TWI273113B

TWI273113B - Optical retardation film

Info

Publication number: TWI273113B
Application number: TW088103331A
Authority: TW
Inventors: Nicholas Sharples; Gabrielle Egan; David Coates; Young Jim Chung; Zhiming Zhuang
Original assignee: Merck Patent Gmbh; Rockwell International Corp
Priority date: 1998-03-05
Filing date: 1999-03-04
Publication date: 2007-02-11
Also published as: DE69932272D1; JP4879378B2; KR20010024952A; KR100581655B1; DE69932272T2; WO1999045082A1; JP2000098133A

Description

1273113 A7 _ B7 五、發明説明（彳) 本發明關於一種光學延遲膜，包括一層各向異性聚合物材料，其具有一光軸實質上平行於層的平面，該光學延 ®膜係可藉一種包括以下步驟的方法所獲得 A )塗覆一種可聚合性能產生內消旋之組成物，此 •組成物本質上由以下所構成 . a) 1〇至5 0重量％的一或二種式la的可聚合性能產生內消旋之化合物及5至3 5重量％的一或二種式 I b的可聚合性能產生內消旋之化合物 (請先閲讀背面之注·^事項Ιϋ寫本頁)

其中 W係Η或C Η 3， η係3至6之整數，及 R係具有1至8個碳原子的烷基或烷氧基，經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 b ) 1 5至6 0重量％的可聚合性能產生內消旋之式I I化合物 X1 X2

CH2=CW-C02-(CH2)n-0"{2)^Zl_"^^Z2"X^y ◦(⑶丄叫谓—⑶2 -U 其中本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -4 - 1273113 '*A7 -，. Β7 五、發明説明（2 ) W係Η或C Η 3， η係3至6之整數，及 Ζ1和Ζ2各獨立地係一 C〇〇一或一〇C〇一，及 X1和X2各獨立地係Η或CH3，及 c) 〇·1至8重量％的光引發劑，該混合物可視需要以最高5 0重量％的濃度溶於有機溶劑中，爲在基片上的層形式， B )使可聚合性能產生內消旋的組成物排列成均一的定向， C) 使暴露於UV光中而聚合可聚合性能產生內消旋的組成物，及 D) 視需要可由聚合後的材料移除基片，其特徵在於 Ϊ )於該方法的步驟A)之前或之間將5 0至 2 5 0 0 p p m的非離子氟烷基一烷氧化物界面活性劑〔選自於下式

CnF2n + lS〇2N(C2H5)(CH2CH2〇)xCH3 III

CnF2n+l(CH2CH2〇)XH IV 其中η係4至1 2之整數且X係5至1 5之整數〕的混合物加到可聚合性能產生內消旋的組成物中，及 (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) 、1Τ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -5- 1273113 Ά7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（3 ) I I)·以PET或TAC用當作基片，該基片上經該方法的步驟A )塗覆有該可聚合性能產生內消旋的組成物，及 I I I)在該方法的步驟A)之前，使毗鄰於該可聚合性能產生內消旋的組成物之該P E T或T A C膜經 •單向地摩擦或經一單向摩擦的聚醯亞胺層所覆蓋。本發明更關於一種製備如上述之光學延遲膜的方法，關於該光學延遲膜在液晶顯示器的用途，及關於一種包含液晶單元和該光學延遲膜的液晶顯示裝置，光學延遲膜係在各種光學應用中用於光調制。例如，四分之一波延遲膜（Q W F )可將圓形偏振光轉換成線形偏振光。再者，光延遲膜可用當作補償器以改良液晶顯示器的光學特性，如在大視角時的對比率或灰度標。就特定的應用而言，需要一種具有一非常光軸平行於膜之平面的雙折射光學膜，其亦稱爲A -板。就作爲A -板的用途而言，先前技藝中已經提出一種預製作的各向同性或L C聚合物之單軸向拉伸膜。W〇 9 7/0 3 6 7 6敘述一種光學延遲膜，包括一層各向異性聚合物材料，其具有一光軸，此光軸具有低的傾斜角（相對於層的平面），其之製備方式係將一可聚合性能產生內消旋之混合物塗覆於基片上，排列及硬化該混合物。然而，當製備該光學延遲膜時，常常難以用低的傾斜角（介於光軸和膜的平面之間）一-尤其是用接近零或實質上爲零的傾斜角--來達成各向異性聚合物材料的平面 (請先閲讀背面之注意事項寫本頁) -裝*丨丁、-'α 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -6 - 1273113 飞7 B7 五、發明説明（4 ) 排列。因此，仍希望能夠獲得一種A -板光學延遲膜’其可用於改良液晶顯示器的光學特性，易於大規模製造成具有大面積的撓性膜，且具有一光軸實質上平行（具有實質上 •零的傾斜角）於膜的平面。本發明之一目標在於提供一種光學延遲膜。本發明另一目標在於提供一種製備該光學延遲膜之方法。由以下之詳細說明熟悉技藝人士將立即明瞭本發明的其它目的。已經發現根據本發明所提供的光學延遲膜可達成這些目標。本發明之一目的係一種光學延遲膜，包括一層各向異性聚合物材料，其具有一光軸實質上平行於層的平面，該光學延遲膜係可藉一種包括上述步驟A )至D )的方法所獲得。本發明的較佳實施例係關於 •一種光學延遲膜，其中介於光軸與該各向異性聚合物材料的層平面之間的傾斜角係Q至1度， . •一種藉由上述方法可獲得的光學延遲膜，其中該非離子氟烷基-烷氧化物界面活性劑的混合物係包括5 0 至250 0，較佳100至1200ppm的至少二種式III化合物， •一種藉由上述方法可獲得的光學延遲膜，其$該非離子氟烷基-烷氧化物界面活性劑的混合物係包括5 0 至2500，較佳800至18〇0ppm的至少二種 ( CNS ) ( 210X297^ ) Tjl ' 一

(請先閱讀背面之注意事項V -裝τ-- r本頁) 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1273113 •Ά7 B7 五、發明説明（5 ) 式I V化合物， • 一種藉由上述方法可獲得的光學延遲膜，其中式 I I化合物中，X 1係Η，X 2係c Η 3、Z 1係 —C0 0 —且Ζ2係一〇〇〇一， • 一種藉由上述方法可獲得的光學延遲膜，其中可聚合性能產生內消旋的組成物係另含有5至5 5 % ,較佳 1 5至4 5重量％的一或多種，較佳一或二種式v化合物 CH2=CW-C〇2-(CH2)n.〇 -<^〇^ COO R v 其中W、n和R係具有式I中所給之定義， ·-種藉由上述方法可獲得的光學延遲膜，其中式 I a、I b、I I和V化合物中，W係Η， •一種藉由上述方法可獲得的光學延遲膜，其中該方法的步驟A )中，以Ρ Ε Τ膜用當作基片，其之表面〔毗鄰於可聚合性能產生內消旋之組成物〕係在步驟A ) 之前經單向摩擦的。本發明之另一目的係一種製備光學延遲膜之方法，該膜包括一層各向異性聚合物材料，其具有一光軸實質上平行於層的平面，其中該方法包括上述和下述的步驟A )至 D )。本發明另一目的係使用上述和下述的光學延遲膜於液本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -8 - (請先閲讀背面之注意事項寫本頁) -η 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1273113 •飞Ί ， · 一 Β7 五、發明説明（6 ) * 晶顯示器中。 (請先閱讀背面之注意事項HP寫本頁) 本發明猶另一目的係一種液晶顯示裝置，包括以下要件一一液晶單元，由具有互相相對之表面的二透明 ’基片所形成，該二透明基片中的至少一個之內側係設有一電極層及視需要可疊置一排列層，及一存在於二透明基片之間的液晶混合物，一一配置在該透明基片外側的偏振器，或一對夾著該基片的偏振器，及 - 至少一上述和下述的光學延遲膜，位於液晶單元和偏振器之間，其中上述要件可互相分開、堆疊、固定在彼此之上或藉由黏合劑層所連接。本發明之光學延遲膜的延遲作用較佳係在2 0至 6 0 0 nm的範圍內。特佳爲膜具有2 5至1 7 0 nm的延遲作用，以及膜具有3 0 0至6 0 0 nm的延遲作用。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本發明的光學延遲膜係適用於電光顯示器中當作相位延遲器或補償器，尤其適用於TN (扭轉向列）、STN (超扭轉向列）、E弋B (電控制的雙折射）、〇C B ( 光補償之雙折射）、D A P (排列相的形變）、C S Η ( 彩色超各相順性V A N / V A C (垂直排列向列/膽甾型 )、〇MI (光模干涉）或SBE (超雙折射效應）型的顯示器，包括主動和被動矩陣型顯示器，以及客-主-型、：[PS (在平面切換）型、鐵電或反鐵電型顯示器。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格(210X297公釐） 7〇Ζ 1273113 A7 B7 五、發明説明（7 ) 例如，亦可以使用本發明的光學延遲膜當作Q W F再加上一寬帶反射偏振器，其中光學延遲膜的延遲作用係實 (請先閲讀背复注意事項HI寫本頁) 質上0 · 2 5倍於反射偏振器所反射的波長帶之中央波長〇本發明的光學延遲膜包括一層聚合的能產生內消旋之材料，且其特徵在於相當高的雙折射。再者，可藉改變可聚合性材料中的可聚合性能產生內消旋的化合物之種類和比率而控制光學延遲膜的光學特性，如雙折射。本發明的光學延遲膜包括一層各向異性聚合物，其具有一主光軸實質上平行於層的平面。介於該層之光軸與該層之平面之間的傾斜角較佳係在〇至1度之範圍內，尤其〇至0 · 5 ，更佳0至〇 · 3度。特佳爲傾斜角係約〇度〇經濟部智慧財產局員工消費合作社印製茲了解上文和下文中所述的本發明光學延遲膜之傾斜角係指經過整個薄膜的傾斜角，其是薄膜之不同部位的傾斜角之平均値。所定義的傾斜角係未必等於薄膜之外表面 (即空氣表面）的傾斜角及/或等於基片（於其上製備薄膜）所tt鄰的表面。將一可聚合性能產生內消旋的組成物以層的形式塗覆於基片上，排列材料，及聚合排列後的材料，則可獲得本發明的光學延遲膜。 .作爲基片，可以採用P ET (聚對酞酸乙二酯）或 TAC (三乙醯纖維素）。特佳爲採用pet膜當作基片。P E T膜係可由市場上取得的，例如由I ◦ I公司，在本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -1〇 - 1273113 A7 B7 五、發明説明（8 ) 商品名稱Melinex之下。T A C膜係可由市場上取得的，例如由LonzaAG (瑞士）或Fuji軟片（日本）。在本發明的方法中’可聚合性能產生內消旋的組成物之塗層之平面排列’即是~種定向其中組成物的能產生內 •消旋的分子之排列係實質上平行於層的平面，具有低的傾斜角（相對於層的平面），特別是藉由以下來達成 - 使用PET或TAC基片， - 將界面活性劑加到可聚合性能產生內消旋的組成物中 - 摩擦基片之表面或替代地用聚醯亞胺層來覆蓋基片及在將可聚合性組成物塗覆於基片上之前對該聚醯亞胺層作摩擦。

本發明方法中所用的界面活性劑係爲非離子氟烷基烷氧化物界面活性劑之混合物，其選自於式I I I和I V

CnF2n+lS〇2N(C2H5)(CH2CH2〇)xCH3 III

CnF2n+l(CH2CH2〇)xH IV 其中η係4至12之整數，且X係5至15之整數。使用這些界面活性劑係能製造一種具有非常低的傾斜角之聚合膜。式I I I的界面活性劑係可由市場上取得的，在商品名稱Fluorad 1 7 1 (來自3Μ公司）之下’式I V的界面本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -11- (請先閱讀背面之注意事項！^'寫本頁) 裝7

、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1273113 • Ά7 B7 五、發明説明（9 ) 活性劑係在商品名稱Zonyl FSN (來自DuPont)之下。界面活性劑的用量較佳係5 0 0至2 5 0 0 P P m，尤其1000至2500ppm，更佳1500至 2 5 〇〇 p p m 〇除了上述達成低傾斜角的方式外，排列的品質亦取決於摩擦角，即主摩擦方向與基片或聚醯亞胺層之主光軸之間的角度。摩擦較佳係以單向來進行，方向爲實質上平行於基片的主光軸。例如，用一搓布或一經搓布所包覆的扁條或藉由一搓輥可達成摩擦，例如使一快速旋轉的輥刷過基片上，或將基片置於兩輥之間，其中在各案例中，一或兩支輥係經搓布所覆蓋。亦能以既定的角度使基片的至少部分圍繞著一經搓布所包覆的輥而執行摩擦。作爲搓布，可以使用技藝中爲此目的所已知的所有材料。例如，市場上可取得的標準型絲絨可用爲搓布。基片之能力（其在摩擦後誘導此基片上所塗覆的可聚合性能產生內消旋的組成物之排列）係取決於摩擦過程的程序參數，如摩擦壓力及摩擦速率，而在使用搓輥的場合時係取決於輥的轉速、搓輥的環境和基片上的張力。上述較佳實施例之摩擦方法的摩擦長度較佳係0·2 至5公尺，尤其0·5至3公尺，更佳1·0至2·5公尺。藉光聚合作用來硬化可聚合性能產生內消旋的組成物本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -12 - (請先閱尊面之注意事項Λ!· 一寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1273113 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（10 ) ，其係於u v吸收性光引發劑的存在下使組成物暴露於 uv光中而進行的，該光引發劑於uv照射下會分解而產生自由基，因此引發聚合反應。可於空氣中或惰氣環境中（例如於氮氣環境中）來進行聚合反應。爲了在空氣中硬化，可以使用市場上可取得的光引發劑Irgacure 9 0 6 ，但是就氮氣環境下的硬化而言，市場上可取得的（例如）Irgacure 6 5 1或1 8 4 ( 皆來自Ciba Geigy AG)係適合的。可聚合性能內消旋的組成物中之光引發劑用量係佔總混合物重量的0 · 1至8 %，較佳0 · 5至6 %，更佳1 至5 %。在塗覆於基片上之前，可聚合性能產生內消旋的組成物較佳係溶於有機溶劑中。適合的溶劑係有機溶劑如甲基乙基酮、甲苯、環己酮或環戊烷，其較佳合倂使用一種共溶劑如二甲苯或異丙醇或二或多種這些溶劑的混合物。爲了獲得具有良好排列的聚合物膜，聚合反應必須在可聚合性能產生內消旋的組成物之液晶相中進行。較佳的硬化溫度係低於可聚合性能產生內消旋的組成物之透明溫度至少4 0 t。特佳的硬化溫度係3 0至6 0 °C。較佳爲使用高壓或中壓的UV光，輻射波長較佳爲 2 5 0 nm 至 4 2 0 nm，尤其 3 2 0 nm 至 3 9 0 nm 〇作爲光化輻射源，例如可以採用單一 U V燈或一組 U V燈。當使用高的燈功率時，可減少硬化的時間。本發本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -13 - (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) -裝Ί 、-口線' 1273113 "~Ά7 Β7 五、發明説明扣）明中所用的燈所產生的輻照度較佳係〇 · 〇 1至1 〇〇 mW/cm2，尤佳 1 〇至 50mW/cm2。本發明的硬化時間較佳係不超過1分鐘，尤佳少於 3 0秒，更佳少於5秒。上述方法所獲得的本發明光學延遲膜之厚度較佳係〇 · 5至30微米，尤其0 · 5至20微米，最佳〇 . 5 至1 5微米。製備本發明光學延遲膜時所用的可聚合性能產生內消旋的組成物係包括以下可聚合性能產生內消旋之化合物 a ) 1 0至5 0重量％的一或二種式I a的可聚合性能產生內消旋之化合物及5至3 5重量％的一或二種式I b的可聚合性能產生內消旋之化合物 (請先閲讀背面之注意事項本頁) ch2=c w-c〇2-(ch2v〇 CH2=CW-C〇2-(CH2)n-〇H^y— C〇〇 <5- H VR la lb 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中 W係H或C Η 3， η係3至6之整數，及 R係具有1至8個碳原子的烷基或烷氧基， b )1 5至6 0重量％的可聚合性能產生內消旋之式 I I化合物本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -14 - 1273113 "ΆΊ Β7 五、發明説明松

..xwx2 CH2=CW-C〇2-(CH2)n-〇-( Ο >-Ζ1~/ 〇 VZH 〇 /〇-(CH2)n-〇2C-CW=CH2 II 其中 w係Η或C Η 3， η係3至6之整數，及 Ζ1和Ζ2各獨立地係一c〇〇一或一〇c〇及 (請先閲讀背面之注意事項 X1和X2各獨立地係Η或C Η b 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製所使用的較佳組成物係包括一種式I 式 I b化合物及一種式I I化合物。式I a中的R較佳係直鏈烷基。式I b、I b和I I中的W較佳係Η。式I I中，X 1較佳係指Η，且X 2係指C Η 3。藉改變式I I雙官能能產生內消旋的化合物及式I a 和I b單官能化合物，則可以影響聚合物膜的交聯密度。因此可以控制薄膜的特性，如光學參數和它們的溫度依賴性、玻璃轉移溫度、熱和機械穩定性及耐溶劑性。可聚合性能內消旋的組成物中之式I a化合物用量較佳係佔總混合物重量的2 0至4 5 %，尤其3 0至4 0 % 化合物種式I b化合物的用量較佳係佔總混合物重量的1 0至 3〇%，尤其15至25%。’ 式I I化合物的用量較佳係佔總混合物重量的2 0至一口 r

I 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -15- 1273113 Ά7 …' - 〜. B7 五、發明説明（I3 ) 55%，尤其35至50%。 (請先閲讀背面之注意事項HI寫本頁) 可藉本身已知的方法來製備式I a、I b和I I的可聚合性能產生內消旋的化合物，且這些方法係敘述於上述文件中’例如於有機化學的標準作品中，例如H〇uben_Weyl， •有機化學方法，Thieme-Verlag，Stuttgart。式I I的化合物例如敘述於D · J · Broer等人的巨分子化學；[9 〇 , 3201-3215 (1989)中。式la化合物係敘述於W〇 97/00843中。不需要更精心竭慮，利用前述說明，熟悉技藝者能以最完整的程度來使用本發明。以下實例因此僅用於說明本發明而絕非爲所揭示的其餘部分之限制。在以上和以下的實例中’除非另有指明，所陳述的溫度皆是攝氏度，而所有份和百分率皆是以重量計。 4 5 % 3 5 % 2 0 % 實例1 一比較例配成以下的可聚合性組成物化合物（1 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製化合物（2 ) 化合物（3 ) 本紙張纽適用中國國家標準（CNS )八4祕（21GX297公釐）—---- 1273113 Ά7 B7 五、發明説明Η )

CH CH? :CHC02(CH2)30-^^>-COO~^~y〇c〇H^^_0(CH2)3〇2CCH=CH2(1) ch2=chc〇2(ch2)6〇- •c〇〇

(2) CH2=CHC〇2(CH2)6〇-^yC〇〇·

-CN (3) (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) •裝1. 可依照或類似於D · J · Broer等人在巨分子化學1 90,320 1-3215(1989)及WO 9 7/0 0 8 4 3中所述的方法來製備化合物（1 )至（3 )。於此可聚合性組成物中，加入6重量％的自由基光引發劑Irgacure 9 0 6 (可取自Ciba Geigy)。然後使包含光引發劑的可聚合性組成物以2 0重量％的濃度溶於2 : 1 :1甲苯/二甲苯/異丙醇的有機溶劑混合物中。過濾溶液以移除雜質和小粒子。用一經絲絨包覆的扁鋁條單向地摩擦兩片P E T ( Melinex 40 1，可取自ICI公司）。第一片的摩擦長度係約1000毫米，而第二片係2000毫米。在上述第一和第二P E 丁片上各塗覆上溶液以成爲厚度約1 2微米的薄膜，且讓溶劑於5 5 °C蒸發。然後於 3 0至4 0°C的空氣中用波長爲3 6 0且輻照度爲2 0m 的U V光照射幾秒鐘以使混合物硬化。依此方式本紙張又度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

W -17- 1273113 Α7 Β7 五、發明説明（5 ) ，獲得二聚合物膜1 A和2 A，其可用當作光學延遲膜° P E T片上所獲得的薄膜A 1具有1 〇 0 0毫米摩擦長度，而P E T片上所獲得薄膜A 2具有2 0 〇〇毫米摩擦長度。 • 實例2 如實例A中所述來製備二聚合物膜B 1和B 2 ’ 處爲在使可聚合性組成物溶於有機溶劑混合物中之W @ # 離子氟碳界面活性劑Fluorad FC171 (來自3M公司）加到各案例中的可聚合性組成物內。 P ET片上所製備的薄膜B 1具有1 〇 0 0毫米摩擦長度，而P ET片上所製備的薄膜B 2具有2 0 〇〇毫米摩擦長度。實例3 -使用例利用Berek補償器，在Olympus偏光顯微鏡中以相同於和相反於摩擦方向之不同入射角Θ來測量實例A和B之薄膜 A1 、A2、B1和B2的延遲R。爲此測量，由PET 基片移除各膜及將各膜膠黏於ΤΑ C基片，然後置於玻璃片上。結果示於以下表1中。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4現格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項 π本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -18- 171273113 ____B7五、發明説明彳6 ) 表1—在不同入射角Θ的延遲R (nm) Θ — 樣品 -40〇 -20° 0〇 20° 40° R (nm) — 1 A1 68 65 49 3 1 19 A2 89 75 59 39 22 B1 111 132 139 130 113 B2 117 136 141 139 119 (請先閱讀背面之注意事項經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

本發明光學延遲膜的延遲R係取決於光的入射角Θ以及薄膜之光軸與薄膜之平面之間的傾斜角Φ。可依照方程式（ 1 )以雙折射An和薄膜厚度d的乘積來表示該延遲R R(e，(j>) = An(e，(j))d (1) 其中Δ η ( θ，φ )係薄膜的雙折射，其係定義成Δη(θ,φ) = —2一~2-~2-一门。（2) (rieSin2(0 + φ) + n〇cos2(0 + φ))1/2 η e和η。係分別爲聚合後的能產生內消旋的材料之非常和尋常折射率。利用A b b e折射計可測量n e和η。値，但是如上述在不同的入射角Θ可測得延遲R ( θ，φ )。因此，對於具有特定厚度d的如實例Α和Β中所述的本發明光學延遲膜而言，可依照方程式（1 )和（2 )由本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) TJgZ 本頁) -裝Ί 、?Τ 線 1273113 *~Ά7 —… _ Β7 五、發明説明彳7 ) 所測得的延遲R、薄膜上的光入射角Θ及所測得的n e和 η。値來計算平均傾斜角φ。就聚合物膜Al、Α2、Β 1和Β2而言，Abbe折射計所測得的n e係1 · 6 4，且係1 · 5 0。表1中顯 •示不同入射角Θ的R測量値。以下表2中顯示所獲得的平均傾斜角。表2 -實例A和B的光學延遲膜之傾斜角φ (請先閱讀背面之Ϊ事項 -裝.-- 寫本頁) 、1Τ 樣品 Α1 Α2 Β1 Β2 傾斜角Φ 13° 13° <0 . 5° <0 . 5° 線上述結果淸楚地證明用本發明之方法（其使用界面活性劑）可以製備一種光學膜，其使聚合後的能產生內消旋的材料表現高品質的平面排列，具有幾乎減少至零的傾斜角。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製實例4 配成以下的可聚合性組成物化合物（1 ) 3 5 % 化合物（2) 10% 化合物（3) 15% 化合物（4 ) 4 0 % 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X別公釐） -20 1273113 A7 B7 五、發明説明彳8 ) CH3 ch2=chc〇2(ch2)3〇H^^>-c〇〇〇c〇 -ο 〇(ch2)3〇2cch=ch2 ⑴ ch2=chc〇2(ch2)6〇\/ xVcoo

c3h7 (2) CH2=CHC〇2(CH2)6〇~^ ^~C〇〇〉-CN(3) CH2=CHC02(CH2)60 COO 〇一ch2(4) (請先閲讀背面之注意事項^®^ π本頁) -裝· 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製可依照或類似於D · J · Broer等人在巨分子化學1 9 Ο ’ 3201 — 3215 (1989)及W〇 9 7/ 00843中所述的方法來製備化合物（1)至（4)。於此可聚合性組成物中，加入〇 · 5重量％的界面活性劑Fluorad FC171 (來自3M公司）和6重量％的自由基光引發劑Irgacure 9 0 7 (可取自Ciba Geigy )。然後使包含光引發劑和界面活性劑的可聚合性組成物以2 0重量％的濃度溶於3:7環己酮/甲苯的有機溶劑混合物中 …_. ______ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ 21 - 1273113 -Ά7 B7 五、發明説明彳9 ) 。使溶液過濾經過0 · 2微米濾器以除雜質和小粒子。如實例1中‘所述，使溶液塗覆和硬化在〜摩擦過的 P E T片上而獲得具有平面排列的1微米厚度聚合物膜，其中向列導向器係本質上平行於薄膜平面。用本發明一般或特別敘述的反應物及/或操作條件代替前述實例中所用者，可同樣成功地重複前述實例。根是上述說明，熟悉技藝者可容易地確定本發明的必要特徵，且可作出本發明的各種變化和修飾例以適應不同的用途和條件而仍不脫離本發明的精神與範疇。 ----1-------,Ί裝 Ί (請先閱讀背面之注意事項本頁)

訂------線經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） •22-

Claims

中請專利範圍附件2A :第88103331號專利申請案中文申請專利範圍替換本民國92年11月7日呈 (請先閲't*背面之注意事項再填寫本頁) 1 · 一種光學延遲膜，包括一層各向異性聚合物材料’其具有一光軸實質上平行於層的平面，其中該光軸與 8¾各向異性聚合物材料層的平面之間的傾斜角係〇至1 度’該光學延遲膜係可藉一種包括以下步驟的方法所獲得： A )塗覆一種可聚合性能產生內消旋的組成物，此組成物實質上由以下組份所構成： a ) 1 0至5 0重量％的一或二種式I a的可聚合个生能產生內消旋之化合物，及5至3 5重量％的一或二種式1 b的可聚合性能產生內消旋之化合物 CHfCW-COHCHA-O^^-coo^^)一^la CH2=CW-C02-(CH2)n-0~(2)—C〇〇，b 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中 W係H或C H 3， n係3至6之整數，及 R係具有1至8個碳原子的烷基或烷氧基， b ) 1 5至6 0重量％的可聚合性能產生內消旋之式I I化合物本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（2 j ο X 297公釐） ABCD 1273113 六、申請專利範圍 X1 f . CHfCW-CO/Chyn-OH^^-Z’一^^^—i^^OAC^nAC-CV^Ch 11 · 其中 W係Η或C Η 3， η係3至6之整數，及 Ζ 1係一C〇〇一，ζ 2係一〇C〇一， X 1係Η，及X 2係c η 3，及 c) 0 · 1至8重量％的光引發劑， 5¾混合物可視需要以最高5 〇重量％的濃度溶於有機溶劑中，爲層形式於基片上， B )使可聚合性能產生內消旋的組成物排列成均一的定向， c )使暴露於u V光中而聚合可聚合性能產生內消旋的組成物，及 D )視fit要可由聚合後的材料移除基片，其特徵在於 I )於該方法的步驟A )之前或期間將5 〇至 2 5 0 0 p p m的非離子氟烷基一烷氧化物界面活性劑〔選自於下式 CnF2n”S02N(C2H5)(CH2CH2〇)xCH3 ΠΙ 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4^ ( 210^297¾^ ----^-----0^-------訂-------·_ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1273113 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 cnF2n+](CH2CH2〇)xH IV (請先閱·#背面之注意事項再填寫本頁) 其中η係4至1 2之整數且X係5至1 5之整數〕的混合物加到可聚合性內消旋組成物中，及 I I)以PET或TAC膜當作基片，在該方法的步驟A )中於該基片上塗覆該可聚合性能產生內消旋的組成物，及 I I I )在該方法的步驟A )之前，使毗鄰於該可聚合性能產生內消旋的組成物之該p E T或T A C膜經單向地摩擦或經一單向摩擦的聚醯亞胺層所覆蓋。。 2 ·如申請專利範圍第1項之光學延遲膜，其中，該非離子氟烷基-烷氧化物界面活性劑的混合物係包括 1 〇〇至1 2 Ο Ο ρ p m的至少兩種式I I I化合物。 3 .如申請專利範圍第1項之光學延遲膜，其中，該非離子氣院基一院氧化物界面活性劑的混合物係·包括 8 0 0至1 8 Ο Ο ρ ρ ηι的至少兩種式I v化合物。 4 ·如申請專利範圍第1項之光學延遲膜，其中，可聚合性能產生內消旋的組成物另含有5至5 〇重量％的— 或多種式V化合物經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 CH2=CW-C02-(CH2)n-0 C0° "^2^" R V 其中W、n和R係具有式I中所給之定義。 5 ·如申請專利範圍桌1項之光學延遲膜，其中，式本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4先格（210X297公釐） 8 88 8 ABCD 1273113 t、申請專利範圍 I a 、I b、I I 和 V 中，W 係 Η。 6 ·如申請專利範圍第1項之光學延遲膜，其中，該方法之步驟A )中，使用Ρ Ε 丁膜當作基片，其中該 P E T膜之表面（Bit鄰於可聚合性能產生內消旋的組成物）在步驟A )之前係經單向摩擦的。 7 . —種製備光學延遲膜的方法，其包括下列步驟： A )塗覆一種可聚合性能產生內消旋的組成物，此組成物實質上由以下組份所構成： a) 10至50重量％的一或二種式〗a的可聚合性能產生內消旋之化合物，及5至3 5重量％的一或二種式I b的可聚合性能產生內消旋之化合物 (請先閲令背面之注意事項再填寫本頁) CK

la lb 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製式基氧烷或基烷的子及原，碳，數個 3 整 8 Η之至至 C 6 15 或至有 1 物 Η3 具 } 合中係係係 b 化其 w n R I 厶目性合聚可的 % 量 >1彐二重 ο 6 之旋消內生產本紙裱尺度適用中國國家摞準（CNS ) A4規格（210 X 29<7公嫠） ABCD 1273113 申請專利範圍 r(CH2v〇 CH =CW-CO, 0-(CH2)n-02C-CW=CH2 II * (請先聞·#背面之注意事項再填寫本頁) 其中 W係H或C Η 3， η係3至6之整數，及 Ζ 1係一C〇〇一， Ζ 2係一〇C〇一， X 1係Η，及 X 2係C Η 3，及 c) 0 · 1至8重量％的光引發劑，該混合物可視需要以最高5 〇重量％的濃度溶於有機溶劑中，爲層形式於基片上， Β )使可聚合性能產生內消旋的組成物排列成均一的定向， C )使暴露於U V光中而聚合可聚合性能產生內消旋的組成物，及經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 D )視需要可由聚合後的材料移除基片，其特徵在於 I )於該方法的步驟A )之前或期間將5 0至 2 5 0 0 p p m的非離子氟烷基一烷氧化物界面活性劑〔選自於下式 III CnF2n” S02N(C2H5)(CH2CH2〇)xCH3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A·4規格（2】0Χ 297公嫠） 1273113 A8 B8 C8 D8 ☆、申請專利範圍 CnF2n + 1(CH2CH2〇)xH IV 其中η係4至1 2之整數且x係5至1 5之整數〕的混合物加到可聚合性內消旋組成物中，及 I I )以Ρ Ε Τ或T A C膜當作基片，在該方法的步驟A )中於該基片上塗覆該可聚合性能產生內消旋的組成物，及 I I I )在該方法的步驟A )之前，使毗鄰於該可聚合性能產生內消旋的組成物之該PET或丁 AC膜經單向地摩擦或經一單向摩擦的聚醯亞胺層所覆蓋。 8 ·如申請專利範圍第1項之光學延遲膜，其係用於液晶顯示器中。 9 ·如申請專利範圍第1項之光學延遲膜，其係用於液晶顯示裝置中。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本纸張尺度適用中國國家褚準（CNS ) A4規格（210X297公釐） .6 -