TWI321579B

TWI321579B - Cross-linked polyethylene having excellent inhibition of sweat-out and insulation properties

Info

Publication number: TWI321579B
Application number: TW095143458A
Authority: TW
Inventors: Youngil Song; Ingyu Park; Yoonsun Nam; Deukju Kim
Original assignee: Lg Chemical Ltd
Priority date: 2006-02-24
Filing date: 2006-11-24
Publication date: 2010-03-11
Also published as: ATE497993T1; TW200732401A; DE602006020018D1; CN101146859B; CN101146859A; KR100727207B1

Description

1321579 九、發明說明：【發明所屬之技術領域】本發明係關於一種電纜線絕緣材用之交聯聚乙烯組成物，其包括（A)〗00重量份之聚乙烯；（B) 0.2-0.6重量份之液態抗氧化劑與受阻紛或硫酯抗氧化劑之混合物；（C) 0.2-0.9重量份之分子量為5,000-70,000之聚乙二醇；及（D) 1 - 4重量份之交聯劑。本發明之組成物對於當電纜線絕緣材暴露於濕氣及電場時所引起的樹狀水紋(water tree)具有優異抗性且具有顯著之出汗抑制作用及絕緣性質。【先前技術】已了解樹狀水紋為一種因電纜之絕緣同時暴露於水及電場中造成之絕緣微-受損。尤其，已知樹狀水紋係因水、絕緣材内部所形成之孔隙、及電場集中區域之外部雜質例如絕緣材與半導電層間之粗糙介面或凸起間之相互作用而發展。抑制樹狀水紋之習知方法如下；以氣態硬化製程代替蒸氣硬化製程，以避免水或雜質進入電纜中，且使電纜製造期間於電纜絕緣材中形成之孔隙及水氣達最小；三重共擠出以提升半導電層及絕緣層間之介面平整度；及藉由使用金屬防護層或吸水帶，或藉由以PE套筒代替PVC套筒而攔截進入之水或雜質如離子。即使以上述方法之一製造電纜，依然無法避免在電纜 ^21579 製造過程_交聯卿成之水及减，且因此無法攔截自外面環境進入之水或離子。據此，樹狀水紋所介入之偶發事件經常被報導且因此極需發展-種具有強的抗樹狀水紋產生之抗性的新顆絕緣物質，以提供電器安定性及效率。下列描述說明克服上述問題所進行過的嘗試：美國專利第4,206,260號說明使用無機填料如聚叛酸酿、脂肪酸金屬鹽、有機異氰酸醋或石夕化合物，以添加醇類起始之方法。尤其’美國專利第4,3G5,849號及第4,44G，671號描述樹狀水紋生長藉由添加〇5_〗〇重量份之分子量為 1，000-20,000之聚乙二醇而顯著受到抑制。

雖然上述專利中所用之4,4，_硫代雙（2_第三丁美鮮紛)為代表性熱氧化抑制劑，其已廣泛用於高壓電纔之交聯絕緣材，其為細微粉末且具有】6(M6rc之高炫點，提示在】25-MC之所需電鐵製程溫度下無法充分炫化。因此’會降低在擦出機中與熔融聚乙稀之混合與分散。過旦之4,4，-硫代雙(2_第三丁基_5_甲基_(超過〇3重量^ 將導致顆粒表面顏色改變且出汗，尤其是當内部及外面之溫差過大時，且尤其在夏天及冬天期間、交聯聚乙稀顆粒 (XLPE長期儲存期間。此時，因通過擠出機送料斗之移达過程中產生之粉塵所引起之不穩㈣出成若過度使用4,4，_硫代雙(2_第三丁基_5,笨盼），則在高溫下於硫化區中娜制部不分散，顯示仍無法對電繞絕緣提供規則之熱氧化性質，且甚至會因為因局部氧化缺提供树狀7]C紋產生及成長而降低電鐵之電氣絕緣性質。同時，韓國專利公報第2〇〇2 〇〇7925號說明添加液態Μ 雙（正辛硫基甲基)-6-甲基苯齡或2,4_雙（正十二炫硫基甲基)-6-甲基祕作為抗氧化劑，相較於使用f知之胺或盼抗氧化劑’可改善過燒焦抗性及散開（出汗）。然而，過量之該等抗氧化劑(0.3重量份）亦可能在高溫下因高壓而在碗化區中產生孔隙。【發明内容】 "本發明之目的係為了克服上述問題，藉由使用液態抗氧化劑如4,6·雙（辛硫基曱基)_鄰-甲西分而提供-種交聯聚乙稀組成物以改善具有高炫點之習知固態抗氧化劑如4,4,-硫代雙㈣三丁基_5_甲基笨紛）之不規則分散及出汗，以降低孔隙產生，且同時提供優異之絕緣性質。本發明係關於-種電繞絕緣用之交聯聚乙稀組成物，其包括： (A) 100重量份之聚乙烯； (B) 0.2-0.6重里份之以式！表示之液態抗氧化劑與受阻紛或硫酯抗氧化劑之混合物； (C) 〇·2·0·9重讀之分子量為5,000-70,000之聚乙二醇；及 1321579 (D) 1-4重量份之交聯劑β 【式】】

其中

Rl為經一或多個選自由c2 20烯基、C3 2〇炔基、（^9環烧*基 '笨基或曱苯基組成之取代基取代或未經取代之Cl 20 烧基， R2及R3獨立為經一或多個選自由苯基、羥基、氰基、曱I基、乙醯基及_〇_C〇R：)組成之取代基取代或未經取代之Cl-20烷基，、R5為經一或多個選自由烷基、c2_20烯基、c3_20 、、基或备基之取代基取代或未經取代之C5 9環烧基、苯基4-氯苯基、2-甲氧基羰基苯基、對_甲笨基、丨，3_苯并噻唾·2-基、_(CHR6)nCOOR7 或-(CHR6)nCONR8R9， η為1或2，R為Η或CV6烷基；R7為C| 2g烷基、含 Μ個選自〇或S之雜原子之C|_2Q烷基、c59環烷基、笨基、节基或f苯基；R8及R9獨立為H或C|6貌基·尺4為 Η或甲基。本發明之組成物以下列列舉之具體例詳細描述。本發明之聚乙烯基礎樹脂(Α)可為在高壓管（至少丨〇〇〇 uzio/y 巴）中或高屢蒼反應器中經游離基起始聚合之乙稀均聚，’或在齊格勒·納塔(Zieg^Natta)觸媒或二茂金屬觸媒: T，=低屢（至彡1〇〇巴）下產生之乙稀共聚物。二茂金屬觸媒較好為藉由環戍二烯衍生物及周期表上 ' ^％或补族且更好為4b或外族的過渡金屬如鈦、鍅、

铪或鈒（banadium)間之配位基結合所製備之有機金屬化合物。 D # /述’該乙稀共聚物較好藉由使料有至少3個碳之 α-歸烴作為辅單體而製備’且具有至少3個碳之稀庐較好為選自由丙烯、1-丁烯、Κ戊稀、】_己稀及卜辛稀組成工組群之一或多種化合物。本發明之聚乙烯包括極低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯及高密度聚乙稀。並 ⑽韻gw之間，融熔指數為0.卜5_；^= 量平均分子量（Mw)較好在40,〇〇〇〜200,000之間。更好本發 •明$乙稀之密度為〇.9〇〜〇.93g/cm3,融炫指數為〇.5〜1〇g/1〇分鐘且Mw為60,〇〇〇〜〗50,〇〇〇。本發明所用之抗氧化劑（B)為以式丨表示之液態抗氧化劑及固態抗氧化劑如受阻酚或硫代酯抗氧化劑之混合物。【式1】 % 〇 1321579

OH

其中 - Rl=-或多個選自由^烯基、c3-2◦块基、C59環烷基、本基或甲本基組成之取代基取代或未經取代之C⑽ 烷基，鲁 R2及R3獨立為經—或多個選自由笨基、絲、氛基、甲酿基、乙酿基及似⑽組成之取代絲代或未^取代之C μ2G烧基， . R5為經一或多個選自由^燒基、C2 2〇稀基、^ 炔基或經基之取代基取代或未經取代之C59環燒基、苯基、4-乳苯基、2_甲氧基幾基苯基、對_甲笨基、…苯并噻唑-2-基、_(CHR6)nCO〇R7 或 _(CHR6)nC〇NR8R9， ^為】或2; ^為㈣C|6絲；尺7為c…烧基、含 1 5個廷自〇或S之雜原子之Q 2㈤基、^環院基、苯基、节基或甲笨基；…及r9獨立為η或C| 6烧基；尺4為 Η或罗基。 ci-2〇烷基較好為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、第三丁基、正戊基、異戊基、正己基、正庚基、1，卜二甲基丁基、正辛基、2_乙基己基、異辛基（一、及辛基之異構物混合物）、正壬基、第三壬基（異構物混合物）、正癸基、Μ，3,3·四f基丁基（第三辛基）'正十二烷基、 ·、is 10 1321579 第三-十二烷基（1，1，3,3,5,5_六甲基己基及1，1,4,6,6-五甲基庚_4_基之混合物）、正十四烷基、正十六烷基、正十八烷基或正二十烧基。 -k C2-2〇烯基較好為乙烯基、烯丙基（丙_2_烯基）、丁 _3_烯基、戊-4-烯基、己_5_烯基、辛_7_烯基、癸_9_烯基或十二炫-11-稀基’且更好為烯丙基。 C3】炔基較好為炔丙基、丁炔基、己_5_炔基、辛-7_ φ 炔基、癸炔基、十二烷卜炔基、十四烷-13-炔基、十六烷-15-炔基 '十八烷_17_炔基或二十烷_19_炔基，且更好為炔兩基。 C5·9環烧基較好為環戊基、環己基、環庚基、環辛基 - 或環壬基，且更好為環己基。經一或多個選自由笨基或甲笨基之取代基取代之Ci 2〇燒基較好為苄基、苯乙基、α-甲基苄基、α,α_:甲基苄基、苯基丁基、苯基-α，α_二甲基丙基、笨基己基、苯基— 籲 α，α_—曱基丁基、笨基辛基或苯基二f基己基，且更好為苄基、<2-曱基苄基或α α_二甲基苄基。經說基取代之燒基較好為2-經基乙基' 2_經基丙基、2-羥基丁基、2-羥基己基、2_羥基辛基、2_羥基癸基、 2-羥基十二烷基、2_羥基十四烷基、2_羥基十六烷基、孓羥基十八烷基、2-羥基二十烷基或2,3_二羥基丙基，且更好為2-羥基乙基、2-羥基丙基或2,3-二羥基丙基。經笨基及輕基取代之C, j炫基較好為卜苯基_2_經基乙基。經氰基取代之C^o烷基較好為2_氰基乙基。具有1-5個選自由〇或8組成之雜原子之c⑽烧基較好為3-氧雜丙基、3_硫雜丙基、3_氧雜了基、3_硫雜丁基、 3-氧雜戊基、3·硫雜戊基、3,6_二氧雜庚基、3,6,9_三氧雜癸基或3,6,9，12，15,18-六氧雜十九烷基。一較好式1化合物中，R|為Ci 4·或更好為甲基或第一丁基，R及R獨立為經羥基取代或未經取代之q ^院基’且更好R2及R3均為正辛基、第三壬基、正十二烧基、第二-十二烷基、2-羥基乙基或2,3_二羥基丙基；且…為h。以上式（1)表示之化合物實例如下： a) R-烷基（曱基、第三丁基、異丙基、2_乙基己基、 1,1-二曱基丙基或〗，1_二曱基丁基）： 2.4- 雙(2’-羥基乙基硫甲基)_6_曱基苯酚， 2.4- 雙(2’，3’_二羥基丙基硫曱基)_3,6_二曱基苯酚， 2.4- 雙(2 _乙醯氧基乙基硫曱基)_3,6_二曱基笨酚， 2.4- 雙(2’-正癸醯氧基乙基硫甲基>6_甲基苯酚， 2.4- 雙(2’-正辛基硫曱基)_6_甲基笨酚[4,6_雙（辛硫基甲基)-鄰-甲酚]， 2.4- 雙（正十二烷基硫甲基）_6_曱基苯酚[4,6_雙（十二烷硫基甲基)-鄰-曱紛]， 2.4- 雙（第二-十二烧基硫曱基)_6_甲基苯齡， 2.4- 雙（苄基硫曱基甲基苯酚， 1321579 • 2,4_雙(2、乙基己氧基羰基子基硫甲基)-6-曱基苯酚， . 2,4_雙（正十八烷氧基羰基曱基硫甲基）·3,6-二甲基笨紛， ·· 2,4-雙（曱基硫甲基）-6-第三丁基苯酚， - 2,4_雙（乙基硫曱基)-6-第三丁基苯酚， 2.4- 雙（正丙基硫甲基)_6_第三丁基笨酚， 2.4- 雙（正丁基硫甲基)第三丁基苯酚， • 2,4_雙（正己基硫甲基)-6-第三丁基笨酚， 2.4- 雙（正辛基硫甲基)_6_第三丁基笨酚， 2.4- 雙（正癸基硫曱基）_6_第三丁基笨酚， • 2,4-雙（正十二烷基硫甲基）-6-第三丁基苯酚， • 2,4-雙（正十四烷基硫甲基）-6-第三丁基笨酚， 2.4- 雙（正十六烷基硫甲基）_6_第三丁基苯酚， 2.4- 雙（正十八烷基硫甲基）_6_第三丁基苯酚， 2.4- 雙（正一十烧基硫甲基)_6·第三丁基笨盼， Φ 2,4-雙（異丙基硫甲基)_6_第三丁基笨紛， 2’4又-(弟一丁基硫曱基），6“第三丁基苯紛，雙-(第三丁基疏甲基)_6—第三丁基苯紛， 2.4- 雙-(2-乙基己基硫曱基X-第三丁基苯盼， 2.4- 雙-(1，1，3,3_四甲基丁基硫甲基)_6_第三丁基苯酚， 2.4- 雙-(1，1，3,3,5,5-六曱基己基硫甲基）_6_第三丁基笨盼， 2.4- 雙-[4-(2,2,4,6,6-五甲基庚基硫甲基]·6_第三丁基

!3 1321579 苯酚， 2.4- 雙-(丙-2-烯基硫曱基)_6_第三丁基笨酚， 2.4- 雙·（丙-2-炔基硫曱基)_6_第三丁基笨酚， 2.4- 雙-(環己基硫曱基)_6_第三丁基笨齡， 2.4- 雙-(2-經基環己基硫甲基）第三丁基笨紛， 2.4- 雙-(笨基硫甲基)_6-第三丁基笨酚， 2.4- 雙-(苯基硫曱基)_3_曱基_6_第三丁基笨紛，

2.4- 雙-(苄基硫曱基)_6_第三丁基苯酚， 2.4- 雙-(對-曱苯基硫曱基）_6_第三丁基苯酚， 2.4- 雙-[2’-(2”_乙基己氧基幾基）乙基石忘甲基奸甲基 -6-第三丁基笨酌·， 2.4- 雙-(3令基-2·硫雜丙基)_6_第三丁基笨齡二甲酉旨， 2.4- 雙-(3-絲-2-硫雜丙基）_6_第三丁基苯紛二丁 2.4- 雙-(3，基·2_硫雜丙基)_6.第三丁基笨紛二辛醋， 2.4- 雙-(3-羧基-2-硫雜丙基）_6_第三丁基苯酚二-十_ 炫酯， 2.4- 雙-(3·叛基·2_硫雜丙基卜6_第三丁基笨紛單甲酷， 2.4- 雙-(4-絲-2-硫雜丙基)_6_第三丁基苯盼二甲醋， 2.4- 雙-(4-羧基-2-硫雜丁基)·6_第三丁基苯酚二辛酯， 2.4- 雙-(3-竣基-2_硫雜丙基）冬第三丁基笨紛二仆乙基己基）酯， 2.4- 雙-(3-羧基-2-硫雜丁基)_6_第三丁基笨酚二曱酯， 2.4- 雙-(4-幾基-3-曱基_2-硫雜戊基)冬第三丁基苯酚二

1321579 甲酉旨，三丁基苯酚Ν,Ν-二甲三丁基苯酚Ν,Ν-二己二丁基苯S分Ν,Ν-二. 2.4- 雙-(3-羧基-2-硫雜丙基）_6_第基醯胺， 2.4- 雙-(3-羧基-2-硫雜丙基)_6_第基醯胺， 2.4- 雙-(3-羧基-2-硫雜丙基）_6_第十二炫< 基醯胺，三丁基笨酚Ν,Ν-二曱二丁基苯紛Ν,Ν-二甲

2.4- 雙-(4-羧基-2-硫雜丁基)第基醯胺， 2.4- 雙-(3-羧基-2-硫雜丁基)_6_第基醯胺，基硫雜戊基）_6_第三丁基笨酚 2,4-雙-(4-羧基-3-甲 Ν,Ν-二丁基醯胺， 2,4-雙-(3 -魏基-2-硫雜丙酯，基第三丁基苯酚二環己

2,4,雙-(3-缓基-2-硫雜丙基)_6_第三丁基苯紛二苯酿， 2.4- 雙-(3-叛基-2-硫雜丙基)_6_第三丁基笨酉分二节酷， 2.4- 雙-(3-叛基-2-硫雜丙基)·6·第三丁基苯盼二普甲苯酯，二丁基笨酿二-(3-石荒二丁基苯紛二-(3-氧 2,4-雙-(3-缓基-2-硫雜丙基）_6_第雜丁基）酯， 2,4-雙-(3-羧基-2-硫雜丙基）_6_第雜丁基）酯，

15 1321579 • 2,4-雙-(3-羧基-2-硫雜丙基）-6-第三丁基笨酚二-(Ν,Ν-二甲基胺基-2 -乙基）醋， 2.4- 雙-(3-羧基-2-硫雜丙基）-.6-第三丁基苯酚二醯胺， … 2,4-雙-(3-羧基-2-硫雜丁基)-6-第三丁基苯酚二醯胺， - 2,4-雙-(丙-2-烯基硫甲基)-6-第三丁基苯酚， 2.4- 雙-(丙-2-炔基硫曱基)-6-第三丁基苯酚， 2.4- 雙-[2-羥基乙基硫曱基]-6-第三丁基苯酚， 2.4- 雙-[2-氰基乙基硫曱基]-6-第三丁基苯酚， ^ 2,4-雙-[(4-曱氧基苯基)-硫曱基]-6-第三丁基苯酚， 2.4- 雙-[(4-氯苯基)-硫曱基]-6·•第三丁基苯酚， ' 2,4-雙-[(2-曱氧基羰基苯基）-硫曱基]-6-第三丁基苯 - 酉分， 2.4- 雙-[(1,3-苯并噻唑-2.•基）-硫甲基]-6-第三丁基苯酉分， 2.4- 雙-[2,3-二羥基丙基硫甲基]-6-第三丁基苯酚， • 2,4-雙-[(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基）-硫甲基]-6-第三丁基笨酚， 2.4- 雙-[4-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基）-2-硫雜丁基]-6-第三丁基苯酚， 2.4- 雙-[4-乙醯氧基-2-硫雜丁基]-6-第三丁基苯酚， 2.4- 雙-[3-曱醯基-2-硫雜丁基]-6-第三丁基苯酚， 2.4- 雙-[3-乙醯基-2-硫雜丁基]-6-第三丁基苯酚， 2.4- 雙-(正辛基硫曱基)-6-異丙基苯酚， 1321579 • 2,4_雙气正十二烷基硫甲基)-6·異丙基笨酚， 2.4- 雙-(正辛基硫曱基)_6_(2_乙基己基)_笨酚， 2.4- 雙-(正十二烷基硫甲基)_6_(2_乙基己基)_苯酚， 2.4- 雙-(正十一院基琉甲基)_6-(丨,1-二曱基丙基)·苯齡， - 2,4_雙正辛基硫曱基)-6-(丨，1-二曱基丁基)-苯盼，及 2.4- 雙-(正十二烷基硫曱基^^(丨，丨-二甲基丁基)_笨酚。 b) Rl=環烷基（環己基）： φ 2,4_雙气正辛基硫甲基Η-環己基苯酚，及 2.4- 雙-(正十二烷基硫曱基)_6_環己基苯酚。 c) RL笨基或甲苯基： • 2,4_雙-(正辛基硫甲基)-6-苯基苯酚， • 2,4-雙正十二烷基硫曱基)-6-笨基笨酚， 2.4- 雙-(正辛基硫甲基)_6_對_甲笨基笨酚，及 2.4- 雙-(正十二烷基硫甲基)_6_對_甲苯基苯酚。 d) R經笨基取代之燒基（苄基、二甲基苄基）： # 2,4_雙·(正辛基硫甲基)_6-苄基笨酚， 2.4- 雙-(正十二烷基硫曱基)_6_苄基苯酚，及 2.4- 雙-(正十二炫基硫曱基)_6_( α，α_二曱基苄基)_笨酉分。 e) Rl=烯基（丙-2-烯基）或炔基（丙_2_炔基） 2.4- 雙-(正辛基硫甲基)_6_丙_2_烤基苯盼， 2.4- 雙-(正十二烷基硫曱基)_6_丙_2_烯基苯酚，及 2.4- 雙-(正十二烷基硫曱基)_6_丙_2_炔基苯酚。

17 1321579 以式1表示之化合物中最佳之化合物為4,6_雙（辛基硫曱基)-鄰-曱酚或4,6-雙（十二烷基硫甲基)_鄰_曱酚。

當與式1之液態抗氧化劑共用時可提升抗氧化效果之受阻酚抗氧化劑較好為一或多種選自由下列組成之化合物：2,2’-硫基二乙基雙_[3-(3,5-二第三丁基_4_羥基苯基）_ 丙酸酯]，季戊四醇基-肆-[3_(3,5_二第三丁基_4_羥基笨基）_ 丙酸酯]，4,4’-硫基雙(2-曱基_6_第三丁基笨酚）、2,2,_硫基雙（6·第三丁基-4-曱基笨酚）、十八烷基_[3_(3,5_二第三丁基 -4-羥基苯基)-丙酸酯]、4,4，_硫基雙（2_第三丁及三乙二醇-雙佩第三丁基_4—似甲基笨基：酯]，但通常不受限於此。當與式1之液態抗氧化劑共用時可提升抗氧化作用之硫代酯抗氧化劑較好為選自由下列組成組群之—或多種化合物··硫代二丙酸二硬脂醋及硫代二丙酸二月桂酿，但常不受限於此。抗氧化劑之含量對每】00重量份聚乙烯為〇 2_〇 6重量份。少於G.2重量份之抗氧化劑含量會導致熱氧化安定^ 下降，危及電纜之長期安全性。相反的，超過0.6重量份之抗氧化劑含量會導致電缓交聯能力下降，在高溫或力里^ 時引起變形或分解，危及電纜之長期安全性。 …、式1之液態抗氧化劑與受阻酚或硫代酯抗氧為1:5—5:1，且更好為1:3—3:卜若液態抗氧化劑^ 里超出上述比例範圍，尤其是含量低於1:5時，分散性會 1321579 降低，但若液態抗氧化劑含量超過5:1之比，則意指固態抗氧化劑含量變得不足，會發現孔隙產生。本發明之聚乙二醇(C)為樹狀水紋阻滯劑，其分子量為 5,000—70,000，或較好為 20,000—50,000。每 100 重量份聚乙烯中聚乙二醇含量為0.2-0.9重量份，且更好為0.3-0.8 重量份。少於0.2重量份之聚乙二醇含量無法展現樹狀水紋之抑制作用，而超過0.9重量份之聚乙二醇含量則明顯的會降低電纜絕緣之物理及熱老化性質，使其在工業上更不經濟。本發明之交聯劑（D)扮演建立基礎樹脂中之交聯起始點之角色。對每1 〇〇重量份聚乙稀之該交聯劑含量為1 -4 重量份，且更好為1.5-3.0重量份。若少於1重量份之交聯劑，則無法預期交聯作用。相反的，交聯劑含量超過4重量份會降低長期操作性。本發明之較佳交聯劑為選自由下列組成之化合物之一或多種：二枯基過氧化物、苯甲醯基過氧化物、月桂基過氧化物、第三丁基枯基過氧化物、二（第三丁基過氧基異丙基）苯、2,5-二甲基-2,5-二（第三丁基過氧基）己烷及二（第三丁基）過氧化物，但通常不受限於此，且此等化合物中最佳者為二枯基過氧化物（DCP)。本發明亦提供一種製備交聯聚乙烯組成物之方法，包括階段1，其中使下列成分混合並加工： (A) 100重量份之聚乙烯； 19 1321579 (B) 0.2-0.6重量份之以式1表示之液態抗氧化劑與受阻酚或硫酯抗氧化劑之混合物； (C) 0.2-0.9重量份之分子量5,000-70,000之聚乙二醇；及 (D) 1-4重量份之交聯劑，及階段2,其中擠出物之交聯係在比交聯劑之分解溫度更高之溫度進行。【式1】

CH, —S —R2 其中 R1為經一或多個選自由C2-20坤基、C3-20快基、C5-9環烷基、苯基或甲苯基組成之取代基取代或未經取代之Ci-20 烧基， R2及R3獨立為經一或多個選自由苯基、羥基、氰基、曱醯基、乙醯基及-0-C0R5組成之取代基取代或未經取代之Ci_2G烧基’ R5為經一或多個選自由Ci_20烧基、C2-20稀基、C3-20 炔基或羥基之取代基取代或未經取代之c5_9環烷基、苯基、4-氯笨基、2-曱氧基羰基笨基、對-曱苯基、1,3-苯并噻嗤-2-基、-(CHR6)nCOOR7 或-(CHR6)nCONR8R9， 20 1321579 • η為1或2 ; R6為Η或C,_6烷基；R7為C^o烷基、含 1-5個選自Ο或S之雜原子之Cwo烷基、C5_9環烷基、苯基、苄基或甲苯基；R8及R9獨立為Η或C,_6烷基；R4為 ' Η或甲基。 • 組成物之混合與加工之階段1係以習知混合及聚合物加工法進行。尤其，該階段較好包含製備母料批次之步驟 (a)，該母料批次含有抗氧化劑混合物及聚乙二醇混合物，或抗氧化劑混合物、聚乙二醇與交聯劑混合物；且將聚乙烯或聚乙烯與交聯劑之混合物導入期中已添加步驟（a)中製備之母料批次或已直接添加各添加劑之擠出機中，接著擠出（b)。 • 上述步驟（a)之混合係以班伯里（bambary)混練機及雙滾筒研磨機進行，且以雙壓出基或具有混合功能之單擠出機進行上述步驟(b)之擠出。本發明亦提供一種含有本發明交聯聚乙烯組成物之電 • 纜。電纜之結構依據本發明列舉之具體例參考圖二於之後詳述。電纜，尤其是電力電纜係由導體（1)、半導電層（2,4)、絕緣層（3)、中性導體(6)及套管（8)所組成。半導電層係由覆蓋導體層（1)之内部半導電層（2)及覆蓋該絕緣層（3)之外部半導電層（4)所組成。本發明之交聯聚乙烯組成物形成絕緣層（3)。中性導體(6)係藉内部及外部中性防護層（5,7)保護，且電纜最外層為套管（8)。 1321579 如圖二所示’依據本發明蓋電纜之導體或内部半導電層交聯聚乙烯組成物較好覆【實施方式】本發明之上述與其他目的、特點及優點由下體例之敘述配合附圖將變得顯而易見。列較佳具

說明本發明之實務及目前較佳具體例如下列實例中所示般

然而’熟悉本技藝者在來老兮据_ ，哼口亥揭不後應了解在本發明所屬精神及範圍可進行改良及改善。 A.分散性、出汗及孔隙之測量分散性、出汗及⑽程度係在下_件下測量，以檢查習知技術之問題點。 1. 分散性在120°c下經滾筒研磨操作5分鐘後，交聯片狀物，將其置於戰洪箱中4二。接】= 眼觀察片狀物之顏色改變。依據顏色改變程度，決定為,，良好’’、，，不差，，及，，差”。 2. 出汗使50克粒片在1〇〇毫升甲醇中攪拌5分鐘，接著使用 GC測量自粒片流出之添加劑。 3. 孔隙在18(TC下及30巴壓力下5分鐘製備交聯片狀物，接 22 片狀物中之孔隙數目。若孔隙之數目為（Μ，則差Γ \ ’2-5個孔隙視為”平均，，，5-10個孔隙視為，，不，且右孔隙數目至少10個則視為，，差”。【參考例1】立於100重里份密度為0 921g/cm3且融熔指數為2 “里之水乙烯中添加2 ^量份之交聯劑(二枯基過氧化〇·2重1份之抗氧化劑4,4，-硫基雙(2-第三丁基_5•甲基笨酚）及0.3重量份之樹狀水紋阻滯劑聚乙二醇（分子量 35,0〇〇)，接著於班伯里混練機中在13〇芄混合。接著將= 合物擠出以製備粒片。使該粒片S 180。。下使用自動壓製機父聯15分鐘。接著，測試分散性、出汗及孔隙產生，且結果列於表1。【參考例2】依上述參考例1所述相同方式進行該實驗，但添加〇 35 重置份之抗氧化劑4,4，_硫基雙(2_第三丁基·5_曱基笨酚）。接著’分析分散性、出汗及孔隙產生，結果列於表1。【參考例3】依上述參考例1所述相同方式進行該實驗，但添加0 5 重量份之抗氧化劑4,4，_硫基雙（2_第三丁基甲基笨酚）。接著’檢視分散性、出汗及孔隙產生，結果列於表1。【參考例4】依上述參考例1所述相同方式進行該實驗，但添加〇.2 重量份之抗氧化劑4,6-雙（辛基硫曱基)_鄰-曱酚。接著，檢 1321579 視分散性、綺及孔隙產生，結果列於表i。【參考例5】舌旦依上述參相1所述㈣方式進㈣實驗，但添加035 重里份之抗氧化劑4,6·雙(辛基硫甲基)务甲齡。接著視分散性、出汗及孔隙產生，結果舰表丨。双【參考例6】 0.5 檢

依上述參相丨所述相时式進㈣實驗，但添加重夏份之抗氧化劑4,6·雙（辛基硫甲基)务甲紛視分散性、出汗及孔隙之產生，結果列於表卜【表1】參考例 1 參考例 2 參考例 3 參考例 4 1 密度聚乙烯 100 100 100 1〇〇父聯劑 2.0 2.0 " -----— 2.0 2.0 1氧化劑A 0.2 0.35 0.5 抗氧化劑B - — ----- 樹狀水紋阻滯劑 0.3 0.3 0.3 0.3 — 分散性良好不差差出汗(ppm) 450 800 1500 30 - 孔隙良好良好良好

2.交聯劑:二枯基過氧化物(DCP) 予乃: 3·抗氧化劑A: 4,4’-硫基雙(2-第三丁基_5_曱基笨盼 4. 抗氧化劑B: 4,6_雙(辛基硫曱基)_麟·甲酚 5. 樹狀水紋阻滞劑:聚乙二醇如表1所示’在參考例1_3中僅使硫基雙（2-第三丁基-5-曱基笨酚）之情況下，化劑4,4, 且明顯觀察到出汗。同時，在參考例4·6中月性極不$ 使用液體右 24 1321579 氧化劑4,6-雙（辛基硫曱基)-鄰-曱酚之情況下，分散性及出汗均良好但觀察到孔隙產生。 ' B.交聯及電絕緣性質 ' 製備各種交聯聚乙烯組成物以檢視其在上述相同條件 - 下之分散性、出汗及孔隙程度，且尤其是如下述測量分散性。 1.交聯程度於沸騰二曱苯溶液中添加0.2-0.3g薄切片樣品，接著 I 回流24小時。測量剩餘樣品重量並藉下式計算交聯程度。交聯程度(％)=[測量前樣品重量-測量後樣品重量]/[測 ' 量前樣品重量]xlOO • 2.熱伸長度依據IEC811所述之方法，在200°C/15分鐘以20N/cm2 測量之樣品伸長度經計算為百分比。 3. 在室溫的張力強度及伸長度 • 依據IEC811所述方法，藉UTM(萬能試驗機）測量樣品。 4. 老化後之張力強度及伸長度使樣品在135°C乾燥烘箱中老化30天後，接著依據 IEC811所述方法，使用UTM(萬能試驗機)試驗。 5. 刮擦抗性樣品在160°C、0.5°弧度及50rpm試驗刮擦抗性歷時 12分鐘且接著測量達最大轉距的90%時所經過的時間並以 25 1321579 • 分:秒表示。 6.電絕緣性質 • 在18〇t誘發交聯15分鐘以製備〇.3_厚的片材，接 *著進行AC抵抗電虔試驗以測量最大絕緣破裂強度。 • [實例1] 又如參考例丨所述之㈣方式進行#驗，但添加〇 ^重量份之抗氧化劑4,4，-硫基雙(2_第三丁基_5_f基苯紛）、〇 ! •重量份认雙（辛基硫甲基)♦甲齡及〇.5重量份之樹狀水紋阻滯祕乙二醇，接著檢視交聯性質、鄉抗性、出汗、熱老化性質及電絕緣性質。結果示於表2。 / ' [實例2] ' 如參考例1所述之相同方式進行實驗，但添加02重量份之4,4，_硫基雙(2_第三丁基_5_甲基苯紛)及〇i5重量份 4.6- 雙（辛基硫甲基)-鄰_甲盼，接著檢視交聯性質、到捧抗性、出汗、熱老化性質及電絕緣性質。結果示於表2/ • [實例3] 如參考例1所述之相同方式進行實驗，但添加〇 b重量份之4,4，-硫基雙(2-第三丁基·5_甲基笨盼)及〇2重量份 4.6- 雙（辛基硫曱基)-鄰_曱驗，接著檢視交聯性f、刮擦抗性、出汗、熱老化性質及電絕緣性質。結果示於表2。 [實例4] 如參考例1所述之相同方式進行實驗’但添加ο」重量份之4,4’-硫基雙(2-第三丁基_5_曱基笨酚）及〇25重量份 26 1321579 4,6-雙（辛基硫曱基)-鄰-曱酚，接著檢視交聯性質、刮擦抗性、出汗、熱老化性質及電絕緣性質。結果示於表2。 [比較例1] 如參考例1所述之相同方式進行實驗，但添加0.35重量份之4,4’-硫基雙(2-第三丁基-5-甲基苯酚）及0.5重量份之樹狀水紋阻滯劑聚乙二醇，接著檢視交聯性質、刮擦抗性、出汗、熱老化性質及電絕緣性質。結果示於表2。 [比較例2] 如參考例1所述之相同方式進行實驗，但添加0.35重量份之4,6-雙（辛基硫曱基)-鄰-曱酚及0.5重量份之樹狀水紋阻滯劑聚乙二醇，接著檢視交聯性質、刮擦抗性、出汗、熱老化性質及電絕緣性質。結果示於表2。

【表2】實例1 實例2 實例3 實例4 比較例1 比較例2 LDPE 100 100 100 100 100 100 交聯劑 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 抗氧化劑A 0.25 0.20 0.15 0.10 0.35 - 抗氧化劑B 0.10 0.15 0.20 0.25 - 0.35 樹狀水紋阻滯劑 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 分散性良好良好良好良好不差良好出汗(ppm) 300 200 120 100 750 50 孔隙良好良好良好良好良好不差交聯度(％) 85.0 84.7 84.8 84.5 85.2 84.4 熱伸長度 (%) 68 70 72 80 65 80 室溫之張力強度 (kg/cm2) 232 240 230 230 235 225 室溫之伸長 575 560 590 580 570 560 27 1321579 ~S(%j 力強度 __〇SgW)__ 老化後之伸長度（％) 刮擦抗性 (分:秒）破裂強度 (Kv/mm')

2. 交聯劑二枯基過氧化物(DCP) 限公司）

3. 抗氧化劑A: 4,4’-硫基雙(2-第三丁基_5_甲基苯盼） 4·抗氧化劑B: 4,6-雙(辛基硫甲基)_鄰_甲酚 5.樹狀水紋阻滯劑:聚乙二醇如表2所示，固態抗氧化劑4,4，-硫一"〜甲基本酌·）及液體抗氧化劑4,6-雙（辛基硫曱基）鄰甲— 致相乘效果，因而相較於比較例〗及比較例酚^Γ 合所不的單一處理之情況下，分散性優異，且抑制出汗及孔隙產生。此外，包含交聯性質、在高溫老化後之張力強度及伸長度及刮擦抗性之物理性質與該等比較例同樣高。結論為，與比較例相較，實例1-4中分散性優異且孔隙產生獲得抑制，提示具有優異絕緣性質。 C.樹狀水紋生長率依據聚乙二醇含量測量樹狀水紋生長率。美國專利第 4,144,202號描述測量樹狀水紋生長率及生長速产之方法。本發明中’依據ASTM D6097藉由測量與樹狀水紋長度有關之時間（30天）而檢視樹狀水紋生長抑制性。如圖一 Α所示，使用加速樹狀水紋降解裝置測量樹狀 28 1321579 水紋長度且精確試驗方法如下。平板狀模製樣品插入圖一 B所示之圓錐針頭導入器至距樣品端點為3.2mm處，接著在180°C壓著。結果，製備得用於測量樹狀水紋之交聯樣品。所用針頭角度為60°且針頭半徑為3//m。於該所製備之樣品中，添加O.OlMNaCl溶液，於其中置入50mm鉑金屬，接著施加5kV AC歷時720小時。為了測量樹狀水紋生長，將樣品切片並在光學顯微鏡下觀察以測量樹狀水紋最終長度。上述測得之樹狀水紋長度為所有樣品之平均值且藉由下式計算樹狀水紋生長率：樹狀水紋生長抑制率(％)=1χΐ〇〇上式中，L1表示樣品一端凹口至該相反表面（3.2mm) 之長度，且L2表示自樣品一端凹口至該相反表面所測量之樹狀水紋長度。 [實例5] 如實例1所述之相同方式進行實驗，但添加0.20重量份之4,4’-硫基雙（2-第三丁基-5-曱基苯酚）、0.15重量份之 4,6-雙（辛基硫曱基)-鄰-曱酚及0.3重量份之樹狀水紋阻滯劑聚乙二醇，接著檢視樹狀水紋生長及熱老化性質。結果示於表3。 [實例6] 如實例5所述之相同方式進行實驗，但添加0.55重量份之聚乙二醇，接著檢視樹狀水紋生長及熱老化性質。結果示於表3。 29 ·，、2 1321579 [實例7] 如實例5所述之相同方式進行實驗，但添加0.7重量 ' 份之聚乙二醇，接著檢視樹狀水紋生長及熱老化性質。結 -. 果示於表3。 [比較例3] 如實例5所述之相同方式進行實驗，但添加1.0重量份之聚乙二醇，接著檢視樹狀水紋生長及熱老化性質。結果示於表3。 •[比較例4] 如實例5所述之相同方式進行實驗，但添加0.1重量 - 份之聚乙二醇，接著檢視樹狀水紋生長及熱老化性質。結 . 果示於表3。 [比較例5] 如實例5所述之相同方式進行實驗，但添加0.20重量份之4,4’-硫基雙（2-第三丁基-5-曱基苯酚）及0.15重量份之 φ 4,6-雙（辛基硫甲基)-鄰-甲酚且排除聚乙二醇。檢視樹狀水紋生長及熱老化性質且結果示於表3。【表3】實例5 實例6 實例7 比較例3 比較例4 比較例5 LDPE 100 100 100 100 100 100 交聯劑 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 抗氧化劑A 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 抗氧化劑B 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 樹狀水紋阻滯劑 0.3 0.55 0.7 1.0 0.1 - 樹狀水紋生長率（％) 10.90 8.25 7.18 3.75 20.31 24.4 30 ·-. Ο 1321579 室溫之張力強度 (kg/cm2) 244 238 205 180 252 250 室溫之伸長度(％) 580 565 530 510 578 570 老化後之張力強度 (kg/cm2) 240 230 175 95 245 248 老化後之深長度(％) 545 532 470 290 560 565 司）— 1. 低密度聚乙烯·· LUTENE® CB2030 (if^LG化學股丫 2. 交聯劑:二枯基過氧化物(DCP) 3. 抗氧化劑A: 4,4’-硫基雙(2-第三丁基_5_曱基苯酚） 4. 抗氧化劑B: 4,6-雙(辛基硫曱基;)_鄰_甲酚上對狀水紋阻滯劑:聚乙二醇 /如表3所示，比較例4中以〇.i重量份據乙二醇處理後測量之樹狀水紋類似於比較例5中未以聚乙二醇所獲得 •者，顯示本發明組成物中聚乙二醇含量需至少為〇.2重量料有效:同時，若組成物中聚乙二醇含量至少1〇重量仏如比U 3所不’則老化前後之物理性質快速降低且工業上不具經濟效益。 Φ 產業利用性產峰==交聯聚乙烯組成物展現優異的分散性及孔隙抑”係歸因於液態抗氧化劑及固態抗氧化劑及 .二，同處理之相乘效果。本發明之組成物亦具有優異之交聯及物理性暂、l m , 、彳彳祭抗性及樹狀水紋抑制活性，因此可有效地應用於星右卜 "有優異絕緣性質之電力電纜。 ^知本技蟄者將了戒冰及特定具體例可易於王心發明内容中所揭示之 ;解作為用以修飾或設計用以進行本發

S 31 同目的之其他具體例的基礎。熟知本技藝者亦將了解匕等均等具體例並不背離附屬申請專利範圍之精神及範圍。【圖式簡單說明】圏。圖-A及圖—b為說明加速樹狀水紋劣化|置之剖面圖二為說明本發明列舉具體例之電纜剖面圖。【主要元件符號說明】 1 導體 2,4 半導電層 3 絕緣層 6 中性導體 5,7 中性防護層

Claims

I32\m——Ί 公告本 43458號專利案之說明書修正) 十、申請專利範圍： 1.一種交聯聚乙烯組成物，其特徵為包括： (A) 100重量份之聚乙烯； (B) 0.2-0.6重量份之以式1表示之液態抗氧化劑與受阻酚或硫酯固態抗氧化劑之混合物； (C) 0.2-0.9重量份之分子量為5,000-70,000之聚乙二醇；及 (D) 1-4重量份之交聯劑；【式1】 OH

R1為經一或多個選自由C2_20烯基、C3_20炔基、C5_9環烷基、苯基或甲苯基組成之取代基取代或未經取代之Q-20 烧基， R2及R3獨立為經一或多個選自由苯基、羥基、氰基、曱醯基、乙醯基及-0-C0R5組成之取代基取代或未經取代之Ci_2G院基’ R5為經一或多個選自由C!_20烧基、C2-2O稀基、C3-2O 炔基或羥基之取代基取代或未經取代之c5_9環烷基、笨基、4-氯苯基、2-曱氧基羰基苯基、對-曱笨基、1,3-苯并噻。坐-2-基、-(CHR6)nCOOR7 或-(CHR6)nCONR8R9， 33 1321579 (案號第〇95H3458號專利案之說明書修正） η為1或2;R1為11或Cw烷基；R7為C 1-20 烧基、含 1-5個選自〇或S之雜原子之Cuo烷基、C5-9環烷基、笨基、苄基或曱笨基；R8及R9獨立為Η或Cu6烷基；R4為 ' Η或曱基。 2. 如申請專利範圍第1項之交聯聚乙烯組成物，其中該聚乙烯係於至少1〇〇〇巴之高壓管中或於高壓加熱反應器中 φ 藉游離基起始反應所聚合之乙烯均聚物。 3. 如申請專利範圍第1項之交聯聚乙烯組成物，其中該聚乙稀係在至多100巴之低壓下在齊格勒-納塔 (Ziegler-Natta)觸媒或二茂金屬觸媒存在下所製備之乙晞共聚物。 4. 如申請專利範圍第3項之交聯聚乙烯組成物，其中該 '· 二茂金屬觸媒為藉由環戊二烯衍生物與選自鈦、锆、铪及：釩(banadium)間之配位基結合所製備之有機金屬化合物。 5·如申請專利範圍第3項之交聯聚乙烯組成物，其中該匕:共聚物係使用具有至少3個碳之心烯烴作製備。 34 1 ·如申請專利範圍第5項之交聯聚乙稀組成物，其中該 1321579 (案號第095丨43458號專利案之說明書修正）具有至少3個碳之α_烯烴係選自由丙稀、丨_ 丁烯、戊埽' 1-己烯及1-辛烯組成組群之一或多種化合物。 7.如申請專利範圍第1項之交聯聚乙烯組成物，其中該聚乙婦之密度為0.87〜0.96g/cm3之間，融熔指數為〇·1〜50g/l〇分鐘且重量平均分子量(_)在4〇〇〇〇〜2卯_ 之間。，】8·如申請專利範圍第1項之交聯聚乙烯組成物，其中為Cm烷基，以及R3獨立為經羥基取代或未經取代之 C6-】5烷基且R4為Η。 9.如申請專利範圍第8項之交聯聚乙烯組成物，其中式 1之液態抗氧化劑為4,6_雙（辛基硫甲基)_鄰_曱酚。 φ 10.如申請專利範圍第1項之交聯聚乙烯組成物其中 "亥叉阻紛抗氧化劑為一或多種選自由下列組成之化合物： 2,2 _硫基二乙基雙-[3-(3,5-二第三丁基-4-羥基笨基）_丙酸酉曰]，季戊四醇基-肆_[3_(3,5_二第三丁基_4_羥基苯基)·丙酸酉曰]’ 4,4’-硫基雙(2_甲基-6-第三丁基苯酚）、2,2，-硫基雙(6-第二丁基-4-曱基笨酚）、十八烷基-[3_(3,5-二第三丁基_4_羥基苯基)-丙酸酯]、4,4，-硫基雙（2_第三丁基_5_曱基苯酚）及三乙二醇-雙_[3-(3·第三丁基冰經基-5-甲基笨基）丙酸醋]。 35 1321579 (案號第⑽5 M3458號專利案之說明書修正) 11. 如申請專利範圍第1項之交聯聚乙烯組成物，其中該硫代酯抗氧化劑係選自由下列組成組群之一或多種化合物：硫代二丙酸二硬脂酯及硫代二丙酸二月桂酯。 12. 如申請專利範圍第1項之交聯聚乙烯組成物，其中該式1之液態抗氧化劑與受阻酚或硫代酯抗氧化劑之比例為 1:5—5:1。 13. 如申請專利範圍第12項之交聯聚乙烯組成物其中該式1之液態抗氧化劑與受阻酚或硫代酯抗氧化劑之比例為 1:3—3:1 〇 14’如申睛專利範圍第1項之交聯聚乙烯組成物，其中該聚乙二醇之分子量為1〇，_-5G，GGG且每_重量份聚乙烯中聚乙二醇含量為0.3-0.8重量份。」5.如中請專利範圍帛1項之㈣聚乙烤組成物，其中 =乂聯祕選自由下肋餘群之—或丁基枯月桂基過氧化物、第三、二（第三丁基過氧基異丙基）苯、2,5-二 #1(第三丁基過氧基）己院及第三丁基)過氧;： 36 1321579 (案號第095143458號專利案之說明書修正) 16. 如申請專利範圍第1項之交聯聚乙烯組成物，其中該交聯劑為二枯基過氧化物(DCP)。 17. —種製備交聯聚乙烯組成物之方法，包括下列步驟： (i) 使下列成分混合並擠出加工：（A) 100重量份之聚乙烯；（B) 0.2-0.6重量份之以式1表示之液態抗氧化劑與受阻盼或硫醋抗氧化劑之混合物；（C) 0.2-0.9重量份之分子量5,000-70,000之聚乙二醇；及(D) 1-4重量份之交聯劑；及 (ii) 使步驟（i)所得之擠出物在比交聯劑之分解溫度更高之溫度進行交聯；【式1】 OH

其中 R1為經一或多個選自由C2-20稀基、C3-20快基、C5.9環烷基、苯基或甲笨基組成之取代基取代或未經取代之C^o 烧基， R2及R3獨立為經一或多個選自由苯基、羥基、氰基、曱醯基、乙醯基及-0-C0R5組成之取代基取代或未經取代 37 1321579 (案號第095143458號專利案之說明書修正) 之CuG烧基， R5為經一或多個選自由C^o烷基、C2_20烯基、C3-20 炔基或羥基之取代基取代或未經取代之C5_9環烷基、苯 '* 基、4-氯苯基、2-曱氧基羰基苯基、對-曱苯基、1,3-苯并噻 ' 唾-2-基、-(CHR6)nCOOR7 或-(CHR6)nCONR8R9， η為1或2;R6為Η或Cw烷基；R7為Cu烷基、含 1-5個選自0或S之雜原子之Ci_2G烷基、C5_9環烷基、苯 φ 基、苄基或甲苯基；R8及R9獨立為Η或CN6烷基；R4為 Η或甲基。 18. 如申請專利範圍第17項之製備交聯聚乙烯組成物之方法，其中該步驟⑴係由下列步驟構成：製備母料批次之步驟（a)，該母料批次含有抗氧化劑混合物及聚乙二醇混合物，或抗氧化劑混合物、聚乙二醇與交聯劑混合物；及將聚乙烯或聚乙烯與交聯劑之混合物導入其中已添加步驟 -φ (a)中製備之母料批次或已直接添加各添加劑之擠出機中， : 隨後並將其擠出之步驟(b)。 19. 一種電纜，其含有如申請專利範圍第1-16項之交聯聚乙烯組成物之絕緣層。 20. 如申請專利範圍第19項之電纜，其中該絕緣層覆蓋導體或半導電層。 38