TWI309255B - Pressure-sensitive adhesive sheets for removal of solvent-containing substance - Google Patents

Description

1309255 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種用於除去含溶劑物質之感壓黏著 片，該含溶劑物質諸如移轉至供網印用之網印板之背面之 糊料（墨水）、沈積在平版印刷、凹版印刷或膠版印刷用之 印刷機器滾筒上之墨水、沈積在喷墨印表機之喷射孔口附 近的墨水等等，以及喷墨印表機用之墨水及漆。 【先前技術】

在印刷、漆及黏著劑之領域中廣泛地使用含有溶劑且呈 潮濕狀態的含溶劑物質，諸如糊料及墨水及其他半固態物 質。然而，當該等含溶劑物質過度地存在於特定區域中或 存在於不期望的區域中時，易發生各種問題，諸如其會污 染機器、儀器及手，或其會使產品品質劣化。舉例來說， 當於網印中進行特定次數的印刷操作時，糊料（墨水）會轉 移至網印板的背面，或會導致印刷影像模糊不清，因此無 法得到精確及美觀的印刷。 為防止網印本身的模糊不清等等，已知一種利用感壓黏 著片將轉移至板背面之糊料除去的方法。舉例來說，已有 一種具高清潔功效之用於清潔網印板的感壓黏著片經提 出，利用此感壓黏著片可將轉移至網印板背面之糊料確實 地黏著及除去，而不會使網印板的乳化劑或其類似物脫離 (參照日本公開專利第2 0 0 0 - 1 7 7 1 1 0號）。在此一供清潔網 印板用之感壓黏著片中，規定黏著力、溶劑吸收量及於吸 收溶劑後之黏著力的特性值。 5 312XP/發明說明書(補件)/94-05/94103994 1309255 然而，關於用於除去含溶劑物質之感壓黏著片諸如用於 清潔網印板之感壓黏著片，有需要一種具有較佳清潔性質 且對於溶劑具有更為增進之吸收量的感壓黏著片。 此外，關於用於清潔網印板之感壓黏著片，有需要一種 其之生產力更為增進，且即使經短時間老化仍可獲致足夠 内聚力的感壓黏著片。 【發明内容】

因此，本發明之一目的為提供一種用於除去含溶劑物質 之感壓黏著片，其中清潔性質及溶劑吸收量皆更為增進。 本發明之另一目的為提供一種用於除去含溶劑物質之 感壓黏著片，其中即使經短時間老化仍可獲致足夠的内聚 力，且亦可獲得優異的清潔性質及溶劑吸收量。 本發明之又另一目的為提供一種用於清潔網印板之感 壓黏著片，其中轉移至網印板背面之糊料經確實地黏著及 除去，且可獲得優異的網印效果。 為達成前述目的，本發明人進行密集的研究，而發現當 利用具有特定組成物之感壓黏著劑組成物形成用於除去含 溶劑物質之感壓黏著片中之感壓黏著層時，其即使具弱黏 著力仍可獲得高清潔性質，會大大影響生產力之獲致内聚 力所需之老化時間可大大地縮短，且可改良清潔性質及溶 劑吸收量。本發明基於此等發現而完成。 因此，本發明提供一種用於除去含溶劑物質之感壓黏著 片，其包括一基材，且於基材之至少一面上形成感壓黏著 層，其中該感壓黏著層係利用包含下列成分之感壓黏著劑 6 312XP/發明說明書(補件)/94-05/94103994

1309255 組成物所形成：（A )含羧基之丙烯酸系聚合物，（B )含 個經基之胺化合物，及（C )聚異氣酸6旨化合物。 在用於形成前述感壓黏著層的感壓黏著劑組成物中 1 0 0份重量之含羧基之丙烯酸系聚合物（A )之具複數個 基之胺化合物（B )與聚異氰酸酯化合物（C )之比率分別 0.1至50份重量及5至50份重量較佳。 前述之感壓黏著片可，例如，使用作為用於清潔網 之感壓黏著片。 【實施方式】 [基材] 本發明之用於除去含溶劑物質之感壓黏著片中，雖 於基材並無特殊之限制，假使要防止灰塵及外來物質 染，可有利地使用塑膠膜包括聚烯烴膜諸如聚乙烯膜 丙烯膜及聚酯膜諸如聚對苯二甲酸乙二酯膜，因其沒 而產生紙張粉末的問題。當僅將片材使用於清潔，例 滾筒的情況中，亦可使用紙張作為基材。在使用於除 平坦表面上之糊料及墨水時，亦可有利地使用由聚胺 酸酯、聚乙烯、EPDM(乙烯-丙烯-二烯橡膠）等等製得 泡物質作為基材。此外，在一些用途中，亦可使用不麵 布、金屬箔等等作為基材。 對於基材之厚度並無特殊之限制，但其可經由將強 工作能力等等列入考慮而適當地設定。其通常係約1 5 0 0微米（以1 2至2 0 0微米較佳，及1 5至1 0 0微米更 當基材為發泡物質時，基材之厚度通常係自數毫米至 312XP/發明說明書(補件)/94-05/941 (B994 複數 ，對 羥 係 印板 然對 之污 及聚 有因 如， 去不 基曱 之發 t布、 :度、 0至 佳）。 數十 7 1309255 毫米。 基材可為任何形式的單層及多層。若需要，可使基材進 行各種處理諸如背側處理、抗靜電處理及底塗處理。 [感壓黏著層]

本發明之用於除去含溶劑物質之感壓黏著片中，感壓黏 著層係由包含下列成分之感壓黏著劑組成物所形成：（A ) 含羧基之丙烯酸系聚合物，（B )含複數個羥基之胺化合物 (其有時可被稱為「多羥基胺型化合物（B )」），及（C )聚異 氰酸酯化合物。在本發明，含羧基之丙烯酸系聚合物（A ) 可被使用作為基礎聚合物（感壓黏著劑之基礎成分）。此 外，多羥基胺型化合物（B )可被使用作為輔助硬化劑（交聯 助劑）。再者，聚異氰酸酯化合物（C )可被使用作為硬化劑 (交聯劑）。因此，在本發明，作為基礎聚合物之含羧基之 丙稀酸系聚合物（A )可經由使用聚異氰酸酯化合物（C )作為 硬化劑及多經基胺化合物（B )作為輔助硬化劑利用當乾燥 等等時所產生之熱的交聯作用而硬化。 ((A )含羧基之丙烯酸系聚合物） 關於含羧基之丙烯酸系聚合物（A )，並無特殊之限制， 只要其係於分子中含至少一個羧基之丙烯酸系聚合物即 可。關於在含羧基之丙烯酸系聚合物（A )中之包含於分子中 的羧基數目，並無特殊之限制，只要其係至少一即可，且 其可視用於除去含溶劑物質之感壓黏著片之黏著力、内聚 力、清潔性質及溶劑吸收量，視待除去之糊料（墨水）的類 型等等而適當地選擇。含羧基之聚合物（A )可單獨或經由結 8 312XP/發明說明書(補件)/94-05/94103994 1309255 合其之兩者以上而使用。 關於含叛基之聚合物（A )，可使用，例如，其中至少（曱 基）丙烯酸烷酯（丙烯酸烷酯、甲基丙烯酸烷酯）及可共聚合 成（甲基）丙烯酸烷酯之含羧基單體（含羧基之可共聚合單 體）作為單體成分的共聚物。

對於（曱基）丙烯酸烷酯並無特殊之限制，且可有利地使 用其中烷基之碳數為1至20(1至18為較佳，及2至10 更佳）的（甲基）丙烯酸烷酯。（曱基）丙烯酸烷酯之明確例子 為（曱基）丙烯酸曱S旨、（曱基）丙烯酸乙酯、（曱基）丙烯酸 丙醋、（曱基）丙烯酸異丙酯、（曱基）丙烯酸丁酯、（曱基） 丙烯酸異丁酯、（曱基）丙烯酸第二丁酯、（曱基）丙烯酸第 三丁酯、（曱基）丙烯酸戊酯、（曱基）丙烯酸異戊酯、（曱基） 丙烯酸己酯、（曱基）丙烯酸庚酯、（曱基）丙烯酸辛酯、（甲 基）丙烯酸2 -乙基己酯、（曱基）丙烯酸異辛酯、（曱基）丙 烯酸壬酯、（甲基）丙烯酸異壬酯、（曱基）丙烯酸癸酯、（曱 基）丙烯酸異癸酯、（曱基）丙烯酸十一烷酯 '(曱基）丙烯酸 十二烧酯、（曱基）丙稀酸十三炫酯、（甲基）丙稀酸十四烧 醋、（曱基）丙稀酸十五炫i旨、（曱基）丙烤酸十六坑S旨、（曱 基）丙稀酸十七烧S旨、（曱基）丙稀酸十八；)：完酿、（曱基）丙稀 酸十九院酯及（曱基）丙稀酸二十烧酯。各（甲基）丙稀酸烧 酯可單獨使用或可結合使用其之兩者以上。 對於含羧基之可共聚合單體並無特殊之限制，只要其係 可與（曱基）丙烯酸烷酯共聚合且於分子中具有至少一個羧 基之單體成分即可，且其之實例為（甲基）丙烯酸（丙烯酸、 9 312XP/發明說明書(補件)/94-05/94 ] 03994 1309255 曱基丙烯酸）、伊康酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸及巴豆酸。 亦可使用此一含羧基之可共聚合單體之酸酐（諸如含有包 括順丁烯二酸酐、伊康酸酐等等之酸酐的單體）作為含羧基 之可共聚合單體。各含羧基之可共聚合單體可單獨使用或 可結合使用其之兩者以上。關於含羧基之可共聚合單體， (曱基）丙烯酸為較佳，且可使用丙烯酸為特佳。

在本發明，若需要，可一起使用可與（曱基）丙烯酸烷酯 或含羧基之可共聚合單體共聚合之單體（可共聚合單體）。 此一可共聚合單體之例子為含氰基單體諸如（曱基）丙烯腈 (丙烯腈、曱基丙烯腈）；乙烯基酯諸如乙酸乙烯酯及丙酸 乙烯酯；苯乙烯型之單體諸如苯乙烯、α -曱基苯乙烯及乙 烯基曱苯；含環氧基單體諸如（曱基）丙烯酸縮水甘油酯； 含羥基單體諸如（曱基）丙烯酸2-羥丙酯、（曱基）丙烯酸3-羥丙酯及（甲基）丙烯酸4-羥丙酯；含烷氧基單體諸如（曱 基）丙烯酸曱氧乙酯及（曱基）丙烯酸乙氧乙酯；烯烴型之單 體諸如乙烯、丙烯、異戊二烯及丁二烯；乙烯基醚型之單 體諸如曱基乙烯基醚及乙基乙烯基醚；含醯胺基單體諸如 (曱基）丙烯醯胺及Ν -羥曱基（曱基）丙烯醢胺；含胺基單體 諸如（曱基）丙烯酸Ν，Ν -二甲基胺乙酯；含函原子單體諸如 氣乙烯；（曱基）丙烯酸環烷酯諸如（曱基）丙烯酸環己酯； 及（甲基）丙烯酸芳酯諸如（甲基）丙烯酸苯酯。關於可共聚 合單體，亦可使用多官能單體諸如己二醇二（曱基）丙烯酸 酯、（聚）乙二醇二（曱基）丙烯酸酯、（聚）丙二醇二（曱基） 丙烯酸酯、新戊二醇二（曱基）丙烯酸酯、異戊四醇二（曱基） 10 312ΧΡ/發明說明書(補件)/94-05/94103994 1309255 丙烯酸酯、甘油二（曱基）丙烯酸酯、三羥曱基丙烷三（甲基） 丙烯酸酯、異戊四醇三（曱基）丙烯酸酯、二異戊四醇六（曱 基）丙烯酸酯、環氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、胺基曱酸酯 丙烯酸酯、二乙烯苯、二（曱基）丙烯酸丁酯及二（曱基）丙 烯酸己酯。各可共聚合單體可單獨使用或可結合使用其之 兩者以上。關於可共聚合單體，較佳者為含氰基單體，且 可使用乙烯基酯及丙烯腈為特佳。

各（曱基）丙烯酸烷酯、含羧基之可共聚合單體及可共聚 合單體之比率可視待除去之糊料（墨水）之類型（固體成分 之類型及溶劑之類型）而適當地選擇，且其對全體單體成分 之例子係約4 0至9 8重量％ (以5 0至9 5重量％較佳）之（曱基） 丙稀酸烧i旨，約0.5至15重量％(以1至10重量％較佳）之 含羧基之可共聚合單體及約〇至50重量％(以2至40重量％ 較佳）之可共聚合單體。 含羧基之聚合物（A )可利用已知或常用的聚合方法製備 得。更明確言之，可舉經由使用聚合引發劑諸如偶氮化合 物或過氧化物進行之溶液聚合方法、乳液聚合、本體聚合 及使用光引發劑經由照射光或放射線之聚合方法作為製造 含羧基之丙烯酸系聚合物（A )之聚合方法的例子，且使用當 分解時產生自由基之聚合引發劑的聚合方法（自由基聚合 方法）為較佳。關於以上的聚合引發劑，並無特殊之限制， 但其可適當地選自眾所知曉或常用的聚合引發劑，且其之 實例為偶氮型之聚合引發劑諸如2, 2’ -偶氮雙異丁腈、 2,2’ -偶氮雙異戊腈、2, 2’ -偶氮雙（4 -曱氧基-2, 4 -二曱 11 312XP/發明說明書(補件)/94-05/94103994 1309255 基戊腈）、2, 2’ -偶氮雙（2, 4-二曱基戊腈）、2, 2’ -偶氮雙 (2 -曱基丁腈）、1,1’ -偶氮雙（環己烷-1-曱腈）、2,2’ - 偶氮雙（2, 4, 4 -三曱基戊烷）及二曱基-2, 2’ -偶氮雙（2 -曱

基丙酸酯）；及過氧化物型之聚合引發劑諸如過氧化苯曱 醯、氫過氧化第三丁基、過氧化二-第三丁基、過氧苯曱酸 第三丁酯、過氧化二異丙苯、1，1-雙（第三丁基過 氧）-3，3 , 5 -三曱基環己烷及1，卜雙（第三丁基過氧）環十 二烧。在溶液聚合之情況中，使用油溶性聚合引發劑為較 佳。各聚合引發劑可單獨使用或可結合使用其之兩者以 上。聚合引發劑之用量可在通常的量之内，且例如，其可 選自對100份重量之全體單體成分在0.01至1份重量之範 圍。 在聚合作用中，可使用鏈轉移劑。在溶液聚合中，可使 用各種常用的溶劑。此等溶劑之例子為有機溶劑，包括酯 諸如乙酸乙酯及乙酸正丁酯；芳族烴諸如曱苯及苯；脂族 烴諸如正己烷及正庚烷；脂環族烴諸如環己烷及曱基環己 烷；及酮諸如甲基乙基酮及曱基異丁基酮。溶劑可單獨使 用或可結合使用其之兩者以上。 ((B )多羥基胺型之化合物） 對於多羥基胺化合物（B )並無特殊之限制，只要其係於 分子中具有至少兩羥基（尤其係醇系羥基）之胺化合物即 可。在多羥基胺化合物（B )中，對於包含於分子中之氮原子 之數目並無特殊之限制，且此數目可視聚異氰酸酯化合物 (C )之類型及比率而適當地選擇。當多羥基胺化合物（B )中 12 312XP/發明說明書(補件)/94-05/94103994 1309255 不含氮原子時，反應性差且無法達成老化時間的縮短。多 羥基胺化合物（B )可單獨使用或可結合使用其之兩者以上。 更明確言之，在多羥基胺化合物（B )中，於分子中具有 一氮原子之多羥基胺化合物（B )的例子為二醇胺諸如二乙 醇胺、二丙醇胺、二異丙醇胺、N -曱基二乙醇胺、N -曱基 二異丙醇胺' N -乙基二乙醇胺、N -乙基二異丙醇胺' N -丁 基二乙醇胺及N - 丁基二異丙醇胺；及三醇胺諸如三乙醇 胺、三丙醇胺及三異丙醇胺。

關於於分子中具有兩氮原子之多羥基胺化合物（B )，可 舉以化學式（1 )表示之多羥基胺化合物為例。

(1) 在化學式（1 )中，R 1、R2、R3及R4係相同或不同，且各係氫 原子或[-(R50)»(RE0)n-H]，其中R5及R6係相同或不同且各 係伸烷基；m及η各係0或以上之整數，且其不同時為0 ; R1、R2、R3及R4之至少兩者為[-(R50)⑴（Rs0)n-H]; X為具 二價或以上之烴基；及ρ為1或以上之整數。 在化學式（1 )中，以R 5及R 6表示之伸烷基的例子為具約 1至6個碳之伸烷基（以具1至4個碳之伸烷基較佳，及具 2或3個碳之伸烷基更佳）諸如亞曱基、伸乙基、伸丙基、 三亞甲基、四亞曱基、乙基伸乙基、五亞曱基及六亞曱基。 13 312XP/發明說明書(補件)/94-05/94103994 1309255 伸烷基可為任何形式的直鏈及分支鏈。關於以R5及R6表 示之伸烷基，可有利地使用伸乙基或伸丙基。 對於m及η並無特殊之限制，只要其係0或以上之整數 即可，且例如，m及η之至少一者可選自約0至2 0之範圍 (以1至1 0較佳）。有許多m及η之至少一者為0，同時另 一者為1或以上之整數（尤其係1 )的情況。附帶一提，雖 然m及η不同時為零，但如m及η同時為零時，則R1至 R4應為氫原子。

X為二價烴基。二價烴基之例子為伸烷基、伸環烷基及 伸芳基。以X表示之伸烷基可為直鏈或分支鏈。此外，其 可為飽和或不飽和。以X表示之伸烧基的例子為具約1至 6個碳之伸烷基（以具1至4個碳之伸烷基較佳，及具2或 3個碳之伸烷基為特佳）諸如亞甲基、伸乙基、伸丙基、三 亞曱基及四亞曱基。伸環烷基之例子為約五至十二員環之 伸環烷基諸如1，2 -伸環己基、1 , 3 -伸環己基及1，4 -伸環己 基.。關於伸芳基，可使用，例如，1 , 2 -伸苯基、1 , 3 -伸苯 基、1,4 -伸苯基等等。 對於ρ並無特殊之限制，只要其係1或以上之整數即 可，且例如，其可選自1至1 0之整數的範圍，及其為1 至6之整數較佳（1至4更佳）。 更明確言之，以化學式（1 )表示之多羥基胺化合物（Β )的 例子為Ν，Ν , Ν ’ ，Ν ’ -肆（2 -羥乙基）乙二胺、Ν，Ν，Ν ’ ，Ν ’ - 肆（2 -羥丙基）乙二胺、Ν，Ν，Ν’ ，Ν’ -肆（2 -羥乙基）三亞甲 二胺及Ν,Ν，Ν’ ，Ν’ -肆（2 -羥丙基）三亞甲二胺，以及烷二 14 312ΧΡ/發明說明書(補件)/94-05/94103994 1309255 胺之聚氧伸烷基縮合物諸如乙二胺之聚氧伸乙基縮合物、 乙二胺之聚氧伸丙基縮合物及乙二胺之聚氧伸乙基-聚氧 伸丙基縮合物。關於多羥基胺化合物（B)的本身，可使用市 售的產品諸如「E D P - 3 0 0」（商品名）、「E D P - 4 5 0」（商品名）、 「EDP-1100」（商品名）及「Pluronic」（商品名）（其皆係 Asahi Denka Co.， Ltd.製造）。 附帶一提，本發明亦可連同多羥基胺化合物（B )使用具 有除羥基外之複數個反應性官能基的胺化合物。

((C )聚異氰酸酯化合物） 對於聚異氰酸酯化合物（C)並無特殊之限制，只要其係 於分子中具有至少兩個異氰酸酯基之異氰酸酯化合物即 可。對於包含於聚異氰酸酯化合物（C)之分子中之異氰酸酯 基之數目並無特殊之限制，只要此數目係至少二即可，且 其可視含羧基之丙烯酸系聚合物（A)之類型和比率、用於除 去含溶劑物質之感壓黏著片之黏著力、内聚力、清潔性質 及溶劑吸收量、作為待除去物體之糊料（墨水）之類型等等 而適當地選擇。聚異氰酸酯化合物（C )包括，例如，脂族聚 異氰酸酯、脂環族聚異氰酸酯、芳族聚異氰酸酯及芳族/ 脂族聚異氰酸酯。聚異氰酸酯化合物（C )可單獨使用或可結 合使用其之兩者以上。 脂族聚異氰酸酯包括，例如，脂族二異氰酸酯諸如二異 氰酸1,6 -己二酯、二異氰酸1,4 -丁二酯、2 -甲基-1,5 -戊 烷二異氰酸酯、3 -曱基-1,5 -戊烷二異氰酸酯及離胺酸二異 氰酸酯。 15 312XP/發明說明書(補件)/94-05/94103994 1309255 脂環族聚異氰酸酯包括，例如，脂環族二異氰酸酯諸如 異佛爾酮二異氰酸酯、二異氰酸環己酯、氫化二異氰酸甲 苯二酯、氫化二異氰酸二曱笨二酯、氫化二笨基曱烷二異 氰酸酯及氫化二異氰酸四曱基二甲苯二酯。 芳族聚異氰酸酯包括，例如，芳族二異氰酸酯諸如二異 氰酸2, 4 -曱苯二酯、二異氰酸2,6 -曱笨二酯、4, 4’ -二苯 基曱烷二異氰酸酯、2, 4’ -二苯基曱烷二異氰酸酯、4,4’ - 二苯基醚二異氰酸酯、2-硝二笨基- 4,4，-二異氰酸酯、

2, 2’ -二苯基丙烷-4, 4’ -二異氰酸酯、3, 3’ -二曱基二苯 基曱烷- 4,4’ -二異氰酸酯、4, 4’ -二苯基丙烷二異氰酸 酯、二異氰酸間笨二酯、二異氰酸對苯二酯、萘-1，4 -二異 氰酸酯、萘-1,5 -二異氰酸酯及3,3’ -二曱氧二笨基 -4,4’ -二異氰酸酯。 芳族/脂族聚異氰酸酯包括，例如，芳族/脂族二異氰 酸酯諸如伸二甲笨基-1，4 -二異氰酸酯及伸二曱苯基-1，3-二異氰酸酯。 關於聚異氰酸酯化合物（C )，亦可使用由以上例舉之脂 族聚異氰酸酯、脂環族聚異氰酸酯、芳族聚異氰酸酯、芳 族/脂族聚異氰酸酯製備得之二聚物、三聚物、反應產物 或聚合物（諸如二笨基甲烷二異氰酸酯之二聚物或三聚 物、三羥曱基丙烷與二異氰酸曱苯二酯之反應產物、三羥 曱基丙烷與二異氰酸己二酯之反應產物、聚亞曱基聚苯基 異氰酸酯、聚醚聚異氰酸酯及聚酯聚異氰酸酯）。 在本發明亦可連同聚異氰酸酯化合物（C )使用除聚異氰 312XP/發明說明書(補件)/94-05/94103994 16 __ 1309255 酸酯化合物外之交聯劑（諸如多官能三聚氰胺化合物及多 官能環氧化合物）。

形成感壓黏著層之感壓黏著劑組成物包括含羧基之丙 稀酸系聚合物（A )'多經基胺化合物（B )及聚異氰酸酯化合 物（C )，且對於其中所包含之各成分的比率並無特殊之限 制。其中包含之多羥基胺化合物（B )對1 0 0份重量之含羧基 之丙烯酸系聚合物（A )之比率可選自0 · 1至5 0份重量之範 圍（以1至3 0份重量較佳，或5至2 0份重量更佳）。當多 經基胺化合物（B)對1 0 0份重量之含叛基之丙稀酸系聚合 物（A )之比率低於0 . 1份重量時，老化所需的時間變長。另 一方面，當其多於50份重量時，會有感壓黏著劑之内聚力 降低或待黏著物質之污染的危險。 聚異氰酸酯化合物（C)對1 0 0份重量之含羧基之丙烯酸 系聚合物（A )之比率可選自5至5 0份重量之範圍（以8至 4 0份重量較佳，或1 0至3 0份重量更佳）。當聚異氰酸酯 化合物（C)對100份重量之含叛基之丙稀酸系聚合物（A)之 比率低於5份重量時，感壓黏著劑之内聚力降低且黏著力 增加，而當其多於5 0份重量時，黏著力會降低。 附帶一提，關於多羥基胺化合物（B )對聚異氰酸酯化合 物（C )之比率，多羥基胺化合物（B )之羥基的量（M b )(單位莫 耳）與聚異氰酸酯化合物（C )之異氰酸酯基的量（M c)(單位 莫耳），例如，可在以下的關係内。當其係為此一比率時， 可獲致甚佳的内聚性質。 (M c) / ( Μ Β)=自0 · 1至1 0 0 (以自0 · 5至7 0較佳，自1至 312XP/發明說明書(補件)/94-05/94103994 17 rsi 1309255 5 0更佳）。

除了前述的成分「含羧基之丙烯酸系聚合物（A )、多羥 基胺化合物（B )及異氰酸酯化合物（C )」外，形成感壓黏著 層之感壓黏著劑組成物可進一步包含各種添加劑諸如增黏 劑[例如，萜烯樹脂（萜烯樹脂、萜烯酚樹脂、芳族改質萜 烯樹脂及氫化萜烯樹脂）、石油樹脂（脂族、芳族及脂環 族）、松香樹脂（例如，松香及氫化松香醋）、薰草8同-茚樹 脂、齡·樹脂及苯乙稀樹脂]、各種安定劑（例如，抗氧化劑、 老化防止劑及紫外光吸收劑）、塑化劑、軟化劑、著色劑、 抗靜電劑、填料、表面活性劑及發泡劑。 感壓黏著層之厚度可在可獲致本發明之前述特性的範 圍内自由地設定，且其係，例如，約1至1 0 0微米（以3 至50微米較佳，及5至30微米更佳）。 感壓黏著層係至少形成於基材之一面上。感壓黏著層可 經由利用用於在基材上形成前述感壓黏著劑組成物之已知 方法而形成。更明確言之，將感壓黏著劑組成物塗布於基 材之預定側上，然後乾燥及/或硬化，而可於其上形成感 壓黏著層。 感壓黏著層可透過另一層形成於基材上，只要其不會減 損本發明之優點即可。感壓黏著層可為任何形式的單層及 多層。 [用於除去含溶劑物質之感壓黏著片] 根據本發明之用於除去含溶劑物質之感壓黏著片具有 一基材，於該基材之至少一面上形成感壓黏著層（其有時可 18 312XP/發明說明書(補件)/94-05/94103994 1309255 被稱為「用於除去含溶劑物質之感壓黏著層」），該感壓黏 著層係利用包含下列成分之感壓黏著劑組成物所形成：含 羧基之丙烯酸系聚合物（A )、多羥基胺化合物（B)及聚異氰 酸酯化合物（C )。用於除去含溶劑物質之感壓黏著月可為將 感壓黏著層形成於基材之一面上之構造的感壓黏著片（於 基材上之單面感壓黏著月），或將感壓黏著層形成於基材之 兩面上之構造的感壓黏著片（於基材上之雙面感壓黏著 片）。感壓黏著層可經釋離薄膜（釋離襯墊）保護。

當用於除去含溶劑物質之感壓黏著片係於基材上之單 面感壓黏著片時，形成於基材之一面上之感壓黏著層係用 於除去含溶劑物質之感壓黏著層。另一方面，當用於除去 含溶劑物質之感壓黏著片係於基材上之雙面感壓黏著片 時，形成於基材之兩面上之感壓黏著層可為用於除去含溶 劑物質之感壓黏著層，或形成於基材之一面上之感壓黏著 層可為用於除去含溶劑物質之感壓黏著層及形成於基材之 另一面上之感壓黏著層可為並非用於除去含溶劑物質之感 壓黏著層的感壓黏著層。 在根據本發明之用於除去含溶劑物質之感壓黏著片 中，其之構造係將用於除去含溶劑物質之感壓黏著層形成 於基材之一面上較佳。 用於除去含溶劑物質之感壓黏著片亦可具有在不會減 損本發明之優點之程度内的其他層（諸如中間層及底塗 層）。更明確言之，可將諸如底塗層或中間層之層形成於基 材與用於除去含溶劑物質之感壓黏著層之間。當用於除去 19 312XP/發明說明書(補件)/94-05/94103994 1309255 含溶劑物質之感壓黏著片具有將用於除去含溶劑物質之感 壓黏著層形成於基材之一面上的構造時，可將一背側處理 層形成於基材之背側（與其上形成用於除去含溶劑物質之 感壓黏著層之側相對的侧）上。背側處理層之本身可利用已 知或常用的背側處理劑（諸如利用長鏈烷基丙烯酸酯聚合 物或利用長鏈炫基改質聚合物之長鏈烧基釋離劑；院基側 基型之釋離劑；聚矽氧型之釋離劑；及氟型之釋離劑）形成。

本發明用於除去含溶劑物質之感壓黏著片可以捲筒形 的纏繞形式形成，或可以層合片材的形式形成。因此，本 發明之用於除去含溶劑物質之感壓黏著片可為片材、帶材 等等的形式。當用於除去含溶劑物質之感壓黏著片係為捲 筒形的纏繞形式時，例如，可將用於除去含溶劑物質之感 壓黏著片之感壓黏著層等等在受形成於基材之背側上之釋 離處理層或隔離物保護之狀態下纏繞成捲筒形狀，藉此形 成呈以捲筒形狀纏繞之狀態之用於除去含溶劑物質之感壓 黏著片。 用於除去含溶劑物質之感壓黏著片可視其之層構造等 等而以利用已知或常用之方法諸如塗布方法，將用於除去 含溶劑物質之感壓黏著片形成於基材之至少一側上，及若 需要，將底塗層或背側處理層形成於預定側上之方式製 造。附帶一提，感壓黏著劑組成物等等之塗布可使用常用 之塗布機（諸如凹槽輥塗布機、逆輥塗布機、吻輥塗布機、 浸入輥式塗布機、刮條塗布機、刮刀塗布機及喷塗機）進行。 根據本發明之用於除去含溶劑物質之感壓黏著片中，感 20 312XP/發明說明書(補件)/94-05/94103994 1309255

壓黏著層（用於除去含溶劑物質之感壓黏著層）係由含有含 羧基之丙烯酸系聚合物（A )、多羥基胺化合物（B)及聚異氰 酸酯化合物（C )之感壓黏著劑組成物所形成，因此，其有利 用多羥基胺化合物（B )及聚異氰酸酯化合物（C )使含羧基之 丙烯酸系聚合物（A )進行交聯處理之組成，由此雖然其具弱 的黏著性質，但清潔性質及溶劑吸收量兩者皆甚為改良。 此外，多羥基胺化合物（B )之羥基與聚異氰酸酯化合物（C ) 之異氰酸酯基之反應係快速地發生，因此，可大大地縮短 會大大影響生產力之獲致内聚力所需的老化時間。因此， 即使係短時間老化亦可獲致足夠的内聚力，此外，可獲致 優異的清潔性質及溶劑吸收量。此外，當將片材黏著於網 印板上以除去轉移至網印板背面之糊料時，以上之糊料可 經確實地黏著及除去，由此可獲致優異的清潔效果。 對於作為本發明中之去除物體之含溶劑物質並無特殊 之限制，其之實例為經由包含溶劑而呈潮濕狀態之半固態 物質諸如糊料、墨水、澱粉、黏著劑及漆。更明確言之， 含溶劑物質之例子為使用於網印之糊料（墨水）及黏著至滾 筒等等或印刷機諸如平版印刷機之墨水。 當將用於除去含溶劑物質之感壓黏著片黏著至，例如， 網板之背側或滾筒等等時，其吸收包含在轉移至網板背側 之糊料或黏著至滾筒之墨水等等中之溶劑，藉此可使糊料 或其類似物固化。因此，根據本發明之用於除去含溶劑物 質之感壓黏著片適用於，例如，除去轉移至網印板背面之 糊料（墨水），黏著至印刷機諸如平版印刷機之滚筒等等之 21 312XP/發明說明書(補件)/94-05/94 ] 03994 1309255 墨水，在噴射孔口周圍受噴墨印表機之墨水的污染等等。

包含於上述含溶劑物質諸如糊料及墨水中之溶劑的例 子為脂族烴諸如己烷、庚烷及礦物精；脂環族烴諸如環己 烷；芳族烴諸如甲苯、二甲苯、溶劑石腦油、四氫萘及二 戊烯；醇諸如曱醇、乙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、第二 丁醇、環己醇、2 -曱基環己醇及十三醇；酯諸如乙酸曱酯、 乙酸乙酯、乙酸異丙酯及乙酸丁酯；酮諸如丙酮、曱基乙 基酮、曱基異丁基酮、環己酮、甲基環己酮、二丙酮醇及 異佛爾酮；二元醇諸如乙二醇、丙二醇、二甘醇、伸丙二 醇及二丙二醇；二元醇醚諸如2 -丁氧乙醇、丙二醇單曱 醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單丁醚及二甘醇單丁醚；二元 醇醚酯諸如2 -丁氧乙醇乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙 二醇單乙醚乙酸酯及二甘醇單丁醚乙酸酯；及水。在網印 用墨水之情況中，通常使用中沸點溶劑（沸點：約1 2 0至 2 3 0 °C )及高沸點溶劑（沸點：約2 3 0至3 2 0 °C )，且其之例 子為二甘醇單丁醚乙酸酯、二甘醇單丁醚等等（諸如二甘醇 單丁醚乙酸酯/二甘醇單丁醚[9/1(重量比）])。 根據本發明之用於除去含溶劑物質之感壓黏著片，由於 前述之構造，因而其之清潔性質及溶劑吸收量甚為改良。 更明確言之，在本發明之用於除去含溶劑物質之片材中， 現可相較於習知之用於除去含溶劑物質之片材吸收更多的 溶劑，且除此之外，於吸收溶劑後之黏著力可維持在高的 值下。對於包含甚多溶劑之含溶劑物質的清潔性質尤其獲 得改良。此外，即使係短時間老化亦可獲致足夠的内聚力， 22 312XP/發明說明書(補件)/94-05/94103994

1309255 且可改良用於除去含溶劑產物之感壓黏著片的 外，轉移至網印板背面之糊料可經確實地黏著 此可獲致優異的清潔效果。 因此，當使用本發明之用於除去含溶劑物質 片時，在網印之情況中可降低由於模糊不清所 刷，同時在平版印刷、凹版印刷及膠版印刷之 縮短各滾筒的清潔時間，由此可改良印刷本身 本發明現將經由以下實施例作更詳細說明， Φ 並不受限於該等實施例。附帶一提，下文所使用 及「％」分別係指「重量份數」及「重量％」。 (實施例1) 將 10 份之 EDP-1100[(商品名；Asahi Denk 製造）（作為含複數個羥基之胺化合物之乙二胺 基縮合物）]及15份之Coronate L[(商品名； Polyurethane Industry Co. , Ltd.製造）（聚異 物）]加至1 0 0份（以固體計）之含羧基之丙烯酸 [丙烯酸丁酯/丙烯腈/丙烯酸= 85: 15: 2.5(: 聚物]之溶液中，隨後充分混合而得感壓黏著齊 如此製備得之感壓黏著劑組成物塗布於厚度0 聚乙烯膜（基材）的一面上，以使乾燥後之厚度 然後將其在9 0 °C溫度下乾燥或硬化3分鐘，而 片° (實施例2 ) 進行如同實施例1的相同操作，除了作為含 312XP/發明說明書(補件)/94-05/94103994 生產力。此 及除去，由 之感壓黏著 致的不良印 情況中，可 的生產力。 雖然本發明 之術語「份」 a Co.，L· d * 之聚氧伸丙 Nippon 氰酸酯化合 系共聚物 I：量比）之共 丨組成物。將 .0 6毫米之 為1 0微米， 得感壓黏著 複數個羥基 23 1309255 之胺化合物之「EDP-1100」（商品名）的添加量為24份，及 作為聚異氛酸酯化合物之「C 〇 r ο n a 1; e L」（商品名）的添加 量為2 0份，由此製備得感壓黏著片。 (實施例3 ) 進行如同實施例1的相同操作，除了作為含複數個羥基 之胺化合物之「EDP-1100」（商品名）的添加量為18份，由 此製備得感壓黏著片。 (實施例4 )

進行如同實施例1的相同操作，除了使用厚度0 . 0 4毫 米之聚丙烯膜作為基材，由此製備得感壓黏著片。 (比較例1 ) 進行如同實施例1的相同操作，除了未添加作為含複數 個羥基之胺化合物之「E D P - 1 1 0 0」（商品名），及作為聚異 氰酸S旨化合物之「Coronate L」（商品名）的添加量為20 份，由此製備得感壓黏著片。 (比較例2 ) 將 20 份之 PTMG 1000[(商品名；Mitsubishi Chemical Corporation製造）（不含氮原子及含複數個經基之化合 物）]及 20 份之 Coronate L[(商品名；Nippon Polyurethane Industry Co.， Ltd.製造）（聚異氰酸酯化合物）]加至100 份（以固體計）之含羧基之丙烯酸系共聚物[丙烯酸丁酯/ 丙稀腈/丙稀酸= 85: 15: 2.5(重量比）之共聚物]之溶液 中，隨後充分混合而得感壓黏著劑組成物。將如此製備得 之感壓黏著劑組成物塗布於厚度0. 0 6毫米之聚乙烯膜（基 312XP/發明說明書(補件)/94-05/94103994 24

Cs] 1309255 材）的一面上，以使乾燥後之厚度為1 〇微米，然後將其在 9 0 °C溫度下乾燥或硬化3分鐘，而得感壓黏著片。 (評估） 對於實施例及比較例中製備得之各感壓黏著片，利用以 下方法（黏著力之測量方法、凝膠比率之測量方法、溶劑之 吸收量之測量方法及於吸收溶劑後之黏著力之測量方法） 測量黏著力、凝膠比率、溶劑之吸收量及於吸收溶劑後之 黏著力並進行評估。結果示於表1。

(黏著力之測量方法） 於使感壓黏著>ΐ在以下條件下靜置之後，使其於溫度為 2 3 t ± 2 °C及相對濕度為5 0 % ± 5 %之狀態的大氣中靜置2 4小 時，作為樣品在測量前的處理。使用以下的黏著裝置利用 壓力藉由在5毫米每秒下的往復運動將經切割成2 0毫米X 150毫米尺寸之感壓黏著片藉由壓力黏著至以下的待黏著 物質。於藉由壓力黏著2 0分鐘後，當將感壓黏著片以3 0 0 毫米/分鐘之拉伸速率及1 8 0 °之剝離角自待黏著物質剝 離時，利用拉伸試驗機測量黏著力（牛頓（N)/ 2 0毫米）。 利用壓力黏著之裝置：利用壓力黏著之裝置係自動或手 動操作，且其具有當利用壓力黏著試件時，僅將滾筒之重 量施加至試件（樣品）的結構。滾筒經塗布厚度約6毫米及 彈簧硬度（H s )約8 0 ± 5之橡膠層[寬度：約4 5毫米；直徑（包 括橡膠層）：約9 5毫米；質量：2，0 0 0 ± 2 0克]。 待黏著物質：S U S 4 3 Ο Β Α [其經以下的清潔方法清潔。 清潔方法：利用經浸泡曱苯之布（紗布、薄紙、經漂白的布 25 312XP/發明說明書(補件)/94-05/94103994 1309255 或其類似物）擦拭待黏著物質之表面。於乾燥後，使用新的 布或其類似物將其充分拭乾。將其重複清潔三次或以上， 直至其以肉眼看來乾淨為止。] 測量環境：溫度為2 3 °C ± 2 °C及相對濕度為5 0 % ± 5 %。 使感壓黏著片靜置之條件：於23°C下48小時；於50°C 下4 8小時。 (凝膠比率之測量方法）

首先將構成各感壓黏著片中之感壓黏著層的感壓黏著 劑塗布於隔離物上，以使乾燥後之厚度為1 0微米，及在 9 0 °C溫度下乾燥或硬化3分鐘，而製備得感壓黏著層。使 如此形成於隔離物上之感壓黏著層在以下條件下靜置。 靜置之條件：於2 3 °C下3小時；於2 3 °C下4 8小時；於 5 0°C下48小時。 之後測量多孔性聚四氟乙烯薄膜（目錄編號「N T F - 11 2 2 _ ，Nitto Denko Corporation製造）（約10平方公分）及風 箏線（約1 2公分）之重量（將多孔性聚四氟乙烯薄膜及風箏 線_之重量定義為「A」）。 將自隔離物分離得之感壓黏著層（約0 . 5至1克）與前述 的聚四氟乙烯薄膜及風箏線包裝在一起，而製備得其中裝 填感壓黏著層之包裝（可將其稱為「含有感壓黏著層之包 裝」）。測量含有感壓黏著層之包裝的重量，然後將含有感 壓黏著層之包裝的重量減去多孔性聚四氟乙烯薄膜與風箏 線之重量（A )，而測得樣品（感壓黏著層）之重量（將樣品之 重量定義為「B」）。 26 31 UP/發明說明書(補件)/94-05/94103994 1309255 之後將含有感壓黏著層之包裝置於50至300毫升的玻 璃瓶中，加入作為溶劑的乙酸乙酯，及將玻璃瓶加蓋，由 此使含有感壓黏著層之包裝於乙酸乙酯中在室溫下浸泡七 天。於浸泡後，將含有感壓黏著層之包裝取出，及將黏著 於多孔性聚四氟乙烯薄膜上之溶劑拭去，隨後在1 3 0 °C下 乾燥2小時。於乾燥後，測量含有感壓黏著層之包裝的重 量（將含有感壓黏著層之包裝的重量定義為「C」）。 利用下式計算感壓黏著層之凝膠比率。

凝膠比率（％ ) = [ ( C - A ) / B ] X 1 0 0 (溶劑之吸收量之測量方法） 使經切割成3 0至5 0平方毫米及預先稱重之感壓黏著片 在以下條件下靜置，於作為網印用溶劑之二甘醇單丁醚乙 酸酯中浸泡1秒及取出，立即利用廢布將黏著於感壓黏著 片表面上之溶劑拭去，再次測量重量，及計算每單位面積 之重量的增加比率。 靜置之條件：於2 3 °C下4 8小時；於5 0 °C下4 8小時。 (於吸收溶劑後之黏著力之測量方法） 先使經切割成2 0毫米X 1 0 0毫米尺寸之感壓黏著片在以 下的靜置條件下靜置。 靜置之條件：於2 3 °C下4 8小時；於5 0°C下4 8小時。 之後使用製線條料（w i r e b a r )以5克/平方米之比率將 作為溶劑之二甘醇單丁醚乙酸酯塗布於聚對苯二甲酸乙二 酯膜上，及將在前述條件下靜置之感壓黏著片（2 0毫米X 1 0 0毫米）黏著於以上之經塗布表面上，以致溶劑以5克/ 312XP/發明說明書(補件)/94-05/94103994 27 is 1309255 平方米之比率經以上之感壓黏著片的感壓黏著層吸收。使 用2公斤滚筒利用壓力使其中之溶劑經感壓黏著層吸收之 感壓黏著片黏著至作為待黏著物質之S U S 4 3 0 B A上。於利 用壓力黏著1分鐘後，使用拉伸試驗機在3 0 0毫米/分鐘 之拉伸速度及1 8 0 °之剝離角下將感壓黏著片自待黏著物 質剝離，及測量此時的黏著力（牛頓/ 2 0毫米）。

附帶一提，利用以下的清潔方法清潔作為待黏著物質之 S1) S 4 3 0 B A。清潔方法：利用經浸泡甲苯之布（紗布、薄纸、 經漂白的布或其類似物）擦拭待黏著物質之表面。於乾燥 後，使用新的布或其類似物將其充分拭乾。將其重複清潔 三次或以上，直至其以肉眼看來乾淨為止。 當測量黏著力時之測量環境係溫度為2 3 °C ± 2 °C及相對 濕度為50%±5% 。 312XP/發明說明補件)/94-05/94103994 28

Ci) 1309255

表1 實施例 比較例 1 2 3 4 1 2 混料量（對1 0 0份重量 之含羧基之丙烯酸系 共聚物中之固體的比 率；重量份數） 商品名 1 Coronate L ι 15 20 15 15 20 20 商品名 1 EDP-1100! 10 24 18 10 0 商品名 1 P T M G 1 0 0 0 , 20 黏著力（N/20mm) 靜置之條件. 於23°C下48小時 2. 2 2. 4 2. 0 2. 4 0. 9 2. 7 靜置之條件： 於5 0°C下48小時 2.3 2. 4 1.9 2.5 1 . 7 2. 5 凝膠比率（重量％ ) 靜置之條件： 於2 3°C下3小時 8 1.0 75. 0 73.0 8 1.0 1,8 0 靜置之條件： 於23°C下48小時 82.0 76.0 73.0 82.0 68.0 34.0 靜置之條件： 於5 0 °C下4 8小時 82.0 76.0 74.0 82.0 86.0 38.0 吸收溶劑量（g / m < ) 靜置之條件： 於23 °C下48小時 12.0 14.0 16.0 12.0 8. 5 20.0 靜置之條件： 於5 0°C下48小時 10.0 13.0 15.0 11.0 8. 5 2 1.0 於吸收溶劑後之黏著 力（N/20mm) 靜置之條件： 於23°C下48小時 0.15 0.14 0.20 0.20 0.04 0.70 靜置之條件： 於50 °C下48小時 0.16 0.15 0.18 0.21 0.07 0.60 312XP/發明說明書(補件)/94-05/94103994 29 1309255 由表1可注意到在根據實施例之感壓黏著片中，在老化 條件為在2 3 °C下4 8小時及在5 0 °C下4 8小時之兩種情況中 的黏著力相似。根據實施例之感壓黏著片的黏著力較根據 比較例1之感壓黏著片佳，此外，根據實施例之感壓黏著 ' 片（其中老化條件為在2 3 °C下4 8小時）的黏著力較根據比 較例1之感壓黏著片（其中老化條件為在5 0 °C下4 8小時） 南〇 此外，在根據實施例之感壓黏著片中，在於2 3 °C下3 9 小時、於2 3 °C下4 8小時及於5 0 °C下4 8小時之各老化條件 下的所有凝膠比率皆相似，由此可注意到反應幾乎經由在 2 31：下老化3小時而完成。另一方面，經證實在使用於分 子中不具有氮原子但包含羥基之化合物的比較例2中，反 應未經由於2 3 °C下老化3小時而完成，且老化時間與實施 例相比之下長。

此外，在根據實施例之感壓黏著片中，溶劑之吸收量較 根據比較例1之感壓黏著片佳，此外，根據實施例之感壓 黏著片之溶劑的吸收量（其中老化條件為在2 3 °C下4 8小時） 較根據比較例1之感壓黏著片（其中老化條件為在5 0 °C下 4 8小時或在2 3 °C下4 8小時）高。 因此，經證實在根據實施例之感壓黏著片中，清潔性質 及溶劑之吸收量甚為改良。亦經證實即使係老化短時間亦 可獲致足夠的内聚力。尤其關於老化之溫度，經證實即使 係在室温下亦可獲致與在5 0 °C情況類似的性質（諸如黏著 力、内聚力及溶劑之吸收量）。因此，現即使係在室溫下短 30 312XP/發明說明書(補件)/94-05/94103994 1309255 時間，亦可獲致足夠的内聚力，且可以優異的生產力製備 得用於除去含溶劑物質之感壓黏著片。 雖然本發明已經詳細說明並參照其之特定具體例，但熟 悉技藝人士當明瞭可不脫離其之精神及範圍而於其中進行 各種變化及修改。 3丨2XP/發明說明書(補件)/94-05/94103994 31

(S

Claims (1)

130|9辟本 十、申請專利範圍： 1 . 一種用於除去含溶劑物質之感壓黏著片，其包括一基 材，於該基材之至少一面上形成感壓黏著層，其中該感壓 ' 黏著層係利用包含下列成分之感壓黏著劑組成物所形成： (A)含叛基之丙稀酸系聚合物，（B)含複數個經基之胺化合 物，及（C )聚異氰酸酯化合物。 2 .如申請專利範圍第1項之用於除去含溶劑物質之感壓 黏著片，其中在該形成感壓黏著層的感壓黏著劑組成物 Φ 中，對1 0 0份重量之含羧基之丙烯酸系聚合物（A )之具複數 個羥基之胺化合物（B )與聚異氰酸酯化合物（C )之比率分別 係0. 1至50份重量及5至50份重量。 3.如申請專利範圍第1或2項之用於除去含溶劑物質之 感壓黏著片，其中該片材係用於清潔網印板。 32 312XP/發明說明書(補件)/94-05/94103994