TWI281278B

TWI281278B - Battery

Info

Publication number: TWI281278B
Application number: TW094124437A
Authority: TW
Inventors: Momoe Adachi; Shigeru Fujita; Atsumichi Kawashima
Original assignee: Sony Corp
Priority date: 2004-07-21
Filing date: 2005-07-20
Publication date: 2007-05-11
Also published as: TW200618367A; JP4117573B2; KR20060053931A; EP1619743A2; US20060019170A1; EP1619743A3; JP2006059800A

Description

1281278 九、發明說明：【發明所屬之技術領域】本發明係關於一種電池，复认 mu狀之外殼部件備正極、負極以及電解質。 ” 【先前技術】近年來，筆記本型個人

^ ^ 、照相機體型VTR (:deotape Recorder ;磁帶錄像機)或者行動電話等電子機器相繼出現，且人們问贡式们止4未其小型化及輕之相伴，作為可攜帶鞞人〜耗可之W式電源，二次電池正目，且正在活躍進行旨在獲 ' 如此類中，作為且有古处曰月、度之研究。於諸作為具有4置密度之二次電池，電池應運而生，且正開始其實用化。子一-人先前，於鋰離子二次電池中，直使用有於非水溶婵中、.容 “’、之物質，— “合媒中冷解有鋰鹽之液狀電解質之雷舷液。因此，為防止液漏，必須件，嚴柊心… 肩使用金屬制容器作為外殼部金屬製容器，則外殼部件使用小面積之卡“積之薄片型電池、較薄且、垔電池或者柔軟且自由度更g > 等變得極為因難。 I冋之形狀的電池此處’提出有一錄一電解液保持二種子=池，其代替電解液，使用有使專利文獻υ。、因;; =中1 中之凝膠狀電解質（例如參照使用複合臈，可1 牛…、液漏問題’故可於外毅部件且可提高形狀之=他、她fc及薄型化， W1852 ，則於高溫環境下保存時之分解反應，導致容量下

1281278 [專利文獻1]曰本專利驻ολλι 号旧将開2001-283910號公報 [發明所欲解決之問題] 然而，若外殼部件使用複合膜存有以下問題：由於正極中溶媒降，且氣體產生而導致電池膨脹而’近年來’於使用複合料作為外殼部件之電池方面，亦正在研究使用液狀電 # ,目山—曰狀冤解貝，但於此情形時，顯著地士义^ 〃體產生所造成之膨脹等問題。本叙明係鑒於相關之問題點^ ^ ^ ,斤7°成者，其目的在於提供膨脹之電池。里下降，且可抑制電池【發明内容】本發明之電池，係於臈狀外殼部件負極以及電解質者，電解質係包含— 液係選自由化]所示之羧酸酯及化2所至少一種。 [化1] Ψ 0 I |1 R2 — c —e_〇_R4 R3 之内部，具備正極與種電解液者，該電解示之酮所組成之群中 (式中，Rl、R2、R3及R4表[化2] 碳數為至4之烷基 101852 1281278 R5 Ο

I II —C — C _^R8

I R7 (式中，R5、R6、R7及R8表示碳數為…之烧基。） [發明之效果] 本發明之電池，因其係㈣下方式製成者：於電解質中含有電解液，該電解液含有篦-+ ，第二烷基直接鍵合於羰基之羧酸醋或嗣，故即使於高溫環境下保存，亦可抑制正極中之溶媒之分解反應，從而可抑告丨丨交0 守卩制谷罝之下降，且可抑制電池之膨脹。【實施方式】以下，參照圖解就本發明之實施方式加以詳細說明。 [第一實施方式] 圖1係分解表示本發明之第一實施方式相關之二次電池者。該二次電池，係於膜狀外殼部件3〇内部具備設置有正極端子11及負極端子12之捲繞電極體20者。 j正極端子11及負極端子12，分別自外殼部件30内部向外 P例如方、同一方向上導出。正極端子U及負極端子12，盖刀別由叙（Ai)、鋼（Cu)、鎳（Ni)或不銹鋼等金屬材料構成，分別製成薄板狀或網眼狀。 /殼部件3〇,例如，其藉由將尼龍膜、㈣及聚乙稀膜亥順序貼合之矩形之複合膜所構成。外殼部件30，例如’以聚巧m側與捲繞電極體2()相對之方式加以配設，各外緣相由炫接或黏結劑相互密著。於外殼部件30與正 101852 1281278 極端子11及負極端子12之間，為防止外部氣體侵入而插入有密著膜。密著膜31，其藉由對於正極端子μ負極端子12具有密著性之材料構成，例如，於正極端子u及負極端子12藉由上述金屬材料構成之情形時，較好的是，藉由 χκ乙烯聚丙烯、蜒性聚乙烯或變性聚丙烯等聚烯烴樹脂構成。再者’外殼部件3Q ’其亦可代替上述複合膜，藉由具有鲁#他結構之複合膜、聚丙烯等高分子膜或者金屬膜構成。圖2係表示沿圖1所示之捲繞電極體2 0之Π _ Π線之剖面構造者。捲繞電極體20係介由隔離件32及電解質以積層、捲繞正極與負極22者’藉由保護帶乃保護最外周部。極2 1 /、有例如具有相對的一對面之正極集電體 21A及°又置於正極集電體21A兩面或單面之正極活性物質層21B。於正極集電體21A中，具有於長度方向之其中一端部未設置正極活性物質層21B而露出之部分，於此露 • *部分設置有正極端子11。正極集電體21A，例如藉由鋁 [鎳荡或不銹鋼領構成。例如藉由含有可吸著及放出鋰 (Li)之正極材料作為正極活性物質，構成正極活性物質層 21B。至於可吸著及放出鋰之正極材料，為提高能量密度，較子力疋§有鋰、過渡金屬元素及氧（〇)之含鋰化合物’其中作為過渡金屬元素，若含有包含選擇由钻（c〇)、錄及！孟陶所組成之群中至少一種者則更好。至於如此之含經化合物，例如可列舉㈣複合氧化物（LiC〇〇2)、經鎳 101852 1281278 *曰。减物（UNixC()l.xQ2(x於G<x<1之範圍内）、或具有穴日日石型結構之鐘鐘複合氧化物（LiMn2〇4)。又酸化合物（uFeP〇4)等㈣酸化合物亦為較好。…载夕丰進^正極活性物質層21B ’含有例如導電劑，根據需要里或κ、可含有結著劑。至於導電劑’例如可列舉石墨、碳 …etjen bUek#碳材料，可使用其中—種或混入二上使用。又，除碳材料以外，若為具有導電：則亦可使用金屬材料或導電性高 4， :稀=舉:乙稀Μ.、氟系橡㈣者二可使用发中橡膠、或聚偏氣乙烯等高分子材料，一中種或混合兩種以上使用。負極22，例如其含有具有相對的— 以、及設置於負極集電體以之 ^之負極集電體物質層22Β。畜托隹币或早面之負極活性 …2Β貞極集電體22Α，例如化學穩定性、導電性及機械強度之铜。；；=好電等金軸成。尤其是，因銅荡具有二=不糊最好。虿叙呵之導電性，故而負極活性物質層22Β，其藉由含有可極材料之任-種或兩種以上作為負極活文出鐘之負據需要，亦可含有例如與正極活性物 S而構成’根劑。貝層2 1Β相同之結著至於可吸著及放出鋰之負極材金屬氡化物或高分子化合物等。歹、如可列舉碳材料、易石墨化之碳、(。。2)面之面間至=材料’例如可列舉為〇·37 _以上之難石墨 101852 -10- 1281278 化之碳、或（002)面之面間隔為0.340 nm以下之石墨。更具體而言，存有熱分解碳類、焦炭類、石墨類、玻璃狀碳類、有機高分子化合物燒成體、碳纖維或活性炭等。其中於焦炭中存有瀝青焦、針狀焦或石油焦等，所謂有機高分子化合物燒成體，係指以適當之溫度鍛燒酚系樹脂或呋喃樹脂等高分子化合物燒成而碳化者。又，至於金屬氧

化物’可列舉氧化鐵、氧化釕或氧化鉬等，至於高分子化合物’可列舉聚乙炔或聚吡咯等。又，至於可吸著及放出經之負極材料，可列舉可與經形 f合金之金屬元素或半金屬元素之單體，合金或化合物。藉此’於§亥二次電池中可獲得高能量密度。至於如此之金屬元素或半金屬元素，例如可列舉錫㈣、船（Pb)、銘（A1)、銦⑽、邦〇、鋅（zn)、録州、叙、鑛（Cd)、鎂（Mg)、删（B)、鎵（Ga)、鍺（叫、石申 (As)銀（Ag)、錯（Zr)、紀⑺或給㈣。至於該等之合金 =物’例如可列舉以化學式㈣表…於此化于式中，Ma表示可與鋰形成合金之金屬元素及半全屬元素中之至少-種，Mb表示除心以外之元素中至少及z之值分別為y>〇、G〇。其中，較好的是於長週期型週期表半金屬元素之單俨^^ *孟屬兀素或 “ 或§亥等之合金或化合物，特別好的是矽或錫之單體㈣好的疋等之吸著… 物。其原因在於：該由將其加以組合可提1…〜先則之石墨比較，藉 “負極22之能量密度。再者，該等既 101852 1281278 可為結晶質，亦可為非晶質者。關於如此化合物，若具體舉例，則有LiAl、AlSb、

CuMgSb、SiB4、SiB6、Mg2Si、Mg2Sn、奶山、τ^2、 M〇Sl2、C〇Si2、NiSi2、CaSi2、心叫、“Μ、卜卟、 MnSl2、NbSi2、TaSi2、VSi2、WSi2、Ζη^、训、叫N4、

Si2N20> SiOv(〇<v^2), sn0w(0<w^2). SnSi03 > LiSiO 或LiSnO等。此負極活性物質層22B，例如，既可為藉由塗布而形成者’又’亦可為藉由選擇由氣相法、液相法及燒成法所組成之鲆中至少一種方法而形成者。所謂燒成法，係根據需要將粒子狀之負極活性物質與結著劑或溶劑等混合而成形後’例如以高於結著劑等之融點之溫度進行熱處理之方法。於此情形時’可抑制伴隨充放電之負極活性物質層 22B之膨脹.收縮所造成之破壞，且可將負極集電體以與

負極活性物質層22B—體化，可提高負極活性物質層22B 之電子傳導性，故而較好。一句孕乂好…可減少或排除結著劑及空隙寺，亦可將負極22薄膜化，故而較好。於此情形時，較好的是，負極活性物質層加，於與負 =集電體22A之界面之至少—部分中與負極集電體以合 ^ ^ 的疋於界面中負極集電體22A之構成元素於負極活性物質層22B上、或負極活性物質之構 ^素於負極集電體22A上，或者該等相互擴散。此合金 ::多數與藉由氣相法、液相法或燒成法形成負物貝層22B時同時產生，但亦可藉由實施進一步之熱處理 101852 •12- 1281278 而產生。隔離件23 ’例如’藉由聚四敗乙烯、聚丙烯或聚乙稀等合成樹脂製之多孔質膜’或陶瓷製之多孔質膜所構成，亦可採用積層該等兩種以上之多孔質膜之構造。其中，聚烯烴製之多孔質膜防止短路效果優異，且可藉由關閉效果提高電池之安全性，故而較好。

電解質24係將電解液保持於保持體中即所謂凝膠狀電解質中者。；疑膠狀電解質可獲得高離子傳導率，、 7卞且可防止漏液，故而較好。餐解液含有例如電解質鹽、及溶解該電解質鹽之溶媒。至於電解質鹽，可列舉LiPF6、LiBF4、Uci〇4、。〜匕、 LiN(CF3S02)2 或 LiN(C2F5S02)2 望 . I 以

LiN(CmF2m+iS02)(CnF2n+1S02)表示之鋰鹽、Lic(CF3S〇 )等以 LiQCpFwSOaCqF^SC^CrFMSO2)表示之鍾鹽 3等

LiB(C6H5)4、LiB(C204)2、LiCF3S03、LiCH3S〇3、LiCl、或LiBr等鋰鹽。電解質鹽，既可單獨使用其中任一種亦可混合使用兩種以上。再者，m、η、p、q及r為1以整數。之

LiCICX

LiAsF, 其中，若使用LiPF6、LiBF, 以及

LiN(CmF2m”S02)(CnF2n+丨 S02)表示之經蹿、

LqCpFwSC^KCqFh + jOaCrFMSO2)表* 之鍾鹽之任一種或混合使用兩種以上，則可提高保存壬、、丨土寻電池特性，且可減小内部電阻，進而可獲得高導， %干，故而輕好，若將LiPF6與選自由UBF4、LiClO τ· 、LiAsF,、 101852 -13 - 1281278

LiN(CmF2m + ]S〇2)(CnF2n + iS〇2)表示之鐘鹽、及 •C(CpF2p+1S〇2)(CqF2cj+iS〇2)(CrF2r+】S〇2)表示之鐘鹽所組成之群中至少一種混合使用，則更好。溶媒中含有化3所示之羧酸酯或化4所示之酮。如此若含有第一烧基直接鍵合於羰基之羧酸酯或酮，則即使於高溫壤境下保存亦可抑制正極21中之溶媒之分解反應。該等既可單獨使用，亦可混合複數種使用，亦可將羧酸酉旨與_混合使用。 [化3] 4 化 ο - onnc R4 R5 〇 R6

I II C--Q一Rg 於化3中，IU、R2、RuR4，較好的是碳數為…之基。又’於化4中，心以⑻及^較好的是碳數》至4之烷基。若烷基之碳數較大’則黏 h、RW4”tR5、R6、R7AR8:^ 同，亦可不同。㈣’既可分別則存有化3所不之羧酸酯，若具體舉， 101852 -14- 1281278 (CH3)3CCO〇CH3、（CH3)3CCOOC2H5、（C2H5)3CCOOCH3、 (CH3)2(C3H7)CCOOCH3、（CH3)(C2H5)(C4H9)CCOOC2H5 或 (CH3)3CCOOC4H9等。又，化4所表示之嗣，若具體舉例，貝 1J 存有（CH3)3CCOCH3 、 (CH3)3CCOC2H5 、 (C2H5)3CCOCH3 、（ch3)2(c3h7)ccoch3 、 (CH3)(C2H5)(C4H9)CCOC2H5 或（CH3)3CCOC4H9 等。較好的是，電解液中之化3所示之羧酸酯及化4所示嗣之含量於5質量％以上70質量％以下之範圍内。其原因在於：若設於此範圍内，則可獲得更高之效果。又，溶媒，除上述羧酸酯或酮外，亦可混合入先前使用之其他非水溶媒。至於其他非水溶媒，例如可列舉碳酸乙烯S旨、碳酸丙烯酯、碳酸丁烯酯或碳酸亞乙烯酯等環狀碳酸酉曰，石反酸一甲酯、碳酸二乙酯或碳酸甲乙酯等鏈狀羧酸

酯，醋酸甲酯、丙酸甲酯或丁酸甲酯等其他羧酸酯，或P 丁内酯、γ-戊内酯、環丁砜、四氫呋喃、2_甲基四氫呋喃或1，2-二甲氧基乙烷等醚類。其中較好的是，碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸亞乙烯酯、γ-丁内酯或丫_戊内酯。其原因在於可獲得高離子傳導性。該等既可單獨使用，亦可混合使用複數種。又，較好的是’溶媒含有以函素置換環狀碳酸酿之至少 -部分氫之環狀碳酸_生物。其原因在於可獲得高離子傳導性’且可提高循環特性。至於如此之環狀碳酸醋衍生物，例士口Τ列舉將碳酸乙烯酯或碳酸丙烯酯之至少一部分氫置換成鹵素之衍生物。具體可列舉4_氟_1,3_二氧戊产2 101852 1281278 酉同、4惫三氧甲環彿4_漠]，3-二氧戊環-… 氧戊環二7戊環-2-酮等’其中較好的是4-氣-1，3-二保持體I可= 物，例如可列舉=τ=。作為高分子化合丙烯之妓平必 /扁贶乙烯、偏氟乙烯及六氟含有聚氧化乙烯^四鼠乙烯、聚六氟丙烯、聚氧化乙烯或猜作為重複交聯體、含有聚氧化丙婦或聚甲基丙婦乙歸醇、：；：者、議、她、聚醋酸乙稀醋、聚苯乙稀丁.醆甲醋、聚丙稀酸、聚甲基丙婦酸、酉旨。^聚苯乙稀或聚碳酸烯腈、聚偏，到電化學％定性之觀點，較理想的是聚丙月〜偏贶乙烯、平上齑共聚物、或者且古取1 /、烯、偏氟乙烯與六氟丙烯之於電解液，高二聚氧化乙烯結構之高分子化合物。相對同，伸是通：：π合物之添加量根據兩者之相容性而不該的是電解液之5質量%至50質量%左右。、，列如可以如下方式製造。二製^極集電體21八上形成正極活性物質層等導電劑以及聚偏氣歹乙H正極活性物質粉末與碳材料後，使該正極合::::::::混今而調製正極合劑製成正極合劑聚料，將〜甲八基〜比略院酮等分散劑中 21Α上且使之”厂 &劑漿料塗布於正極集電體 2]Β。 “’I缩成形’藉此形成正極活性物質層育先’例如’於負極集電體22Α上形成負極活性物質層 J0I852 -16- 1281278 22B而製作負極22。氟乙稀等結著劑混合 /負極活性物質之粉末與聚偏散於N-曱美二广’周製負極合劑後，使該負極合劑分將土比咯烷_等分散劑中製成負極合劑漿料，、、合劑漿料塗布於負極隼電體22A上且# β p 壓縮成形，，此來“ 使之乾無，曰 /成負極活性物質層22B。又’例如，亦可粒士 a 積於負極集電體2;A上目法使負極活性物質堆而，既可於負極集電卜成負極活性物質層咖。進物質之前驅層後，夢…形成含有粒子狀之負極活性氣相法、液相法錢成:中之=燒成而形成，亦可組合此藉由選白i α 中之兩種以上之方法而形成。如少一種方法形ΓΖ、、、液相法及燒成法所組成之群中之至於與負極集電體22^^^層22B ’藉此，根據情形可電體22A合全化< g 4 "的至少一部分上形成與負極集孟化之負極活性物質層22B。再者’為使負極隼雷w 面進一步合金化、#、版與負極活性物質層22B之界 … 口孟化’進而亦可於吉办友> 進行熱處理。特別是，於、、；；氣氣下或非氧化氣氛下質層22β之情步广 "下述之鍍金形成負極活性物體-之界面上；質層咖於與負極集電需要進行熱處理。又，於— 形，故而較好的是根據藉由使負極集電體22纽=氣相法形成之情形時，存有步合金化而提高特性之情形：活性物質層22B之界面進一熱處理。故而杈好的是根據需要進行再者，至於氣相法，例如使用物理堆積法或化學堆積 101852 17 - 1281278 法，具體而言，可利用真空蒸鍍法、濺鍍法、離子電鍍 ^ 田射瘵鍍法、熱 CVD(Chemical Vapor Deposition ;化 ^ L積）去或CVD法等。至於液相法，可使用電解鍍或"、、甩解鍍金等眾所周知之方法。燒成法亦可利用眾所周知之方沐，AT , 例如可利用氣氛燒成法、反應燒成法或熱壓燒成法。 Μ 進而，例如於正極集電體21Α上設置正極端子Η，且於正極活性物質層21Β上，即正極以之兩面或單面上形成使電=液保持於保持體之電解質24。又，於負極集電體22Α 上叹置負極端子12，且於負極活性物質層22Β上，即負極之兩面或單面上形成使電解液保持於保持體之電解質 24 〇、开/成电解質24後’例如將形成有電解質24之正極幻盥負極22介由隔離件23進行積層後，於長度方向捲繞，且:最外周部黏結保護帶25而形成捲繞電極體加。形成電極體20後，例如於外殼部件％之間夾人捲繞電極體20 ’藉由熱熔接等使外殼部件⑼之外緣部彼此密著而封入。此時’於正極端子u及負極端子12與外殼部件％之間插入密著膜31。藉此完成圖1及圖2所示之二次電池。又’亦可以如下方式制淇μ^ 、万式I化上述二次電池。首先，以如上所述之方式製作正極21及負極22，μ I』貝拉22於正極21及負極22上設置正極端子11及負極端子〗2德而卞丨2後，介由隔離件23積層捲繞正極21與負極22，於最外周部零 —、、Ό保護帶25，形成作為捲繞電極體2 0之前驅體之捲繞體而，將該捲繞體夾入該外 101852 -18- 1281278 殼部件3 0之間，除土 ^ /、邊將外周緣部熱熔接而f成f &，收納於外殼部件30之内要而襄成-狀苴人古—说+ ▲而，準備電解質用組合物， …3有浴媒、電解質鹽、儿人仏马回刀子化合物原料之聚合性化δ物，以及根據需要之人材料.^ Λ 口叙蜊、聚合抑制劑等其他材枓，注入外殼部件30之内部。聚合性化合物，若传可拉高八人必本、由聚^而形成可保持溶媒等之 , 〜、者。至於聚合性化合物，例如可使用具有醚基或_基者， SI A i? ^ Λ ^ . 奴子的疋於末端具有丙烯酸 ®曰基或甲基丙烯酸酯基等可物@ σ之S此基者。聚合性化合物既可早獨使用任—種，亦可混合使用兩種以上。注入電解質用組合物後，直办、”工乳巩下熱熔接密閉外殼口 Μ牛30之開口部。繼而取人琢而要加熱，使聚合性化合物聚合而形成高分子化合物，藉精此I成减膠狀電解質24，梦配圖1及圖2所示二次電池。、再者，於製作捲繞體後並非注入電解質用組合物，例二：亦可於正極21及負極22上塗布電解質用組合物後進行且封入外殼部件30内部，進而根據需要加熱形成電解貝24。又，亦可於正極21及負次貞極22上塗布電解質用組合 ’於根據需要加熱形成電解質24後將其捲繞，封入外私部件30内部。但，較好的是於封人外殼部件％内部後形成又電角午貝24之方法。其原因在於：可充分提高電解質μ與隔離件23之界面接合，從而可抑制内部阻抗之上升。若於此二次電池中進行充電，則例如鋰離子自正極门中被放出，而介由電解質24吸著於負極22中。另一方面，若 Ϊ01852 -19- I281278 、行放電貝]例如鐘離子自負極22中被放出，而介由電解 4吸著於正極21中。此時，電解質24含有第三烷基直接 “、羰基之羧酸酯或酮，故而即使例如於高溫環境下，亦可抑制正極21中之溶媒之分解反應。因此，可抑制容量之下降，且可抑制氣體之產生。 _於如此之本實施方式中’於電解質24中含有包含化3所不之幾酸醋或化4所示之酮的電解液，故而即使於高加下 Γ存亦可抑制正極21中之溶媒之分解反應，從而可抑:容里之下降，且可抑制電池之膨脹。 [第二實施方式] 2發明第二實施方式相關之二次電池，作為保持體至=將選自由聚乙稀醇祕及其衍生物所組成之群中的夕#加以^合之結構之高分子化合物’除此以外其仙具有與第—實施方式相同之構成、作用及效果。聚乙烯醇縮酸’其係一種於重複單元中所示之縮醛基之处M 0有化5 (1) 構單开、，“舞早70、含有化5(2)所示之氫氧基之级及化5(3)所示之乙醯基之結構單元的化合^二舉化5(1)所示之R為氫之聚乙烯甲縮及R為丙基之聚乙烯醇丁縮醛。巧 [化5]

101852 -20- 1281278 (式中，R表示氫原子或碳數為卜3之烷基。）上8聚。乙稀醇_中崎之比例’較好的是於6一以高與：下之範圍内。其原因在於：於此範圍内可提又’：,：解性’且可進一步提高電解質之穩定性。 ▲乙烯醇縮醛之重量平均分子量，較好的是於ι〇，_ 500，_以下之範圍内。其原因在於若分子量過低則 '口反應難以進行，若過高則電解液之黏度會上升。

分子化合物，其既可係僅聚合聚乙烯醇曱縮醛、或 $聚合其竹生物之一種者，亦可係聚合該等之兩種以上進而亦可係與聚乙稀醇縮酸及其衍生物以外之單體之共聚物。又，亦可係藉由交聯劑聚合者。 X於此電解質24中，作為保持體，使用具有將選自由聚乙烯知纟但醛及其衍生物所組成之群中之至少一種加以聚合之結構的高分子化合物，故而可提高電解液之比例，從而可 ^曰加離子傳導性。 [第三實施方式] 本發明第三實施方式相關之二次電池，除電解質之構成係未含有保持體之液狀之電解液，而於隔離件23中含浸該電解液以外，其他則具有與第一實施方式相同之構成、作用及效果。再者，電解液之構成與第一實施方式相同。例如，可除代替電解質用組合物而僅注入電解液以外，其他與第一實施方式同樣地製造該二次電池。 [實施例] 進而’就本發明之具體實施例加以詳細說明。】〇1852 •21 - 1281278

(實施例1 - 1〜；I 首先以LkCO3 : c〇C〇3=〇.5:i之莫耳比混合碳酸鋰 (l=c〇3)與碳酸録（CgC〇3)，於空氣中以鮮c燒成$小時，，得作為正極活性物質之—（LiCo〇2)。繼而，將85質 f::獲得之鈷酸鋰、5質量份作為導電劑之石墨、及10 ”作為…著劑之聚偏氟乙烯混合而調製正極合劑。繼而’使該正極合劑分散於作為分散劑之Ν-甲基-2-口比略烧酮中製成正極合劑浆料後’均勾塗布於由厚度2〇 _銘猪所構成之正極集電體21Α上且使之乾燥，以㈣機壓縮成形’形成正極活性物質21Β，製作正極21。其後，於正極 2 1上設置正極端子1 ^。曰》肴知卞之石墨粉末作為負極活性物質，混合9〇質

^分之該石墨粉末、與1Gf量份之作為結著劑之聚偏敗乙調製負極合劑’進而使其分散於作為分散劑之W 基如比錢酮中製成負極合劑锻料。繼而，將該負極合劑浆料均勻地塗布於由i疮冲、由厗度15 μπι銅箔所構成之負極集電體 22Α之兩面上’使之乾燥後，以輕屢機麼縮成形，形成負極活性物質層22Β’製作負極22。繼而，於負㈣上設置負極端子1 2。製作正極21及負極22後’介由厚度25 _之微孔性聚乙細膜所構成之隔離件23使正極21及負極22密著，於長度方向上進行捲繞’於最外周部黏附保護帶25，藉此製作捲繞又，於以碳酸乙稀酉旨：敌酸㈣：7之質量比將碳酸乙 101852 -22- 1281278 烯酯與化3所示之羧酸酯混合之溶媒中，以成為丨moi/丨之方式使作為電解質鹽之LiPF6溶解，製作電解液。此時，叛酸酯，於實施例1-1中設為（CHACCOOCH3、於實施例 1-2中設為（Ch3)3CCOOC2H5、於實施例中設為 (C2H5)3CCO〇CH3 ，於實施例 w 中設為 (ch3)2(c3h7)ccooch3 、於實施例 1_5.中設為 (CH3)(C2H5)(C4H9)CCOOC2H5、於實施例 1_6 中設為 (CH3)3CCOOC4H9。相對於95質量份之該等電解液95，以5質量份之比例混合聚合性化合物溶液，製作電解質用組合物。此時，於聚合性化合物中，使用以三羥甲基丙烷三丙烯酸酯：聚乙二醇二丙烯酸酯=3 : 7之質量比混合化6所示之三經甲基丙烧丙烯酸酯與化7所示之聚乙二醇二丙烯酸酯（n平均為9)者。 [化6] C Η 3 CH 2 C CH2 [化7] cnnno

CH 3 chfch—〇<CH2 一 CH2—〇¥c— 0 ϋ 繼而，將製作之捲繞體裝填於外殼部件30中，且將外殼部件30之三邊進行熱熔接。外殼部件3〇，其使用自最外層順次積層25 μπι厚之奈米臈與4〇 μηι厚之鋁箔及3〇之 101852 -23- I28l278 聚丙烯膜而成之防濕性鋁膜。繼而，於外殼部件30之内部注入電解質用組合物，且於減壓下將外殼部件30之殘留的—邊進行熱熔接’密封。其後以玻璃板夾住，於75 C加熱30分鐘，使聚合性化合物聚^，藉此使電解質用組合物凝膠化而製成電解㈣。藉此後得圖1及圖2所示之二次電池。

&至於相對於實施例Η〜1_6之比較例Η〜卜3，除使用碳駄一甲S曰、石厌酸甲乙酯、或碳酸二乙酯以代替羧酸酯以外’其他與實施例丨-H，樣地製作二次電池。又，至 :比較例1-4’除使用鍵合有碳數為5個以上之烧基之幾酸酉曰即（CH3)3CC00C5H9外，盆从办一 5 9卜，、他與貫施例1-1〜1-6同樣地製作--電池0 南溫保存時之膨池：，以如下方式調查高溫保存前容脹量及高溫保存後之容量維持率。 j·先，於2坨環境下㈣GmA定電流至電池電屋達到4.2 ¥後，以4 ^充電直直至電流值it A 疋電奚進仃定電壓充電 L值建到1 mA，繼而流放電直至雷％予广 m疋電流進行定電也1至電池電壓達到3 〇 V。高溫保存前之容量。、寺之放電容量作為繼而，以與上述相同條件， ^ 啊環境下保存2〇天。將此人循環充電後，於保持時之膨脹量。、τ /厚度之變化量作為高溫進而α與上述相同之條件，進丁第一-人循環放電，求 101852 -24- 1281278 出此時之放電容量。計算（高溫保存後之放電容量/高溫保存前之放電容量）x 100(%)作為高溫保存後之容量維持率。該等之結果示於表1。 [表1] 電解質；電解液+聚合性化合物之聚合體溶媒南溫保存前之容量 (mAh) 高溫保存時之膨脹量 (mm) 高溫保存後之容量維持率(％) 實施例Μ EC+(CH3)3CCOOCH3 854 0.2 92.7 實施例1-2 ec+(ch3)3ccooc2h5 855 0.1 92.5 實施例1-3 ec+(c2h5)3cco〇ch3 847 0.1 92.6 實施例1-4 EC+(CH3)2(C3H7) ccooch3 847 0.2 92.8 實施例1-5 EC+(CH3)(C2H5)(C4H9) CCOOC2H5 848 0.1 90.4 實施例1-6 EC+(CH3)3CCOOC4H9 853 0.2 92.5 比較例Μ EC+碳酸二曱酯 850 0.4 87.5 比較例1-2 EC+碳酸甲乙酷 850 0.4 87.6 比較例1-3 EC+碳酸二乙酯 847 0.3 86.8 比較例1-4 EC+(CH3)3CCOOC5H9 785 0.1 90.8 EC:碳酸乙烯酯如表1所表明，使用化3所示之魏酸酯之實施例1 -1〜1 - 6，高溫保存時之膨脹量亦小於未使用其之比較例1-1〜1-3，高溫保存後之容量維持率較高。又，高溫保存前之容量亦高於以戊基代替化3所示之魏酸酯中之R4的比較例1 - 4。比 101852 -25 - 1281278 車乂例1 4電池中之容量之下降，於根據充放電曲線之形狀及過充電之大小加以判斷時，一般認為其原因在於由於溶媒黏度上升而導致負荷特性極端惡化。即，已明確有，若電解質中含有包含化;3所示之羧酸酯電解液則可抑制電池膨脹，且可提高電池高溫保存特亦已月確有，鍵合之烧基、R2、们及之碳數較好的是4以下。

(實施例2-1) 田咏#何十均粗度（Ra)為0.5 μηι、厚度為35 μηι之電】銅泊所構成之負極集電體22B上形成藉由蒸鍍法形成厚度 μπι之含切之負極活性物質層22B，除此以外，立他斑」施例μ同樣地製作二次電池。至於相對於實施例2-1之比較例2-1，除使用碳酸二η 4替羧酸酯以外’其他與實施例2-1同樣地製作二次，池0 •同枵I貫施例Μ及比較例2-1二一久冤池〜力、興貫㈣、:二調查高溫保存前之容量、高溫保存時之膨脹量及 = 子後之容量維持率。其結果與實施例W及比較例、°果一併表示於表2。 101852 -26- 1281278 [表2] 電解質；電解液+聚合性化合物之聚合體負極活性物質溶媒南溫保存前之容量 (mAh) 高溫保存時之膨脹量 (mm) —— 南溫保存後之容量維持率(％) 實施例Μ 石墨 EC+(CH3)3CCOOCH3 854 0.2 92.1 實施例2-1 矽 EC+(CH3)3CCOOCH3 —---— 905 0.6 82.3 比較例1-1 石墨 EC+碳酸二甲酯 850 0.4 ---------a 87.5 比較例2-1 矽 EC+碳酸二曱酉旨 ----- 900 ---- 1.5 ----- 80.3 —~. EC:碳酸乙烯酯如表2所表明，獲得與實施例^同樣之結果。即，明確有，若於電解質中含有包含化3所示之敌酸醋之電解液，則即使使用其他負極活性物f，亦可抑制電池膨脹，且可提高電池之高溫保存特性。 (實施例3-1〜3-5) 除LiPF6以外，亦混合使用UBF4、Ua〇4、uAsF6、

LiN(CF3S〇2)2、丨LiC(CF3S〇2)3作為電解質鹽，除此以外其他與實施例Μ同樣地製作二次電池。此時LiPh之濃度設為^動^其他電解質鹽之濃度分別設為❻^·…。關於貝％例3-1〜3-5之二次電池，亦與實施例卜丨同樣地调查向溫保存前之容量、高溫保存時之膨脹量及高溫保存後之容量維持率。其結果與實施例:Μ之結果-併表示於表3中。 101852 -27- 1281278 [表3] 電解質；電解液+聚合性化合物之聚合物電解質鹽高溫保存時之膨脹量 (mm) 南溫保存後之容量維持率 (%)

高溫保存前之容量 (mAh) 如表3所表明，除啊6以外亦使用其他電解質鹽之實施例3-卜3-5，其高溫保存後之容量維持率亦高於僅使用㈣6之實施例Μ。，明確有，若於電解液中含有LiPF6 及除此之外的其他電解質鹽，則於高溫環境下保存時可抑制容量之進一步下降。 (實施例4-1) 除使用化4所示之ig~(CH3)3cc〇cH3代替羧酸以外，其他與貫施例1 -1同樣地製作二次電池。 ]〇1852 -28- I28l278 關於實施例4_ 1之二次電池，亦與實施例i - i同樣地調查高溫保存前之容量、高溫保存時之膨脹量及高溫保存後之容5維持率。其結果與實施例1 -1及比較例1 -1〜1-3之結果一併表示於表4中。 [表4] 電解質；電解液+聚合性化合物之聚合體溶媒南温保存别之容量 (mAh) 高溫保存前之膨脹量 (mm) 高溫保存後之容量維持率 (%) 實施例1-1 ec+(ch3)3ccooch3 854 0.2 92.7 實施例4-1 EC+(CH3)3CCOCH3 852 0.2 89.6 比較例Μ EC+碳酸二甲酯 850 ... 0.4 87.5 比較例1-2 EC+碳酸曱乙酯 850 0.4 87.6 比較例1-3 EC+碳酸二乙酯 847 0.3 86.8 E C:碳酸乙稀酉旨如表4所表明，獲得與實施例1 -1同樣之結果。即，明確有，於於電解質中含有包含化4所示之酮之電解液之情形時，同樣可抑制電池之膨脹，且可提高電池之高溫保存特性。 (實施例5 -1) 除未混合聚合性化合物混合而直接使用電解液以外，其他與實施例1 -1同樣地製作二次電池。至於相對於實施例5-1之比較例5-1，除使用碳酸二甲酉旨代替羧酸以外，其他與實施例5-1同樣地製作二次電池。 101852 -29 - 1281278 即’係使用與比較例1 - 1相同之電解液者。關於貫施例5-1及比較例5-1之二次電池，與實施例1 _丨同樣地調查高溫保存前之容量、高溫保存時之膨脹量及高溫保存後之容量維持率。其結果與實施例14及比較例14之結果一併表示於表5中。 [表5] 電解質之性狀溶媒局溫保存前之容量 (mAh) 南溫保存時之膨脹量 (mm) 高溫保存後之容量維持率 (%) 實施例1-1 凝膠狀 EC+(CH3)3CCOOCH3 854 0.2 92.7 實施例5-1 液狀 EC+(CH3)3CCOOCH3 860 0.7 -^ 86.3 比較例Μ ~" 1 — 凝膠狀 -------- =S^ea：=：：eS=：a^easa^ea!：K=*=B5asBaa«eee^e=eeseasas EC+碳酸二曱酯 850 0.4 --------a^ 87.5 比較例5-1 液狀一丁------ --- EC+鹽酸二甲酯 860 1.6 85.4 -^^ EC ·· 碳酸乙：》: —-------- 希酯貝她例i-i，比較例1-1;電解液+聚合性化合物之聚合體如表5所表明，獲得與實施例1_丨同樣之結果。即，明確有即使未使電解液保持於高分子化合物中而直接使用，若含有化3所示之羧酸酯，則亦可抑制膨脹，且提高電池之面溫保存特性。 (實施例6 -1〜6-3) 首先’與實施例1 -1〜1 -3同樣地製作正極2 !、負極22及電解液。此時，電解液中之LipF6之含量成為〇 8m〇i/kg。繼而’準備有如下者：將作為高分子化合物之偏氟乙烯 101852 -30- 1281278 與六氣丙烯之共聚物中之分子量於重量平均分子量為70萬者（A)與為3丨萬者（B)以（A) ·· (B)=9 : 1質量比加以混合。將共聚物中之六氟丙烯之比例設為7質量。/〇。繼而，將高分子化合物、電解液、及作為混合溶劑之碳酸二甲酯，以高分子化合物··電解液··碳酸二甲酯=1 : 4 ·· 8質量比混合，於70 C攪拌溶解，製作凝膠狀前驅溶液。使用棒式塗布器將所後彳于之初溶液分別塗布於正極2 1及負極2 2上後，於 70 C之恆溫槽中使混合溶劑揮發，形成凝膠狀之電解質 24。 ' 其後，介由由厚！0 μΐΏ之多孔質聚乙烯膜所構成之隔離件23將分別形成有電解質24之正極21與負極22貼合，進行扁平捲繞，形成捲繞電極體2〇。將所獲得之捲繞電極體2G減壓封人由複合膜所構成之外殼部件30中，藉此製造圖！及圖2所示之二次電池。至於相對於實施例㈡〜6-3之比較例6-1，除使用碳酸二

"旨代替羧酸S旨以夕卜，其他與實施例“〜㈡同樣地紫迭二次電池。此時’將電解液中作為電解質鹽之咖：設為0.8 mol/kg。 6辰又關於實施例6-1〜6-3及比較例夕一 ---人電池，與實施例 1 -1〜1 - 3同樣地調查南溫保存前之交旦丄、田心谷χ、鬲溫保存時之膨脹里及兩溫保存後之容量維持率。 y L , 再結果與實施例Μ〜卜 3及比較例1 -1之結果一併表示於表6中。 101852 -31 - 1281278 [表6] 電解質之形成方法溶媒南溫保存前之容量 (mAh) 高溫保存時之膨脹量 (mm) 1¾溫保存後之容量維持率 (%) 實施例1-1 聚合 EC+(CH3)3CCOOCH3 854 0.2 92.7 實施例1-2 ec+(ch3)3ccooc2h5 855 0.1 92.5 實施例1-3 ec+(c2h5)3cc〇och3 847 0.1 92.6 實施例6-1 塗布 EC+(CH3)3CCOOCH3 850 0.2 85.2 實施例6-2 ec+(ch3)3cco〇c2h5 850 0.3 83.2 比較例6-3 ec+(c2h5)3ccooch3 849 0.2 84.8 比較例Μ 聚合 EC+碳酸二曱酯 850 0.4 87.5 比較例6-1 塗布 EC+碳酸二曱酯 850 0.5 82.5 EC :碳酸乙烯酯實施例卜1〜1-3，比較例1-1 ;聚合性化合物之聚合物實施例6-1〜6-3，比較例6-1 ;偏氟乙烯與六氟丙烯之共聚物如表6所表明，獲得與實施例1-1〜1-3相同之結果。即，明確有，即使藉由塗布形成電解質24，若包含化3所示之羧酸酯，則可抑制膨脹，且可提高電池之高溫保存特性。 (實施例7-1) 除使用化4所示之酮即（CH3)3CCOCH3代替羧酸酯以夕卜，其他與實施例6-1同樣地製造二次電池。此時，將作為電解液中之電解質鹽之LiPF6之濃度設為1.0 mol/1。關於實施例7-1之二次電池，與實施例1 -1同樣地調查高 101852 -32- 1281278 皿保存耵之容量、高溫保存時之膨脹量及高溫保存後之容量維持率。其結果與實施例㈡及比較例6]之結果一併表示於表7中。 [表7] 電解質；電解液+偏氟乙烯與六氟丙烯之共聚物

EC :碳酸乙烯酯如表7所表明’獲得與實施例㈡〜6_3相同之結果。即，明確有，即使藉由塗布形成電解質24，若包含化4所示之酮，則可抑制膨脹，且可提高高溫保存特性。 (實施例8 -1〜8-3) 百先’將94質ϊ份之作為正極活性物質之鋰鈷複合氧化物（UC0〇2)、3質量份之作為導電劑之石墨、及3質量份之作為結著劑之聚偏氟乙稀混合後，添加N•甲基·2_吡咯烷酮作為分散劑，獲得正極合劑漿料。繼而，將所獲得之正 :合劑漿料均勾塗布於由厚2。_所構成之正極集電組21Α之兩面且使之乾燥’獲得正極活性物質層21Β。將 :極活性物質層21Β之面積密度設為每單面為4〇mg/cm2。後，將形成有正極活性物質層21β之正極集電體Μ切 101852 -33- 1281278 為寬50 mm、長300 mm之形狀，製作正極21。

又’將97質量份之作為負極活性物質之石墨、與3質量份之作為黏結劑之聚偏氣乙烯混合後，添加Nm吼錢酮作為分散劑，獲得負極合劑聚料。繼而，將所獲得之負極合劑漿料均勾塗布於由厚15 _銅箱所構成之負極集電體22A之兩面上且使之乾燥，形成負極活性物質層咖。2將負極活性物質層22B之面積密度設為每單面㈣叫/⑽。其後’將形成負極活性物質層22B之負極集電體 22A切為寬50 _、長3〇〇 _之形狀，製作負極Μ。於製作正極21及負極22後，於正㈣上設置含有鋁之正極^線]1，且於負極22上設置含有鎳之負極導線12，介由旱μΐΏ之彳放夕孔性聚乙烯膜所構成之隔離件23積層捲繞正極21及負極22，製成捲繞體。繼而，將捲繞體夾於由鋁複合膜所構成之外殼部件3〇之 2後，保留一邊地將外殼部件3〇之外緣部彼此黏合而製成衣狀。此時，使正極導線丨丨及負極導線12導出至外殼部件 3 0之外部。繼而，自開放邊將電解質用組合物注入外殼部件3〇之内口Ρ、藉由熱溶接貼合外殼部件3〇之開放邊後，為將電池保持於疋形狀而將其夾於玻璃板中放置24小時，藉此形成凝膠狀之電解質24，製作如圖1、2所示之二次電池。以聚乙烯醇甲縮醛：電解液=1 : 99之質量比，混合溶解聚乙烯S子曱縮醛與電解液解，製作電解質用組合物。電解液，其使用混合以下者：作為溶媒之碳酸乙烯酯、碳酸丙 101852 -34- 1281278

烯知、杈酸二乙酯、化3所示之羧酸酯、根據需要之碳酸甲乙酯、作為電解質鹽之六氟化磷酸鋰。此時，羧酸酯，於實施例8-i、8-2中設為（CHAccooch，於實施例8_3中設為（CH3)3CCOOC2H5e又，溶媒與電解質鹽之混合比（質量比)’於實施例8-丨、8-3中設為，碳酸乙烯g旨：碳酸丙烯知.碳酸二乙酯：化3所示之羧酸酯：六氟化磷酸鋰=1 8 : 18 : 22 : 3〇 : I2，於實施例8_2中設為，碳酸乙烯酯、碳酸丙烯i旨、碳酸二乙醋、碳酸甲乙酯、化3所示之羧酸醋：六氟磷酸鋰=18 : 18 : 26 : 21 : 5 : 12。一作為對應於實施例8]〜8-3之比較例8]，除未使用化3所不之羧酸酯以外，其他與實施例8—丨〜8_3同樣地製造二次 ^池1此時，電解液，#使用以碳酸乙_旨：碳酸丙稀酉曰·奴酸二乙酯：碳酸甲乙酯：六氟化磷酸鋰=18 : 18 : 26 · 12之質量比，混合作為溶媒之碳酸乙烯酯、碳酸丙烯S曰、奴酸二乙酯及碳酸曱乙酯、及作為電解質鹽之六氟化磷酸鋰者。 9進而萃取電解質用組合物以及所形成之凝膠狀電解質 j之部分，將該等分別以N-甲基-2-吡咯烷酮稀釋3〇〇 ^ C；(Gel Permeation Chromatography ;凝膠浸透〔析）專用系統（昭和電工（株）製造，gPCM〇i)進行刀才:、:其結果確認為電解質用組合物及凝膠狀電解質24之 —#平均刀子里分別為49,000、350,000，聚合聚乙烯醇甲關於所製作之實施例8]〜Μ及比較例Μ之二次電池 101852 -35 - 1281278 以如下方式調杳高产維持量及心、高溫保存後之容量皿保存後之容量恢復率。、± 於23C%境下，將4.2 V作為上限以7〇() mA充電3 小時，其後停止10分鐘，以7〇〇 -進行放電直至達到3 〇 V將此日代放電容量設為高溫保存前之容量。又，以相同條件進行充錢，於境下保存4小寺將此時電池厚度之變化量設為高溫保存時之膨脹量。

於9〇t環境下保存後，於23°c環境下，以l4〇 mA進行放電直至達到3·0 V。將此時之放電量設為保存後之容量。根據（高溫保存後之放電容量/高溫保存前之放電容量）χ100(%)計算高溫保存後之容量維持率。繼而，於23°C環境下，將4.2 V作為上限以700 mA充電3 小日寸’其後停止10分鐘，以700 mA進行放電直至達到3.0 V。將此時之放電容量設為高溫保存後之容量。根據（高溫保存後之放電容量/高溫保存前之放電容量）x 1〇〇(%)計算高溫保存後之容量恢復率。 101852 36- 1281278 [表8] 電解質；電解液+聚乙烯醇曱縮醛之聚合物溶媒高溫保存時之膨脹量 (mm) 南溫保存後之容量維持率 (%) 恢復率 (%) 實施例8-1 EC+PC+DEC+(CH3)3CCOOCH3(30) 0.40 91.3 93.6 實施例8-2 EC+PC+DEC+EMC+(CH3)3CCOOCH3(5) 0.95 89.5 91.6 實施例8-3 EC+PC+DEC+(CH3)3CCOOC2H5(30) 0.60 87.4 89.8 比較例8-1 EC+PC+DEC+EMC 1.00 86.6 87.2 EC :碳酸乙烯酯 PC :碳酸丙烯酯 DEC :碳酸二乙酯 EMC :碳酸曱乙酯括弧内之數值表示電解液中之含量（質量％) 如8所表明，使用化3所示之羧酸酯之實施例8-1〜8-3，高溫保存時之膨脹量亦小於未使用其之比較例8-1，高溫保存後之容量維持率及容量恢復率較高。即，明確有，於使用其他保持體之情形時，若含有包含化3所示之羧酸酯之電極液，亦可抑制膨脹，且提高高溫保存特性。以上，列舉實施方式及實施例說明本發明，但並非限定於本發明之實施方式及實施例，可係其各種變形。例如，於上述實施方式及實施例中，就使用鋰作為電極反應物質之情形加以說明，但於使用鈉（Na)或鉀（K)等長週期型週期表中之其他I族元素、鎂或鈣（Ca)等長週期型週期表中 101852 -37- 1281278 之π族元素、鋁等其他輕金屬、或者鋰或該等之亦可適用於本發明，可獲得同樣之效果。此時ΐ 、其電極反應物質選擇可吸著及放出電極反應物質之極材料、正極材料或非水溶媒等。、、 :’於上述實施方式及實施例中，就使用高分子化合物 :::持體之情形加以說明，但是於保持體中亦可使用離人性無機化合物或者高分子化合物與離子傳導性無機 5物之混合物。至於離子傳導性無機化合物，例如可列 + 3以下者.氮化經、石典化兹或氯氧化鐘之多結晶、碘化鐘與二乳化二鉻之混合物、或魏鐘、硫化鐘與亞硫化二磷之混合物等。 “進而，於上述實施方式及實施例中，列舉一例說明二次電池之構成，但本發明亦可適用於具有其他構成之電池。 U於上述貫施方式及實施例中，就捲繞複合型二次電 ^加以說明，但亦可同樣適用於單層複合型或積層複合型。又，本發明並非限定於二次電池，亦適用於一次電池。【圖式簡單說明】圖I係分解表示本發明之一個實施方式相關之二次電池的立體圖。圖2係沿圖丨所示之捲繞電極體之線之剖面圖。【主要元件符號說明】 11 正極端子 12 負極端子 101852 -38- 1281278 20 捲繞電極體 21 正極 21 A 正極集電體 21B 正極活性物質層 22 負極 22A 負極集電體 22B 負極活性物質層 23 隔離件 24 電解質 25 保護帶 30 外殼部件 31 密著膜 -39- 101852

Claims

1281278 十、申請專利範圍·· 立種電池，其特徵在於：其係一種於膜狀外殼部件之内邛具備正極與負極以及電解質之電池，上述電解質含有 “旱液該電解液包含選自由化1所示之羧酸酯及化2所示之酮所組成之群中至少一種。 [化1] R1 0 A R9 I II 響 K—〜C —ό—Ο—R4 R3 (式中，Hi、R2、R3及R4表示碳數為ι至4之烧基。） [化2] R5 〇 η,丨 II Κ6 c — c一R8 I R7 (式中，R5、R6、R7及R8表示碳數為！至4之烷基。） 2.如請求項丨之電池’其中上述電解液中之上述羧酸酯及上述_之含量於5質量％以上70質量％以下之範園内。 3·如請求項1之電池，其中上述電解液進而含有其他有機溶媒。 4·如請求項3之電池，其中上述其他有機溶媒，包含選自由碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、‘氟十夂二氧戊環_2__、碳酸亞乙烯酯、γ- 丁内酯及Y-戊内酯所組成之群中至少 101852.doc 1281278 一種。 5. 如請求们之電池’其中上述電解質進而含有高分子化合物。 6. 如請求項1之電池，直中μτ4入 /、甲上述正極包含一種含鋰化合物’該含鋰化合物含有登有込自由鋰（Ll)、鈷（Co)、鎳（Ni)及錳（Mn)所組成之群中至少一種與氧（〇)。 7. 如請求項丨之電池，其中上述負極含有碳材料。 8. 如請求項丨之電池，其中上述負極包含選自由矽之單體、合金及化合物’與錫之單體、合金及化合物所組成之群中至少一種。

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