TWI299654B - - Google Patents

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1299654 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種除草劑組合物，更特別地係關於一 種添加鉍鹽類膠化劑之聯吡啶雙季胺鹽類（bipyridylium diquaternary salt)除草劑。 【先前技術】 目前市面上已有許多種聯吼啶雙季胺鹽類 (bipyridylium diquaternary salt)除草劑，例如揭露於英國 No· 785732、813531、813532專利中之除草劑，一般而言， 除草劑之商品多以水溶液型態進行銷售，欲使用時只要加 水稀釋即可喷灑，可用於雜草防治上，其作用之機制係為 施用後透過觸殺和一定之傳導性來破壞綠色植物之組織， 對多種雜草有極良好之防治效果。 此類除草劑如按規定操作係無危險性，但經常會因為 各種原因而造成誤飲危害，目前為防止此類除草劑被誤 飲’會在產品中添加藍色色料作為警戒色，同時加入臭味 φ 劑（stench)(例如揭露於 UK Patent 1406881 與 1570981 中） 來增強警示作用’或加入（中譯）thixotropic gel (UK Patent 1395502)來增加流變度。有時為了進一步增加安全性，又透 過添加嘔吐劑（emetic )使其具有快速吐出（UK Patent 1507407)之功能。聯合國糧食及農業組織（The Food and Agriculture Organization of the United Nations )於 2003 年時 規定對二氣巴拉別（paraquat dichloride)添加催吐劑2-胺 基二氩化-6-曱基-4-丙基-s-三氮峻-[l，5-a] 口密咬-5-酮 (2-amino-4,5-dihydro-6-methyl-4-propyl-s-triazole-[l，5-a]p yrimidine-5-one )之比例係為為原體（Technical 1299654 concentrate ; TK)至少應含〇.8g/L，液劑成品中至少含量為 0.4g/L。 另在專利 EP 0467529 與 GB 2263067 及 CA 2440360 中 係分別揭不添加二砍酸鎮（magnesium trisilicate )與褐藻膠 (alginate)為膠化劑，使其在受胃酸作用後形成膠化物。 【發明内容】 為減緩除草劑誤飲後對消化系統及人體造成傷害之速 度’本發明之目的在提供一種除草劑組合物，可於發生誤 飲狀況時在胃部組織表面形成保護膜，減缓除草劑直接接 觸胃部組織所造成之傷害，爭取誤飲者送醫治療之時效。 為達上述目的，本發明係提供之除草劑組合物，其主 要成为係包含水溶性聯T7比σ定雙季胺鹽類（lium diquaternarysalt)，該除草劑之特徵係具有祕鹽類膠化劑。 其中’前述水溶性聯吡啶雙季胺鹽類包含巴拉刈、大 刈或其混合物’而鉍鹽類膠化劑包含膠態果膠鉍、枸櫞酸 鉍鉀或其混合物。 /本發明另外提供一種除草劑組合物之製備方法，其步 驟係匕3，·（a)k供一〉谷液，其主要成分係為水溶性聯。比咬 雙季胺鹽類（bipyridylium diquaternary salt) ; (b)將前述溶 液之酸鹼值調整至6·5〜7·5;及(c)將一鉍鹽類膠化劑加入步 驟(b)製得之溶液以獲得除草劑組合物。 、其=，前述水溶性聯吡啶雙季胺鹽類包含巴拉刈、大 刈或其混合物，而鉍鹽類膠化劑包含膠態果膠鉍、枸櫞酸 叙鉀或其混合物。 田本發明係利用酸觸發（acidtdgger)膠化之機制，以人 體胃酸之低pH值來觸發膠化與彌散作用，當使用膠態果膠 1299654 鉍做為膠化劑時，其膠化後之膠化物具有黏度並分散於腸 胃道内形成物理屏障並可捕捉（trapped )聯°比咬除草1 (bipyridylium herbicide )，減緩胃部之排空作用及降低聯二 啶除草劑進入腸道之速度。當使用枸櫞酸鉍鉀時則形成隔 離層，使聯吡啶除草劑與胃壁組織隔離，因此減低胃部^ 聯吡啶除草劑之吸收，若進一步配合催吐劑存在時促進唱 吐，在如此三重作用下，聯吡啶除草劑被吸收進入血液之 速度將大幅減低，達到降低聯吡啶除草劑的口服急秦性。 與前案技術比較，本發明將用於治療胃潰瘍或胃疾之胃腸 • 黏膜保護劑（即本發明所用之鉍鹽類膠化劑）加入除草劑 中，同時藉由保護膜之形成及排空作用減低對除草劑之吸 收，與前案技術中之膠化劑僅透過排空作用之機制降低除 草劑急毒性之機制與效果顯然不同。 【實施方式】 本發明之除草劑組合物，其主要成分係為水溶性聯吡 唆雙季胺鹽類（bipyridylium diquaternary salt )，此除草劑組 鲁合物之特徵係具有鉍鹽類膠化劑。 水溶性聯吡啶雙季胺鹽類之具體實施態樣包含，但不 限於巴拉別（l，l’-dimethyM，4，-bipyridylium cation，英文俗 稱 paraquat)、大刈（i，i，-ethylene-2,2’-bipyridylium cation， 英文俗稱diquat)或其混合物。一般而言，除草劑中之水溶 性聯吼啶雙季胺鹽類之含量係為每公升之組合物中具有 40〜360公克，較佳係為每公升之組合物中具有1〇〇〜2〇〇公 克。前述巴拉刈及大刈之結構式係如下所示： 1299654

2 Cl ch3-n y—^ 巴拉刈 大刈 以上之水溶性聯吡啶雙季胺鹽類於習知 有陰離子的_，但在計算其濃度含㈣ ^ = 子的部分，因為陽離子方具有除草活性，故除非特別=離 本說明書中所陳述之除草劑濃度皆為陽離子之含量。

絲鹽類膠化劑之具體實施態樣包含，但不限^膠離果 膠秘、枸櫞酸纽鉀或其混合物，纟中，膠態果膠级是:種 膠態祕製劑’為生物大分子果膠酸（D，多聚半乳糖搭酸， D-poly肸lacturonic acid )與金屬鉍離子及鉀離子形成的鹽， 其又被稱為鹼式果膠酸鉍鉀、維敏，結構係為無固定纟^構 之三價鉍複合物，分子式可記為[KBiCi2Hi()〇8(〇H)6] 一 般狀態之外觀呈現黃色粉末或顆粒，膠態果膠鉍在酸n性介 質中具有較強的膠體特性，可在胃粘膜上形成一層牢固的 保護膜，增強胃粘膜的屏障保護作用。枸櫞酸鉍&又可稱 為檸檬酸鉍鉀，也有稱做膠體次枸櫞酸鉍、三鉀二构樣酸 絲、絲諾、德諾等（Colloidal Bismuth Subcitrate、Tripotassium

Dicitratobismuthate、DE-NOL)，一般外觀狀態係為白色粉 末或顆粒’其作用模式獨特’既不中和胃酸也不抑制胃酸 分泌，而是在胃液低pH值條件下，在胃組織表面上形成一 種堅固的氧化鉍膠體沈澱，成為保護性薄膜從而隔絕胃酸 及食物對潰瘍粘膜的侵蝕作用，關於膠態果膠鉍、枸櫞酸 紐_詳細資料可查閱中國藥典（Chinese pharmacopoeia )。 本發明之除草劑組合物每公升中具有1〜100公克之级 鹽類膠化劑，較佳係為每公升中具有1〜50公克之鉍鹽類膠 化劑。 1299654 本發明之除草劑組合物中係可進一步包含本技術領域 熟知該項技藝者所知悉之色料、臭味劑、催吐劑、增稠劑、 催腹瀉劑、界面活性劑或其混合物等用於調配、警示及避 免誤飲傷害之添加物。 本發明另提供一種除草劑組合物之製備方法，其步驟 首先係提供一溶液，該溶液之主要成分係為水溶性聯吡啶 雙季胺鹽類，水溶性聯吡啶雙季胺鹽類之具體實施態樣包 含，但不限於巴拉刈、大刈或其混合物，溶液中之水溶性 聯吡啶雙季胺鹽類之含量係每公升之組合物中具有40〜360 ❿ 公克，較佳係為每公升之組合物中具有100〜200公克，該 溶液係可進一步添加本技術領域熟知該項技藝者所知悉之 色料、臭味劑、催吐劑、催腹渴劑、界面活性劑或其混合 物等用於調配、警示及避免誤飲傷害之添加物。 接著將前述溶液之酸鹼值調整至6.5〜7·5，一般而言， 溶液的多略微偏酸，故調整之方法係可利用添加弱鹼，如 氨水來使溶液之酸鹼值達到6.5〜7.5間，之後將一鉍鹽類 膠化劑加入已調整過酸鹼值之溶液中以獲得本發明之除草 劑組合物，鉍鹽類膠化劑之具體實施態樣包含，但不限於 • 膠態果膠鉍、枸櫞酸鉍鉀或其混合物，其添加之數量係為 最終之除草劑組合物中每公升具有1〜100公克之鉍鹽類膠 化劑，較佳係為每公升之組合物具有1〜50公克之鉍鹽類膠 化劑。本發明之除草劑組合物係可進一步添加增稠劑以調 整組合物之黏度。 以下實施態樣係用於進一步了解本發明之優點，並非 用於限制本發明之申請專利範圍。 1299654 實施例ι·除草劑組合物（一）* 表一 組成物 功能 劑量 巴拉力j (paraguat ion) 除草劑 200g 2-胺基-4,5-二氫化-6-甲基-4-丙基-s-三氮嗤 -[l，5-a]°f11 定-5-嗣 催吐劑 〇.5g NP-8** 界面活性劑 3.55g 藍色染料（Blue dye) 色料 〇.17g LAS*** 界面活性劑 5.90g Pyridine base 臭味劑 lg 膠態果膠银 膠化劑 2.15g Kelzan**** 增稠劑 0.22g *最終體積為加水至1升。 **NP-8係為包含濃縮對壬基苯酚及8莫耳比環氧乙烷之界面活性劑。 ***LAS係為含有60%直鏈烷基苯磺酸鹽（十二烷基苯磺酸鈉）水溶液之界 面活性劑。 ****Xanthangum (俗稱三仙膠），包含做為懸浮劑之陰離子雜取代多醣體， 在此做為增稠劑用。 取上表一前六項組成依照標示之劑量取用混合後，以 氨水調整pH值至6.5〜7.5後，再取上表一劑量所示之膠態果 膠祕並攪拌混合均勻，最後再加入Kelzan調整組合物之黏 度，即可製得本發明之除草劑組合物（一）。 • 實施例2·除草劑組合物（二）* 表二 組成物 功能 劑量 巴拉力J (paraguat ion) 除草劑 200g 2-胺基-4,5-二氮化-6-甲基-4-丙基-s-二氣ϋ坐 -[l，5-a]痛咬 催吐劑 〇.5g ΝΡ-10 界面活性劑 3.55g 藍色染料（Blue dye) 色料 〇.17g LAS 界面活性劑 5.90g Pyridine base 臭味劑 lg 拘樣酸祕奸 膠化劑 2.15g Kelzan**** 增稠劑 0.22g 1299654 *最終體積為加水至1升。 濃縮對壬基笨酚及1()莫耳*環氧乙狀界面活性,。 含有6°%直賴基笨賴11 (十二縣__)水溶k之界 取上表二前六項組成依照標示之劑量取用混合後，以 氨水調整pH值至6·5〜7.5後，再取上表二劑量所示之枸櫞酽 叙鉀並授拌混合均勻，最後再加入|^12：&11調整組合物之邦 度，即可製得本發明之除草劑組合物（二）。 ^ 實施例3·除草劑組合物（三）* 表一 組成物

{最終體積為加水至1升 **ΝΡ-10係為包含濃縮對壬基苯酚及10莫耳比環氧乙烷之界面活性 ***LAS係為含有60%直鏈烷基苯磺酸鹽（十二烷基苯磺酸鈉），、、☆ / 面活性劑。 〜合敬之界 **** Xanthangum (俗稱三仙膠），包含做為懸浮劑之陰離子雜取代 在此做為增稠劑用。 八夕聽體’ 取上表三前六項組成依照標示之劑量取用混合後，以 氨水調整pH值至6.5〜7·5後，再取上表三劑量所示之枸櫞酸 鉍鉀及膠態果膠鉍並攪拌混合均勻，最後再加入Kelzan調整 組合物之黏度，即可製得本發明之除草劑組合物（三）。 11 (?

1299654 綜合上述，以胃酸（人體之胃液pH值通常在1·5〜2.5， 約為2Ν之鹽酸）啟動酸觸發機制，使膠態果膠鉍形成膠體 性能甚佳之溶膠物，進而形成有效保護膜隔離胃酸，而枸 櫞酸絲鉀則會形成彌散性不溶之氧化鉍膠體，此膠體不易 被消化道吸收而沉澱形成保護層，並覆蓋於胃部組織面上 隔離胃酸，可減低胃部對聯吡啶除草劑之吸收，故而降低 聯吡啶除草劑的口服急毒性。一 在本說明書中所揭露的所有特徵都可能盥复仙士 i ^ ’ f說明書中所揭露的每—個特徵都可能選擇性的^ 2、相等或相似目的特徵所取代，因此 的乂木 乾圍内，§可作各種之更動與潤飾。 X月之精;Ρ 12 1299654 【圖式簡單說明】 無

Claims (1)

1. 1299654 十、申請專利範圍： 1. 一種除草劑組合物，係包含： 水溶性聯σ比咬雙季胺鹽類（bipyridylium diquaternary salt);及 鉍鹽類膠化劑。 2. 如申請專利範圍第1項所述之組合物，其中前述水 溶性聯吡啶雙季胺鹽類之含量係為每公升之組合物中具有 40〜360公克。 3. 如申請專利範圍第2項所述之組合物，其中前述水 • 溶性聯吡啶雙季胺鹽類之含量係為每公升之組合物中具有 100〜200公克。 4. 如申請專利範圍第1項所述之組合物，其中前述水 溶性聯吡啶雙季胺鹽類包含巴拉刈、大刈或其混合物。 5. 如申請專利範圍第1項所述之組合物，其中前述鉍 鹽類膠化劑之含量為每公升之組合物中具有1〜100公克。 6. 如申請專利範圍第5項所述之組合物，其中前述鉍-鹽類膠化劑之含量為每公升之組合物中具有1〜50公克。 7. 如申請專利範圍第1項所述之組合物，其中前述鉍 ® 鹽類膠化劑包含膠態果膠鉍、枸櫞酸鉍鉀或其混合物。 8. 如申請專利範圍第1項所述之組合物，其係可進一 步包含色料、臭味劑、催吐劑、增稠劑、催腹瀉劑、界面 活性劑或其混合物。 9. 一種除草劑組合物之製備方法，其步驟係包含： (a) 提供一溶液，其係包含水溶性聯吼啶雙季胺鹽 類(bipyridylium diquaternary salt)； (b) 將前述溶液之酸鹼值調整至6·5〜7.5 ;及 (c) 將一絲鹽類膠化劑力口入步驟(b)製得之溶液以

   14 獲得除草劑組合物 =·如中請專利範圍第9項 (a)之溶液中之水溶性聯吡啶雔方法，其中前述步驟 之組合物中具有4〇〜 360公含錢為每公升 11·如申請專利範圍第10項 性聯吡啶雙季胺鹽類之 、t之方法，其中前述水溶 10〇〜200公克。 為母公升之組合物中具有 U·如申請專利範圍第9項 性聯咣啶雙季胺鹽類包含巴拉 方法，其令前述水溶 、13·如申請專利範圍第9項所叫或其混合物。 (c)添加之鉍鹽類膠化 旦^方法，其♦前述步驟 Ϊ〜100公克。 里為母公升之組合物中具有 14·如申請專利範圍第13項 (C)添加之鉍鹽類膠化 二方法，其中前述步驟 公克。 里為母公升之組合物中具有U I5.如申請專利範圍第9項 類膠化劑包含膠態果膠叙撤 ：’其中前述祕鹽 16·如申請專利範圍 所:之或其漏合物。 萬劑、界面活性劑或其^料'_卜催吐劑'催腹 ⑷製第:項所述之方法，其中前述步驟 度。 ㈣、了進―步添加-增_調整組合物之黏