TWI356861B - Substrate finishing - Google Patents
Substrate finishing Download PDFInfo
- Publication number
- TWI356861B TWI356861B TW96141062A TW96141062A TWI356861B TW I356861 B TWI356861 B TW I356861B TW 96141062 A TW96141062 A TW 96141062A TW 96141062 A TW96141062 A TW 96141062A TW I356861 B TWI356861 B TW I356861B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- group
- finishing
- hydrophobic
- oleophobic
- groups
- Prior art date
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M23/00—Treatment of fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, characterised by the process
- D06M23/08—Processes in which the treating agent is applied in powder or granular form
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/006—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with materials of composite character
- C03C17/007—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with materials of composite character containing a dispersed phase, e.g. particles, fibres or flakes, in a continuous phase
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
- C09K3/18—Materials not provided for elsewhere for application to surfaces to minimize adherence of ice, mist or water thereto; Thawing or antifreeze materials for application to surfaces
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2217/00—Coatings on glass
- C03C2217/40—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer
- C03C2217/43—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase
- C03C2217/46—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase characterized by the dispersed phase
- C03C2217/47—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase characterized by the dispersed phase consisting of a specific material
- C03C2217/475—Inorganic materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2217/00—Coatings on glass
- C03C2217/70—Properties of coatings
- C03C2217/75—Hydrophilic and oleophilic coatings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2217/00—Coatings on glass
- C03C2217/70—Properties of coatings
- C03C2217/76—Hydrophobic and oleophobic coatings
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M2200/00—Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
- D06M2200/10—Repellency against liquids
- D06M2200/11—Oleophobic properties
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M2200/00—Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
- D06M2200/10—Repellency against liquids
- D06M2200/12—Hydrophobic properties
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31678—Of metal
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31971—Of carbohydrate
- Y10T428/31989—Of wood
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
- Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
- Y10T442/2164—Coating or impregnation specified as water repellent
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
- Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
- Y10T442/2164—Coating or impregnation specified as water repellent
- Y10T442/2172—Also specified as oil repellent
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
- Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
- Y10T442/2262—Coating or impregnation is oil repellent but not oil or stain release
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
Description
861 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係闕於一種用於製造整理調配物之方法、以此方 式製造之用於整理基材之調配物,以 Μ及具有疏水性及/或 疏油性整理面或塗層之經整理之基材。待整理之基材包括 硬基材及軟基材兩者,但尤其為纖維或紡織品。 【先前技術】 輕輕清潔表面、避免黏著或改良污垢之移除或減少表面 之再變髒性在多各種制中與重要經濟及技術價值相關 聯。因此,近年來,已大量嘗試使用特定整理面以使表面 具疏水性及/或疏油性。在大量日用品中該等塗層(其亦稱 為”整理層”或”整理面")用作所謂”抗黏層"或"易清潔層"。 本文之實例包括金屬基材,例如煎銷或電線;以及由聚 合材料組成之基材,例如聚酯、聚醯胺、棉花或羊毛,尤 其呈纖維或紡織品形式。 般已知在產生該等表面時尤其兩個功能原則可應用: 具體而言’蓮花效應’其經由表面結構化而產生,使得與 黏附於結構化表面自身相比,污垢粒子更好地黏附於水滴 表面’且因此可易於清洗掉;及易清潔效應,其由使用以 烷基及/或氟為主或含烷基及/或氟之調配物引起,且產生 低能量表面,使得污垢粒子難於黏附’且藉此使清潔過程 更容易。 ΕΡ-Α-587667描述-種用於製造抗黏塗層之基於無機縮 聚物之塗層'组合物。藉由使用具有全氣化院基之形成低能 125880.doc 1356861 量表面之矽烷產生疏水性/疏油性。此等系統之特徵在於 整體高度機械穩定性,但並非相對於全氟化功能層而言。 舉例而言’在桊泊爾測試(Taber test)中進行相對少之循環 後抗黏性完全消失。假定長期充滿水蒸氣或頻繁與去污劑 或清潔劑接觸,則疏水性/疏油性亦受到非常不利之影 響’此與功能層之低化學穩定性同義。 經由塗覆含氟聚合物’纖維材料(尤其呈平面材料形式 之消費紡織品)會獲得防油及防水整理面。該等聚合物大 部分為全氟化系統,其以水性分散液形式塗覆於紡織品。 US-A-4742140、US-A-5725789 及 US-A-3491169描述含全 氟化殘基之丙烯酸酯用於處理紡織品之用途。US_A_ 5〇19428描述全氟化聚胺基曱酸酯之用途。us-A-4265585 及US-A-4401780描述適合於處理平坦紡織材料之各種全氟 化聚合物之混ι合物。 此等系統之缺點在於其性質相對於紡織材料之防油及防 水整理面而吕並非最佳。此外,若有,則所需效應最常僅 在纺織品上使用極高之層厚度之情況下實現。然而,此等 系統之最大缺點在於過低之機械穩定性及相應之效應喪 失’此係因為在濕潤及乾燥狀態下之磨損。 除無機單體及聚合物外’近年來,用於基材之疏水性/ 疏/由性整理面之日益增加的應用亦由有機及無機固體達 成,包括奈米粒子。 舉例而§ ’ DE-A-102 004 035654描述一種使用無機固體 (例如,經二甲基矽氧烷基團改質之煅製矽石)整理吸收性 125880.doc < s) ⑽861 材料之方法。然而’經此方法整理之紡織品常常展示不足 之疏油性。整理面亦不完全透明。未描述預先活化所用活 性成份’尤其奈米粒子。 EP-1268919描述一種基於疏水性添加劑來製造具有明確 疏水表面特徵之紡織品整理面的主體-客體系統。此處所 用之疏水性活性成份自我組織以形成一梯度,其中客體富 集於完成紡織品整理面中之表面上,其導致疏水化。 此系統之缺點包括:a)輕微疏油化,當使用杆蠟或疏水 化二氧化矽之活性成份時尤為如此,及/或…在濕潤及乾燥 狀態時在機械負載下之低穩定性。耐洗性,尤其長期耐洗 性亦可經受改良。未描述預先活化所用活性成份,尤其奈 米粒子。 W〇_A-2006/007754提出全氟化奈米粒子用以將防水及
防油整理面賦予紡織纖維及平坦材料。雖然與Ep-A_ 1268919中所述之系統相比,此系統因具有改良之疏油化 作用而有所區W ’但其在濕潤及乾燥狀態時之機械穩定性 及長期耐洗性方面具有與之相當之缺點。此外,未獲得完 全透明之整理®。未#述職活化所用活性成份,尤其: 米粒子。 【發明内容】 因此,目標為提供一種整理調配物 示以上所列舉之缺點且可用 極好疏水/疏油或抗黏效應 與已知之整理面相比,將改 該整理調配物不展 於整理表面,使該等表面具有 ’同時維持高透明性。此外, 良機械性質,例如耐磨性及耐 125880.doc 1356861 洗性。 該目標可出乎意料地使用一種製造用於表面疏水性及/ 或疏油性整理之整理調配物的方法來實現,該整理調配物 包含併入具有疏水性及/或疏油性表面基團之分散活化片 段的分散劑及黏合劑’其中具有疏水性及/或疏油性表面 基團之片段係在該分散劑中磨碎以便活化,且在活化之前 或之後添加該黏合劑》 因此’本發明亦包含一種用於表面疏水性及/或疏油性 整理之整理調配物,其包含分散劑、分散於其中之具有疏 水性及/或疏油性表面基團之活化片段及黏合劑。 根據本發明’基材或表面可經該整理調配物處理,該整 理調配物展示分散劑、黏合相以及呈分散形式之活化疏水 性及/或疏油性活性成份(片段),以便將由此調配物組成之 層塗覆於基材上且接著將其硬化。 本文出乎意料地發現活化含於該調配物中之分散活性成 份明顯改良透明整理層之物理性質同時保持極佳之疏水/ 疏油化作用。將在下文中詳細描述本發明。 在根據本發明之製造用於表面之整理調配物的方法中, 或多種具有疏水性及/或疏油性表面基團之片段係在分 散劑令磨碎以便活化該等片[從而發揮疏水及/或疏油 作用。 凡該等片段為由所需之任何合適材料組成之固體粒子或片 ^在^文令,術語粒子及片段將交替使用。舉例而言, "片&可為有機(甚至聚合物,例如塑膠)粒子或無機粒 125880.doc 子,其中無機粒子較佳 聚糖或環糊精,必要瞎 段之實例包括樹狀體、葡 子。無機片段之實例其可含有錯合物形式之金屬原 無機粒子較佳由金屬或::屬:金:1素:合物之粒子。 物組成,”金…:屬(例如,_或删)之化合 化物卜 金屬氧化物尤其較佳,包括水合氧 化物、氧化物氫氧化物或氫氧化物。 氧 二素片段之實例為由碳(諸如,煤煙或活性碳)、半金屬 (諸如,; 業1、矽鐵及純矽)或鍺)或金屬(諸如, 鐵(亦可為鋼)、教、处 . 巧綱)鉻錫 '銅、鋁、鈦、金及鋅)組成之粒 子。合金片段之實例可包括由青銅或黃銅組成之粒子。 較佳金屬化合物及半導體元素或硼之化合物的實例包括 水合氧化物,如Zn0、Cd0、Si02、Ge02、Ti02、Zr02'
Ce〇2、Sn〇2、AhO〆可為所有變體形式,包括剛玉、勃姆 石 AIO(OH),亦可為氫氧化鋁)、In2〇3、La2〇3、Fe2〇3、 Cu20、Ta2〇5、Nb205、v2〇5、M〇〇3 或 w〇3 ;相應混合氧 化物,例如氧化銦錫(ITO)、氧化銻錫(ATO)、摻雜氟之氧 化錫(FTO)及具有鈣鈦礦型結構之氧化物,如BaTi〇3及 PbTi03 ;硫族化物’例如硫化物(例如,cdS、ZnS、PbS及 Ag2S)、硒化物(例如,GaSe ' CdSe及ZnSe)及碲化物(例 如 ’ ZnTe 或 CdTe);鹵化物,如 AgCl、AgBr、Agl、 CuCl、CuBr、Cdl2及 Pbl2 ;碳化物,如 CdC2 或 SiC ;矽化 物,如MoSi〗;珅化物,如AlAs、GaAs及GeAs ;録化物, 如InSb ;氮化物,如BN、AIN、Si3N4及Ti3N4 ;磷化物, 如GaP、InP、Zn3P2及Cd3P2 ;以及元素(尤其金屬或Si)之 125880.doc • 10- 1356861 礙酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽、矽酸鹽、鍅酸鹽、鋁酸鹽及錫 酸鹽,例如好及/或鎂之碳酸鹽、如驗金屬石夕酸鹽之石夕酸 鹽、滑石、黏土(高嶺土)或雲母及鎖或飼之硫酸鹽。合適 之片段之其他實例包括磁鐵礦、磁赤鐵礦、尖晶石(例 如’ MgOAl2〇3)、多铭紅柱石、綠鉻礦欽酸銘⑴以心)、
Si02Ti02或生物陶瓷’例如磷酸鈣及羥基磷灰石。該等片 段可由玻璃或陶瓷組成。 此狀況可包括常用於製造玻璃(例如,料酸玻璃、驗 石灰玻璃或梦石玻璃)、玻璃H或陶細如,基於氧化 物Si〇2、BeO、Al2〇3、Zr〇2或Mg〇或相應混合氧化物)、 電及磁陶究(如,鈦酸鹽及鐵酸鹽)或非氧化物陶竞(如氮化 石夕、碳化石夕、氮化爛或碳化侧)之粒子。該等粒子亦可充 田填充劑或顏料。工業上重要之填充劑包括基於_2(如 石英、方石英、板狀矽藻土、均密石夕質岩、石夕蕩土、石夕 石、锻製發酸、沈澱石夕酸及石夕膠)、石夕酸鹽(如滑石、葉蠛 石、高嶺土、雲母、白雲母、金雲母、虫至石、石夕灰石及珍 珠岩^碳酸鹽(如方解石、白雲石、白要及合成碳酸奸)、 煤煙、硫酸鹽(如重晶石及輕晶石)、鐵雲母、玻璃、氫氧 化链、氧化铭及二氧化叙及 乳匕欽及^弗石之填充劑。亦可使用此等 粒子之混合物。 舉例而5,該等粒子之典型材料可包含至少一種選自以 下各元素之元素:C、N、〇、s、B、si、Ai Ti Zr、 WU。潛在地’水合氧化石夕及金屬氧化物較 佳’包括氧化物-氫氧化物及氳氧化*,如釩、鐵、鎢、 125880.doc 11 (S ) 1356861 鈦、鋁或氧化鋅或其混合物。 該等粒子之製造已為吾人所知。用於製造粒子之方法之 實例包括火焰熱解、電漿法、氣相冷凝法、夥體技術沈 澱法、溶缪-凝膠法、控制成核及生長法、m〇cvd法及 (微)乳液法。此等方法廣泛描述於文獻中。 適用片段-般可購得。Si〇2>j段之實例包括市㈣酸產 品,例如碎溶谬,如由Bayer AG製造之石夕溶劑 I—id般製料,例如由製造之AeoW 產品。H㈣填充狀所有#段均可料。舉例而 °所用片段可為奈米粒子或微米粒子。 用作起始材料之片段展示疏水性及/或疏油性表面基 團。該等疏水性及/或疏油性表面基團為#家所知。表面 基團較佳包含有機基團,如脂族、脂環族或芳族烴基團, 例如直鏈或支鏈烷基、環烷基、芳基(例如,苯基或萘 基)、烷芳基、芳烷基及含氟基團(如氟化或全氟化脂族、 脂環族或芳族烴基團)。 含氟基團尤其較佳’尤其氟化烧基或全氟化燒基,其可 經-或多個氧原子及/或烷基中斷。尤其適作為疏水性及/ 或疏油性基團者為具有3至3〇個或3〇個以上碳原子之烷基 及具有1至30個碳原子之經至少一個氟原子(例如,^至儿 個氟原子)取代之烷基,較佳為具有3至2〇個碳原子之氟化 烧基。 氟化烷基之實例包括CF3CH2CH2_、C2F5CH2CH2_、n C6F13CH2CH2- . i-C3F7OCH2CH2CH2- . n-C8F17CH2CH2-^ -12- 125880.doc 1356861 n-Ci〇F21-CH2CH2“合適烷基之實例包括丙基己基庚 * 基、辛基'壬基、十六烷基或十二烷基。 …專家熟錢㈣定基段表面進行改f之方法,以 將或夕種額外功能賦予片段,在此情況下例如具有疏水 ,十生及/或疏油性作用,且專家可製造或以其他方式商業上 €得無任何問題之該等表面經改質之片段。表面經改質之 片段-般藉由使粒子與合適表面改質劑反應來獲得,盆中 纟面改質劑亦可在粒子製造期間當場添加。反應發生在改 質劑(例如)經由化學鍵結或相互作用與片段表面鍵結之條 件下。自’然地,該等條件係視片段及表面改質劑類型而 • n然在室溫下簡單擾拌可^夠,但亦可能必須(例如) • 經由加熱來引入能量。可(例如)經由所用離析劑數量比例 來控制片段表面由改質劑覆蓋之量。 專家瞭解片段表面—般具有基團,其中此等表面基團可 為一般具有相對反應性之官能基。舉例而言’片段表面提 φ 供殘餘價數,如羥基及氧基,例如在金屬氧化物粒子中; 或硫醇基或硫基,例如在金屬硫化物中;或胺基、醯胺基 及酿亞胺基,例如在氣化物中。 具有疏水性及/或疏油性基團之表面改質劑一方面展示 .至少一種可與片段表面上存在之反應性基團在化學上反應 或相互作用及鍵結的官能基,且另一方面展示至少一種疏 水性及/或疏油性基團β鍵可經由化學鍵結來建立,例如 官能基與片段表面基團之共價鍵(包括配位鍵(錯合物或 離子鍵(類鹽),而相互作用可包括偶極·偶極相互作用、極 125880.doc 13 1356861 ί4相互作用、氫橋鍵及凡得瓦爾(van der Waals)相互作 用。較佳為形成化學鍵。舉例而言,酸/鹼反應、錯合物 形成或酯化可在改質劑與粒子之官能基之間發生。專家瞭 解該等表面改質劑,且其可易於選擇適於各別片段之改質 劑。 疏水性及/或疏油性基團之實例在上文中列出。表面改 質劑包含之官能基可包括有機酸基團、醯基氯基團、酯 基、腈基及異腈基、〇Η基團、烷基鹵化物基團、§}1基 團、環氧基、酸酐基團、醯胺基團、一級胺基、二級胺基 及二級胺基、Si-OH基團或矽烷之可水解殘基(如下所述之
Si-X基團)或C_H_酸基(如,ss_二羰基化合物改質劑亦可 包含一個以上官能基,例如在胺基酸或EDTA中。 因此合適之表面改質劑之實例為單羧基有機酸及多羧基 有機酸、相應酸酐、醯基氯、酯及醯胺、醇、烷基鹵化 物、胺基酸、亞胺、腈、異腈、環氧化合物、一元胺及多 兀胺、ss-二羰基化合物、矽烷及金屬化合物,其具有可與 ^子表面基團反應之官能基,其各具有疏水性及/或疏油 陡基團。尤其較佳用作具有疏水性及/或疏油性基團之改 質齊丨者為發燒、有機酸、有機酸衍生物(如酸酐及醯基 鹵,尤其醯基氯)、醇、烷基鹵化物(如烷基氣、烷基溴及 元基蛾)’其中炫基殘基可尤其經氟取代。可使用一或多 種改質劑。 合適之疏水性及/或疏油性基團包括上述基團,尤其長 鍵月曰知煙基’例如具有1至30個或30個以上碳原子,尤其 125880.doc -14- 1356861 烷基、芳族基或展示至少一個氟原子之基團,其中此等較 • 佳為具有1至20個或2〇個以上碳原子及1至41個氟原子之烴 基’尤其烷基殘基。 ψ 較佳表面改質劑為具有至少一不可水解之疏水性及/或 疏油性基團的可水解石夕烧。本文中尤其較佳為展示至少一 =可水解之疏水性及/或疏油性基團的可水解矽烷,尤其 含有至少一個氟原子之基團(氟矽烷)或長鏈脂族烴基,例 如具有1至30個碳原子,較佳為焼基或芳基。 合適之具有疏水性及/或疏油性基團之可水解矽烷具有 以下通式: 其中R相同或不同,且表示不可水解殘基,其中至少一基 團R為疏水性及/或疏油性基目,χ為可水解基團或〇h,I 具有1、2或3之值,較佳為丨或2。 可水解基團X可為氫或齒素(F、α、〜或^、烧氧基(較 • 佳為烷氧基’例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙 氧基及丁氧基)、芳氧基(較佳為C6-U)芳氧基,例如苯氧 .基)ϋ氧基(較佳SCl6醯氧基,例如乙酿氧基或丙酿氧 基)、。貌基羰基(較佳為CM烷基羰基,例如乙醯基胺 基、單烷基胺基或二烷基胺基(該(等)烷基中較佳具有^至 12個碳原子,尤其1至6個碳原子 不可水解殘基R可為烷基(較佳為^七烷基,例如甲基、 乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基及第三丁基、 戊基、己基或環己基)、稀基(較佳為C26稀基,例如乙稀 125880.doc •15- 1356861 基、1-丙烯基、2·丙烯基及丁烯基)、炔基(較佳為炔 ^,例如乙炔基及炔丙基)及芳基(較佳為C6芳基,例如 苯基及萘基)’其中至少一基團汉為疏水性及/或疏油性基 疏水性及/或疏油性基團R可為長鏈脂族烴基,例如具有 1至30個碳原子。長鏈脂族煙基較佳包括院基。必要時亦 可使用具有式⑴之㈣,其中R為可能經取代之芳族
具有式⑴之較佳㈣僅具有—不可水解基團,料為疏水 性及/或疏油性基團R(a=1)。 具有長鍵脂族烴基之可水解㈣之實例為十六炫基三甲 氧基石夕院⑽TMS)、十二统基三乙氧基㈣及丙基 基矽烷。 —乳 ―式⑴中疏水性及/或疏油性基團Μ其較佳為經至少一個 氟原子取代之;1:工基。此等發院亦稱為1石夕院。因此,尤其 較佳之可水解矽烷化合物具有以下通式: 八
KUK)bSiX(3.b) (Π) ,、中及R如式(I)中所定義,Rf為展示工至W個與碳原子鍵 結之氟原子的不可水解基團,其較佳與_至少兩個原子 間隔開’較佳由伸乙美、他Λ甘 _ 甲基伸丙基、伸乙氧基或伸丙氧基間 隔開,且b為〇、1^7, 次2較佳為0或1。R較佳為烷基,尤其 C,-4烧基’如甲基或乙基。職團較佳含有3至25個氟原 尤,、3至2 1個氟原子,該等氟原子與脂族(包括環脂 族)碳原子鍵結。Rf齡#达 _ 較佳為具有3至20個碳原子之氟化烷 基,較佳經一或多個氧原子中斷。 125880.doc -16- J: S ) 1356861
Rf 之實例包括〇?3(:112(:112-、(:2?5(^2(^2-、11-C6F13CH2CH2- ' i-C3F7OCH2CH2CH2- ' n-C8F17CH2CH2-A n-C10F21-CH2CHr。適用氟矽烷之實例為 CF3CH2CH2SiCl2(CH3)、 CF3CH2CH2SiCl(CH3)2 、CF3CH2CH2Si(CH3)(OCH3)2 、 C2F5CH2CH2-SiZ3、n-C6F13CH2CH2-SiZ3、n-C8F17CH2CH2-SiZ3、n-C10F21-CH2CH2-SiZ3(其中 Z=OCH3、OC2H5 或 Cl)、 i-C3F70-CH2CH2CH2-SiCl2(CH3)、n-C6F13CH2CH2-Si(OCH2CH3)2、 n-C6F13CH2CH2-SiCl2(CH3)、n-C6F13CH2CH2-SiCl(CH3)2 及 (3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-十三氟辛基)三乙氧基矽烷 (FTS)。 具有疏水性及/或疏油性基團之表面改質劑之其他特定 實例包括1H,1H-十五氟辛醇、辛醇、壬醇、癸醇、十七氣 壬酸、硬脂酸、七氟丁醯氣、己醯氣、己酸甲酯、全氟庚 酸甲酯、全氣辛酸酐、己酸酐、1,1,1,2,2,3,3_七氣_7,7_二 曱基-4,6-辛二酮、己基氣及九氟丁基氯。 表面改質劑較佳展示不超過^(^之分子量,更佳不超 過1,刚’·然而’亦可使用具有較高分子量之改質劑。 除其表面經疏水性及/或疏油性基團改質外,該等片段 亦可經-或多個額外基團在表面上改質以將—或多個額外 功能賦予此等額外基團較佳展示經由其尤其可發生 聚合、縮合或交聯反應的官能基。此等額外基團可以與疏 水性及/或疏油性基團相同之方式藉助於表面 於該等片段。因此,上述關於“ 負劑施加 關於表面改質劑及與片段鍵結以 具有疏水性及/或疏油性基團之一 刀以確切相同之方式應 125880.doc 1356861 用於以額外基團進行之改質,不同點僅在於另一額外基團 代替疏水性及/或疏油性基團施加於該等片段。用此等額 外基團進行之表面改質可在用疏水性及/或疏油性改質進 行之表面改質之前、之後發生或同時發生。 該等額外基團(較佳為具有可施加於粒子表面之官能基 的基團)之實例包括短鏈烷基-、烯基_(如乙烯基或烯丙 基-)、環氧基·、羥基·、醚基_、胺基_、單烷基胺基.、二 炫基胺基-、可能經取代之苯胺基_、醯胺基·、羧基_、丙 烯醯基-、丙烯醯氧基_、甲基丙烯酸酯基·、甲基丙烯醯氧 基-、矽烷基-、巯基_、氰基_、烷氧基…異氰酸酯基_、醛 基-、烧基幾基酸肝基_及填酸基。 合適之表面改質劑之實例包括上述表面改質劑,但具有 不同於疏水性及/或疏油性基團之另一額外基團。舉例而 言,可利用具有通式⑴之矽烷,而其中無疏水性及/或疏 油性基團。舉例而言,可利用具有式⑴之矽烷,其中至少 一基團R包含上述官能基中之一者而非疏水性及/或疏油性 基團,其可經由伸烷基-、伸烯基_或伸芳基_橋基(可經氧 或ΝΗ基團中斷)與矽原子鍵結。舉例而言,橋基含有在1與 18之間的碳原子。 相應矽烷之特定實例包括γ_縮水甘油基氧基丙基三甲氧 基矽烷(GPTS)、γ-縮水甘油基氧基丙基三乙氧基矽烷 (GPTES)、3-胺基丙基三曱氧基矽烷(ApTS)、3 (甲基)丙歸 醯氧基丙基三乙氧基矽烷或3_(曱基)丙烯醯氧基丙基三甲 氧基矽烷。可用於引入額外基團之表面改質劑的其他特定 125880.doc 1356861 實例包括飽和或不飽和單羧基有機酸及多羧基有機酸(例 .如,甲酸、丙烯酸、曱基丙烯酸或巴豆酸)、一元胺及多 元胺(如曱胺或乙二胺)、SS·二羰基化合物(如乙醯丙酮)或 胺基酸。 具有疏水性及/或疏油性表面基團之片段係分散於分散 2中。專家可使用其已知之任何分散劑作為該分散劑。專 家可易於選擇適於各自所用表面經改質之片段的分散劑。 舉例而言,其可為在片段表面改質期間所使用者。 視待分散之片段而定,合適之分散劑係選自水(尤豆去 離子水)或有機溶劑;然而,如二硫化碳之無機溶㈣為 可能。極性及非極性以及非質子性溶劑適合作為有機分散 劑:實例包括:醇,例如具彳⑴個碳原子之脂族及脂環 族醇(尤其甲醇、乙醇、正丙醇及異丙醇、丁醇、辛醇、 環己醇);酮,例如具有⑴個碳原子之脂族及脂環族綱 (尤其丙酮、頂及環己酮);醋,例如乙酸乙醋及乙二醇 酿;醚’例如乙醚、丁醚、苯甲醚、二噁烷、四氩呋喃及 四氫。…乙二醇趟(如單乙二醇趟、二乙二醇醚、三乙 二醇喊及聚乙二醇驗);二醇,如乙二醇、二乙二醇及兩 -醇;酿胺及其他氮化合物,例如二甲基乙酿胺、二 比略錢乙腈;亞硬及楓,例如^ 丁碌及一甲亞n貞基化合物,如罐基苯;i代烴,如二 :甲:、氣仿、四氯化碳、三氯乙埽、四氣乙稀、氣心 氣氟化碳;脂族、脂環族或芳族烴,例 個碳原子,例如戍燒、己烧、庚燒及辛燒、環己炫、苯:5 I25880.doc 19. 1356861 汽油醚、甲基環己烷、十氫蔡、箱類熔劑、苯、甲苯及二 甲苯。當^ ’亦可使用該等分散劑之混合物。 較佳使用之有機分散劑為脂族及脂環族醇(如乙醇、正 丙醇及異丙醇)、一醇(如乙二醇及丁二醇)及脂族、脂環族 及芳族烴(如己烷、庚烷、甲苯及鄰二甲苯、間二甲苯及 對二甲苯)。 在根據本發明之方法之—變體中,下文所述之所用黏合 劑可同時承擔分散劑之功能,使得同一化合物可用作分散 劑及黏合劑。 專家所知之所有黏合劑可用作該黏合劑。亦可使用不同 黏合劑之組合。黏合劑亦可稱為黏合相。黏合劑通常包含 相應前級物(pre-stages),其僅在聚合、縮合或硬化反應後 開始發揮其黏合劑作用。黏合劑之實例包括有機單體、寡 聚物或預聚物及/或聚合物、可水解無機化合物(其可展示 至少部分不可水解之有機基團)或此等可水解化合物之無 機或經有機改質之無機縮合物或水解物或其組合。舉例而 言,黏合劑可包含至少一種選自下列各元素之元素:c、
Si B P Al、Zr及Ti。黏合劑較佳包含至少一官能基。 B忐基之實例包括碳-碳雙鍵(如乙烯基及烯丙基)、炔基、 烷氧羰基、環氧基、羧基、羰基、胺基、亞胺基、醯胺 基、丙烯醯基·、丙烯醯氧基_、曱基丙烯醯基、甲基丙烯 醯氧基-、丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、可能封端之異 氰酸酯基、游離異氰酸酯基、巯基_、氰基_ '醛基_、腈 基、羥基、烷氧基、矽烷醇基及硫醇基。所用黏合劑較佳 125880.doc •20· 1356861 為可聚合、可縮合或可交聯之黏合劑,亦即其具有允許聚 合、縮聚或交聯之官能基。
黏合劑可以分散液或乳液之形式存在。專家可使用已知 有機鬈σ物作為該黏合劑,例如聚丙稀酸、聚甲基丙烯 酸、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚烯烴(例如,聚丁 稀)游離及封端聚異氰酸酯(例如,肪封端之聚異氰酸 曰)象束乙稀、聚酿胺、聚酿亞胺、聚乙稀基化合物(如 聚乙稀_聚氯乙稀、聚乙婦醇、聚乙婦醇縮丁链、聚乙 酸乙烯酯及相應共聚物,例如聚(乙烯醋酸乙烯酯))、聚酯 (包括不飽和聚酯,例如聚對苯二甲酸乙二酯或聚鄰苯二 甲酸二稀丙醋)、聚芳酯、聚氧雜環丁烷、聚碳酸酯、聚 醚(例如,聚甲醛、聚環氧乙烷或聚笨醚)、聚醚酮、聚 礙I環氧化物、人工樹脂及氟聚合物(例如,聚四氣乙 烯)。合適之就聚合物包括具有氣化或全氟化基團或 側鏈的I碳樹脂H亦可使用其前級物,#即所提及 聚合物之相應有機單體、寡聚物或預聚物。 可能黏合劑亦包括單獨或與其他黏合劑組合之交聯劑, 尤其係可與纖维素反應之交聯劑(纖維素交聯劑)。交聯劑 常用於紡織品之整理調配物中,例如用於"免烫"整理劑。 易保養整理劑及市售交聯劑亦包括Huntsman製造之 Knittex⑧及Ly〇fix⑧產品。自交聯齊!、半反應性交聯劑或反 應性交聯劑亦為可能。實例包括W基脲產品(如二經甲 基腺(DMU)及㈣DMU)、三聚氰胺交聯劑(如三聚氮胺及 N-經曱基三聚氰胺)、基於_或三㈣之交聯劑、四經 125880.doc 丄356861 曱基乙炔二腺、一經甲基乙烯脲、可能經改質之二羥甲基 一赵基乙稀脲、二經甲基丙稀腺、二經甲基巧_羥基丙稀 脲、4-甲氧基-5,5-二甲*_Ν,Νι_:羥甲基丙烯脲、胺基甲 酸酯、可能經改質之二甲基二羥基乙烯脲、縮醛及半縮醛 及疏化合物。 基於純無機縮聚物之可能黏合劑包括可水解母體化合物 (尤其係金屬烧醇鹽或统氧基矽炫)或由其形成之水解物或 縮合物。基於經有機改質之無機縮聚物(較佳係聚有機矽 氧烷)之黏合劑亦可包括可水解母體化合物(尤其係金屬烷 醇鹽或烷氧基矽烷)或由其形成之水解物或縮合物,其中 所用可水解化合物之至少一部分包含不可水解之有機殘 基。經有機改質之無機縮聚物或其前級物亦可含有具有能 夠聚合或交聯之官能基(例如,上文針對有機黏合劑所提 及之官能基)的有機殘基。 無機或經有機改質之無機黏合劑或其前級物可尤其經由 可水解母體化合物之水解及縮合(例如根據溶膠-凝膠法)來 製造。可水解母體化合物包括具有可水解基團之元素化合 物(其中此等化合物之至少一部分亦可包含不可水解基團) 或其寡聚物。 不包含任何不可水解基團且用於製造純無機縮聚物或其 前級物之可水解母體化合物包括至少一種選自無素週期表 之第III主族第IV主族及第V主族及第II副族至第v副族之 元素Μ之化合物。該元素較佳為金屬或半金屬,包括以 Β。此等化合物較佳為Si、⑷、B v Sn、Ti、☆、V或〜或 125880.doc •22- 1356861
此等元素中之兩種或兩種以上元素之混合物的可水解化合 物。亦可使用其他可水解化合物,例如包含來自週期表之 第I主族及第II主族(例如,Na、K、Ca及Mg)及週期表之第 VI副族及第VIII副族(例如,Mn、Cr、Fe及Ni)之金屬的可 水解化合物。亦可使用鑭系元素之可水解化合物。 單獨或與上述無不可水解基團之可水解化合物組合使用 一或多種包含至少一不可水解有機基團之可水解化合物來 製造經有機改質之無機黏合劑。可水解有機矽烷或其寡聚 物較佳用作該可水解母體化合物,其展示至少一不可水解 基團。 適用之具有不可水解基團之可水解矽烷的實例包括具有 通式RaSiX(4.a;)之矽烷或自其衍生之寡聚物,其中殘基r相 同或不同’且表示不可水解基團,殘基χ㈣或不同,且 表示可水解基團或羥基,且aAl、2或3,較佳為丄。 該通式包括可相同或不同之可水解基團χ,例如為氫或 齒素(F、仏或1)、院氧基(較佳為C,.6垸氧基,例如甲 氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基及丁氧基)' 芳氧基 (較佳為C⑷芳氧基,例如苯氧基)、醯氧基(較佳為〔I⑽ 氧基,例如乙醯氧基或丙酿氧基)、烷基幾基(較佳為c 院基幾基’例如乙醯基)、胺基、單院基胺基或二燒基^ =:二有二12個碳原子’尤其1至6個碳原子)。較佳可 水解殘基為鹵素、烧窗其 美為c Ml 尤其較佳之可水解殘 基為丨·4烷氧基,尤其甲氧基及乙氧基。 可相同或不同之不可 了火解殘基R可為(例如)具有能夠交 125880.doc
-23· 1356861 聯之官能基之不可水解殘基R或無官能基之不可水解殘基 R 〇 無官能基之不可水解殘基R可為烷基(較佳為CM烷基, 如曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基及第 三丁基、戊基、己基、辛基或環己基)、芳基(較佳為 芳基,例如苯基及萘基)以及相應烷基芳基及芳基烷基。 殘基R及X可展示一或多個共同取代基,例如齒素或烷氧 基。 能夠交聯之官能基之特定實例包括環氧基_、羥基…醚 基-、胺基-、單烷基胺基…二烷基胺基…可能經取代之 苯胺基-、醯胺基-、羧基_、乙烯基·、烯丙基…炔基_、丙 烯醯基-、丙烯醯氧基-、甲基丙烯醯基_、曱基丙烯醯氧 基-、巯基-、氰基-、烷氧基_、異氰酸酯基_、醛基_、烷基 羰基·、酸酐基-及磷酸基。此等官能基經由伸烷基_、伸烯 基-或伸芳基-橋基(可經氧或NH基團中斷)與矽原子鍵結。 具有乙烯基-或炔基之不可水解殘基尺的實例包括c26烯基 (例如,乙烯基、1-丙烯基、2_丙烯基及丁烯基)及Cw炔基 (例如,乙炔基及炔丙基舉例而言,如在烷基胺基之狀 況下’所列舉之橋基及任何存在之取代基係衍生自上述烷 基-、烯基-或芳基殘基。自然地,殘基尺亦可展示一個以 上官能基。 來自所列舉之可水解化合物的無機或經有機改質之無機 黏合劑較佳以溶膠-凝膠法在水解物及縮合物形成下來製 造或硬化。在溶膠-凝膠法中,可水解化合物通常水解且 125880^doc -24. 1356861 可能至少部分與水縮合,必要時伴隨以酸或鹼催化。水解 及/或縮合反應導致充當前級物之具有羥基…側氧基及/或 氧橋之化合物或縮合物的形成。適當調整參數,例如縮合 程度、溶劑、溫度、水濃度、持續時間或卩11值,使得可能 獲得適合作為黏合劑之溶膠。關於溶膠凝膠法之額外詳 情之討論尤其可見於"Sol-Gel Science-The Physics and
Chemistry of Sol-Gel Processing", CJ. Drinker, G.W.
Scherer, Academic Press, Boston, San Diego, New York, Sydney (1990)中。 %需要,可將其他添加劑引入整理調配物中。詳言之
此等添加劑可為習知整理調配物中所用種類之添加劑。實 例包括濕潤劑、增稠劑、分散劑、引發劑、催化劑、有機 或無機IR及UV保護劑、偶合劑、軟化劑、抗靜電劑、殺 生物劑、阻燃劑、可溶性及顆粒狀染料、光學增亮劑、防 滑劑、防釣絲劑、層合劑、有機及無機奈米粒子及微米粒 子、碳奈米管。奈米粒子及微米粒子可展示為無表面基團 或表面經尤其不含疏水性及/或疏油性基團之基團改質。 對於奈米粒子及微米粒子之實例,參考上文所述之片段實 例。實例包括ΖηΟ或Ag之片段以將殺菌性質賦予整理劑。 奈米粒子為奈米範圍内之片段(平均粒度在丨pm下),且微 米粒子為微米範圍内之片段(平均粒度在i爪瓜下卜 可包括引發劑或催化劑以支持聚合、縮合或交聯反應。 舉例而言’催化劑常為上述交聯劑或纖維素交聯劑所需。 實例包括銨鹽催化劑(諸如磷酸二銨、磷酸一銨、硝酸 125880.doc -25- (s) 1356861 錢、氯化錢及硫酸錢)金屬 氯化辞、硝酸辞' 氟砸“冑(如氣化鎂、蝴酸鎂、 催化劑及酸催化劑。納、氣调酸鋅)、有機胺鹽酸鹽 劑=rr之成份可以任何所需順序混合在—起。黏合 添加劑可在活化處理之前、期間或之後混 在根據本發明之方法可同時充當分散劑。 去中,分散於分散劑中之具有疏水性 碎處理尤苴菸斗* 片奴係左由磨碎處理而活化。磨 : 缺乏表面改質劑之情況下,表面改質劑 虚片二面:學鍵結(例如共價鍵或配位鍵(不可逆鍵結η ^心之下,必要時可與Μ進行非特 A 了逆鍵,,)的物質(如濕潤劑)之存在
一般為非破壞性的。ώ A 劍…… 可適合(例如)作為分散助 θ 豕已知之任何措施將該等表面經改質之月段 磨碎。舉例而言’該等片段可經超音波處理以引發磨碎或 分散過程。然而’粒子較佳經機械磨碎’若可能,經由剪 切及/或衝擊磨碎。經由磨碎處理來活化較佳 機中》 刀散 -般而言’機械性磨碎例如發生在研磨冑、捏合機一 磨機中,或亦可發生在氣動分散機卜用於機械磨碎之: 適之磨碎機包括均化器、渦_拌器、具有鬆散研磨^ 之研磨機,如球磨機、棒磨機、鼓式磨機、錐形研磨機:、 管磨機、自磨機、行星式磨機、振動式磨機及攪拌式磨 機、剪切輥筒捏合機、碾磨冑、膠體磨及圓筒磨機。活化 125880.doc • 26 · ( 1356861 較佳經由在具有輔助研磨單元之研磨機中、在具有至少一 .觀隙之輥筒研磨機中或在氣動分散機中濕磨而發生。磨碎 *較佳在室溫下進行。持續時間係視混合及所用磨碎機之類 型而定。 舉例而5,使用具有鬆散研磨工具之研磨機。研磨工具 $研磨單元包括球、棒或短的圓筒塊。容器進行旋轉、行 星式或震盪運動,或用檀拌器來移動研磨單元。最佳之研 帛機為具有移動㈣器及研磨球作為研磨單元之搜掉 響 磨機。 較佳為使用具有較小研磨單元之研磨機,使得可能施加 小規格煎切力。舉例而言,研磨單元之大小可纽丨_至 • 5 mm之間變化,較佳在〇·3 mm至3 mm之間變化,且尤其 較佳在G.5 mm至2 mm之間變化。研磨單元通常由鋼、塑 膠、硬金屬、Al2〇3、瑪瑙、矽酸鍅、Zr〇2、Y_Zr〇2、匸匕
Zr02、Mg_Zr〇2n Sic'⑽或此等材料之現合物組 • & ’尤其較佳之研磨單元材料為穩定化之氧化錯、石夕酸錯 及鋼。 ° 活化或磨碎亦可發生在兩個或兩個以上階段之方法中。 舉例而言,用研磨單元碾磨可首先進行採用粗磨單元之研 磨階段,且接著進行精細碾磨。活化可藉由提供更多能量 (除作用機械能外)來支持,例如藉助於微波及/或超音波, 其中此兩種方法亦可同時使用。尤其較佳地,能量直接在 磨碎機中引入分散液中,不過此舉亦可在磨碎機外於循環 產物中進行。在活化處理期間,將足夠高之能量引入以實 125880.doc •27· 1356861 現磨碎。所需能量报大程度上係視待磨碎之片& 散劑之量、所用磨碎機等因素而冑,且可在廣泛一刀 化。專家可易於設置磨碎所需之參數。舉例而夕二= ,磨機所敎,可能最好提供㈣分散液至少5()咖 篁進行磨碎處理,較佳為每嘧八 之月b 液係指經受磨碎處理之分散液:川。挪。分散 根據本發明之活化較佳發生在屹直至分散劑沸點之溫 度下’例如室溫(約20。〇直至分散劑滞點。此等 溫度可藉由適當地控制研磨機之研磨區域溫度_來, 整:此過程可連續以單程方式、多程方式(擺鐘式方法)或 循裱方式進行以及以分批方式間斷地進行。 磨碎具有疏水性及/或疏油性表面基團之片段出乎意料 地活化此等片段,藉此產生具有改良之性質之整理㈣ 物,如以下實例中所證明。詳言之,整理調配物可用於將 極佳疏水性或抗黏作用Μ表面,同時具有高度透明性。
此外,相對已知之整理面’可獲得具有改良之機械性質 (例如抗磨強度及耐洗性)之整理面。 不欲遵循單-理m此等作用與磨碎處理產生較小 片段或斷片有關,其中部分表面(斷片)係在未展示表面改 質之片段上形成,且因此具有"活性",亦即反應性。若表 面經改質之片段呈現為凝聚塊,則磨碎亦可涉及解凝聚作 用或包含該解凝聚作用。視所用黏合劑量而定,黏合劑可 充當黏著劑或黏合相,其中片段併入至由黏合劑形成之基 質中。 125880.doc -28- < S) 1356861 由磨碎形成之片段上之斯片可具有不同作用 此使片段具有兩個不同性質之"側面",特定而令 水性及/或疏油性基團之 D,/、有疏 * ^ ^ 專基團之暴露斷片。 表面之不同性質可導致兩"側面"與基材、點片 劊形成之基質及外邻環产r介a、 劑或由點合 土買及外邰%境(空氣)的相容性或相互 二ΠΓ況而定’此可在由黏合劍形成之整理劑基質 定方向富集及/或對準,例如朝外部環境 ϋ朝綺表面。舉例W,本文之對準係指具 斷片之側面較佳朝一裤宏古Α , 暴路 衩佳朝特定方向(例如朝基材表面)對準,此 係歸因於此等界面之更佳相空阽 更佳相今性。例如因為優良相容性或 味人 良黏者),暴露斷片可用於將片段 黏合(丨丨靠向丨丨)至基材表面。此外, 又 .Γ展不/舌化或反應性表面 :2片段之暴露斷片亦可與黏合劑或較佳與基材表面形 成直接化學鍵,從而產生甚至更強之黏合。 目標為精確避免片段朝一转金士 朝特疋方向(例如外部環境)富隼 之方案亦為可能的,從而使得活化能夠實現基質相、 勻分布。 根據本發明,一方面經改質之片段表面可具有特定抗汙 功能(疏油化及/或疏水化),同時另_方面暴露斷片可具有 黏合或"靠向"基材表面之特定功能。舉例而言,經由正確 選擇片段表面改質及片段芯部材料(片段之組合物)(尤其針 對聚醋織物、蛋白織物、纖維素織物及金屬織物),藉此 可能使得一方面經整理之基材表面之功能(防汗、疏油 匕、疏水化)最佳化’且另一方面片段與基材之間的鍵強 I25880.doc •29· 1356861 度亦最佳化。 如基於BET法經由氮吸附所測定,根據本發明之整理調 配物中所含之具有疏水性及/或疏油性表面基團之片段在 活化之後較佳展示10 m2/g與1,000 m2/g之間的比表面積。 整理調配物中經活化之具有疏水性及/或疏油性表面基團 之片段的濃度可在廣泛範圍内變化,但相對於整理調配物 之總重量(包括分散劑),較佳在0.001重量%與5〇重量%之 間’更佳在0.01重量%與40重量%之間,且尤其較佳在〇〇4 重量%與30重量。/。之間。整理調配物可為整理液體、塗佈 化合物或塗漆調配物。 根據本發明之整理調配物尤其良好地適合於整理表面或 基材,以向其提供疏水性及/或疏油性整理面或塗層。雖 然待整理之表面或基材可為硬及軟或可撓性基材,但其
其較佳為纖維或紡織品,尤其係呈平坦材料形式。可用疏 水性及/或疏油性整理調配物整理之其他合適之基材表面 係由(例如)玻璃、陶竞、金屬、木材或塑膠所組成,其中 該等表面亦可經噴漆、塗底漆或以—些其他方式預處理。 實例包括金屬基材(例如煎鍋、 物以及由聚合材料製成之基材 物’例如聚酯、聚醯胺、棉花 纖維或紡織品形式。 電線或金屬織物)、蛋白織 ,包括合成及天然纖維及織 、纖維素或羊毛,尤其係呈 基材或表面U其纖維、纺織品及平坦材料)可在塗覆 =配物f經預處理,例如藉由塗覆底塗劑或經由改良 之黏者性的—些其他種_處理。合適之底塗劑之. 125880.doc 1356861 例包括丙烯酸酯、鞣酸、酒石酸銻鉀、四級胺化合物、矽 垸、聚矽氮烷、有機改質陶瓷(ormocer)及奈米複合物 (nanomer)以及奈米粒子。其他合適之預處理包括經由用酸 或驗液處理、電漿或電暈處理及電漿氧化/聚合將表面剝 落。 習知用於根據先前技術之整理調配物之所有現有方法皆 可用於使用根據本發明之整理調配物將疏水性及/或疏油 性整理面賦予表面。在此狀況下,將含有分散劑、分散於 其中之具有疏水性及/或疏油性表面基團之活化片段及黏 合劑的整理調配物塗覆於一物件表面,接著將其乾燥及/ 或硬化。根據本發明之整理調配物適合於透明整理面。 所有習知塗覆方法均適於塗覆該整理調配物,其中必須 考慮捋整理之表面類型。舉例而言,一合適之塗覆方法包 括浸潰或塗佈《習知塗覆方法之實例包括浸潰、滾塗、刮 塗、開槽、浸塗、浸染、喷塗、旋塗或刷塗。 塗覆之後,將該整理調配物乾燥及/或硬化,以在物件 表面上獲得疏水性及/或疏油性整理面。乾燥可藉由部分 或完全移除分散劑來進行,通常係經由簡單蒸發分散劑來 進行。舉例而t,乾燥可ϋ由高i、氣流及/或低壓來支 持。必要時’乾燥已產生完成之硬化整理面。 所塗覆之調配物較佳在乾燥後硬化,或可能在無預先乾 燥之情況下硬化。硬化亦可根據常用程序來進行,例如經 由加熱及/或光化輻射來進行。在此硬化步驟期間,整理 調配物中所含之上述官能基可經受聚合、縮合或交聯反 125880.doc -31 - 1356861 應,該等反應除使整理面硬化外,亦可改良與待處理之表 面之黏著性。 具有疏水性及/或疏油性表面基團之片段較佳與整理面 鍵結,备集於整理面表面上或基材/整理面界面處,或在 整理面内部或基材/整理面界面處對準。 將在以下實例中詳細解釋本發明。所用Pluronic®產品在 本文中為用作非離子界面活性劑之p〇/E〇嵌段聚合物。來 自 Schoeller Textil AG之Nano-protec.com®為由非離子或陽 離子氟聚合物及非離子或陽離切封端之聚異氰酸酿作為 鏈增長劑而組成的分散液,其用作黏合相。Ly〇fix@ mlf 為非離子烧基改質之二聚氰胺/甲搭衍生物。檸檬酸用於 pH調節且用作催化劑。Berm〇c〇11®為纖維素醚。 【實施方式】 實例 實例1.活化粒子分散液之製造 實例1.1活化片段分散液1,1之製造 將全氟化矽石(C-5全氟化)添加至Plur〇nic pE 6200、 PluronicPE 680〇K2•丙醇及丁二醇中之溶液中,同時進行 攪拌。接著進行混合,首先在VE水中,接著在Berm〇c〇u E230 FQ(1%)於VE水中之均質溶液中混合。將分散液在以 下參數下於有攪拌器之球磨機中機械活化。 活化參數: 有搜拌器之球磨機:Drais PML,Zr〇2研磨區域覆層 研磨球:直徑1.75 mm,Zr02 125880.doc -32- 1356861 填充含量:75% 產量:50 kg/h 程數:8 活化粒子分散液1.1之組成: 全氟化矽石 63.2 g 2-丙醇 724 g 丁二醇 90 g Pluronic PE 6200 21.5 Pluronic PE 6800 5.4 g Bermocoll E230 FQ 6g VE水 1065 g 實例1.2 :活化粒子分散液1.2之製造: 將全氟化氧化鋁片段(C6全氟化)添加至Pluronic PE 6200、Pluronic PE 6800於2-丙醇及丁二醇中之溶液中,同 時進行攪拌,接著在Bermocoll E230 FQ(0_66%)於VE水中 之均質溶液中進行混合。將分散液在以下參數下於有攪拌 器之球磨機中機械活化。 活化參數: 有攪拌器之球磨機:Drais PML,Zr02研磨區域覆層 研磨球:直徑1.75 mm, Zr〇2 填充含量:75% 產量:50 kg/h 程數:8 125880.doc •33 · 1356861 活化粒子分散液1.2之組成: 全氟化氧化鋁 42.5 g 2-丙醇 454 g 丁二醇 38 g Pluronic PE 6200 9.2 g Pluronic PE 6800 2.2 g Bermocoll E230 FQ 3g VE水 452 g 實例1.2 :活化粒子分散液1.3之製造: 將表面經胺基烷基及全氟化基團改質之Aerosil® 200添 加至 Pluronic PE 6200、Pluronic PE 6800於 2-丙醇及丁二 醇中之溶液中,同時進行擾拌,接著將其在Bermocoll E23 0 FQ於VE水中之均質溶液中混合。將分散液在以下參 數下於有攪拌器之球磨機中機械活化。 活化參數: 有攪拌器之球磨機:Drais PML,Zr02研磨區域覆層 研磨球:直徑1.75 mm,Zr02 填充含量:75% 產量:55 kg/h 程數:8 活化粒子分散液1.3之組成: 胺基烷基/C6全氟化Aerosil 200 5〇.lg 2-丙醇 474.5 g 丁二醇 44.6 g Pluronic PE 6200 10.7 g Pluronic PE 6800 2.7 Bermocoll E230 FQ 3g VE水 414.5 g 125880.doc -34- 1356861 實例2整理調配物之製造 實例2_ 1整理調配物2.1之製造 實例2.1.1對於合成織物 將活化片段分散液與Tween®20、SchoellerNano-protec-com(Schoeller Textil AG,Switzerland)、2-丙醇、檸 檬酸及水混合,同時進行攪拌,接著用乳化泵將其均質 化。 整理組合物2.1.1之組成 活化粒子分散液1.1 62.5 g Tween 20 1.5 g 2-丙醇 10 g Schoeller Nano-protec-com 72 g 擰檬酸水溶液 0.3 g 水 833.7 g 實例2.1.2對於天然織物 將活化粒子分散液與 Tween 20、Scholler Nano-protec-com、2-丙醇、檸檬酸、Lyofix MLF(Huntsman)及水混 合,同時進行攪拌,接著用乳化泵將其均質化。 整理組合物2.1.2之組成 活化粒子分散液1.1 62.5 g Tween 20 1.5 g Schoeller Nano-protec-com 72 g 2-丙醇 10 g 檸檬酸水溶液 0.3 g 水 833.7 g Lyofix MLF 20 g 125880.doc -35- 1356861 實例 2.2.1、2_2.2 及 2.3.1 及 2·3·2 進行與2.1.1及2.1.2中之程序相同的程序,區別為使用各 別相應粒子分散液1.2及1.3代替活化粒子分散液1.1。 整理調配物2.2.1之組成 (S ) 活化粒子分散液1.2 11.75 g Tween 20 1.5 g Schoeller Nano-protec-com 72 g 2-丙醇 10 g 檸檬酸水溶液 0.3 g 水 884.45 g 整理調配物2.2_2之組成 活化粒子分散液1.2 11.75 g Tween 20 1.5 g Schoeller Nano-protec-com 72 g 2-丙醇 l〇g 檸檬酸水溶液 0.3 g 水 884.45 g Lyofix MLF 20 g 整理調配物2.3.1之組成 活化粒子分散液1.3 20 g Tween 20 1.5 g Schoeller Nano-protec-com 72 g 2-丙醇 l〇g 檸檬酸水溶液 0.3 g 水 876.20 g 125880.doc 36 1356861 整理調配物2.3.2之組成 活性粒子分散液1.3 20 g Tween 20 1.5 g Schoeller Nano-protec-com 72 g 2-丙醇 l〇g 檸檬酸水溶液 0.3 g 水 876.20 g Lyofix MLF 20 g 實例3基材整理 I 實例3.1.1聚醯胺基材之整理 將每單位面積重量為120 g/m2之聚醯胺織物施加於具有 整理調配物2.1.1之薄軟綢。卷筒之接觸壓力量測為1 5巴, 導致62%之調配物吸收。施加速率量測為丨.5 m/min。將材 " 料浸染兩次(0.75 m/min)。接著將經處理之聚醯胺織物在 循環空氣中於140°C下乾燥150 s,且隨後在1 7〇。〇下濃縮, 歷時45 s。藉此產生根據本發明整理之聚醯胺織物3.M。 實例3.1.2棉花基材之整理 # 將每單位面積重量為丨5〇 g/m2之棉織物施加於具有整理 調配物2.1.2之薄軟綢。卷筒之接觸壓力量測為15巴,導致 65%之調配物吸收。施加速率量測為丨5 m/min。將材料浸 染兩次(0_75 m/min卜接著將經處理之棉織物在循環空氣 中於14(TC下乾燥150 s,且隨後*17(rc下濃縮,歷時45 s。藉此產生根據本發明整理之棉織物31 2。 實例 3.2.1、3.2.2、3.3.1 及 3.3.2 進行與3.M及3丄2中之程序相θ的程序,區別為使用各 •37· 125880.doc 1356861 別相應整理調配物2.2.1及2.2.2或相應整理調配物2 3.丨及 2.3.2代替整理調配物2.1.1及整理調配物2.1.2 ^藉此產生 根據本發明整理之織物3.2.1、3.2.2、3.3.1及3.3.2。 比較實例 製造未經活化之片段分散液1.4,其中方法類似於丨1 , 區別為未在有攪拌器之球磨機中進行活化,且相應整理調 配物2.4.1及2·4·2類似於2.1.1及2.1.2,且經整理之織物 3.4.1 及 3.4·2類似於 3.1·1及 3.1.2。 邦迪斯門(Bundesmann)雨淋測試DIN 53888 將直徑為14 cm之樣品暴露於雨中,歷時1〇 min。在j min、5 min及10 min後,評估成珠及雨滴模式。最好等級 為5,最壞等級為1。藉由稱重來測定吸水率。 油測試AATCC 118 將油塗覆於8個不同測試樣品,且在30 s後評估。液滴意 欲形成珠粒,且不潮濕。等級按1(最壞)至8評定。 馬丁代爾(Martindale)磨擦 每 SN 198529 負載:9 kPa 100次乾燥+濃縮循環。 將直徑為14 cm之樣品用乾毛毯夾緊且用毛織物摩擦100 次循環》 將PA樣品在120°C下濃縮1 min。 將CO樣品在170°C下濃縮1 min。 接著進行邦迪斯門雨淋測試。 100次濕潤+濃縮循環 -38- 125880.doc 1356861 將直徑為14 cm之樣品用濕(浸於軟水中,歷時1 min)毛 毯夾緊且用毛織物摩擦100次循環。在室溫下乾燥24小 時〇 將PA樣品在120°C下濃縮1 min ° 將CO樣品在170°C下濃縮1 min 〇 接著進行邦迪斯門雨淋測試。 每一 ISO 6330洗滌 根據本發明之紡織品樣本以及比較樣本的測試值
相對於粒子未經由磨碎而活化之比較實例(3 4」及Μ 2) 而s,根據本發明之整理調配物展示明顯改良之整理面耐 久性。 125880.doc -39·
Claims (1)
1356861 1. 2. > 3. 4. 5. 利範圍替換$(100年9月)Y --T \修_α..之民 種整理調配物之用途’其係用於纖維\从、織 性及/或疏油性整理,該整理調配物包含分散劑、分散於 其中之具有疏水性及/或疏油性表面基團之活化片段及黏 合劑,其特徵在於該分散劑是水或水與至少一種有機溶 劑,該有機溶劑係選自由甲醇;乙醇;丙醇;丙酮;乙 一醇,丙二醇;二、三或聚乙二醇醚;二甲基亞颯;二 甲基甲醯胺及乙腈所組成之群β 如請求項1之用途,其特徵在於該纖維或紡織品包含聚 醋:聚醯胺、棉花、纖維素或羊毛或由聚8旨、聚酿胺、 棉花、纖維素或羊毛所製得。 如請求項丨或2忖-項之用途,其特徵在於該纖維或纺 織品係經預處理。 一種織物或紡織品之疏水性及/或疏油性整理之方法,其 中將包含分散劑、分散於其中之具有疏水性及/或疏油性 表面基團之活化片段及黏合劑的整理調配物塗覆於織物 或纺織品上,及後續將其乾燥,其特徵在於該分散劑是 水或水與至少一種有機溶劑,該有機溶劑係選自由甲 酵;乙醇;丙醇,·丙酮;乙二醇;丙二醇;二、三或聚 :二醇峻;二甲基亞项;二甲基甲酿胺及乙腈所組成之 群0 如請求項4之方法’其特徵在於該纖維或纺織品在塗覆 該整理調配物之前以醆或鹼預處理。 申請專利範圍: 125880-1000916.doc
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE200610053326 DE102006053326A1 (de) | 2006-11-10 | 2006-11-10 | Ausrüstung von Substraten |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TW200905031A TW200905031A (en) | 2009-02-01 |
TWI356861B true TWI356861B (en) | 2012-01-21 |
Family
ID=39145322
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW96141062A TWI356861B (en) | 2006-11-10 | 2007-10-31 | Substrate finishing |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20110021098A1 (zh) |
EP (1) | EP2102406B1 (zh) |
AU (1) | AU2007317173B2 (zh) |
DE (1) | DE102006053326A1 (zh) |
ES (1) | ES2394372T3 (zh) |
TW (1) | TWI356861B (zh) |
WO (1) | WO2008055369A1 (zh) |
Families Citing this family (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102009013884A1 (de) | 2009-03-19 | 2010-09-30 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Antimikrobiell behandelte und/oder schmutzabweisende Textilmaterialien sowie Verfahren zu deren Herstellung |
US8690964B2 (en) * | 2011-10-11 | 2014-04-08 | The Sweet Living Group, LLC | Fabric having ultraviolet radiation protection |
DE102011119248B4 (de) * | 2011-11-22 | 2014-11-27 | Daimler Ag | Faserverbundbauteil und Verfahren zum Herstellen eines Faserverbundbauteils |
AT512621B1 (de) | 2012-02-28 | 2015-09-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Hygieneprodukt |
JP6330663B2 (ja) * | 2012-09-07 | 2018-05-30 | 凸版印刷株式会社 | 包装容器 |
US10252945B2 (en) | 2012-09-26 | 2019-04-09 | Multiple Energy Technologies Llc | Bioceramic compositions |
EP2743383A1 (de) | 2012-12-13 | 2014-06-18 | Kelheim Fibres GmbH | Regenerierte cellulosefaser |
ES2492215B1 (es) * | 2013-02-06 | 2015-06-29 | Jesús CANDEL FABREGAS | Polvo cerámico fotocatalítico y de emisión infrarroja, aplicable a fibras textiles y procedimiento de obtención de dicho polvo |
SE537807C2 (sv) * | 2013-03-13 | 2015-10-20 | Organoclick Ab | Metod och formulering för att erhålla textilier som är vattenavvisande och eller avvisande för vattenlöslig smuts |
DE102013102691A1 (de) * | 2013-03-15 | 2014-09-18 | AMiSTec GmbH & Co. KG | Verringerung der Vereisungsneigung einer Oberfläche eines Gegenstands |
MX2016014465A (es) | 2014-05-05 | 2017-04-27 | Multiple Energy Tech Llc | Composiciones de bioceramica y usos biomoduladores de las mismas. |
WO2016014946A2 (en) * | 2014-07-25 | 2016-01-28 | University Of Florida Research Foundation, Inc. | Superoleophobic alumina coatings |
WO2016029922A1 (en) | 2014-08-27 | 2016-03-03 | W.L. Gore & Associates Gmbh | Waterproof and water vapor permeable laminate |
US10174179B2 (en) * | 2014-10-24 | 2019-01-08 | Ziqiang Lu | Durable, water resistant wood and wood composites |
CN104894876B (zh) * | 2015-06-15 | 2017-11-03 | 青岛嘉司复合材料有限公司 | 一种轻薄透气的抗紫外线面料 |
EP3138676A1 (en) | 2015-09-04 | 2017-03-08 | ETH Zurich | Multi-repellent wood veneer and paper surface coating |
KR101878452B1 (ko) * | 2016-04-26 | 2018-07-17 | 벤텍스 주식회사 | 박막형 고수분전이 섬유시트 |
DE102016118832A1 (de) * | 2016-10-05 | 2018-04-05 | Warimex Waren-Import Export Handels-Gmbh | Kochgeschirr |
KR102400865B1 (ko) | 2017-09-27 | 2022-05-24 | 킴벌리-클라크 월드와이드, 인크. | 분배기 |
DE102019004041A1 (de) | 2019-06-11 | 2020-12-17 | Friedrich-Schiller-Universität Jena | Beschichtung textiler Materialien |
WO2021015776A1 (en) | 2019-07-25 | 2021-01-28 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Printed shrink sleeves |
US20230383669A1 (en) * | 2022-05-27 | 2023-11-30 | General Electric Company | Surface treatment for seal assemblies |
Family Cites Families (27)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2727876A (en) * | 1952-03-06 | 1955-12-20 | Du Pont | Composition and process |
US3491169A (en) * | 1966-07-22 | 1970-01-20 | Du Pont | Oil and water repellent |
US3600326A (en) * | 1968-02-27 | 1971-08-17 | Us Army | Preparation of hydrophobic silica and use thereof |
US4264484A (en) * | 1979-01-24 | 1981-04-28 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Carpet treatment |
US4265585A (en) * | 1979-07-09 | 1981-05-05 | Hawkins Wallace H | Loading device for vehicle beds |
US4401780A (en) * | 1982-02-03 | 1983-08-30 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Textile treatments |
US4742140A (en) * | 1986-01-23 | 1988-05-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Oil- and water-repellent copolymers |
DE3831452A1 (de) * | 1988-01-29 | 1990-03-22 | Pfersee Chem Fab | Verwendung von modifizierten, perfluoraliphatische gruppen enthaltenden polyurethanen zusammen mit textilhilfsmitteln zur oel- und wasserabweisenden ausruestung von textilmaterialien |
JPH0218048A (ja) * | 1988-07-07 | 1990-01-22 | Toray Ind Inc | 防曇性被膜 |
US5725789A (en) * | 1995-03-31 | 1998-03-10 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Aqueous oil and water repellent compositions |
DE19536845A1 (de) * | 1995-10-02 | 1997-04-03 | Bayer Ag | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von feinteiligen Feststoffdispersionen |
DE69720122T2 (de) * | 1996-08-16 | 2003-10-16 | Nippon Telegraph & Telephone | Wasserabweisende Beschichtung, Verfahren zu ihrer Herstellung, sowie deren Verwendung in Beschichtungen und für beschichtete Gegenstände |
DE19811790A1 (de) * | 1998-03-18 | 1999-09-23 | Bayer Ag | Nanopartikel enthaltende transparente Lackbindemittel mit verbesserter Verkratzungsbeständigkeit, ein Verfahren zur Herstellung sowie deren Verwendung |
CH695946A5 (de) * | 2000-04-04 | 2006-10-31 | Schoeller Technologies Ag | Ausrüstung von textilen Fasern, Geweben und Flächengebilden. |
DE10203500A1 (de) * | 2002-01-30 | 2003-08-07 | Degussa | Raumtemperaturvernetzende Einkomponenten-Silikonkautschukformulierungen mit hydrophoben Kieselsäuren |
DE10231757A1 (de) * | 2002-07-13 | 2004-01-22 | Creavis Gesellschaft Für Technologie Und Innovation Mbh | Verfahren zur Herstellung einer tensidfreien Suspension auf wässriger basis von nanostrukturierten, hydrophoben Partikeln und deren Verwendung |
US7196043B2 (en) * | 2002-10-23 | 2007-03-27 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Process and composition for producing self-cleaning surfaces from aqueous systems |
DE10304849A1 (de) * | 2003-02-06 | 2004-08-19 | Institut für Neue Materialien gemeinnützige Gesellschaft mit beschränkter Haftung | Chemomechanische Herstellung von Funktionskolloiden |
DE10316661A1 (de) * | 2003-04-11 | 2004-11-04 | Degussa Ag | Dispergiermittel enthaltende wässerige Dispersion von hydrophobiertem Siliciumdioxidpulver |
GB0409963D0 (en) * | 2004-05-05 | 2004-06-09 | Unilever Plc | Ironing aid composition with nanoparticles |
DE102004035654A1 (de) | 2004-07-22 | 2006-02-09 | Basf Ag | Verfahren zur Ausrüstung von saugfähigen Materialien |
JP4148922B2 (ja) * | 2004-06-17 | 2008-09-10 | コニシ株式会社 | 繊維製品用撥水剤 |
TW200615424A (en) | 2004-07-20 | 2006-05-16 | Schoeller Textil Ag | Finishings for textile fibres and babrics to give hydrophobic oleophobic and self-cleaning surfaces |
DE102004062740A1 (de) * | 2004-12-27 | 2006-07-13 | Degussa Ag | Verfahren zur Erhöhung der Wasserdichtigkeit von textilen Flächengebilden, so ausgerüstete textile Flächengebilde sowie deren Verwendung |
DE102005062606A1 (de) * | 2005-12-23 | 2007-07-05 | Deutsche Institute Für Textil- Und Faserforschung Denkendorf | Nanoskalige Teilchen auf der Basis von SiO2 und Mischoxiden hiervon, deren Herstellung und Verwendung zur Behandlung textiler Materialien |
WO2008124960A1 (de) * | 2007-04-17 | 2008-10-23 | Tex-A-Tec Ag | Wasser, öl und schmutz abweisende ausrüstungen auf fasern und textilen flächengebilden |
US8216674B2 (en) * | 2007-07-13 | 2012-07-10 | Ut-Battelle, Llc | Superhydrophobic diatomaceous earth |
-
2006
- 2006-11-10 DE DE200610053326 patent/DE102006053326A1/de not_active Withdrawn
-
2007
- 2007-10-23 EP EP20070816202 patent/EP2102406B1/de not_active Not-in-force
- 2007-10-23 US US12/514,279 patent/US20110021098A1/en not_active Abandoned
- 2007-10-23 ES ES07816202T patent/ES2394372T3/es active Active
- 2007-10-23 WO PCT/CH2007/000519 patent/WO2008055369A1/de active Application Filing
- 2007-10-23 AU AU2007317173A patent/AU2007317173B2/en not_active Ceased
- 2007-10-31 TW TW96141062A patent/TWI356861B/zh not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ES2394372T3 (es) | 2013-01-31 |
TW200905031A (en) | 2009-02-01 |
EP2102406A1 (de) | 2009-09-23 |
AU2007317173B2 (en) | 2012-08-02 |
DE102006053326A1 (de) | 2008-05-15 |
US20110021098A1 (en) | 2011-01-27 |
WO2008055369A1 (de) | 2008-05-15 |
EP2102406B1 (de) | 2012-08-22 |
AU2007317173A1 (en) | 2008-05-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TWI356861B (en) | Substrate finishing | |
Feng et al. | Fabrication of high performance superhydrophobic coatings by spray-coating of polysiloxane modified halloysite nanotubes | |
US7303819B2 (en) | Surface treatment of nanoparticles to control interfacial properties and method of manufacture | |
Ahmad et al. | Synthesis and characterization of in situ prepared poly (methyl methacrylate) nanocomposites | |
AU2002239359B2 (en) | Substantially transparent, abrasion-resistant films containing surface-treated nanocrystalline particles | |
CA2575294C (en) | Coating composition, coating and an object coated with the coating composition | |
JP6033233B2 (ja) | マルチサイズ粒子を有する転写物品及び方法 | |
TW201609385A (zh) | 疏水物件 | |
JP2014506840A5 (zh) | ||
TWI220870B (en) | Process for producing mouldings having an electrically conductive coating, and mouldings with such a coating | |
JP2016515156A (ja) | 二酸化チタン顔料及びその製造方法 | |
Sawada et al. | Preparation and properties of fluoroalkyl end-capped vinyltrimethoxysilane oligomeric nanoparticles—A new approach to facile creation of a completely superhydrophobic coating surface with these nanoparticles | |
JP3585834B2 (ja) | ポリオルガノシロキサンを基とするバインダーを含む二酸化チタン粒子の分散体 | |
KR20150023868A (ko) | 실세스퀴옥산-유사 입자 | |
Sawada et al. | UV-induced switching behavior of novel fluoroalkyl end-capped vinyltrimethoxysilane oligomer/titanium oxide nanocomposite between superhydrophobicity and superhydrophilicity with good oleophobicity | |
US20080057130A1 (en) | The surface treatment of nanoparticles to control interfacial properties and method of manufacture | |
EP3818120A1 (en) | Surface coating composition with long durability | |
TWI275784B (en) | Elongation and compression sensor | |
Roy et al. | Assessment of scCO2 techniques for surface modification of micro-and nanoparticles: Process design methodology based on solubility | |
Lin et al. | Fabrication of cellulose based superhydrophobic microspheres for the production of magnetically actuatable smart liquid marbles | |
KR20110033705A (ko) | 코어-쉘형 무기-불소 고분자 복합 나노 입자를 이용한 초내오염성 표면 | |
JP5269453B2 (ja) | 機能付与釉薬 | |
KR100509562B1 (ko) | 초미분체 이산화티타늄을 함유하는 수성 무기질 광촉매 도료 | |
JP2013139386A (ja) | ハイブリッドチタニア粉末の製造方法、ハイブリッドチタニア粉末、機能付与液及び製品 | |
TWI246531B (en) | Process for making nano water paint having nano particles surfaced with self-assembly monolayers |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees |