TWI312004B - Phthalimidyl azo dyes, processes for the preparation thereof and the use thereof - Google Patents

Description

1312004 A7 ___B7____ 五、發明說明（/ ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明係關於具有N-甲基-肤醯亞胺-重氮組分及一苯 胺偶合組分之分散染料，製備此種染料之方法及其於染色 或印花半合成及尤其是合成疏水性纖維材料，尤其是紡織 材料之用途。 茲對於具有N-烷基-肽醯亞胺-重氮組分及一苯胺偶合 組分之分散偶氮染料已有一段長時間的瞭解且其被使用於 染色疏水性纖維材料中。然而，茲已被發現使用目前習知 染料所獲得之染色或印花並非在所有例子中皆能滿足現在 的需求，尤其是在耐洗牢度及耐汗漬牢度上。因此，有一 種對於尤其是具有良好耐洗牢度性質之新穎染料的需求。 令人驚訝地，茲目前已發現根據本發明之染料符合前 述之標準而達到一値得考慮的程度。 因此，本發明係關於可產生具有高度耐洗牢度及耐汗 漬牢度且，此外，在盡染(exhaust)法及熱溶(thermosol)法及 在織物印花二者中具有良好提昇特性之染色的分散染料。 該等染料亦適合用於拔染印花。 根據本發明之染料相當於下式，

其中 R爲氫或溴， R!爲氫，甲基或-NHC0-G-C4烷基， 3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Br

N = N

CHXHo0CH, NHCOCH, 1312004 Λ7 Α7 _B7_ 五、發明說明（>0 R2爲經Ci-Q烷氧基取代之OC4烷基且 r3與r2獨立，具有r2之任何意義。

Ri較佳地爲-NHCO-OC4烷基。 於-NHCO-G-Q烷基中之CVC4烷基爲甲基，乙基，正 丙基，異丙基，正丁基，異丁基，第二丁基或第三丁基， 尤其是甲基。 作爲G-C4烷基之R2及R3，彼此獨立地爲甲基，乙基 ，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，第二丁基或第三丁 基。 R2及R3較佳地具有相同之意義。 R2及R3尤其是爲乙基。 作爲於1及R3中之G-C4完基之取代基CVC4完氧基爲 ，例如，甲氧基，乙氧基或丙氧基，尤其是甲氧基。 所給定之特別偏好爲下列諸式之染料， CHXHo0CH, ⑵及 -----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

H,C—N

N = N

ch2ch2och3 NHCOCH, CH2CH20CH； (3) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 1312004 ____B7___ 五、發明說明（f) 形成相對應單-或二-溴基化合物。 該式(51)之化合物的重氮化係同樣地以其本質已知的 方式進行，例如，於一酸性，例如，含氫氯酸或含硫酸之 水性介質中與亞硝酸鈉反應。然而，該重氮化亦可使用其 他重氮化劑’例如’與亞硝基硫酸反應進行。在該重氮化 中，一額外的酸可存在於反應介質中，例如，磷酸，硫酸 ，醋酸’丙酸’氫氯酸或此種酸類之混合物，例如，丙酸 及醋酸之混合物。該重氮化係有利地在-10至30°c之溫度 下，例如，-l〇°C至室溫之溫度下進行。 該式(51)之經重氮化化合物偶合至式(52)之偶合成分係 同樣地以習知方式，例如，於一酸性，水性或水性-有機介 質中’有利地在-10至30°C之溫度下，尤其是在10°C以下 之溫度下進行。所使用酸類之實例爲氫氯酸，醋酸，丙酸 ，硫酸及磷酸。 該式(51)之重氮化合物及該式(52)之偶合成分爲習知或 可以其本質已知之方式製備。 本發明亦關於包括至少一種式（1)之偶氮染料及至少一 種下式之偶氮染料之染料混合物， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -------訂----- s'.

其中 R!爲氫，甲基或-NHCO-G-C4烷基，1爲烷基， 6 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1312004 A7 B7 五、發明說明（cT) v/ 其可能爲烷基鏈，自C2以上，可選擇地經一氧原子中斷， 且尺3與R2獨立，具有R2之任何意義。 所給予之偏好爲包括至少一種式(1)之偶氮染料及至少 一種下式之偶氮染料之染料混合物， ch2ch3 I CH,CH, (5)¾

ch2ch2och3 ( CHoCHo0CH, (6) 所給予之特別偏好爲包括式(2)，（5)及(6)之偶氮染料之 染料混合物。 該式(1)，（5)及(6)之偶氮染料可使用一般習知方法以類 似於習知化合物之方式製備。 根據本發明之式(4)之偶氮染料之製備係，例如，藉由 例如，描述於 Organic Synthesis，Collective 第 2 卷，（年卷 X-XIX之修正版）’ LWiley & Sons第459頁之方法，藉由下 式之肽醯亞胺於一酸性範圍之硝化 0

0 (50) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) |裝 -----II 訂·！ s'. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 1312004 ____B7_____ _ 五、發明說明（7) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 水性介質中與亞硝酸鈉反應。然而，該重氮化亦可使用其 他重氮化劑，例如，與亞硝基硫酸反應進行。在該重氮化 中，一額外的酸可存在於反應介質中，例如’磷酸，硫酸 ，醋酸，丙酸，氫氯酸或此種酸類之混合物’例如’丙酸 及醋酸之混合物。該重氮化係有利地在-10至30°C之溫度 下，例如，-10°c至室溫之溫度下進行。 該式(53)之經重氮化化合物偶合至式(54)之偶合成分係 同樣地以習知方式，例如，於一酸性，水性或水性-有機介 質中，有利地在-10至30°C之溫度下，尤其是在l〇°C以下 之溫度下進行。所使用酸類之實例爲氫氯酸’醋酸’丙酸 ，硫酸及磷酸。 該式(53)之重氮化合物及該式(54)之偶合成分爲習知或 可以其本質已知之方式製備。 根據本發明之包括在上文所定義之偶氮染料之染料混 合物可藉由，例如，藉由簡單混合個別染料，例如，藉由 混合式(2)，（5)及(6)之染料製備。 該等個別染料於根據本發明之染料混合物中之含量可 在廣泛範圍內變換，例如，自30至55重量份，尤其是自 34至50重量份之式（1)之偶氮染料對自45至70重量份， 尤其是自50至66重量份之式(4)之偶氮染料，其係基於 100重量份之根據本發明之染料混合物。 根據本發明之染料混合物較佳地包含自34至50重量 %之式(2)之偶氮染料，自25至33重量％之式(5)之偶氮染 料及自25至33重量％之式(6)之偶氮染料，其係基於1〇〇 9 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1312004 A7 ________B7___ 五、發明說明（f ) 重量％之根據本發明之染料混合物。 根據本發明之染料及染料混合物可被使用來染色或印 花半合成及尤其是合成疏水性纖維材料，尤其是紡織材料 。包括此種半合成或合成疏水性纖維材料之由混紡織材料 所組成之紡織材料亦可使用根據本發明之染料或染料混合 物染色或印花。 被慮及之半合成纖維材料爲，尤其是，纖維素272_醋 酸酯及纖維素三醋酸酯。 合成疏水性纖維材料尤其是由線型，芳香聚酯類所組 成，例如，對肽酸及乙二醇類，尤其是乙二醇所組成者， 或對酞酸及M-雙(羥甲基)環己烷之縮合產物；聚碳酸酯類 所組成者，例如，α，α-二甲基-4,4-二羥基-二苯基甲烷及光 氣所組成者，及基於聚氯乙烯與基於聚醯胺之纖維所組成 者。 根據本發明之染料及染料混合物對纖維材料之應用係 依照習知染色方法實施。例如，聚酯纖維材料係於盡染法 中於習常陰離子或非離子分散劑及，可選擇地，習常溶脹 劑(染色載體)之存在下，在自80至140t之溫度下自水性 分散液中染色。纖維素2V2-醋酸酯係較佳地於65至85t：之 溫度下染色且纖維素二醋酸酯係於65至115°C之溫度下染 色。 根據本發明之染料及染料混合物將不會於染浴中著色 同時存在之羊毛及棉或僅輕微地著色此種材料(非常良好之 防染），所以它們亦可被滿意地使用於聚酯/羊毛及聚酯/纖 10 本紙張尺度適用^中ΐ國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公髮) ------- <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

|裝--------訂---- I s'. 1312004 A7 --*---------- 五、發明說明（y) 維素纖維混紐織物之染色中。 根據本發明之染料及染料混合物適合用於依照熱溶法 ’盡染法及印花法之染色中。 在此種方法中，該纖維材料可爲不同的處理形式，例 如，纖維，紗或不織布，織布或針織物之形式。 、茲有利在使用前將根據本發明之染料或染料混合物轉 化成染料製劑。爲此目的，該染料被硏磨，所以其粒徑爲 平均〇·ι至ίο微米。硏磨可在分散劑之存在下進行。例如 ，該經乾燥之染料係與分散劑一起硏磨或與分散劑一起捏 和成糊狀形式且然後在真空下或藉由噴霧作用乾燥。在加 水後’該生成製劑可被使用來製備印花漿及染液。 爲了印花，將使用習常印花漿料，例如，經變性或未 變性天然產物，例如，海藻酸鹽，印染膠，阿拉伯樹膠， 結晶樹膠，刺槐豆粉狀物質，黃蓍膠，羧甲基纖維素，羥 乙基纖維素’澱粉或合成產物’例如，聚丙烯醯胺類，聚 丙烯酸或其共聚物，或聚乙烯醇類。 根據本發明之染料及染料混合物給予該材料，尤其是 給予聚酯材料，具有非常良好的使用牢度性質如，尤其是 ，良好耐日光牢度，耐熱定形牢度，耐褶牢度，耐氯牢度 ’及耐溼牢度，例如，耐水浸牢度，耐汗漬牢度及耐洗牢 度之勻顏色色澤；該經整理染料之進一步特徵在於具有非 常良好之耐摩擦牢度。對於所獲得染料之良好牢度性質所 給予之特別強調的是耐汗漬牢度及，尤其是，耐洗牢度。 根據本發明之染料及染料混合物亦可被滿意地使用於 11 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) |裝--------訂---- s'. 1312004 A7 --------Β7_ 五、發明說明（/1) 生產與其他染料一起之混合色澤。 此外，根據本發明之染料及染料混合物亦充分適合於 超臨界CCh中染色疏水性纖維材料。 本發明關於根據本發明之染料及染料混合物之前述用 途’及-種半合成或合成疏水性纖維材料，尤其是紐織材 料之染色或印花方法，在該方法中，根據本發明之染料係 被施用至該材料或倂入其中。該疏水性纖維材料係較佳地 爲紡織聚酯材料。可被根據本發明方法處理之另外的被染

物及較佳處理條件可見前述根據本發明染料之用途的更詳 細描述。 B 本發明亦關於藉由該方法染色或印花之疏水性纖維材 料’較佳地爲聚酯紡織材料。 此外，根據本發明之染料係適合現代再生產方法，例 如’熱轉移印花（thermotransfer printing)。 下列實施例將作爲列舉說明本發明。其中除非特別指 出’否則”部份''係爲”重量份”及”百分比”係爲”重量百分比，， 。溫度係爲攝氏度。該重量份及體積份之關聯係同公克及 立方公分。 奮施例1 : 將26.25克冰醋酸導入一實驗室反應儀器中且，在3 分鐘之期間內，在室溫下導入1.67克之下式化合物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

|裝！ —訂i II S!

12 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1312004 A7 _B7_ 五、發明說明（u) 攪拌該生成之淺綠色懸浮液5分鐘且然後，在7分鐘之期 間內，加入0.54克98%硫酸；進行攪拌10分鐘。然後， 在20分鐘之期間內，在15-2CTC及冷卻下，將1.86克之 40%亞硝基硫酸逐滴加入該反應混合物中且在室溫下進行 攪拌1小時。在反應完成後，在10分鐘之期間內，於0-5 °C之溫度下攪拌120分鐘，將該混合物逐滴加入由6.30克 冰醋酸，0.58克32%氫氯酸，11.00克冰水及5.00克下式化 合物之31.1%水性溶液所組成之混合物中。

CHXHo0CH, NHCOCH, CHoCHo0CH, (56) 。然後，在10分鐘之期間內，逐滴加入15.00克冰水 ;該生成之紅色懸浮液以抽空過濾，以去離子水洗滌及乾 燥。 獲得2.10克之下式化合物。 CHXH.OCH.

N = N

CHXH^OCH, (2) NHCOCH, 其將聚酯染爲紅褐色色澤。 實施例 1重量份之下式染料 13 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 【裝---- 訂----- 聲 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1312004 A7 B7 五、發明說明（ Λ H,C—Ν

ch2ch2och3 CHPCH,OCH, (2) 於一硏砂機中與17重量份之水及2重量份之商業上可 獲得之二萘基甲烷二磺酸鹽形式之分散液一起硏磨，及轉 化成5%水性分散液。 使用該配方，藉由高溫盡染法在130°C下於織物聚酯 織品上產生1%染色(基於染料及被染物)及被還原地淸潔。 該以此方式獲得之紅褐色染色具有非常良好的使用牢度性 質，尤其是優良的耐洗牢度。 當織物聚酯織品以熱溶法（10克/升染料，溶液吸液 50%，固著溫度210°C)染色時，可達到相同的良好牢度性 質。 實施例3 : 1重量份之包括0.42重量份之下式染料

H,C—N

CH,CH,OCH, CH,CH,OCH- (2) 0.29重量份之下式染料

CH,CH 、ch2ch3 (5)及 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 3 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---- ΜΨ. 1312004 A7 B7 11 - + ~ … " η 五、發明說明（I3) 0.29重量份之下式染料

/ch2ch2och3 N、 ch2ch2och3 (6) 之染料混合物於一硏砂機中與17重量份之水及2重量份之 商業上可獲得之二萘基甲烷二磺酸鹽形式之分散液一起硏 磨，及轉化成5%水性分散液。 使用該配方，藉由高溫盡染法在130°C下於織物聚酯 織品上產生1%染色(基於染料及被染物)及被還原地淸潔。 該以此方式獲得之黑褐色染色具有非常良好的使用牢度性 質，尤其是優良的耐洗牢度。 當織物聚酯織品以熱溶法（10克/升染料，溶液吸液 50%，固著溫度210°C)染色時，可達到相同的良好牢度性 質。 請 先 閱 讀 背 I· 之 注 意 事 項

15 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims (1)

1312004 f正補充 B8 C3 D8 六、申請專利範圍 1、一種式（1)之染料 Q R h,c——n

N = N- R-

N r3 ⑴ 其中R爲氫或溴，Ri爲氫，甲基或-NHC0_Cl-C4烷 基，R2爲經G-G烷氧基取代之OC4烷基且仏係獨立於 I，具有R2之任何意義。 2、 根據申請專利範圍第1項之式(1)之染料’其中R1 爲-NHCO-G-C4 烷基。 3、 根據申請專利範圍第1或2項之式(1)之染料’其中 R2及R3具有相同之意義且爲基-CH2CH2-OCH3。 4、 根據申請專利範圍第1項之式(1)之染料’其係爲 下式， ch2ch2och3

N ch2ch2och. (2) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 ο 5、根據申請專利範圍第1項之式（1)之染料，其係爲 下式， CHoCHo0CH,

N CHoCHo0CH, (3)。 Br NHCOCHg 種製備根據申請專利範圍第1項之式（1)之染料 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4规格(210 X 297公釐) A8 B8 C8 D8

NH,

1312004 、申請專利範圍 之方法，於該方法中，將下式之肽醯亞胺 Q (50) 於一酸性範圍中硝化，然後將該生成之硝基化合物烷 基化且，藉由還原處理，轉化成下式之中間物 (51) 將該式（51)之中間物於一酸介質中單-或二鹵化 (dihalogenated)且該生成化合物然後被重氮化及偶合至下式 化合物 Ri 其中Ri，R2及R3爲如式(1)中所定義。 7、一種染料混合物，其包括至少一種根據申請專利範 圍第1項之式(1)之偶氮染料及至少一種下式之偶氮染料， (4) 其中L爲氫’甲基或-NHCO-G-G烷基，尺2爲Cl_C4^ 基，其可能爲院基鏈，自C2以上，可選擇地經一氧原子中 斷，且R3係獨立於R2，具有R2之任何意義。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(21〇 x 297公釐) !.l·!·..........................訂..............i (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1312004 as C8 D8 六、申請專利範圍 8、 一種染色或印花半合成或合成疏水性纖維材料之方 法，在該方法中，將根據申請專利範圍第1項之式(1)染料 或根據申請專利範圍第7項之染料混合物施用至該材料或 混合至它們中。 9、 一種根據申請專利範圍第1項之式(1)之染料之用 途，其係用於染色或印花半合成或合成疏水性纖維材料。 10、 根據申請專利範圍第9項之用途，其中該纖維材 料是紡織材料。 11、 一種半合成或合成疏水性纖維材料，其係藉由根 據申請專利範圍第8項之方法染色或印花。 ^ μ S 12、 根據_棚_第H項之，其係訪織 本紙張尺度適用宁國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐) ——卜L------------------ {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂：