TWI274053B

TWI274053B - N-alkoxy-4,4-dioxy-polyalkyl-piperidine compounds, with glycidyl or alkylcarbonyl groups as functional initiators for controlled radical polymerization

Info

Publication number: TWI274053B
Application number: TW090127738A
Authority: TW
Inventors: Fuso Francesco; Wunderlich Wiebke; Kramer Andreas; Fink Jochen
Original assignee: Ciba Sc Holding Ag
Priority date: 2000-12-14
Filing date: 2001-11-08
Publication date: 2007-02-21
Also published as: WO2002048109A3; DE60103929D1; US7235663B2; ES2221910T3; WO2002048109A2; EP1341763B1; AU2002224840B2; KR100820123B1; RU2003120516A; DE60103929T2; MXPA03005291A; ZA200304179B; US20040049043A1; CN1231470C; KR20030096239A; WO2002048109A8; ATE269306T1; CN1481363A; EP1341763A2; BR0116204A

Description

A7 1274053 ______B7______ 五、發明說明（丨）本發明關於特定形成一開鏈或環形縮酮結構的縮水甘油基或羰基官能化的N-烷氧基一4，4一二氧基一聚烷基 -派啶化合物，一種可聚合的組成物，包括a)至少一個含乙烯鍵未飽和單體，和b) —縮水甘油基或羰基官能化的 N-烷氧基—4，4一二氧基一聚烷基—顿啶硝氧化物起始劑化合物。本發明另一個範圍爲關於一種聚合化含乙烯鍵未飽和單體的方法，及此縮水甘油基或羰基官能化N-烷氧基一4，4-二氧基-聚烷基-呃啶硝氧化物於反應基聚合化反應的應用。本發明的化合物提供一種聚合樹脂產物，具有低聚分散性，及此聚合化方法具有良好之單體至聚合物的轉化效率。特別是，本發明關於一種穩定的游離反應基-調合的聚合化方法，可以提升的聚合化速率及提升的單體至聚合物轉化率生產均聚物，散亂共聚物，嵌段共聚物，多嵌段共聚物，接枝共聚物和類似物。

Solomon等人的US — A—4 581 429，公開日：四月八曰，一九八六年，揭示一種游離反應基聚合化方法，可控制聚合物鏈的生長，製得短鏈或寡聚合均聚物和共聚物（包括嵌段和接枝共聚物）。此方法採用一具有下式之起始 ‘劑：（部份）R’R’’N— 0 — X，其中X是一游離反應基，會g 夠聚合化未飽和單體。基反應基基本上轉化率很低，其中特別提及的反應基R’R’’N- 0·是衍生自1，1，3，3四乙基異昭H朵啉，1，1，3，3四丙基異剧卩朵啉，2，2，ό，6四甲基派啶，2，2，5，5四甲基毗咯啶或二—t一丁基胺。 4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐） ' "~"""""" i!:i——•裝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂— 1274053 A7 _B7 __ 五、發明說明（7 ) 然而，所建議的化合物不能滿足所有的要求，特別是丙嫌酸酯的聚合化不夠快，及/或單體至聚合物的轉化率沒有預期的高。本發明的反應基起始劑，聚合化方法和樹脂產物具有額外的縮水甘油基或羰基，其能用於其它反應，因此結果樹脂可在許多方面應用。本發明起始劑上的縮水甘油基或烷基羰基在反應基聚合化反應期間基本上是不改變的，因此，本發明的反應基起始劑在反應基聚合化反應完成或停止後，提供了該寡聚物或聚合物的縮水甘油基於第二反應步驟中再和一親核基反應的可能，像和醇類，硫醇，胺類，金屬有機化合物或類似物反應，因此，可改變寡聚物或聚合物的性質。此起始劑的縮水甘油基也能在第一反應步驟中，在例如二氰基二醯胺，丁基-鋰或其它強鹼存在下進行例如陰離子聚合化反應，產生寡聚合/聚合反應基起始劑。 S· Kobatake 等人之 Macromolecules 1997，30，4238 — 4242，及於WO 97/36894中揭示了在化合物（a )存在下之丁二烯的陰離子聚合化反應，化合物（a )在側鏈上具有一縮水甘油基。此化合物在此扮演丁二烯陰離子聚合化，的終止劑。 5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1·裝--------訂-------- 1274053 A7 B7 五、發明說明（七〇 H3CM CH H C人N人 H3C ^ CH ch2 ch2/〇 ⑻ 0 結果巨分子能再用作反應基聚合化反應之巨起始劑，以製備含有聚丁二烯片段之嵌段共聚物。基本上能以此方法製得的共聚物爲丙烯腈/丁二烯/ 苯乙烯（ABS)共聚物。本發明提供一種用於聚合化反應之起始劑，包含鍵結至本基上的縮水甘油基或院基碳基。此起始劑具有局反應性，良好的聚合化速率及良好之單體至聚合物的轉化率。殘留的縮水甘油基或羰基對於親核基具有高度反應性，因此假使需要，可輕易的轉化爲其它化學基。本發明的化合物也可如描述於WO 97/36894中之丁二烯的陰離子聚合化反應中當作終止劑。以本發明化合物終止例如丁二烯的陰離子聚合化反應速度較快及較完全。包含四甲基-呢啶基之縮水甘油基或羰基官能基化的烷氧基胺，及其當作官能基化的反應基起始劑/規則劑的用途已揭示於WO 99/46261。本發明化合物和那些揭示於 WO 99/46261的化合物不同之處爲其在呢啶基第4位置的縮酮結構。此化合物和其當作聚合化起始劑/規則劑的用途 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 1274053 五、發明說明（今）從未揭不爲一特定的化合物，其在先前技藝中也不普遍。現在發現，在這些描述於先前技藝中之2，2，6，6-四烷基呢啶中，特別有價値的是在第4位置是由兩個氧原子取代形成一開鏈或環形縮酮結構之2，2，6，6四甲基顿口疋’2’2 _^乙基一6，6二甲基呢Π定和2，6 — —^乙基一 2 ，3，6-三甲基呢啶的衍生物。在第4位置的縮酮結構可確保貯存所需的高熱穩定性 ’特別是在高溫下。此縮酮結構比相對等的4 -氧化合物的熱穩定性高很多。此化合物即使在高溫貯存後，如在傳統穩定性測試中，仍具有沒有改變的起始/規則活性。另一種關於硝醯或硝醯醚調合游離反應基聚合化反應的問題是結果聚合物嚴重形成顏色。本發明的在第4位置具有縮酮結構之化合物和其它類似結構之習知化合物比較起來對聚合物造成的色澤較少。 i 由兩個二乙基取代兩個甲基所造成的立體障礙效果更進一步使得化合物的穩定性，起始活性及聚合化的控制得到最佳化的效果。在呢啶環的第2和6位置的特定取代構型可在短時間 ,得到高單體至聚合物轉化率，及通常低於2的低聚分散度 (dispersities )。高單體至聚合物轉化率也可以丙烯酸酯達成，像乙基-或丁基-丙烯酸酯。在短時間內需要達到高轉化率的溫度爲例如低至120° C。本發明提供可用作起始劑/規則劑的化合物，控制反 I_：__ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------------裝--------訂---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1274053 A7 B7 五、發明說明（應基聚合化，其除了具有一高反應性的官能基，讓聚合物類似反應或陰離子聚合化反應終止，也能經由調整氮原子上的立體障礙性來調整其起始/控制效率，及具有優良的貯存穩定性，及對最終聚合物不會產生顏色或只會少許產生顏色。本發明的化合物是新穎的，因此本發明標的之一是式 I I a或I I I a化合物 r12 (lla) i!:i·——•裝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

a

r12 Ο -ο Ν-Ο- Y，一

戶12 R12 (Ilia) 訂— 或一群基 C(O)—R13 ; 其中 D是一群基

Rl3是苯基或Ci 一 Ci8院基； m是1，2或3 ; η是1或2 ; 假使η是1 Υ和Υ’互不相關的分別爲烷基，C3- C12烯基本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1274053 A7 B7 五、發明說明（l ) C3 - C12決基’ C5 - Cg環院基’苯基’奈基’ C7 - C9苯基烷基；或 Y和Y’一起形成一雙價群基—CdXRJ-CHd)—， CH(Ri)-CH2-C(R2)(R3)- ^ -CH(R2)-CH2-C(R1)(R3)-，—CH(R3)—，0—苯撐，1，2 —環己叉

:其中 CH2 — CH=CH - CH2 -或 R!是氫，Ci — Cu 烷基，COOH，COO—(。― C12)烷基或 CH2OR4 ; R2和R3互不相關的分別爲氫，甲基乙基，COOH或coo 一（Ci — c12)院基； R4是氫，Ci — Cu烷基，苯甲基，或一單價醯基，其是衍生自具有高至1 8個碳原子之脂肪系，環脂肪系或芳香系單羧酸；假使η是2 Υ和Υ’一起形成一四價群基 h2 h2 η2 η2 -C、/C—— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) C 0一Q—0一C、 "h2 h2 ~CH0 C- H2 丨 2 CH,

.公V。2—〇、/〇 - C

H2C ,CH。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1274〇53 A7 B7 五、發明說明（ H3C\ h2 ch2 h2c、 XH0 CHq -CO、/ 3 H2 —c xh9 h2C\ 其中 Q是一雙價醯基，衍生自a C2〜C12di羧酸或Ci —C12烷撐 Z是Ci — Cu院撐， Rl2互不相關的分別爲H或CH3。 Ci-Cu烷基能是直鏈或含支鏈的，例子是甲基，乙基，芮基，異丙基，丁基，2一丁基，骞丁基，t一丁基，戊基，2 一戊基，己基，庚基，辛基，乙基己基，t—辛基，壬基，癸基，十一碳院基’十一碳院基，十七碳垸基或十八碳烷基。具有從3至12個碳原子之烯基是一含支鏈或不含支鏈的群基，例如丙烯基，2-丁烯基，3-丁烯基，異丁燦基，η - 2，4 —戊二烯基’ 3-甲基—2 — 丁烯基’ η〜2〜辛烯基，η-2-十二烯基，異十二烯基。 ‘ 具有從3至12個碳原子之炔基是一含支鏈的或不含支鏈的群基，例如丙炔基（一cHrc三ch )，2-丁炔_，丁炔基，η-2-辛炔基或η- 2-十二炔基。烷氧基的例子爲甲氧基，乙氧基，丙氧基，異汽氣基 ------------%t (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 0 # 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 1274053 ___B7____ 五、發明說明（f ) ，丁氧基，異丁氧基，戊氧基，異戊氧基，己氧基，庚氧基或辛氧基。 C7 - c9苯基烷基的例子爲苯甲基，α—甲基苯甲基，α ，α—二甲基苯甲基或2-苯基乙基，苯甲基是較佳的。

Ci-Cn烷撐是一含支鏈或不含支鏈的群基，例如甲撐，乙撐，丙撐，三甲撐，四甲撐，五甲撐，六甲撐，七甲撐，八甲撐，十甲撐或十二甲撐。

Cs- C8環烷基是例如環戊基，環己基，環庚基，甲基環戊基或環辛基。 .具有高至18個碳原子之單羧酸的例子爲甲酸，乙酸，丙酸，戊酸的異構物，甲基乙基乙酸，三甲基乙酸，己酸，月桂酸或硬脂酸。未飽和脂肪酸的例子是丙烯酸，甲丙烯酸，丁烯酸，亞油酸和油酸。環脂羧酸的基本例子是環己烷羧酸或環戊烷羧酸。芳香系竣酸的例子是苯甲酸，水楊酸或肉桂酸。二羧酸的例子是乙二酸，丙二酸，丁二酸，戊二酸，己二酸，癸二酸，反丁烯二酸，順丁烯二酸，酞酸，異酞酸，對駄酸。

. 較佳的化合物爲在式I a ’ I I a或I I I a中，D 是一群基。〇特別佳的化合物爲在式la，Ila或Ilia中， 11 本紙張尺度適用中關家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱) ~ ------------_裝 (請先閱讀背面之注音2事項再填寫本頁) 訂丨 Φ A7 1274053 _ B7_ 五、發明說明（1 ) D是一群基〇/"\7 ; 〇 m是1 ; η是1 ; Υ和Υ，互不相關的分別爲C1 —Ci2烷基，C3- C12烯基，苯基或苯甲基；或 Y和Y’一起形成一雙價群基一 - CH(R3)-， CHd) 一 CH2 — C(R2)(R3) -，一 CH(R2) - CH2- C(Ri)(R3) -J -CH2-C(R1)(R2)-CH(R3)- ^ -ch2-ch=ch-ch2-或；其中

Rl 是氯，Ci — Ci2 院基，COO— (Cl — Ci2)院基或 CH2OR4 ; r2和r3互不相關的分別爲氫，甲基乙基，或coo —（Ci 一 Cl2)院基； R4是氫，心一〇:12烷基，.苯甲基，或一單價醯基，其是衍生自具有高至1 2個碳原子之脂肪系，環脂肪系或芳香系的單羧酸，和

Ru中的一個是氫，另一個是甲基。更佳的式I a，I I a或I I I a化合物爲，其中 D是〜群基0^\7 ；〇 m是1 ; η是1 ; Υ和γ，一起形成一雙價群基—CH2_C(Rl)(R2)〜cH(R3) — 其中 ’ 12 本紙張尺度^^國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) -- ------------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1274053 A7 B7 五、發明說明（

Ri是氫，甲基或乙基； R2和R3互不相關的分別爲氫，甲基乙基，或C00-（C! —C 12)院基；和 r12中的一個是氫，另一個是甲基。尤其是式I I I a化合物。特別佳的化合物列於下表1，2和3。表1 1.) 2, 6—二乙基一4, 4—二甲氧基一2, 3，6—三甲基一1 一 [1 一（4 一環氧乙院基甲氧基一苯基）—乙氧基]一顿陡

2.) 4, 4—二乙氧基一2, 6—二乙基一2, 3，6—三甲基一1 一 [1 — (4 一環氧乙院基甲氧基一苯基）一乙氧基]一派0定

。飞。 3·)2,6—二乙基一2,3, 6—三甲基一1 —[1一（4—環氧乙院基甲氧基一苯基）一乙氧基]—4 ’ 4 — 一丙氧基一呢D定

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Ν-0 4.) 4，4—二丁氧基一2，6—二乙基—2, 3·，6—三甲基一1 13 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1274053 A7 B7 五、發明說明（一 [1 一（4一環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一锨啶。飞。

5·) 2, 6—二乙基一4, 4一二異丁氧基一2, 3，6—三甲基一 1一 [1 —(4 —環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]—锨啶〇〆〇 N-0- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 6·) 2, 6—二乙基一2，3，6—三甲基—4, 4—雙一辛氧基一 1 — [1 一（4—環氧乙烷基甲氧基—苯基）—乙氧基]—派啶〇_

)飞。 N-0-

7·) 4，4—雙一烯丙氧基—2，6—二乙基一2, 3, 6—三甲基一 1 一 [1 — (4 一環氧乙院基甲氧基一苯基）一乙氧基]一呢陡 ;〇 α Ν-0- 8·) 4, 4—雙一環己氧基一2, 6—二乙基一2，3，6—三甲基一 1 一 [1 一（4 一環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一呢陡 . 14 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1274053 A7 B7 五、發明說明（ y

9·) 4, 4—雙一苯甲氧基一 2, 6—二乙基一2, 3，6—三甲基一 1 一 [1 一（4 一環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一哌陡〇 Ν—0- 〇 10.) 7, 9—二乙基—6, 7, 9—三甲基—8—[1 —（4—環氧乙院基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1 ’ 4一一氧雜一 8 —氣雜一螺[4.5]癸烷

11.) 7, 9—二乙基一2, 6, 7, 9—四甲基一 8—[1 —(4 —環氧乙院基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1 ’ 4一一氧雜一 8-氮雜一螺[4.5]癸烷 Ν—0

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、〇 12.) 2, 7, 9—三乙基一6, 7, 9—三甲基一8—[1 —(4—環 15 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1274053 A7 B7 五、發明說明（ο ) 氧乙院基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1 ’ 4一一氧雑一 8-氮雜一螺[4.5]癸烷 (Λο ,〇、0 Ν-0- 13.) 7, 9—二乙基一6, 7, 9—三甲基一8—[1 —（4—環氧乙院基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 2 —丙基一 1 ’ 4一一氧雜一 8-氮雑一螺[4.5]癸院.°飞。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Ν-0- 14.) 2—丁基一7, 9—二乙基一6, 7, 9—三甲基一8—[1 — (4一環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，4一二氧雜一 8-氮雜一螺[4.5]癸院 ,0 Ν-0- '0 15.) 7，9—二乙基一6, 7, 9—三甲基—2—辛基—8—[1 — (4一環氧乙院基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，4一一氧雜 —8-氮雑一螺[4.5]癸院

〇〇 Ν-0- 16.) 2—癸基一7，9—二乙基一6, 7, 9—三甲基—8—[1 — (4一環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，4一二氧雜 16 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1274053 五、發明說明（Ο ) A7 B7 一 8-氮雜一螺[4.5]癸院

一 [1 一（4一環氧乙烷基甲氧基一苯基）—乙氧基]一 1，4—二氧雜一 8-氮雜一螺[4.5]癸院

18·) {7, 9—二乙基一6, 7, 9—三甲基一8 — [1 一（4 —環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，4—二氧雜一 8—氮雜一螺[4.5]癸一 2-基} 一甲醇。飞。

OH .0 、0 N—Ο

19.)乙酸 7, 9—二乙基一6, 7, 9—三甲基一8—[1 —（4 — 環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，4一氮雜一螺[4.5]癸一 2—基甲基酯〇 0-\A \ w fib z〇、0 —8 — 20.)十八碳酸7，9—二乙基一6，7，9—三甲基一 8—[1 — (4—環氧乙烷基曱氧基一苯基）一乙氧基]—1，4一二氧雜 17 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1274053 A7 B7 五、發明說明（6 ) —8—氮雜—螺[4.5]癸一 2—基甲基酯

21·)苯甲酸7, 9一二乙基一6, 7, 9—三甲基一8—[1 —(4 一環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，4一二氧雜一 8 一氮雜一螺[4.5]癸一 2—基甲基酯 Λ〇.νν Ν-0- 22.) 7, 9—二乙基一2 —甲氧基甲基一6, 7, 9一三甲基一8 一 [1 一（4 一環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，4一二氧雜一 8 -氮雜一螺[4.5]癸烷Ρ飞。 -0 \ \ / ' 、〇 Ν-0

23.) 2 —環己氧基甲基一7, 9—二乙基—6, 7, 9—三甲基一 8— [1 一（4 一環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]—1，4 一二氧雜一 8 —氮雜—螺[4.5]癸烷X) “。飞。 ,〇 Ν-0- 24.) 2—苯甲氧基甲基一7, 9—二乙基一6, 7, 9—三甲基 18 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) _ --------訂--------- Φ 1274053 A7 B7 五、發明說明（ 8 — [1 一（4 一環氧乙烷基甲氧基一苯基）—乙氧基]—1，4 二氧雑一 8 —氮雜一螺[4.5]癸院

酸雙—{7,9 一二乙基—6,7,9一三甲基—8 — [1 一（4 一環氧乙烷基甲氧基—苯基）一乙氧基]一 1，4一二氧雜一 8—氮雜一螺[4.5]癸一 2-基甲基}酯〇

-0-N

Ν-Ο- 26.)對肽酸雙—{7, 9—二乙基—6, 7, 9—三甲基—8 — [1 一（4 一環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，4—二氧雜一 8-氮雜一螺[4.5]癸一 2-基甲基}酯

------------裝----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

n ϋ ϋ n 1 ^ I i^i 1 I ϋ ϋ I I

I ♦ 27·) Γ，4’一雙一 {7, 9—二乙基一6, 7，9—三甲基一8 — (1 —(4一環氧乙院基甲氧基—苯基）一乙氧塞）—1 ’ 4一一氧 19 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 1274053 A7 B7 五、發明說明（A ) 雜一 8—氮雜—螺[4.5]癸一 2 —基甲基} 一氧基丁烷 /0 〇

·〇

0 28·) 7, 9—二乙基一2, 2, 6, 7, 9 —五甲基一8—[1 —(4 一環氧乙院基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，4一一氧雜一 8 —氮雜—螺[4.5]癸烷。飞。 '0 N 一Ο

29·) 7, 9—二乙基一2, 3，6, 7, 9—五甲基一8—[1 —(4一環氧乙院基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，4一二氧雜一 8 —氮雜一螺[4.5]癸烷。飞。 ,〇、\ \ / '0 N-0

3〇·) 4，4—(〇-苯撐二氧基）—2，6—二乙基—2, 3, 6 — 二甲基一 1 一 [1’ —（4’一環氧乙院基甲氧基一苯基）一乙氧基 .]一呢聢

Ο 〇 Ν—0- ! !!·裝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂--- 4— 基一2， 31.) 4，4—(Γ，2’ —環己撐二氧基）—2，6 20 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1274053 A7 B7 五、發明說明（ 6—三甲基一 1 一 [1，，一（4’’一環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]-呃啶 (Λ〇

〇 Ν-〇- 〇 32.) 7, 9—二乙基一6, 7, 9—三甲基一8—[1 —(4—環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]—1，4一二氧雜一 8-氮雜一螺[4.5]癸烷一 2，3-二羧酸二甲基酯。飞。〇

Ν-0- 〇、 33·) 8，10—二乙基一7, 8，10—三甲基一9—[1 —(4—環氧乙院基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，5 — 一氧雜一 9一氮雜—螺[5.5]十一碳烷

Q Ν-0- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) _裝 ϋ n n 一 I n ·1 flu n Hi in Φ 34·) 8，10—二乙基一3, 3，7, 8，10—五甲基一9—[1 — (4 一環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，5—二氧雜一 9一氮雜一螺[5.5]十一碳院 ;〇 α N-O- 〇 35·) 3, 8，10—三乙基一3, 7, 8，10 —四甲基一9 — [1 21 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1274053 A7 _B7^ 五、發明說明（4 ) (4 一環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，5-二氧雜一 9一氮雜一螺[5.5]十一碳烷'。飞。

_XQ Ν-0- 〇 36.) ，8，10—四乙基一7, 8，10—三甲基一9—[1 (4 一環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，5-一 9一氮雑一螺[5.5]十一碳烷 X: Ν-0- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 37.) 10 —二乙基一3, 7, 8，10—四甲基一 9—[1 —(4 環氧乙院基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 3 -丙基一 1，5-一氧雜一 9一氮雜一螺[5.5]十一碳烷 (Λ〇 N-0- 38·) 3 —丁基一3, 8，10-三乙基—7, 8，10—三甲基—9 一 [1 一（4 一環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，5—二氧雑一 9一氮雜一螺[5.5]十一碳烷飞。 / \ 、 / v V ^ N—0- 〇 39.) 2, 4—二乙基—1，2, 4—三甲基一3—[1 —(4—環氧乙烷基甲氧基一苯基）—乙氧基]一 7, 16—二氧雜一 3—氮 22 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1274053 A7 B7 五、發明說明（雜—二螺[5.2.5.2]十六碳一 114飞〇烯 N-0- 40·) {8，10—二乙基一3, 7, 8，10—四甲基一9—[1 —(4 一環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，5—二氧雜一 9 一氮雜一螺[5.5]十一一 3-基} 一甲醇飞。 Y"°x r -Ο 41·) {3, 8，10—三乙基—7, 8，10—三甲基一9—[1 —(4 一環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，5—二氧雜一 9 一氮雜一螺[5.5]十一一 3—基}—甲醇。飞。 -〇 -〇 N-0- 42.) 8，10—二乙基一3 —甲氧基甲基一3, 7, 8，10 —四甲基一 9—[1 一（4 一環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1， 5-二氧雜一 9 一氮雜一螺[5.5]十一碳烷 ..... 〇 0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) N-0- 43.) 3 —環己氧基甲基一8，10—二乙基一3，7，8，10—四甲基一 9 一 [1 一（4 一環氧乙院基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1 ，5— 一氧雑一 9—氮雑一螺[5.5]十一碳院 23 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1274053 A7 B7 五、發明說明（w

Ν-0- Ν-0- 44_) 3 —苯甲氧基甲基一8，10—二乙基—3，7，8，10—四甲基一 9一 [1 一（4一環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1 ，5 — —^氧雜一 9 —氮雜一螺[5.5]十一*碳院〇一\ χΓ… 45.)乙酸 8，10—二乙基一3, 7, 8，10—四甲基一9—[1 一（4 一環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，5—二氧雜一 9—氮雜—螺[5.5]十一一 3 —基甲基酯 ---------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

0—二乙基一3, 7, 8，10—四甲基 9 一 [1 一（4 一環氧乙烷基甲氧基一苯基）—乙氧基]—1，5 二氧雜一 9一氮雜—螺[5.5]十一一 3-基甲基}酯 ,〇〇

〇-

〇" 〇- -〇 -〇 Ν-0- 訂---- 4! 47·) 1，，6’一雙一{3, 8，10—三乙基一7, 8，10—三甲基 —9一 [1 一（4 —環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]—1，5 一二氧雜—9—氮雜—螺[5.5]十一—3 —基甲基}—氧基己 24 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1274053 A7 B7 五、發明說明（ y

0-N Ο 〇

rv 48.) 8 5 10 — _‘乙基一3’ 7’ 8’ 10 —四甲基一9 — [1 — (4 — 環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]—1，5-二氧雜一 9 一氮雜一螺[5.5]十一碳烷一 3 -羧酸甲基酯•。飞。 N-0- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 〇- Ο 49.) 8，10—二乙基一7, 8, 10—三甲基一9—[1 一（4—環氧乙院基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，5— 一: 雜—螺[5.5]十一*碳院—3，3 — 一竣酸一乙基酯一 9一氮

n ϋ n 一 ον I I n ϋ ϋ I I N-0- 50·) 3, 3 —雙一{8, 10—二乙基一7, 8，10—三甲基一9 — ,[1 一（4 一環氧乙院基甲氧基一苯基）一乙氧基]—1，5—一氧雜一 9一氮雜} 一螺[5.5]十一碳烷 25 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1274053

五、發明說明（A A7 B7 〇

51.) 2，4 —二乙基一1，2，4一三甲基一3—[1 — (4 —環氧乙院基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 7，12—二氧雜一 3-氮雜一螺[5_6]十二碳一 9一烯

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 6，6—二甲基一1 — [1 一（4 一環氧乙院基甲氧基—苯基）一乙氧基]一派口定

。飞。 2_) 4, 4—二乙氧基一2, 2—二乙基一6, 6—二甲基一1 [1 一（4一環氧乙烷基甲氧基—苯基）一乙氧基]—呃啶

。飞。 26 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1274053 A7 B7

五、發明說明（ 3_) 2, 2—二乙基一6, 6—二甲基一 1 一 [1 —(4—環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]—4，4 — 一丙氧基一呢D定 4.) 4, 4—二丁氧基一 2, 2—二乙基—6, 6—二甲基一1 一 [1 一（4一環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一呢啶。飞。 5·) 2，2—二乙基一4，4 6，6—二甲基一 1 --------------------訂· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) —[1 一（4 —環氧乙院基甲氧基一苯基）—乙氧基]一呢;陡〇-

♦ 6.) 2, 2—二乙基—6, 6—二甲基一 4, 4一雙—辛氧基—1 一 [1 一（4一環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一噘啶

7.) 4，4一雙—烯丙氧基一 2，2—二乙基一 6, 6—二甲基一 27 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1274053 Δ7

Pit Β7 五、發明說明（# 1 一 [1 一（4一環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一呃啶〇_

8·) 4，4—雙一環己氧基—2，2—二乙基一 6, 6—二甲基一 1 一 [1 一（4 一環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]—顿啶

9.) 4, 4—雙一苯甲氧基一2, 2—二乙基一 6, 6—二甲基一 1 一 [1 一（4 一環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一呃啶。飞。

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝------- —訂-------- Φ 10.) 7, 7—二乙基一9, 9一二甲基一8—[1 —(4—環氧乙院基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，4一二氧雜一 8—氮雑一螺 [4.5]癸烷

c：x 11·) 7, 7—二乙基—2, 9, 9—三甲基—8—[1 —(4—環氧 28 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1274053 A7 B7

五、發明說明（乙院基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，4一一氧雜一 8-氮雜一螺[4.5]癸烷

12.) 2，7，7 —二乙基一9，9 — 一^ 曱基一8 — [1 — (4 —環氧乙院基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，4一一氧雜一 8-氮雜一螺[4.5]癸烷。飞。 13.) 7, 7—二乙基一9, 9—二甲基一 8—[1 —(4—環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 2 —丙基一 1，4一 _^氧雜一 8 —氮雜一螺[4.5 ]癸院。飞。 14·) 2—丁基一 7，7—二乙基一9，9一二甲基一8 — [1 —(4 一環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，4一二氧雜一 8 一氮雜—螺[4.5 ]癸院 29 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1274053 A7 B7 五、發明說明（

15·) 7，7—二乙基一 9，9—二甲基一 2—辛基—8—[1 —(4 一環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，4一二氧雜一 8 一氮雜一螺[4.5]癸烷ΡΛ〇

Ν-0-

16.)2 一癸基一7，7 — _^乙基一 9，9 — _^甲基—8 — [1 — (4 — 環氧乙院基甲氧基一苯基）一乙氧基]—1 ’ 4一一氧雜一 8 -氮雜—螺[4.5]癸烷 \ \一/：X

N-0- 17.) 2—十二碳烷基—7，7-二乙基一9, 9—二甲基—8 — [1 —(4一環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，4一二氧雜一 8-氮雜一螺[4.5]癸烷

18·) {7，7—二乙基一 9，9—二甲基一 8—[1 —(4 — 環氧乙院基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，4一二氧雑一 8—氮雜— 螺[4·5]癸一 2—基} 一甲醇 30 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 n ϋ n ϋ ί ί 一 0V I i·— I I ϋ H - φ 1274053 A7 B7 五、發明說明（

19.)乙酸 7, 7—二乙基一9, 9-二甲基一8—[1 —（4—環氧乙院基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，4一二氧雜一 8-氮雜一螺[4.5]癸一 2-基甲基酯

20_)十八碳酸 7，7 — _^乙基—9，9 — 一‘甲某一8—[1 — (4 一環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，4一二氧雜一 8 一氮雜一螺[4.5]癸一 2—基甲基酯

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) )飞。 21·)苯甲酸 7, 7—二乙基一9, 9—二甲基一 8—[1 —(4 — 環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，4一二氧雜一 8 — 氮雜一螺[4.5]癸—2—基甲基酯

22·) 7, 7—二乙基一2 —甲氧基甲基一9, 9—二甲基一8 31 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1274053 A7 B7

五、發明說明（ [1 一（4一環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，4一二氧雜一 8-氣雜一螺[4.5]癸院

23.) 2 —環己氧基甲基一 7, 7—二乙基一9, 9—二甲基一8 一 [1 一（4 一環氧乙院基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1 ’ 4一 . 氧雜一 8-氮雜一螺[4.5]癸院 (

〇 24.) 2 —苯甲氧基甲基一7, 7—二乙基一9, 9—二甲基一 8 一 [1 —(4 一環氧乙烷基甲氧基—苯基）一乙氧基]—1，4一二氧雜一 8-氮雜一螺[4.5]癸院飞。 ‘25.)辛二酸雙一{7, 7—二乙基一 9, 9—二甲基一8—[1 — (4一環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，4一二氧雜一 8—氮雜一螺[4.5]癸一 2—基甲基}酯 32 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

1274053 A7 B7 五、發明說明（〇

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 26.)對肽酸雙一{7, 7 —二乙基—9, 9—二甲基—8—[1 — (4 一環氧乙垸基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，4一一氧雜一 8—氮雜一螺[4.5]癸一 2-基甲基}酯

27.) Γ，4’一雙一{7, 7—二乙基一9, 9一二甲基一8 — [1 — (4 一環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，4一二氧雜一 8-氮雜一螺[4_5]癸—2-基甲基} 一氧基丁烷飞。

' 〇- 28·) 7, 7—二乙基一2, 2, 9, 9—四甲基一8—[1 —(4—環氧乙院基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1 ’ 4一 __^氧雑一 8—氮雜—螺[4.5]癸烷 . 33 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1274053 A7 B7 五、發明說明（y ^〇〇γ〇· α〇 29·) 7, 7—二乙基一2, 3，9, 9—四甲基一8—[1 —(4—環氧乙院基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1 ’ 4一一氧雜一 8-氮雜一螺[4.5]癸烷 ί°Λ〇 ΧΟ；0· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) %裝 30.) 4 5 4 — (〇 —苯撑—^ 氧基）—2 ’ 2 — _^乙基—6 ’ 6 — 一^ 甲基一 1 一 [1’一（4’一環氧乙院基甲氧基一苯基）一乙氧基]一呢D定 °飞。 Ν—Ο σχ、、’ 31.) 4，4—(1，，2’ —環己撐二氧基）—2，2—二乙基—6, 6 一二甲基一1 — [1” 一（4’’一環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]-呃啶

訂--------- 飞。 32.) 7, 7—二乙基一9, 9—二甲基一8—[1 —（4 —環氧乙院基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，4一二氧雜一 8—氮雜一螺 34 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1274053 A7 B7 v

五、發明說明（ [4.5]癸烷一 2，3—二羧酸二甲基酯。飞。 33.) 8, 8—二乙基一 10, 10—二甲基一 9—[1 一（4 —環氧乙院基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，5-一氧雜一 9 一氮雜一螺[5.5]十一碳烷 I丨•裝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 34·) 8，8—二乙基一3，3，10，10—四甲基一9—[1 —(4 — 環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，5 —二氧雜—9一氮雜一螺[5.5]十一碳烷

；〇訂--- Φ

35.) 3, 8, 8—三乙基一3，10，10—三甲基一9 — [1 —(4 環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，5-二氧雜一 9 氮雜一螺[5.5]十一碳烷〇-

,〇 36.) 8 —四乙基一10 ’ 10 — _^甲墓一9 — [1 — (4 — 35 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1274053 A7 B7

五、發明說明（A ) 環氧乙院基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，5— 一氧雜一 9 一氮雜一螺[5.5]~f^ —碳烷。飞。 37·) 8，8—二乙基—3，10，10—三甲基—9—[1 —(4—環氧乙院基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 3 -丙基一 1 ’ 5 - —‘氧雜一 9一氮雜一螺[5.5；H^ —碳烷

38·) 3— 丁基一3，8, 8—三乙基—10，10—二甲基一 9—[1 —(4 一環氧乙院基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，5—二氧雜一 9一氮雜一螺[5.5]十一碳烷 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

39·) 2, 2—二乙基一4, 4—二甲基一3 — [1 —(4 —環氧乙院基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 7 ’ 16 — _*氧雑一 3 —氮雑一 —11 —烯

40·) {8, 8—二乙基—3，10，10—三甲基一9—[1 —(4—環 36 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1274053 A7 B7 五、發明說明（A ) 氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，5-二氧雜一 9 一氮雜一螺[5.5]十一—3-基}—甲醇

HO

41.) {3, 8, 8—三乙基一10，10—二甲基一9—[1 —(4—環氧乙院基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，5—二氧雑一 9 一氮雜一螺[5·5]十一一 3—基}—甲醇。飞。

42.) 8, 8—二乙基一3 —甲氧基甲基一3，10，10 —三甲基 —9一 [1 —(4一環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]—1，5 ——^氧雜一 9一氮雜一螺[5.5]十一^碳院。飞。〇

43.) 3 —環己氧基甲基一8, 8—二乙基一3, 10, 10—三甲基—9一 [1 一（4一環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1， 5 — 一氧雜一 9 —氮雜一螺[5.5]十一^碳院

44.) 3 —苯甲氧基甲基—8，8 — 基一3，10，10—三甲 1·裝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

• §m§ §mmm n i-y I Hi ·ϋ —ϋ flu ϋ— I 4· 37 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） 1274053 A7 B7

Ν-0- 五、發明說明（# ) 基一 9一 [1 一（4一環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1 5-二氧雜一 9一氮雜一螺[5.5]十一碳烷〇- 45.)乙酸 8, 8 —二乙基一3，10，10—三甲基一9—[1 —(4 一環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，5—二氧雜一 9 一氮雜一螺[5.5]~f一 3-基甲基酯 α〇 46.)辛二酸雙—{8，8—二乙基—3，10，10—三甲基—9 一 [1 一（4 一環氧乙烷基甲氧基—苯基）一乙氧基]一 1，5-二氧雜一 9—氮雜一螺[5.5]十一一 3-基甲基}酯 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 〇

47_) 1，，6，一雙一{3，8, 8—三乙基一10，10—二甲基一9 一 [1 一（4 一環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]—1，5—二氧雜一 9 一氮雑—螺[5.5]十一 _3-基甲基} 一氧基己院 38 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1274053 A7 B7 五、發明說明（砂 Ο

-0-N

\ °ΧΧϊ。

48·) 8, 8—二乙基一3，10，10—三甲基一9—[1 —(4—環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，5—二氧雜一 9 一氮雜一螺[5.5；Η^ —碳烷一 3-羧酸甲基酯。飞。

49.) 8 ’ 8 — —^乙基一10’ 10 — _^甲基一9 — [1 — (4 —垣氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，5-二氧雜一 9 一氮雜— 螺[5.5]十一碳烷一 3，3-二羧酸二乙基酯〇 0-\ Γ-0

Ν-0- 0 〇 50.) 3，3 —雙一{8，8 —二乙基一10，10 —二甲基一9 — [1 一（4 一環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，5—二氧雜一 9一氮雜} 一螺[5.5]十一碳烷 39 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------------%裝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂--- ♦ 1274053 A7 B7 五、發明說明（Vl .0 〇

ί°Λ〇 51.) 2, 2—二乙基一4, 4—二甲基一3 — [1 —(4—環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 7，12 — __^氧雜一 3 —氮雜一螺[5.6]十二碳—9 —嫌

表3 1.) 4，4 — 一^ 甲氧基一2，2，6，6 —四甲基一1 — [1 — (4 — 環氧乙烷基甲氧基-苯基）-乙氧基]-呢啶。飞。

------------%裝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

0 ί ϋ n n n n ^ f 0 ϋ I ϋ ·ϋ n ϋ I ♦ 2·) 4，4 — _/乙氧基一2’ 2’ 6’ 6 —四甲基一1 — [1 — (4 — '環氧乙院基甲氧基一苯基）—乙氧基]一呢陡 Ν-0

；0 % 3.) 2，2，6，6—四曱基一1 —[1 一（4—環氧乙烷基甲氧基 40 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 1274053 A7 B7 N 一Ο

n—ο

五、發明說明（苯基）一乙氧基]一 4，4一二丙氧基一顿啶。飞。 4.) 4, 4 —二丁氧基一2, 2, 6, 6 —四甲基一1 — [1 — (4 — 環氧乙烷基甲氧基-苯基）-乙氧基]-派啶 0-\ 《飞〇、χ\ v 5·) 4, 4 —二異丁氧基一2, 2, 6, 6 —四甲基一1 — [1 — (4 -環氧乙院基甲氧基-苯基）-乙氧基]-呢口定 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

6.) 2, 2, 6, 6 —四甲基一4, 4一雙一辛氧基一1 — [1 — (4 -環氧乙烷基甲氧基-苯基）-乙氧基]-呢啶

飞。 7_) 4，4一雙一烯丙氧基—2，2,6,6—四甲基一1 —[1 一 (4-環氧乙院基甲氧基-苯基）-乙氧基]-顿陡 41 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1274053 A7 B7 五、發明說明（

8.) 4, 4—雙一環己氧基—2, 2, 6, 6 —四甲基一1 — [1 (4-環氧乙烷基甲氧基-苯基）-乙氧基]-派啶 %

9·) 4, 4—雙一苯甲氧基一2, 2, 6, 6 —四甲基一1 一 [1 — (4-環氧乙烷基甲氧基-苯基）-乙氧基]-顿啶

10.) 9，9一四甲基一 8— [1 一（4—環氧乙烷基甲氧基 ------------%裝-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Φ 一苯基）一乙氧基]一 1 ’ 4一 _^氧雑—8 —氮雑—螺[4.5]癸院

。飞。〔XI。 11.) 2, 7, 7, 9, 9—五曱基一8 — [1 一（4 —環氧乙烷基甲氧基—苯基）一乙氧基]一 1，4一 _^氧雜一 8-氮雜一螺[4.5] 癸烷 . 42 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1274053 A7 B7 五、發明說明（

12.) 2—乙基一7, 7, 9, 9—四甲基一8—[1 —(4 —環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，4一二氧雜一 8 —氮雜一螺[4.5]癸烷

。飞。 13·) 7，7，9，9—四甲基一8—[1 —（4—環氧乙烷基甲氧基一苯基）—乙氧基]一 2 -丙基一 1，4一二氧雜一 8 —氮雜一螺[4.5]癸烷

。飞。 14.) 2 — 丁基一 7，7，9，9 —四甲基一8 — [1 — (4 — ί哀氧乙院基甲氧基—苯基）一乙氧基]一 1，4一一氧雜一 8 —氮雜一螺[4.5]癸烷

Ν-0- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Ρ飞。 15.) 7, 7, 9, 9—四甲基一2 —辛基—8—[1 —(4 —環氧乙院基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，4一二氧雜一 8 —氮雜一螺[4.5]癸烷 43 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1274053 A7 B7 五、發明說明（j

〇〇 N-0- 0- II ~\ 1；〇 16.) 2 一癸基一7，7，9，9 —四甲基一8 — [1 一 (4 — ig 氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，4一二氧雜一 8-氮雜一螺[4.5]癸烷

’ 9 ’ 9 —四甲基一8 — [1 — (4 — 環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，4一二氧雜一 8-氮雜一螺[4.5]癸烷 % 〇-

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 18·) {7，7，9，9一四甲基一8 — [1 一（4 一環氧乙烷基甲氧基—苯基）—乙氧基]—1，4一二氧雜一 8—氮雜—螺[4.5]癸一 2—基} 一甲醇

19.)乙酸7，7，9，9—四甲基一 8— [1 一（4 —環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，4一二氧雜一 8—氮雜一螺 [4.5]癸一 2—基甲基酯 44 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1274053 A7 B7 五、發明說明（4 >

20.)十八碳酸7，7，9，9—四甲基一 8— [1 —(4 —環氧乙院基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1 ’ 4一 _^氧雑一 8 -氣雑一螺[4.5]癸一 2—基甲基酯

21_)苯甲酸7, 7, 9, 9一四甲基一8—[1 —(4—環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，4 — _^氧雜一 8—氮雜一螺 [4.5]癸—2—基甲基酯

〇 ·〇' Ό // \\ b〇

N-0- 0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 22.)2 —甲氧基甲基一7’ 7’ 9’ 9 一四甲基一8 — [1 — (4 — 環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，4一二氧雜一 8 — 氮雜—螺[4.5]癸烷

—四甲基一8— [1 — (4 23.) 2—環己氧基甲基一 7 45 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

、〇

1274053 A7 _B7_ 五、發明說明（A ) 一環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，4一二氧雜一 8 一氮雜—螺[4.5]癸院 N-0

24.) 2 —苯甲氧基甲基一7’ 7’ 9’ 9 —四甲基一8 — [1 — (4 一環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，4一二氧雜一 8 一氮雜一螺[4.5]癸烷飞。 25.)辛二酸雙—{7, 7, 9, 9 —四甲基—8 — [1 一（4 一環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]—1，4一二氧雜一 8—氮雜一螺[4.5]癸一 2—基甲基}酯 V〇^〇加·）對酞酸雙-{7，7, 9, 9-四甲基—8—[1 —(4 —環氧乙院基甲氧基一苯基）—乙氧基]一 1，4一一氧雜一 8—氮雜一螺[4.5]癸一 2-基甲基}酯 46 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------訂--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1274053 A7 B7 五、發明說明（d)

:〇 27_) 1 ’，4’ 一雙一{7’ 7’ 9’ 9 —四甲基一8 — [1 — (4 —垣氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，4一二氧雜一 8-氮雜一螺[4.5]癸—2 —基甲基}—氧基丁烷

28.) 2，2，7，7，9，9—六甲基一8—[1 —(4-環氧乙烷基甲氧基—苯基）一乙氧基]一 1，4一二氧雜一 8—氮雜一螺 [4.5]癸烷。飞。

29·) 2，3，7，7，9，9—六甲基一8—[1 —(4 —環氧乙烷基甲氧基—苯基）一乙氧基]—1，4一二氧雜一 8-氮雜一螺 [4.5]癸烷。飞。

3〇·) 4，4—(〇—苯撐二氧基）—2，2，6，6—四甲基—1 47 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂--- ♦ 1274053 A7 B7

五、發明說明（α [1’一（4’一環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一呃啶。飞。 31·) 4，4—(1，，2’一環己撐二氧基）—2，2，6，6—四甲基一 1一 [Γ，一（4’’一環氧乙烷基甲氧基一苯基）—乙氧基]一呢啶。飞。

32.) 7，7，9，9—四甲基一 8—[1 —(4—環氧乙烷基甲氧基 —苯基）—乙氧基]—1，4—二氧雜—8 —氮雜一螺[4.5]癸烷一2，3—二羧酸二甲基酯 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

;〇 33.) 8，8，10，10—四甲基一 9—[1 一（4—環氧乙烷基甲氧基一苯基）—乙氧基]—1，5-二氧雜一 9 一氮雜一螺[5_5]十一碳院

飞。 34.) 3，3，8，8，10，10—六甲基一9—[1 一（4 —環氧乙院 48 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1274053 A7 B7 五、發明說明（基甲氧基—苯基）一乙氧基]一 1，5 — _^氧雜一 9 一氮雜一螺 [5.5]十一碳院

。飞。 35.) 3—乙基一3, 8, 8，10，10—五甲基一9—[1 —(4—環氧乙院基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，5— ^氧雑一 9 一氮雜一螺[5.5]十一碳烷

Ν—Ο 36·) 3, 3 —二乙基一8, 8，10，10—四甲基一9—[1 —(4 環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，5—二氧雜一 9 氮雜—螺[5.5]十一碳院〇-

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 37.) 3，8，8，10，10—五甲基一9—[1 —(4—環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 3 -丙基—1，5 — __^氧雑一 9 — 氮雜—螺[5.5]十一碳烷

38_) 3 —丁基一3 — 乙基一8，8, 10，10—四甲基一9—[1 49 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

N-0- 1274053 A7 _B7_ 五、發明說明（j) (4 一環氧乙院基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，5 —一氧雜一 9一氮雜一螺[5.5]十一‘碳院 P飞。 39.) 2，2，4，4 —四甲基一3—[1 — (4 —環氧乙院基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 7，16 — 一^氧雜一 3 —氮雜一 —^螺 [5.2.5.2]十六碳一 11 —烯

40·) {3，8，8，10，10—五甲基—9—[1 —(4—環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，5—一氧雜—9 —氮雑一螺 [5.5]~|一 3 —基}—甲醇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

41.) {3—乙基一8, 8，10，10 —四甲基一9—[1一（4—環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，5—二氧雜一 9 一氮雜一螺[5.5]十一一3—基} 一甲醇

42·) 3 —甲氧基甲基一3，8, 8，10，10—五甲基一9—[1 — (4 一環氧乙院基曱氧基一苯基）一乙氧基]一 1，5—一氧雜 50 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1274053 A7 B7

五、發明說明（w 9—氮雜—螺[5.5；H^ —碳烷。飞。 43.) 3 —環己氧基甲基一3，8，8，10，10—五甲基一 9—[1 一（4—環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，5-二氧雜一 9一氮雜一螺[5.5]十一碳烷

44,)3 —苯甲氧基甲基一3，8,8，10，10—五甲基一9一[1 一（4 一環氧乙烷基甲氧基一苯基）—乙氧基]一 1，5—二氧雜一 9一氮雜一螺[5.5]十一^碳院 ------------------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---

45. )乙酸 3，8，8，10，10—五甲基一 9—[1 —(4 —環氧乙院基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，5-二氧雜一 9 一氮雜一螺[5.5]十一一3-基甲基酯

0°^ N-0-/ 46. )辛二酸雙—{3, 8, 8，10，10—五甲基—9— [1 —(4一環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，5—二氧雜一 9 一 51 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1274053 A7 B7 五、發明說明（氮雜—螺[5.5]^---3-基甲基}酯〇-

47·) 1 ’ ’ 6 ’ 一雙一{8’ 8’ 10’ 10 —四甲基一9 — [1 — (4 —运氧乙院基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，5-一氧雜一 9 一氮雜一螺[5_5]十一一 3-基甲基}—氧基己烷〇-

-0-N ο-7、-。、 (Λ〇 ---------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Ο Ν-Ο- _〇 48.) 3，8，8，10，10—五甲基—9—[1 —(4—環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，5— _^氧雜一 9 一氮雜一螺 [5.5]十一碳烷一 3—羧酸甲基酯〇

丨訂· 49.) 8，8，10，10—四甲基一9—[1 一（4—環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，5 — 一^氧雜一 9 一氮雜一螺[5.5]十一碳烷一3，3—二羧酸二乙基酯

。飞。 50.) 3 ’ 3 —雙一{8’ 8’ 10’ 10 —四甲基一9 — [1 — (4 —環 52 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1274053 Α7 Β7 五、發明說明（β 氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，5—二氧雜一 9 一氮雜}—螺[5.5]十一碳院:χ

51·) 2，2，4，4一四甲基一3—[1 —(4—環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]—7，12 — _^氧雜一 3-氮雜一螺[5.6]十一碳一 9一嫌。飞。

特別佳的爲如以下所述之化合物： 4，4—二丁氧基一 2，6—二乙基一 2，3，6—三甲基一 1 [1 一（4一環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 ρ飛啶。飞。 C0 Ν-0

‘7, 9—二乙基一6, 7, 9一三甲基一8—[1 —(4—環氧乙院基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，4一 _^氧雜一 8—氮雜一虫累 [4.5]癸烷 53 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1274053 A7 B7

五、發明說明（A

- Ο 、C

8，10—二乙基一3，3, 7, 8，10—五甲基一9—[1 —(4 環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，5-二氧雜一 9一氮雜一螺[5.5]十一碳院 1 -〇 -〇 N-0- {8，10—二乙基一3, 7, 8，10—四甲基一9—[1 —(4—環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，5—二氧雜一 9 一氮雜一螺[5.5]十一一 3 —基}—甲醇(飞。 XT / \— N一Ο {3, 8，10 —三乙基一7, 8，10—三甲基一9—[1 —(4—環氧乙烷基甲氧基—苯基）一乙氧基]一 1，5—二氧雜一 9 一氮雜一螺[5.5]十一一 3—基} 一甲醇 0- - -------------------訂·---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4! -0 _0 Ν-0- 4 ’ 4 — _^丁氧基一2 ’ 2 — _.乙基一6 ’ 6 — _^ 甲基—1 — [1 — (4-環氧乙烷基甲氧基-苯基）-乙氧基]-呢啶 54 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1274053 A7 B7 五、發明說明（

7,7—二乙基一9, 9一二甲基一8—[1 —(4 —環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，4一 __^氧雜—8 —氮雜—螺[4.5] 癸烷C：X 8，8 — —^乙基一3 ’3’ 10’ 10 —四甲基一9 — [1 — (4 一環氧乙院基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，5—二氧雜一 9 —氮雜一螺[5.5]十一碳烷

〇-

;〇 {8, 8—二乙基一3，10，10—三甲基一9—[1 —(4—環氧乙院基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，5-二氧雜一 9 一氮雜一螺[5.5]十一一 3—基}—甲醇。飞。

{3, 8, 8—三乙基一10，10—二甲基一9 — [1 —(4 一環氧乙 55 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1274053 A7 B7 五、發明說明（A) 院基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1 ’ 5— 一氧雜一 9 一氣雜螺[5.5]十一—3—基} 一甲醇

4, 4—二丁氧基一2, 2, 6, 6—四甲基一1一[1 —(4一環氧乙院基甲氧基一苯基）一乙氧基]一呢陡 N—0

、，。飞。 .〇 \ e° 7，7

四甲基一 8— [1 一（4一環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]—1，4—二氧雜—8-氮雜一螺[4.5]癸烷。飞。 3，3，8，8，10，10 —六甲基一9 — [1 — (4 — ί哀氧乙院基甲氧基一苯基）一乙氧基]—1，5- _^^氧雜一 9 一氮雑一螺[5.5] ~f '碳院

。飞。最佳的是 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 8, 8，10，10—六甲塞一9—[1 —(4 — 56 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1274053 A7 B7 五、發明說明（代環氧乙院基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，5—二氧雜一 9 氮雜一螺[5.5]十一碳烷 %

本發明另一個標的是一種可聚合的組成物，包括 a) 至少一個含乙烯鍵未飽和單體或寡聚物，和 b) —式I a，I I a或I I I a化合物

^aDr r12 n~1 (la) -〇

R12 (Ha) ----------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂i r- -o (Ilia) 其中 D是一群基或一群基 C(O)- R13 ;

Rl3是苯基或C;i — C18院基 m是1，2或3 ; η是1或2 ; 假使η是1 57 Φ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）環脂肪系或芳香系單羧 1274053 A7 _________ B7 _ 五、發明說明) Y和Y’互不相關的分別爲Ci — C12院基’ C3- C12儲基’ c3- c12炔基，c5 —c8環烷基，苯基，萘基，C7 —c9苯基院基；或 Y和Y’一起形成一雙價群基一 CdXRJ - CH(R3)—， CH(Ri)-CH2-C(R2)(R3)- ^ -CH(R2)-CH2-C(R1)(R3)-’ —CH2—C(Ri)(R2)—CH(R3) — ’ ο —本撐 ’ 1 ’ 2 —运己叉

DC —CH2—CH=CH—CH2—或；其中

Ri 是氫，Ci-Cu 烷基，COOH，COO—(Ci-C12)烷基或 CH2OR4 ; R2和R3互不相關的分別爲氫，甲基乙基，COOH或COO —(Ci 一 c12)院基； R4是氫，Ci — Cu烷基，苯甲基，或一單價醯基，衍生自含有高至18個碳原子之脂肪系酸；假使η是2 Υ和Υ’一起形成一四價群基 --------------------訂---------^^^1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Η0 Η -C、 -c〆 H〇 '2 c—— Η2 η2 0—Q—〇Ί -CH。 c-

刀一 C\Z CH,

A h2c 58 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 1274053 _B7 五、發明說明（> )

Q是一雙醯基，衍生自c2—C12di羧酸或Ci — Cu烷撐； Z是Ci — Ci2院撐；

Rn互不相關的分別爲Η或CH3。其中適用於化合物各個取代基的定義及較佳狀況也適用於此組成物。用於本發明的單體可是水-可溶的或水-不可溶的。水可溶的單體基本上包括一羧酸基的鹽，水不可溶單體基本上是游離酸和酚基。典型金屬原子爲Na，K或Li。可適用於本發明之不含羧酸和酚基的典型單含乙烯鍵未飽和單體包括甲丙烯酸的烷基酯，像甲基丙烯酸酯，乙基丙烯酸酯，丁基丙烯酸酯，甲基甲丙烯酸酯，乙基甲丙烯酸酯，丁基甲丙烯酸酯和異丁基甲丙烯酸酯；丙烯酸或甲丙烯酸的羥基烷基酯，像羥基乙基丙烯酸酯，羥基丙基丙烯酸酯，羥基乙基甲丙烯酸酯，和羥基丙基甲丙烯酸酯 :丙烯醯胺，甲丙烯醯胺，N-第三丁基丙烯醯胺，N-甲基丙烯醯胺，N，N-二甲基丙烯醯胺；丙烯腈，甲丙烯腈 59 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------------------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂--- ♦ A7 1274053 ^_B7_— 一五、發明說明（J ) ，烯丙基醇，二甲基胺基乙基丙烯酸酯，二甲基胺基乙基甲丙烯酸酯，磷乙基甲丙烯酸酯，N-乙烯吡咯烷酮，N-乙烯基甲醯胺，N-乙烯基咪唑，乙烯乙酸酯，共軛二燦類，像丁二烯或異戊二烯，苯乙烯，苯乙烯磺酸鹽，乙嫌基磺酸鹽和2-丙烯胺基-2-甲基丙烷-磺酸鹽和丙烯醯氯化物。較佳之含乙烯鍵未飽和單體或寡聚物爲選自苯乙烯’ 經取代的苯乙烯，共軛二烯，丙烯醛，乙烯乙酸酯，（烷基 )丙烯酸酐，（烷基)丙烯酸鹽，（烷基)丙烯酸酯或(烷基)丙烯醯胺。 .特別佳的含乙烯鍵未飽和單體爲苯乙烯，α-甲基苯乙烯，ρ—甲基苯乙烯，丁二烯，甲基丙烯酸酯，乙基丙烯酸酯，丙基丙烯酸酯，η-丁基丙烯酸酯，叔.-丁基丙烯酸酯和丙烯腈。在一最佳組成物中，此含乙烯鍵未飽和單體是苯乙烯〇 1 交佳的丙烯酸酯爲甲基丙烯酸酯，乙基丙烯酸酯，丁基丙烯酸酯，異丁基丙烯酸酯，叔.丁基丙烯酸酯，羥基乙基丙烯酸酯，羥基丙基丙烯酸酯，二甲基胺基乙基丙烯 .酸酯，縮水甘油基丙烯酸酯S，甲基（甲）丙烯酸酯，乙基( 甲）丙烯酸酯，丁基（甲）丙烯酸酯，羥基乙基（甲）丙烯酸酯，羥基丙基（甲）丙烯酸酯，二甲基胺基乙基（甲）丙烯酸酯，縮水甘油基（甲）丙烯酸酯，丙烯腈，丙烯醯胺或甲丙烯醯胺。 60 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） -------------------訂--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 1274053 __ B7_____ 五、發明說明（J ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 可用作共單體之C8—C16含乙烯鍵未飽和酚包括4-羥基苯乙烯，4 一羥基一 α-甲基苯乙烯，和2，6-二叔·丁基，4一乙烯酣。在本發明中，另一類適合用作共單體的羧酸單體爲C4 - C6-含乙烯鍵未飽和二羧酸的鹼金屬和銨鹽。適合的例子包括順丁烯二酸，順丁烯二酸酐，衣康酸，中康酸，富馬酸和檸檬酸。順丁烯二酸酐（及衣康酸)是較佳之單含乙烯鍵未飽和二羧酸單體。適用於本發明之酸單體爲酸的鹼金屬鹽或銨鹽型式。本發明的可聚合的組成物可另外包括一選自下列組成之溶劑：水，醇，酯，醚，酮，醯胺，硼，碳氫化物和鹵化碳氫化物。本發明也關於一游離反應基聚合化方法，和由此方法所得的聚合物，此方法克了許多習知方法的問題及缺點。較佳地，此起始劑化合物的存在量爲從0.01莫耳-％至20莫耳一％，更佳地從0.01莫耳一％至10莫耳一％和最佳地從0.05莫耳-％至10莫耳一％ (依據單體或單體混合物計算）。當單體混合物使用莫耳-％時，其計算基準爲混合物的平均旲耳重量。本發明的另一個標的是經由游離反應基聚合化至少一個含乙烯鍵未飽和單體或寡聚物製備一寡聚物、共寡聚物、聚合物或共聚物（嵌段或散亂型式）的方法，包括在一式I a，I I a或I I I a起始劑化合物存在下及在能夠 61 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 1274053 五、發明說明（A ) 剪切〇-c鍵形成兩個游離反應基的反應條件下，（共） R _ .Dm 聚合該單體或單體/寡聚物’其中反應基能夠 R12 起始聚合化反應。較佳地，0-C鍵的剪切是在溫度50°C和160°c間加熱進行。較佳的起始劑，和含乙烯鍵未飽和單體爲如前所述者〇本發明製得聚合物的聚分散度（PD)較佳地是在1.〇和 2.0間，更佳地是在1.1和1.8間，和最佳的是在1.1和1.6 間。此方法可在一有機溶劑中或在水中，或在有機溶劑和水的混合物中進行，除此之外，共溶劑或介面活性劑，像二醇類或脂肪酸銨鹽也可存在。其它合適的共溶劑爲之前所述者。較佳的方法爲儘量少使用溶劑。在此反應混合物中，較佳的是使用超過3 0 %重量百分比之單體和起始劑，特別佳地是超過50%，和最佳地是超過80%。假使使用有機溶劑，適合的溶劑或溶劑混合物是典型的純烷類(己烷，庚烷，辛烷，異辛烷），碳氫化合物(苯，甲苯，二甲苯），鹵化碳氫化合物（氯化苯），醇類（甲醇，乙醇’乙二醇’乙二醇單甲醚），酯類（乙酸乙酯，丙基，丁基或己基乙酸酯)和醚類（二乙醚，二丁基醚，乙二醇二曱醚），或其混合物。 62 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公爱) ' -- ---I----------I----訂---------I ^»^^1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 1274053 ____B7__ 五、發明說明（以）此水溶液聚合化反應能經由補充水-可互溶或親水性共溶劑，以確保反應混合物在整個單體轉化期間保持爲一均勻單一相。任何水-可溶或水-可互混的共溶劑皆可使用，只要該水性溶劑介質能夠有效的提供一溶劑系統，防止反應物或聚合物產物沈澱或相分離，直至聚合化反應完成即可。可用於本發明共溶劑的例子可是選自脂肪系醇類，二醇類，醚類，二醇醚類，吡咯啶，N-烷基吡咯烷酮，N—烷基吡咯烷酮，聚乙二醇，聚丙二醇，醯胺類，羧酸和其鹽，酯類，有機硫化物，亞楓類，硼類，醇衍生物，羥基醚衍生物，像丁基卡必醇或溶纖劑，胺基醇類，酮類.，和類似物，以及其衍生物和其混合物。特定的例子包括甲醇，乙醇，丙醇，二噁烷，乙二醇，丙二醇，二乙二醇，丙三醇，二丙二醇，四氫呋喃，和其它水可溶或水可混物質，和其混合物。當使用水和水-可溶或水-可混有機液體混合物當作反應水溶液介質時，水和共溶劑的重量比例基本上是在約1 0 0 : 0至約1 0 : 9 0之間。當使用單體混合物或單體/寡聚物混合物時，莫耳％的計算基準是以混合物的平均分子量計算。本發明的親水性單體，聚合物和共聚物能以下述方法 ,彼此互相分離或由聚合化反應混合物中分離出，例如，改變反應介質的pH値，及其它習知分離技藝。聚合化溫度範圍爲從約50°c至約180°c，較佳地從約 8〇°C至約150°C。高於約18(TC以上時，單體至聚合物的轉化率會降低，不確定及不希望之副產物，像熱起始聚合 63 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂-----1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1274053 ‘ A7 _____B7_ 五、發明說明（W ) ----------—*---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 物可能形成，或聚合化規則劑會被破壞。這些副產物經常使聚合物混合物變色，且必須以純化步驟將其移除，或者其可是難處理的。因此，本發明之即使在低溫下也具有高反應性之起始劑可縮短反應時間，結果聚合物通常是無色的，且其可應用於大部份的情況，不需任何純化步驟。這在考慮工業化擴充時是非常重要的優點。在the聚合化步驟完成後，分離所形成的（共）聚合物。本發明方法的分離步驟是以習知步驟進行，如蒸餾出未反應單體或於一適當非溶劑中沈澱，過濾出沈澱聚合物，接著洗滌和乾燥該聚合物。再者’本發明的嵌段共聚物（其中該嵌段是在極性單體和非極性單體間交錯）可應用於許多方面，像兩親性介面活性劑，或製備高均句聚合物混合物的分散劑。本發明的（共）聚合物可具有數量平均分子量從1 000 至400 000克/莫耳，較佳地從2 000至250 000克/莫耳，及最佳地從2 〇〇〇至200 000克/莫耳。當產物是以大量生產方式生產時，數量平均分子量可高達500 000 (最小重量値相同於之前所述者）。數量平均分子量可由尺寸排除 .層析法（SEC)，凝膠滲透層析法（GPC)，矩陣輔助雷射解附/離子化質譜（MALDI - MS)測定，或者，假使此起始劑帶有一易於和單體分辨的群基，可以NMR光譜或其它傳統方法測定。因此’本發明也關於合成新穎嵌段，多嵌段，星狀， 64 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公愛1 A7 1274053 ^_____B7__ 五、發明說明（β ) 梯狀，散亂，高分枝和樹枝狀共聚物，以及接枝或共聚物 Ο 本發明的聚合物可應用於，例如以下所述之應用：黏著劑，淸潔劑，分散劑，乳化劑，介面活性劑，消泡劑，黏著提昇劑，腐飩抑制劑，黏度改質劑，潤滑劑，流變改質劑，增稠劑，交聯劑，紙張處理劑，水處理劑，電子物質，塗料，塗覆物，照像物質，油墨物質，影像物質，上層吸收劑，化妝品，頭髮用產品，防腐劑，殺生物物質或瀝青，皮革，紡織品，陶瓷及木材的改質劑。因爲本發明的聚合化是〃活（living) 〃的聚合化反應，其能夠隨時起始或終止。再者，此聚合物產物可保留烷氧基胺官能基，使得聚合化反應能夠以〃活〃的方式繼續聚合化。因此，在本發明的一個實施例中，當第一個單體在起始聚合化步驟被消耗，第二個單體在第二個聚合化步驟中被加入至生長中的聚合物鏈上，形成第二嵌段，因此，可能以相同或不同的單體進行額外的聚合化反應’製備多嵌段共聚物。再者，因此是一反應基聚合化反應’所製得的嵌段可以任何型式製備。所以一個習於此項技藝之人不需從最不穩定的聚合物中間體至最穩定的聚合物中間體、依序進行聚合化步驟，而製得嵌段共聚物’這就如同在離子聚合化的情況。所以，可能製備其中聚丙烯腈或聚（甲 )丙烯酸酯嵌段是首先被製備，然後再將苯乙烯或丁二烯嵌段連接上等順序製得一多嵌段共聚物。. 除此之外，在連接本發明嵌段共聚物之不同嵌段時’ 65 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）丨丨！——f--------ir---------Sr (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1274053 A7 B7 五、發明說明（A) 不需使用連結基，只要順序將單體加入，形成連續的嵌段即可。許多特別設定構型的聚合物及共聚物都可以本發明製得，像星狀及接枝狀（共）聚合物，如描述於C.Hawker in Angew. Chemie，1995，107，pages 1623 — 1627，樹枝狀聚合物，如描述於 K. Matyaszewski et al. in Macromolecules 1996，Vol. 29，No. 12，pages 4167 —4171，接枝（共）聚合物，如描述於 C. J. Hawker et al. in Macromol· Chem. Phys. 198，155— 166 (1997)，散亂共聚物，如描述於 C. L Hawker in Macromolecules 1996，29，2686- 2688，或二嵌段及三嵌段共聚物，如描述於 N. A. Listigovers in Macromolecules 1996 ， 29 ， 8992- 8993 。本發明的另一標的爲一聚合物或寡聚物，包含至少一 _ .Dm 個下式起始劑Polymer^^^^ 和至少一式lb，lib或 R12

Illb的氧基胺 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

· ϋ ϋ ϋ n n n n^OJ I n ϋ ϋ ·ϋ n n I γ Y'

,N—O—polymer (mb) 66 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1274053 A7 __B7___五、發明說明（d) 其中Y和Y’是如上所定義者，且其是由上述方法製備而得 ;及關於式I a，I I a或I I I a化合物於聚合化含乙烯鍵未飽和單體的應用。本發明的另一標的爲使用式I a，I I a或I I I a 化合物於終止二烯或乙烯單體的陰離子聚合化反應。當此the化合物被用於終止反應時，其莫耳使用量通常相等或超過起始基礎反應劑，像例如第二-丁基-鋰。本發明化合物的製備是以習知反應步驟進行，一般製備式I a，I I a和I I I a化合物的方法爲從4一氧化合物Xa或X I a起始（描述於GB 2335190)或由X I I a起始（其是習知化合物，描述於例如DE 2352127): I,------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

這些起始化合物可和例如適合的單醇，二醇或四官能基醇反應，形成一式Xb，Xib或Xllb的中間物，其中Y， Y’和η是如上所定義者。此縮酮反應是習知的，且相對的化合物大部份也是習知的。此反應描述於例如US 3790525 ，US 3899464，US 4007158 和 US 4105626 ° 67 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） ϋ n « η. · i_i n ϋ I I n n 1274053 A7 B7 五、發明說明（

’ XIc及XIIc的相對硝氧化物，其反應如描述於例如GB 2335190 或 w〇 99/46261。

Ν-〇·

然後此硝氧化物和下式化合物反應

其中R12和m是如上所定義者，製 C Γ --------------------tl----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 得一式I a，I I a或I I I a的化合物。此偶合反應也描述於例如GB 233519〇或WO 99/46261 。車乂佳地’此偶合反應是依據描述於Internati〇nal ’Application 編號 PCT/EPOI/O5668 的方法，在 Cu(II)鹽存在下進行。另一方面，式Xc，XIc或XIIc的硝氧化物能和下式化 68 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1274053 五、發明說明（# A7 B7 合物反應

接著氫反應產物，形成式乂0，又1〇1或又11(1的化合物

N-0- 尸12 R12 (Xd)

!1——,--------訂—— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 這些化合物是新穎的，因此也是本發明的標的之一。上述定義及較佳條件也適用於式X d，X I d和X I Id化合物。式X d，X I d和X I I d化合物能和表氯醇反應，製得式I a，I I a或I I I a化合物。下述實例進一步說明本發明。式X I I d中間物的製備乙酸 4—[1 —(3，3，8，8，10，10—六甲某一1，5 —二氣雜—9一_麗雜—螺「5.51十一 —9一氣基）—乙某1一苯基酯的製備 69 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 B7 1274053 五、發明說明（(/1

一 9 一混合物，包括25，6克的3，3，8，8，10，10-六甲基一 1，5—二氧雜—9—氮雜一螺[5.5]十一碳—9 一氧基 (依據EP 574666A1製備)和82，1克的乙酸4-乙基-苯基酯，攪拌加熱至50。C，及加入〇，68毫升的含有0.13 克銅（I I )氯化物的乙醇酸溶液。讓溫度上升至65°C，和以液滴的方式加入19.4克的丁基過氧化氫溶於水的水溶液（70%)。讓反應混合物再反應22小時，溫度爲65° -70°C，接著冷却至室溫。過量的叔-丁基過氧化氫以液滴的方式加入4毫升焦亞硫酸鈉水溶液（2 0 %)移除。於反應混合物中加入5 0毫升的乙酸乙基酯，及分離有機相和水溶液相。有機相以飽和NaCl溶液洗滌，在以硫酸鈉乾燥和蒸發溶劑後，可得一油狀物，其中過量的乙酸4-乙基一苯基酯是以蒸餾法移除（100QC/0，025 mbar)。殘留物溶於甲醇/己烷中（4/1，以體積計算），且加熱迴流，在冷却至〇°C後，過濾出沈澱物，再由丙酮中結晶，可得一結晶物，熔點爲124 - 125° C。 4一 Π-(3，3，8，8，10，10—六申基一 i，5—二氧一氮雜—螺「5.51H---9—氧基乙基1 —酚的製備 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

一混合物，包括8克乙酸4—[1 一（3，3，8，8，10 70 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1274053 五、發明說明（J ) 10 一六甲基—1，5——氧雜一氮雜一螺[5·5；Η^ —碳—9 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 一氧基）-乙基]一苯基酯和3，9克的碳酸鉀溶於6〇毫升的甲醇中’在室溫下攪拌1小時，冷却混合物至0。^，和加入6 0毫升的0 · 5 Μ氫氯酸中和。所得白色懸浮液以水稀釋（6〇鼋升），且經由一瓷漏斗過濾，殘留物以水洗滌及在真空烤箱（50。〇下乾燥，可得一具有熔點133 _ 134°C的白色固體。式la，Ila和Ilia化合物的製備實例7，9二四甲基二IzJl —(4—環氬7」烷某甲氧-基—苹棊-)—i氧基hi，4二— 8 —氡雜—螺[4.51 癸烷的製備 N—0 ·〇一混合物，包括50克的7，7，9，9一四甲基—1，4 一二氧雜—8-氮雜—螺[4.5]癸—8-氧基（依據EP 574666A1製備而得)和124.75克的2—(4 —乙基一苯氧基甲基）一環氧乙烷，將其加熱至60°C，且同時攪拌，加入一含0.32克銅（Π)氯化物溶於K毫升乙醇的溶液。以液滴的方式加入45克的丁基過氧化氨溶於水的水溶液 ‘(70%)，讓反應混合物再於60。C下反應1 6小時，接著冷却至室溫，過量的叔-丁基過氧化氫加入1 5毫升的焦亞硫酸鈉溶液移去。於此反應混合物中加入1 〇〇毫升的乙酸乙基酯，及分離出有機相及水溶液相。有機相以200毫升的飽和NaCl溶液洗滌兩次，在以硫酸鈉乾燥及蒸發溶 71 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 1274053 ____B7___ 五、發明說明（β ) 劑後，可得一油狀物，由其中蒸餾出過量的2 —（4-乙基一苯氧基甲基）—環氧乙烷（l〇〇°C/0.005 mbar)。殘留物溶於己烷中，及以氧化鋁過濾，及再蒸發溶劑，在由己烷中結晶後，可得一白色結晶體’熔點爲73.5 - 74.2° C。窗例 A2: 3，3，8，8，10，10—六甲基一9—「1 —(4 —寧氧 Z,烷基甲氧基—苯基乙氧基]—1，5—二氧雜—9一氣雜一螺『5.51十一碳烷的製備

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

L 此標題化合物可以類似實例A1的步驟，由3，3，8， 8，10，10—六甲基一 1，5—二氧雜—9—氮雜—螺[5.5]十一碳一 9 一氧基（依據EP 574666A1製備而得)反應製得白色結晶體。元素分析：計算値·· 69.25% C ; 9.07% Η ; 3.23% N ;發現値:68.86% C ; 9.05% Η ; 3.18% Ν。以下化合物是依據實例Α1反應，由相對等的硝氧化物製備而得。 72 本紙張ϋ適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1274053 A7 B7 五、發明說明（7° ) 編號結構物理資料 NMR資料 A3 1H-NMR(400MHz ； δ ppm ; CDCI3): 〇·63 (寬 s，3 Η) ; 1.0-1.95 (m，16Η); 1.45—1.47(d，3H) ; 2.73 — 2.75(m，lH) ; 2.88—2.9(m， 1H) ； 3.2-3.55 (m? 2 H)； 3.85-4.3 (m,4H) ； 4.72-4.77 (q，1 H) ; 6.84-6.87 和 7.22-7.25 (芳香系 H，4 H)。 A4 熔點 52 - 58.5°C A5 熔點 118.5 - 121 °C A6 熔點 88.5 - 93°C A7 熔點 64.5 — 67°C A81 溶點 102 — 109°C A9 熔點 56-59°C 73 ------------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Φ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1274053 A7 B7 五、發明說明（Ί\ ) 編號結構物理資料 NMR資料 A10 1H-NMR (400 MHz ； δ ppm ； CDCI3)： 0.55 — 1.65 (m, 31 H) ； 1.95-2.25 (m, 2 H)； 2.74-2.76 (m, 1 H) ； 2.89-2.91 (m, 1 H) ； 3.35 (m, 1 H) ；3.5 (m, 4H) ； 3.94-3.98 (m, 1 H) ； 4.17-4.21 (m, 1 H) ; 4.71—4_76(q，1 H); 6_84-6_87和7_22-7_25 (芳香系H，4 H)· All Η〇Χ4^ο^ 熔點 119.5 - 128°C A12 熔點 116- 121.5°C A13 N〇x：K$-^° 熔點66.5 -68.5°C A14 熔點42-55°C A15 1H-NMR (400 MHz ； δ ppm ； CDCI3): 0.55—2.4 (m, 39 H) ； 2.74-2.76 (m, 1 H)； 2.88-2.91 (m, 1 H) ； 3.3-3.7 (m, 9 H) ； 3.94-3.98 (m, 1 H) ； 4.17-4.21 (m, 1 H)； 4.71-4.76 (q Μ H) ； 6.84-6.87和7.22 —7.25(芳香系H， 4 H). 74 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -------------------訂--------I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1274053 A7 B7 五、發明說明（；!v) 編號結構物理資料 NMR資料 A16 熔點82 -88°C 1H-NMR (400 MHz ； δ ppm ； CDCI3): 0.6-1.65 (m, 23 H) ； 2-2.25 (m, 2 H)； 2.75- 2.78 (m, 1 H) ； 2.89-2.91 (m, 1 H) ； 3.3-3.4 (m, 1 H) ; 3.45 (s，4 H) ; 3.9—4.0 (m, 1 H) ； 4.15-4.25 (m, 1 H) ; 4.7—4_77 (q，1 H); 6.75- 7.25(芳香系H，4 H)。 A17 1H-NMR (300 MHz ； δ ppm ； CDCI3): 0.7-1.7 (m, 17H) ; 0.95(s，6H) ; 2— 2.25 (m, 2H) ； 2.74-2.79 (m, 1 H) ； 2.87-2.9 (m, 1 H) ；3.3-3.4 (m, 1 H) ； 3.46 (s ，4 H) ; 3.9—4.05 (m，1 H); 4.15-4.25 (m, 1 H) ； 5.2-5.3(q，1 H) ; 6_8—7_5(芳香系H，4 H). 實例 A18 : {4—「1-(3，3，8，8，10，10—六甲基一1，5 —二氧雜-9—氮雜一螺「5.51 +——9—氣基）—乙某1—苯基} 一苯某一甲酮一混合物，包括50克的3，3，8，8，10，10—六甲基一 1，5 —二氧雜一 9一氮雜—螺[5·5]Ί--碳一 9—氧基 (CAS 98254 - 32- 1)和41克的(4 一乙基—苯基）—苯基― ‘甲酮（由Friedel—Crafts醯化4—乙基苯和苯甲醯氯化物製得），加熱至60°C，及加入一含0.26克銅（II)氯化物溶於1·3毫升乙醇的溶液。以液滴的方式加入53·7克之含 70%叔-丁基過氧化氫溶於水的水溶液，讓反應混合物再反應2 8小時，接著冷却至室溫。過量的叔-丁基過氧化 75 --—- ___________ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------丨！费--------^---------Φ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 1274053 _____Β7___ 五、發明說明（Π)) 氫以液滴的方式加入焦亞硫酸鈉水溶液移去，於此反應混合物中加入1〇〇毫升的乙酸乙酯，及將有機相由水溶液相中分離出。有機相以水洗滌兩次（200毫升），及蒸發溶劑。殘留物在矽膠上層析純化，洗提劑爲己烷/乙酸乙酯（7:3 體積比）。在由戊烷/乙醇（5:3體積比)再結晶後，可得下式的白色結晶體

熔點範圍爲104 - 117°C。 iH —NMR (300 ΜΗζ ; δ(ρριη) ; CDC13): 0.7 (s，寬，3 H); 0.94 (s，寬，6 Η) ; 1.18 (s，寬，3 Η) ; 1·33 (s，寬，6 Η); 1.51- 1.53 (d ^ 3 Η) ； 1.4-1.65 (m5 2 Η) ； 2-2.25 (m, 2 Η) ;3·46 (s，寬，4 Η) ; 4.84-4.91 (q，1 Η) ; 7·4-7·9 (芳香系的Η，9 Η)。實例 A19: 8，8—二乙基一3，3，10，10—四甲某一 9 —「1 —(4—環氧乙院基甲氧基—苯某）一氧基1— 1，5 —二氧雑—9 一氮雑一螺「5.51十一碳掠於一含有25.6克8, 8—二乙基—3, 3，10，10 —四甲基—1，5-二氧雜—9—氮雜一螺[5·5；Η —碳—9—氧基和 80·2克2-（4一乙基一苯氧基甲基）一環氧乙烷的混合物中，在50°C下加入一含0.12克銅(π)氯化物溶於〇.6毫升乙醇的溶液。反應混合物的溫度上升至70°C，及以液滴的方 76 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）一~ ---—丨—-----—丨 I I I I 丨 ^ . —------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1274053 A7 B7 五、發明說明（式加入一含11·6克之70%叔-丁基過氧化氫溶於水的水溶液，讓反應混合物再反應6小時（70°C)，接著冷却至室溫。過量的叔-丁基過氧化化氫以液滴的方式加入一含焦亞硫酸鈉水溶液（2毫升）而移除。於此反應混合物中加入50毫升的乙酸乙酯和50毫升之10%氯化鈉水溶液。經由矽藻土過濾混合物，分離出有機相，且以1 0 %氯化鈉水溶液洗滌有機相三次（100毫升），及以硫酸鈉乾燥。在蒸發溶劑後，可得一油狀物，且由其中蒸發掉過量的2 —(4—乙基—苯氧基甲基）—環氧乙烷（80°C，0.025 mbar) ，可得一高黏性殘留物，在室溫下靜置結晶，且由甲醇中再結晶兩次，可得一下式之白色結晶體：

其具有熔點82 - 85°C 依據8, 8—二乙基—3, 3, 10, 10—四甲基—9—[1 一（4 —環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]—1，5—二氧雜一 9 一氮雜一螺[5.5]十一碳烷的製備，可以類似的方法合成下述化合物。 77 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂 ί (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 1274053 A7 ---—_________Β7____ 五、發明說明（？〇 ------ 編號結構 NMR-資料 A20 NMR(400MHz ; δ ppm ； CDC13)： 0.4—2.5 (m5 27 H) ； 2.75-2.76 (m, 1 H) ；2.89-2.91 (m, 1H)； 3.34-3.36 (m, 1H) ； 3.4-3.55 (m5 2 H) ； 3.7-3.85 (m?2H) ； 3.94-3.98 (m, 1 H) ; 4.18 —4.21 (m，lH); 4.63 — 4.68 (q，1 H) ; 6.84 -6.86 和 7.19—7.21 (芳香系的Η，4 H)。 A21 [〇>C^ /~Λ β。〇Vf h〇-〇^ NMR (400 MHz ; δ ppm ; CDCI3): 0，5-2，2 (m，23 Η) ; 2，74-2，76 (m，1 Η) ; 2，89—2，91 (m，lH) ; 3，33 —3，37 (m，1 H) ; 3，7 —4，05 (m，5H) ; 4，18—4，21 (m，1 H) ; 4，64 —4，69 (q ，1H) ; 6，84-6，87 和 7，19 —7，21 (芳香系的 Η，4 Η)。 * ·滅· -·ϋ —ϋ ϋ ^1 H ·1_1 ι_ϋ n §^β · ϋ n emmt n ϋ ϋ ι 一OJI n I ϋ 1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Φ —3，3，7，8，10 — 五甲某一9 —Κ4-環氧基—苹某）_ζ氧某卜1，5 — i 氧雑一9 一氣雜一螺『5·5ΐ十一碳控於一含 59·7 克 8，1〇—二乙基—3，3，7，8，10—五甲基一 1，5一二氧雜—9—氮雜—螺[5.5]十一碳一 9 一氧基和178.2克2-（4一乙基一苯氧基甲基）一環氧乙烷的混合物中，加入一含0.27克銅(11)氯化物溶於^35毫升乙醇的本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

1274053 A7 __B7 ___ 五、發明說明溶液，加入時的溫度爲約60°C。然後以液滴的方式加入 38.7克的70%叔-丁基過氧化氫溶於水的水溶液，開始放熱反應，且溫度上升且維持在70°C。讓反應混合物再於 7〇°C下反應2 4小時，接著冷却至室溫。反應混合物以 1〇〇毫升的乙酸乙酯稀釋，過量的叔-丁基過氧化氫以液滴的方式加入焦亞硫酸水溶液（70毫升）移去，溫度維持低於20°C。分離出有機相，及以10%氯化鈉水溶液洗滌兩次（1〇〇毫升），及以硫酸鈉乾燥。在蒸發溶劑後可得一油狀物，再以蒸餾的方式由其中移出過量的2 -（4-乙基-苯氧基甲基）—環氧乙烷（80°C，0.025 mbar)。可得一高黏著性的樹脂，再將其溶於甲醇（20毫升），且冷却至約-1VC。過濾收集白色結晶沈澱物，其熔點爲141 - 147^C。所得化合物具有如下所示之結構式〇依據8, 10—二乙基—3, 3, 7, 8, 10—五甲基一9一 [1 一（4 一環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，5—二氧雜-9-氮雜-螺[5.5]十一碳烷的製備，可以類似的方法合成以下化合物。 79 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · 1274053 A7 B7 五、發明說明（β) 編號結構 Α23

.0 NMR (400 ΜΗζ ； δ ppm ；CDC13)： 0.5 - 2.3 (m, 25 Η) ；2.75 - 2.76 (m? 1 Η) ； 2.89 -2.91 (m?l Η) ； 3.34-3.36 (m?lH) ； 3.7-4.1 (m, 5 Η)； 4.18-4.21 (m? 1 H) ； 4.66-4.72 (m，1H) ; 6.83-6.86 和 7.18 —7.21(芳香系的 H，4 Η) 0_ 苯乙烯的聚合化實驗實例Β1: .使用前先在減壓下蒸發苯乙烯。在一乾燥’氬氣沖洗的Schlenk管中，表1所列數量的硝醯醚溶於50毫升苯乙烯中，所得溶液以連續三個冷凍-融化循環步驟消除氣體，然後以氬氣沖洗。將攪拌的溶液浸入油浴中’及在指定溫度下聚合化6小時，在聚合化後，在真空下移出殘留的單體是（60°C)，所得聚合物在真空及60°C下乾燥，直至重量爲固定爲止。分子量及分子量分佈是以尺寸排除層析法在一 HP 1090液體層析計中測定（SEC)(軟體：winGPC /聚合物 Standard Services，Mainz，Germany)，洗提劑爲 THF，和以一窄的聚苯乙烯標準校正管柱組合（Polymer Laboratories)。結果列於表 1。

實例A2的NOR 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ----I---------------訂----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1274053 A7 B7

實例編號溫度· (°C) 莫耳％ NOR 產率 (%) Mn (gf 算値） Mn Mw Mw/Mn 1 120 1 20 2400 1800 2200 1.25 2 120 0.1 41 43400 23300 37000 1.59 3 130 1 41 4700 3500 4300 1.23 4 130 0.1 55 58000 30900 42900 1.39 五、發明說明（冰) 表1 NOR 溫度· [° C] 莫耳％ NOR 苯乙烯轉化率 (%) Mn (計算働 Mn (GPC) Mw (GPC) Mw/Mn (GPC) 實例A2 120 1莫耳％ 40 4700 4300 5200 1.24 實例A2 120 0.1莫耳 % 44 46000 28400 36900 1.30 實例A2 130 1莫耳％ 48 5300 4800 5800 1.21 實例A2 130 0.1莫耳 % 61 64500 37200 49500 1.33 依據實例B1的步驟，可進行其它苯乙烯的聚合化，可得以下結果。實例B2 實例A1的NOR 表2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） T 瓤- 一 ------------*---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

· I I I I 1274053

1·— n ·ϋ K n 1 ^ I n I n mmmm§ n 1 n I A7 B7 五、發明說明（〃ί) 實例Β3 (:中沿广。實例Α6的NOR 1 7 W 表3 實例編號溫度· TO 莫耳％ NOR 產率 (%) Mn (ff 算値） Mn Mw Mw/Mn 1 120 1 41 4600 3700 4500 1.22 2 120 0.1 46 47900 32500 41000 1.26 3 130 1 46 5200 3900 4700 1.18 4 130 0.1 61 63800 38600 50200 1.30 實例B4 麵A5 的表4 實例編號溫度· (°C) 莫耳％ NOR 產率 (%) Mn (ff 算値·） Μη Mw Mw/Mn 1 120 1 39 4500 3500 4300 1.21 2 120 0.1 51 53500 34800 42700 1.23 3 130 1 52 5800 4400 5500 1.24 4 130 0.1 59 61800 31400 44200 1.41 82 L^Fr ------------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 1274053 A7 B7 五、發明說明（P) 實例B5 實例 A4 的 NOR 。表5 實例編 m 溫度 (°C) 莫耳％ NOR 產率 (%) Mn (gf 算働 Mn Mw Mw/Mn 1 120 1 26 3100 2600 3200 1.23 2 120 0.1 37 39000 27700 35400 1.28 3 130 1 51 5700 4800 6000 1.24 4 130 0.1 57 59600 35400 47800 1.35 實例B6 實例 A9 的 NOR ) 人Η 表6 實例編號溫度. (°C) 莫耳％ NOR 產率 (%) Mn (ff 算値） Mn Mw Mw/Mn 1 120 1 26 3100 2700 3300 1.26 2 120 0.1 38 40400 28100 35700 1.27 3 130 1 54 6100 5000 6000 1.20 4 130 0.1 60 62600 37600 49500 1.32 η - BuA的聚合化 83 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） c 訂--- ♦ 1274053 A7 B7 五、發明說明U丨）眚例B7 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 使用前先在減壓下蒸發η-丁基丙烯酸酯。在一乾燥，氬氣沖洗的Schlenk管中，表Α所列數量的硝醯醚溶於 62.5毫升η-丁基丙烯酸酯，所得溶液以連續三個冷凍一融化循環步驟消除氣體，然後以氬氣沖洗。將攪拌的溶液浸入油浴中，及在溫度13(TC下聚合化6小時，在聚合化後，在真空下移出殘留的單體是（30。〇，所得聚合物在真空及30°C下乾燥，直至重量爲固定爲止。分子量及分子量分佈是以尺寸排除層析法在一 HP 1090液體層析計中測定（SEC)(軟體：winGPC /聚合物 Standard Services，Mainz，Germany)，洗提劑爲 THF，和以一窄的聚苯乙烯標準校正管柱組合（P〇lymer Laboratories)。結果列於表 7。表7 NOR 溫度 [°ci 莫耳〇/〇 nor n—BuA 轉化 [%1 Μη (計算値） Μη (GPC) Mw (GPC) Mw/Mn (GPC) 實例A20 130 1莫耳％ 45 6217 6761 8095 1.20 實例A20 130 41 52856 45900 56710 1.24 實例A19 130 1莫耳％ 54 7373 7046 8574 1.22 ‘實例A19 130 〇·ι莫耳％ 35 45731 39070 47090 1.21 實例A22 130 1莫耳％ 61 8233 8137 9762 1.20 實例A22 130 〇·ι莫耳％ 60 77326 57120 72870 1.28 實fl旦g」以實例A2j合物進行異戊二烯的陰離子聚合化反 84 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公爱） A7 實例實例A2 的終止劑異戊二烯的轉化率(％) Mn (計算値） (預聚物） Mn(GPC)(RI 偵測）反應後的預聚物/聚合物 Mw/Mn反應後的預聚物/聚合物 1 1.2 X過量 93 2800 2700* 3500** 1.23* 1.16** 1 1.5 X過量 81 2400 2600* 3300** 1.20* 1.14** 1274053 五、發明說明（^) 應及終止反應於10.2克(0_15莫耳)的異戊二烯溶於5〇毫升無水甲苯溶液中（於一乾燥，且裝置有磁性攪拌棒及鐵弗龍閉的安瓿中），在一乾燥氬氣氣氛之下加入3·34 X 1(Γ3莫耳的桌一一丁基鋰（1_3旲耳/升溶液（溶於環己院），Fluka) ，且在室溫下攪拌18小時讓其聚合化，接著將結果預聚物經由一注射管吸出樣品，在真空及室溫下乾燥，和進行 GPC分析。於殘留物中，淡黃色聚異戊二烯溶液，經由注射管慢慢的加入一計算所得量的實例A2化合物（相對於起始使用之第二一丁基鋰莫耳量爲1·2和1·5倍莫耳過量）（溶於甲苯中且已消除氣體）。讓此混合物在室溫下反應6小時，接著加入數毫升的已消除氣體之甲醇中止反應，揮發性物質在真空下移除，且於室溫及真空乾燥至固定重量可得淡黃色橡膠體。分子量是以GPC在一裝置有RI 和 DAAD偵測器的HP 1090 (設定在254 nm)測量，洗提劑爲THF (1毫升/分鐘），校正液爲PS 〇 *實例A2化合物終止前的聚合物 **實例A2化合物終止後的聚合物終止後的聚異戊二烯以茏乙烯再起始(終丨h劑爲實例A2化 85 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂----- Γ4先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1274053 A7 B7 五、發明說明（心）合物）在一乾燥且以氬氣沖洗過的Schlenk管中（裝置有一氬氣進氣口和一磁性攪拌棒），上述5克的樣品1和2分別溶於25克的新蒸餾得的苯乙烯中。以連續2個冷凝-融化週期消除氣泡，且浸入120°C的油浴中讓其聚合。6小時後，在真空下移除殘留的單體，結果聚合物在真空及 70°C下乾燥，直至固定重量爲止。分子量是以上述方法測定。實例所使用巨起始劑轉化率苯乙烯（％) Mn (起始） Mn (嵌段共聚物） Mw/Mn 3 1 24 3500 5900 1，27 4 2 24 3300 4400 1，34 86 ------------衣 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

· I I I I 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims

、申請專利範圍 1 · 一種式I a、I I a或I I I a化合物

(la)

κ12 m

-f0〇n R12 (Ha) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中 D是一群基 & m是1，2或3 ; n是1或2 ; 假使η是1 Υ和Υ’互不相關的分別爲C! —C12烷基，C3-C12烯基，C3 一 C12炔基，C5—C8環烷基，苯基，萘基，C7—C9苯基烷基；或 Y和Y’一起形成一雙價群基—CdXRJ—CH(R3)—， CH(Ri)— CH2— C(R2)(R3)-，一 CH(R2)— CH2— C(Ri)(R3)-，一现一哪胸一卿叫一，o—苯撐，：l，2—環己叉本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1274053 υ^88_^ ABCD 申請專利範圍 CH2-CH=CH-CH2-或 DC ;其中 Ri 是氫，Ci-Cu 烷基，COOH，coo—(c「c12)烷基或 CH2OR4 ; R2和R3互不相關的分別爲氫，甲基乙基，COOH或COO —(Cl — C12)院基； R4是氫，Ci-Cu烷基，苯甲基，或一單價醯基，衍生自一具有高至1 8個碳原子之脂肪系，環脂肪系或芳香系單羧酸；假使η是2 Υ和Υ’一起形成一四價群基 'h2 H2 -CH0 Ho HX 、cr -c XH0 h2c、 H2C H2 H2 CH2 h2c H2 ,C0—0、 /0 一丨 ChU z 其中 ,CH。 h2c (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1274053 I D8 六、申請專利範圍 Q是一雙醯基，衍生自c2- C12二羧酸或Ci — Cu烷撐； Z是Ci — Cu烷撐； R12互不相關的分別爲Η或CH3 ° 2 ·如申請專利範圍第1項之化合物’其中在式I a、I I a或I I I a化合物中，D是一群基; 〇 πι 是 1 ; η是1 ; Υ和Υ，互不相關的分別爲Cl — Cl2烷基，C3-Ci2烯基，苯基或苯甲基；或 Y和Y，一起形成一雙價群基—C(ri)(r2)-ch(r3)-， CH(R1)-CH2-C(R2)(R3)- j -CH(R2)-CH2-C(Ri)(R3)-^ -CH2-C(Ri)(R2)-CH(R3)- 5 -ch2-ch=ch-ch2- 或；其中 Ri 是氫，Ci —C12 院基 ’ - (ci —Cl2)院基或 CH2〇R4 ; R2和R3互不相關的分別爲氫，甲基乙基’或C00 一（Cl 一 c12)烷基； R4是氫，c!-c12烷基，苯甲基，或一單價醯基’衍生自含有高達1 2個碳原子脂肪系，環脂肪系或芳香系單竣酸，和 Rl2中的一個是氫，及另一個是甲基。 3 ·如申請專利範圍第1項之化合物’其中在式I a，I I a或I I I a化合物中， 3 _ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 、1T: 線爲 1274053 韻 C8 D8 六、申請專利範圍 d是一群基 ; 〇 _—— (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) m是1 ; η是1 ; Υ和Υ’一起形成一雙價群基—CH2—CH(R3)-其中 Ri是氫，甲基或乙基； R2和R3互不相關的分別爲氫，甲基乙基，或COO-（Q 一 c12)院基；和 r12中的一個是氫，及另一個是甲基。 4 ·如申請專利範圍第1項之化合物，其是式I I I a化合物。 5 ·如申請專利範圍第1項之化合物，其中式I a，I I a或I I I a化合物爲 1 ·) 2 ’ 6 — 一^ 乙基一 4 ’ 4 — —^ 甲氧基一2，3，6 —二甲基一1 一 [1一（4 —環氧乙院基甲氧基一苯基）一乙氧基]—派陡 2·) 4，4—二乙氧基一2，6—二乙基一2，3，6—三甲基一1 一 [1 —(4一環氧乙烷基甲氧基—苯基）一乙氧基]—派啶 3·)2,6—二乙基一2,3, 6—三甲基一1 —[1 —(4 —環氧乙烷基甲氧基—苯基）一乙氧基]一 4，4一二丙氧基—派啶 4·) 4 ’ 4 — 一^ 丁氧基一2 ’ 6 — —* 乙基一2，3，6 —二甲基一1 一 [1 —(4—環氧乙烷基甲氧基—苯基）一乙氧基]—呢啶 4 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210χ297公釐） 1274053 ^ C8 D8 六、申請專利範圍 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 5·) 2, 6—二乙基一4, 4一二異丁氧基一2, 3，6—三甲基一 1一[1 — (4 —環氧乙院基甲氧基—苯基）—乙氧基]一 p飛卩定 6.) 2, 6—二乙基一2, 3，6—三甲基—4, 4—雙一辛氧基一 1一 [1 —(4—環氧乙烷基甲氧基—苯基）一乙氧基]一 p欣啶 7·) 4，4—雙一烯丙氧基—2，6—二乙基—2, 3, 6—三甲基—1 一 [1 — (4 —環氧乙院基甲氧基—苯基）—乙氧基]—呢啶 8. ) 4 ’ 4 —雙一環己氧基一2，6 — 一^乙基一 2，3，6 —二甲基一 1 一 [1 — (4一環氧乙院基甲氧基一苯基）—乙氧基]—口顶啶 9. ) 4, 4—雙一苯甲氧基一2，6—二乙基一2, 3，6—三甲基—1 一 [1 一（4 —環氧乙院基甲氧基—苯基）一乙氧基]—呢卩定 10. ) 7, 9—二乙基一6, 7, 9 —三甲基—8—[1 —(4—環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]—1，4一二氧雜一 8 —氮雜一螺[4.5]癸烷 11·) 7, 9一二乙基一2, 6, 7, 9—四甲基一 8 — [1 一（4—環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，4一二氧雜一 8—氮雜—螺[4.5]癸烷 12·) 2, 7, 9—三乙基一6, 7, 9—三甲基一 8—[1 —(4—環氧乙烷基甲氧基—苯基）—乙氧基]一 1，4一二氧雜一 8—氮雜一螺[4.5]癸烷 13·) 7, 9—二乙基一6, 7, 9—三甲基一8—[1 —(4—環氧乙院基甲氧基—苯基）一乙氧基]一 2 -丙基一 1，4一二氧雜 5 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐） 398895 ABCD 1274053 六、申請專利範圍一 8-氮雜一螺[4.5]癸烷 14.) 2—丁基一7, 9—二乙基一6, 7, 9—三甲基一 8—[1 — (4 一環氧乙院基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，4一 ^氧雜一 8-氮雜一螺[4.5]癸垸 15·) 7, 9—二乙基一6, 7, 9—三甲基一2—辛基一8—[ΙΟ—環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1 ， 4一二氧雜一 8-氮雜—螺[4.5]癸院 16·) 2—癸基—7，9—二乙基一6, 7, 9—三甲基一 8—[1 — (4一環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，4一二氧雜一 8 —氮雜一螺[4.5]癸院 17·) 2 —十二碳烷基—7，9—二乙基—6，7，9—三甲基—8 一 [1 一（4一環氧乙院基甲氧基一苯基）—乙氧基]—1，4一二氧雜—8 —氮雜—螺[4.5]癸烷 18·) {7, 9一二乙基一6, 7, 9—三甲基一8—[1 —(4—環氧乙烷基甲氧基一苯基）—乙氧基]—1，4一二氧雜一 8—氮雜一螺[4.5]癸一 2—基} 一甲醇 19.)乙酸 7, 9一二乙基一6, 7, 9一三甲基一8— [1 —(4 — ί哀氧乙院基甲氧基一苯基）—乙氧基]一 1 ’ 4一 ^氧雑—8 — 氮雜一螺[4.5]癸—2 —基甲基酯 20·)十八碳酸7, 9一二乙基一6, 7, 9一三甲基—8—[1 一（4一環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]—1，4一二氧雜—8 —氮雜一螺[4.5]癸—2—基甲基酯 21·)苯甲酸7, 9—二乙基一6, 7, 9—三甲基一8—[1 —(4 一環氧乙烷基甲氧基—苯基）一乙氧基]一 1，4一二氧雜一 8 6 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

1274053 ^ C8 D8 六、申請專利範圍 —氮雜—螺[4.5]癸一 2—基甲基酯 22.) 7，9一二乙基一2—甲氧基甲基一6，7，9—三甲基一8 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 一 [1 —(4—環氧乙烷基甲氧基—苯基）—乙氧基]—1，4—二氧雜一 8 —氮雜—螺[4.5]癸垸 23·) 2 —環己氧基甲基一7, 9—二乙基一6, 7, 9—三甲基 —8— [1 —(4 —環氧乙院基甲氧基一苯基）—乙氧基]—1，4 —二氧雜一 8 —氮雜一螺[4.5]癸烷 24·) 2—苯甲氧基甲基一 7, 9—二乙基一6, 7, 9—三甲基 —8— [1 一（4 —環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]—1，4 —二氧雜—8 —氮雜一螺[4.5]癸院 25·)辛二酸雙一{7, 9 一二乙基一6, 7, 9—三甲基一8 — [1 一（4—環氧乙烷基甲氧基—苯基）一乙氧基]—1，4一二氧雜一 8 —氮雜—螺[4.5]癸一 2—基甲基}酯 26. )對狀酸雙一{7，9 — —^乙基一6，7，9 —二甲基一8 — [1 一（4一環氧乙烷基甲氧基一苯基）—乙氧基]一 1，4一二氧雜一 8 -氮雜一螺[4.5]癸一 2—基甲基}酯 27. ) Γ，4’一雙一{7, 9—二乙基一6, 7, 9—三甲基一8 — (1 一（4 一環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基）一 1，4一二氧雜一 8-氮雜—螺[4.5]癸一 2—基甲基} 一氧基丁烷 28. ) 7, 9—二乙基一2, 2, 6, 7, 9—五甲基一8 — [1 —(4 一環氧乙烷基甲氧基—苯基）—乙氧基]—1，4一二氧雜—8 —氮雜一螺[4.5]癸院 29·) 7, 9—二乙基一2，3，6, 7, 9—五甲基一8—[1-(4 一環氧乙烷基甲氧基一苯基）—乙氧基]—1，4—二氧雜—8 7 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐） 1274053 I C8 D8 六、申請專利範圍 —氮雜—螺[4.5]癸烷 3〇·) 4, 4—(〇—苯撐二氧基）—2, 6—二乙基—2，3，6 — (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 三甲基一 1 一 [Γ —(4, 一環氧乙烷基甲氧基—苯基）一乙氧基 ]—顿口定 31·) 4，4—(1，，2’一環己撐二氧基）—2，6— 二乙基—2，3 ，6—三甲基一1 —[1’’_(4’’_環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一呢陡 32. ) 7, 9—二乙基一6, 7, 9—三甲基一8—[1 —(4—環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]_1，4一二氧雜—8 —氮雜 —螺[4.5]癸烷一 2，3 —二羧酸二甲基酯 33. ) 8，10-二乙基一7, 8，10—三甲基一9—[1 —(4—環氧乙烷基甲氧基一苯基）—乙氧基]一 1，5—二氧雜一 9—氮雜一螺[5.5]十一碳烷 34·) 8，10—二乙基一3，3, 7, 8，10-五甲基一9—[1 — 線赢 (4 一環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，5 —二氧雜 —9一氮雜一螺[5.5]十一碳院 35. ) 3, 8, 10—三乙基一3, 7, 8，10-四甲基一9—[1- (4 一環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，5 —二氧雜一 9—氮雜一螺[5.5]十一碳烷 36. ) 3 ’ 3 ’ 8’ 10 —四乙基一7，8，10 —二甲基一 9 — [1 — (4 一環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，5 —二氧雜一 9—氮雜—螺[5.5]~[^ —碳烷 37·) 8，10—二乙基一3, 7, 8，10—四甲基一9—[1 —(4 — 壤氧乙垸基甲氧基—苯基）一乙氧基]一 3-丙基—1，5—二 8 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐） 1274053 I Uo D8 六、申請專利範圍氧雜一 9一氮雜一螺[5.5]十一碳烷 38.) 3 —丁基—3，8，10—三乙基—7, 8，10 —三甲基—9 一 [1 一（4 一環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]—1，5-二氧雜一 9一氮雜—螺[5.5]十一碳烷 39·) 2，4—二乙基一1，2，4一三甲基一3 — [1 —(4—環氧乙院基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 7’ 16— 一氧雜一 3—氮雜一二螺[5.2.5.2]十六碳—11 —烯 40.) {8，10—二乙基一3, 7, 8，10 —四甲基一9—[1 —(4 一環氧乙烷基甲氧基—苯基）一乙氧基]—1，5—二氧雜一 9 一氮雜—螺[5.5]十一一 3—基} 一甲醇 41·) {3，8，10—三乙基一7，8，10—三甲基一9—[1 —(4 一環氧乙烷基甲氧基一苯基）—乙氧基]—1，5—二氧雜一 9 —氮雜一螺[5.5]十一一3 —基} 一甲醇 42. ) 8，10—二乙基一3—甲氧基甲基一3，7，8，10—四甲基一 9一 [1 —(4一環氧乙院基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1， 5—二氧雜—9—氮雜—螺[5.5]十一碳烷 43. ) 3 —環己氧基甲基一8，10—二乙基一3, 7, 8, 10—四甲基一 9一 [1 —(4一環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1 ，5 —二氧雜一 9一氮雜—螺[5.5]十一碳烷 44. ) 3 —苯甲氧基甲基一8, 10 —二乙基一3, 7, 8, 10-四甲基—9一 [1 一（4 一環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1 ，5-二氧雜—9—氮雜一螺[5.5]+—碳烷 45·)乙酸 8，10—二乙基一3, 7, 8，10 —四甲基一9 — [1 一（4 —環氧乙院基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，5—二氧 9 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1T.· 線赢 1274053 I C8 D8 I : 六、申請專利範圍雜一 9 一氮雜—螺[5.5]十一—3 —基甲基酯 46·)辛二酸雙一{8，10—二乙基一3, 7, 8, 10 —四甲基一 9一 [1 一（4 一環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一1，5 —二氧雜—9 一氮雜一螺[5.5]十一—3 —基甲基}酯 47·) 1，，6，一雙一{3, 8, 10—三乙基一7, 8, 10—三甲基 —9一 [1 一（4一環氧乙院基甲氧基一苯基）一乙氧基]一1，5 —二氧雜—9 一氮雜一螺[5.5]十一一 3-基甲基}—氧基己烷 48·) 8，10—二乙基一3, 7, 8，10-四甲基一9—[1 —(4 — 環氧乙烷基甲氧基—苯基）一乙氧基]一 1，5 —二氧雜—9 — 氮雜—螺[5.5]十一碳烷一 3-羧酸甲基酯 49.) 8，10-二乙基一7，8，10—三甲基一9—[1 —(4—環氧乙垸基甲氧基—苯基）—乙氧基]一 1 ’ 5 — _^氧雜一 9一氮雜一螺[5.5]十一碳烷一 3，3 —二羧酸二乙基酯 50·) 3, 3 —雙一{8, 10 —二乙基一7, 8, 10-三甲基一9 — [1 一（4一環氧乙烷基甲氧基一苯基）—乙氧基]一 1，5—二氧雜一 9—氮雜} 一螺[5.5]十一碳烷 51.) 2, 4—二乙基—1，2, 4—三甲基一3—[1 —(4—環氧乙院基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 7，12 — _^氧雜一 3 —氮雜一螺[5.6]十二碳一9—烯 52.) 2，2—二乙基一4，4一二甲氧基一6，6—二甲基一1 一 [1 一（4一環氧乙烷基甲氧基一苯基）-乙氧基]-呢陡 53.) 4，4—二乙氧基一 2，2—二乙基一6, 6—二甲基一1 — [1 一（4—環氧乙烷基甲氧基一苯基）—乙氧基]—呃啶 10 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) -In 線泰 1274053 I Uo D8 六、申請專利範圍 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 54.)2,2—二乙基一6,6—二甲基一1 — [1一（4—環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]—4，4—二丙氧基一顿啶 55·) 4，4—二丁氧基一2，2—二乙基一6, 6—二甲基一1 — [1 一（4一環氧乙烷基甲氧基—苯基）—乙氧基]—呃啶 56·) 2, 2—二乙基一 4, 4一二異丁氧基一 6, 6—二甲基一 1 一 [1 一（4一環氧乙烷基甲氧基—苯基）一乙氧基]一呢啶 57·) 2, 2—二乙基一6, 6—二甲基—4, 4—雙一辛氧基—1 一 [1 — (4一環氧乙院基甲氧基一苯基）一乙氧基]—p欣陡 58·) 4，4一雙—烯丙氧基一 2，2—二乙基一 6, 6—二甲基一 1一 [1一（4 —環氧乙院基甲氧基一苯基）一乙氧基]—定 59·) 4, 4一雙—環己氧基一 2, 2—二乙基一 6, 6—二甲基 —1 — [1 一（4 一環氧乙院基甲氧基—苯基）—乙氧基]一呢;D定 60·) 4, 4一雙一苯甲氧基一 2, 2—二乙基一6, 6—二甲基一 1 — [1 — (4 —環氧乙院基甲氧基—苯基）—乙氧基]一呢U定 61·) 7，7—二乙基一9，9一二甲基一8—[1 —(4 —環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，4一二氧雜一 8—氮雜一螺 [4.5]癸烷 62.) 7, 7—二乙基一2, 9, 9一三甲基一8—[1 —(4—環氧乙院基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1 ’ 4一一氧雜一 8—氮雜 —螺[4.5]癸烷 63·) 2, 7, 7—三乙基一9, 9—二甲基一8—[1 —(4—環氧乙院基甲氧基一苯基）一乙氧基]—1 ’ 4一 _^氧雜一 8—氮雜一螺[4.5]癸烷 64·) 7, 7—二乙基一9, 9_二甲基一8—[1 —(4—環氧乙烷 11 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐） 398895 ABCD 1274053 六、申請專利範圍基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 2-丙基—1，4—二氧雜—8 —氮雜—螺[4.5]癸院 65·) 2—丁基一7, 7—二乙基一9, 9—二甲基一8—[1 —(4 一環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，4一二氧雜一 8 —氮雜—螺[4.5]癸烷 66·) 7，7—二乙基一9，9—二甲基—2— 辛基—8—[1 —(4 一 ί哀氧乙院基甲氧基一苯基）—乙氧基]—1，4 — ^氧雑一 8 —氮雜一螺[4.5]癸院 67.)2—癸基一7，7—二乙基一9, 9—二甲基一8—[1 —(4 — 環氧乙院基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1 ’ 4一 _^氧雑一 8 — 氮雜一螺[4.5]癸烷 68·) 2—十二碳烷基—7，7—二乙基一 9, 9—二甲基—8 — [1 —(4—環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，4一二氧雜一 8—氮雜一螺[4.5]癸烷 69.) {7, 7—二乙基一9, 9—二甲基一8—[1 —（4—環氧乙院基甲氧基一苯基）一乙氧基]—1 ’ 4 — ^氧雜一 8 —氮雜— 螺[4.5]癸一 2—基}—甲醇 70·)乙酸 7,7—二乙基一9,9—二甲基一8—[1 —(4—環氧乙院基甲氧基—苯基）一乙氧基]一 1 ’ 4一 _^氧雑一 8 —氮雜一螺[4.5]癸一 2 —基甲基酯 71·)十八碳酸7, 7—二乙基一9, 9—二甲基一8—[1 —(4 一環氧乙院基甲氧基一苯基）—乙氧基]一 1，4一二氧雜—8 —氮雜一螺[4.5]癸—2-基甲基酯 72·)苯甲酸 7, 7—二乙基一9, 9—二甲基一8—[1 —(4 — 12 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) # 1274053 I Co D8 六、申請專利範圍環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]—1，4一二氧雜—8 — 氮雜一螺[4.5]癸一 2 —基甲基酯 (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) 73. ) 7，7—二乙基一2 —甲氧基甲基一9，9—二甲基一8 — [1 一（4 一環氧乙烷基甲氧基—苯基）一乙氧基]一 1，4一二氧雜—8-氮雜一螺[4.5]癸院 74. ) 2 —環己氧基甲基一 7，7—二乙基一 9, 9—二甲基一8 一 [1 —(4一環氧乙烷基甲氧基一苯基)—乙氧基]—1，4—二氧雜一 8-氮雜一螺[4.5]癸院 75·) 2—苯甲氧基甲基一 7, 7—二乙基一 9, 9—二甲基一 8 — [1 —(4一環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，4—二氧雜—8-氮雜一螺[4.5]癸烷 76_)辛二酸雙—{7, 7—二乙基一 9, 9—二甲基一8 — [1 —(4 一環氧乙院基甲氧基一苯基）一乙氧基]一1，4一二氧雜一 8-氮雜一螺[4.5]癸—2—基甲基}酯 77·)對肽酸雙—{7，7—二乙基—9, 9—二甲基—8 — [ΙΟ—環氧乙烷基甲氧基一苯基）—乙氧基]一 1 ， 4一二氧雜一 8—氮雜一螺[4.5]癸—2—基甲基}酯 78·) Γ，4，一雙一{7, 7—二乙基一9, 9一二甲基一8—[1 — (4一環氧乙烷基甲氧基一苯基）—乙氧基]一 1，4一二氧雜 —8-氮雜—螺[4.5]癸—2 —基甲基} 一氧基丁院 79·) 7, 7—二乙基一2, 2, 9, 9—四甲基一8—[1 —(4 —環氧乙院基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，4 —二氧雜一 8—氮雜—螺[4.5]癸烷 80·) 7, 7—二乙基一2, 3, 9, 9—四甲基一8—[1 —(4—環 13 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐） 1274053 篇 C8 D8 六、申請專利範圍氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，4一二氧雜一 8 —氮雜一螺[4.5]癸烷 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 81·) 4，4—(〇—苯撐二氧基）—2，2—二乙基一6,6—二甲基一 1 — [1’一（4’一環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一呢陡 82·) 4，4-(1，，2，一環己撐二氧基）一2，2—二乙基一6，6 —二甲基一 1 一 [1’’一（4’’一環氧乙院基甲氧基一苯基）一乙氧基]-呢啶 83. ) 7, 7—二乙基一9, 9—二甲基一8 — [1 —(4一環氧乙烷基甲氧基—苯基）一乙氧基]一 1，4一二氧雜—8 —氮雜一螺 [4.5]癸烷一2，3—二羧酸二甲基酯 84. ) 8, 8—二乙基一 10, 10—二甲基一9一 [1 —(4—環氧乙烷基甲氧基一苯基）—乙氧基]一 1，5-二氧雜—9—氮雜一螺[5.5]十一碳烷 85. ) 8, 8—二乙基一3, 3，10，10—四甲基一9—[1 —(4 — 環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，5 —二氧雜—9一氮雜一螺[5.5]十一碳烷 86. ) 3 ’ 8 ’ 8 — 二乙基一3，10，10 —二甲基一 9 一 [1 一 (4 — 環氧乙烷基甲氧基一苯基）—乙氧基]一 1，5 —二氧雜一 9 — 氮雜—螺[5.5]十一碳烷 87·) 3，3，8，8—四乙基一10，10-二甲基一9—[1 —(4 — 環氧乙烷基甲氧基—苯基）一乙氧基]—1，5 —二氧雜一 9 — 氮雜一螺[5.5]十一碳烷 88·) 8, 8—二乙基一 3，10，10—三甲基一9—[1 —(4 —環 14 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐） 1274053 I C8 D8 六、申請專利範圍氧乙烷基甲氧基—苯基）一乙氧基]一 3—丙基一1，5—二氧雜—9—氮雜—螺[5.5]十一碳烷 (請先間讀背面之注意事項再塡寫本頁) 89.) 3 —丁基一3，8, 8—三乙基—10，10—二甲基—9—[1 —(4 —環氧乙院基甲氧基一苯基）一乙氧基]—1，5 — _^氧雜一 9一氮雜一螺[5.5]十一碳烷 90·) 2, 2—二乙基一 4, 4—二甲基一3—[1 —(4 —環氧乙烷基甲氧基—苯基）一乙氧基]一 7，16 —二氧雜—3 —氮雜一二螺[5.2.5.2]十六碳一 11 —烯 91·) {8, 8—二乙基—3，10，10—三甲基一 9—[1 —(4—環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，5—二氧雜一 9—氮雜一螺[5.5]~f— 3 —基}—甲醇 92·) {3, 8, 8—三乙基一10, 10—二甲基一 9 — [1 —(4—環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，5-二氧雜一 9 一氮雜一螺[5.5]十一—3—基} 一甲醇 93·) 8, 8—二乙基一 3 —甲氧基甲基一3，10，10—三甲基一 9—[1 —(4 一環氧乙院基甲氧基—苯基）一乙氧基]一1，5 —二氧雜一 9—氮雜—螺[5.5]十一碳烷 94·) 3 —環己氧基甲基一8，8—二乙基一3, 10, 10—三甲基一 9一 [1 一（4—環氧乙烷基甲氧基—苯基）—乙氧基]一 1， 5 -二氧雜—9一氮雜—螺[5.5]十一碳烷 95.) 3 —苯甲氧基甲基一8, 8—二乙基一3，10, 10—三甲基一 9一 [1 一（4—環氧乙院基甲氧基—苯基）—乙氧基]—1， 5 -二氧雜—9一氮雜一螺[5.5]十一碳烷 96·)乙酸 8, 8—二乙基一3，10，10—三甲基一9—[1 —(4 15 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐） 0^88 ^ ABCD 1274053 六、申請專利範圍一環氧乙烷基甲氧基—苯基）一乙氧基]一 1，5-二氧雜—9 一氮雜一螺[5.5]十一—3 —基甲基酯 97·)辛二酸雙—{8, 8—二乙基—3, 10, 10—三甲基—9 一 [1 —(4—環氧乙院基甲氧基一苯基）一乙氧基]—1，5-二氧雜一 9—氮雜一螺[5.5]十一一 3 —基甲基}酯 98·) Γ，6’一雙一{3，8, 8-三乙基一10, 10—二甲基一 9 一 [1 一（4—環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，5 —二氧雜一 9一氮雜—螺[5.5]十一—3-基甲基} 一氧基己烷 99.) 8, 8—二乙基一3, 10, 10—三甲基一9—[1 —(4-環氧乙院基甲氧基—苯基）一乙氧基]一 1，5 —二氧雜一 9 一氮雜一螺[5.5]十一碳烷一 3-羧酸甲基酯 100_) 8，8—二乙基一10，10 —二甲基一9—[1 —(4一環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，5-二氧雜一 9 一氮雜一螺[5.5]十一碳烷一 3，3 —二羧酸二乙基酯 101.) 3, 3 —雙一 {8, 8 —二乙基一10，10 —二甲基一9 — [1 一（4 一環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，5—二氧雜—9 —氮雜}—螺[5.5]~1 ^碳院 102·) 2, 2—二乙基一4, 4—二甲基一3—[1 —(4—環氧乙烷基甲氧基—苯基）一乙氧基]一 7, 12—二氧雜一 3—氮雜 —螺[5.6]十—^碳一 9 —嫌 1〇3·) 4, 4—二甲氧基一2, 2, 6, 6—四甲基一1 — [1 —(4 -環氧乙院基甲氧基-苯基）-乙氧基]-呢陡 104·) 4, 4—二乙氧基一2, 2, 6, 6—四甲基一 1 — [1 —(4 -環氧乙烷基甲氧基-苯基）-乙氧基]-呃啶 16 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) -一 ti 線秦本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1274053 雜 C8 D8 六、申請專利範圍 105.) 2,2,6,6—四甲基一1 —[1 —(4_環氧乙烷基甲氧基—苯基）—乙氧基]—4，4—二丙氧基—p顶啶 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 106·) 4, 4—二丁氧基一2, 2, 6, 6—四甲基一1 — [1 —(4 -環氧乙烷基甲氧基-苯基）-乙氧基]-派啶 107.) 4, 4-二異丁氧基一2, 2, 6, 6—四甲基—1-[1 — (4-環氧乙烷基甲氧基-苯基）-乙氧基]-p/S啶 108·) 2，2, 6, 6 —四甲基一4, 4—雙一辛氧基—1 — [1 — (4-環氧乙烷基甲氧基-苯基）-乙氧基]- p顶啶 109.·) 4，4—雙一烯丙氧基一2，2, 6, 6 —四甲基一1 — [1 — (4—環氧乙烷基甲氧基—苯基）—乙氧基]一 p顶啶 110·) 4, 4—雙一環己氧基一2, 2, 6, 6 —四甲基一1 — [1 一（4一環氧乙烷基甲氧基—苯基）一乙氧基]一派啶 111. ) 4, 4—雙一苯甲氧基一2, 2, 6, 6 —四甲基一1 — [1 一（4—環氧乙烷基甲氧基—苯基）—乙氧基]—派啶 112. ) 7，7，9，9—四甲基一8 — [1 —(4—環氧乙烷基甲氧基—苯基）—乙氧基]一 1，4—二氧雜—8—氮雜—螺[4.5]癸院 113. ) 2，7，7，9，9—五甲基一8—[1 —(4—環氧乙烷基甲氧基—苯基）—乙氧基]一 1，4—二氧雜—8-氮雜一螺[4.5] 癸烷 114. ) 2—乙基一7, 7, 9, 9—四甲基一8 — [1 —(4—環氧乙烷基甲氧基—苯基）一乙氧基]一 1，4一二氧雜一 8—氮雜— 螺[4.5]癸烷 115·) 7，7，9，9—四甲基一8 — [1 —(4—環氧乙烷基甲氧 17 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1274053 I C8 D8 六、申請專利範圍基一苯基）—乙氧基]—2—丙基—1，4—二氧雜—8 —氮雜一螺[4.5]癸烷 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 116·) 2—丁基一7，7，9，9一四甲基一8—[1 —(4 — 環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，4一二氧雜一 8-氮雜一螺[4.5]癸烷 117·) 7，7，9，9—四甲基一2—辛基一8—[1-(4—環氧乙烷基甲氧基—苯基）一乙氧基]一 1，4—二氧雜—8 —氮雜_ 螺[4.5]癸烷 118·) 2—癸基一7，7，9，9一四甲基一8 — [1 —(4一環氧乙烷基甲氧基—苯基）一乙氧基]一 1，4一二氧雜一 8 —氮雜一螺[4.5]癸烷 119·) 2—十二碳烷基—7，7, 9, 9一四甲基—8 — [1 —(4 — 環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，4一二氧雜一 8 — 氮雜—螺[4.5]癸烷 120·) {7，7，9，9一四甲基一8 — [1_ (4—環氧乙烷基甲氧基—苯基）—乙氧基]—1，4一二氧雜—8—氮雜一螺[4.5]癸一 2—基}—甲醇 121·)乙酸7，7，9，9—四甲基一 8— [1 一（4一環氧乙烷基甲氧基一苯基）—乙氧基]一 1，4一二氧雜一 8—氮雜一螺 [4 _5]癸一 2—基甲基酯 122·)十八碳酸7，7，9，9一四甲基一 8—[1 —(4—環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]—1，4一二氧雜—8—氮雜— 螺[4.5]癸—2—基甲基酯 123_)苯甲酸7，7，9，9—四甲基一 8— [1 —(4一環氧乙烷 18 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐） 0^88^ ABCD 1274053 六、申請專利範圍基甲氧基—苯基）—乙氧基]一 1，4一二氧雜一 8—氮雜—螺 [4.5] 癸一 2—基甲基酯 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 124·) 2—甲氧基甲基一7, 7, 9, 9—四甲基一8—[1 —(4 — 環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，4一二氧雜—8 — 氮雜—螺[4.5]癸烷 125·) 2—環己氧基甲基一7，7, 9, 9一四甲基一8— [1_(4 一環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]—1，4—二氧雜—8 -氮雜—螺[4.5]癸烷 126·) 2—苯甲氧基甲基一7，7, 9, 9—四甲基一8—[1 —(4 一環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，4—二氧雜一 8 —氮雜—螺[4.5]癸烷 127·)辛二酸雙一{7，7，9，9—四甲基一8 — [1 —(4一環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，4—二氧雜一 8 —氮雜一螺[4.5]癸一 2 —基甲基}酯 128·)對肽酸雙一{7，7，9，9一四甲基一 8—[1 —(4—環氧乙院基甲氧基一苯基）一乙氧基]—1 ’ 4一 ^氧雜一 8—氮雜 —螺[4.5]癸—2—基甲基}酯 129·) 1’，4’一雙一{7, 7, 9, 9—四甲基一 8—[1 —（4—環氧乙院基甲氧基一苯基）—乙氧基]一 1 ’ 4 — ^氧雑一 8—氮雜一螺[4.5]癸一 2-基甲基}—氧基丁烷 130.) 2，2，7，7，9，9—六甲基一8—[1 —(4—環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，4一二氧雜一 8—氮雜—螺 [4.5] 癸烷 131·) 2，3，7, 7, 9, 9—六甲基一8—[1 —(4—環氧乙烷 19 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1274053 ^ C8 D8 六、申請專利範圍基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，4—二氧雜一 8—氮雜一螺 [4.5]癸烷 132·) 4，4一（〇—苯撐二氧基）一2，2,6,6 —四甲基一1 一 [Γ —(4’一環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 p顶啶 133·) 4，4—(1，，2’一環己撐二氧基）一2，2，6，6—四甲基一1 — —（4’’ —環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一顿陡 134·) 7，7，9，9—四甲基一8—[1 —(4—環氧乙烷基甲氧基一苯基）—乙氧基]—1，4—二氧雜—8 —氮雜—螺[4.5]癸烷一 2，3 —二羧酸二甲基酯 135.) 8，8，10，10—四甲基一9—[1 —(4—環氧乙烷基甲氧基—苯基）一乙氧基]一 1，5-二氧雜一 9 一氮雜一螺[5.5] '碳院 136_) 3，3，8，8，10，10—六甲基一9—[1 —(4 —環氧乙院基甲氧基一苯基）一乙氧基]—1 ’ 5 — —^氧雜一 9 一氮雜— 螺[5.5]十一碳烷 137. ) 3—乙基一3, 8, 8，10, 10—五甲基一9—[1 —(4 — 垣氧乙院基甲氧基—苯基）一乙氧基]一 1 ’ 5 — _^氧雑一9一氮雜一螺[5.5]十一碳烷 138. ) 3, 3 —二乙基一8, 8，10，10—四甲基一9—[1 —(4 —環氧乙烷基甲氧基—苯基）一乙氧基]—1，5-二氧雜一 9 —氮雜—螺[5.5]十一碳烷 139·) 3，8，8，10，10 —五甲基—9—[1 —(4—環氧乙烷基甲氧基—苯基）一乙氧基]一 3 —丙基一 1，5 —二氧雜一9 — 20 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) Φ 訂-· 1274053 篇 C8 D8 六、申請專利範圍氮雜—螺[5.5]十一碳烷 140·) 3 —丁基一3—乙基-8, 8，10，10—四甲基—9—[1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 一（4—環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，5—二氧雜—9 一氮雜一螺[5.5]十一碳院 141·) 2，2，4，4—四甲基一3—[1 —(4—環氧乙烷基甲氧基—苯基）一乙氧基]一 7, 16—二氧雜一 3 —氮雜一二螺 [5·2·5·2]十六碳一 11 一烯 142·) {3，8，8，10，10—五甲基一 9—[1 —(4 —環氧乙烷基甲氧基一苯基）—乙氧基]—1，5 —二氧雜一9一氮雜—螺 [5.5]十一一3—基}—甲醇 143. ) {3—乙基一8, 8，10，10—四甲基一9—[1-(4 一環氧乙烷基甲氧基—苯基）一乙氧基]—1，5 —二氧雜—9一氮雜一螺[5·5]^— 3 —基}—甲醇 144. ) 3 -甲氧基甲基一3, 8, 8，10，10—五甲基一9—[1 一（4 一環氧乙院基甲氧基—苯基）一乙氧基]一 1，5—二氧雜—9 一氮雜—螺[5.5]十一碳烷 145. ) 3 —環己氧基甲基一 3，8，8，10，10—五甲基一 9 — [1 一（4 一環氧乙院基甲氧基一苯基）—乙氧基]一 1，5—二氧雜一 9—氮雜—螺[5.5]十一碳烷 146. )3-苯甲氧基甲基一3，8, 8，10，10—五甲基一9 一 [1 一（4 一環氧乙烷基甲氧基一苯基）—乙氧基]一1，5 —二氧雜一 9一氮雜一螺[5.5]十一碳烷 147_)乙酸 3，8，8，10，10 —五甲基一9—[1 —(4 —環氧乙烷基甲氧基—苯基）一乙氧基]—1，5 —二氧雜一 9—氮雜 21 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐） 1274053 韻 C8 D8 六、申請專利範圍一螺[5.5]十一一3 —基甲基酯 148·)辛二酸雙一{3, 8, 8，10，10 —五甲基—9—[1 一（4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 一環氧乙垸基甲氧基一苯基）一乙氧基]—1，5 —二氧雜一 9 一氮雜一螺[5.5]十一^一3-基甲基}酯 149·) 1，，6，一雙一{8, 8，10，10—四甲基一 9 一 [1 一（4- 環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，5 —二氧雜一 9 — 氮雜—螺[5.5]十一一 3 —基甲基}—氧基己烷 150·) 3，8，8，10，10—五甲基—9—[1 —(4一環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，5—二氧雜一 9 一氮雜一螺 [5.5]十一碳烷一 3—羧酸甲基酯 151. ) 8，8，10，10 —四甲基一9 — [1 —(4 —環氧乙烷基甲氧基—苯基）—乙氧基]一 1，5-二氧雜一 9—氮雜—螺[5.5] 十一碳烷一3，3-二羧酸二乙基酯 152. ) 3, 3— 雙一 {8, 8，10，10 —四甲基一9 — [1 — (4—環氧乙烷基甲氧基一苯基）—乙氧基]一 1，5—二氧雜一 9 一氮雜} 一螺[5.5]十一碳烷 153. ) 2，2，4，4一四甲基一3—[1 —(4—環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]—7 ’ 12 - 一^氧雜一 3-氮雜—螺[5.6] 十二碳一 9一烯。 6 ·如申請專利範圍第5項之化合物，其中式I a，I I a或I I I a是 4 ’ 4 — _* 丁氧基一2，6 — _^ 乙基一2，3，6 —二甲基一1 — [1一（4—環氧乙烷基甲氧基—苯基）—乙氧基]一派啶； 22 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐） 1274053 篇 C8 D8 六、申請專利範圍 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 7, 9一二乙基一6, 7, 9一三甲基一8 — [1 一（4 一環氧乙烷基甲氧基一苯基）—乙氧基]—1，4 —二氧雜一 8—氮雜—螺 [4.5]癸烷； 8，10—二乙基一3，3, 7, 8，10—五甲基一9—[1 —(4 — 環氧乙烷基甲氧基一苯基）—乙氧基]一 1，5 —二氧雜一 9 一氮雜—螺[5.5]十一碳烷； {8，10—二乙基一3, 7, 8，10—四甲基一9 一 [1 —(4—環氧乙烷基甲氧基一苯基）—乙氧基]一 1，5—二氧雜一 9—氮雜一螺[5.5]^— 3-基}一甲醇； {3, 8，10—三乙基—7, 8，10—三甲基一9—[1 一（4 一環氧乙院基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，5-二氧雜—9 —氮雜一螺[5.5]十一—3—基}—甲醇； 4，4—二丁氧基一2，2—二乙基一 6, 6—二甲基一1 —[1 — (4 一環氧乙烷基甲氧基-苯基）一乙氧基]一哌啶； 7,7—二乙基一9, 9一二甲基一8—[1 —（4 一環氧乙烷基甲氧基一苯基）—乙氧基]—1，4一二氧雜一 8-氮雜—螺[4.5] 癸烷； 8, 8—二乙基一3, 3, 10, 10—四甲基一9—[1 —(4—環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，5—二氧雜—9 一氮雜 —螺[5.5]十一碳烷； {8 ’ 8 — _^乙基一3，10，10 —二甲基一9—[1 — (4 —環氧乙烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]一 1，5 —二氧雜一 9 一氮雜一螺[5.5]十一—3—基}—甲醇； {3, 8, 8—三乙基一10, 10—二甲基一9 — [1 —(4—環氧乙 23 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐） A8 B8 C8 D8 1274053 、申請專利範圍烷基甲氧基一苯基）一乙氧基]—1，5 —二氧雜—9一氮雜一螺[5.5]十一一 3 —基}一甲醇； 4，4—二丁氧基一2，2, 6, 6—四甲基一 1 — [1 —(4—環氧乙院基甲氧基一苯基）一乙氧基]—派陡； 7 ’ 7 ’ 9 ’ 9 —四甲基一 8 — [1 — (4 —環氧乙院基甲氧基一苯基）一乙氧基]—1，4—二氧雜—8-氮雜—螺[4.5]癸院； 3，3，8，8，10，10—六甲基一9—[1 —(4—環氧乙烷基甲氧基—苯基）一乙氧基]—1，5 —二氧雜一 9—氮雜一螺[5.5] 十一碳院。 7 · —種可聚合的組成物，包括 a) 至少一個含乙烯鍵未飽和單體或寡聚物，和 b) —式I a，I I a或I I I a化合物 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁)

尸12 R12 Y〆 r-

D 一

(Ilia) r\ 戶12 ,' Ν-0 "0 /、 R12 其中 24 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1274053 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 D是一群基& m是1，2或3 ; η是1或2 ; 假使η是1 Υ和Υ’互不相關的分別爲ci —C12烷基，C3 —C12烯基，C3 —C12炔基，C5—C8環烷基，苯基，萘基，C7—C9苯基烷基；或 Y和Y’一起形成一雙價群基—CH(R3)—， CHCRO-C^-CCRiKRs)- j -CH(R2)-CH2-C(R1)(R3)-，一 dCdXRJ—CH(R3)—，o-苯撐，；l，2 —環己叉 Ο CH2 - CH=CH - CH2 —或 JC ;其中 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) Φ -it! K是氫，c! —C12烷基，COOH，COO-O^m烷基或 CH2OR4 ; R2和R3互不相關的分別爲氫，甲基乙基，COOH或coo —(Cl — C12)院基； R4是氫，Ci — Cu院基’苯甲基，或一單價醯基，衍生自一具有高至1 8個碳原子之脂肪系，環脂肪系或芳香系胃羧酸；假使η是2 Υ和Υ’一起形成下述四價群基之一 25 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A8 B8 C8 D8 1274053 申請專利範圍、cr h2 H2 丨2 H/C—〇—Q—0 一 • —-π υ· ;YC— 7 V ；c—— c- 丨2 H2 ——ch2 η2 h2 Η2 CH3 ,CH。 h2c CH3 h2c； h2 ^h2 V〇-o. ,CH0 h2 ch2 .〇—c、/ 2 h2 ^-c h2c (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) CH, O,c〇-〇、:，〇-c(y g ,CH。 H2C 其中 Q是一雙醯基，衍生自一 C2 - C12二羧酸或Ci — Cu烷撐； Z是Cl 一 Ci2院搏； R12互不相關的分別爲Η或CH3。 8 ·如申請專利範圍第7項之可聚合的組成物，其中該含乙烯鍵未飽和單體或寡聚物是選自苯乙烯，經取代的苯乙烯，共軛二烯，丙烯醛，乙烯乙酸酯，（烷基)丙烯酸酐，（烷基)丙烯酸鹽，（烷基)丙烯酸酯或(烷基)丙烯醯胺。 9 ·如申請專利範圍第8項之可聚合的組成物，其中該含乙烯鍵未飽和單體爲苯乙烯，α-甲基苯乙烯，p—甲基苯乙烯，丁二烯，甲基丙烯酸酯，乙基丙烯酸酯，丙基丙烯 26 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格(210 X 297公釐) 1274053 ^ C8 D8 六、申請專利範圍酸酯，η-丁基丙烯酸酯，叔-丁基丙烯酸酯和丙烯腈。 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 1 〇 ·如申請專利範圍第7項之可聚合的組成物，其中式 I a，I I a或I I I a化合物的存在量是從0.01莫耳— %至20莫耳一％(依據單體計算）。 11·一種由游離基聚合反應至少一含乙烯鍵未飽和單體或寡聚物製備一寡聚物、共寡聚物、聚合物或共聚物（嵌段或散亂)的方法，包括在如申請專利範圍第1項之式I a ，：[I a或I I I a起始劑化合物存在及在能夠進行0-C 鍵剪切反應形成下述兩個游離反應基的反應條件下（共）聚合化該單體或單體/寡聚物，反應基m能夠起始 R12 聚合化反應。 1 2 ·如申請專利範圍第1 1項之方法，其中該Ο — C鍵的剪切是以加熱方式進行，且發生在溫度50°C和160W 間。 1 3 · —種聚合物或寡聚物，包括至少一個起始劑 Dm P。丨ymer^!_^^ 和至少一式Ib ·，lib或Illb氧基胺 27 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐） A8 B8 C8 D8 Y 一 Υ-

Ο -ο

Ν-Ο—polymer 1274053 申請專利範圍

Υ- 其中η，Υ和Υ’是如申請專利範圍第1項中所定義者，得自如申請專利範圍第11項之方法。 1 4 · 一種式X d、X I d或X I I d的化合物， (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁)

(Xd)

OH

D .OH (Xlld) ，〇，~\ R, Y- N-0 一 0 其中Y，Y’，R12和η是如申請專利範圍第1項中所定義者0 28 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐)