TWI266777B

TWI266777B - Polymeric stabilizers with high affinity to pulp

Info

Publication number: TWI266777B
Application number: TW089118649A
Authority: TW
Inventors: Glen Thomas Cunkle; David Devore; Friend Thompson
Original assignee: Ciba Sc Holding Ag
Priority date: 1999-09-15
Filing date: 2000-09-13
Publication date: 2006-11-21
Also published as: KR20020030822A; DE60006268D1; CA2383005C; CN1374978A; BR0014046A; US6416627B1; BR0014046B1; EP1216269B1; JP2003509555A; EP1216269A1; AU7417900A; JP4820513B2; MY122681A; ZA200202026B; AR032593A1; MXPA02001951A; WO2001019897A1; ATE253094T1; CN1168759C; CA2383005A1

Description

1266777 A7 B7 五、發明說明（丨）本發明係關於含有硝氧化物、羥基胺或羥基銨鹽等基團之新穎聚合安定劑，其可用來預防仍含有木質素之紙獎或紙的壳度損失並增強其抗發黃性。此性能通常可藉由一或多種共添加劑的存在而進一步增強，該共添加劑係選自於下列各物群：UV吸收劑、聚合抑制劑、硝酮、螢光增白劑及金屬螯合劑。羥基胺或其鹽、苯駢三唑或苯酮UV 吸收劑和一種金屬螯合劑的組合特別有效。發明背景高產率與超高產率木紙漿會進行快速的光致褪色作用，尤其當它們暴露於室內螢光燈和日光中接近紫外光的輻照（波長300-400毫微米）時。此特徵限制它們只能用在短壽命、低價値的紙製品上。高產率與超高產率木紙漿可被漂白到一種高等級的白度。如果此白度可安定不褪色，則這些經漂白之高產率紙漿便可取代大量較昂貴的全漂白、低產率之化學紙漿。這種褪色作用係歸因於高產率紙漿中總計達約20-45 質量％的可觀木質素含量。苯氧基爲此反應機構中的關鍵中間物。曾經提出幾種光致反應來說明其之生成，例如：自酚系基團奪取一個氫原子的反應，苯甲醯甲基芳基醚基團中芳基醚鍵的裂解，或木質素中飽和芳基-甘油β-芳基醚結構所形成之碳游基（ketyl radical)的斷裂。該苯氧基被其他以氧爲中心之基團（烷氧基、過氧基、羥基及過羥基（perhydroxy))氧化而生成黃色發色團，如C· Heitner 於”木素纖維物質之光化學”（”ph〇t〇chemistry of 4 $&尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · I i n an ϋ ϋ -I 一一-SJ· i 1! —ϋ «II ϋ ϋ I · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1266777 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（>)

Lignocellulosic Materials”，C. Heitner，J· C. Sciano 編著； ACS Sym· Ser· 531，卜25 (1993))中所示。 Ι· E. Arakin 等人於 Khymiya drevesiny (木材化學（ Chemistry of Wood ) ) ， 1982, No. 2，114 及 A. D.

Sergeev等人於同書，12M，No. 5, 20揭示亞胺氧基（ iminoxy)如TEMPO (1-氧基-2,2,6,6-四甲基派啶））的用途，其可用於利用一階段氧-蘇打（鹼）程序之木材的去木質作用中，但並未提及或建議由TEMPO提供任何活性來預防由此等經處理木材所製之紙或紙漿的光致褪色作用。 EP 717，143與WO 97/36041說明一種用來改變、降低或漂白木質素及含木質素物質的多成分系統，其包含一種氧化反應催化劑及一種N-羥基介體化合物（如N-羥基苯鄰二甲醯亞胺（phthalimide)或一種二烷基羥基胺）。這些參考文獻皆針對木材的去木質作用。沒有提到或建議由 N-羥基化合物提供任何活性來預防由此等經處理木材所製之紙或紙漿的光致褪色作用。 V. I. Khodyrev 等人於 Vysokomol soyed，A29. No. 3, 616 (1987) [Polymer Sci. U.S.S.R·，29, No· 3，688 (1987)] 表示:因氧所致之光起始氧化反應造成纖維素織物（如亞麻或棉）的老化，以及纖維素之光安定性可經由抗光劑（如UV吸收劑、亨酣（benzophenol)及1·氧基-2,2,6,6-四甲基羥基派啶）來改進。該UV吸收劑並無提供保護，且實際上是有害的。作者指出安定的硝醯基與纖維素中的烷基相互作用而賦予其有益的安定化活性。作者並無建議 5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 2tf先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} « n mwMmm n I n a— l 一« an —βφφ ml n 1 I ϋ # 1266777 A7 B7 五、發明說明（勺）這種安定化活性可成功地應用在木紙漿及/或其製紙上。 M-Κ. Syler 等人於 J· Assn· Paper* Pulp Tech，135 (1990)表示：經選擇之金屬鹽（如硫酸鎂）與低碳烷酸可抑制經漂白紙漿中的回色。 P. Fornier de Violet 等人於 Cellulose Chem'· Tech·，24., 225 (1990)表示：使用UV吸收劑和氫給體試劑（如硫醇、抗壞血酸等）有助於預防經過氧化氫漂白之木紙漿的光致褪色作用，但斷鏈劑（chain breakers)(如受阻酚與受阻胺）（含>1^11或》^112-部分）沒有預防光致褪色作用的效果，或甚至是有害的。 R. Agnemo等人於第六屆木材與紙漿化學國際硏討會 (6th International Symposium on Wood and Pulping

Chemistry，Appita，1991)證實：自由羥基力口上木質素會導致紙漿和紙中不利的光致發黃作用。 S. Omori 等人於 J. Assn· Paper Pulp Tech，48，1388 (1993)說明抗氧化劑與UV吸收劑對光回返作用的影響’ 並推論一種抗氧化劑與UV吸收劑的組合可預防回色且對，該活性有一種協合效應。 M. Paulsson等人於第八屆木材與紙漿化學國際硏討會 (8th International Symposium on Wood and Pulping

Chemistry, Helsinki, 1995 )表示：未經漂白之紙或經過氧化氫漂白之TMP紙漿的有效光安定性可經由乙醯化作用來達成。曾經提議許多不同的方法來抑制機械紙漿的發黃作用 6 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 -----訂‘--->J1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1266777 B7 五、發明說明（+ ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 。這些包括：自由基淸除劑（radical scavenger)與抗氧化劑；UV遮蔽劑；在發色團生成後即消除之；經由烷基化或乙醯化作用做木質素的化學改性；聚合抑制劑；及組合使用之二種共添加劑。Z-H. Wu等人於Holzforschung，M， (1994)，400揭示使用自由基淸除劑（如苯基第三丁基硝酮）來減少發色團在機械製紙漿期間的生成而得到一種更具光安定性的紙漿。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 C. Heitner於紙漿漂白原理與實務（？110816&(^1^ Principles and Practice, C. W. Dence, D. W. Reeve, Eds., TAPPI，Atlanta，1996，pp 183-211)之“返黃作用之化學及其控制，第 5 章（Chemistry of Brightness Reversion and It Control，Chapter 5”）總結含木質素之紙漿（如熱機械紙漿 (TMP)與化學熱機械（CTMP)紙漿）之熱與光致發黃作用之相關技藝的狀況顯示出這些不利效應的嚴重性，槪括地討論當時用來克服此問題之先前技藝的方法。這些包括：漂白，使用亞磷酸鹽、UV吸收劑、聚二醇及自由基淸除劑（如抗壞血酸）、硫醇、硫醚、二烯及脂肪醛和螯合劑（如乙二胺四乙酸（EDTA))。作者結論：雖然已做到很大的進展，但在找到一個成功且實際的方法來解決含木質素之紙漿及/或紙的亮度損失及不利的發黃作用之前，仍然有很多必須要完成。同在申請中之專利申請書序號09/1 19,567 ; 09/234,253 ;60/116,687及60/1 16,688說明具潛力的解決方法，其中經選擇之受阻胺硝氧化物、受阻胺羥基胺、N，N-二烷基羥本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1266777 A7 B7 五、發明說明（<) 基胺或其鹽與經選擇之UV吸收劑及金屬螯合劑結合使用 ’可見到其預防機械或化學紙漿或紙（特別是仍含有大量木質素之機械紙漿或紙）的亮度損失並增強其抗發黃性。本發明提供新穎聚合物質，其含有硝氧化物、羥基胺或羥基銨鹽基團，其無論單獨或結合UV吸收劑、金屬螯合劑及/或螢光增白劑，皆可用來預防仍含有木質素之紙漿或紙的亮度損失並增強其抗發黃性。本_發明之詳細說明本發明揭示具有側鏈硝氧化物、羥基胺或羥基銨鹽等基團之新穎聚合物質，其具水調和性，可爲水溶性或水分散性，且對紙漿及其製紙具有高親和力。這些化合物在應用於仍含有木質素之紙漿時，無論是單獨或結合UV吸收劑、金屬螯合劑、螢光增白劑、含硫抑制劑、含磷化合物、硝酮、苯駢呋喃-2-酮及/或安定化聚合物，皆可達到有效的光與熱安定性。

本發明安定劑係由具側基A之聚合物P所組成。基團 A係以橋基B連接至聚合物P 聚合物P 〜[巳]] 聚合物P係選自下列聚合物或低聚物： 1)聚乙烯亞胺 8 尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格mo X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝—— 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1266777 A7 B7 五、發明說明（ H0N^ ΝΚ ΝΚ 其分子量爲500至2,000,000 2)低聚乙二胺 ΉΗη (請先閱讀背面之注意事項裝--- 〔再填寫本頁) 其中η範圍係從0至10，較佳係從1至3。 3)無規二烯丙胺基共聚物，其包含下式之結構單元、Ν 訂--------. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中η範圍係從0至8000，較佳2至8000，尤其是2至 100 ;且m範圍係從1至8000，較佳1至100。 4)下式之聚丙烯醯胺其中 n = 10 至 5000 且 X 是 NH2、NHCH2N(CH3)2 〇ch2ch2n(ch3)2、och2ch2n+(ch3)3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1266777 A7 B7 五、發明說明（？） 5)下列各物之無規低聚物或聚合物 0_ 〇〇 1 1 人 m 其中1=0至8000，較佳0至1000 ; m= 1至8000，較佳至 1000 ;且 n= 0 至 8000，較佳 0 至 1000。6)

HCT 其中n= 5至1000 7)

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(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) « ΌΗ

OH I ϋ ϋ n I n n 一一今，to· n tmm— n I I ϋ . 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中n= 5至80008)

〇 ΟAA

R I 0 〇ΑΑ ίο 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） m 1266777 A7 ___ B7___ 五、發明說明（ί ) 其中n= 1至1〇且m= 1至500，而R是氫或1至4個碳原子之烷基且端基較佳爲OH。 9) 下列各物之無規共聚物： r~ —η ρ— , 产〇H 产ΜΗ, I— m L U n 其中n=5至4000且m=5至4000 10) —種二甲胺與表氯醇的共聚物

其中n=l至100。在這些聚合物上用來連接側鏈-B-A的反應位置是胺基（通常不是醯胺基）和OH基，其中通常有一個氫原子被側鏈-B-A取代。三級胺基（如出現在例如聚合物(5)者）可反應而生成一種四級胺基，得到例如具下式單元之聚合物（5) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ，裝---- 訂 Γ II·1-----線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1266777 A7 B7 五、發明說明（q ) 側鏈數目S較佳爲1至100，更佳爲1至100，最佳爲2至 100，尤其是2至50。基團A爲式I或IA者

G、

X (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中顿啶環上之4位（虛線）係連接至上述聚合結構，且 G是氫、胺基、羥基或氰基； E是氧基，羥基，烷氧基，經羥基、側氧基或羧基取代或被氧或竣基介入之院氧基’環院氧基，稀氧基，環嫌氧基，芳烷基，芳烷氧基，醯基，R(C=0)O，RO(C=0)〇-，RN(C=0)0-或氯，其中R是一種脂族或芳族部分。在這些定義內之任何烷基較佳是匕-(：18烷基，包括：甲基、乙基、丙基（如正或異丙基）、丁基（如正、異、第二及第三丁基）、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、^一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基或十八烷基。烷氧基是〇-烷基，較佳是Ci-Cs烷氧基。環烷基通常是C5-C12環烷基，較佳是環己基。烯氧基通常是C3-C12烯氧基，尤其是烯丙氧基。芳烷基與芳烷氧基通常有7至15個碳原子，且較佳是 C7-C15苯基烷基或C7-C15苯基烷氧基。醯基較佳是ci_C!2 12 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS>A4規格（210 X 297公髮），裝----

1266777 Α7 Β7 五、發明說明（/ϋ ) 烷基-CO，尤其是乙醯基、C2-C3烯基-CO、苯甲醯基。身爲一種脂族或芳族部分的R則較佳是烷基、苯基、 07-(：15苯基烷基、環己基、c2-c3烯基。橋基B包含一種下列式（1)至（17)之二價基團： 1)直接鍵（direct bond) 2)

0H

3)

4) /0 6) / 8)

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) _ 裝 9) 人 i〇r Ή 訂 Γ · I- 1 to 8 Η L 」2to10 4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 11) 13) r 0 13 12)

V 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1266777

五、發明說明（ /1 X 15)

Η

r H 〇H R OH 16) 17) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本發明安定劑係如下製得：根據或以類似此技藝中所知或本實施例中所說明之方法，使一種式（1)至（10)之聚合物與此技藝中所知之適當離析物反應。比如說，一種直接鍵（橋基1)可經由1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮與一種含一級或二級胺基之聚合物的還原性胺化作用而形成(March, ：! Advanced Organic Chemistry-4th ed. Wiley -Interscience·· New York，1992 pp 900-902)。藉由使 1-氧基 -2,2,6,6-四甲基冰縮水甘油氧基呢卩定（Cunkle，U. S·專利 6,080,864 )中的環氧化物與所選擇聚合物中的羥基或胺基反應，可得到具有橋基3的安定劑（March，J Organic Chemistry-4th ed. Wiley ~ Interscience: New York, 1992 pp391 and 416)。經由在聚合物與1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-羧基哌啶或1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-(羧基甲氧基 )呢啶（Cunkle，U· S·專利6,080,864)之間形成酯或醯胺，可分別得到具有橋基2和4的安定劑。以4- (ω-溴烷氧 14 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）裝------ 訂，I JJ-----線¾. 1266777 A7 B7 五、發明說明（\> ) 基）-2,2,6,6-四甲基派 π定衍生物（Bossman，S. H·，et al. Synthesis 1996，1313)烷化所選擇聚合物中的胺基，可用來產生含橋基9之安定劑。藉由使所選擇聚合物中的一級與二級胺基行麥可（Michael)加成至1-氧基-4-(丙嫌醯氧基）-2,2,6,6-四甲基派陡（Karrer，F. E. Makromol. Chem_ (1980)，181(3)，595-634 )上，可形成具有橋基11之安定劑〇多官能化合物，如琥珀酸與馬來酸、1，6-二異氰酸己院（diisocyanatohexane)及氰尿酸氯，與經基或胺基反應後產生具有橋基5、8、10、12、I4和15的安定劑，可用來橋接化合物（如1-氧基-2,2,6,6_四甲基-4-羥基哌啶和1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-胺基呢啶）與所選擇之聚合物。在4位上帶一側氧基、羥基、胺基或羧基之哌啶離析物爲已知化合物。例如：1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮、卜氧基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶、卜氧基-2,2,6,6-四甲基-4-胺基哌啶及1-氧基_2,2,6,6-四甲基冬羧基-哌啶皆爲已知化合物，且可由市面上得到（Aldrich化學公司）。對於式I與IA之基團A而言，G較佳是氫或羥基，尤其是氫，且對於式I而言，E較佳是氧基或羥基。當聚合物P是1)時，較佳之橋基B是：1、2、3、4、 5、7、9 或 11 ° 當聚合物P是1)時，更佳之橋基B是·· 1、3、9或11 〇當聚合物P是1)時，最佳之橋基B是：1或3。 15 度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

·1111111 ^-· I I- J--I I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1266777 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（4) 當聚合物P是2)時，較佳之橋基B是：1、2、3、4、 5、7、9或1卜當聚合物P是2)時，更佳之橋基B是：1、3、9或11 〇當聚合物P是2)時，最佳之橋基B是：1或3。當聚合物P是3)時，較佳之橋基B是：2、3、4、5、 7、9 或 11。當聚合物P是3)時，更佳之橋基B是：3、9或11。當聚合物P是3)時，最佳之橋基B是3。當聚合物P是4)時，較佳之橋基B是：3或9。當聚合物P是4)時，最佳之橋基B是3。當聚合物P是5)時，較佳之橋基B是：3或9。當聚合物P是6)時，較佳之橋基B是：2、3、4或9 〇當聚合物P是6)時，最佳之橋基B是2。當聚合物P是7)時，較佳之橋基B是：2、3、4或9 〇當聚合物P是7)時，最佳之橋基B是2。當聚合物P是8)時，較佳之橋基B是：3或9。當聚合物P是8)時，最佳之橋基B是3。當聚合物P是9)時，較佳之橋基B是：1、2、3、4、 5、9或1卜當聚合物P是9)時，最佳之橋基B是3。當聚合物P是10)時，較佳之橋基B是：3或9。 16 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·« 0 Mmmmt tmmee l ϋ-i mmmm§ mmmmmm 一一0,· I n n^« ϋ n n ·ϋ —ϋ I · 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1266777 A7 _B7_ 五、發明說明（（4) 當聚合物P是10)時，最佳之橋基B是3。一般而言，較佳之橋基B是一種直接鍵（1)、羰基(2) 或是式3、4、5、7、9或11者；最佳之橋基是1、2、3或 9 〇根據本發明之較佳聚合安定劑是上述聚合物（1至10 )中的一種與式III至IXA中的一或多種化合物的反應產經濟部智慧財產局員工消費合作社印製物

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 0 裝---- 訂------------. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1266777 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製明說明發五 A7 B7

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） 1266777 A7 B7

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）五、發明說明（4 )

1266777 A7 B7 五、發明說明（㈧）其中式IX與IXA中的Hal代表鹵素，尤其是C1或Br，且式III-IXA中的E係如以上對式I所述。更佳的是，本發明之安定劑是一種分子量500至 2,000,000之聚乙烯亞胺1)，或一種低聚乙二胺2);或一種聚合物8)與一或多種式III至IXA之化合物的反應產物或一種無規共聚物3)與一或多種式III至IXA之化合物的反應產物；或一種聚丙烯醯胺4)與一或多種式IV、IVA、IX、IXA之化合物的反應產物；或一種無規低聚物或聚合物5)與一或多種式IV、IVA ' IX 和IXA之化合物的反應產物；或一種二醇 6)與一或多種式 IV、IVA、VII、VIIA、VIII、 VIIIA、IX和IXA之化合物的反應產物；

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OH (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝-----—

或一種、IVA 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製式之聚合物7)與一或多種式IV 、VII、VIIA、VIII、VIIIA、IX 和IXA之化合物的反應產物；或一種聚合物10)與一或多種式IV和IVA之化合物的反應產物。最佳的是一種本發明之聚合安定劑，其爲一種聚乙烯亞胺1)、或一種低聚乙二胺2)、或一種無規共聚物3)、或一種聚合物8)、或一種聚合物1〇)與一或多種式III、IV 或IX之化合物的反應產物，其中Hal是C1或Br且E是氧 20 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）訂·- —- J-----線^ΙΓ 1266777 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（β) 基或OH。本發明亦關於一種預防紙漿或紙（特別是仍含有木質素之化學機械或熱機械紙漿或紙）之亮度損失並增強其抗發黃性的方法，其包括：以有效安定量之上述任何一種化合物來處理該紙漿或紙。該化合物之有效安定量係佔該紙漿或紙的0.001至5 重量％。較佳的是，該有效安定量爲0.005至2重量％ ; 較佳爲0.01至1重量％。當還存在一種共添加劑安定劑時，該共添加劑之有效安定量係佔該紙漿或紙的0.001至5重量％ ;較佳0.005 至2重量％ ;最佳〇.〇1至2重量％ ;尤其是佔該紙漿或紙的〇·〇1至1重量％。本發明化合物可額外包含一種有效安定量之至少一種安定劑，該安定劑係選自於下列各物群：UV吸收劑、聚合抑制劑、含硫抑制劑、含磷化合物、硝酮、苯駢呋喃-2-酮、螢光增白劑、受阻胺羥基胺及其鹽、受阻胺硝氧化物及其鹽、受阻胺及其鹽、苯駢呋喃酮及金屬螯合劑。尤佳的是該姐成物亦包含一種UV吸收劑。該UV吸收劑係選自於下列各物群：苯駢三唑、s-三嗪、苯酮、α-氰基丙烯酸酯、草醯二苯胺、苯駢聘嗪酮、苯甲酸酯及肉桂酸α-烷基酯。較佳的是，該UV吸收劑是一種苯駢三唑、s-三嗪或苯酮，尤其是一種苯駢三唑UV吸收劑或苯酮UV吸收劑 21 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝---- 訂”--Ί,' •線Up- ' 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1266777 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（1) 〇典型且適用之UV吸收劑爲例如： 5-氯-2- (2-羥基-3,5-二-第三丁基苯基）-2H-苯駢三唑 j 2- (2_羥基-3,5-二-第三丁基苯基）-：2Η-苯駢三唑； 2- (2-羥基-3,5-二-第三戊基苯基）-2H-苯駢三唑； 2- (2-羥基_3,5_二·α枯基苯基）-2H-苯駢三唑； 2- (2-羥基-3 -α枯基-5-第三辛基苯基）-2Η-苯駢三唑 2- (2-羥基-5-第三辛基苯基）-2H-苯駢三唑； 2- (2-羥基-3-第三丁基-5-甲基苯基）-2H-苯駢三唑-5-磺酸，鈉鹽； 3- 第三丁基-4-羥基-5- (2H-苯駢三唑-2-基）-氫化肉桂酸； 3-第三丁基-4-羥基-5- (2H-苯駢三唑-2-基）-氫化肉桂酸12-羥基-3,6,9-三氧雜十二酯； 3-第三丁基-4-羥基-5- (2H-苯駢三唑-2-基）-氫化肉桂酸辛酯； 4.6- 雙（2,4-二甲基苯基）-2- (4- (3_十二烷氧基*-2-羥基丙氧基）-2-羥基苯基）-s-三嗪（*是（：12.14氧基異構物的混合物）； 4.6- 雙（2,4-二甲基苯基）-2- (4-辛氧基-2_羥基苯基 )-s-三嗪； 2,4-二羥基苯酮； 22 ， * 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱) " ------------裝--------訂0--------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1266777 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（〆） 2,2’，4,4’-四羥基-5,5’-二磺基苯酮，二鈉鹽； 2-經基-4-辛氧基苯丽； 2-羥基-4-十二烷氧基苯酮； 2,4-二羥基苯酮-5-磺酸及其鹽； 2- 羥基-4-甲氧基苯酮-5-磺酸及其鹽；磺酸2,2’-二羥基-4,4’-二甲氧基苯酮-5,5’-二鈉；及 3- (2H-苯駢三唑-2-基）-4-羥基-5-第二丁基苯磺酸，鈉鹽（CIBAFAST® W.) 〇其他較佳之組成物爲額外包含一種聚合抑制劑者；較佳爲聚（乙二醇）、聚（丙二醇）、聚（丁二醇）或聚（乙烯基吡咯烷酮）。還有其他較佳之組成物，其中該額外安定劑是一種含硫抑制劑；較佳爲聚二硫代乙酸乙二醇酯、聚二硫代乙酸丙二醇酯、聚二硫代乙酸丁二醇酯、1-硫代甘油、2-锍基乙醚、2,2’硫代二乙醇、2,2’-二硫代二乙醇、2,2’氧聯二乙硫醇、雙硫代甘醇酸乙二醇酯、3-锍基-1，2-丙二醇、2-( 2-甲氧基乙氧基）-乙硫醇、二锍基乙酸甘醇酯、3,3’-二硫代丙酸、聚乙二醇二硫醇、聚丙二醇二硫醇、聚丁二醇二硫醇或雙(锍基乙酸）乙二醇酯。其他較佳之組成物爲其中該額外安定劑是一種含磷化合物者；較佳爲亞磷酸參（2,4-二-第三丁基苯基）酯、 2,2’，2”-氮基[亞磷酸三乙基-參（3,3’，5,5’-四-第三丁基-1，1’-聯苯-2,2’-二基）酯]、乙基亞磷酸雙（2,4-二-第三丁基-6-甲基苯基）酯、羥基甲基次膦酸鈉、4,4’_亞聯苯基亞 23 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) « 裝---- 訂、—.1------線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1266777 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（y ) 膦酸（phosphonite)肆（2,4-二-第三丁基苯基）酯、亞磷酸參（壬基苯基）酯、新戊四醇基二亞磷酸雙（2,4-二-第三丁基苯基）酯、氟代亞磷酸2,2’-亞乙基雙（2,4-二-第三丁基苯基）酯或2,4,6-三-第三丁基苯基亞磷酸2-丁基-2-乙基丙-1，3-二酯。還有其他較佳之組成物爲其中該額外安定劑是一種苯駢呋喃-2-酮者；較佳爲5,7-二-第三丁基-3- (3,4-二甲基苯基）JH-苯駢呋喃酮。還有其他較佳之組成物爲其中該額外安定劑是一種金屬螯合劑者：較佳爲檸檬酸、酮酸、葡糖酸鹽、七元葡糖酸鹽、磷酸鹽、膦酸鹽及胺基羧酸螯合劑，例如：乙二胺四乙酸（EDTA)、二亞乙基三胺五乙酸（DTPA)、羥乙基乙二胺三乙酸（HEDTA)、氮基三乙酸（NTA)及二亞乙基三胺五亞甲基膦酸（DTPMPA)。一些較佳之組成物包含額外安定劑的混合物，例如：一種UV吸收劑與聚合抑制劑的混合物；或一種UV吸收劑與一種含硫化合物的混合物；或一種UV吸收劑與一種含磷化合物的混合物；或一種UV吸收劑與一種金屬螯合劑的混合物；或一種聚合抑制劑與一種含硫化合物的混合物；或一種聚合抑制劑與一種含磷化合物的混合物；或一種含硫化合物與一種含磷化合物的混合物；或一種UV吸收劑、一種聚合抑制劑與一種含硫化合物的混合物；或一種UV吸收劑、=種聚合抑制劑與一種含磷化合物的混合物；或一種UV吸收劑、一種聚合抑制劑、一種含硫化合 24 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公爱） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

1266777 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（产）物與一種含磷化合物的混合物；或一種UV吸收劑、一種聚合抑制劑與一種金屬螯合劑的混合物。一些其他較佳組成物爲其中該額外安定劑爲一種受阻胺羥基胺與至少一種光學增亮劑（如2,2’-[(1，Γ-聯苯）-4,4’-二基-1，2-乙烯二基]雙苯磺酸，二鈉鹽{或雙[4,4’-(2-茛磺酸)]，二鈉鹽}(其是TNIOPAL® SK，Ciba)的混合物。較佳該組成物爲其中式I、Π、III、ΙΑ、IIA或IIIA化合物爲低分子量或包含親水部分之化合物或低分子量與包含親水部分二者兼具之化合物者。本發明抑制劑添加劑系統可在製造或加工操作期間的數個位置添加至紙漿或紙中。這些包括： a·在潛伏箱（latency chest)中的紙槳泥上； b，在一儲藏、摻合或轉移箱之漂白階段中或之後的紙漿泥上； c·在漂白、淸洗和脫水及隨後的筒式或急驟乾燥期間或之後的紙漿上； d·洗淨器之前或之後； e·風扇泵送至造紙機流漿箱（headbox)之前或之後 f·至造紙機白水; g·至料斗或白水回收裝置； h·在利用壓膠機、塗佈機或噴塗棒的壓製區中； i·在利用壓膠機 '塗佈機或噴塗棒的乾燥區中； j·在利用一種糯米紙箱（wafer box)的壓延機上； k·在一種機外塗佈機或壓膠機的紙上；及/或 25 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) « 裝----

1 I J—· I I I 線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 1266777 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（ζή) 1.在卷曲控制部件中。顯然，應添加安定劑添加劑的準確位置將取決於有關的特定設備、所用的實際加工條件等等。在一些例子中，可在一或多個位置添加該添加劑以有最大效果。如果安定劑或其他共添加劑本身並非，，水溶性的，，，則可在應用之前經由標準方法使其分散或乳化。或者，可將安定劑及/或共添加劑調配至一種紙上漿或紙塗覆之調配物中。本發明之安定劑亦可作用爲有機物質（尤其是有機聚合物）用之抗光劑。因此，最好係將其應用至本體聚合物‘ (如聚烯烴）、薄膜、纖維、或塗層中。基於此目的之基質、共添加劑及特定應用方式包括此技藝中所知者，例如 :說明於US-5948836第3欄第37行直到第9欄第61行 (基質）；第1攔第46行直到第3欄第36行，及第17欄第65行直到第25欄第30行（共添加劑）；及第17欄第 39-61行，第26欄第33-39行，及同一第26欄第52行直到第27欄第18行，及第28欄第11-17行（應用方法）。下列實施例係僅供說明用且無論如何不能以任何方式將其解釋來限制本發明。手工紙處理所有添加劑係應用如下：將適當重量％之添加劑組合物（可配成一種水性溶液（當添加劑爲水溶性）或一種1 :1乙醇/二腭烷溶液）藉針筒注射至經漂白之熱機械紙漿 (BTMP )亮度乘方（brightness squares ) ( 4 公分x4 公分 26 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) « 裝---- 訂·---Ί- — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1266777 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（4) )。令所夾壓紙張風乾一天。記錄經由控制強度條件下之曝光處理前後的手工紙亮度。加速試驗係進行如下：使該經處理之紙張在一風扇冷卻之光箱中經受加速光致發黃作用，該光箱包含八個在 5700A有光譜最大輸出之螢光燈，總輸出量大於正常辦公室螢光燈約43倍。該燈離被照光之手工紙大約1〇吋遠。周圍試驗係進行如下：將經處理之手工紙放在一張書桌上，其係以6呎之公稱距離處於正常冷白螢光辦公室燈光下。在二情況中，所追蹤之ISO亮度爲光解作用時間的函數，且以常用方式轉換成後色數（post color number )( PC 數）。後色（PC)數係定義如下：

PC = [(k/s)之後-(k/s)之前]xlOO k/s = (1 - Rinf)2/ 2 Rinf 其中k和s分別爲吸收和散射係數，且Rinf爲ISO亮度的數値。

Rinf與發色團濃度之間的關係並非線性，然而，PC數係大略線性相關於樣品中發色團的濃度。 . 欲得到的是低PC數，因爲這代表較不發黃。當利用周圍試驗條件60天後拿未經處理之BTMP手工紙與牛皮手工紙作比較，該BTMP手工紙具有約10的 PC數而牛皮紙具有約0.39的PC數。在暴露於周圍燈光之 27 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ----------—裝--------訂 *—------線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1266777 A7 B7 五、發明說明（<) 後，牛皮手工紙顯然比未經處理之BTMP手工紙較無發黃現象。用於加速發黃實驗（實施例1-10)之入射光通量比正常辦公室螢光燈大43倍，如A. W· Speery SLM-110.數位光率計（digital light power meter)所測。追蹤手工紙之亮度並與以向一方式曝光之未經處理紙張作比較。該經處理之紙張展現出顯著的抗發黃性，可見於下。下列實施例係僅供說明用且無論如何不能以任何方式將其解釋來限制本發明。實施例1 取0.20克（0.88毫莫耳）1-氧基·2,2,6,6_四甲基-4-縮水甘油氧基哌啶添加至一含6.06克聚乙烯亞胺（Lupasol™ PS，BASF ; 33%wt/wt 於水，Mw 750,000 且 Mn 60,000)與 13.94克水的溶液中。於周圍溫度下攪拌該溶液2小時。由薄層色層法分析顯示，所有的1-氧基_2,2,6,6_四甲基-4-縮水甘油氧基顿啶都已接枝到聚乙烯亞胺上。實施例2 使1-氧基_2,2,6,6-四甲基|氧代呢啶與聚乙烯亞胺 Lupasoi PEI (Mw=25,000 ; MN=l〇,〇〇〇 ;無水）在具—種

Pt/C氫化催化劑的氫大氣下反應。所得聚乙烯亞胺聚合物具有側鏈羥基胺基團。實施例3 使1-氧基_2,2,6,6·四甲基-4- (3-溴丙氧基）_派陡與聚乙烯亞胺 Lupasol PEI (Mw=25,〇〇〇 ; mn=10,000 ;無水） 28 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝---- 訂---·1-1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1266777 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（八）反應。所得聚乙烯亞胺聚合物具有側鏈硝醯基。窨施例4 1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4- ( 2-羧基_4,7，1〇_三氧雜癸氧基）派陡將2.21克（9.7毫莫耳）；u氧基-2,2,6,6-四甲基-4-縮水甘油氧基哌啶逐滴添加至一已經劇烈攪拌之1.0克（9·7毫莫耳）二亞乙基三胺溶於50毫升水所成的溶液中。攪拌混合物18小時，在減壓蒸餾下除去水，得到3·2克紅色油狀產物。窨施例5 1，7-雙-(1•羥基-2,2,6,6-四甲基顿啶-4-基）1，4,7-三氧雜庚垸以氫加壓一含有20.0克（0.117莫耳）1-氧基-2,2,6,6-四甲基派啶-4-酮、6.0克（ 0.058莫耳）二亞乙基三胺、 0.5克8%Pt/2%Pd/C及120毫升甲醇的帕爾（Parr)振盪瓶，並令其振盪2小時。過濾除去催化劑並濃縮溶液至40 毫升。添加200毫升乙醚後產物沈澱爲一種白色固體：熔點 118-124°C 。實施例6 以25克水稀釋25克含20%氯化二烯丙基二甲基銨（ DADMAC)與二烯丙胺（DAA)之共聚物（87重量％ DADMAC與13重量％DAA ; Mw 250,000)的水溶液。以 50%Na〇H水溶液調整pH至9.6。取0·77克（3.4毫莫耳 )1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-縮水甘油氧基哌啶添加至該溶 29 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 0 裝---- 訂---Ί,-----線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1266777 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（vj ) 液中，並於室溫下劇烈攪拌反應18小時。以2x50毫升乙酸乙酯萃取該溶液，其除去0.32克未接枝之1-氧基-2,2,6,6-四甲基縮水甘油氧基派啶。所得DADMAC/DAA 共聚物具有側鏈硝醯基。實施例7 使1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4- (3-溴丙氧基）-派啶與一含20%氯化二烯丙基二甲基銨（DADMAC)與二烯丙胺（ DAA)之共聚物（87重量％DADMAC與13重量％DAA ; Mw 250,000 )的水溶液反應。所得DADMAC/DAA共聚物具有側鏈硝醯基。實施例8 使1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-縮水甘油氧基哌聢與—種 2_ (二甲胺基）乙基-2-丙烯酸酯聚合物或含其之共聚物反應。所得聚合物具有側鏈硝醯基。實施例9 使1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4·-縮水甘油氧基□飛陡與一種 4-(二甲胺基）-苯乙烯聚合物或含其之共聚物反應。所得聚合物具有側鏈硝醯基。奮施例10 使1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4- (3-溴丙氧基）-派啶與一種4-(二甲胺基）-苯乙烯聚合物或含其之共聚物反應。所得聚合物具有側鏈羥基胺。實施例11 以U.S·專利2,926，154所揭示之程序製備一種二亞乙 30 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------------裝--------訂-----J-----. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1266777 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（β) 基三胺（22.5克，〇·218莫耳）與己二酸（29.0克’ 0.198 莫耳）的共聚物。所得聚合物具有3500的Mn。製備10克此聚合物之50重量％水溶液。將四份〇·54克（2.3毫莫耳 )1-氧基-2,2,6,6-四甲基縮水甘油氧基顿啶以2小時的間隔添加至攪拌的溶液中。在最後一次添加之後，再攪拌混合物18小時。薄層色層分析法顯示’所有丨-氧基-2,2,6,6-四甲基縮水甘油氧基哌啶都已接枝到聚合物上。實施例12 在一個備有一添料漏斗、一已冷卻至ΙΟ。0之冷凝管、一機械攪拌器及一充滿水之打泡器（bubbler)的25〇毫升 3頸圓底燒瓶中裝入50毫升40% (w/w)二甲胺（DMA : Π·96克；0·398莫耳）水溶液。加熱燒瓶至75°C並於〜小時期間逐滴添加25·5毫升（30.15克，〇·326莫耳）袠醇。來自打泡器的水係添加至反應混合物中，然後铤^〜巧添加水到打泡器中。再攪拌反應2小時，然後冷卻到案龜。得溶液具有56%的固體含量，且該共聚物完全是終〜^所 =〜甲胳封端的。在10.0克該聚合物溶液中加入0.44克C】η ·9毫奠耳）1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-縮水甘油氧基哌啶， & 迎it# 反應18小時。以25毫升乙酸乙酯淸洗反應溶液二次。+ 實施例13 使用高強度燈之加速發黃作用以1.0重量％由實施例4所得之化合物處迪 BTMP紙張。以實施例6、11和Π所得之化合物n 運到和第一紙張所達之相同硝氧化物濃度的量）處理^ ^ 31 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) _ 裝--------^71 1266777 A7

7 R 五、發明說明（) 紙張。相較於未經處理之控制紙張，以這些新穎安定劑處理之紙張展現出可觀的發黃抑制作用。在所示照光時間後所測定的後色（post color) (PC)數係列於下表。欲得到的是低PC數，因爲這代表較不發黃。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) _ 裝---- 訂，11.1·-----線,' 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 32 PC數時間(天數) 空白實施例4 實施例6 實施例11 實施例12 0 0.0 0.0 0.0 _ 0.0 0.0 1 3.0 1.5 1.8 -0.1 2.1 2 5.3 2.9 3.4 1.2 3.7 3 7.9 4.5 5.8 3.2 5.6 6 14.1 7.6 11.0 7.1 10.2 8 16,7 9.0 13.0 _ 8.5 12.2 10 19.2 10.6 15.2 10.2 14.1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims

1266777 A8 B8 C8 D8 申請專利範園 6.3( 修正公告本 1·—種對細I漿具·有奇箭和&之安定苗^-具有側鏈基團A之聚合物P所組成，該基團A係以橋基B連接至聚合物P 聚合物P 年η 意· [B] [A] s 其中s範圍係從1至50,000，且聚合物P係選自聚合物或低聚物1)至10): 1)下式之聚乙烯亞胺 H0N

NK 其中m+n爲10至50,000 ; 2)下式之低聚乙二胺 HJ\T 其中η範圍係從0至10 ; 3)無規二烯丙胺基共低聚物或共聚物，其包含.1至8000個下式之單元：本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐) ..........................m···............IT—......手# (請先間讀背面之注意事項再塡寫本頁) A8 B8 C8 D8 Η. 1266777 六、申請專利範圍 H2 /C\及〇至SOGO個下式之單元 I H • N HX^ CK 4)下式之聚丙烯醯胺其中n範圍係從10至5000且X是NH2 ' nhch2n(ch3)2、〇ch2ch2n(ch3)2、或〇ch2ch2n+(ch3)3 5)由下列各物之聚合反應所形成的無規共低聚物或共聚物

η (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ·· 訂卜丨丨丨，— 線丨· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ΗΟ 其中I範圍係從〇至.8000，m係從1至8000且η係從0至 8000 ； 6)式之二醇，其中η範圍係從5至8000 ; '0、本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2〗0 X 2S7公釐） 1266777 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 0H 7 )

0H

0H 其中η範圍係從5至8000 ; η 8) 〇 Ο η Η 〇〇AA m 其中n範圍係從1至10且m範圍係從1至500，而R 是氫或1至4個碳原子之烷基； 9)下列各物之無規共聚物 m 其中η範圍係從5至4000且m係從5至4000 ; 10)二甲胺與表氯醇的共聚物，其式如下：

------------l·----^ —^1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中η範圍係從1至100 ; 基團Α爲式I或ΙΑ者

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2]0 X 297公芨） 1266777 )) I D8 六、申請專利範圍其中 G是氫、胺基、羥基或氰基 E是氧基；羥基；烷氧基；經羥基、側氧基（0X0)或羧基取代或被氧或羧基介入之烷氧基；環烷氧基；烯氧基 ;環烯氧基；芳烷基；芳烷氧基；醯基；R(C=0)〇-; R0(C=〇)0- ; RN(C=0)0-或氯，其中R是一種脂族或芳族部分；且橋基B係選自直接鍵、羰基、或下列式3至17之一 ?H (3) —〇、d — h2 h2 Η (4) —〇^c J—H. —N、/(CH2)2 (5) 丫、22 〇 ⑹一0 丫 (CH2) 〇〇 --------—-I----線丨 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ⑺ γ( (8) Y—、c (S) .o+c- -c— η·2 1 to 8 (10) ΛΧίΛH L^2t〇H10 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2】0 X 297公釐） 1266777 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍

6) HN CH CH Η / OICH RIN CH HCT 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2·根據申請專利範圍第1項之安定劑‘，其中該式I之基團A中的E係選自：氧基，羥基，CrC】8烷氧基；經羥基、側氧基或羧基取代或被氧或羧基介入之C3-C18烷氧基 ;C5-C12環烷氧基；C3-C】2烯氧基；環烯氧基；7至15個碳原子之芳烷基或芳烷氧基；C「C12醯基；R(C=0)〇-， RO(C=〇）〇-，RN(C=〇）〇-，其中R是CrC18院基，苯基， (：7<15苯基烷基·，環己基，c2-c3烯基。 3.根據申請專利範圍第1項之安定劑，其中該橋基B 5 t ---'----^-- (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇χ 297公发） A8 B8 C8 D8 266777 申請專利範圍是一種直接鍵、鑛基、或是式3、4、5、7、9或11者。 4·根據申請專利範圍第1項之安定劑，其中對於該式I 而言，E是氧基或羥基且G是氫。 5.根據申請專利範圍第1項之安定劑，其爲一種如申請專利範圍第1項中所述之聚合物與一或多種式III至IXA 之化合物的反應產物 Aw1T----------------tAw. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1266777 六、申請專利範圍 A8 B8 C8 D8 0

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本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2]〇χ 297公爱） 1266777 六、申請專利範圍 A8 B8 C8 D8

IX

IXA (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中式IX與IXA中的Hal代表鹵素，且 E係如申請專利範圍第1項對式I之說明。 6·根據申請專利範圍第5項之安定劑，其爲一種聚乙烯亞胺1)、或一種低聚乙二胺2)、或一種聚合物8)與一或多種式III至IXA之化合物的反應產物；或一種無規共聚物3)與一或多種式III至XA之化合物的反應產物；或一種聚丙烯醯胺4)與一或多種式IV、IVA、IX、IXA之化合物的反應產物；或一種無規低聚物或聚合物5)與一或多種式IV、IVA、IX 和IXA之化合物的反應產物；或一種二醇 6)與一或多種式 IV、IVA、VII、VIIA、VIII、本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A8 B8 C8 D8 或一種式

1266777 申請專利範圍 VIIIA、IX和IXA之化合物的反應產物；之聚合物7)與一或多種式IV 、IVA、VII、VIIA、VIII、VIIIA、IX 和 IXA 之化合物的反應產物；或一種聚合物10)與一或多種式IV和IVA之化合物的反應產物。 .7·根據申請專利範圍第6項之安定劑，其爲一種聚乙烯亞胺1)、或一種低聚乙二胺2)、或一種無規共聚物3)、或一種聚合物8)、或一種聚合物10)與一或多種式ΙΠ、iv 、或IX之化合物的反應產物，其中Hal是C1或Br且E是氧基或OH。 8· —種預防紙漿或紙之亮度損失並增強其抗發黃性之方法，其包括以有效安定量的根據申請專利範圍第1項之聚合安定劑來處理該紙漿或紙。‘ 9·根據申請專利範圍第8項之方法，其中該紙漿或紙爲一種仍含有木質素之化學機械或熱機械紙漿或紙。 10·根據申請專利範圍第8項之方法，其中該聚合安定劑之有效安定量係佔該紙漿或紙的0.001至·5重量％。 11·根據申請專利範圍第8項之方法，其中該安定組成物額外包含一種有效安定量之至少一種選自下列各物之共添加劑：UV吸收劑、聚合抑制劑、含硫抑制劑、含磷化合物、硝酮、苯駢呋喃-2-酮、螢光增白劑、受阻胺羥基本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐) .......................................訂·……r.........後'·· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A8 B8 C8 D8 1266777 申請專利範圍胺及其鹽、受阻胺硝氧化物及其鹽、受阻胺及其鹽、苯駢呋喃-2:酮及金屬螯合劑。 12.根據申請專利範圍第11項之方法，其中該共添加劑之有效量係佔該紙漿或紙的0.001至5重量％。 ------ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)