑可使用一或多種選自θ-( 3,4-環氧環己基）、 r-環氧丙氧丙基三甲氧基矽烷、環氧丙氧丙基甲基二 乙氧基矽烷、r-環氧丙氧丙基三-乙氧基矽烷、3-氫硫基 丙基三甲氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三-乙 氧基矽烷、r-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、r-甲 基丙烯醯氧基丙基三-乙氧基矽烷、r-胺基丙基三乙氧基 矽烷、3-異氰酸基丙基三乙氧基矽烷、及r-乙醯乙酸基丙 基三甲氧基矽烷所組成之群組之中者，但不限於此。 該矽烷偶合劑的較佳含量爲〇.〇1至重量份（相對 於100重量份的丙烯酸系共聚物）。若該量低於〇·〇ι重 量份，隨時間及熱增加的黏著強度會變得輕微。若該量超 過10重量份，反而會由於過度使用引起氣泡或脫離而具 有降低耐久可靠性之問題。 -17- 1361827 除此等之外，較佳者，本發明壓感性黏著劑進一步包 含1至100重量份之增黏劑樹脂（相對於100重量份之丙 烯酸系共聚物）以調節黏著效率。當使用過量的該成分時 ’可能減低壓感性黏著劑之內聚強度。所以，較佳者爲包 括恰當的量。增黏劑樹脂可使用（氫化）烴樹脂、（氫化 )松香樹脂、（氫化）松香酯樹脂、（氫化）萜樹脂、（ 氫化）萜酚樹脂、聚合松香樹脂、或聚合松香脂樹脂、及 類似者。 此外，本發明壓感性黏著劑組成物也可視需要進一步 使用添加劑諸如近紅外線吸收劑、環氧樹脂、硬化劑、增 塑劑、紫外線安定劑、抗氧化劑、著色劑、強化劑、或塡 料。 本發明亦有關於一種壓感性黏著劑膜，其包括脫離膜 ;和在該脫離膜上形成的含有本發明壓感性黏著劑組成物 之壓感性黏著劑層。 作爲脫離膜之膜基材者，可使用塑膠膜諸如聚對苯二 甲酸乙二酯膜、聚四氟乙烯膜、聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚 丁烯膜、聚丁二烯膜、氯乙烯共聚物膜、或聚胺亞胺膜》 此外，較佳的是將基材膜之表面用脫離劑處理，諸如醇酸 樹脂、聚矽氧烷、氟、不飽和酯、聚烯烴、或蠟基脫離劑 。特別地，由於耐熱性，較佳的是採用醇酸樹脂、矽酮、 或氟基脫離劑，及類似者作爲鬆弛劑。 基材膜通常具有10~500微米，較佳者2 0〜200微米之 厚度。 -18- 1361827 此外，若不毀損高透明度，則對塗覆；5 黏著劑層的厚度沒有特別限制，但適當者爲 該壓感性黏著劑膜可用多種形狀使用。 圖1解釋其一例子。壓感性黏著劑膜可採思 式：其中第一及第二脫離膜11係黏附至壓 12之兩邊表面。於此情況中，在將黏附至壓 12之第一表面的第一脫離膜11脫離之後， 轉移至第一黏著物，例如，偏光板或光學濾 將黏附至壓感性黏著劑層12之第二表面的 脫離之後，將第二黏著物，例如，顯示模組 該壓感性黏著劑層12黏附至該第一黏著物。 本發明亦有關於一種光學濾光器，其包 壓感性黏著劑組成物的壓感性黏著劑層。 下面，要參照圖2解釋本發明光學濾光 較佳者，本發明光學濾光器具有下列結 反射透光膜（AR膜）22經積層在透明基材 紅外線截斷層（NIR) 23、氖光截斷（顏色 吸收）膜24、及電磁干涉膜（EMI膜）25 層在透明基材2 1之背面上β 作爲構成該光學濾光器的抗反射透光膜 障壁層（NIR) 23、氖光截斷（顏色補償， 膜24及電磁干涉膜（ΕΜΙ膜）25者，可用 域中習用的膜及層，且沒有特別限制。當然 步功能，可進一步包括上述膜以外的具有不 :乾燥的壓感性 1〜200微米。 下面，要參照 【一種下列的形 !感性黏著劑層 〖感性黏著劑層 將黏著劑層1 2 :光器。然後， 第二脫離膜1 1 及類似者透過 括含有本發明 器之一例子。 構：其中一抗 21上，且一近 補償，選擇性 及類似者經積 22、近紅外線 選擇性吸收） 本發明所屬領 ，爲獲得進一 同功能之膜。 -19- 1361827 本發明光學濾光器具有含本發明壓感性黏著劑組成物 且在上述光學濾光器之表面或兩表面上形成的壓感性黏著 劑層。此外，該黏著劑層可形成於上述光學濾光器的諸膜 層之間<» 本發明亦關於一種電漿顯示面板（PDP )顯示裝置， 其包括電漿顯示模組；及本發明光學濾光器。 對構成本發明PDP顯示裝置的該電漿顯示模組沒有特 別限制。下面，要參照圖3解釋電漿顯示模組之一例子。 構成本發明PDP顯示裝置的電漿顯示模組可包括一 ITO (銦-錫-氧化物（Indium-Tin-Oxide))電極（持續/ 掃瞄電極）41用於在放電電池中產生及保持放電；一種 BUS電極42用於補償透明電極中之相當高電阻；一透明 介電層61用於限制放電電流及積累壁電荷；一保護層（ MgO ) 43用於保護透明介電層對抗離子碰撞；定址電極 44及用於保護定址電極之低介電層62 ;障壁肋52，經形 成用於在每一放電電池中固定確定的放電空間和分隔R、 G、及B螢光物質以防止螢光物質彼此混合；及螢光物質 51用於將透過放電發出的（真空）紫外光轉換成爲可見光 (R、G、和B)及放出該等可見光。 同時，除了高性能顯示裝置之外，本發明丙烯酸系壓 感性黏著劑樹脂組成物可用於積層諸如偏光板、有添加光 學功能之膜、或用於調制光學特性之光調制膜以及，工業 薄片包括反射片、結構黏著片、照像黏著片、製造車道線 之黏著片、光學黏著產品、用於電子組件之壓感性黏著劑 -20- 1361827 及類似者沒有限制用途。 【實施方式】 下面要說明本發明較佳實施例及比較例。下面實施例 及比較例係經說明以更清楚地呈現出本發明內容。不過， 本發明內容不受限於下面的實施例》 實施例1 (丙烯酸系共聚物之製備） 於具有1，000 CC容積且配備一用於氮氣回流及易於溫 度調節的冷卻系統之反應器中，導入由94重量份之丙烯 酸正丁酯（BA)及6重量份之丙烯酸所組成的單體混合物 。接著將100重量份之醋酸乙酯（E Ac )導入反應器內以 作爲溶液。爲移除氧氣，用氮氣沖滌反應器20分鐘，且 將溫度保持在6(TC。在均勻化混合物後，於混合物中加入 〇.〇3重量份用醋酸乙酯稀釋至5 0%之偶氮二異丁腈（ AIBN )作爲反應起始劑。將該混合物反應8小時以製備 具有1，800,〇〇〇分子量之丙烯酸系共聚物。 (丙烯酸系壓感性黏著劑之製備） 將0.03重量份之N，N，N'N'-四-環氧丙基-1,3-二甲基苯 作爲環氧交聯劑及0.2重量份之三羥甲基丙烷/甲苯二異氰 酸酯加合物作爲多官能性異氰酸酯交聯劑分別以醋酸乙酯 溶劑稀釋至10重量％。將該環氧交聯劑及多官能性異氰酸 -21 - 1361827 酯交聯劑添加至100重量份上面製備的丙烯酸系共聚物。 然後，基於塗覆性質將該混合物稀釋至適當濃度且均 勻地混合。將所得產物以38微米厚度塗佈在一脫離膜上 且乾燥以製備具有25微米厚度的均勻壓感性黏著劑層。 (動態貯存彈性模數及動態損失彈性模數之測量） 壓感性黏著劑之動態貯存彈性模數及動態損失彈性模 數係透過TA Co的ARES測量。使用一具有8毫米直徑之 平行板固定架，將壓感性黏著劑在1毫米樣本厚度和10% 變形率之條件下進行頻率掃描（frequency-swept)，及接 著在30°C溫度分別以0.01 Hz和500 Hz頻率測量動態貯 存彈性模數和動態損失彈性模數。 (積層） 將上面製備之壓感性黏著黏附至一PDP用的光學濾光 器且接著處理。將所得光學濾光器切成恰當尺寸且用在評 估程序中。對上面有塗佈壓感性黏著劑的光學濾光器施以 下列評估，且其結果皆表於下面表1中。 實施例2 經由上面實施例1的相同方法製備具有1，5 00,000分 子量之丙烯酸系共聚物，不同處在於使用97重量份之丙 烯酸正丁酯（BA) 、2重量份之甲基丙烯酸2-羥基乙酯（ 2-HEMA)及1重量份之丙烯酸（AA)作爲上面實施例1 -22- 1361827 中的單體混合物；且接著施以評估程序。 實施例3 經由上面實施例1的相同方法製備具有1，200,000分 子量之丙烯酸系共聚物，不同處在於使用88重量份之丙 烯酸正丁酯（BA) 、8重量份之丙烯酸乙酯（EA)及4重 量份之丙烯酸（AA)作爲上面實施例1中的單體混合物 :且接著施以評估程序。 比較例1 經由上面實施例1的相同方法製備具有1，700,000分 子量之丙烯酸系共聚物，不同處在於使用64重量份之丙 烯酸正丁酯（BA) 、30重量份之甲基丙烯酸甲酯（MM A )及6重量份之丙烯酸作爲上面實施例1中的單體混合物 :且接著施以評估程序。 比較例2 經由上面實施例1的相同方法製備具有1，3 00,000分 子量之丙烯酸系共聚物，不同處在於使用80重量份之丙 烯酸正丁酯（BA) 、19重量份之丙烯酸2-乙基己酯（ EHA)及1重量份之丙烯酸作爲上面實施例丨中的單體混 合物；且接著施以評估程序。 比較例3 -23- 1361827 經由上面實施例1的相同方法製備具有550,000分子 量之丙烯酸系共聚物，不同處在於使用90重量份之丙烯 酸正丁酯（BA) 、10重量份之丙烯酸甲酯（MA)及1重 量份之丙烯酸作爲上面實施例1中的單體混合物；且接著 施以評估程序。 [實驗例] 塗佈有壓感性黏著劑的光學濾光器之細微氣泡的評估 將其上有塗佈實施例1所製備的壓感性黏著劑之一光 學濾光器（885毫米χ498毫米），在一清淨室中，使用積 層器黏附至PDP。在黏著後，透過光學顯微鏡觀察細微氣 泡。關於黏合時細微氣泡產生之評估準則如下： 〇：沒有觀察到細微氣泡 △:產生輕微細微氣泡 X:產生大量細微氣泡 耐久可靠性之評估 爲了解黏附至PDP之光學濾光器的抗濕氣-熱耐久性 ，將有黏附光學濾光器的PDP置於60°C溫度和90%相對 溼度的條件下1，〇〇〇小時且接著觀察以驗證是否產生氣泡 或脫離現象。而且，爲了評估抗熱耐久性，將有黏附光學 濾光器的PDP置於80°C溫度的條件下1，〇〇〇小時且接著 觀察以驗證是否產生氣泡或是否發生脫離現象。關於耐久 可靠性之評估準則如下： -24- 1361827

〇 ：沒有觀察到氣泡或脫離現象 △ :產生少數細微氣泡或發生脫離現象 X :產生大量之氣泡或出現脫離現象 可再加工性之評估 將光學濾光器（400毫米X300毫米）透過積層器黏附 至玻璃基材之後，貯存在50 °C溫度4小時，接著從玻璃基 材脫離該光學濾光器。關於可再加工性之評估標準準則如 下： 〇 ：沒有觀察到黏著劑殘留物 △ :含有輕微黏著劑殘留物 X :含有大量之黏著劑殘留物 表 1

實施例 比較例 1 2 3 1 2 3 動態貯 存彈性 模數 (Pa) 0.01 Hz lxl Ο4 9x103 7x103 9x103 4x103 2x103 500 Hz 5x104 2x104 ΙχΙΟ4 8x104 ΙχΙΟ4 7χ103 動態損 失彈性 模數 (Pa) 0.01 Hz 3χ103 ΙχΙΟ3 7x102 2x103 ΙχΙΟ3 6χ102 500 Hz 2x104 5x103 3χ103 7x104 6x104 8x102 分子量 1,800,000 1,500,000 1,200,000 1,700,000 1,3〇〇,〇〇〇 550,000 黏合時的 細微氣泡 〇 〇 〇 X 〇 〇 耐久可靠性 〇 〇 〇 〇 X X 可再加工性 〇 〇 〇 X Δ X -25- 1361827 如上面表1結果所示，可鑑定出當PDP用之光學濾光 器直接黏附至PDP時，本發明實施例1-3之PSAs沒有發 泡出細微氣泡且顯示出可得到優異的耐久可靠性及可再加 工性。不過，比較例1之PS A發泡出大量細微氣泡且顯示 不良可加工性，而比較例2之PS A沒有發泡出細微氣泡， 但顯示不良的耐久可靠性。此外，其中利用具有5 5 0,000 分子量之丙烯酸系共聚物的比較例3顯示不良的耐久可靠 性及可再加工性。 工業應用性 本發明壓感性黏著及使用彼之PDP用之光學濾光器保 有在高溫/高溼度條件下之耐久可靠性，且在黏附程序中 具有優異可再加工性，在將光學濾光器直接黏合至PDP時 不會引起細微氣泡8 雖然本發明業經參照其較佳具體實例說明過，不過應 瞭解的是眾多其他修飾及具體實例可由諳於此技者擬出而 落於此揭示原理之旨意及範圍之內。更特別地，在主體組 合排列的成分份數及/或排列上可有各種變異及修飾落於 本揭示、圖式及後附申請專利範圍之範圍內。除了成份份 數及/或排列上之變異及修飾之外，取代性用法也爲諳於 此技者所顯而知悉者。 【圖式簡單說明】 圖1顯示出根據本發明一具體實例的壓感性黏著劑膜 -26- 1361827

之視圖； 圖2顯示出根據本發明一具體實例的光學濾光器之視 圖； 圖3顯示出根據本發明一具體實例的顯示面板之視圖 【主要元件符號說明】 11 :脫離膜 1 2 :壓感性黏著劑層 21 :透明基材 22 :抗反射透光膜 23 :近紅外線截斷層 24 :氖光截斷膜 2 5 :電磁干涉膜 4 1 :銦-錫-氧化物電極 42 : BUS電極 43 :保護層（MgO ) 44 :定址電極 5 1 :螢光物質 5 2 :障壁肋 6 1 :透明介電層 6 2 :低介電層 -27-

Claims (1)

1361827 十、申請專利範圍 1. 一種用於電漿顯示面板（PDP)之光學濾光器的丙 烯酸系壓感性黏著劑組成物，其具有在30°c溫度和0.01 Hz頻率下爲5xl03〜5xl04 Pa的動態貯存彈性模數和5x 102〜5 xlO3 Pa的動態損失彈性模數，及在30 °C溫度和500 Hz頻率下爲8xl03~lxl05 Pa的動態貯存彈性模數和lx 103〜5 xlO4 Pa的動態損失彈性模數， 其中該丙烯酸系壓感性黏著組成物包含一種丙烯酸系 共聚物，而其含有90至99.9重量份之具有含1至12個 碳原子的烷基之（甲基）丙烯酸酯單體、及〇·1至1〇重 量份之包含一酸基的乙烯基單體或0.01至5重量份之含 一羥基的乙烯基單體及 該丙烯酸系共聚物的交聯密度是50至95%。 2. 如申請專利範圍第1項之用於電漿顯示面板（PDP )之光學濾光器的丙烯酸系壓感性黏著劑組成物，其中該 具有含1至12個碳原子的烷基之（甲基）丙烯酸酯單體 係一或多種選自（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙 酯、（甲基）丙烯酸正丙酯、（甲基）丙烯酸異丙酯、（ 甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸第三丁酯、（甲基 )丙烯酸第二丁酯、（甲基）丙烯酸戊酯、（甲基）丙烯 酸2-乙基丁酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙 烯酸正辛酯、（甲基）丙烯酸異辛酯、及（甲基）丙烯酸 異壬酯所組成之群組中者。 3. 如申請專利範圍第1項之用於電漿顯示面板（PDP -28- 1361827

)之光學濾光器的丙烯酸系壓感性黏著劑組成物，其中該 含一酸基的乙烯基單體係一或多個選自含有一羧基的可共 聚合單體或其酐；含有一磺酸基的可共聚合單體，及含有 —磷酸基的可共聚合單體所組成之群組中者。 4.如申請專利範圍第3項之用於電漿顯示面板（PDP )之光學濾光器的丙烯酸系壓感性黏著劑組成物，其中該 含有一羧基的可共聚合單體係（甲基）丙烯酸、丙烯酸羧 基乙酯、丙烯酸羧基戊酯、衣康酸（itaconic acid )、順 丁烯二酸、反丁烯二酸、或巴豆酸； 該含有一羧基的可共聚合單體之酐係順丁烯二酸酐或 衣康酸酐； 該含有一磺酸基的可共聚合單體係苯乙烯磺酸、烯丙 基磺酸' 2-(甲基）丙烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸、（甲基） 丙烯醯胺丙烷磺酸、（甲基）丙烯酸磺酸基丙酯、或（甲 基）丙烯醯氧基萘磺酸；及 該含有一磷酸基的可共聚合單體係丙烯醯氧基磷酸2-羥基乙酯。 5·如申請專利範圍第1項之用於電漿顯示面板（PDP )之光學濾光器的丙烯酸系壓感性黏著劑組成物，其中該 含有一羥基的乙烯基單體係一或多種選自（甲基）丙烯酸 2-羥基乙醋、（甲基）丙稀酸2-羥基丙醋、2-羥基乙二醇 (甲基）丙烯酸酯、2-羥基丙二醇（甲基）丙烯酸酯及其 混合物所組成之群組之中者》 6.如申請專利範圍第1項之用於電獎顯示面板（pdp -29- 1361827 )之光學濾光器的丙烯酸系壓感性黏著劑組成物’其中該 丙烯酸系共聚物進一步包括相對於總單體重量爲〇至20 重量份之式1的官能性單體： \ /H C = C\ r/ R3 1 其中， R4表示氫或烷基，及 r3表示氰基、未經取代或經烷基取代的苯基、乙醯氧 基、或COR5，其中R5表示未經取代或經烷基取代的胺基 或環氧丙氧基。 7. 如申請專利範圍第1項之用於電漿顯示面板（PDP )之光學濾光器的丙烯酸系壓感性黏著劑組成物，其中該 丙烯酸系壓感性黏著劑進一步包含0.01至10重量份之交 聯劑（相對於100重量份之丙烯酸系共聚物）。 8. 如申請專利範圍第7項之用於電漿顯示面板（PDP )之光學濾光器的丙烯酸系壓感性黏著劑組成物，其中該 交聯劑係一或多種選自異氰酸酯化合物、環氧化合物、氮 丙啶（aziri dine )化合物、及金屬鉗合化合物所組成之群 組中者。 9. 如申請專利範圍第8項之用於電漿顯示面板（PDP )之光學瀘光器的丙烯酸系壓感性黏著劑組成物，其中該 異氰酸酯化合物係一或多種選自甲苯二異氰酸酯、二甲苯 -30- 136.1827 二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、六伸甲基二異氰酸 醋、異構二異氰酸酯（isoform diisocyanate)、四甲基二 甲苯二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、及彼等與多元醇的反應 物所組成之群組中的多官能性異氰酸酯化合物。 10. 如申請專利範圍第8項之用於電漿顯示面板（ PDP )之光學濾光器的丙烯酸系壓感性黏著劑組成物，其 中該環氧化合物係一或多種選自雙酚A-表氯醇型環氧樹 脂、乙二醇二環氧丙基醚、聚乙二醇二環氧丙基醚、三環 氧丙基醚、甘油二環氧丙基醚、甘油三環氧丙基醚、1，6-己二醇二環氧丙基醚、三羥甲基丙烷三環氧丙基醚、二環 氧丙基醚苯胺、Ν,Ν,Ν'Ν'-四環氧丙基-間-二甲苯二胺、 Ν，Ν，Ν'Ν、四環氧丙基乙二胺、或Ν，Ν，Ν’Ν、四環氧丙基· 1，3-二甲基苯所組成之群組中者。 11. 如申請專利範圍第1項之用於電漿顯示面板（ PDP )之光學濾光器的丙烯酸系壓感性黏著劑組成物，其 中該丙烯酸系共聚物具有600,000至2,000,000之重量平 均分子量。 12. 如申請專利範圍第1項之用於電漿顯示面板（ PDP )之光學濾光器的丙烯酸系壓感性黏著劑組成物，其 中該丙烯酸系壓感性黏著劑進一步包含0.01至10重量份 之矽烷偶合劑。 13. 如申請專利範圍第12項之用於電漿顯示面板（ PDP )之光學濾光器的丙烯酸系壓感性黏著劑組成物，其 中該矽烷偶合劑係一或多種選自y3-( 3,4-環氧環己基）、 -31 - 1361827 r-環氧丙氧丙基三甲氧基矽烷、r-環氧丙氧丙基甲基二 乙氧基矽烷、r-環氧丙氧丙基三-乙氧基矽烷、3-氫硫基 丙基三甲氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三·乙 氧基矽烷、r-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、r-甲 基丙烯醯氧基丙基三-乙氧基矽院' r-胺基丙基三乙氧基 矽烷、3-異氰酸基丙基三乙氧基矽烷、及乙醯乙酸基丙 基三甲氧基矽烷所組成之群組之中者。 14. 如申請專利範圍第1項之用於電漿顯示面板（ pdp )之光學濾光器的丙烯酸系壓感性黏著劑組成物，其 中該丙烯酸系壓感性黏著劑進一步包含1至1〇〇重量份之 增黏劑樹脂（相對於1〇〇重量份之丙烯酸系共聚物）。 15. 如申請專利範圍第14項之用於電漿顯示面板（ PDP )之光學濾光器的丙烯酸系壓感性黏著劑組成物，其 中該增黏劑樹脂係一或多種選自（氫化）烴樹脂、（氫化 )松香樹脂、（氫化）松香酯樹脂、（氫化）萜樹脂、（ 氫化）萜酚樹脂、聚合松香樹脂、和聚合松香酯樹脂所組 成之群組中者。 16. 如申請專利範圍第1項之用於電漿顯示面板（ PDP )之光學濾光器的丙烯酸系壓感性黏著劑組成物，其 中該壓感性黏著劑進一步包含一或多種選自近紅外線吸收 劑、環氧樹脂、硬化劑、增塑劑、紫外線安定劑、抗氧化 劑' 著色劑、強化劑、及塡充料所組成之群組中的添加劑 〇 17. —種用於電漿顯示面板（PDP)之光學濾光器的 -32- 136-1827 壓感性黏著劑膜，其包含 脫離膜；及 壓感性黏著劑層，其係在該脫離膜上形成，且含有根 據申請專利範圍第1至16項中任一項之丙烯酸系壓感性 黏著劑組成物。 18. —種光學濾光器，其包括含有如申請專利範圍第 1至16項中任一項之用於電漿顯示面板（PDP)之光學濾 光器的丙烯酸系壓感性黏著劑組成物的壓感性黏著劑層。 19. 如申請專利範圍第18項之光學濾光器，其進一 步包含 一透明基材； 一抗反射透光膜（AR膜），其係形成在該透明基材 之一表面上；及 一近紅外線障壁層（NIR )、一氖光截斷膜、及一電 磁干涉膜，彼等係經積層在該透明基材之另一表面上。 20. 一種電漿顯示面板（PDP)顯示裝置，其包括 一電漿顯示模組；及 —如申請專利範圍第1 8項之光學濾光器。 -33-