TWI345483B - Polymeric water-repellent agent - Google Patents

Description

九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本案係指一種水性樹酯及其製備方法，特別是指 —種以迷你乳化聚合反應製備的環保型高分子撥水 【先前技術】 =來所研發的撥水撥油劑，多為疏水性溶劑型樹 ^ /、乃使用具有過氟烷基之（甲基）丙烯酸酯類為單 一機械_進行溶液聚合而成，無法以一般的 聚合反應取得，故會產生大量揮發性有機化合物 (c)的問題，造成環境污染。正因為v〇c排放量的管 =已成為各國共同趨勢，所以降低疏水性溶劑型樹脂 f水性雜#代將會絲麵發展域，如此便能 點效降低慨並兼具低著火性（安全）與無異味等優 礼化聚合反應為一種非均相的自由基加成聚合反 應’此反應系統之主要成分包括：單體、分散介質、 界面活性劑與起始劑，前三者均勻混合後後可形成乳 液（emUlsi〇n)，加入起始劑後，藉由起始劑加熱分解 而產生自由基以引發聚合反應β經由起始（Initiati〇n ) 反應、成長（Propagation)反應及終結（Termination)反 應後’得到一為數極多的聚合體粒子（約1〇i6〜1〇i9個 /公升），此即為反應的最終產品，乳漿（Latex)。這 些聚合體粒子係藉著表面所吸附的界面活性劑而安定 的分散於水相中，它們亦是乳化聚合反應最主要的反 1345483 應場所 末期

乳液係一為數極多的微細液滴（稱為分散相或非 連續相）均勻地分佈在分散介質或連續相之系統， 些微細液滴之直徑範圍大約& 〇1〜1〇叩；乳液可 以藉著吸附在油-水界面之界面活性劑以降低界面張 力。另外’也可藉著加入之陰離子型界面活性劑所造 成的靜電排斥力或在液滴表面吸附一層親水性長鍵分 子（例如非離子型界面活性劑）產生立體障礙而能安 定的懸浮在連續才目中。辱L液依其物理性質通常分為三 種類型··巨乳液（macroemulsi〇n )、微乳液 (microemulsion )和迷你乳液（如也削isi〇n )，這三 種乳液的主要差異性如下表所示。

其中迷你乳液係藉著均質化程序 (h〇m〇genizati〇n )，將水、界面活性劑（約i_3衬％)、 共同安定劑（十二碳以上的烷類或醇類）與油混合所產 生之乳液產品，迷你乳液比巨乳液呈現更好的安定 性，所得平均粒徑範圍為50〜5〇〇 nm，而在外觀上 呈現不透明乳液狀。利用迷你乳化程序所製備的高穩 定性迷你乳液，因為所使用的界面活性劑量較少，所 以可以防止因為使用兩濃度界面活性劑，而造成乳漿 高分子塗膜其表面易受水影響及黏著性較差的缺點。 在傳統乳化程序中，較小的油滴因具有較高的化學勢 能，所以較易溶在水相中，至於較大的油滴則會吸收 6 1345483 % 溶解在水相中的油分子而成長，此效應即稱為奥斯瓦 老化效應（Ostwald ripening effect )，因此傳統 乳液屬於熱力學不穩定態。在高分子製備程序中，常 % 在乳液中再添加低分子量及高疏水性的『共同安定 劑』，由於共同安定劑在水相中的溶解度相當低，其能 提供相當強的滲透壓效應，故可有效地阻止奥斯瓦老 化效應的進行，因而使迷你乳液的穩定性較一般傳統 乳液南。 • 職是之故，創作人鑑於習知技術之缺失，乃經悉 心試驗與研究並一本鍥而不捨之精神，終創作出一種 • 環保型高分子撥水劑，其以迷你乳化聚合反應，加入 . 一低分子量、高疏水性可聚合共同安定劑與單體一同 參與反應，選用之單體不須含氟，即可達到高疏水性 之效能，且其溶劑為水，兼具省能源及低污染等特性， 可減少有機溶劑的使用，非但降低環境之負荷，亦兼 顧製備上的安全性。以下為本創作之簡要說明。 巨（傳統)乳液 迷你乳液 微乳液 單體液滴 平均粒徑 > 1 μηι 50〜500 nm 10〜100 nm 主要成 核地點 Micelles droplets droplets 外觀呈現 乳白色 乳白色 透明 乳化劑種 類及用量 占水量2〜3 % 占總量0.5〜2% 占總量15〜30% 之離子型乳化 之離子型乳化劑 之離子型乳化劑 劑 和長鏈醇（烧） 和短鏈醇 7 【發明内容】 本案之目的為k供一種南分子撥水劑，其包含一 分散體，該分散體包含一單體及一第一丙烯酸酯。該 單體選自不含氟之單體且占整體組成5_35%重量比，而 該第一丙烯酸酯占整體組成0. 5_35%重量比，且其擇自 以下式表示之化合物：CH2=C (R〗）COOR2，其中Rl 為 Η 或 CH3，R2 為 CnH2n+1，且 8。 根據上述構想’該高分子撥水劑更包含一水、 界面活性劑、一緩衝劑及一起始劑，其中該水占整 體組成40-80%重量比；該界面活性劑占整體組成 0.2-3%重量比；該緩衝劑占整體組成〇 〇2_〇. 1%重量 比；而該起始劑占整體組成〇. 〇4_1%重量比。 根據上述構想，其中該界面活性劑係選自一陰 離子型、一陽離子型、一兩性型及一非離子型界面: 性劑其中之一。 ^根據上述構想，其中該高分子撥水劑為一水分 散型高分子撥水劑且其以—迷你乳化聚合反應製得。 根據上述構想，其中該分散體之平均粒徑大 介於 50-500nm。 至（c)中至少其中之一：⑻具有下列分子式的一< 丙烯酸酯：CHfC (Rl) COOR2，其中&為H或 t為Η、CnH2n+1、CnH2n〇H其中任一，且㈣⑼ =乙烯及其衍生物；及（c)具有下列分子式的一’丙火 胺：ch2=c (Rl) CONHR2 ，其中 Ri 為 H 或 1345483 為Η或〇H。 根據上述構想 體組成2_65%重量比 根據上述構想 合單體。 其中該第-㈣_旨占該分散 其中該第一丙烯酸酯為一共聚 根據上述構想 安定劑。 其中該第一丙烯酸酯為一共同

本案之另-目的為提供另—種高分子撥水劑，其已含一分散體及一界面活性劑，兮尺 細忐η 去曰 石料！，5亥界面活性劑占整體 j 0.2,重1比。該分散體包含—丙烯酸酷，其占 正體組成4-49%重量比，且其以下式表示：CH2-C (Rj) coor2 ，苴中 R ϋ ★ ，、τ R】為Η或ch3，r2為 且 n=8 〇

CnH 2n+l

根據上述構想、，該高分子撥水劑更包含一水、 面活性劑、一緩衝劑及-起始劑，其中該水占整 "且of ,8〇%重1比"亥界面活性劑占整體組成 .—%重量比；該緩衝劑占整體組成0.02-0. 1%重量 比；而該起始劑占整體組成0.04-1%重量比。 根據上述構想，其中該界面活性劑係選自一陰 離子型、-陽離子型、—兩性型及—非離子型界面活 性劑其中之一。 ，據上述構想，其中該高分子撥水劑為一水分 散型高分子撥水劑且其以—逑你乳化聚合反應製得。 根據上述構想，其中該分散體之平均粒徑大小 介於 50-500mn。 9

c S 1345483 根據上述構想 根據上述構想 劑。 其中該丙烯酸酯係一單體。 其中該丙烯酸酯係一共同安定 方法，其步驟包Γ人…子撥水劑的製成 ^其步驟包含^供—⑨合物；使該混合物 預礼化程序及-均質化程序以提供—

聚合反應可得該高分子撥水劑。該混合物包Γ 界面活性劑、一水、一第一丙烯酸黯及一單體 ::-丙㈣以下式表示：CH2=C (R〇 co〇R2、 中心為Η或CH3 ’ R2為CnH2n+i，且❽8。 '、 二根據上述構想’其㈣在進行該聚合反應之 則，更包含加熱該迷你乳液至一反應溫度。

根據上述構想，其中該反應溫度介於6〇_9〇1。 根據上述構想，其中該界面活性劑係選自一陰 離子型、-陽離子型、-兩性型及—非離子型界面活 性劑其中之一，且其占整體組成0.2-3%重量比。 根據上述構想’其中該第一丙稀酸醋在該迷你 乳液中係為共同安定劑。 根據上述構想，其中該第—丙烯酸酯在該聚合 反應中係為共聚合單體。 根據上述構想，其中該單體係選自下列單體（a) 至（c)中至少其中之一 ：（a)具有下列分子式的一第二 丙烯酸酯：CH2=C (Rl) COOR2，其中Ri為H或CH3， 尺2 為 H、CnH2n+1、CnH2nOH 其中任一，且 n$8;⑼一 苯乙烯及其衍生物；及（c)具有下列分子式的一丙烯醯 10 胺：CH2=C (R!) CONHR2 ，其中 Rl 為 H 或 CH 為 H 或 〇H。 3 ’ 2 根據上述構想，其中該單體占整體組成 重量比。 ° 根據上述構想，其中該第一丙烯酸酯占整體組 成〇. 5-35°/。重量比。 根據上述構想，其中該預乳化程序係將該混合 物攪拌均勻。 σ 根據上述構想，其中該均質化程序係以均質機 將該混合物充份乳化。 、 根據上述構想，其中該迷你乳液平均粒徑大小 介於 50-5Q0nm。 根據上述構想，其中該聚合反應係藉由加入— 起始劑而開始。 根據上述構想，其中該高分子撥水劑為一水分 散型南分子撥水劑。 本案之另一目的為提供另一種高分子撥水劑的製 成方法’其步驟包含提供一混合物、使該混合物進行 一預乳化程序及一均質化程序以提供一迷你乳液及進 行聚合反應可得該高分子撥水劑。該混合物包含一 界面活性劑、一水及一丙烯酸酯，其中該丙烯酸酯以 下式表示：CH2=C (Ri) COOR2，其中R!為Η或CH3， R2 為 CnH2n+i > 且 n=8。 根據上述構想，其步驟在進行該聚合反應之 前’更包含加熱該迷你乳液至一反應溫度。 根據上述構想，其中該反應溫度介於60-9(TC。 十根據上述構想，其中該界面活性劑係選自一陰 離子型、-陽離子型、—兩性型及_非離子型界面活 性劑其中之―，且其占整體組成G. 2-3%重量比。 根據上述構想’其中該丙烯酸醋在該迷你乳液 中係為共同安定劑。 根據上構想’其中該丙烯酸在該聚合反應 中係為單體。

根據上述構想’其中該第一丙烯酸酯占整體組 成4-49%重量比。

根據上述構想 物攪拌均勻。 根據上述構想 將該混合物充份乳化 根據上述構想 介於 50-500nm。 根據上述構想 起始劑而開始。 根據上述構想 散型南分子撥水劑。 本案得藉由下列詳細說明，俾得更深入之了解 其中該預乳化程序係將該混合 其中該均質化程序係以均質機 其中該迷你乳液平均粒徑大小 其中該聚合反應係藉由加 入 其中該高分子撥水劑為一水分 【實施方式】 以下，呈示實施例與比較例以更詳盡說明本發明。 在實施例與比較财，實心下量測以評估撥水 12 1345483 劑的效果。 共同安定 #1 (stearyl methacrylate, SMA )含量之量涓!1 在迷你乳化聚合反應中，共同安定劑（stearyl methacrylate, SMA)除了會抑制奥斯瓦老化效應 (Ostwald ripening effect )而安定乳液系統外，亦會以 化學鍵結方式併入乳漿分散體中，故該共同安定劑亦 稱之為可聚合共同安定劑，其在該迷你乳化聚合反應 後之殘餘量，也將影響乳漿產品的各種物理性質及特 φ 性。因此以1H-NMR核磁共振光譜來量測聚合後高分 子内SMA之濃度，再推算出迷你乳化聚合反應後分散 . 體中SMA之含量，以求得SMA在該高分子中所佔之 比例。 乳漿高分子接觸肖之量測 接觸角的量測可決定材料最外層約10 A的表面 性質，亦是探討表面濕潤性的重要指標。液體對固體 表面的濕潤性可藉由接觸角判定。該接觸角愈小則濕 φ 潤性愈好，表示固體表面相較於液滴具有較高的表面 自由能，玻璃和金屬即是很好的例子。反之若接觸角 愈大則愈不易被濕潤，固體表面相較於液滴具有較低 的表面自由能，如鐵弗龍（Teflon，PTFE)、聚乙烯（PE) 等高分子樹酯即屬於此類型。本實驗藉由迷你乳化聚 合反應結束後，將高分子塗佈成膜，再利用一固著液 滴法（Sessile drop method )測量其接觸角。該固著液滴 法係以微量注射器將液滴直接滴於固體表面上，經顯 微攝影機觀察液滴之輪廓，調整表面之水平，再以測 13 1345483 角器直接置測或由CCD影像傳至電腦後計算出其靜 態接觸角。 請參閱圖一，其為本案迷你乳液製備流程的流程 圖。配製包含2.66mM緩衝劑碳酸氫納、5mM界面活 性劑十—貌基硫酸納（sodium dodecyl sulfate SDS)及 .160克水之一水相，及包含40g單體曱基丙烯酸曱酯 (methyl methacrylate，MM A )及共同安定劑曱基丙稀 酸十八酯（stearyl methacrylate，SMA )之油相。將油相 溶液緩緩倒入以轉速400 rpm攪拌的水相中，授拌 分鐘（預乳化程序）。將該預乳化後的乳液以超音波震盡 均質機均質化10個週期（均質化程序），每個週期震盪 時間為5分鐘’休息3分鐘，於均質化程序之後可得 迷你乳液。將製備好之迷你乳液立即放入已加熱至反 應溫度75°C的反應器中，該反應器中的授拌速率維持 在250rpm左右，待該迷你乳液的溫度到達反應溫度， 加入2.66mM起始劑過硫酸鈉開始一聚合反應，待單體 與共同安定劑充分反應8小時後可得一水分散型乳漿 產ασ，即為N分子撥水劑。該南分子撥水劑中包含一 分散體，其平均粒徑大小介於50-50Onm。 上述製備該高分子撥水劑的方法僅為一較佳實施 條件，其配方中§亥水可占整體組成4 〇 - 8 〇 %重量比；該 界面活性劑可占整體組成〇. 2-3%重量比；該緩衝劑可 占整體組成0· 02-0. 1%重量比；而該起始劑可占整體組 成0.04-1%重量比。該單體可選自不含氟之單體且占整 體組成5-35 X)重置比，而該共同安定劑可占整體組成 14 1345483 0· 5-35%重量比，且其可擇自以下式表示之化合物. CH2=C (Rl} COOR2 ，其中 r】為 η 或 ch3，玟2 為

CnH2n+1 ’且η 2 8。該界面活性劑可選自一陰離子型 一陽離子型、一兩性型及一非離子型界面活性劑其中 之一。而進行聚合反應之反應溫度可介於6〇、9(r(： 間。 之

請參閱表一，其為本案所提高分子撥水劑較佳實 例配方之表格。依照上述製造高分子撥水劑的方法1 & MMA與苯乙烯(styrene，s TY)作為迷你乳化聚合反應 單體’利用迷你乳化聚合反應需加入一低分子量及 水性之可聚合共同安定劑的特性，固定該單體之含 改變SMA添加量及該單體種類以製造出不同實^’ (如表一所示）。當SMA比例增加時，MMA與ST^ 兩種單體在聚合反應後，分散體之平均粒徑皆隨_ SMA添加量的增加而提高。極疏水的SMA在單體$者 中提供了很強的滲透壓效應，故以SMA作為共同 劑之迷你乳化聚合反應中，奥斯瓦老化效應會減小女疋 相成核發生的機率也相對變小，因此較為疏水之單體水 滴（STY )間產生部分的凝聚現象’造成平均粒彳①上 使STY的分散體之平均粒徑較該MMA的該分散體’ 請參閱表二，其為本案所提高分子撥水劑^佳 例之效果評估表格。其中包含SMA含量及接觸$ & 小，其中苯乙烯共聚體(PSTY)及曱基丙烯酸甲醋共聚體 (PMMA)為比較例。PSTY和PMMA皆是以一無&化聚 合反應合成之高分子’而九種實施例是以迷你乳化聚合 反應合成出不同SMA比例之乳漿高分子。即使反應前 1345483 SMA/單體之比例高達1 / 1 ( 50 wt % )，在聚合反應後 SMA在高分子中之含量仍可維持近50 wt %。代表雖 然SMA的濃度增加到與單體同量，但在反應8小時後 … 依然可與單體充分進行反應。在迷你乳化聚合反應前 • . SMA雖然是擔任共同安定劑之角色，用來抑制該奥斯 瓦老化效應而安定迷你乳液系統，但在反應過程中亦會 隨著單體液滴的消耗也慢慢地跟隨單體一同參與反 應，直到單體與共同安定劑逐漸耗盡，乳化聚合反應才 宣告結束。 • PMMA之高分子表面所呈現之接觸角約為64.5。， 當SMA /單體之比例上升到1 / 8時，接觸角明顯增加 - 至88.5°左右，顯示迷你乳化聚合反應中SMA的添加確 實可以提升高分子之疏水性，且當SMA/單體之比例持 -續上升至1 / 2，此時反應後高分子中SMA含量約佔 32.89 %，接觸角可增加到99。± 3.5，表示高分子表面 已呈現低表面自由能狀態且具有一防水性質了。不過若 SMA /單體之比例再添加至1 / 1，雖然高分子中SMA 之含量佔了約40.61 %，但是接觸角的呈現卻趨於平 ® 緩，約為95。〜96。左右。 PSTY塗佈製備之高分子薄膜，其呈現之接觸角約 為81.75。，當SMA/單體之比例稍為增加到1_1173 /40 時，接觸角上升的幅度較小，直到比例提升至1 / 2， STY/ SMA共聚體之該接觸角才明顯增加10°左右，約 為91.75。土 1.25，此時高分子中SMA之含量為34.99 %，且如MMA / SMA共聚體一般，將SMA /單體之比 例再持續添加至1 / 1後，雖然高分子中的SMA佔了約 50%，不過接觸角亦趨於平緩，沒有顯著的變化，呈現 16 1345483 94.750 ° 相較於STY較親水之單體MMA經無乳化聚合反 應所合成之高分子PMMA，其接觸角為64.5。左右，而 較疏水之單體STY所合成出之高分子PSTY，其接觸角 約為81.75。左右，故乳化聚合中單體的親疏水性確實會 影響尚分子表面之接觸角。隨著SMA含量的增加， MMA / SMA和STY / SMA共聚體之接觸角逐漸上 升’當SMA含量較小時（SMA含量約為2.7 wt % )， 接觸角的呈現仍是STY / SMA共聚體較MMA / SMA 共聚體大’此時高分子表面所反映的性質依然由單體之 親疏水性主導。若SMA含量再增加時（SMA含量約為 33.3 wt%)，則MMA/SMA共聚體受到高疏水性之共 同安定劑SMA之影響，其接觸角變化迅速增加，甚至 超越了 STY/ SMA共聚體。這也意謂著在^你乳化聚 合反應中’當SMA /單體之比例為1 / 2時，就可以完 全發揮共同安定劑SMA的高疏水特性了，而這也反二 在乳漿高分子表面上，致使原本較親水的pmma高分 子轉變為具有疏水性之物質’而原本就較為疏水 PSTY也可以再提升其疏水性，故該共同安定劑 的添加，除了可以安定迷你乳液系統外，再隨著反應以 化學鍵結方式併入乳漿之分散體後’乳漿高分子亦^呈 現出SMA的高疏水性質，因此可藉迷你乳化聚合^應 需加入一高疏水性共同安定劑之特性，製備出環保型: 撥水劑。 >表二呈現的接觸角為未清洗之分散體塗佈後所得 之高分子表面接觸角’受到SDS的影響，接觸角之呈 現較不規則，但隨著SMA含量的增加，高分子表面雖 17 1345483 仍具備有疏水特性，但若以一甲醇清洗分散體後，更可 呈現固有高分子表面之性質’提高其撥水能力。 本發明可採用的單體除MMA和STY外，亦可以選 自下列單體（a)至（c)中至少其中之一 ：（a)具有下列分 子式的一丙烯酸酯_· CH2=C (R】）COOR2，其中心為H 或 CH3 ’ R2 為 η、Cnil2n+i、CnH2n〇H 其中任—，且 ^ $8;(b) —苯乙烯及其衍生物；及（c)具有下列分子式 的一丙烯醯胺：CH2=C (Rl) C0NHR2，其中心為η或 • CtI3，R2 為 Η 或 〇Η。 ^ 本發明提供之該高分子撥水劑為一種水性樹 ， 脂i其可被廣泛的應用在曰常生活中，像是黏著劑、 f料、合成橡膠、建築材料添加劑、凝集劑和各種改 質劑等。此外，亦可應用在診斷試驗、免疫化驗和藥 物控制釋放載劑等生物技術領域上。另外，藉由迷你 =匕聚合反應之特性，加人—低分子量、高疏水性醇 ’元類之共同紋劑’不但可提升m狀安定性， • 2可改變高分子之物理性f，如勃性強度、流變性、 面自由能、親疏水性等，大幅增加其商業應用範圍。 本案得由熟悉本技藝之人士任施匠思而為諸般 修傅，然皆不脫如附申請專利範圍所欲保護者。 【圖式簡單說明】 圖一：本案迷你乳液製備流程的流程圖； 之矣:本發明所提高分子撥水劑較佳實施例配方 <衣格；及 罢主二：本發明所提高分子撥水劑較佳實施例之效 果评估轰捻。 18

Claims (1)

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種高分子撥水劑，其包含: 日修 正本 水其占整體組成40-80%重量比； 一界面活性劑，其占整體組成0. 2-3%重量比； 一緩衝劑，其占整體組成0· 02-0.1%重量比； 起始劑’其占整體組成0. 04-1 %重量比；以及 一分散體，該分散體包含：

一第一丙烯酸酯，其占整體組成0.5-35%重量 比，且其擇自以下式表示之化合物： CH2=C (R〇 coor2 其中I為Η或CH3 ’ R2為CnH2n+i，且ng 8 ;以及 一單體，其占整體組成5-35%重量比，且選自下 列單體（a)至（c)中至少其中之一： (a)具有下列分子式的一第二丙烯酸酯： CH2=C (R〇 c〇〇R2，其中 Rl 為 Η 或 CH3, 尺2 為 Η、CnH2n+1、CnH2n〇H 其中任一，且 n<8 ; • (b) 一苯乙烯及其衍生物；及. (c)具有下列分子式的一丙烯醯胺： ch2=c (Rj c〇NHR2，其中 Ri 為 H 或 Ch3，R2 為 或OH。 2.如申請專利第〗項料高分子撥水劑，其中該界 面活性劑係選自-陰離子型、一陽離子型、一兩性型 及一非離子型界面活性劑其中之一。 3· t申請專利範圍第i項所述高分子撥水劑，其中該高 分子撥水劑為一水分散型高分子撥水劑且其以一迷你 19 1345483 * 乳化聚合反應製得。 •如申⑺專利範圍第1項所述高分子撥水劑，其中該八 散體之平均粒徑大小介於50-500nm。 .如申了專利|&圍第j項所述高分子撥水劑，其中該第 丙烯酸酯占該分散體組成2-65°/。重量比。 •如申吻專利|巳圍第！項所述高分子撥水劑，盆中 一丙烯酸酯為一共聚合單體。 、^ 7.如申請專利範圍第1項所述高分子撥水劑，1中該第 φ 一丙烯酸酯為一共同安定劑。 X 8· —種高分子撥水劑，其包含： 一水，其占整體組成40-80%重量比； 一緩衝劑，其占整體組成0.02-0. 1%重量比； * 一起始劑，其占整體組成0. 04-1%重量比； 一分散體；及 ’ 一界面活性劑，其占整體組成〇·2_3%重量比， 其=該分散體包含一丙烯酸酿，其占整體組成㈠⑽ φ 重量比，且其以下式表示： 〇 CH2=C (R〇 CO〇R2， 其中 R!為 Η 或 CH3 ’ R2 為 cnH2n+1，且 n=8。 9.如申請專利範圍第8項所述高分子撥水劑，复中 面活性劑係選自一陰離子型、-陽離子型、-兩 及一非離子型界面活性劑其中之一。 10·=申請專圍第8項所述高分子撥㈣，其中該高 分子撥水劑為一水分散型高分子撥水劑且其以一二 乳化聚合反應製得。 k小 1345483 II.如申請專利範圍第8項所述高分子撥水劑，其中該分 散體之平均粒徑大小介於5〇-50〇nm。 12·如申請專利範圍第8項所述高分子撥水劑，其中該丙 烯酸酯係一單體。 13.如申請專利範圍第8項所述高分子撥水劑，其中該丙 稀酸酯係一共同安定劑。 H 一種高分子撥水劑的製成方法，其步驟包含·· 提供一混合物，其包含占整體組成〇 2_3%重量 鲁 比的一界面活性劑、占整體組成40-80%重量比的一 水、占整體組成0.5-35%重量比的一第一丙烯酸酯及占 整體組成5_35°/〇重量比的一單體，其中該第一丙烯酸酯 以下式表示： CH2=C (Ri) COOR2，其中 R】為 Η 或 ch3，R2 為 CnH2n+l，且ng8，以及該單體選自下列單體（a)至（c) 中至少其中之一： (a) 具有下列分子式的一第二丙婦酸酯： Φ CH2=c (Ri) COOR2 ’ 其中 Ri 為 Η 或 ch3， 為 Η ' CnH2n+l、CnH2n〇H 其中任一，且 n<8 ; (b) —苯乙烯及其衍生物；及 (c) 具有下列分子式的一丙烤醯胺： CH2=C d) CONHR2 ’其中 R,為 Η 或 CH3，r2 為 Η 或OH ; 使該混合物進行一預乳化程序及一均質化程序 以提供一迷你乳液；及 進行一聚合反應可得該高分子撥水劑。 21 1345483 * 4 15. 如申請專利範圍第14項所述之高分子撥水劑的製成方 法，其步驟在進行該聚合反應之前，更包含加熱該迷 你乳液至一反應溫度。 16. 如申請專利範圍第15項所述之高分子撥水劑的製成方 法，其中該反應溫度介於60-90°C。 17. 如申請專利範圍第14項所述之高分子撥水劑的製成方 法，其中該界面活性劑係選自一陰離子型、一陽離子 型、一兩性型及一非離子型界面活性劑其中之一。 18. 如申請專利範圍第14項所述之高分子撥水劑的製成方 ® 法，其中該第一丙烯酸酯在該迷你乳液中係為共同安 - 定劑。 19. 如申請專利範圍第14項所述之高分子撥水劑的製成方 法，其中該第一丙烯酸酯在該聚合反應中係為共聚合 單體。 20. 如申請專利範圍第14項所述之高分子撥水劑的製成方 法，其中該預乳化程序係將該混合物攪拌均勻。 21. 如申請專利範圍第14項所述之高分子撥水劑的製成方 * 法，其中該均質化程序係以均質機將該混合物充份乳 化。 22. 如申請專利範圍第14項所述之高分子撥水劑的製成方 法，其中該迷你乳液平均粒徑大小介於50-500nm。 23. 如申請專利範圍第14項所述之高分子撥水劑的製成方 法，其中該聚合反應係藉由加入一起始劑而開始。 24. 如申請專利範圍第14項所述之高分子撥水劑的製成方 法，其中該高分子撥水劑為一水分散型高分子撥水劑。 22 1345483 25. —種高分子撥水劑的製成方法，其步驟包含： 提供一混合物，其包含占整體組成〇·2_3%重量 比的一界面活性劑、占整體組成40-80%重量比的一水 及占整體組成4-49%重量比的一丙烤酸酯，其中該丙缔 酸酯以下式表示： CH2=C (R!) COOR2， 其中 Ri 為 Η 或 CH3，R2 為 CnH2n+1，且 ; 使該混合物進行一預乳化程序友一均質化程序 鲁 以提供一迷你乳液；及 進行一聚合反應可得該ifj分子撥水劑。 .如申明專利枕圍第25項所述之jfj分子撥水劑的製成方 法’其步驟在進行該聚合反應之前，更包含加熱該迷 - 你乳液至一反應溫度。 *如申β月專利範圍第2 6項所述之南分子撥水劑的製成方 法’其中該反應溫度介於60-9(TC。 如申1專利乾圍第25項所述之面分子撥水劑的製成方 _ 法’其中該界面活性劑係選自一陰離子型、一陽離子 型、一兩性型及一非離子型界面活性劑其中之一。 29·如申請專利範圍第25項所述之高分子撥水劑的製成方 法，其中該丙稀酸酯在該迷你乳液中係為共同安定劑。 3〇.如申請專利範圍第25項所述之高分子撥水劑的製成方 法’其中該丙婦酸醋在該聚合反應中係為單體。 Μ.如申請專利範圍第25項所述之高分子撥水劑的製成方 法’其中該預乳化程序係將該混合物攪拌均勻。 .如申請專利範圍第25項所述之高分子撥水劑的製成方 23 1345483 • 4 4 ^ 法，其中該均質化程序係以均質機將該混合物充份乳 化。 33. 如申請專利範圍第25項所述之高分子撥水劑的製成方 法，其中該迷你乳液平均粒徑大小介於50-500nm。 34. 如申請專利範圍第25項所述之高分子撥水劑的製成方 法，其中該聚合反應係藉由加入一起始劑而開始。 35. 如申請專利範圍第25項所述之高分子撥水劑的製成方 法，其中該高分子撥水劑為一水分散型高分子撥水劑。

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