TWI308143B - Process for purifying bisphenol-a - Google Patents
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Description
1308143 玖、發明說明: 【明 屬 】 發明領域 本發明係有關於一用以純化雙酚-A的方法以及經純化的 5 雙紛-A。
I:先前技術;J 發明背景 “雙酚A”或“p,p,·雙酚-A”是為2,2_雙(4_羥基苯基)丙烷 [2,2-bis(4-hydr〇xyPlienyl)-pr〇pane]之廣知的名稱,其係為酚與 1〇丙酮之一縮合產物。對於許多商業性產品(諸如聚碳酸酯與環氧 樹脂)的製造而言,雙酚-A係為一種具高技術與商業重要性的產 品。雙酚-A在1999年之世界性產量係超過每年兩百萬公噸且仍 在成長中。南σα質的環氧樹脂,且特別是聚碳酸g旨,要求具高 純度的雙酚-A來供應用於它們的製備。 15 雙酚-A係依據各種不同的已知方法,藉由一丙酮與一化學 計量上過量的紛於一催化劑的存在下之縮合反應而被製備。這 些已知方法產生雙紛-A與某些包含異構物、類似物及同系物之 不純物,諸如2-(2-羥基苯基)-2-(4-羥基苯基)丙烷(於下文中被 稱之為〇,p’-雙盼-A)、2,2,4-三曱基-4·(4-羥基笨基)咣咣[2,2,4-20 trimethyl-4-(4-hydroxyphenyl)chroman]、三苯酚(trisphen〇1)、多 酚(polyphenol)以及非所欲的有色物質。鑒於在提供高純度的雙 酚-A上之高技術與商業興趣,已有許多研究努力係用在它的純 化上。 依據一已知方法,一由雙酚-A與水所構成之混合物被製 1308143 備’該混合物被加熱且隨後被冷卻,俾使料·Α再結晶。 美國專利第3,326,986號揭露將粗製之雙朌_Α與水混合,並 加熱該混合物至-為um:的溫度,而形成__水相與__液體有 機相。該混合物被緩慢地冷卻俾㈣晶出雙^A。任何留存在 晶體中的異構性二齡(diphenols)或其他有機不純物係藉由以一 二氣乙烷、二氯丙烷或氣 經氣化之溶剤(諸如氯仿、二氯甲烷、 化苯)來清洗而被去除。 美國專利第4,461,915號建議,在水的存在下,令經水結晶 的雙酚-A和一不與水互溶之有機溶劑(諸如甲苯)混合,攪動該 10混合物,而在被攪動的混合物中形成三個相。主要地含有機溶 劑之相被移除,而經純化的雙酚-A係自剩餘的兩個相被回收。 美國專利第4,740,635號揭露一種用於結晶雙盼_A的方 法,其中水被加入一由雙盼-A混合物、〇.5_15 wt %之二酚異構 物以及不純物所構成的無酚混合物中。水以及該粗製的雙紛_A 15混合物係在環壓下被加熱至9 5 -10 5 °C俾以融化所有的固態物 質。繼而在攪拌下,藉由降低壓力而將之絕熱地冷卻。溫度被 降低至低於90°C。被結晶的雙酚-A可被清洗俾以進一步增加其 純度。不幸地,即令在數次清洗操作之後,該被結晶的雙齡_A 之最大純度不會超過99.2%。 20 美國專利第4,533,764號揭露一種用於自雙酚晶體移除被 吸留之有機溶劑的方法。晶體被放入被維持在一為1〇〇〇c或以 上之溫度的水中,俾以產生一融化的水-雙酚相。該水_雙酿相 自過量的水被分離出,而被雙酚晶體所吸留的溶劑會被擴散至 水中,並於該處可被閃蒸掉。 1308143 美國專利第4,141,924號揭露一種用以純化一粗製的結晶 狀芳族化合物(諸如雙酚-A)的方法,其中一由位於一水性液體 中之被液化的粗製物質所構成的分散體係藉由在環壓與一足 以融化該粗製物質的溫度下充分攪拌而被形成。攪拌接而被減 5 低俾以允許三相(一固態結晶相、一水性液體相及一母液相)的 形成。 美國專利第5,512,700號揭露一種用以純化一粗製的雙酚 之方法,其包含下列步驟:(1)在一高於大氣壓之壓力與一為100 °C以上的溫度下製備一由粗製的雙酚-A與水所構成的混合 10 物;(2)在一低於大氣壓的壓力下結晶出雙酚-A; (3)自母液分離 出結晶狀雙酚;(4)將至少一部分之母液分配至一富含雙酚的有 機相與一富含水之相;(5)在高於大氣壓之壓力與一高於l〇〇°C 的溫度下,製備一由富含雙酚之有機相、水以及選擇性地一額 外數量之粗製雙酚所構成的混合物;(6)冷卻該混合物並使雙酚 15 結晶出;以及(7)自母液分離出結晶狀雙酚。 許多被描述於上文所提及之專利中的方法提供具高品質 之雙酚-A。不幸地,該等專利並未教示,如何使雙酚-A之產率 最佳化而仍可得到一高品質。僅有高品質並不足以認為雙酚-A 係以非常大的規模被生產。因此,非常重要的是,當使純化方 20 法之產率達最佳化時,要能達到一高品質之雙酚-A。即使是一 小百分比之蓋率增加將會致使原料或者必須被回收的材料之 大幅節省。 【發明内容3 發明概要 7 1308143 因此,仍然希望能提供一種用於純化粗製雙酚-A的新方 法。 本發明之一個方面係為一種用於純化雙酚-A的方法,其包 含有下列步驟: 5 a) 在一雙酚-A結晶器中冷卻一包含有雙酚-A與水的液 體混合物,俾以於一液相中形成雙酚-A晶體; b) 自該液相中分離出雙酚-A晶體; c) 將至少一部分之該液相分配至一富含雙酚的有機相與 一富含水之相; 10 d) 將酚與至少一部分的富含雙酚的有機相進料至一加合 物結晶器中,俾以在一母液中形成一酚與雙酚-A之結 晶狀加合物;以及 e) 自該母液中分離出該結晶狀加合物。 15 本發明之另一個方面係為經純化的雙酚-A,其可依據上述 之方法來生成。 圖式的簡單說明 第1圖係一展現本發明方法之一較佳具體例的流程圖; 20 第2圖係一展現本發明方法之另一較佳具體例的流程圖。 較佳地,依據本發明之方法而被純化之粗製雙酚-A的純度 係為90%或更高,較佳為95%或更高。具此純度之粗製雙酚-A 的製造在此技藝中係為詳知的。可藉由本發明之純化方法而被 移除之不純物係包含雙酚-A製造中之各種不同的副產物,諸如 2-(2-羥基苯基)-2-(4-羥基苯基)丙烷(亦被稱為o,p’-雙酚-A); 2,2,4-三甲基-4-(4-羥基苯基)吱啶;三羥基苯基化合物,諸如 8 1308143 4,4’-(4-經基-間-伸苯基二異丙叉)二苯、多酚(p〇iyphen〇ls)、 異丙稀紛和/或螺雙氫茚(spiro biindanes)。 在本發明的方法之步驟a)中所使用的液體混合物較佳地包 含有’基於混合物之總重量’ 20-80%之報製雙紛_入,更佳為 5 30-60% ;以及較佳為20-80%的水,更佳為4〇_70%。“一液體混 合物”此詞係意指該混合物在步驟a)所選擇的情況了係為液 態。該雙酌可被預熱,且在其與水接觸之前被部分地或全部地 融化。雙酚被加熱至一較佳為155-24(TC之溫度,更佳為170-205 °C。水在與雙酚接觸前亦可被預熱,較佳為—自45_1〇5〇c的溫 10度,更佳為80-100 C。雙紛-A與水之混合物較佳地被維持在一 高於1 bar (100 kPa)(較佳為1.5-5 bar)的壓力以及一自105_150 °C的溫度下。在本發明之方法的步驟a)中,該混合物係在一雙 酚-A結晶器中被冷卻’俾以在一液相中形成雙酚-A晶體。較佳 地,該壓力被降低至低於大氣壓,更佳是一為64〇_92〇 mbar 15 (64_92 kPa)的絕對壓力。當降低壓力時,雙酚-A與水之熱混合 物係較佳地被冷卻至一自80-1001之溫度’較佳地係88-98X:。 冷卻係較佳地被絕熱處理。 在本發明之方法的步驟…中,雙酚_A晶體係自液相被分離 出。雙酚-A晶體可藉由本技藝中已知的技術(諸如過濾或離心) 20而被再生,較佳地係在大氣壓下。步驟b)中的溫度係一般地自 80-110°C,較佳地係自92_1〇5t。被再生之晶體可用一有機溶 劑,或較佳地以水清洗。該清洗液一般具有自7〇1〇5ti溫度, 較佳地係自85-1〇〇。〇。 依據本發明之另一較佳具體例,已於步驟b)中自液相而 9 1308143 被分離出之雙酚-A晶體被融化,與水混合,在一第二雙酚-A結 晶器中被冷卻,俾以在液相中形成雙酚-A晶體,以及自液相中 分離出晶體。藉由此再結晶步驟,其中該於步驟b)中所獲得之 雙盼-A晶體被融化,且該步驟a)與b)被重複,而一進一步之純 5 化被達致。此再結晶方法可被執行一或多次。 在本發明之方法的步驟c)中,至少一部分之該液相被分配 至一富含雙酚之有機相與一富含水之相。較佳地至少該液相之 總體積的75%,且更佳地該液相之全部體積被分離為兩相,此 兩相可藉由已知的手段而被分開,諸如傾析或離心。在步驟c) 10 中的溫度一般係為60-105°C,較佳為75-95°C。所形成之富含水 之相一般係含有超過液相中所存在之水的總重量的50%,較佳 為超過70%。該富含水之相的總量或一部分可被棄置或回收至 步驟a)。所形成之富含雙酚的有機相通常含有超過存在於液相 中之雙酚-A總重量的50%,較佳地超過80%。富含雙酚之相的 15 至少一部分(較佳地係至少50%,更佳地係至少60%)被使用在本 發明之方法的後續步驟d)中。於步驟d)中,在使用富含雙酚之 相之前,該富含雙酚之相選擇性地受到一額外處理,例如蒸 餾,俾以移除在步驟c)中傾析或離心之後殘留於富含雙酚之相 中的水。 20 若雙酚-A晶體係在一個第二雙酚-A結晶器中被再結晶,再 生自該第二雙酚-A結晶器的液相較佳地亦被分配至如上文步 驟c)中所描述之一富含雙酚之有機相與一富含水之相。該富含 雙酚之有機相可被使用於如下文所述之步驟d)中,或者較佳 地,被回收以供於初始之步驟a)中使用。 10 1308143 在方法之步驟d)中,酚與至少一部分的富含雙酚之有機相 |隹净:|. 2S 上 加合物再結晶器中,俾以在一母液中形成一粉與雙 紛-八之結晶狀加合物。新生的或經再生的酚,或是兩者皆可於 步驟^中被使用。例如’酚可藉由一自酚與雙酚-A的加合物[較 5佳地係自得自於後文進-步地描述之步驟e ]中的酴與雙紛-A的 一加合物]所蒸餾出的酚而被再生。依據本發明之另一較佳具體 例’經回收之紛可被使用於步驟d)[其已被使用於清洗得自於後 文進一步地描述之步驟〇中的酚與雙酚_A之一加合物]中。較 佳地,至少一部分之於後文進一步地描述之步驟e)中所獲得的 1〇母液亦被進料入一加合物結晶器中。富含雙紛之有機相、齡之 間以及選擇性地該母液的重量比例較佳地被選擇,藉此,該加 合物結晶器中的混合物係包含有自8-60% (較佳為12-40%,最佳 地係自15-30%)之雙酚-A ; 25-85% (較佳為30-80%,最佳為 40-75%)之酚;以及選擇性地至多2〇% (較佳為至多15%)的其他 15成分,諸如2-(2-羥基苯基)-2-(4-羥基苯基)丙烷(亦稱〇,p,_雙酚 -A) ; 2,2,4-三甲基_4_(4_羥基苯基)·咬啶;三羥基苯基化合物, 諸如4,4’-(4-羥基-間-笨二異丙叉)二苯、多酚、異丙烯酚和/或 螺雙氫茚。 在被使用於步驟d)之加合物結晶器中的溫度,係較佳地自 20 30-95 C,更佳地係自35-65°C。在加合物結晶器中之壓力係較 佳地自0.5-1.3 kPa,更佳地自0.7-1.1 kPa。在一母液中的i : ! 之莫耳比例之酚與雙酚-A的結晶狀加合物係被形成。為將晶體 之品質與形狀最佳化,結晶係較佳地在水與/或丙酮的存在下被 實施,如美國專利第5,723,688中所教示者。 1308143 本發明之純化方法純切在其較佳具體财之各式各 樣的如在此中所描述之回收步驟。為了將該不純物之濃度維持 在某種程度以下,其可被適當地自該方法移除一部分之原料。 壯,-部分的富含雙盼之有機相可在該剩餘部分與紛結合之 5 前’自該純化程序中被移除。 在本發明之方法的步驟e)中,紛與雙盼-A的結晶狀加合物 係自該母液被分離。該結晶狀加合物可藉由此技藝中所知的技 術(諸如過濾或結晶)而被再生,較佳地係於大氣壓力下。在步 驟e)中之溫度通常係為4〇-75°C,較佳為45-65°C。晶體較佳地 10 被清洗’例如使用酴、一齡-丙酮之混合物或水,最佳地係單獨 使用酚,俾以自該晶體移除母液。較佳地,基於雙酚-A/酚加合 物之重量,酚之0.1-1.5部分,更佳為0.3-1部分被使用,固態雙 酚-A/酚加合物自該產物混合物之分離以及該固態加合物的清 洗係較佳地在一自35-95°C (更佳為38-60°C)的溫度下被實施。 15 依據本發明之一較佳具體例’最少一部分之在步驟e)中所 獲得的母液,係被回收至步驟d)。較佳地該母液之至少80%, 更佳地至少90%被回收。依據本發明之另一較佳具體例,至少 一部分之已被較佳地使用於清洗該在步驟e)中所獲得結晶狀加 合物的酚被回收至步驟d),較隹地至少50%的酚’更佳為至少 20 80%被回收至步驟d)。母液與/或酴之剩餘部分’若有的話,係 較佳地自該方法中被移除,旅被配置俾以控制該不純物之程 度。較佳地,預定被回收的該母液和/或酚受到一蒸餾步驟,俾 以在該母液與/或酚被回收至步驟d)之前,移除水與選擇性地其 他揮發性的原料’諸如丙酮與/戒一部分的酚。該蒸餾步驟係較 12 1308143 佳地被實施於-自50_20〇t的温度,較佳地係自me於— 自0·15-1 bar的絕對壓力,較佳地係自〇 25 〇 5 bar。 為了使不純物之濃度維持在某種程度以下,自該方法移除 一部分之原料則可能是適當的。 5 依據—更佳具體例,本發明之方法係包含額外的步驟f), 其係將至少一部分之得自於步驟e)中的母液,選擇性地接受一 蒸德步驟來使水移除;g)將已移除掉水的母液與—用以將雙盼 -A的異構物異構化為雙酚·α的催化劑接觸;以及h)將被於步驟 g)處理之母液回收至步驟d)。較佳地至少2〇%的母液,更佳地至 10少40%係接受步驟f)至h)。該蒸餾步驟f)可依如上所述而實施。 一異構化步驟,如其中一或更多之雙酚_A異構物藉由一異構化 催化劑的裝置,而異構化為雙盼_八者,係已知於美國專利第 4’375,567、4,825,010、4,822,923與5,105,026號以及歐洲專利申 請案第0 552 518 A1及0 630 878號描述之一異構化步驟與異構 15化催化劑。該催化劑係較佳地為一呈酸性形式之陽離子交換樹 脂。更佳地,其係為具有一磺酸基的一強烈地酸性陽離子交換 樹脂。諸如磺酸化苯乙烯/二乙烯基笨共聚物、磺酸化交聯苯乙 烯聚合物、酚曱醛磺酸樹脂或苯_甲醛-磺酸樹脂。該異構化步 驟g)係較佳地實施在一自40-l〇〇t:的溫度’更佳地係自50-80 20 I。於步驟g)中處理之母液係回收至步驟d)。 最佳地’至少一部分之母液與在步驟e)之固/液分離中用來 清洗晶體的酚被組合為一回收液,該回收液受到一選擇性但較 佳的蒸德步驟俾以移除水,接而該回收液被接觸以一用以將雙 齡-A的異構物異構化為雙酚_八的催化劑,且隨後地,該經異構 13 1308143 化之回收液被回收至步驟d)。該等步驟可如上所述而被實施。 於步驟e)中所獲得之酚與雙酚-A的結晶狀加合物可被融 化,且酚可被蒸餾出,俾以用一已知的方法再生雙酚-A。經再 生之雙酚-A較佳地被回收至本發明方法的步驟a)。另擇地,其 5 可被使用在諸如環氧樹脂之其他產品的製造。有利地,至少一 部分之經蒸餾的酚被回收至本發明方法的步驟d)。 本發明之方法係較佳地被連續地操作,即便其亦可被以分 批操作。依據本發明之方法,於一高產率之高純度雙酚-A係被 獲得。一般地雙酚-A的純度係為99%或更多,在最佳化的條件 10 下則甚至超過99.5%或更多。一般地本發明之包含步驟a)至e)的 方法的產率,基於粗製雙酚-A的重量,係為至少75%或更多, 較佳地係至少80%或更多,且在最佳化的條件下,甚至為90% 或更多。具有非常大且堅固晶體的結晶狀雙酚-A被獲得。 本發明之較佳具體例係參見圖示而被描述。預期被了解的 15 是,該等圖示並非解釋以限制本發明之權利範圍。 圖式簡單說明 第1圖係表示本發明之方法的一較佳具體例的一流程圖; 第2圖係表示本發明之方法的另一較佳具體例的一流程 圖。 20 在圖式中,參考編號表示: 1 已融化之粗製雙酚-A的進料流 2 水之進料流 3 雙酚-A結晶器 4 第一固/液分離器、離心機 14 1308143 5 用於雙酚-A之儲存裝置 6 液/液分離階段 7 富含水之相 8 富含雙酚-A之相 5 9 酚流 10回收液 11加合物結晶器 12第二固/液分離器、離心機 13異構化反應器 10 14經異構化之回收液 15結晶狀雙酚-A/酚加合物 16第一蒸餾裝置 17水 18第二蒸餾裝置 15 19雙酚-A回收流
【實施方式:J 較佳實施例之詳細說明 現在參見第1圖,被融化之粗製雙酚-A之一進料流1與水的 一進料流2係連續地被進料至一雙酚-A結晶器3,其中雙酚-A之 20 結晶化係如上文之步驟a)中所述而執行。在液相中雙酚-A晶體 係被獲得,並被進料入一第一固/液分離器4 (諸如一離心機) 中,其中結晶狀雙酚-A係自如上文步驟b)中所述的液相分離 出。該結晶狀雙酚-A係自該第一固/液分離器4被移出,較佳地 被清洗並乾燥(未顯示)且被收集在一用於雙酚-A之儲存裝置 15 1308143 5。液相係自該第一固/液分離器4而被進料入一液/液分離階段 6,其典型地包含一傾析與/或一蒸德步驟,在此液相係被分配 至一富含雙酚-A之有機相與一富含水之相。該富水相7係自該 液/液分離階段6移除。該富含雙酚-A之有機相8係和一酚流9與/ 5 或一含有經異構化的回收液14的酚結合,且該富含雙酚-A之有 機相8被進料入一加合物結晶器11,諸如一連續式加合物結晶 器,於此混合物係如上文步驟d)中所述而被冷卻。一母液中的 酚與雙酚-A之一結晶狀加合物係被形成,通常是以一懸浮液的 形式。該懸浮液係通過一第二固/液分離器12,諸如一加合物離 10 心機,其中結晶狀雙酚-A/酚加合物係分離自該母液,並以酚(未 顯示)如上文步驟e)中所述而清洗。該結晶狀雙酚-A/酚加合物 15係自該第二固/液分離器12移除。母液與酚係被結合為一回收 液10,其係與一用於將雙酚-A的異構物異構化為如上文步驟g) 中所述之雙酚-A的異構化反應器13的催化劑接觸。在該異構化 15 步驟之後,經異構化的回收液14係被回收至加合物結晶器11。 藉由第2圖所說明之本發明的具體例,與藉由第1圖所說明 之方法的差異係在於,在該回收液10在一異構化反應器13中與 一異構化催化劑接觸之前,該回收液10係被進料入一第一蒸餾 裝置16,來蒸餾出水17之殘餘量。該結晶狀雙酚-A/酚加合物15 20 係被進料至一第二蒸餾裝置18,其中一酚流9係被蒸餾出。一 部分之酚流係被送至該第二固/液分離器12,以作為洗劑酚,且 另一部分的酚流可被回收至該加合物結晶器11。留在該第二蒸 餾裝置18中的雙酚-A係如一雙酚-A回收流19而被進料至該雙 酚-A結晶器3,以用於進一步純化。 16 1308143 本發明係藉由下列之實施例而進一步地說明,而實施例不 應被解釋以限制本發明之範圍。除非另有所指,所有的部分舆 百分比係以重量而定。所有的部分與百分比係為經測量超過數 曰之平均值。實施例係參照第2圖而說明本發明。 5 實施你丨 —5840 kg/hr融化的粗製雙酚-A進料流1 ,其含有—180 t:之溫度的95.4%之ρ,ρ,-雙酚-A與其他不純物,係被與-於 l〇〇°C之溫度的8700 kg/hr的水的進料流2 ’在足夠避免水之部 分蒸發的壓力下結合,並進料至一雙盼-A結晶器3。該結晶器 10 3係藉由蒸氣冷卻法冷卻該有機性/水混合液至95 C。在一液相 中,經純化的雙酚-A晶體係被形成。該雙酚-A晶體係被分離 自該液相,並在離心機4中被以熱水清洗,且繼而被乾燥並通 過一用於雙酚-A之儲存裝置5。源自離心機4的液相係在—液 相/液相分離器6中被分離,以得到富含水之相7以及一富含雙 15 酚之有機相8。該2030 kg/hr的富含雙酚之有機相8係在一混 合槽(未顯示於第2圖)中被結合以61370 kg/hr的回收液14。該 經異構化的回收液14係包含有80%的酚與11.6%的p,p’-雙紛 -A,其以不純物平衡。該剩餘的1300 kg/hr富含雙酚之有機相 8自該方法中被移除。63400 kg/hr之在混合槽中生成的混合物 20 被進料至一操作於50°C下的連續式加合物結晶器11。該源自結 晶器的加合物晶體係自該母液而分離,並在一加合物離心機12 中被以酚清洗。母液與離開該加合物離心機12的酚被結合至 一回收液10,並在一第一蒸餾裝置16中蒸餾俾以移除水以及 選擇性地其他微量不純物’並繼而被冷卻至75。(:。41400 kg/hr 17 1308143 的經療餾之回收液10被進料至一含有一異構化催化劑並被操 作於65°C的異構化反應器13。如該異構化催化劑,一包含有4 重里/〇之—乙烯基苯基團的磺酸化多巨孔交聯聚苯乙烯樹脂被 使用。忒剩餘的經蒸餾之回收液係被與該異構化反應器的流出 5物以及該源自該液相/液相分離器6之富含雙酚之有機相8結 合。自該加合物離心機12中再生的加合物晶體15係被融化, 被剥除的一酚流9,係被使用俾以在該加合物離心機12中清洗 該加合物晶體。含有97·3%的p,p,_雙酚_A之一 2〇7〇 kg/hr的融 化的經回收雙酚的一雙酚_A回收流19係與584〇 kg/hr的融化 10粗製雙酚-A的進料流1以及8700 kg/hr的熱水的進料流2結 合’並被返回至該雙酚_A結晶器3。 4500 kg/hr的經純化之雙酚_八晶體係藉由此方法而被產 生。產物係被分析且發現含有99.6%的p,p,-雙酚-A,且具有一 2.3 APHA的醇類顏色。 15 【圖式簡單說明】 第1圖係一展現本發明方法之一較佳具體例的流程圖; 第2圖係一展現本發明方法之另一較佳具體例的流程圖。 【圖式之主要元件代表符號表】 1 已融化之粗製雙酚·Α的進料流 2 水之進料流 3 雙酚-Α結晶器 4 第一固/液分離器、離心機 5 用於雙紛-Α之儲存裝置 6 液/液分離階段 7 富含水之相 8 富含雙酚-Α之相 9 酚流 10 回收液 11 加合物結晶器 12第二固/液分離器、離心機 18 1308143 13異構化反應器 17水 14經異構化之回收液 18第二蒸餾裝置 15結晶狀雙酚-A/酚加合物 19雙酚-A回收流 16第一蒸餾裝置
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Claims (1)
- Ι308Ι4θ2132908號專利申請案申請專利範圍修正本 修正曰期:97年10月 ·々*·,*·. Γ.·,.拾、申請專利範圍: ΓΤ'Ρ1. 一種用以純化雙酚-Α的方法,其包含有下列步驟: a) 在一雙酚-A結晶器中冷卻一包含有雙酚-A與水的液體混 合物,俾以於一液相中形成雙酚-A晶體; b) 自該液相中分離出該等雙酚-A晶體; c) 將至少一部分之該液相分配至一富含雙酚的有機相與 一富含水之相; 10d) 將酚與至少一部分的富含雙酚的有機相進料至一加合 物結晶器(adduct crystallizer)中,俾以在一母液中形成 一紛與雙盼-A之結晶狀加合物(crystalline adduct);以 及 e) 自該母液中分離出該結晶狀加合物。 2.如申請專利範圍第1項之方法,其中步驟e)中所獲得的至 少一部分母液被回收至步驟d)。 15 3.如申請專利範圍第2項之方法,其中在該母液被回收至步 驟d)之前,該母液係受到一蒸餾步驟俾以移除水。 4.如申請專利範圍第1項之方法,其包含有下列額外步驟: f) 使步驟e)中所獲得的至少一部分母液受到一蒸餾步 驟,俾以移除水; 20 g) 令已被移除水之母液接觸一用以將雙酚-A的異構物異 構化為雙酚-A的催化劑;以及 h) 令步驟g)中被處理之至少一部分母液回收至步驟d)。 5.如申請專利範圍第1項之方法,其包含有下列額外步驟: g)令步驟e)中所獲得的至少一部分母液接觸一用以將雙 20 1308143 酚-A的異構物異構化為雙酚_A的催化劑;以及 h)令步驟g)中被處理之至.少一部分母液回收至步驟 如申請專利範圍第1項之方法,其中在步驟e)中所獲得之 結晶狀加合物以酚予以清洗。 7·如申請專利範圍第6項之方法,其中至少一部分之已被用 來清洗該結晶狀加合物的齡被回收至步驟d)。 8·如申請專利範圍第7項之方法,其中至少一部分之已被用 來清洗該結晶狀加合物的酚係先受到一蒸餾步驟以移除 水,繼而被回收至步驟d)。 1〇 9.如申請專利範圍第ό項之方法,其中至少一部分之已被用 來清洗該結晶狀加合物的酚以及在步驟e)中所獲得的至少 —部分母液被組合為一回收液且被回收至步驟d)。 10.如申請專利範圍第9項之方法,其中在該回收液被回收至 步驟d)之前,該回收液係受到一蒸餾步驟俾以移除水。 15 U.如申請專利範圍第10項之方法,其中在該蒸餾步驟之後, 該回收液在被回收至步驟d)之前被接觸以一用以將雙酚_A 的異構物異構化為雙酚-A的催化劑。 如申請專利範圍第4、5或11項之方法,其中該用以將雙 酌·_Α的異構物異構化為雙酚·α的催化劑係為一呈酸形式的 20 陽離子交換樹脂。 如申請專利範圍第1至11項中任一項之方法,其中已於步 驟b)中自該液相被分離出之雙酚-Α晶體被融化,與水混 合’在一第二雙紛-A結晶器中被冷卻,俾以在一液相中形 成雙盼-A晶體’且該等晶體自該液相被分離出。 21 1308143 14.如申請專利範圍第1至11項中任一項之方法,其中在步驟 d)中所獲得之結晶狀加合物係受到一蒸餾步驟,俾以將酚蒸 餾出,而所產生之雙酚-A被回收至步驟a)。 22 1308143 柒、指定代表圖: (一) 本案指定代表圖為:第(1 )圖。 (二) 本代表圖之元件代表符號簡單說明: 1 已融化之粗製雙酚-A的進料流 11 加合物結晶器 2 水之進料流 12 第二固/液分離器、離心機 3 雙酚-A結晶器 13 異構化反應器 4 第一固/液分離器、離心機 14 經異構化之回收液 5 用於雙酚-A之儲存裝置 15 結晶狀雙盼-A/紛加合物 6 液/液分離階段] 16 第一蒸餾裝置 7 富含水之相 17 水 8 富含雙酚-A之相 18 第二蒸餾裝置 9 酚流 19 雙酚-A回收流 10 回收液 捌、本案若有化學式時,請揭示最能顯示發明特徵的化學式:
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