TWI354726B - A process for the production of paper - Google Patents

Description

1354726 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種生產紙的方 / 决。更具體地，本發明 係關於一種生產紙的方法，其包 a 、 在所有尚剪切點後將陽 離子澱粉和聚合物^力口至—水性纖維懸浮液中，且將= 得的懸浮液脫水以形成紙。 【先前技術】 在造紙的技術中，歸類為原料之含有纖維素纖維、以 及視情況選狀填充物和添加物的水性料液係透過聚、 紙筛和濾清器進料（其使該原料受到高剪切力）進入流毁 箱（其將原料喷出至-形成的絲網上）。透過形成的絲網 使水從原料被排掉，使得濕捲筒的紙形成在絲網上，且該 捲筒進一步被脫水且在造紙機的乾燥區段被乾燥。為了促 進排水和增加細微粒子（例如細微纖維，纖維素纖維上的 填充物和添加物）的吸收以使它們和纖維一起被保留在絲 網上，排水和保留助劑係依慣例地在原料流動上不同的點 被引入。慣用的排水和保留助劑的例子包括，有機聚合物， 無機材料，及其組合。 EP 0 2345 13 Al ' WO 91/07543 Al > WO 95/33097 A1 和WO 01/34910 A1揭露了在造紙方法中陽離子澱粉和陰 離子聚合物的使用。然而’其中並無關於將該些成分在高 剪切的所有點之後加入的揭示。 能夠提供造紙方法進一步在排水性、保留性和形成上 的改善將會是有利的。 明4726 【發明内容】 =本發明，已發現的是藉由包含下述之生產紙的方 損傷“ 千…生和紙的形成造成任何顯著的 貝傷，或甚至對於保留性和紙的形 . (1)提供含有纖維素纖維的水性懸 ’·包括. ^ ^ ^ , 令液，（11)在所有高剪切 下者加至該懸浮液t:一陽離子多黯和一為陰離 形合物p2;以及(iii)將獲得的懸浮液脫水以 f月提供從各種原料所生產紙的排 該原料特別是含有機械和廢紙浆的原料和且有高 里尚導電性）及膠狀物質的原料，以及在且 白水封閉之造紙方法的改善， /、问程又 的韌锃b 即大量白水的再利用及有限 低劑量因，，本發明使得造紙機速度增加和使用 仟到改善的造紙方法和經濟利益。 【實施方式】 或多=於=力Τ語「排水和保留助劑」係指兩個 ^，虽其加至水性纖維懸浮液時會給予比 4二或多個成分所得懸浮液有更好的排水和保留性又σ 多畴根=本發明的陽離子多聽可選自此技術中已知的任何 ，例如，殿粉、瓜耳勝、纖維素、甲殼素 :峰、聚半乳糖、聚葡萄糖、黃原膠、果膠、甘=:、 -米、Γ麥木;及瓜耳膠。適合的澱粉例子包括馬鈴箸、 麥木薯、稻米、標玉米、大麥等。適 離子多料水分散性或，較佳為水溶性。Θ 6 1354726 根據本發明特別適合的多醣包括該些含有一般結構式 ⑴者： ^ (I) I X-

P — (一 A —N+— R2)n I R3 其中P為多醣的殘基；A係使n附著至該多醣殘基的 基團，適當地為含有（：和H原子，且視情況含有〇及/或 N的原子鏈，通常為有從2至18且適當地為2至8個碳原 子的伸烷基，視情況被一或多個例如〇或N的雜原子中斷 或取代，例如伸烷氧基或羥基伸丙基（―ch2 — cH(〇⑴一 CH2 )，R1、尺2和R3各為H或較佳地為烴基團，適合地 為具有1至3個碳原子的烷基，適合地為丨或2個碳原子； η為從約2到、約，〇〇〇的整數，適合地為從5 μ 2〇〇〇〇〇 以及較佳為從6到125,000，或者，也可以是&、心和& 一起與N形成含有5到12個碳原子的芳族基團丨以及χ 為陰離子的反離子，通常為鹵化物，例如氣化物。 根據本發明的陽離子多醣亦可包含較佳為次要量的陰 離子基團。這樣的陰離子基團可藉由化學處理方法引入多 醣裡或出現在天然多醣中。 陽離子多醣的重量平均分子量可在寬限度内改變，特 別是隨使用聚合物類型而改變，且其通常至少約5，㈧〇以 及常常是至少1〇’_。更常的《，其係高於15〇，_，一 般高於500,000，適當地高於約7〇〇 〇〇〇，較佳高於約 1354726 且最佳高於約2，咖，_。其上限並非關鍵的； 其可為約200，_，_，通常為15()，刪,_1適當地為 100,000,000。 陽離子多SI可具有-陽離子取代度（DSJ，其可在一寬 範圍内改變’特別是隨使用的聚合物類型而改變；DSC可 從0.005到1.0，通當你n m d « 遇申從0.01到〇·5,適當地從〇 〇2到〇 3， 較佳從0.025到0.2。 陽離子多酿的電荷密度通常以乾聚合物計’在從005 到“meq/g的範圍，適當地從〇1到5 〇且較佳從〇 2到 4 · 0 〇 五入根據本㈣的聚合# P2係—選自無機和有機陰離子 物的陰離子聚合物。適當的聚合物P2例子包括，水 冷丨生和水可分散的無機和有機陰離子聚合物。 L田的聚口物P2你j子包括以矽酸和矽酸鹽為主要成 分的無機陰離子聚合物，即，陰離子石夕石系聚合物。適當 :陰離子石夕石系聚合物可藉由石夕質化合物的縮合聚合而製 ，其可為均聚或共聚的’其中該梦f化合物例如石夕酸和 石夕酸鹽。較佳的是’該陰離子石夕石系聚合物包含陰離子石夕 子，該粒子大小係在膠體的範圍。陰離子石夕石系粒 子通*以膠體分散液形式（所謂的溶膠）提供。該石夕石系 溶膠可被改質且含有其他成分，例如，銘、硼、氮、錯:、 ::鈦’其可出現在溶液相及/或在矽石系粒子中。適當的 陰離子矽石系粒子的例子包括：聚 ^ 取矽酼、聚矽酸微凝膠、 t夕酸鹽、聚料鹽微凝谬、料膠、經紹改質的料膝、 1354726 聚石夕酸IS、聚石夕酸铭微凝耀、聚石夕酸等。適當的陰離子 石夕石系粒子的例子包括該些揭露於美國專利號 4,388,150 ； 4,927,498 ； 4,954,220 ； 4,961,825 ； 4,980, 025 ； 5,127, 994 ； 5,176 , 891 ； 5,368,833 ； 5,447,604 ； 5,470,435 ； 5,543,014 ； 5,571,494 ； 5,573,674 ； 5,584,966 ； 5,603,805 ； 5,688,482和5,707,493者；其係以引用方式納入本文中。 適當的陰離子矽石系粒子的例子包括該些具有平均粒 子大小低於約100 nm者，較佳低於約20 nm且更佳在從 約1到約10 nm的範圍。如在矽化學中所慣用的，粒子大 小係指聚集或非聚集之初級粒子的平均大小。較佳地，該 陰離子矽石系聚合物含有經聚集的陰離子矽石系粒子。該 矽石系粒子的比表面積適當地為至少5〇 m2/g且較佳為至 l〇〇m/g。一般來說，該比表面積可高至約m2/g 且較佳高i 100G m2/g。該比表面積係藉由⑹G w 在 Analytical Chemistry 28(1956)· 12, ΐ98ι ΐ983 中以及在 =國專利冑svmw中所描述般以Na〇H滴定的方法測 罝，該滴定係在適當的移除或調整任何在樣品中可能妨礙 滴定的化合物（例如鋁和硼物種）之後進行。因此得到的 面積表示該粒子的平均比表面積。 在本發明的一較佳具體實例中，該陰離子矽石系粒子 具有在從50到mVg範圍的比表面積更佳為從⑽ 到950 mVg。較佳地’該石夕石系粒子以具有S·值在從8到 50 %，較佳從10 & 40%範圍的溶膠出現，其含有且有從 比表面積在從300到1000 m2/g，適當地從5〇〇到％ ， 1354726 以及較佳從750到950 m2/g範圍的矽石系粒子，該溶膠可

如上所提到般被改質。該S-值係如IIer & Dalton在j phyS • Chem· 60(丨956)，955-957中所描述般測量和計算。該s•值 ..表示聚集程度或微凝膠的形成，且較低的S_值係表示較高 • 程度的聚集。 ^ 在本發明又一較佳具體實例中，該矽石系粒子具有高 的比表面積，適合的是高於約心該比表面積可在 從1000到l700 m2/g的範圍，且較佳從1〇5〇到16〇〇4。 適當的聚合物P2另外的例子包括水溶性和水可分散 的有機陰離子聚合物，其係藉由聚合稀鍵式不飽和陰離子 或潛在陰離子單體所獲得，或較佳為，含有一或多個稀鍵 式不飽和陰離子或潛在陰離子單體的單體混合物，以及視 匱況地或多個其他烯鍵式不飽和單體所獲得。較佳地， 該烯鍵式不飽和單體為水溶性。適當的陰離子和潛在陰離 子單體的例子包括稀鍵式不飽和缓酸及其鹽類、稀鍵式不 飽和續酸及其鹽類，例如，任何如上所提到者。該單體混 合物可包含-或多個水溶性⑽式不飽和的非離子單體。 適當的可共聚之非離子單體的例子包括丙烯酿胺和如上提 到的非離子丙煤酿脸& t 1 & 歸胺系和丙烯酸酯系的單體和乙稀胺。該 單體混合物亦可句会_ +夕， 或夕個水溶性烯鍵式不飽和陽離子 。在陽離子單體’較佳為較少的量。適當的可共聚陽離 單體的例子包括以如上之—般結構式⑴所代表的單體和 二埽丙基二烧基函化録，例如，二稀丙基二甲基氯化錄。 該早體混合物亦可含有-或多個多官能交聯劑。在單體混 10 13M726 σ物中多官能交聯劑的存在使水可分散之聚合物p2的製 備2可能。適當的多官能交聯劑的例子包括如上所提到 2多官能交聯劑。這些試劑可以如上所提到的量使用。適 Z的水可分散之有機陰離子聚合物的例子包括該些揭露於 、國專利號5’167,766纟，其係以引用方式納人本文中。 ^圭可共聚單體的例子包括（节基）丙埽酿胺，且較佳聚合 聚入物的例子包括水溶性和水可分散的陰離子丙烤酿胺系 根據本發明之作為有機 的有機卜離子t合物（較佳為水溶性 舌，合物）的聚合物P2具有至少約500，_的 重S平均分子量。通當， 曰 ^ 重1平均分子量係至少約1百 禺 適合的是至少的9 Β'# η + ’’ 百萬且較佳為至少約5百萬。其上 限並非關鍵性的； 禺其上 』以疋約50百萬，通常為3〇百萬。 作：有機陰離子聚合物的聚合物p2可具有少於約Μ meq/g的電荷密度，適合的是 於約―。適合地，”二 較佳為少 °電何进度係在從約1.0到約14_〇 1&圍，較佳從約U到約i〇.Gmeq/ge 括在明的一具體實例中’該生產紙的方法進一步包 在同剪切的所右·點夕絲 物。1加至懸浮液中。’ -作為陽離子聚合物的聚合 :據本發明視情況選用的聚合物ρι為具有適 Μ之電荷密度的陽離子聚合物，較佳為至少3〇 meq/g。適去沾 ^ ^ ^ _ 干又m匈王v九〇 二從；：荷密度係在從2.”"。·。的範圍， 竿乂佳為從3.〇到8 5 meq/g。 I354726 該聚合物PI可選自無機和有機陽離子聚合物。較佳 地’該聚合物P1為水溶性。適當聚合物P1的例子包括聚 紐化合物，例如’聚氣化鋁、硫酸聚鋁、含有氯化物和硫 酸根離子兩者的聚鋁化合物、矽酸-硫酸聚鋁、及其聚合物。 適當聚合物P1另外的例子包括陽離子有機聚合物， 例如，陽離子丙烯醯胺系聚合物；聚（二烯丙基二烷基齒化 録），例如聚（二烯丙基二曱基氯化銨）；聚乙烯亞胺；聚醯 胺基胺；聚醯胺；以及乙烯胺系聚合物。適當陽離子有機 聚合物的例子包括藉由水溶性烯鍵式不飽和陽離子聚合物 早體，或較佳為含有一或多個水溶性烯鍵式不飽和陽離子 單體’以及視情況地-或多個其他水溶性烯鍵式不餘和單 體’的聚合所製備》適當水溶性烯鍵式不飽和陽離子單體 的例子包括二烯丙基二院基_化錄，例如，二烯丙基二甲 基氯化銨和由一般結構式（Π)所代表的陽離子單體：

CH2 = C-R, r2 (II) 〇 = C — A-B-IST-^ i 3 R4 χ- 子基團’ it當地為具有i到〜個:：^或’較佳為反離 原子，的院基；…或_」子’較佳1到2個碳 子，適當地為從…：二Μ:有從…個碳原 或為經基丙稀基團；以Μ，較=基或㈣基基團， 較佳為反離子基團，適當 12 1354726 地為具有！到4個碳原子’較佳l5lj 2個碳原子，的烷基， 或含有芳族基團的取代基，適當地為苯基或經取代的苯 基，其可藉由通常具有1至3個碳原子，適當為丄到2個 *碳原子，的伸烷基基團附著至氮，適當地，r4包括苯曱 '基基團卜CH2 一 QH5);且X-為陰離子反離子，通常為鹵 化物，像是氯化物。 由一般結構式（II)所表示單體的適當例子包括四級單 體，其係藉由以氣甲烷或氣苯甲烷處理（甲基）丙烯酸二烷 •基胺基烧基酯（例如，（甲基）丙稀酸二曱基胺基乙酯、（甲 基）丙烯酸二乙基胺基乙酯、和（曱基）丙烯酸二甲基胺基羥 基丙酯）和二炫基胺基烧基（甲基）丙烯醯胺（例如，二曱 基胺基乙基（甲基）丙烯醯胺、二乙基胺基乙基（曱基）丙烯醯 胺、二甲基胺基丙基（甲基）丙稀醯胺、和二乙基胺基丙基（甲 基）丙烯醯胺）所獲得。較佳的一般式（π)之陽離子單體包 括，丙烯酸二曱基胺基乙酯氯甲烷季鹽、甲基丙稀酸二甲 I 基胺基乙酯氯曱烧季鹽、丙烯酸二甲基胺基乙酯氯苯甲烧 季鹽、和曱基丙烯酸二乙基胺基乙酯氣苯曱烷季鹽。 單體混合物可含有一或多個水溶性烯鍵式不飽和的非 離子單體。適當的可共聚非離子單體的例子包括丙烯醯胺 和丙烯醯胺系單體，例如，甲基丙烯醯胺，N-烷基（曱基） 丙烯醯胺’例如，N-曱基（曱基）丙烯醯胺、N-乙基（甲基） 丙烯醯胺、N-正丙基（曱基）丙烯醯胺、N-異丙基（曱基）丙 烯醯胺、N-正丁基（甲基）丙烯醯胺、N-第三丁基（甲基）丙 烯醯胺、和N-異丁基（甲基）丙烯醯胺；N-烷氧基烷基（甲基） / r>* 13 !354726 丙烯醯胺，例如，N-正丁氧基曱基（曱基）丙烯醯胺、和N- 異丁氧基曱基（曱基）丙烯醯胺；N，N-二烷基（曱基）丙烯醯 胺’例如’ N，N-二甲基（甲基）丙烯醯胺；二烷基胺基烷基（甲 基）丙烯醯胺；像是（甲基）丙烯酸二烷基胺基烷基酯的丙烤 酸酯系單體；以及乙烯胺。單體混合物亦可含有一或多個 水溶性烯鍵式不飽和陰離子或潛在地陰離子單體，較佳係 以少量存在。如使用於此中的術語“潛在地陰離子單體，，係 指包括一帶有潛在地可離子化基團的單體，當其包含於應 用至纖維懸浮液的聚合物裡時會變成陰離子。適當之可共 聚陰離子和潛在陰離子單體的例子包括，烯鍵式不飽和羧 酸及其鹽類，例如（曱基）丙烯酸及其鹽類，適當地為（曱基） 丙烯酸鈉；烯鍵式不飽和磺酸及其鹽類，例如2_丙烯醯胺 基-2-甲基丙靖酸鹽、續乙基_(曱基）丙稀酸酿、乙稀項酸及 其鹽類、苯乙烯磺酸鹽和對乙烯基苯酚(羥基苯乙烯)及豆 鹽類。較佳可共聚單體的例子包括，丙稀酿胺和甲基丙稀 酿胺，及（甲基）丙稀酿胺，且較佳陽離子有機聚合物的例 子包括，陽離子丙稀酿胺系聚合物，即從含有—或多個丙 稀醯胺和丙稀醯胺系單體之單體混合物所製備的陽離子聚 合物。 ^離子有機聚合物形式的聚合㈣可具有至少ι〇，刪 的重量平均分子量，通常至少為5〇鄭 少：且通常為至少約·，〇〇〇，適約 百萬，且較佳高於約2百萬。 曰的萬其上限並非關鍵性的；可以 疋約30百萬’通常為2〇百萬。 14 ⑶ 4/26 助劑的例子包括： 及聚合物P2為陰離子 根據本發明較佳的排水和保留 (1)陽離子多醣為陽離子澱粉， 矽石系粒子； ⑼陽離子多醣為陽離子澱粉，及聚合物 或水可分散性陰離子丙烯醯胺系聚合物； 溶性 ⑽聚合物P1為陽離子丙烯酿胺系聚合物， 夕 為陽離子激粉，及聚合物p2為陰離切石系粒子；夕

離子ϋ聚合物P1騎離子聚銘化合物，陽離子多黯為陽 _子㈣’及聚合物P2為陰離付石系粒子； ^ (V)聚合物P1為陽離子丙烯醯胺系聚合物， 醣為陽離子澱粉，及聚合物P2 A水溶性或水可 離子丙烯醯胺系聚合物； 陽離子多 分散性陰 根據本發明’該陽離子多醣、聚合物P2和視情況選 用的聚σ & P1係在水性纖維懸浮液經過高機械剪切的所 有^ &之後且在排水之前加人其中。高剪切階段的例子包 括栗送和清潔階段。例如，當該纖維懸浮液通經風扇式果、 壓力篩和中心篩時，這樣的剪切階段係包括於其中。適當 f可剪切的最後-點發生在中心筛且，接著，該陽離子 多醣、聚合物P2和視情況選用的聚合物ρι係適當地接著 加至該中心筛。較佳的是，在加人陽離子多醣、聚合物P2 和視情況選用的聚合物ρι之後，該纖維懸浮液係進料至 /瓜渡相’該流毁箱將該懸浮液喷至形成的絲網上以排水。 合意的是在本發明方法中另外包括其他的材料。較佳 地，這些材料係在纖維懸浮液經過最後一點的剪切之前加 15 1354726 至該纖維懸浮液中。此額外材料的例子 聚合凝結劑，例如’陽離子聚胺、眾醯胺咹μ 4性有機 二氰二胺縮合聚合物和低分子 也乙烯亞胺、 合物；以及無機凝結劑，例如烯加成聚 化合物。 減口物，如明礬和聚叙 =離子多聽'聚合物Ρ2和視情况選用的 可为開地加至該纖維懸浮液中。在-具體實例中’該陽離 子多醣係在聚合物Ρ2加入之1 離 力入之别加至該纖維懸浮液中。 另-具體實例中，該聚合物Ρ2係、在該陽離子多酿 前加至該纖維懸浮液中。較佳的是，該陽離子多醣係在聚 合物Ρ2加人之前加至該纖維懸浮液中a使用聚合物^， 其可在該陽離子多畴加入之前、同時或之後加至該纖維懸 浮液中。較佳的是，聚合物P1係在該陽離子多酶加入Ζ 前或同時加至該纖維懸浮液中。聚合物ρι可在該聚合物Μ 加入之前或之後加至該纖維懸浮液中。較佳的是，聚合物 P1在該聚合物P2加入之前加至該纖維懸浮液中。 根據本發明的陽離子多醣、聚合物p2和視情況選用 的聚合物P1可以一在寬限度内改變之量加至纖維懸浮液 中以被脫水。一般地，該陽離子多醣、聚合物P2和視情 況選用的聚合物P1係以可給予比不做此添加要好之排水 和保留性的量加入。 陽離子多醣通常以至少約0 001重量％的量加入常 书為至少約0.005重量％，其係以在乾纖維懸浮液上的乾 聚合物計算，且上限通常為約5 〇，適當地約2 〇且較佳約 丄 類似地’該聚合物Ρ2通常以至少約 加入’常常為至少約〇.〇〇 .001重量％的量 限通常為約2.0，適 液上的乾聚合物或乾Si02計算，1上、係以在乾纖維懸浮 當地約1.5重量％。 5 ，視情況選用的聚合物P1，去使用_ 至少約〇.〇〇1重量％的量加 二使用時，通常以

其係以在乾纖維懸浮液上的乾;:為物以^^ 約2.0,適當地約15重量。物十异，且上限通常為 液，且其特去可適用於所有造紙的方法和纖維懸浮 樣的产:兄，里用於從具有高導電度的原料製造紙。在這 = 兄裡’在絲網上稅水之原料的導電度通常 广：，較佳為…—且更佳為至少5.。 。導電度可以標準的設備來測量，例如，舉例來說， 由㈤心❿咖提供的wtwlf 539儀器。]來說

^ 务月進步包含其中白水被廣泛再利用或再循環的 t j程序，即，有高程度的白水封閉，例如其中生產每噸 乾燥、'氏使用從G到30冑的新鮮水，通常每嘲的紙使用少 於20頓，較佳少於15噸，更佳少於10且特別是少於5 °頓的新鮮水。新鮮水可在任何階段被引人；例如，可將新 鮮水與纖維素纖维混合以形成纖維懸浮液，且新鮮水可與 /辰的纖維懸浮液混合以將其稀釋而形成淡的纖維懸浮液， 其中5亥陽離子多醣、聚合物P2和視情況選用的聚合物pi 係在高剪切的所有點之後加入。 17 1354726 根據本發明的方法係用於生產紙。使用於此中的術語 紙j當然不只包括紙和其之生產，也包括其他類捲筒 (web-like)產品，例如，舉例來說，板和紙板以及其之生 產。該方法可用在從不同類型的纖維素纖維懸浮液生產 紙’且以乾物質為基礎’該懸浮液較佳應含有至少洲且 更佳至少50 f量％的此種纖維。該懸浮液可以纖維為基 礎’其中該纖維係來自化學紙漿，例如硫酸鹽和亞硫酸鹽 紙漿、熱-機械紙漿、化學-熱機械紙漿、有機溶劑紙漿、 精製紙漿或來自硬木和軟木的磨木紙浆，或衍生自一年植 物的纖維，該一年植物例如，象草、蔗渣、亞麻、稻草等， 以及亦可用作以再利用之纖維為基礎的懸浮液。本發明較 佳係應用在從含木懸浮液造紙的方法中。 該懸浮液亦含有慣用類型的礦物填充物，例如，舉例 來說，高嶺土、枯土、二氧化鈦、石膏、滑石，以及天然 和合成的碳酸鈣，例如，舉例來說，白垄 ' 經研磨的大理 石、經研磨的碳酸約以及經沉搬的碳酸妈。該原料當然也 可含有慣用類型的造紙添加物，例如濕強劑、上浆劑，、 Γΐΐ以醋為基礎者，_二聚體、酮多聚體、烯基破球酸 針等等。 :佳地，本發明係應用在生產含木紙和以再利用纖维 為基礎的紙（例如SC、LWC以及不同類型的書’ 印刷之造紙機器上，以及生產不含木的印刷和書寫紙 ==佳術語「不含木」係指少於、約15%的含木纖維。 x 應用例子包括從纖維懸浮液生產紙和多層紙 18 <.s：> 1354726 層’、中該纖維懸洋液含有至少5G 4量％的機械及/或 用纖維。較佳的是’本發明係應用在以從300到3000 in及更佳從5〇〇到25〇〇 運轉的紙機器上。 本發月係進一步的說明於下面的實施例中，然而其並 不打算限制該發明。除非有說明，否則份和％係分別指重 量份和重量％。 資施例

下列的成分係用於實施例中： C-PaM 表不聚合物P1。由丙烯醯胺（60 mole%)和丙烯 醯氧乙基三甲基氯化銨（4〇 m〇le%)聚合的陽離 子丙稀酿胺系聚合物，該聚合物具有約3百萬 的重量平均分子量且陽離子電荷約3 3 meq/g。 C-PS 1 : 以2,3_經丙基三甲基氯化敍改質至陽離子取代 度（DSC)為0.05且具有約〇 3 meq/g之陽離子電 荷密度的陽離子澱粉。 C'PS 2 : 以2，3·經丙基三甲基氯化銨改質至陽離子取代 度（DSC)為O.ii且具有約〇6 meq/g之陽離子電 荷密度的陽離子澱粉。

Silica 表示聚合物P2。膠體之經鋁改質的矽溶膠形式 之矽酸的陰離子無機縮合聚合物，其具有約21 的S值且含有比表面積約8〇〇 m2/g的矽石系粒 子。 A-PaM : 表示聚合物p2。陰離子丙烯醯胺系聚合物，其 19 1354726 係藉由聚合丙烯酿胺（80 mole%)和丙烯酸（2〇 mole%)所製備’該聚合物具有約12百萬的重 量平均分子量且約2_6 meq/g的陰離子電荷密 度。 A-X-PAM :表不聚合物P2。陰離子交聯丙烯醯胺系聚合 物，其係藉由聚合丙烯醯胺（3〇 m〇le%)和丙烯 酸（70 mole%)所製備，該聚合物具有約1〇〇 〇〇〇 的重里平均分子量且約8.0 meq/g的陰離子電荷 密度。 資施例1 藉由來自瑞典Akribi的動態排水分析儀（DDA)評估排 水效能’其係測量當移除塞子且使和原料出現之—側相反 的絲網另一側真空時，蔣一抓中挪接认κ丨， ^ 將叹疋體積的原料透過絲網排水 的時間。 “藉由來自瑞士 N〇Vasina的濁度計評估保留效能，其係 猎由測量將原料排水之滤液的混濁度（白水）。該混濁度 係以NTU (濁度的混濁度單位）測量。 材料測試的原料係以W° ™P和冰⑽的纖維 :二=自新聞印刷廠的漂白水為基礎。原料稍度為 .二“原料的導電度為以心⑽且阳為7卜 瓶(二广二有中高剪切點之後同時添加’彻 拌和添加 不同的㈣速絲拌。根據下列進行攪 20 1354726 表2 試驗號 第一次添加 第二次添加 添加時間[S] Is*/2nd — ——_ 添加等級[kg/t] 1 St. / ^Πίΐ 脫水時間 rsi 混濁度 fNTUl 1 - - - 1^1 |1、i U J Π8 2 C-PS2 1 - 25/- in / Q 74 3 C-PS 2 - 15/- in / /17 1 /*τ 77 4 C-PS2 Α-Χ-ΡΑΜ 25/5 l〇 /〇 1 14 a SR 5 C-PS2 Α-Χ-ΡΑΜ 15/5 10/0 1 33 3 JO 55 6 C-PS2 Α-Χ-ΡΑΜ 25/5 5/01 7 C-PS2 Α-Χ-ΡΑΜ 15/5 _l/o.l 48.7 OJ 72 從表2明顯可見的是，根據本發明方法產生經改善的 脫水和保留性。 資施例3 根據實施例1評估排水效能和保留性。 使用於測試的原料係以75% ΤΜρ和25% Dip的纖維

材料以及來自新聞印刷廠的漂白水為基礎。原料稠度為 0.61%。該原料的導電度為！ 6 mS/em且pH為7 6。 為了在所有高剪切點之後同時添加，該原料係於棺板 式瓶中以不同㈣拌速度麟。根據下列進行搜拌和添 加： (ix) (X) (xi) 以1500 rpm攪拌25秒， 以2000 rpm攪拌1〇秒， 一邊以1500 rpm攪拌15秒一邊進行根據本發明 的添加，且 (xii)邊將原料脫水一邊自動記錄脫水時間。 23 Ί: 1354726

【圖式簡單說明】 益 【主要元件符號說明】 益 ”》、 / Γ* 、 .Ί(· 28

Claims (1)

1. u^4/ze> 十、申請專利範固：

   1·種生產紙的方法，其包括： ⑴提供含有纖維素纖維的水性懸浮液， (U)在所有尚剪切點後將如下者加至該懸浮液中： 聚合物P1，其係水溶性陽離子 有至少約500,〇〇〇的平均分子量； 陽離子多醣，其具有從約0.005 度（DSC);以及 丙烯醯胺系聚合物，具 到約1 _ 〇範圍内的取代

   、-聚σ物P2 ’其係陰離子聚合物，係選自由a)包括具有 + Φ粒子大小為約i至約i _範圍的陰離子♦石系粒子 的陰離子石夕石李. π , 、 ’、&物，及b)陰離子丙烯醯胺系聚合物組 成之群組；以及 (ii〇將獲得的懸浮液脫水以形成紙。 2.種生產紙的方法，其包括： ⑴提供含有纖維素纖維的水性懸浮液， ⑼在所有高剪切點後將排水和保留助劑加至該懸浮液 中，该排水和保留助劑係由以下組成： •陽離子夕醋’其具有從約G，GG5到約1,G的陽離子取代 聚口物P2，其係陰離子聚合物，係選自由^包括具有 2粒子大小為約1至'約10⑽範圍的陰離子石夕石系粒子 的陰離子矽石系聚合物 ^ 及離子丙烯醯胺系聚合物組 成之群組；以及 (111)將獲得的懸浮液脫水以形成紙。 29 1354726 3·根據申請專利範圍第1至2 該陽離子多黯為陽離子澱粉。射任一項之方法，其中 4·根據申請專利範圍第丨或2 該陽離子多% — 一項之方法，其中 (DSC) ° 約〇.3範圍内的取代度 5.根據申請專利範圍第丨 該陽離子多醣具有從約〇. 、壬-之項方法，其中 電荷密度。 範圍内的陽離子 Μ艮據中請專利範圍第i 4 該陽離子多醣罝有古 項之方法，其中 ”有同於約50〇.000的分子量。 7.根據申請專利範圍第i 該聚合物P2係包括具有平均 、壬一項之方法’其中 圍的陰離子矽石系粒子 小為約1至約10 nm範 卞的陰離子矽石系聚合物。 8·根據申請專利範圍第…項中 :聚合物Μ係包括具有平均粒子大小為約心;其中 圍的陰離子矽石系粒子的斤 、· nm範 合物。 4切^以料鹽為主的聚 9.根據申請專利範圍第1或2項中任一項之方 該聚合物P2係包括具有平均 ，，其中 ’十均拉子大小為約1至約 圍的膠體矽石系粒子的!^ 卬範 物。 Μ離子石夕酸或以石夕酸鹽為主的聚合 1〇·根據申請專利範圍第1或2項中任一項之 中》亥聚合物Ρ2為陰離子丙烯醯胺系聚合物。、其 U·根據中請專利範圍第2項之方法，其中h 30 具有至少約500,000的重量平均分子量。 12.根據中請專利範圍第i項之二，其中該高剪切點 匕括泵送和清潔階段，且將 泣懸浐必 肝所侍懸汗液進料至流槳箱，該 "山目將㈣浮㈣至㈣㈣網上賴水而形成紙。 根射請專難圍第2項之^，纟巾該高剪㈣ =和清潔階段，W所得懸浮液進料至流漿箱，該 ㈣浮液噴至形成的絲網上以排水而形成紙。 立中Γ·根據申請專利範圍第12或13項中任-項之方法， X泵送和凊潔階段包括風扇式泵、壓力篩和中心篩。 =艮據申請專利範圍第η或η項中任一項之方法， ’、门’切的最後一點發生在中心篩。 十一、闽式：