TWI332959B - - Google Patents

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TWI332959B
TWI332959B TW093102814A TW93102814A TWI332959B TW I332959 B TWI332959 B TW I332959B TW 093102814 A TW093102814 A TW 093102814A TW 93102814 A TW93102814 A TW 93102814A TW I332959 B TWI332959 B TW I332959B
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Natsuko Anraku
Masahiro Jinno
Fumio Shiroo
Hiroyuki Anzai
Takashi Shibanuma
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Toyo Tire & Rubber Co
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Description

1332959 (1) 玖、發明說明 [發明所屬之技術領域】 本發明係有關含發泡劑之成分1,1,1,3,3 -五氟丙烷( HFC - 245 fa )作爲發泡劑必要之主成分之硬質聚胺甲酸 乙酯發泡體用多元醇組成物及以使用HFC- 24 5 fa爲發 泡劑主成分之硬質聚胺甲酸乙酯發泡體之製造方法。 【先前技術】 優質隔熱材料硬質聚胺甲酸乙酯發泡體之發泡劑,現 在係使用對臭氧層破壞係數小的1,1 -二氯-1 -氟乙烷( HCFC- 141 b ) 。HCFC - 141 b對臭氧層破壞係數雖小 但不爲零,由地球環境保護之觀點決定2003年底全面停 用。 替代HCFC - Ml b之發泡劑,現在檢討 η -戊烷或 環戊烷等之低沸點烴類、不含氯低沸點鹵化烴化合物之 HFC- 24 5 fa或HFC - 3 65 mfc或地球溫暖化係數更小 的 HFE- 254 pc〇 但是’ η -戊烷或環戊烷等之低沸點烴類,爲可燃性 高的化合物’含有此等之化合物作爲發泡劑之多元醇組成 物之製造步驟’使用該多元醇之硬質聚胺甲酸乙酯發泡體 之製造步驟及該硬質聚胺甲酸乙酯發泡體之廢棄物粉碎處 理之廢棄物處理步驟等必要有防止嚴重火災之對策,向來 硬質聚胺甲酸乙酯發泡體之製造工廠設備必須更新,且有 相當高額設備費用之問題。又,戊烷類作爲發泡劑使用之 (2) (2)1332959 硬質聚胺甲酸乙酯發泡體之難燃性比使用向來品之hcfc -141 b爲發泡劑者更差,作爲要求難燃性之建築材料原 樣使用有困難。 HFC - 365 mfc依日本消防法的基準尙未確認其引火 性,德國之規格確認其引火點爲-27°C,含此作爲發泡劑 之多元醇組成物,依其組成該當於消防法所定之危險物第 4類第1石油類,與以HCFC - 141b作爲發泡劑之多元醇 組成物爲同等危險物作業,有不能貯藏之問題。又, HFC - 3 65 mfc與多元醇組成物之多元醇化合物有相溶性 差的問題。 HFE - 2 5 4 pc爲開發階段之發泡劑,尙未充分檢討 ,作爲危險物則與HFC - 3 65 mfc相近,有同樣的問題。 相對於此,HFC - 245 fa 引火的危險性,係不必要 以危險物作業之發泡劑,沸點爲1 5 °C,於常溫爲高蒸氣 壓物質。因此,使用 HFC - 24 5 fa作爲發泡劑時,收容 多元醇組成物之桶罐或石油罐等容器,特別是於夏季有膨 張的問題及開栓時因發泡劑氣化噴出多元醇組成物原液, 發泡劑因揮發而減少其含量,不能得到指定密度之問題。 【發明內容】 (發明之揭示) 本發明之目的爲提供使用HFC- 245 fa作爲發泡劑 抑制其蒸氣壓之硬質聚胺甲酸乙酯發泡體用多元醇組成物 及硬質聚胺甲酸乙酯發泡體之製法。 -6 - (3) (3)1332959 本發明硬質聚胺甲酸乙酯發泡體用多元醇組成物,至 少含多元醇化合物' 發泡劑、整泡劑、催化劑,與含聚異 氰酸酯化合物之異氰酸酯混合時,可發泡硬化形成硬質聚 胺甲酸乙酯發泡體;上述發泡劑主成分之第1發泡劑爲 1,1,1,3,3 -五氟丙烷(HFC- 245 fa),含醋酸二乙二醇 單乙基醚作爲蒸氣壓下降劑,上述HFC - 245 fa /醋酸二 乙二醇單乙基醚 =95 /5〜60 / 40(重量比);上述多 元醇化合物爲含第三級胺基之多元醇化合物,以上述第三 級胺基爲基準多元醇化合物中之氮元素爲0.5 ~ 9重量% 係其特徵。 由上述構成硬質聚胺甲酸乙酯發泡體用多元醇組成物 可達成本發明之目的。 即使用HFC - 245 fa作爲發泡劑,同時由添加醋酸 二乙二醇單乙基醚(下以CAc (卡必醇醋酸酯)稱之), 可抑制HFC - 24 5 fa之蒸氣壓,維持發泡特性及所得之 硬質聚胺甲酸乙酯發泡體之物理特性。 HFC - 245 fa / CAc重量比超過95 /5 時,氣壓下降 效果不能充分發揮,硬質聚胺甲酸乙酯發泡體用多元醇組 成物之蒸氣壓變高。又,HFC - 24 5 fa / CAc重量比低於 60 / 40時,CAc之比率過多發泡體之物理特性產生降低 的情形。 又,含第3級胺之多元醇化合物由於與HFC - 24 5 fa 之相溶性比其他多元醇化合物優’由倂用含第3級胺多元 醇化合物,更可得到降低HFC_245fa蒸氣壓的效果。 (4) (4)1332959 由倂用含第3級胺多元醇化合物,更可提高多元醇組成物 之反應活性,所得硬質聚胺甲酸乙酯發泡體之氣泡均勻性 更高,併得到與面材接合強度更高的效果。以第三級胺基 爲基準多元醇化合物中之氮元素低於0.5時,不能分改善 降低蒸氣壓效果、氣泡均勻性 '與面材之接合強度,超過 9重量%時,所得硬質聚胺甲酸乙酯發泡體之尺寸安定性 降低。 第三級胺基爲基準多元醇化合物中之氮元素以1.5 ~ 8.5重量%更爲理想。 上述硬質聚胺甲酸乙酯發泡體用多元醇組成物,含有 以1,1,13,3 -五氟丁烷(HFC - 3 65 mfc)作爲第2發泡劑 ,HFC- 245 fa / HFC- 365 mfc^ 60 / 40, (HFC-245 fa + HFC - 3 65 mfc ) / CAc = 95 / 5 ~ 60 / 40 (重量比) 爲理想。 HFC - 3 65 mfc 與 HFC - 245 fa 相溶性佳,比 HFC -24 5 fa具更高沸點(40.2 °C )之化合物,由倂用HFC -3 6 5 mfc,可維持發泡特性或所得之硬質聚胺甲酸乙酯發 泡體之物理特性,更可抑制HFC - 245 fa之蒸氣壓。 HFC- 245 fa /HFC - 365 mfc 量比低於 60 / 40 時 ,HFC - 3 65 mfc之含有率過高結果’引火點降低,聚胺 甲酸乙酯在危險物第4類中,產生被認定爲引火性高的石 油類的情形。又(HFC - 245 fa + HFC - 365 mfc) / CAc 重量比超過95 / 5時,CAc之比率過少時其添加效果不 能充分發揮,該重量比低於 60 / 40時’ CAc之比率過 -8- 1332959
多產生發泡體物理特性下降之現象。 (HFC - 245 fa + HFC - 3 65 mfc ) / CAc 以 93 / 7 ~ 70 / 30爲更理想。 上述硬質聚胺甲酸乙酯發泡體用多元醇組成物,更含 有四氟羥甲基乙烷(HFE - 254 pc )作爲第3發泡劑, HFC - 245 fa / HFE - 254 pc^ 50 / 50, ( HFC - 245 fa + HFE - 254 pc) / CAc = 95 / 5 〜60 / 40 (重量比)爲理想 ο 與HFC - 24 5 fa之相溶性佳,倂用比HFC - 245 fa 高沸點之HFE - 254 pc,可維持發泡特性或所得之硬質聚 胺甲酸乙酯發泡體之物理特性、隔熱性等,更可抑制 HFC - 245 fa之蒸氣壓,有效的防止地球的溫暖化。 HFC - 245 fa / HFE - 2 5 4 pc 重量比低於 50 / 50 時 ,HFE - 2 5 4 pc之含有率過高結果,引火點降低,聚胺 甲酸乙酯在危險物第4類中,產生被認定爲引火性高的石 油類的情形。又(HFC - 245 fa + HFE - 254 pc) / CAc 重量比超過95 / 5時,CAc之比率過少時其添加效果不 能充分發揮,該重量比低於 60 / 40時,CAc 之比率過 多產生發泡體物理特性下降之現象。 (HFC - 24 5 fa + HFE - 2 5 4 pc) / CAc 重量比以 93 /7〜70/30 爲更理想。 CAc 可預先與 HFC- 245 fa 及 3 6 5 mfc 或 HFE-254 pc混合作爲發泡劑組成物,與多元醇化合物混合亦可 ,各個成分分別加入混合亦可,結果能於多元醇組成物中 -9- (6) (6)1332959 共存者,可不問其添加順序、型態。 由使用CAc作爲多元醇組成物之1成分時,已知可 提高硬質聚胺甲酸乙酯發泡體與面材等之接合強度。其理 由爲並不明確,僅HFC - 245 fa ,或 HFC - 245 fa與 HFC - 365 mfc、或 HFE - 254 pc作爲發泡劑時,由於發 泡劑與多元醇組成物之相溶性不佳,異氰酸酯成分與多元 醇組成物混合之發泡原液組成物與面材接觸時,接觸面之 溫度下降,至硬化反應開始爲止HFC - 24 5 fa凝霜,其後 產生發泡反應,界面附近之發泡體細胞變粗糙的結果,與 面材之接合性被推定爲降低。由於CAc具有改善11?(:-2 4 5 fa與多元醇化合物之相溶性作用,認爲可提高硬質聚 胺甲酸乙酯發泡體與面材等之接合強度。 本發明的他項爲氰酸酯成分與多元醇組成物經混合發 泡、硬化成爲硬質聚胺甲酸乙酯發泡體之硬質聚胺甲酸乙 酯發泡體製造方法,以如申請專利範圍第1〜3項中之任 1項所記載之多元醇組成物作爲硬質聚胺甲酸乙酯發泡體 用多元醇組成物爲特徵。 由相關之製造方法,可以使用HCFC-l4lb作爲發 泡劑之相同製造裝置,不必爲防火對策大幅改造’製造硬 質聚胺甲酸乙酯發泡體》 (用以實施發明之最佳型態) 本發明硬質聚胺甲酸乙酯發泡體用多元醇組成物’發 泡劑以外,至少含多元醇化合物、發泡劑、整泡劑、催化 -10 - (7) (7)¢332959 劑。多元醇化合物爲含有第3級胺基之多元醇化合物。 多元醇化合物無特別限定可使用公知之聚胺甲酸乙醋 發泡體用多元醇化合物。相關多元醇化合物可列示如含第 3級胺基多元醇化合物、脂肪族多元醇化合物、芳香族多 元醇化合物等。 含第3級胺基多元醇化合物係以第1級或第2級胺作 爲引發劑,以環氧化物,具體的係1種以上如環氧丙烷( P0)、環氧乙烷(E0)、環氧苯(SO)、四氧呋喃等開 環加成聚合所得之多官能性多元醇化合物。 含第3級胺基多元醇化合物之引發劑之第1級或第2 級胺引發劑,可列示如氨、甲胺、乙胺等之脂肪族第1 級或第2級單胺類,乙二胺、己二胺、N,N’-二甲基乙二 胺等之脂肪族第1級或第2級多胺類,苯胺、二苯胺、甲 苯二胺、二苯甲烷二胺、N-甲基苯胺等之芳香族第1級 或第2級單或多胺類,單乙醇胺、二乙醇胺等之鏈烷醇胺 類。 脂肪族多元醇之多元醇引發劑,係脂肪族或脂環族多 官能性活性氫化合物以環氧化物,具體的係1種以上如環 氧丙烷(P0)、環氧乙烷(E0)、環氧苯(SO)、四氧 呋喃等開環加成聚合所得之多官能性多元醇化合物。 脂肪族多元醇之多元醇引發劑,可列示如乙二醇、丙 二醇、1,4-丁二醇、1,3· 丁二醇、1,6-己二醇、季戊二醇 等之甘醇類,三羥甲基丙烷、甘油等之三醇類,季戊四醇 等之4能醇類,山梨糖醇、蔗糖等之多價醇類、水等。 -11 - (8) (8)1332959 芳香族多元醇化合物係分子內具有芳香環之多官能性 之活氫化合物以上述之環氧化物由加成法所得之多元醇化 合物’芳香族多羧酸與多價醇酯之多元醇化合物等。 多官能性之活性氫化合物以上述環氧化物加成所得之 多元醇化合物,具體的可列示如對苯二酚、雙酚A等以1 種以上PO、EO、SO開環加成聚合所得之化合物^ 芳香族多羧酸與多價醇之酯,具體的可列示如對苯二 甲酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸等與乙二醇、二乙二醇等 之羥基末端之酯多元醇。 上述多元醇化合物之羥基價以200 ~ 600 mg KOH / g 者爲理想。此等之多元醇化合物中,亦以使用含第3級胺 基多元醇化合物、脂肪族多元醇化合物時,可得到降低黏 度效果之多元醇組成物》 使用於本發明硬質聚胺甲酸乙酯發泡體用多元醇組成 物之催化劑’無限定可使用硬質聚胺甲酸乙酯發泡體用之 公知之催化劑。具體的可例示如三乙撐二胺、N -甲基嗎 啉代、N,N,N’,N’-四甲基乙撐二胺、Ν,Ν,Ν’,Ν’-四甲基六 甲撐二胺、DBU等之第3級胺,二丁基錫二月桂酸酯、 二丁基錫二醋酸酯,辛酸錫等之金屬系催化劑作爲胺甲酸 乙酯化反應催化劑。 硬質聚胺甲酸乙酯發泡體,其形成聚合物之異氰酸酯 基亦可僅爲胺甲酸乙酯鍵,亦可存在胺甲酸乙酯鍵或異氰 酸酯基鍵。 以使用少量作爲發泡劑,改善所得之硬質聚胺甲酸乙 -12- 1332959 Ο) 酯發泡體之特性爲理想之型態。 胺甲酸乙酯分子構造以使用可賦予提高難燃性形成異 氰酸酯鍵之催化劑爲理想,例如醋酸鉀,辛酸鉀。上述之 第3級胺催化劑中亦有促進異氰酸酯環形成反應者。亦可 倂用促進生成異氰酸酯鍵及促進生成胺甲酸乙酯鍵者。 整泡劑無特別限定,可使用公知之硬質聚胺甲酸乙酯 發泡體整泡劑。整泡劑通常使用聚二甲基矽氧烷以及聚二 甲基矽氧烷與聚環氧化物之接枝聚合物或嵌段共聚物。聚 環氧化物可使用平均分子量爲5000 -8000之聚環氧乙院 、聚環氧丙烷、環氧乙烷與環氧丙烷之共聚物或嵌段共聚 物。 本發明之硬質聚胺甲酸乙酯發泡體用多元醇組成物可 使用業周知的難燃劑、著色劑、抗氧化劑、抗表面焦化劑 等。 難燃劑可列示如含鹵化合物、有機磷酸酯 '三氧化錫 、氫氧化鋁等之金屬化合物。 此等之難燃劑,例如添加過剩之有機磷酸酯時所得之 硬質聚胺甲酸乙酯發泡體之物理特性有下降的可能,又過 剩添加三氧化錫等之金屬粉末時產生影響發泡體之發泡舉 動問題,其添加量限制於不產生問題之範圍。 本發明之硬質聚胺甲酸乙酯發泡體,因應必要可適當 使用可塑劑。相關之可塑劑以能賦與難燃性者爲理想,可 使用磷酸之鹵化烷酯、烷基磷酸酯或芳基磷酸酯 '磺酸酯 等’具體的如三(2·氯乙基)磷酸酯(CLP,日本大八化 -13- (10) (10)1332959 學製)、三(/3-氯丙基)磷酸酯(TMCPP,日本大八化 學製)、三丁氧基乙基磷酸酯(TBXP,日本大八化學製 )、三丁基磷酸酯、三乙基磷酸酯、甲基苯苯基磷酸酯、 二甲基甲基磺酸酯等’此等可使用1種以上,可塑劑之添 加量,相於100重量份多元醇成分以5〜30重量份爲理 想》超過此範圍時不能得到充分的可塑化效果,發泡體之 物理特性產生降低的問題。 與多元醇組成物混合、反應形成硬質聚胺甲酸乙酯發 泡體之聚異氰酸酯化合物,依容易作業、反應速度、所得 硬質聚胺甲酸乙酯發泡體之物理特性優、成本低等,使用 液狀MDI。液狀MDI可使用粗製MDI(c-MDI) (44V-10,44V-20等(日本住友拜耳URETHANE公司製)、含 尿烷亞胺 MDI ( MILIONATE MTL ; 曰 本 POLYURETHANE工業製)等。此等之聚異氰酸酯化合物 之中’依所形成之硬質聚胺甲酸乙酯發泡體之機械強度等 之物理特性優、且低價格觀點,以使用粗製M DI爲特別 理想。 液狀MDI外,亦可倂用其他的聚異氰酸酯化合物。 相關聚異氰酸酯化合物可使用硬質聚胺甲酸乙酯技術範圍 所周知的聚異氰酸酯化合物。 本發明之硬質聚胺甲酸乙酯發泡體用多元醇組成物, 可使用於水泥厚板灌漿發泡體、三明治平板等連續生產之 硬質聚胺甲酸乙酯發泡體、射出成型硬質聚胺甲酸乙酯發 泡體三明治平板、噴灑發泡體等之製造。 -14 - (12) (12)1332959 卡必醇醋酸酯(CAc)。 硬質聚胺甲酸乙酯發泡體依常法製造。即表1所記載 之組成,除異氰酸酯成分以外之成分與發泡劑組成物混合 攪拌調整多元醇組成物,調整至20 °C溫度,其次調整至 2〇eC溫度之多元醇組成物與異氰酸酯成分依指定之比例混 合攪拌,發泡硬化得到硬質聚胺甲酸乙酯發泡體。 <評價> (蒸氣壓評價) 調整爲指定配合比例之多元醇組成物原液50 g投入 100 ml SUS製容器,容器於完全密閉狀態以液態氮冷凍 脫氣後,靜置於40 °C恒溫槽,測定絕對蒸氣壓 P。減壓 率依下式計算。P 〇爲單獨發劑劑2 4 5 fa (比較例2 )之蒸 氣壓。
減壓率(%) = 1 00 ( PO - P ) / PO (壓縮強度) 容器中自由發泡之發泡體切取50 mmx5〇 mmx5〇 mm 立方體,依 JISA9511 (發泡塑膠保溫材)馬準測定。 (尺寸安定性) 容器中自由發泡之發泡體切取丨00 mmxl00 mmxi〇0 mm立方體,於-30°C環境下放置24小時,測定尺寸變 -16- (13) 1332959 化量。評價結果以尺寸變化率(△%)表示之 (接合性) 於牛皮紙面材作成自由發泡之發泡體,與 之面材自裏面切開5 cm幅由缺口之端部剝換 秤拉開,測定接合強度(gf/5cm)。 (氣泡安定性) 以目視觀察容器中自由發泡之發泡體,依 價結果。 〇:氣泡均勻又細,與HCFC - 141 b發泡 △:氣泡粗糙,比H C F C - 141 b發泡品稍 X :氣泡很粗糙,發泡不良。 <評價結果> 評價結果如表2〜4下段所示。表2所示 物,爲HFC-245 fa與CAc預先混合之組成物 發泡劑組成物,爲HFC-24 5 fa、HFC-3 6 5 mfc pc與CAc之三成分,表4爲HFC-2 4 5 fa、 、HFE - 254 pc與CAc之三成分預先混合之 此等表之結果’依本發明之發泡劑組成物,發 壓大幅降低’可與向來使用HCFC - 141 b之 物同樣作業’同時,改善與面材之接合性、氣 但由比較例可知以下之發見。有關尺寸安: 發泡體接合 ’使用彈簧 以下基準評 品同等》 差。 發泡劑組成 ,表3所示 、HFE - 254 HFC-3 65 mfc 組成物。由 泡劑之蒸氣 多元醇組成 泡安定性》 g性,使用 -17- (14) (14)1332959 HCFC - 141 b作爲發泡劑之發泡體爲-17.0。/。,以此爲 基準作判斷。 a) H F C - 2 4 5 fa / C A c 爲 55 / 45 時,CAc 過多之 結果,尺寸安定性比使用HCFC - 141 b作爲發泡劑之發 泡體降低(比較例3)。 b ) HFC- 245 fa / HFC-3 6 5mfc 爲 50 / 50 時(比較 例 4) · HFC - 24 5 fa / HFE - 2 5 4 pc 爲 40 / 60 時(比 較例7) ,HFC-365mfc或HFE- 254 pc添加量過多時之 結果’尺寸安定性比使用H C F C - 1 4 1 b作爲發泡劑之發 泡體降低。 c)發泡劑組成在本發明之範圍內,多元醇化合物全 量中之第3級胺基爲基準氮元素之濃度低於0.5 wt %時, 氣泡安定性亦降低,與面材之接合強度亦下降(比較例5 、8 )。第3級胺爲基準氮元素之濃度高於9.0 wt %時’ 所得硬質聚胺甲酸乙酯發泡體之尺寸安定性下降(比較例 6、9 ) 〇 -18- (15)1332959 表2 實施例 比較例 1 2 3 1 2 3 多元 醇化 合物 A 45 45 45 50 50 50 B 45 45 45 40 40 40 C D 10 10 10 10 10 10 發泡 劑 HFC-24 5 fa 50.0 55.0 5 9.0 50.0 62.0 Hfc- 3 6 5 mfc HCFC-1 4 1 b 46.0 蒸氣壓下降劑CAc 5.6 14.3 25.3 - _ 5 0.7 催化 劑 PELRON9540 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 Dabco-33LV 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 難燃劑TMCPP 15 15 15 15 15 15 整泡劑S Η -1 9 3 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 多元醇化合物中之 (w t %) 4.3 4.3 4.3 3.8 3.8 3.8 [HFC 全量]/[CAc] 90/10 80/20 70/30 - 100/0 55/45 蒸氣 壓評 價結 果 絕對蒸氣壓 (kPa at 40 °C ) 186 177 165 203 1 58 減壓率(%) 8 13 19 0 2 1 發泡 體評 價結 果 尺寸安定性 (Δ %) -1.1 -3.4 -7.4 17.0 -2.0 •2 1.3 壓縮強度(kPa) 1 62 157 156 145 186 139 接合強度 (gf/5cm) 1600 1500 1550 1800 400 1500 氣泡安性 〇〜△ 〇 〇 〇 X 〇
-19- (16)1332959 表3 實施例 比較例 4 5 6 7 8 4 5 6 多 元 醇 化 合 物 A 60 60 50 45 15 45 73 B 20 20 40 45 85 45 100 C 7 D 20 20 10 10 10 20 發 泡 劑 HFC-245fa 40.0 49.9 38.0 32.4 43.2 27.5 43.0 43.0 Hfc-365mfc 10.0 12.5 16.2 21.6 10.8 27.5 10.8 10.8 HCFC-141b 蒸氣壓下降劑CAc 5.6 41.6 6.0 6.0 13.5 6.1 13.5 13.5 催 化 劑 PELRON9540 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 Dabco-33LV 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 難燃劑TMCPP 15 15 15 15 15 15 15 15 整泡劑SH-193 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 多元醇化合物中之 (wt%) 1.9 1.9 3.8 4.3 8.2 4.3 0.4 10.0 [HFC245 fa] /[HFC-365mfc] 80/20 80/20 70/30 60/40 80/20 50/50 80/20 80/20 [HFC全量] /[CAc] 90/10 60/40 90/10 90/10 80/20 90/10 80/20 80/20 蒸 氣 壓 評 價 結 果 絕對蒸氣壓 (kPaat4〇°C) 165 134 155 156 158 148 168 159 減壓率 (%) 18 34 24 24 21 27 17 21 發 泡 體 評 價 結 果 尺寸安定性 (Δ%) -1.9 -10.9 -7.2 -10.6 -16.3 •20.6 11.0 -25.6 壓縮強度 (kPa) 161 146 179 171 151 137 174 132 接合強度 (g仍 cm) 1200 1350 1200 1000 1700 800 500 1750 氣泡安性 〇 〇 〇 〇 〇 Δ X 〇 -20- (17) 丨1332959 表4 實施例 比較例 9 10 11 12 13 14 15 7 8 9 多元 醇化 合物 A 45 45 45 60 60 50 50 50 73 B 45 45 45 20 20 40 40 40 100 C 7 D 10 10 10 20 20 10 10 10 20 發泡 劑 HFC-245fa 48.6 50.0 40.0 35.0 38.0 30.0 25.0 20.0 40.0 40.0 HCFC-254pc 5.4 5.6 10.0 15.0 16.0 20.0 25.0 30.0 10.0 10.0 HCFC-141b 蒸氣壓下降劑CAc 6.0 23.8 12.0 5.6 23.0 5.6 5.6 5.6 12.0 12.0 催化 劑 PELRON9540 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 Dabco-33LV 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 難燃劑TMCPP 15 15 15 15 15 15 15 15 15 15 整泡劑SH-193 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 多元醇化合物中之 (wt%) 4.3 4.3 4.3 1.9 1.9 3.8 3.8 3.8 0.4 10.0 [HFC245 fa]/ rHFC-365mfc] 90/10 90/10 80/20 70/30 70/30 60/40 50/50 40/60 80/20 80/20 [HFC245 fa]/[HFC-365mfc]/fCAc] 90/10 70/30 80/20 90/10 70/30 90/10 90/10 90/10 80/20 80/20 蒸氣 壓評 價結 果 絕對蒸氣壓 (kPaat40°C) 178 162 159 167 148 153 147 139 160 158 減壓率(%) 13 20 22 18 27 25 28 32 21 22 發泡 體評 價結 果 尺寸安定性 (Δ%) -1.5 -2.2 -3.2 -5.4 -10.4 -17.0 -17.0 -22.8 -11.0 -26.3 壓縮強度(kPa) 183 181 180 194 152 178 162 135 170 146 接合強度 (gf/5cm) 1200 1500 1300 1100 1300 1000 1000 1200 600 1750 氣泡安性 Ο-Δ 〇 Ο-Δ 〇〜△ 〇〜△ Δ △ Δ X 〇
【產業上之利用領域】 如以上說明,依本發明之構成,可提供使用HFC-245 fa作爲發泡劑,控制其蒸氣壓之硬質聚胺甲酸乙酯 發泡體用多元醇組成物及硬質聚胺甲酸乙酯發泡體之製造 方法》 本發明對產業上的意義很大》 -21 -

Claims (1)

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告 拾 申請專利範圍 第93 1 028 1 4號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國一宇7月23 01修正 1·一種硬質聚胺甲酸乙酯發泡體用|#杬^醇組成物,其 特徵爲至少含多元醇化合物、發泡劑、整泡劑、催化劑, 與含聚異氰酸酯化合物之異氰酸酯成分混合發泡硬化,形 成硬質聚胺甲酸乙酯發泡體之硬質聚胺甲酸乙酯發泡體用 多元醇組成物, 上述發泡劑係由1,1,1,3,3 -五氟丙烷(HFC- 245fa )所構成’含有醋酸二乙二醇單乙醚作爲蒸氣壓下降劑, 上述HFC - 245fa /醋酸二乙二醇單乙醚=95/5 ~60/40 (重 量比), •h述多元醇化合物係含有第三級胺基之多元醇化合物 ’含有乙二胺系聚醚多元醇或甲苯二胺系聚醚多元醇之任 一與鄰苯二甲酸系聚酯多元醇或雙酚A系聚酯多元醇之 至少任一 ’基於上述第三級胺基的氮在多元醇化合物中爲 0· 5~9重量% ’上述整泡劑係矽氧烷系界面活性劑。 2.—種硬質聚胺甲酸乙酯發泡體用多元醇組成物,其 特徵爲至少含多元醇化合物 '發泡劑、整泡劑、催化劑, 與含聚異氰酸酯化合物之異氰酸酯成分混合發泡硬化,形 成硬質聚胺甲酸乙酯發泡體之硬質聚胺甲酸乙酯發泡體用 多元醇組成物, 上述發泡劑係由1,1,1,3,3 -五氟丙烷(HFC - 245fa 1332959 )及1,1,13,3 -五氟丁院(HFC - 365mfc)所構成,含有 醋酸二乙二醇單乙醚作爲蒸氣壓下降劑,上述HFC-245fa/HFC - 3 65mfc ^ 60/40, ( HFC - 245fa + HFC - 3 65mfc) /醋酸二乙二醇單乙醚=95/5〜6〇/4〇(重量比), 上述多元醇化合物係含有第三級胺基之多元醇化合物 ,含有乙二胺系聚醚多元醇或甲苯二胺系聚醚多元醇之任 一與鄰苯二甲酸系聚酯多元醇或雙酚A系聚酯多元醇之 Φ至少任―’基於上述第三級胺基的氮在多元醇化合物中爲 0 _ 5 ~9重量°/〇 ’上述整泡劑係矽氧烷系界面活性劑。 3_—種硬質聚胺甲酸乙酯發泡體之製造方法,其係將 * 氰酸酯成分與多元醇組成物混合,使發泡、硬化成爲硬質 * 聚胺甲酸乙酯發泡體之硬質聚胺甲酸乙酯發泡體的製造方 法’其特徵爲使用申請專利範圍第1或2項之硬質聚胺甲酸 * 乙酯發泡體用多元醇組成物作爲多元醇組成物者。
-2
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