TWI359155B - Hotmelt adhesives - Google Patents

Description

1359155 (1) 玖、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關包括使用金屬雙環戊二烯觸媒製備的聚 烯烴蠟之熱熔性黏著劑。 【先前技術】 熱熔膠爲無溶劑黏著劑’其係以熱的，液體熔融物狀 態施加到要黏合的基材且於彼等固體化之後發展出彼等的 黏著效應。因爲彼等所具多方面的優點，彼等正逐增地用 於工業中’包括包裝、傢倶、紡織品 '和鞋具等，作爲傳 統以溶劑爲基底的黏著劑之環境友善性替代品。常用熱溶 膠配方的組成分爲極性或非極性聚合物（通常爲乙燃_乙 酸乙烯酯共聚物）、樹脂、和蠟類。 極性或非極性聚合物係用爲基架材料；彼等確保黏著 劑的凝結且同時助成對基材的黏著。樹脂的添加可改良黏 著且可能對黏著劑的各成分施發相容化效應。蠟類係用來 改質，不過於恰當處也可用爲基架材料。彼等可調節黏著 劑的重要物理性質’例如硬度、熔融黏度、和軟化點，且 就彼等對操作時間（Open time)、黏著性、凝聚性、等 的影響而言，可決定性地影響操作特性。 到目前爲止所用的蠟包括巨晶型與微晶型石蠟、 Fischer-Tvopsch蠟、和聚烯烴爐。 聚烯烴蠘可經由支鏈型高聚合物聚烯烴塑料的熱降解 或烯烴的直接聚合而製備》適當的聚合方法包括，例如， (2) (2)1359155 高壓力技術，其中係將烯烴，通常爲乙烯，經由在高壓力 和溫度下以自由基機制反應形成蠟類；及低壓或Ziegler法 ，其中係將乙烯及/或更高的1 -烯烴在相當低的壓力和 溫度下使用有機金屬觸媒進行聚合。 更最近揭示出的低壓法版本爲一種程序，於其中所用 的有機金屬觸媒爲金屬雙環戊二烯化合物。此等化合物包 含鈦、锆或鈴原子作爲活性物種，且通常與輔觸媒（ Cocatalyst)組合使用，其例子爲有機鋁化合物或硼化合 物，較佳者鋁氧熔化合物。於需要時係在作爲莫耳質量調 節劑的水之存在中進行聚合。金屬雙環戊二烯法的特點在 於，與較早期的Ziegler技術比較之下，可以得到具有較窄 莫耳質量分布，更均勻的共單體插置，更低的熔點，和更 高觸媒產率之蠟。 令人訝異者，頃發現使用金屬雙環戊二烯觸媒所製備 的聚烯烴爲特別有利地適用爲熱熔膠的配方成分者。特別 者，經發現，包括金屬雙環戊二烯蠟的熱熔膠在黏合強度 (對基材的黏著）和低溫撓性上具有突出的性質。 【發明內容】 因此，本發明的主體爲包括熱熔膠黏著劑，其包括使 用金屬雙環戊二烯觸媒製備的聚烯烴蠟’該蠟具有介於80 與1 6 5 °C之間的滴點或環和球軟化點且在高於該滴點或軟 化點1CTC的溫度下測量爲不超過4〇〇〇〇 mPa · s的熔融黏度 (3) (3)1359155 該聚烯烴蠟較佳者具有介於90與160 °C之間的滴點或 環和球軟化點及在高於該滴點或軟化點1 0 °C的溫度下測量 爲不超過3000GmPa. s的熔融黏度。 此處的熔融黏度係根據D IN 5 3 0 1 9使用旋轉黏度計測 定的，該滴點係根據DIN 51 801 / 2測定，而該環和球軟化 點係根據DIN EN 1 42 7測定的。 根據DIN 53 0 ] 9的熔融黏度係按下述測定： 將欲檢驗的液體置於兩同軸圓筒之間的環形間隙之內 ，該兩圓筒中之一者（轉子）係以固定速度轉動而另一者 (靜子）係固定者。測定爲克服該環形間隙內的液體所具 摩擦阻力所需的旋轉速度與轉矩。從系統的幾何尺寸及從 所測定的轉矩和速度値可以測定出存在於液體中的切應力 ，及切速率。 經由指定界定的幾何比例’上述標準述及測量牛頓型 和非牛頓型液體在有同軸圓筒的旋轉黏度計內所具流變性 所用之標準流動型式。 滴點係示性出固體脂肪、潤滑劑、遞青、等的可溶化 性。滴點爲檢驗材料，於塗佈在溫度計的水銀球一或固定 到滴點測量儀器的乳球頭（例如UbbeIohde型者）時’在 其本身的重量下滴落下來的溫度點。 根據 DIN 51801/2’ 使用 UbbeIohde 型種點（seed

Point)儀器的程序如下所述： 於一溫度計的下部朦黏一圓筒狀金屬套筒’於此套筒 上可螺旋接上一第二金屬套筒。於此第二金屬套筒的側邊 (4) (4)1359155 有一供壓力補償用的小開孔且，於其下部，從套筒低緣起 以7·5毫米距離開設三支鎖梢。於此套筒上配合入一用銅 含量介於58與63重量％之間的銅-鋅合金（黃銅）製成的 圓柱形有向下錐形的接管頭。該金屬套筒的上部必須膠合 到溫度計使得在下部緊密螺合時，溫度計容器的下緣係與 金屬套筒的下緣結合於同一點。金屬套筒中的鎖梢可使接 管頭導到套筒內的方式爲使溫度計容器在任何一點都與接 管頭的壁等距離。 將所製備的呈可傾倒狀態之樣品導引到超過接管頭之 內，該接頭管係靜置於板上。 於椎上塗佈剛好仍可行之溫度，將接管頭小心地推到 溫度計架上使得溫度計容器不與接管頭壁接觸。 將溫度計與接管頭利用有一中心穿孔且一邊有一缺口 的塞子固定在試管的中間。接管頭底緣與試管底部之間的 距離必須爲2 5毫米。將試管垂直懸掛在燒杯中到達其長度 的三分之二。燒杯裝有冰一水作爲溶液體。然後加熱滴點 儀器使得從低於預期滴點約1 0 °C起始，以1 °C /分鐘均一 地增加溫度。隨著溫度上升，樣品會逐漸地軟化。觀察黏 合劑從接管頭流出到達試管底部之溫度。 根據DIN EN 1 427的環和球軟化點係按下述測定： 將在銅-鋅合金帶肩環中澆鑄成的兩瀝青層置於液體 浴中於控制的溫度變化下加熱。每一層都載有一鋼球。將 軟化點報告爲兩瀝青層都已軟化到使被瀝淸包圍住的球移 行（25.0±0.4 )毫米測量途徑之點的溫度之算術平均値。 (5) (5)1359155 軟化點因而爲材料在標準檢驗條件下達到一界定的稠 密度之溫度。 聚烯烴蠟較佳者具有介於1000與30000克/莫耳之間 的重量平均莫耳質量Mw與介於500與20000克/莫耳之間 的數平均莫耳質量Μη ^ 重量平均莫耳質量Mw，數平均莫耳質量Μη和所得比 例Mw/Mn都是以膠透層析術在i35t ，1，2 —二氯苯中 測定。 該熱熔性黏著劑較佳者包括作爲聚烯烴蠟之由丙烯和 0.1至30重量％乙烯及/或ο.〗至50重量％至少一種有4至 2〇個碳原子的分枝型或未分枝型1—烯所形成的共聚物蠟 ’且該蠟具有在高於其滴點或軟化點1 〇 t的溫度下測量爲 介於100與30000 mPa. s之間的熔融黏度。 於另一具體實例中，該熱熔性黏著劑包括作爲聚烯烴 蠟的丙烯均聚物蠟，其具有在高於滴點或軟化點1〇 eC的溫 度下測量的介於100與30000 mPa· s之間的熔融黏度。 於另一具體實例中，該熱熔性黏著劑包括作爲聚烯烴 蠟之乙烯均聚物蠟。 該熱熔性黏著劑也可包括作爲聚烯烴蠟之由乙烯和 〇.1至30重量％至少一種具有3至20個碳原子的分枝或未分 枝1 -烯所形成的共聚物蠟。 於熱熔性黏著劑中使用的烯烴均聚物和共聚物的蠟都 可接受極性改質。 熱熔性黏著劑可進一步包括塡料或輔助劑例如增塑劑 (6)1359155 、顔料、和抗氧化劑。 適當的聚烯烴蠟包括乙烯或更高級I 一烯烴 或彼等彼此的共聚物。所用的1—稀烴爲具有3至 子’較佳者爲3至6個碳原子的線型或分枝型烯烴 烴可具有與烯烴雙鍵共軛的芳族取代。其例子| —丁烯、1—己烯、1—辛烯或1——^八烯、與苯 佳者爲乙烯或丙烯的均聚物或彼等彼此的共聚物 物包括從70至99.9重量％，較佳者從8〇至99重量 烯烴。 的均聚物 1 8個碳原 。此等烯 I丙烯、1 乙烯。較 。該共聚 %的一種

適當的烯烴均聚物和共聚物蠟爲具有介 30000克/莫耳，較佳者介於2〇〇〇至2〇〇〇〇克/莫 重量平均莫耳質量，介於5〇〇至20000克/莫耳， 於1 000與10000克/莫耳之間的數量平均莫耳質 90與】65°C之間，較佳者介於1〇〇與160 °C之間的 和球軟化點，及在高於滴點或軟化點1 〇 t：的溫度 不超過40000 mPa. s，較佳者介於100與20000 於1000與 耳之間的 較佳者介 量，介於 滴點或環 下測量爲 m P a · s 之 間的熔融黏度者。 根據本發明使用的聚烯烴蠟係使用式I金屬 烯化合物製備者 雙環戊二

R4

R2

此式也涵蓋式la化合物 -10- (I) (7)1359155 .·

及式Ic化合物 -11 - (8) (8)1359155

於式1、la和ib中，Μ】爲來自週期表第IVb、Vb或VIb族之 金屬：例如，鈦、錯、耠、釩、鈮、鉬、鉻、钼或鎢’較 佳者爲鈦 '锆或飴。 R1與R2爲相同或相異者且皆爲一氫原子、一 c〗-c10 ’較佳者（^-(：3烷基，特別者甲基、—Cl— C,〇，較佳者 Cl~c3院氧基、—c6 — c】G，較佳者c6-c8芳基、 —c6 — clQ，較佳者— C8芳氧基、—C2 — C1D，較佳者 c2 — C4烯基、_C7—c4Q一，較佳者c7_c】Q芳烷基， — C4G，較佳者（：7— c,2烷芳基、—C8-c4Q，較佳者 C8— C!2芳烯基、或一鹵素原子，較佳者氯原子。 r3和R4爲相同或相異者且爲單環或多環羥基，其可與 中心原子形成夾層構造。較佳者R3和R4爲環戊二烯基 '萌基、四氫茚基、苯并茚基或莽基’母體構造可以載有 加添的取代基或彼此橋聯。此外，R3和R4基中有一者可爲 經取代的氮原子，於此情況中R24具有R>7之定義且較佳者 爲甲基'第三丁基或環己基。 R5、R6、R7、R8、R9和爲相同或相異者且爲氫原 子' _素原子’較佳者爲氟、氯或溴原子，一 Ci—c]e， -12- (9) (9)1359155 較佳者c, — C4烷基、一 C6-C1()，較佳者c6-c8芳基、 -C,— C1((，較佳者 C^-Cs 烷氧基、—NRI62-、_SR16 — 、—OSiR163~、— SiR163—、或— PR16@，此處 R16爲 —Cl — CiG —較佳者C| — C3院基或C6 — Cl。，較佳者C6 — C8 芳基或其他者，於含Si或P的基之情況中，係由鹵素原子 ’較佳者氯原子、或相鄰的R5、R6、R7、R8、R9或R10基 配對，與連接彼等的碳原子形成一環。特別較佳的配位基 爲母體構造環戊二烯基、茚基、四氫茚基、苯并茚基或莽 基之經取代化合物。 R】3爲 R17 R17 R17 R17 R17 -M2 , —M2 M2 , IVP—CR19〇 , 〇 Μ2 〇——

I I I R18 R18 R18 R18 R17 I R17 R17 I R17 I I _厂 | --0-— I 丨2 一，— I -0— Μ2 I R18 R18 R18 = BR17 -AIR17 ' 一 G e —、 -Sn-、- -0 - s \ SO、 = S 0 2、= =NR】7、= CO、= PR1 7或=p ( 0 )R17 9 處 R17 ' R 18 和 R 19 爲相同或相 異者且爲 氫原 子、 鹵 素 原 子 5 較佳 者 氟、氯 或溴原子， —C 1 一 C 3 ο ，較 佳者 c c4 烷 基 ，特 別: 者甲基 ’ —c ] — c ] 〇 -氟院基， 較佳者cf3 基 j — c 6 - C丨 o氟芳基 ’較佳者五 氟苯基，· -Ce —c ! c I ? 較 佳 者 C6 —c8 芳 基，一丨 c】一c】〇，較 佳者C j — C 4院 氧基 9 特 別 者 -13- 1359155 do) 甲氧基，一C2— Ci〇’較佳者C〗一 C4煤基、一C7 - C40’較 佳者C7—CiG芳院基、—Cs — C40’較佳者C8_Ci2方烧基 或-C7 — C4Q，較佳者C7 — C12烷芳基、或R17和R18或R17和 R19,於各情況中與連接彼等的原子一起形成—環。 M2爲矽、鍺或錫，較佳者爲矽和鍺。較佳者爲= CR17R18 ' = SiR17R18、= GeR17R'8 ' ~ Ο -、- S-、= SO、= PR17或=P ( 〇 ) R17 » RH與R1 2爲相同或相異者且具有對R17所載定義。m和 η爲相同或相異者且爲0' 1或2，較佳者爲〇或1，m加η爲0 、1或2，較佳者爲0或1。 R14和R15具有R]7和之定義。 適當金屬雙環戊二烯化合物之例子爲， 二氯化雙（1’ 2’ 3—三甲基環戊二烯基）鉻， 二氯化雙（1，2’ 4一三甲基環戊二烯基）鉻， 二氯化雙（1，2 —二甲基環戊二烯基）銷， 二氯化雙（1，3~三甲基環戊二烯基）錐， 二氯化雙（1_甲基茚基）銷， 二氯化雙（1—正丁基—3_甲基環戊二烯基）鉻， —氯化雙（2 —甲基一 4，6 —二異丙基節基）銷， 二氯化雙（2 —甲基茚基）銷， 二氯化雙（4 —甲基茚基）锆， 二氯化雙（5—甲基茚基）鉻， 二氯化雙（烷基環戊二烯基）銷， 二氯化雙（烷基茚基）錐， -14- (11) (11)1359155 二氯化雙（環戊二烯基）鍩， 二氯化雙（茚基）锆， 二氯化雙（甲基環戊二烯基）錯， 二氯化雙（正丁基環戊二烯基）锆， 二氯化雙（十八烷基環戊二烯基）鉻， 二氯化雙（五甲基環戊二烯基）鉻， 二氯化雙（三甲基矽烷基環戊二烯基）锆， 雙環戊二烯基锆二苯甲基， 雙環戊二烯基銷二甲基， 二氯化雙四氫茚基锆， 二氯化二甲基矽烷基一 9 —莽基環戊二烯基銷， 二氯化二甲基矽烷基一雙一1— (2，3，5 —三甲基環 戊二烯基）銷， 二氯化二甲基矽烷基—雙一 1- (2，4_二甲基環戊 二烯基）锆， 二氯化二甲基矽烷基一雙一 1— (2_甲基_4，5 —苯 并茚基）鍩， 二氯化二甲基矽烷基—雙一1— (2_甲基一 4_乙基 茚基）锆， 二氯化二甲基矽烷基-雙一 1— (2 —甲基一4 —異丙 基茚基）锆， 二氯化二甲基砂院基—雙一(2 —甲基一 4 一苯基 茚基）銷， 二氯化二甲基矽烷基一雙(2 —甲基四氫茚基） -15- (12) (12)1359155 锆， 二氯化二甲基矽烷基-雙一 1-茚基鉻， 二甲基矽烷基一雙一 1 一茚基锆二甲基， 二氯化二甲基矽烷基—雙一 1 一四氫茚基鍩， 二氯化二苯亞甲基_9 一莽基環戊二烯基鉻， 二氯化二苯基矽烷基-雙一 1一茚基鉻， 二氯化伸乙基一雙一1_ (2 —甲基一 4，5 —苯并茚基 )锆， 二氯化伸乙基—雙—1一 （2 —甲基一 4 一苯基茚基） 銷， 二氯化伸乙基一雙一 1_ (2_甲基一四氫茚基）锆， 二氯化伸乙基一雙一 1_ (4，7—二甲基茚基）銷， 二氯化伸乙基一雙一1 一茚基鉻， 二氯化伸乙基一雙一1—四氫茚基銷， 二氯化茚基一環戊二烯基鉻， 二氯化亞丙基（1_茚基）（環戊二烯基）锆， 二氯化亞丙基（〗_莽基）（環戊二烯基）锆， 二氯化苯基甲基矽烷基一雙—1— (2 -甲基茚基）鉻 與此等金屬雙環戊二烯基二氯化物的烷基或芳基衍生 物。 該單中心觸媒系統係使用適當的輔觸媒予以活化。式 1金屬雙環戊二烯化合物的適當輔觸媒爲有機鋁化合物， 尤其是鋁氧烷或其他無鋁系統例如RUXNH4- XBR214、 -16- (13) (13)1359155 R XPH4-XBR214、R2〇3CBR2i^BR2l3。於此等式中 χ 爲從】 至4之數’諸RU基可相同或相異，較佳者爲相同，且爲 C.i — Clfl院基或（：6— Cs芳基或兩個r2G基與連接彼等的原子 一起形成一環，且諸R2 1基爲相同或相異者，較佳者爲相 同’且爲Ce-c】8芳基’其可含烷基、鹵烷基或氟取代基 ’特別者R2G爲乙基、丙基、丁基或苯基且爲苯基、五 氟苯基、3，5 —雙三氟甲基苯基、三甲苯基、二甲苯基或 甲苯基。 此外’於許多情況中，需要一第三或可以維持針對極 丨生觸媒«：素之保護。適當的此等成分包括有機銘化合物例 如三乙鋁、三丁鋁、和其他者，以及混合物。 依方法而定，也可能用到經承載的單中心觸媒。較佳 者爲其中殘留量的承載材料和輔觸媒都不超過在產品中 100 ppm的濃度之觸媒系統。 要製備本發明熱熔性黏著劑時，可以使用沒有改質或 有極性改質的金屬雙環戊二烯聚烯烴蠟。有極性改質的蠟 係以已知方式從非極性原料經由用含氧氣體例如空氣予以 氧化，或與極性單體’例如順丁烯二酸或其衍生物經由接 枝反應予以製得。金屬雙環戊二烯聚烯烴蠟經由空氣氧化 的極性改質係載於，例如EP 0 890 583 A〗之中，彼等的接 枝改質係載於，例如US-A-5,998,547之中。 聚烯烴蠟在熱熔膠中的含量爲介於0.1與1〇〇重量％之 間。其他可能的組成分包括，作爲基架材料的非極性或極 性聚合物例如乙烯一乙酸乙烯酯共聚物' 非規聚〇： -烯烴 -17- (14) (14)1359155 (APAO)、聚異丁烯、苯乙烯一丁二烯—苯乙烯嵌段聚 合物或苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段聚合物'或者聚醯 胺或聚酯，特別是供高載量黏合用者。可包括的樹脂成分 之例子爲松香及其衍生物或烴樹脂。熱熔性黏著劑可進一 步包括塡料或輔助劑例如增塑劑、顏料、和抗氧化劑。 【實施方式】 實施例 • 重量平均莫耳質量Mw、數量平均莫耳質量Μη、與所 得比例M w / Μη都是經由膠透層析術在1 3 5 t、1，2 —二 氯苯中測定的。熔融黏度係根據DIN 53019使用旋轉黏度 計測定，滴點係根據D IN 5 1 8 0 1 / 2，且環和球軟化點係根 據DIN ΕΝ M27測定。酸價-於有極性改質的蠟之情況中 —係根據DIN 53 402測定。 根據DIN 5 3 402的方法係用來測定樹脂，油、脂肪、 脂肪酸、和其他工業有機物質和混合物所具酸價。酸價指 的是在所定條件下中和1克檢驗樣品所需以毫克爲單位之 氣氧化鉀用量。 程序： 將樣品以到0.0 0 1克的準確度稱取到滴定容器內並溶 解在5 0毫升溶劑混合物內。將溶液於需要時冷卻到室溫且 ，在添加2或3滴酚酞溶液之後，用KOH醇溶液迅速滴定到 紅色持續至少10秒爲止。 -18 - (15) (15)1359155 根據本發明使用且列於表1中的金屬雙環戊二烯聚烯 烴蠟係以£?_六-〇57】8 82中所載方法製成者。彼等全都具 有介於1000與30000克/莫耳之間的重量平均莫耳質量與 介於500與200 00克/莫耳之間的數量平均莫耳質量Μη。

-19- (16)1359155 表1 :所用的聚烯烴1 1類 產品類型 聚合觸媒或方法 滴點 °c 酸價 毫克KOH/克 黏度 mPa · s 本發明 實施例1 乙烯均聚物蠟 金屬雙環戊二烯 125 — 60/140°C 本發明 實施例2 乙烯/丙烯共聚 物蠟 金屬雙環戊二烯 116 — 680/140〇C 本發明 實施例3 乙烯/丙烯共聚 物蠟 金屬雙環戊二烯 120 — 460/140〇C 本發明 實施例4 氧化乙烯/丙烯 共聚物蠟 金屬雙環戊二烯 105 18 250/120〇C 本發明 實施例5 得自本發明實 施例1金屬雙環 戊二烯乙烯均 聚物的MAn接 枝產物 121 11 110/140。。 比較例1 乙烯均聚物蠟 Ziegler 125 — 200/140〇C 比較例2 乙烯/丙烯共聚 物蠟 Ziegler 118 — 600/140〇C 比較例3 丙烯均聚物蠟 Ziegler 158 — 710/170。。 比較例4 氧化乙烯/丙烯 共聚物蠟 Ziegler 108 18 250/120〇C 比較例5 得自比較例1 Ziegler-乙條均 聚物的MAn接 枝產物 122 9 610/140。。 *得自本發明實施例2的空氣氧化蠟 得自比較例2的空氣氧化蠟 -20- (17) (17)1359155 操作特性檢驗結果 用表1中所列蠟來製備熱熔性黏著劑。此係經由將下 列的混合物在玻璃燒杯內熔化且在1 8 0 °c下攪拌熔融物一 小時而完成的： 47.5克 ®Elvax 220 ( DuPont)(熔融黏度 23 0000 mPa· s/140°C) 47.3克 ®Resin 835A ( Abieta Chemie GmbH)和 5.0克個別的試驗蠟，以及 0_4克 ®Hostanox 0 10 ( Clariant GmbH) 使用此等混合物根據DIN 5 3 28 1塗覆與黏合鋁箔。根 據DIN 53282 (角剝離檢驗）測定黏合強度。 DIN 53282有規定用於比較檢驗金屬黏著劑和金屬黏 合中的鋁合金樣品之黏合部位前處理'。該黏合部位前處理 包括在塗佈黏著劑之前對黏合部位的淸潔、除脂、化學處 理、沖洗及隔離。黏合部位必須使用有機溶劑（蒸氣浴或 浸浴）或用無機除脂劑（於一冷浴、熱浴或電解浴中，使 用，例如，經緩衝的鹼性溶液）予以除脂。黏著劑黏合必 須僅可能地在黏合部位的前處理之後立即進行。黏著劑黏 合係在可確保能符合預定的設定條件（溫度、塗佈壓力、 時間）之設施中進行。溫度必須是在黏著劑層之內或之上 測量。施加到黏合部位的塗佈壓力必須均勻地分布，且可 機械地，液壓地或在壓熱器內以真空塗佈。 根據DIN 53282的角剝離檢驗係用來測定金屬黏合對 -21 - (18) 1359155 剝離力的抗性。該檢驗主要是用於黏著劑與黏著劑黏合的 比較性評估’以及監測黏合部位的前處理。要檢驗時，係 對T 一形角度黏合樣品的未黏合臂使用張力檢驗機施載張 力直到黏著劑層扯離且此樣品的兩半部彼此等開爲止。完 成此點所需的力即記錄在剝離圖中，同時記上夾頭之間的 長度變化之測量値。

要測定低溫撓性時，先製成250x10毫米尺寸的檢體 並彎曲繞捲一心軸。將溫度從0。(：開始以1。逐步降低。所 用的測量變數爲檢體碎製之溫度。 -22- (19) 1359155 表2:配方混合物的性質/操作特性結果 所用蠟 R和B軟化 點t 180°C黏度 mPa · s 黏合強度 N/mm 低溫撓性 °C 本發明實施 例I 91 1700 0.8 -5 比較例1 82 3200 0.3 0 本發明實施 例2 87 3300 1.2 -10 比較例2 87 3500 0.8 0 本發明實施 例3 73 3400 1.4 -15 比較例3 101 5050 1.2 -5 本發明實施 例4 84 2200 1.3 -10 比較例4 85 2800 1.1 -10 本發明實施 例5 76 4400 1.8 -20 比較例5 78 5000 1.7 -10 與比較例相比之下，使用金屬雙環戊二烯蠟製備的配 方通常具有較高的黏合強度與普遍較佳的低溫撓性。 -23-

Claims (1)

135^1 公告I. —· · · ·. 附件3Α :第0931 14645號申請專利範酺修 β S，―： 民國100 4 12月 «日:修正 拾、申請專利範圍 1. 一種熱熔性黏著劑，其含有介於0.1與100重量％ 聚烯烴蠟，而該聚烯烴蠟係經由使用金屬雙環戊二烯觸媒 而製備，係以未改性的形式使用，及具有介於80與165 °c 之間的滴點或環和球軟化點，及在高於該滴點或軟化點10 °C的溫度下測量爲不超過40000 mPa · s之熔融黏度，該熱 熔性黏著劑任意地含有一或多種選自下列的其他組份：乙 烯-乙酸乙烯酯共聚物、非規聚α-烯烴（APAO )、聚異 丁烯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段聚合物、苯乙烯-異戊 二烯-苯乙烯嵌段聚合物、聚醯胺、聚酯、松香樹脂及其 衍生物、或烴樹脂、或這些物質的組合， 其中該聚烯烴蠟是選自由丙烯和0.1至30重量％乙烯 及/或0.1至50重量％至少一種具有4至20個碳原子的分枝 型或未分枝型1 -烯所形成的共聚物蠟；丙烯均聚物蠟； 乙烯均聚物蠟；和由含乙烯和0.1至30重量％至少一種具 有3至20個碳原子的分枝型或末分枝型1 一烯所形成的共聚 物蠟。 2 ·如申請專利範圍第1項之熱熔性黏著劑，其中該聚 稀烴蠟具有介於9 0與1 6 0 °C之間的滴點或環和球軟化點及 在1^於該滴點或軟化點10X：的溫度下測量爲不超過30000 mPa · s之熔融黏度。 3.如申請專利範圍第1或2項之熱熔性黏著劑，其中 1359155 該聚烯烴蠟具有介於1 000與3 0000克/莫耳之間的重量平 均莫耳質量河*，及介於5 00及20000克/莫耳之間的數量 平均莫耳質量Mn。

4.如申請專利範圍第1項之熱熔性黏著劑，其包括作 爲聚烯烴蠟之由丙烯和0.1至30重量％乙烯及/或0.1至50 重量％至少一種具有4至20個碳原子的分枝型或未分枝型1 -烯所形成的共聚物蠟，且該共聚物蠟具有在高於滴點或 軟化點l〇°C的溫度下測量爲介於100與30000 mPa· s之間 5 ·如申請專利範圍第1項之熱熔性黏著劑，其包括作 爲聚烯烴蠟的丙烯均聚物蠟，該丙烯均聚物蠟具有在高於 滴點或軟化點1 〇 °C的溫度下測量爲介於1 0 0與3 0 0 0 0 mPa · s之間的熔融黏度。 6 ·如申請專利範圍第1項之熱熔性黏著劑，其包括作 爲聚烯烴蠟的乙烯均聚物蠟^ 7.如申請專利範圍第1項之熱熔性黏著劑，其包括作 爲聚烯烴蠟之由含乙烯和0.1至30重量％至少—種具有3至 2〇個碳原子的分枝型或末分枝型1-烯所形成的共聚物蠟 8 .如申請專利範圍第1項之熱熔性黏著劑，其另外包 括塡料或輔助劑，而其係選自增塑劑 '顏料和抗氧化劑。 -2-