TWI330208B - - Google Patents
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Description
1330208 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明為關於一種「可增加防霉、抗菌及除臭功能 之天然纖維素纖維的製法」,其屬於綠色環保製程製造 纖維之技術領域,主要是將天然幾丁聚醣(chi t〇san) 高分子予以功能修飾及奈米化,再添加入無毒性的氧化 ‘ 甲基瑪琳(Niethylmorpholine N-oxide,簡稱 ΝΜΜ0) 鲁與木漿所混合的漿液內,配合改良後之Ly〇ceU纖維製 程,而製成可增加防霉、抗菌及除臭功能應用範圍之天 然纖維素纖維。 【先前技術】 按,Ly0ce 1 1纖維(又稱溶解性纖維)是將木漿溶 於氧化甲基瑪琳(NMM〇 )溶劑,使用濕法紡製所得之再 生纖維素纖維,其生產過程之能耗低,且製程中的氧化 φ 胺吩劑可99. 5%回收再用,故毒性極低又不汙染環境, 於使用後廢棄物可自然降解而無害於自然環境,其諸多 -優點是習知粘膠纖維所無法比擬的,故被譽為21世紀 •綠色纖維。該技術最早由德國Akzo Nobel公司分別於 1978年及1980年取得製程專利與產品專利,在1989 年由國際人造纖維和合成纖維委員會正式命名為 Lyocell纖維』,之後由英國c〇urtaulds公司(後併 入Accordis公司)和奥地利Lenzing公司成功將其商 1330208 業化,推向世界各地市場,全球Lyocell纖維的產能在 1 992年不到2萬噸,目前已擴大到每年2〇萬噸,預計 2010年將達到每年45萬噸,由此,可預見纖 維於再生纖維素纖維類別中的市場佔有量與影響力將 會繼續地增加。 再者,Lyocel 1纖維以其優異的服用性能使用於服 裝上,可純紡或與棉、麻、絲、毛及合成纖維和粘膠纖 維等混纺,並改善其他纖維的性能;故其紗線織造的織 物富有光冑、柔軟光滑、自然手感、優良的懸垂性、良 好的透風!'生和穿者舒適性。以純L y 〇 c e 1 1織物而言,其 具有珍珠般的光澤,固有的流動感使其織物看上去輕薄 而具有良好的懸垂性,通過不同的紡織和針織工藝可織 造出不同風格的純Ly〇CeU織物和混紡織物,因此,常 被用於高檔牛仔服、女士内衣、時裝以及男士高級襯 衣、休閒服和便裝等衣物上,另在工業用途上,[yocei】 纖維具有皁交高的強力&幹強力,不冑與滌綸接近且比棉 高出許多,其濕強力幾乎達到幹強力的9〇%,這也是其 他纖’准素纖維無法比擬的,故在非織造布、工業濾布、 工業絲和特種紙等方面亦得到了廣泛的應用,例如 Lyoce 1 1纖維可探用針刺法、水刺法、濕鋪、幹鋪和熱 粘法等工藝所製成之各種性能的非織造布,其性能上均 1330208 或幾丁聚醣(chitosan),經由去乙醯化度介於75%〜 99%,再加入習知Ly〇cell纖維製程所使用的氧化甲基 瑪琳(ΝΜΜ0)與木漿及酸液的混合溶液中,於加熱攪拌 '後形成纺絲之膠液(dope),最後以習知之濕式纺絲法來 ·.、製造出具有防霉、抗菌及除臭功能之纖維素纖維;再由 其各實施例的實驗結果得知,依其製程所生產之纖維, 必須使用去乙醯化度85%或92%的幾丁聚醣,及含量需 • 佔總纖維重〇. 5%以上,且溶合所需的纖維素之聚合度在 900以上’才能製得具有防霉、抗菌及除臭效果的纖維; 因此,若選用在聚合度900以下之纖維素,即會因無 法與幾丁聚_完全溶合,而不具有防霉、抗菌及除臭的 功效,對屬於大量製造纖維的廠商而言,在聚合度的選 用範圍上將會受到極大的侷限,且相對地無法藉由該纖 維素的聚合度範圍選擇來達成降低製造成本;此外,若 •去乙酿化度的幾丁聚醣’其佔總纖維重的含量低於〇. 5% 以下時,即使是選用聚合度_以上的纖維素,仍會因。 \含量不足而無法使製得之纖維產品具有防霉、抗菌及除 - 臭的效果。 生方式’並無具體 方式」之籠統含糊 熟悉該項技術業者 至於有關其製程中的溶劑回收再 揭露技術內容,僅以「一般减壓濃縮 詞句帶過,除無法令人理解外,更令 1330208 存疑?因為,習知LyGeell纖維製程中,其加熱溶解所 產生的著色現象會溶於水洗液內’故在回收前需先做脫 色處理’而目前習知的脫色方式有雙氧水漂白、活性碳 床吸附及無機亞硫酴轉脫@ _ 领兄%敗盟肌色等二種,不同生產規模之業 者依其本身成本考量下,而各自探用不同的方式為之, 只是不論探用何種方式,欲來處理Ly〇ceU製程所產生 的大量水洗液數量,其花費於脫色處理之成本絕對是居 高不下’以經濟量產觀念來看前述三種方式均不適宜; 此外π脫色處理後的水洗液内仍含有活性碳與其 他的雜質’必須加以過遽遽除,而習知過遽的方式係探 用板式歷遽機、或鼓形過濾機、或濾床式過濾機等設備 來處理’但在考慮設備費用、過遽速度及濾殖殘液回收 量等因素下’其過遽成本仍顯得昂費而不能符合經濟量 產之所需;再者,經由脫色、過遽後的水洗液,在施以 濃縮處理所得之NMM0溶劑,因會含有微量之nmm,故仍 ^須再進—步精製後’才能使其恢復成百分之百的ΝΜΜ0 品質及減少溶劑損& ’以達到與新_劑相_品質標 準》凡此種種在實際大量生產過程中必定會發生的情 形’豈能以—句「一般減壓濃縮方式」來塘塞略過乎丨 【發明内容】 本發明之主要目的在提供—種「可增加防霉、抗菌 及除臭功能之天然纖維素纖維的製法」,係將天然幾丁 10 1330208 聚醣高分子原料先經過功能修飾與奈米化,再加入木漿 與氧化甲基瑪琳(NMMO)混合後的漿液內,於去除水分 後形成娇絲之粘液(dope ),再以乾噴濕式纺絲法 . (Dry-Jet Wet Spinning)將該粘液從紡嘴中擠壓出 v 來’而進入凝固浴中凝固再生成絲’最後經水洗、乾燥 及上油等程序後即成;其中,奈米化後的幾丁聚醣可快 • 速有效地與較低聚合度的纖維素完全溶合,使得選用纖 • 維素的聚合度高低範圍可以擴大,且均同樣具有防霉、 抗菌及除臭的功能,除可將其應用的範圍增加外,更進 而達成降低整體量產製造成本之目的。 本發明之次一目的在提供一種「可增加防霉、抗菌 及除臭功I之天然纖維素纖維的製法」,該經功能修飾 與奈米化後的幾丁聚酷,其脫乙酿化度可降低至5〇%, 仍不影睿其防每、抗菌及除臭之功效,$間接地促使量 • 產製造的成本再降低。 本發明之再一目的乃提供一種「可增加防霉、抗菌 及除臭功能之天然纖維素纖維的製法」,其經功能修飾 '與奈米化後的幾丁聚醣高分子,所佔纖維素纖維總重量 的比例可低至0. 1%’即具有防霉、抗菌及除臭的功效, 使侍在添加比例的應用範圍上更有彈性,進而可因應製 成不同規格的天然纖維素纖維,並同樣地也能促使量產 !33〇2〇8 製造的總成本降低。 本發月之又目的為提供一種「可增加防霉、抗菌 及除臭力自li之天然纖維素纖維的製法」,其在幾丁聚 醋木漿纖4素與氧化甲基瑪琳(_〇)溶液相混合後 的漿液内$摻入安定劑苯基噁唑(1,3-phenylene-bis 2 oxazol ine’ ΒΟχ),能有效降低溶解粘液的色澤及減少 本槳纖維素聚合度的衰退,#可提高纖維產品的物性 外,更有助於降低量產製造的成本。 本發明之另—目的即在提供—種「可增加防霉、抗 菌及除臭力叱之天然纖維素纖維的製法」’其製程中的 洽劑回收再生方式,係以精簡有效的設備和經過脫色、 過濾I縮、精製等四個主要程序’而將水洗液回收成 為與新鮮溶劑品質相當的氧化甲基瑪琳(_〇)溶劑, 耗率在0. 5/。以下,並使得總回收率達到99. 以 上除對環境不會造成污染外,更有效降低溶劑回收之 成本’而具有凊潔生產與達到資源再生利用之經濟量產 效益。 【實施方式】 _為進—步說明本發明之製作流程與功效,兹佐以圖 不及各試驗實例詳細說明如后: 請多閱第—圖至第三圖所示,本發明「可增加防 霉、抗菌及除臭功能之天'然纖維素纖維的製法」,其步 1330208 驟包含: (a) .選用廢棄蝦蟹殼為原料;先經過酸、鹼處理予以分 離純化成幾丁質(chi tin),再經由熱鹼處理後去除 ' N-乙醯基(N-acetyl group)形成幾丁聚醣 _、 (chitosan),最後藉由控制NaOH濃度、加熱溫度及 . 時間’而將該幾丁聚醣施以脫乙醯化 (deacetylation),使其脫乙醯化度介於50%〜99 • %之間,該幾丁聚醣之化學結構圖如第二圖所示。 (b) .將幾丁聚醣給予功能修飾;其方式有三種:其一, 係以分子量控制技術,將幾丁聚醣溶解於稀酸中, 使其在一定的反應溫度下,利用不同的反應時間將 幾丁聚醣降解,即可得到不同中、低分子量之幾丁 聚醣,其二,將前述改質後的中、低分子量幾丁聚 釀,再經由四級銨鹽化完成功能修飾;其三, 甲烷直接將高分子量幾丁聚醣經由四級銨鹽化來 完成功能修飾。 經功能修飾後的幾丁聚醣施予奈米化 驟(b) tf ;其對應於步 朦法,
予奈米 溶於稀酸中, 1330208
2水解、縮合及聚合後,即可反應生成 的奈米化幾丁聚釀’其奈米化後的平均粒徑為 82nm ’對應於其二之方式’仍以溶膠-凝膠法,將 經由分子量控制再四級銨鹽化之中、低分子量幾丁 聚醋溶於去離子水中,將適量㈣加人該幾丁㈣ 洛液’經由其水解、縮合及聚合後,即可反應生成 膠體結構的奈米化幾丁聚黯,其奈米化後的平均粒 L為65. 5ηηι ;對應於其三之方式,亦以溶膠_凝膠 法’將經由四級銨鹽化之高分子量幾丁聚醣溶於去 離子水中,將適量的鹼加入該幾丁聚醣溶液,經由 其水解、縮合及聚合後,即可反應生成膠體結構的 奈米化幾丁聚醣,其奈米化後的平均粒徑為 7 5· 5nm,該三種奈米化後的幾丁聚醣,將更具有抗 菌性、保濕性及消臭性。
(d).將功能修飾與奈米化後的幾丁聚醣加入木漿與氧 化甲基瑪琳(N-methy lmorphol ine N-oxide,簡稱 NMMO )混合之漿液内,另再摻入笨基噁唾 (1’3-phenylene-bis 2-oxazoline,B0X)安定劑, 並使用臥式調漿機,將前述該幾丁聚醣、木漿纖維 素、氧化甲基瑪琳(ΝΜΜ0)溶劑及苯基噁唑安定劑 等一起置入後,再以60°C〜80°C低溫一起攪碎調 14 1330208 漿;其中,該選用木漿之纖維素是為α—纖維素含 量在85%以上之長纖維或短纖維,且其纖維素聚合 度(degree of polymerization ,簡稱 DP)為 500 〜1200 ’該氧化甲基瑪琳(N-methylmorpholine N-oxide ’簡稱NMM0)之化學結構圖如第三圖所示。 (e).使用真空薄膜蒸發器蒸發多餘之水份,以8〇〇c〜 120C加熱,於5分鐘内排除水分至5%〜13%,即可 將纖維素溶解成纺絲之粘液(d〇pe )。 (Ο.以乾喷濕式妨絲法(Dry-jet Wet Spinning)進行 妨絲,係將纺絲粘液從纺嘴中擠壓出來,先經過一 空氣間隔(air gap)後再進入凝固浴中,而凝固 再生成絲,在該空氣間隔中賦予高倍數之紡絲延伸 比,使其足以承受凝固浴中液體之流體阻力,以紡 製出高強力及較高均勻性及規則性之纖維。 (g)·將凝固再生之紡絲經過水洗及乾燥程序並予以上 油後,即製得具有防霉、抗菌及除臭功效之天然纖 維素纖維;其中,依製品所需型態可連續捲絲成長 纖維,或視長度規格切斷成短纖維。 、其中’步驟(b)中以分子量制幾丁聚醣之製備實例 ^ 將邊丁聚醣溶解於稀鹽酸中,使其在7ITC的反應 溫度下,再利用不同的反應時間例如0. 5小時、i小時、 1330208 時' 4小時’ w將幾丁聚醣降解’即可得到不同分 子量之幾丁聚醣,如下列表(A)所示: 表(A) 一 hr 0.5 1 2 4 Mw 173300 63600 40900 20300 —- 又,步騾(b)中,該碘甲烷四級銨鹽化高分子量幾 丁聚酷的製備方式,係、將幾丁聚釀與石典甲^ Η。之 莫耳比,在水與甲醇之混合液(體積比11:8)中分散攪 拌’反應完後再加入NaC1使其溶解,最後收集沈澱物 再以丙酮析出,並做減壓乾燥之即成,其修飾率約為 31· 2%,如下列表(b)所示: 表(B)
Formula Elemental analysis C% H% N% 0% (C6HllN〇4)n(161)n 39. 72 6.31 6. 94 40.01 (C9Hi8N〇4+Cr)n(239. 5)„* 44.87 7.11 7.55 34.5 上述步驟(c)中,該經分子量控制的中、低分子量 幾丁聚醣超微(奈米)化之具體製備方式,係先在不鏽 鋼槽中置入1 980克的水與20克的幾丁聚醣,再加入333 克18%的乳酸水溶液來溶解幾丁聚醣,以形成幾丁聚醣 水溶液;其中,乳酸在幾丁聚醣水溶液中的重量百分濃 1330208 度約為2. 5¾,經以濾網濾掉不要的雜質,並將過濾後的 踐丁聚醣水溶液置入不鏽鋼槽内’分兩次添加氫氧化鈉 水洛液其所加人的氫氧化納水溶液的重量百分濃度約 -為丨·5 第—次加人氫氧化納水«,是以調整幾丁 、聚醣水♦液的?11值至接近7,經由攪拌使幾丁聚醣水解 ’’縮合,以形成幾丁聚醣膠體溶此時,幾丁聚醣膠體 •已初步成形,再第二次加入氫氧化鈉水溶液,調整幾丁 籲 f醣膠體溶液的pH值在約7到8的範圍內,並經由攪 拌使幾丁聚醣膠體成形為最終的結構,最後以離心方式 自該幾丁聚醣膠體溶液中,即可取得奈米化幾丁聚醣之 膠體’其平均粒徑為82nm。 上述步騾(c)中,該經由分子量控制再四級銨鹽化 之中、低分子量幾丁聚醣超微(奈米)化之具體製備方 式,係先在不鏽鋼槽中置入389〇克的水與2〇克的四級 • 銨鹽化中低分子量幾丁聚醣,以形成幾丁聚醣水溶液, 再以濾網濾掉不要的雜質,並將過濾後的幾丁聚醣水溶 液置入不鏽鋼槽內,分兩次添加氫氧化鈉水溶液,其所 '加入氫氧化鈉水溶液的重量百分濃度約為1 %;第一次 加入氫氧化鈉水溶液’是以調整幾丁聚醣水溶液的pH 值在約8. 5 ϋ 9的範圍内,經由攪拌使幾丁聚黯水解縮 合,以形成幾丁聚醣膠體溶液;此時,幾丁聚醣膠體已 17 1330208 初步成形再第一次加入數氧化鈉水溶液,調整幾丁聚 醣膠體溶液的pH值在約5的範圍内,並經由攪 拌使幾丁聚醣膠體成形為最終的結構,最後以離心方式 自該幾丁聚㈣體溶Μ,即可取㈣幻匕幾丁聚醣之 膠體’其平均粒徑為65. 5nm。 “ 上述步騍(c)中,該經由四級銨鹽化高分子量幾丁 聚醣超微化之具體製備方式’係先在不鏽鋼槽中置入 3890克的水肖2Q克的四級敍鹽化幾丁聚醋,以形成幾 丁聚醣水溶液,再以制濾掉不要的雜質,並將過遽後 的幾丁聚醣水溶液置入不鏽鋼槽内,分兩次添加氫氧化 鈉水溶$丨所加入氫氧化納水溶液的重量百分濃度約 為1 %;第一次加入氫氧化鈉水溶液,是以調整幾丁聚 醣水焓液的PH值在約9到9. 5的範圍內,經由攪拌使 幾丁聚醣水解縮合’以形成幾丁聚醣膠體溶液;此時, 幾丁聚_體已初步成形’再第二次加人氫氧化納水溶 液調整邊丁聚醋膠體溶液的PH值在約9. 5至!I 1 〇的範 圍内,並經由攪拌使幾丁聚醣膠體成形為最終的結構, 最後以離 '、方式自該幾丁聚醣膠體溶液中,即可取得奈 米化幾丁聚醣之膠體’其平均粒徑為75·—。 另’上述步驟(d)中,該苯基^坐安定劑擦入添加 之實施例如下.其係於氧化甲基瑪琳(NMMO )溶劑中摻 1330208 〇,3 - phenylene bis 入500〜2500 PPM之苯基嗓p坐 -2 oxazoline),再與太够姻^ ^^ W不衆調和成漿液,如下列表(C) 所示:
表(C )
而本發明所使用的苯基噁唑安定劑,相較於習知的 八偏碟酸納(Sodium hexametaphosphate, SHMP)安定 劑與沒食子酸(n-proply gaUate,p. G)安定劑,會 產生較少的著色,其著色指標為470 nm分光光度計透 過率指數由51.1降為10.2,故可簡化溶劑回收精製
程序,提高溶劑回收率,如下列表(D)所示;且單價 亦較習知之添加劑低廉甚多’而有利於降低溶劑成本, 如下列表(E)所示。 表(D) 添加劑種癲 纖維素聚合 度 纖維素濃 度 添知劑添 加比例 (ppm) 透過率指數 (470 nm) 聚合度衰退 率(%) 六偏磷酸鈉 950 13. 3% 2000 46.8 26.1 沒食子酸 950 13.3% 2000 51. 1 26.7 苯基噁唑 950 13. 3% 2000 10.2 11.6 1330208 表(E) (單位:元/公斤) 添加劑種 類 單價 添加劑添 加比例 (ppm) 習月 弓法 本發明 溶劑成本 合 計 溶劑成本 合計 六偏磷酸 鈉 1000. 00 2000 270. 00 270. 27 195. 00 195. 27 沒食子酸 28000. 00 2000 270. 00 277. 50 195. 00 202. 50 苯基噁唑 960. 00 2000 — —一—一 195. 00 195. 26 另’上述本發明製程中,其主要溶劑氧化甲基瑪琳 (ΝΜΜ0)會在纖維再生水洗時釋出,因數量極大必需加 以全部回收以便充分循環使用,該溶劑回收之步驟包 含: 1. 脫色.係以活性碳懸浮方式吸付脫色,未脫色液加入 0. 0 5%〜0. 1 〇%吸附性和懸浮性良好的活性碳 粉末,用鼓風混合吸附複和靜置懸浮吸附交替 處理,其兩者之處理時間比例為1 : 3至i : 6, 處理時間8小時以上即可S成脫色,該方式及 程序可簡化設備、節省能源和提高吸附脱色效 果。 2. 過㈣探用二階段過濾’其第—階段粗遽用一般遽 芯式過濾器以簡化設備’但為避免活性碳逐渐 累積在濾芯最外層而减緩過濾之速度,故助遽 劑除預佈於遽芯表面之外,亦在未濾液中加入 20 1330208 〇· 03%〜ο. 05% ’使未濾液含有少量膨鬆助濾 劑’則過濾速度大幅提高且可保持不減退,該 助濾劑的組成以矽藻土:纖維素=4 : i之比例 ' 效果最好,粗濾完成後將濾渣殘液離心、脫 - 水回收,而脱水後的濾渣助濾劑仍具有助濾 . 效果可再回收使用-次。其第二階段精遽使用 精费過濾器UF ’精濾後濾液清淨度與新鮮溶劑 • 相同,探用本方式之粗濾和精濾可得低設備 費、低損耗率、高處理量、高清淨度之特點。 3. 濃縮:本發明製程因水洗液回收時,其溶劑濃度由 6. 5%〜8. 0%需濃縮到50%〜55%,每噸纖維約需 濃縮除水90噸,濃縮負荷極大;當纖維產量 較少時:係探用三效濃縮方式,其除水每噸約 需蒸汽用量0.5噸(雖蒸汽消耗高,但電力消 Φ 耗較小);當纖維產量稍大時:則探用MVR濃 縮方式’其除水每噸約需蒸汽〇. 〇〇3〜〇· 03嘴 (雖蒸汽消耗低,但電力消耗稍大),該二種 • 濃縮方式各適不同產量,但所產生的濃縮液和 冷凝水都可全部回收;其中,濃縮液可供製程 溶劑之用;冷凝水可供原絲水洗之用。 4. 精製:係探用80°C低溫氧化和中和還原,用35%h2〇2 21 1330208 為氧化劑、85% N2HrH2〇為中和還原劑,用電位 滴定法測定氧化還原之結果,其ΝΜΜ含量可降 到lOppm以下’可提高ΝΜΜ0純度和減少損耗。 ' 為進一步了解本發明之功效,特依本發明製程,設 -疋不同的組分、條件和參數,而完成下列各試驗之實施 例,並詳加說明如下: 實施例一(即本發明樣品編號1〜丨2 ): 魯備料.取聚合度為650之木漿纖維素,再添加脫乙醯化 度87%及95%之幾丁聚醣高分子(chit〇san); 溶劑:以氧化甲基瑪琳(NMM0)為溶劑; 加工:將幾丁聚糖透過功能修飾與予奈米化技術,製作 成奈米化水溶性幾丁聚糖,而做為天然纖維素纖 維之添加物; 調漿·佔纖維中含量0. lwt%〜5. Owt%,與溶劑氧化甲基 • 瑪琳調配成適當比例之漿液; 脫水:利用真空薄膜蒸發器蒸發多餘之水份,以8〇t〜 120°C加熱,5分鐘內排除水分至5%〜13%; 成漿:將纖維素溶解成粘度適宜呈泥漿狀的紡絲黏液 (d 〇 p e) ’該纺絲黏液組成表即如【表一】所示; 紡絲:再將此纺絲黏液進行紡絲製程,以押出方式經紡 口擠壓出紡絲; 22 1330208 再生.再將此紡絲經過凝固浴再生; 精化·經水洗、乾修、L ^ -ch 深上油等後續程序之處理,即可以 如到具有防霉、抗菌及除臭功能天然纖維素纖 , 維; :經龍製程可製得具有連輕之钱維,或依所 需之長度切斷成短纖維。 以上所传的纖維樣品依編號1〜1 2,進行防霉 '抗 • 菌及除臭功能之評估,樣品黏液組成表,如【表一】所 示0 實施例二(即本發明樣品編號13〜24): 備料:取聚合度為1 050之木漿纖維素,再添加脫乙醯 化度87%及95%之幾丁聚醣高分子(chit〇san); 溶劑:以氧化甲基瑪琳(nmmo )為溶劑; 加工:將幾丁聚糖透過功能修飾與予奈米化技術,製作 春成奈米化水溶性幾丁聚糖,而做為天然纖維素纖 維之添加物; 調漿:佔纖維中含量〇. lwt%〜5. 〇wt%,與溶劑氧化甲基 ' 瑪琳調配成適當比例之漿液; 脫水:利用真空薄膜蒸發器蒸發多餘之水份,以80乞〜 120°C加熱,5分鐘内排除水分至5%〜13%; 成漿:將纖維素溶解成粘度適宜呈泥漿狀的紡絲黏液 23 1330208 絲 纺 液量Ξ計 芻 、 絲P 二 1黏 言· 絲 示 ) 所機 J 絲 1 纺 表 C ί 至 如送 表 Ρ m 成»u 生化 再精 絲 纺 出 壓 擠 口 纺., 經生 式再 方浴 出固 押凝 以過 ’經 程絲 纺製紡 此絲此 將紡將 再行再 以 可纖 即素 , 鲜 理纖 處然 之天 序能 程功 續臭 後除 等及 油菌 上抗, 、 燥霉 乾防 、 有 洗具 水 到 ., 經得維 維 纖 長 之 性 續 連。 有維 具纖 得短 製成 可斷 程切 製度 絲長 捲之 經需 品 成 所 依 或 2 表 ~ 成 3 刀 1 組 號液 編黏 依品 品樣 檍 , 維估 纖評 的之 得能 所功 上臭 以除 及。 菌示 防表 行 ί 進如 抗所
24 < S ) 1 幻0208 鲁
實施例三【防霉功能之評估】: 95 11.8 78. 0 10. 2 95 12. 1 77. 8 10. 1 纖維樣品編號13 - ‘ 24〕 87 11.8 77. 8 10. 4 87 11.5 77. 1 11.4 87 11.1 78. 1 10. 8 87 11.2 78. 0 10. 8 87 11. 9 77. 0 11.1 87 11.2 78. 2 10. 6 95 11. 9 76. 2 11. 9 95 12. 0 77. 5 10. 5 95 11.1 78. 1 10. 8 95 11.9 76. 2 11.9 95 11.5 78. 0 10. 5 95 11.2 78. 1 10. 7 試菌’探用 Staphylococcus aureus subsp. Aureusl0451 為測試菌種β 試劑 先將菌數培養至5〜7 0Ε+5(菌數/毫升),取此 測試菌液0. 2m 1與滅菌過之缓衝鹽水,劇烈搖動 下’讓測試菌種分散於溶液中,再讓取溶液經 適當之稀釋。 試驗 取lml進行agar br〇th培養,培養條件為溫度 35°C下歷時48小時。 e十算Ht算菌落生長數,最後依稀釋倍數及體積計 算即可推算出實際在樣本上之菌數。 評估:以上實驗作6次重複’將總菌數平均值經計算後, 依照以下公式算出最後值,即可判斷出樣品的防 25 1330208 霉效果: £ cIncrement or decrement= log ( A) -l〇g ( A) 其中,A.為樣品中不添加幾丁聚醣,測試菌液塗佈於 樣品上後’立刻以鹽水取樣培養,求得之菌 數。 局樣品中不添加幾丁聚醣,測試菌液塗佈於樣 口口上後,經1 8小時培養,再以鹽水取樣培養, 求得之菌數。 為樣品中添加幾丁聚醣,測試菌液塗佈於樣品 上後,經18小時培養,再以鹽水取樣培養,求 得之菌數。 評估標準:依測試結果’若增加量Increment在ι 6以 上之樣品為具有防霉之效果,各樣品之評估 結果如【表二】所示。 ^_一 幾丁聚醣纖維素纖維防霉功能試驗
C 纖維 素聚 合度 幾丁聚 醣添加 比例(wt %) 施例—分組 甲殼素 脫乙醯 化度 (%) Increment/ 評估結 Decrement 果(有/ 無) 1 650 0. 2 650 0. 3 650 1. 4 650 3. 5 650 5. 6 650 7.
26
^例四【抗菌功能之評估 1.42 無(X) 1. 77 有 2. 23 有 2. 44 有 2. 70 有 2. 87 有 品編號 13〜24〕 1. 21 無 70 2. 20 2. 41 2. 58 2. 73 1. 23 1. 79 2. 25 :.44 2. 61 2. 79 有(X) 有 有 有 有 無(X) 有 有 有 有 有 原理 本忒驗方法為JIS L1902-1998定量法。 般邊丁聚酷是由幾丁質經過去乙醯化後的衍生 物,它是一種天然無毒性、可抑制細菌及生物可 分解丨生的高分子’由於其上的正電位置可以與蛋 白質上的負電位置結合,故可以對抗真菌類及微 生物’它對於細菌和真菌類的抑制作用與其本身 之分子量和官能基有關,它在磷脂質中會與矽鋁 酸產生鍵結,因此限制了微生物的移動,它的寡 聚物可以穿透生物的細胞來抑制rNa的轉錄。 (S ) 27 1330208 試菌·探用A菌種:金黃色葡萄球菌ATCC 6538P及B 胃種:肺炎桿菌ATCC 4352二種測試菌種。 試物·將本發明之幾丁聚醣做抗菌性的試驗樣品,測試 … 其是否具備抗菌性之功能。 試驗·其中’植菌濃度在1·〇±〇. 3 E+5(菌數/毫升) 内表示實驗有效。而且,以數值(1.3E+4)表 不數值為13000,以下依此而類推,Ma=未加工 • 樣品’立即沖刷後經0小時,求得之菌數;Mb = 未加工樣品,經過18〜24小時培養後,求得之 菌數’ Me =經加工樣品,經過丨8〜24小時培養 後,求得之菌數》 e十算·細菌成長活性值BGA,如下式:而BGA>丨.5表示 實驗有效’細菌成長活性值BGA = 1 og( Mb ) — log (Ma) ’ 抑菌值 bsn= i〇g ( Mb) - log ( Me) 魯 ’被菌值 BKN=l〇g(Ma) — log(Mc) 評估標準:依據日本纖維製品新機能評價協議會JAFET 之抗菌標準,為:抑菌值:BSN大於2. 2表 示測試樣本有抑菌效果;殺菌值:BKN大於 〇表示測試樣本有殺菌效果。 【表二】:為以A:金黃色葡萄球菌ATCC 6538p為試驗 菌種’含幾丁聚醣纖維素纖維抗菌效 28 1330208
效果試驗結果如【表三】、【表四】所示 藥T $醣纖維素纖維抗菌功能試驗
650 650 650 650 650 650 650 650 650 650 650 650
品編號 13〜24〕 >1. 2 |無(X) 果之試驗結果。 【表四】:為以B :肺炎桿菌ATCC 4352為試驗菌種,含 幾丁聚醣纖維素纖維抗菌效果之試 驗結果。 評估:由【表二】、【表四】可知,經由本發明所製備出 的含幾丁聚醣纖維素纖維,本身對於金黃色葡萄 球菌及肺炎桿菌,具備了相當良好的抑菌效果及 殺菌效果。
菌 以實 10 11 12 以實 13 1050 29
-1驗1Γ$ 度 I試I素合 樣品
兔維素纖維 聚加(W、 丁添例% 幾醣th
—有 —有 —有 —有 —有Μ (X) 一有 —有 —有 —有 JIS L1902-1998 定量法) 抗菌功能試驗 肺炎木 甲殼 脫乙 化度 (%: 組:纖 87 "87 87 87 87 87 (ATCC 435~2 抑菌 殺菌 評估結 值 值 果(有/ 無) t : 13 1050 0. 1 14 1050 0. 5 15 105^1 1.0
Udp編號1 3
>2. 0 >1. >6. 2 >3. _ >6. 2 >3.
>4. 9 >4. 9 >4. 9 >4. 9 >4. 9 >1.8 >4. 9 >4. 9 >4. 9 >4. 9 >4. 9 >3. 1 >3. 1 >3. 1 >3. 1 >3. 1 >1.0 >3. 1 >3. Γ >3. Γ >3. 1 >3. 1 3〇 c S )
實施例五【除臭功能之評估· ^::除臭效果評估以吸收氨氣試驗為除臭之依據。 〃騾1. ^'閉的瓶子裝入—定濃〶的氣氣; 步騾2·將定量的含幾丁聚醣纖維素纖維放入瓶 內吸收15分鐘; 步驟3 .以氣體層析儀Gc測得含幾丁聚醣之纖維 素纖維放入氨氣前後之氣體濃度。
計算:此時’吸收氨氣試驗之除臭性_的比率值,為. 除臭性 D0P= (Ca_Cr) / u 其中’ Ca為吸收氨氣前,樣本之氣體濃度。
Cr為吸收氨氣後’樣本之氣體濃度。 評估ϋ下列【表五】試驗結果顯示,當奈米化幾丁聚 醣之含量達〇. 5wt%以上時,該纖維素纖維對氨 氣之吸附作用均可達到50%以上,表示測試樣本 有良好除臭效果。
各樣如除臭效果之吸收氨氣試驗的結果如【表五】所示 【表五】:含幾丁聚醣纖維素纖維除臭功能試驗 品 — 纖維 素聚 合度 幾丁聚醣 添加比例 (wt% ) 甲殼素脫乙+ 醯化度(% ) 吸氨 率 (%) 評估結 果 (有/ 無) 1 1、/ 每说 /T.I >\ ΠΓ7~~-τΗ — π 龙'姐.纖維檨品編號1〜〗?1 1 ---- 2 —--- 3 — . 6 5 0 0. 1 87 18. 5 無( 650 0· 5 87 65. 4 有 650 1.0 87 69. 3 有 _ 4 650 3. 0 87 ~ 79. 5 5 Γ 650 5. 0 卜 87 ~~ "84. 8 有 6 650 7. 0 87 —85. 9 Π 有 7 卜650 0. 1 _ 95 22. 8 無(X Ί _8 6 5 0 0. 5 卜95 66. 2 ,\ Λ J 有 9 ~Το~· 650 1.0 95 卜70. 7 r有 h 650 3. 0 95 「82. 1 有 11 650 5. 0 95 85. 9 Π 有 —12 650 7. 0 95 87. 3 Π 「有 __1以負施例一分組:纖維槿品编 雜 1 <3〜r Π )Λ Ί 一 13 1050 0. 1 /"b 1 U J 87 19. 7 無(X) 14 1050 0. 5 ' 87 87 6 5.6 有 15 1050 1.0 69. 3 有 16 1050 3. 0 _ 87 80. 0 有 17 1050 5. 0 " 87 83. 1 有 18 1050 7. 0 87 85. 2 有 19 1050 0. 1 H 9^ 22. 8 無(X) 20 1050 0. 5 95 64. 8 有 21 1050 1.0 95 71.5 有 22 1050 3. 0 95 82. 1 有 23 1050 5. 0 — 95 85. 9 有 24 1050 7. 0 95 87. 3 有 對於防霉、抗菌、除臭率功能之評估: 一般豕庭母次水洗之上限狀況為:以5g/L之洗衣 32 1330208 精,在7〇°c之熱水中清洗45分鐘。各樣品依據此一般 水洗10次後,以進行F防霉、抗菌、除臭率』之試驗, 所得之結果如【表六】、【表七】及【表八】所示。 實施例六【防霉功能之評估】: 【表/、】.含幾丁聚醣纖維素纖維經水洗i 0次後防霉功 能試驗
33 1330208 22 1050 3. 0 95 2. 24 有 23 1050 5. 0 95 2. 38 有 24 1050 7. 0 95 2. 46 有 實施例七【抗菌功能之評估】: 【表七】:含幾丁聚醣纖維素纖維經水洗1 〇次後抗菌功 能試驗 試驗菌種:肺炎桿菌(ATCC 4352 ) 樣 纖維 幾丁聚醣 甲殼素 抑菌 殺菌 評估 品 素聚 添加 脫乙 值 值 結果 合度 比例(wt 醯化度 (有/ % ) (% ) 無) 〔以實施例一分組 :纖維樣品編號 1 〜12〕 1 650 0. 1 87 >2. 0 >0. 3 無(X) 2 650 0. 5 87 >3. 2 >1.5 有 3 650 1.0 87 >3. 6 >2. 3 有 4 650 3. 0 87 >4. 2 >2. 2 有 5 650 5. 0 87 >4. 2 >2. 3 有 6 650 7. 0 87 >4. 2 >2. 3 有 7 650 0. 1 95 >2. 0 >0. 3 無(X) 8 650 0. 5 95 >3. 2 >1. 5 有 9 650 1.0 95 >3. 6 >2. 3 有 10 650 3. 0 95 >4. 2 >2. 2 有 11 650 5. 0 95 >4. 2 >2. 3 有 12 650 7. 0 95 >4. 2 >2. 3 有 〔以實施例二分組 :纖維樣品編號 13〜2/ η 13 1050 0. 1 87 >2. 0 >0. 3 無(X) 14 1050 0. 5 87 >3. 2 >1.5 有 15 1050 1.0 87 >3. 6 >2. 3 有 16 1050 3. 0 87 >4. 2 >2. 2 有 17 1050 5. 0 87 >4. 2 >2. 3 有 18 1050 7. 0 87 >4. 2 >2. 3 有 19 1050 0. 1 95 >2. 0 >0. 3 無(X) 20 1050 0. 5 95 >3. 2 >1.5 有 21 1050 1.0 95 >3. 6 >2. 3 有 22 1050 3. 0 95 >4. 2 >2. 2 有 34 1330208 23 1050 5. 0 95 >4. 2 >2. 3 有 24 1050 7. 0 95 >4. 2 >2. 3 Z5m t試>1方_^依據:(jIS L1902- 1998定量法) 實施例八【除臭功能之評估】: 【表八】:含幾丁聚醣纖維素纖維經水洗1 〇次後除臭功 能試驗 樣
PP _纖維 素聚 合度 ΐ 丁聚醣 添加比例 (wt% ) 甲殼素脫乙 醯化度(%) 吸氨 評估結 率 果 (%) (有/ 無) 施例j 樣品編號
C S ) 35 1330208 2ΤΤΓ〇5Τ^ΤΤΤοδΤ 5. Ο 95 95 68. 7 69. 2 有 有
歹!【表一】、【表二】及【表四】之防霉及抗菌 功能試驗結果顯示’本發明製程中因將幾丁聚黯經功能 修飾與奈米化’故選用纖維素之聚合度在65()時即具有 防霉、抗菌之功效’相較於習知台灣發明專利帛1147162 號所選用纖維素之聚合度卻必須纟9〇。以上才具有防 霉、抗菌之功效’因此’本發明選用纖維素的聚合度高 低範圍得以擴大,使其應用的範圍增加外,更可達成降 低整體量產製造之成本。 再由上列【表五】之除臭功能試驗結果顯示,本發 明目經功能修飾與奈米化後的幾丁聚醣高分子,其所估 纖維素纖維總重量的比例可低至〇1%,即具有除臭的 功效’反觀f知台灣發明專利第1147 1 62號,其所佔纖 維素纖維總重量的比例必須到達0. 5%以上,才具有除 臭的功效;故本發明在添加比例的應用範圍上更有彈 性,又可因應製成不同規格的天然纖維素纖維,且同樣 也能促使量產製造的總成本降低。 而由上列【表六】、【表七】及【表八】之水洗1() 次後防每功能試驗結果顯示’本發明之含奈米化幾丁聚 醣纖維經10次之熱水及清劑處理後’其纖維之防霉及 抗菌功能效果α然維持水洗前纟90%左纟,確屬具有長 36
Claims (1)
1330208 十、申請專利範圍: 1.—種可增加防霉、抗菌及除臭功能之天然纖維素纖維 的製法,其步驟包含:
(a).選用廢棄蝦蟹殼為原料;先經過酸、鹼處理予以分 離純化成幾丁質(chiti η),再經由熱鹼處理後去除 Ν-乙醯基(N-acetyl group)形成幾丁聚黯 (chi tosan),最後藉由控制NaOH濃度 '加熱溫度及 時間’而將該幾丁聚醣施以脫乙酿化 (deacetylation) ’使其脫乙醯化度介於5〇%〜99 %之間; (b).將幾丁聚醣給予功能修飾;其方式有三種:其—, 係以分子量控制技術,將幾丁聚醣溶解於稀酸中, 使其在m應溫度下,利用不同的反應時間將 幾丁聚醣降解,即可得到不同中、低分子量之幾丁 聚酷;其二,將前述改質後的中、低分子量幾丁聚 醣,再經由四級銨鹽化完成功能修飾;其三,以碘 甲燒直接將高分子量幾丁聚醣經由四級:鹽化來 完成功能修飾; (C).經功能修飾後的幾丁聚醣施予 ^ / lc*,其對應於步 驟(b)中的三種功能修飾後的幾 j聚醣,而分別施 予奈朱化處理;對應於其—之方 „ x 万式,係以溶膠-凝 膠法,將經由分子量控制之中 低分子量幾丁聚醣 38 1330208 溶於稀酸中,辦商 由其水h 幾丁聚酷溶液,經 由其水解、縮合及聚合後,即 , , m 應成膠體結構 的奈未化幾丁聚醣,其 82nm ;對應於其—、、 、'均粒徑為 其一之万式,仍以溶膠-凝膠法,將
經由分子量控制再四級敍鹽化之中、低分子量幾丁 聚醋溶於去離子水中’將適量的鹼加入該幾丁聚醋 溶液,經由其水解、縮合及聚合後,即可反應生成 膠體結構的奈米化幾丁聚,,其奈米化後的平均粒 徑為65. 5nm ;對應於其三之方式,亦以溶膠_凝膠 法,將經由四級銨鹽化之高分子量幾丁聚醣溶於去 離子水中,將適量的鹼加入該幾丁聚醣溶液,經由 其水解、縮合及聚合後,即可反應生成膠體結構的 奈米化幾丁聚醣,其奈米化後的平均粒徑為 75. 5nm ;
(d).將功能修飾與奈米化後的幾丁聚醣加入木漿與氧 化甲基瑪琳(N-methylmorpholine N-oxide,簡稱 nmm〇 )混合之漿液內,另再摻入苯基噁唾 (l,3-phenylene-bis 2-oxazoline,B0X)安定劑, 並使用臥式調漿機,將前述該幾丁聚醣、木漿纖維 素、氧化甲基瑪琳(ΝΜΜ0)溶劑及苯基噁唑安定劑 等—起置入後,再以60°C〜80°C低溫一起攪碎調 39 1330208 漿;其中,該選用木漿之纖維素是為α一纖維素含 量在85%以上之長纖維或短纖維,且其纖維素聚合 度為500〜1200; (e).使用真空薄膜蒸發器蒸發多餘之水份,以8〇。〇〜 120°C加熱,於5分鐘內排除水分至5%〜13%,即可 將纖維素溶解成纺絲之粘液(dope ); (〇.以乾噴濕式纺絲法(Dry_Jet Wet Spinning)進行 纺絲;係將纺絲粘液從纺嘴中擠壓出來,先經過一 空氣間隔(air gap)後再進入凝固浴中;及 (g).將凝固再生之纺絲經過水洗及乾燥程序並予以上 油後’即製得具有防霉、抗菌及除臭功效之天然纖 維素纖維。 2.如申請專利範圍帛1項所述之方法,其中,該步驟⑻ 中以分子量制幾丁聚醣之製備方式,係將幾丁聚醣溶 解於稀鹽酸中’使其在70°c的反應溫度下,再利用不 同的反應時間下’分別為0. 5小時、1小時、2小時、 4小時而將幾丁聚醣降解,W得到不同分子量之幾丁 聚醣。 3:申:專利範圍帛丨項所述之方法,其中,該步驟⑻ 、以硬甲燒四級銨鹽化高分子量幾丁聚醣的製備方 、係將邊丁聚醣與碘甲烷以1:10之莫耳比,在水與 1330208 甲醇之混合液(體積比11:8)巾分散攪拌,反應完後 再加入NaCl使其溶解,最後收集沈澱物再以丙酮析 - 出’並做減壓乾燥之即成,其修飾率約為31.2%。 …4.如申請專利範圍第!項所述之方法,其中,該步驟(C) ·_巾’以分子量控制的中、低分子量幾丁聚醣超微(奈 • 米)化之具體製備方式,係4在不鏽鋼槽中置入198〇 克的水與20克的幾丁聚醣,再加入333克18 %的乳 • ㈣溶液來溶解幾丁㈣,以形成幾丁聚醣水溶液; 其中’乳酸在幾丁聚酷水溶液中的重量百分濃度約為 2. 5%,經以濾網濾掉不要的雜質,並將過濾後的幾丁 聚醋水溶液置入不鏽鋼槽內,分兩次添加氨氧化納水 溶液,其所加;v的氫氧化納水溶液的重4百分濃度約 為1. 5 % ;第一次加入氫氧化納水溶液,是以調整幾 丁聚醣水溶液的pH值至接近7,經由攪拌使幾丁聚醣 • 纟解縮合,以形成幾丁聚醣膠體溶液;此時,幾丁聚 酷膠體已初步成形’再第二次加入氫氧化納水溶液: 調整幾丁聚酷膠體溶液的PH值在約7到8的範圍內, 並經由攪拌使肖了聚醣|體成形為最終的結構,最後 以離心方式自該幾丁聚醣膠體溶液中,即可取得奈" 化幾丁聚黯之膠體,其平均粒徑為82nm。 ” " 5.如申請專利範圍第i項所述之方法,其中,該步驟 1330208 中’經由分子量控制再四級銨鹽化之中、低分子量幾 丁聚黯超微(奈米)化之具體製備方式,係先在不鏽 鋼槽中置入3890克的水與20克的四級銨鹽化中低分 子量幾丁聚醣,以形成幾丁聚醣水溶液,再以濾網源 掉不要的雜質’並將過濾後的幾丁聚醣水溶液置入不 鏽鋼槽內,分兩次添加氫氧化鈉水溶液,其所加入氫 氧化納水溶液的重量百分濃度約為1 %;第一次加入 氫氧化鈉水溶液,是以調整幾丁聚醣水溶液的pH值在 約8. 5到9的範圍內,經由攪拌使幾丁聚醣水解縮合, 以形成幾丁聚醣膠體溶液;&時,幾丁聚醣膠體已初 步成形,再第二次加入氫氧化鈉水溶液,調整幾丁聚 醣膠體浴液的pH值在約9到9. 5的範圍內’並經由攪 拌使幾丁聚醣膠體成形為最終的結構,最後以離心方 式自該幾丁聚醣膠體溶液中,即可取得奈米化幾丁聚 醣之膠體,其平均粒徑為65. 5nm。 6·如申請專利咖"頁所述之方法,其中,該步驟(C) 中、’經由四級敍鹽化高分子量幾丁聚醣超微(奈幻 :I具體製備万式,係先在不鏽鋼槽中置入克的 =2°克的四級敍鹽化幾丁聚黯,以形成幾丁聚黯水 "液’再以濾網濾掉不要的雜 廿收β> 取μ J雜質’並將過濾後的幾丁 聚醣水溶液置入不鏽鋼槽內 分兩次添加氫氧化鈉水 42 1330208 溶液’其所加入氫氧化鈉水溶液的重量百分濃度約為 1%;第一次加入氫氧化鈉水溶液,是以調整幾丁聚醣 • 水溶液的pH值在約9到9. 5的範圍内,經由攪拌使幾 -- 丁聚醣水解縮合,以形成幾丁聚醣膠體溶液;此時, / 幾丁聚醣膠體已初步成形,再第二次加入氫氧化鈉水 溶液’調整幾丁聚醣膠體溶液的pH值在約9. 5到1〇 的範圍內,並經由攪拌使幾丁聚醣膠體成形為最終的 • 結構,最後以離心方式自該幾丁聚醣膠體溶液中,即 可取得奈米化幾丁聚醣之膠體,其平均粒徑為75. 5ηπ^ 7. 如申請專利範圍第1項所述之方法,其中,該氧化甲 基瑪琳(N-methylomrpholine N-oxide,簡稱 ΝΜΜ0) 溶劑的濃度為50% -75%。 8, 如申請專利範圍第丨項所述之方法,其中’該幾丁聚 酷之分子量為1 0, 000〜520, 000。 鲁 9.如申請專利範圍第i項所述之方法,其中,該幾丁聚 釀之佔纖維素纖維的含量為〇. lwt%〜5. 〇wt%。 —ι〇·如申請專利範圍第1項所述之方法,其中,該步驟 (a)中之酸、鹼處理的酸係為鹽酸(HC1)、硫酸(h2S〇4) 等強酸。 U.如申請專利範圍第丨項所述之方法,其中,該步驟 (a)中之酸、鹼處理的鹼係為氫氧化鈉(Na〇H )、氫 氧化鉀(K0H)等強鹼。 12·如申請專利範圍第〗項所述之方法,其中,該步騾 (f)中’ s亥乾噴濕式纺絲法(dry-jet wet spinning) 43 1330208 之捲取速度為每分鐘300〜goo公尺。 A如:法請,圍第12項所述之方法,該乾噴濕式纺 -’ 、(dry Jet wet spinning)製造之天然杏 纖維,其纖維強度為2. 5g/d〜4. 〇g/d。… 、 14. 如Λ請r?"'圍第12項所述之方法,該乾噴濕式紡 4法(dry-jet wet spinning)製造之天然纖維素 纖維’其纖維伸率為4. 0%〜8. 0%。 、 15. 如申請專利範圍第12項所述之方法,該乾噴濕式紡 絲法(dry-jet wet spinning)製造之天然 纖維,其纖維楊氏係數為50g/d〜 15〇g/d。’ 、 16. 如申請專利範圍第1項所述之方法,其製程中溶劑 回收之步驟包含: 脫色:係以活性碳懸浮方式吸付脫色,未脫色液加 入0. 05%〜〇. 1 〇%吸附性和懸浮性良好的活性 碳粉末’用鼓風混合吸附複和靜置懸浮吸附 交替處理’其兩者之處理時間比例為1 : 3至 1 : 6,處理時間8小時以上即成; 過濾:係探用二階段過濾,第一階段粗濾用一般濾 芯式過濾器,並將助濾劑除預佈於濾芯表面 之外’另在未濾液中加入〇. 03%〜0. 05%,促 使未濾液含有少量膨鬆助濾劑,該助濾劑的 組成比例為矽藻土:纖維素=4 : 1,於粗濾 完成後將濾渣殘液離心、脫水、回收,其脫 1330208 水後的濾渣助濾劑並再回收使用一次 二階段精濾係使用精密過濾器UF為之 濃縮:當纖維產量較少時:係探用三效濃縮 其除水每噸約需蒸汽用量0. 5噸,其 耗高’但電力消耗較小;當纖維產量郝 則探用MVR濃縮方式,其除水每嘴約 0.003〜0.03噸,其蒸汽消耗低,但電 稍大,該二種濃縮方式所產生的濃縮 凝水均全部回收;其中,濃縮液可供 劑之用;冷凝水可供原絲水洗之用;y 精製:係探用8(TC低溫氧化和中和還原,用 為氧化劑、8 5 % Ν2Ηι.Η2〇為中和還原劑 電位滴定法測定氧化還原之結果,其 量可降到lOppm以下,並可提高ΝΜμ〇 減少損耗。 ’而第 .; 方式, 蒸汽消 丨大時: 需蒸汽 力消耗 液和冷 製程溶 35%Η2〇2 ’再用 ΝΜΜ含 純度和 45
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