TWI298082B - Adhesive and packaging laminate using the same - Google Patents

Description

1298082 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明關於一種具有優異黏合性能的黏合劑，其適用 於··利用層壓多個膜，如各種塑料膜、金屬塗膜、金屬箱 等’來製造用於包裝食品、醫療用品、化妝品等的層麼製 品。而且，本發明還關於一種用於食品、醫療用品、化妝 品等包裝的層壓製品。 攀 【先前技術】 近來，金屬箔（如鋁箔）或金屬塗膜和塑料骐，如聚 乙烯、聚丙烯、氯乙稀、聚酯和尼龍經多層層壓生產的鲈 合製品已用作食品、醫療用品、化妝品等的包裝材料（： 7見曰本專利申請公開號60·243182 )。作為將塑料膜 (如上述塑料膜）與金屬箱或金屬塗膜黏合在 =知的是異氛酸醋化合物與聚酿的組合物，通過使； •具有繞基基團。 使/、在至少-個端基處 仁疋，如果需要以沸騰或乾餾方式 則在鈔Aw 疋仃同/皿确毒處理， 乾餘後的製作如堆疊過程中， 度而引叔卹\ 4人1 纪種黏合劑會因忽視撓 成由内令^4,- 卜觀缺陷的問題，或造 如，如“、a 门推移的性能降低問題。例 用通#包括聚酯或尼龍/叙 的複合膜製成的袋子填充高酸性食/: I拉伸聚丙稀膜 油、油質舍口 $豆π人铷从& < °〇，如醋、醬油或調味 、艮口口或其此3物作為内含物， “、、後進行乾餾處理， !298〇82 2在乾餾後會立即出現黏合強度降低或經過一段時間於鋁 箔產生氣泡的不利現象。 【發明内容】 山本發明旨在提供1黏合劑，其能在層壓基襯之間提 供问黏合強度，且能在長時期内維持高黏合強度。 而且，本發明還旨在提供一種用於包裝的層壓製品， 當該層壓製品用作食品包裝材料時，其在乾餾後的.堆疊中 不產生因忽視撓度引起的外觀惡化，而且，其内部填充高 酸性食品或油質食品時，隨時間推移層壓基襯之間的黏合 強度不降低，或不產生氣泡。 根據本發明的一個方面，黏合劑包括：聚異氰酸酯； 部分酸改性的多元醇，#包括多元醇與無水苯偏三酸和無 水苯偏三酸酯反應生成的產物，反應物比例為：無水苯偏 三酸為10—70質量％，無水苯偏三酸酯為9〇_3〇質量％， 無水苯偏三酸和無水苯偏三酸酯的總量為丨〇〇質量％。 此外，根據本發明的另一個方面，用於包裝的層壓製 品包括：第一片狀基襯和第二片狀基襯，其由上述黏合劑 形成的黏合層層壓在一起。 本發明的黏合劑與傳統以氨基曱酸乙酯為基礎之黏合 劑相比’由於使用了部分酸改性的多元醇，該多元醇的部 分經基基團通過酯化反應被無水苯偏三酸和無水苯偏三酸 酯改性，因此其黏合性能優異，尤其有利的是，對塑料膜， 如聚酯、聚醯胺或聚丙烯；具有一種金屬如鋁、二氧化矽 (s： 7 1298082 或氧化鋁， 和炙絲A S?

、鐵、銅和鉛的氣相沉 ，並顯示出耐熱水性、 用於包裝的層壓製品 親之間具有局黏合強度，因 帶來因忽視撓度產生的外觀 強度的降低，甚至裝填高酸 【實施方式】 ―首先，將對本發明的黏合劑進行描述。本發明黏合劑 中含有的部分酸改性的多元醇包括多元醇與無水苯偏三酸 和無水苯偏三酸酯反應的產物，調節無水苯偏三酸與無水 苯偏二酸酯的比為從1〇—70質量％比從90—質量％ , 並使多元醇中的部分羥基基團與無水苯偏三酸和無水苯偏 三酸酯反應。 作為上述多元醇，可適當地使用官能基團數量為2一 6，較佳為2 —4的多元醇化合物。可用的多元醇的例子包 括聚酯多醇、聚醚多醇、聚醚聚酯多醇、聚氨酯多醇、聚 酿胺酯多醇、丙烯酸多醇、聚碳酸酯多醇、多羥基烷烴、 蔥麻油及其混合物。這些多元醇中，較佳為聚氨酯多醇， 因為其引入了氨基甲酸乙酯鍵，因此可使黏合劑的内聚力 增大，從而適當地改善了各種耐受性能，如黏合力、耐熱 性等。 8 (§： Ϊ298082 對於多元醇’其數均分子量較佳從500 一 1 〇〇,〇〇〇，更 佳從1，000— 30,000。使用數均分子量小於5〇〇的多元醇會 使所知黏合劑的内聚力變小，並使黏附強度變低。使用數 岣分子量超過100,000的多元醇，就合成而言，會使無水 笨偏二酸和無水苯偏三酸酯與多元醇中羥基基團的反應變 侍困難，可能導致極大的黏度增加或膠凝。而且，由於層 壓製品内的黏合劑的黏度很大，黏合劑失去了流動性，容 易出現不良的層壓製品外觀。 聚酯多醇包括：例如，二元酸與二醇反應製得的聚酯 夕醇化合物，二元酸如，對苯二曱酸、間苯二甲酸、己二 酸、壬二酸和癸二酸或其二烷基酯或其混合物；二醇如， 乙二醇、丙二醇、二乙二醇、丁二醇、新戊二醇、丨，6•己 二醇、3-甲基-1，5_戊二醇、3,3，-二羥甲基庚烷、聚氧乙二 醇、聚氧丙二醇和聚四甲撐醚二醇或其混合物；或由内酯， 如聚己酸内酯、聚入内酯、聚（/3·甲基今戊内酯）等開環 聚合獲得的聚酯多醇產物。 聚醚多醇包括，例如，以水或低分子量多元醇，如乙 一醇、丙二醇、三羥甲基丙烷、甘油等為引發劑聚合環氧 乙烷化合物，如環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷、四氫呋 喃等生成的聚醚多醇產物。 聚醚聚酯多醇包括，例如，上述聚醚多醇與二元酸， 如對苯二甲酸、間苯二甲酸、己二酸、壬二酸和癸二酸等 或其二烷基酯或其混合物反應生成的聚醚聚酯多醇化合 物0 9 1298082 聚氨醋多醇為具有氨基甲酸乙酯鍵的多元醇化合物， 例如，使數均分子量為200_ 2〇,〇〇〇的聚醚多醇、聚酯多 酉子或聚醚聚酯多醇與聚異氰酸酯混合而得，其混合方式 為：NCO/OH摩爾比小於i，較佳為從〇·3_〇·98，並使其 备生反應。尤其較佳的是聚酯多醇與聚異氰酸酯在Ncq/qh 摩爾比小於1時製得的聚酯聚氨酯多醇，因為其顯示出大 的内聚力和對金屬的優異的黏合力。 聚醯胺酯多醇包括，將具有氨基基團的脂肪族二胺， 例如，乙二胺、丙二胺和己二胺，作為起始物料一起用於 一 7L酸或其二烷基酯或其混合物與二醇或其混合物的反應 中所製得的一類物質。 丙烯酸多醇包括，具有羥基基團，如丙烯酸羥乙酯、 丙烯酸羥丙酯、丙烯酸羥丁酯等的丙烯酸酯，或相應的甲 基丙烯酸酯，與例如，丙烯酸、甲基丙烯酸或其酯共聚合 得到的一類物質。 口 聚碳酸酯多醇包括，例如，上述二醇或其混合物與碳 酸二甲酯、碳酸二苯酯、碳酸乙二酯、光氣等反應生成的 一類物質。 無水苯偏三酸酯是烷撐二醇或具有2一30個碳原子的 烷一％與無水苯偏三酸進行酯化反應製得的酯化合物。這 些化合物中，過長的烷撐二醇鏈減小氨基甲酸乙酿鍵和醋 鍵的極性基團密度，很容易降低黏合力。另一方面，合2 過程中使用烷三醇突然增加了黏度增大和膠凝的可能1。 因此，較佳的物質包括下式⑴表示的雙無水苯偏三酸乙二 10 Ϊ298082 醇酯。

Ο 0、 1 / 重要的是，無水苯偏三酸與無水苯偏 、 〜馱酯的混合比 例為從10 — 70質量％比從90 — 30質量％，- 土# 一者質量總和 為100%。如果無水苯偏三酸的量小於10質量％ (無忙苯 偏三酸酿的量超過90質量％)，所得的部分酸°改性'二^ 元醇的分子量增大，其會使黏合劑黏度增大，導致層壓製 品具有不良外觀。如果無水笨偏三酸的量超過7〇質量％ (無水苯偏三酸醋的量小於30質量％ )，所得的部分酸 改性的多元醇的分子量減小，隨時間推移，其會使溶液外 _觀惡化。因此，這兩種情況都不能達到本發明的目的。 上述多元醇與無水苯偏三酸和無水苯偏三酸酯兩者的 反應中，反應溫度控制在200。(：或更低，以使無水苯偏三 酸和無水苯偏三酸酯的開環酯化反應為主反應。而且，無 水苯偏三酸和無水苯偏三酸酯較佳係與多元醇反應，以使 20 — 90%的多元醇羥基基團與無水苯偏三酸和無水苯偏三 酸酯發生酯化反應。這種情況下，“ ％，，是基於經基基團 的數量。如果上述反應羥基比的數值小於20%，.則不足以 1298082 改進所得黏合劑相對内含物的耐受性質。而且， 、 、 如果上述 值超過90%，則易使無水苯偏三酸和無水苯偏三酸酯的 未反應部分殘留，這些未反應部分以懸浮狀態進入部2酸 改性的多元醇中，此情況並不合意’因為所得材料最：： 對物理性質，如對層壓基襯的黏合強度產生負面影響/ .可使用之本發明添加劑中含有的聚異氰酸醋的^例子包 括.脂肪族二異氰酸酯、脂環族二異氰酸酯、芳香族二異 ，旨、芳脂族二異氰酸醋；具冑3個或更多個官能：的 ♦異减料體，及聚異氰酸目旨單體衍生而來的二聚體、 三聚體、縮二脲和脲基甲酸酷；由二氧 ㈣單體獲得的具有2，心惡二啡 %的聚異氰酸酯，等等。 脂肪族二異氰酸醋包括，例如，三甲基二異氮酸酉旨、 :甲撐二異氰酸醋、己樓二異氰酸醋、以·丙稀二異氰酸 -曰、丁晞二異氰酸醋、2,3_丁稀二異氰酸醋、1>3-丁浠 :異，酸S旨、2,4,4·或2,2,4_三甲基己擇二異氰酸自旨、2,6_ 一異氰酸酯己酸甲酯等。 月旨肪族二異氰酸酉旨包括，例如，u-環己烧二異氮酸 H3-環己烷二異氰酸醋、3·異氰酸@旨甲基_3,5,5_三甲基 每己基異氰酸酯、4,4，·亞甲基雙（環已基異氰酸醋）、甲 基環己烧二異氰酸酯、甲基_2,6_環己烧二異氰酸醋、 M_雙（異氰酸醋甲基）環己院、以雙（異氰酸醋甲基） 環己烷等。 方香族二異氰酸酯包括：例如，間苯撐二異氛酸醋、 12 1298082 、 對苯撐二異氰酸酯、二苯基-4,4，-二異氰酸酯、萘_1，5-二異 氰酸酯、二苯甲烷_4,4，-二異氰酸酯' 2,4-或2,6-三氣乙烯 二異氰酸酯（2,6-trilene diisocyanate)或其混合物、3,3，-二 甲基二苯基甲烷-4,4，-二異氰酸酯、二甲基-1,1、二苯基-4,4’_二異氰酸酯（或4,4，-甲苯胺二異氰酸酯）、雙苯胺 (dianilidine)二異氰酸酯、二苯基醚_4,4，·二異氰酸酯等。 芳脂族二異氰酸酯包括：例如，1，3-或1，4-二異氰酸 二曱苯酯或其混合物，ω-ω，·二異氰酸酯_1，4_二乙基笨，1，3-_ 或丨，4-雙（1-異氰酸-1-甲基乙基）苯或其混合物，等等。 具有3個或更多個官能團的聚異氰酸酯單體包括，例 如’有機三異氰酸酯，如三苯甲烷-4,4，，4，，-三異氰酸酯、 1’3’5-二異鼠酸S旨苯、2,4,6·三異氰艘S旨甲苯等；有機四異 氰酸醋，如4,4、二苯基二甲基甲烷_2,2，，5,5、四異氰酸酯 等。 可用的聚異氰酸酯還包括用分子量小於200的低分子 聚合體，如乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇、 籲己二醇、3·甲基·1，5-戊二醇、3,3，_二甲基丙烷、環己 烷二甲醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、甘油、三羥 甲基丙烧、季戊四醇和山梨糖醇處理上述聚異氰酸酯形成 的加合物，或用分子量為200 — 20,000的聚酯多醇、聚醚 醋多醇、聚酯醯胺多醇、聚己酸内酯多醇、聚戊内酯多醇、 丙烯酸多醇、聚碳酸酯多醇、聚羥烷基、蔥麻油或聚氨基 甲酸乙酯多醇型的多元醇處理形成的加合物。 部分酸改性的多元醇和聚異氰酸酯較佳係以此種方式 13 1298082 混合：根據其量與其當量的比例計，聚異氰酸酯中的異氰 酸S曰基團為從1 · 〇 一 5. 〇，該當量相當於在部分酸改性的多 兀醇中的羥基基團和羧基基團兩者的總量（該比例在下文 中將稱為‘每當量比”）。每當量比小於1 〇使黏合劑固 化不足’進而不能獲得高黏合強度。每當量比超過導 致固化時間、衛生性質和經濟上出現不利。

本發明的黏合劑除含有無水苯偏三酸酯或由多元酸進 行部分酸改性的多元醇外，還可含有未改性的多元醇或多 兀酸。通過向黏合劑中加入多元醇或通過使用部分酸改性 的多元醇組合物，可使本發明的黏合劑中含有這種多元 醇，該多元醇組合物是由多元醇與無水苯偏三酸和無水苯 偏一 知在有未反應的多元醇剩餘的比例下反應製得。 本毛月的H、、加劑可另外含有石夕烧偶合劑，以改進财埶 水性。Μ偶合劑的例子包括具有乙烯基的三烧氧基: 院，如乙烯基三甲氧基石夕烧和乙稀基三乙氧基石夕烧，具有 氨基基團的三絲基㈣，％ 3_氨基丙基三乙氧基石夕烧和 Ν-(2·氨基乙基)_3_氨基丙基三甲氧基矽烷，具有縮水甘油 基團的三絲基㈣，# 3·縮水甘油氧基丙基三甲氧基石夕 烧、2似環氧環己基)乙基三甲氧基石夕烧和3'縮水甘油氧 基丙基二乙氧基石夕烧等。基於添加劑的固體物質，石夕烧偶 合劑的添加量較佳為從〇·卜5質量％， 質量％。 14 1298082 氧酸適當地應具有至少一個游離含氧酸基團。例子包括含 麟酸’如連二亞填酸、亞嶙酸、正賴和連二磷酸，稠人 的含碟酸，如偏填酸、焦碟酸、三聚鱗酸、多璘酸和過： I-的含氧酸衍生物包括上述磷的含氧酸與醇進行部分 S旨化所製得的物質等’ #中酿化反應條件為：至少—個含 氧酸基團保持游離。醇的例子包括脂肪族醇，”醇、乙 醇、乙二醇和甘油，芳香族醇如絲、二甲苯盼、對苯二 盼、鄰苯二盼和氟代甘氨醇等。可結合使用兩種或多種： 的含氧酸或其衍生物。基於添加劑的固體物質，鱗的含氧 酸或其衍生物的添加量較佳為從G()1—1()質量％，更佳從 0.05—5質量％，最佳從oj—i質量％。 < —本發明的黏合劑還可按需要包括，例如，添加劑，如 抗乳化劑'紫外線吸收劑、水解抑制劑、防霉劑、增稠劑、 增塑劑、色素和填料。而且，本發明的添加劑可包括眾所 周知的催化劑、添加劑或控制固化反應的類似試劑。 …本發明的黏合劑中，對於在從室溫至15〇它下黏度為 k 100- U)’_mPa · s的情況，較佳為在從室溫至 下黏度為從100-5，_mPa.s，其可用作非溶劑型黏合劑。 如果：合劑黏度大於上述範圍’可用溶劑稀釋添加劑。如 果有需要’可使用任何有機溶劑，只要該有機溶劑不與異 氰酸酯反應’例如，可列出的溶劑是，酯，如乙酸、 酮，如甲乙酮；和芳烴，如甲苯和二甲苯。 ’ 使用需溶劑型或無溶劑型層合機將本發明的黏合劑施 用於膜表面。所得層壓製品可使用如τ:蒸發溶劑後進行 15 1298082 至/皿固化或加埶固， 另一個要斑/·，、 之*料需溶劑型是將其接合到 到一起$對於無洛劑型是直接將表面點合 每面籍 ,“ j劑型黏合_於使料應用比例是· 合劑m , …疋i·0- 2.0g/m2 ;溶劑型黏 匕例為.乾燥固體物質量為從20_50g/m2。 2，將描述本發明的用於包裝的層塵物。此包農声 = 弟—片狀基襯和第二片狀基襯，其由本發明“ 5劑形成的黏合層層壓在一起。 - 片狀基襯可包括塑料膜、紙、金屬落等，其通常用於 包裝的層壓製品中。第一片狀其 ' m mm ^ _ 土，和第二片狀基襯可為相 耐或不同類型。對於塑料膜’可使用熱塑性樹脂媒或 熱固性樹脂膜，較佳為熱塑性樹脂膜。熱塑性樹脂膜的例 子包括聚烯烴、聚醋、聚醯胺、聚苯乙稀、氯乙稀樹脂、 醋酸乙烯樹脂、ABS樹脂、丙稀酸樹脂、縮酸樹脂、聚碳 酸酯樹脂、纖維素塑料等。 用於包裝的層壓製品厚度通常為1〇/m或更多。製造 用於包裝的層壓製品的方法可包括一般的製造方法，其涉 及，例如’用乾燥的層合機將黏合劑施用於片狀基襯的一 面，蒸發溶齊j，將基襯黏合於另—個片狀基襯，隨後在室 溫或加熱固化所得的層壓製品。施用於片狀基襯表面的黏 合劑的量為約1至約10g/m2。 實施例 下面將根據實施例和比較例對本發明進行詳細描述 (製備實施例1 _ 5 ) 16 1298082 將13.28kg間苯二甲酸，2_48kg乙二醇，4.16kg新戊 二醇和4·72kg 1，6-己二醇加入容器中，在從200— 230°C下 酯化反應6小時。蒸餾出規定量的水後，加入2.92kg己二 酸，之後再酯化反應6小時。蒸餾出規定量的水後，逐漸 將壓力減小到1·21 xlO2至lxl03Pa，在該壓力和230-250 °C的溫度範圍内酯化反應5小時，以獲得數均分子量為 5,000、羥基值為23mgKOH/g和酸值為〇e5mgKOH/g的聚 酯多醇。此外，將0.75kg異佛爾酮二異氰酸酯逐滴加入上 _ 述產物中（基於聚酯多醇的總量，NCO/OH摩爾比為0.7)， 再在150°C下反應約2小時，以生成數均分子量為13,〇〇〇、 羥基值為7mgKOH/g和酸值為〇_5mgK〇H/g的聚酯聚氨基 甲酸酯多醇。 按照表1所示的量，將無水苯偏三酸和無水苯偏三酸 乙二醇酯加入484g此聚酯聚氨基甲酸酯多醇中，之後在18〇 C下反應約2小時，從而在製備實施例丨_ 5中獲得部分 S夂=|±的夕兀g予。用乙酸乙酯將所得物質調節至含有5〇% 貝里的非揮發性物質，以獲得各個部分酸改性的多元醇溶 液 A — E。制供7、士 。 這^部分酸改性的多元醇溶液後立即和 在25C下儲存3個曰a + . 固月後確定其黏度，並視覺觀察其外觀。 17 1298082 ω 484 4.6 9.8 498.4 12,000 (N tn % 620 Good Good 寸 Q 484 2.9 6.2 493.1 〇 〇 〇 CN (Ν m (N 630 Good Good ro u 484 1.2 2.5 487.7 〇 〇 〇 m 寸 s 640 Good Good (N PQ 484 0.6 11.3 495.9 15,000 m 700 Good Good r-Ή c 484 9.2 0.5 493.7 10,000 寸 m 550 Good No Good 製備實施例 部分酸改性的多元醇溶液 3 tO ^ 丨 1 ^ 3 〇 福、、1 、、1 5 龄械械 〇 數均分子量 羥基值（mg-KOH/g) 酸值（mg-KOH/g) 酸添加程度（質量％ ) 溶液黏度（mPa · s於25°C ) 製備後立即觀察 25它下經3個月後 溶液外觀 1298082 (實施例1 — 4，和比較例1和2 ) 將部分酸改性的多元醇溶液a_e，下面示出的聚異 氰酸酯，矽烷偶合劑和乙酸乙酯按照表2所示的比例（質 里比）混合，以獲得含有25質量％的非揮性物質的黏合 劑溶液。按照下列方法，分別將這些黏合劑溶液用於製造 層壓製品，之後按照下面的描述對每個製得的層壓製品進 仃層壓強度測試、耐熱水測試和耐酸測試。結果如表3所 不 。 聚異氰酸醋：CAT-RT86(苯二甲基二異氰酸醋與三羥 曱基丙烷的加合物和異佛爾酮二異氰酸酯與三羥甲基丙烷 的加合物之混合物的商品名，日本T〇y〇 Μ〇η〇η κκ的產 品） 矽烷偶合劑： 7-甘油氧基丙基三甲氧基矽烷（曰本δΜη_Ε_ Chemical Co·，Ltd 的產品） (4-層復合層壓製品的製備） 根據下述方法製造聚對苯二甲酸乙二醇酯（ρΕτ)膜 (厚：12μχη) / 印膜 / 尼龍（Νγ)膜（厚：15μη〇 / 鋁（al) 箱（厚：9Mm) /鑄塑聚丙烯（cpp)膜（厚：7〇/m，表面電 暈放電處理）的四層組合層壓製品。具體地說，該方法包 括：首先，室溫下用層合機將黏合劑溶液施用到聚對苯二 曱酸乙二醇酯膜上；蒸發溶劑；將已塗覆表面黏合到尼龍 膜上，同樣地，將黏合劑溶液施用到層壓製品的尼龍膜表 面上；蒸發溶劑；將已塗覆表面黏合到鋁箔上；同樣地， 19 1298082 將黏合劑溶液施用到層壓製品的鋁箱±;蒸發溶劑；將已 塗覆表面黏合到未拉伸的聚丙烯膜上；之後將所得材料在 4(TC下放置4 ϋ製得4_層復合層壓製品。表3中， 層壓製品外觀符號G表明品質良好，符號ng表示膠液缺 乏點存在於整個表面上。 (層壓製品強度測試） 由按上述方法製得的4_層復合層壓製品上剪切下尺 寸為15mmx300mm的測續u。你m l丄μ J只〗忒片。使用拉力試驗機，在20°C、 相對濕度65%、T型剝離的剝離速度$ 3Qem/分鐘的條 件下，測定試片在PET膜和㈣膜之間，Νγ膜和Μ箱之 間’及AL泊和CPP膜之間的層壓強度⑽5叫。表3顯 示的值為5個試樣的平均值，“ RI，’指層壓製品的膜之間 不可能剝離。 (耐熱水測試） 厂用每個4—層復合層壓製品製造尺寸為2icmx3〇cm的 衣並真工展填1公斤水作為内含物。在術㈣、1 3 5 〇C和 3Mpa壓力下，將該袋熱水消毒30分鐘，之後觀察PET膜 考NY膜之間、Νγ膜和AL箔之間、箔和π?膜之間 的剝離狀態。表3中，剝離外觀符號G表明狀態良好，符 號PR表明存在部分剝離，符號现表明整個表面都存在剥 離。 (耐酸測試） ' 母個4層復合層壓製品製造尺寸為9cmxl3cm的 才並袭填貝里》辰度為4·2%或更大濃度的醋作為内含物。 20 1298082 在3rpm、135°C和3Mpa壓力下，將該袋熱水消毒30分鐘， 之後觀察60°C下儲存2周和60°C下儲存4周後，AL箔和 CPP膜之間的剝離狀態。表3中，剝離外觀符號G表明狀 態良好，符號PR表明存在部分剝離。

表2 實施例 比較例 1 2 3 4 1 2 部分酸改性的多元醇溶液A 100 部分酸改性的多元醇溶液B 100 部分酸改性的多元醇溶液C 100 部分酸改性的多元醇溶液D 100 100 部分酸改性的多元醇溶液E 100 矽烷偶合試劑 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 有機聚異氰酸酯 10 10 10 10 10 10 乙酸乙酯 121.5 120 121.5 121.5 121.5 121.5 21 1298082

比較例 (N NG l—H h-Η 5.2 4.5 10.0 9.5 Ο Ο 〇 ο 〇 Η Ο l-H h-H (N 卜 寸 ro 9.5 8.6 G ER G ϋ ο 實施例 寸 ϋ HH l-H 5.2 4.8 10.3 9.5 ϋ ϋ 〇 ο ο m ϋ HH HH P^J 5.0 4.5 10.0 9.8 ϋ ϋ ϋ ϋ ο (N ϋ t-H HH P^H 5.3 3.2 8.3 9.0 G PR G ο ο ο l-H HH 5.2 4.3 00 CN C\ C\ ο ϋ ο G PR 層壓後 乾餾前 乾餾後 乾德前 乾餾後 乾餾前 乾餾後 乾餾後 乾餾後 乾餾後 60°C下2周後 60°C下2周後 PBT/ink/NY/AL PET/NY NY/AL AL/CPP PET/NY NY/AL AL/CPP AL/CPP 層壓製品外觀 層壓製品強度 耐酸性 (剝離外觀） 1298082 根據表1和表3的結果可認為，使用無水苯偏三酸來 提高耐酸性時，酸添加程度增大可能降低分子量，隨時間 推移可能使溶液外觀惡化’並破壞乾館後尼龍膜和鋁箱之 間的外觀，過度增加苯偏三酸酯的使用比例同樣傾向導致 分子量和黏度的增大，進而導致層壓製品外觀惡化的不利 現象。使用苯偏三酸和苯偏三酸酯在特定比例下的混合物 可提供適合的層壓製品性能，如黏合樹脂溶液的穩定性， 層壓製品外觀的黏合性能。 應理解的是，本發明並不限於上述具體態樣，在不偏 離所附申請專利範圍$義之發明範圍的情況下，可對其進 行许多變化。 【圖式簡單說明】 無 【主要元件符號說明 無 ⑧ 23

Claims (1)

1298082 十、申請專利範圍： i.一種黏合劑，包括： 聚異氰酸酯；和 部分酸改性的多元醇，其包括多元醇與一定比例的無 水笨偏三酸和無水苯偏三酸酯反應的產物’其比例為··無 水苯偏三酸為iO—VO質量％，無水苯偏三酸酯為90—30 質量％，無水苯偏三酸和無水苯偏三酸酯的總量為100質 量％ 0 2·如申請專利範圍第1項的黏合劑，其中無水苯偏三 酸酯包括式（1)表示的雙無水苯偏三酸乙二醇酯。

3·如申請專利範圍第1項的黏合劑，其中多元醇的數 均分子量為500— 1〇〇,〇〇〇。 4·如申請專利範圍第1項的黏合劑，其中多元醇包括 聚酯聚氨基甲酸酯多醇。 5·如申請專利範圍第1項的黏合劑，進一步包括石夕烧 偶合劑。 6·如申請專利範圍第1項的黏合劑，·其中多元_ 2〇% 24 1298082 至90%的羥基基團是酸改性的。 7. —種用於包裝的層壓製品，包括： 第一片狀基襯和第二片狀基襯；和 如申請專利範圍第1項的黏合劑，通過該黏合劑將第 一片狀基襯和第二片狀基襯層壓。 8. 如申請專利範圍第7項的包裝層壓製品，其中第一 片狀基襯包括塑料膜，和第二片狀基襯包括金屬箔。 9_一種黏合劑，包括： 聚異氰酸酯；和 部分酸改性的多元醇，其包括多元醇與一定比例的無 水苯偏三酸和無水苯偏三酸酯反應的產物，其比例為：無 水苯偏二酸為1〇 一 70質量％，無水苯偏三酸酯為9〇_ 3〇 質量％ ’無水苯偏三酸和無水苯偏三酸酯的總量為丨〇〇質 量％，其中多元醇包括具有數均分子量1000-30,000的 聚酯聚氨基甲酸酯多醇，其是具有數均分子量2〇〇一 2〇,〇〇〇 的聚酯多醇與聚異氰酸酯在NC〇/〇H分子比小於i時的反 應產物。 10.如申請專利範圍第9項的黏合劑，其中多元酯2〇 —90%的羥基基團是酸改性的。 十一、圖式： 無 25