TWI261600B - Modified block copolymer - Google Patents

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1261600 A7 B7 五、發明説明（1 ) 技術領域 經濟部智慧財產局8工消費合作社印製 本發明係有關適用於製造具有優良且均衡之剛性及耐 衝擊性的聚合物組成物之改性嵌段共聚物。更詳地說，本 發明係有關，對至少1個以乙烯基芳香族烴單體單位爲主 體之聚合物嵌段及至少1個以共軛二烯單體單位爲主體之 聚合物嵌段所形成的基礎嵌段共聚物，與鍵結於該基礎嵌 段共聚物之含官能基一次改性劑基所構成的改性嵌段共聚 物（以下亦稱爲「一次改性嵌段共聚物」），使有其他特 定官能基之二次改性劑反應而得的改性嵌段共聚物（以下 亦稱爲「二次改性嵌段共聚物」）。又，本發明係有關， 將該二次改性嵌段共聚物加入熱塑性樹脂及/或橡膠狀聚 合物而得之含二次改性嵌段共聚物的聚合物組成物。該含 二次改性嵌段共聚物之聚合物組成物具有優良且均衡之剛 性及耐衝擊性。含本發明二次改性嵌段共聚物之該聚合物 組成物可利用射出成形、擠押成形等加工爲各種形狀之成 形品，而適用於汽車部品（汽車內裝材、汽車外裝材）、 食品包裝容器等各種容器、家電用品、醫療機器部品、工 業部品、玩具等各種用途。 另外本發明係有關，上述一次改性嵌段共聚物、熱塑 性樹脂及/或橡膠狀聚合物，及上述二次改性劑所形成的 聚合物組成物。又，將含有上述一次改性嵌段共聚物之該 聚合物組成物熔融混煉，可得上述含二次改性嵌段共聚物 之聚合物組成物。 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -4- 1261600 A7 _B7 五、發明説明（2 ) 目前技術 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 目前就以高分子物質爲材料之片材、薄膜、成形品等 用途而言，曾多次嘗試以複數或成分所形成之組成物作爲 層合物方式，以持有充分強度、改良加工性及降低成分。 但’混合不同種類之局分子物質以形成組成物時，因相容 性良好之組合並不多，因此相容性差之高分子物質的組成 物會有起因於混合性差之不均勻性、異種之層間剝離等， 故添加而得之改質效果將不足。 已知爲了混合高分子物質後得到優良性質之組成物而 使用的成分之一如，苯乙烯- 丁二烯嵌段共聚物或其加氫 物 '苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物或其加氫物等。但，該 嵌段共聚物對具有極性官能基之聚合物，例如聚醯胺、聚 酯、聚尿烷等之相溶性較差，故添加後無法充分發揮改質 效果，而無法成爲有用的混合組成物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 改善苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物或其加氫物、苯乙烯 -異戊二烯嵌段共聚物或其加氫物與具有極性官能基聚合 物之相容性的方法如，日本特公平4 一 3 9 4 9 5號公報 (對應美國專利5 ’ 3 3 2 ’ 7 8 4號）所揭示，未端改 性嵌段共聚物及熱塑性樹脂之組成物。又，日本特開平 7 - 1 7 3 3 9 0號公報所揭示，聚醯胺樹脂，將聚醯胺 接枝於加氫嵌段共聚物之接枝共聚物，及定量鍵結不飽和 羧酸或其衍生物之加氫嵌段共聚物之組成物。日本特開 2 0 0 0 - 2 1 9 8 0 0號公報所揭示，聚酯樹脂、聚醯 胺樹脂及環氧化嵌段共聚物之組成物、日本特開 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -5- 1261600 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（3 ) 2 〇 〇 1〜5 5 4 9 2號公報所揭示，環氧樹脂、環氧化 嵌段共聚物、官能基性化合物及聚醚酯彈性體之組成物。 又’製造具有官能基之嵌段共聚物之方法如，日本特 開昭5 9 — 9 8 1 0 6號公報（對應美國專利第 4 ’ 46 5 ，809號）所記載，將聚合物一鹼金屬組成 物接觸環氧化合物，再將所得生成物直接接觸環式酸酐， 而彳守白竣基聚合物之方法。但，該含羧基聚合物之聚合物 末端僅鍵結與環氧化合物殘基反應之環式酸酐殘基，故對 熱塑性樹脂及/或橡膠狀聚合物、無機塡充材等之親和力 將不足 曰本特開昭6 3 — 2 3 8 1 0 7號公報（對應美國專 利第4 ’ 9 7 2，0 2 3號）所記載，利用末端酸基或其 鹽以介有酸醯胺基方法將鏈端改之聚合物、其製造方法及 用途。但’該改性聚合物本質上爲，利用1 ，5 -二氮雜 -雙環〔3 · 1 . 〇〕己烷及其衍生物與脂肪族胺或芳香 族胺以來自醛之席夫鹼改性的方法而得之物，因此，所得 改性聚合物僅利用末端酸基或其基以介有酸醯胺基方式改 性’故對熱塑性樹脂及/或橡膠狀聚合物、無機塡充材等 之親和力將不足。 因此，目前技術仍無法製得由乙烯芳香族烴及共軛二 烯所形成之嵌段共聚物與熱可塑性樹脂及/或橡膠狀聚合 物所組成，具有優良且均衡之剛性及耐衝撃性的組成物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -6 - 1261600 A7 B7 五、發明説明（4 ) 發明槪要 有鑑於此，本發明者們爲了解決目前技術上之問題， 而針對改良乙烯基芳香族烴及共軛二烯所形成之嵌段共聚 物與熱塑性樹脂及/或橡膠狀聚合物所組成之組成物特性 專心硏究後意外發現，對至少1個以乙烯基芳香放烴單體 單位爲主體之聚合物嵌段及至少1個以共軛二烯單體單位 爲主體之聚合物嵌段所形成的基礎嵌段共聚物，與鍵結於 該基礎嵌段共聚物之含官能基一次改性劑基所構成的一次 改嵌段共聚物，使具有對該一次改性嵌段共聚物中一次改 劑基的官能基具有反應性之特定官能基的二次改性劑反應 ，而得二次改性嵌段共聚物後，將其組合熱塑性樹脂及/ 或橡膠狀聚合物，可得有優良且均衡之剛性及耐衝撃性的 含二次改性嵌段共聚物之聚合物組成物。又，將前述一次 改嵌段共聚物、熱塑性樹脂及/或橡膠狀聚合物及前述二 次改性劑所組成之聚合物組成物熔融混煉，亦可得到具有 優良且均衡之剛性及耐衝擊性的含二次改性嵌段共聚物之 聚合物組成物。又，將前述二次改性嵌段共聚物組合無機 塡充材、賦粘著劑、瀝青等各種成分中所選出之成分，可 得具有適用於各種用途之優良特性的聚合物組成物，而完 成本發明。 因此，本發明第1項目的爲，提供一種組合熱塑性樹 脂及/或橡膠狀聚合物時，能製得具有優良且均衡之剛个生 與耐衝撃性的聚合物組成物之上述二次改性嵌段共聚物。 本發明另一項目的爲，提供一種組合上述二次改性嵌 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） ---------批衣-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T it 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1261600 經濟部智慧財產局S工消費合作社印製 A7 B7 —— ---— _ ------— " ' ~ 五、發明説明（5 ) 段共聚物及無機塡充材、賦粘著劑、瀝青等各種成分中所 選出之成分，而得之具有優良特性的聚合物組成物。 下面將詳細說明及由申請專利範圍得知本發明上述及 其他諸目的、特徵及利益。 發明詳細說明 本發明可提供一種改性嵌段共聚物，其特徵爲，由至 少1個以乙烯基芳香族烴單體單位爲主體之聚合物嵌段（ A )及至少1個以共軛二烯單體單位爲主體之聚合物嵌段 (B )所形成的基礎嵌段共聚物’且該基礎嵌段共聚物中 ，對乙烯基芳香族烴單體單位及共軛二烯單體單位之合計 量，乙烯基芳香族單體單位及共軛二烯單體單位含量各自 爲5至9 5wt%及95至5wt%之基礎嵌段共聚物’ 與鍵結於該基礎嵌段共聚物之含官能基改性劑基所構成的 改性嵌段共聚物，又該基礎嵌段共聚物可不加氫或至少部 分加氫，且如下列式（1 )至式（5 )群中所選出之式所 示0 A1A1 u j 巳1 B1

----------^裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -8- 1261600 A7 B7 五、發明説明（6 (2)

r λ r λ Α\ /B1 >1 —R1b 〆 \ R2 v- J w 、 J (3) C1 一 NR3 — D (4) C1-D1 (5) E1-F1 及 〔上式中，A1爲下列式（a )及式（b)中任何一式所示 鍵結單位， P1 (a) -R4-CR5-CR6R7-〇-X^ 及 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (b ) -R4-CR5-CR6R7-P1 經濟部智慧財產局R工消費合作社印製 單位 o-x1 B 1爲下列式（c )至式（e )中任何一式所示之鍵結 ， (c) 一R4-CR5 — CR6R7、\/ 〇 —R4 —CHR5 —CR6R7 —〇~X1 (d) 、及 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -9- 1261600 A7 B7 五、發明説明（7 )

(e) -R4-CRd-CHR°R o-x C 1爲下列式（f )至式（h )中任何一式所示之鍵結 單位 ⑺ C-PII 〇 (g) P1

一C — P

O-H 及 τ—ρ 1 I ρ——C I \j/ 0. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ;裝·

、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 O-X1 、 D 1爲下列式（i )所示鍵結單位， ⑴ 一 Rs — NR3 — X1 E 1爲下列式（j )所示鍵結單位， ⑴-R9-P1 F 1爲下列式（k )至式（m )中任何一式所示鍵結單 位， (k ) — NH —R10 —Si (OR11) 3 、 X1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） -10- 1261600 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（9 ) 氫原子、P1爲基礎嵌段共聚物、Rla爲碳數1至48之 3價脂肪族烴基、R 1 b、R 4、R 8至R 1 Q及R "至R 2 0 各自獨立爲碳數1至4 8之伸烷基、R2 ' R3及Rl1各自 獨立爲碳數1至4 8之烷基、碳數6至4 8之芳基、碳數 1至4 8之烷基部分及碳數6至4 8之芳基部分所形成的 烷芳基、碳數1至4 8之烷基部分及碳數6至4 8之芳基 部分所形成的芳烷基或碳數3至4 8之環烷基； 但，Rla、Rlb、R3、R4、R8 至 Ri。、尺“至尺" 及R17至R2 ◦可依希望各自獨立具有羥基、環氧基、胺基 、矽烷醇基、碳數1至2 4之烷氧基矽烷基群中所選出至 少1種之官能基； R5至R7及R12各自獨立爲氫原子、碳數1至4 8之烷基 、碳數6至4 8之芳基、碳數1至4 8之院基部分及碳數 6至4 8之芳基部分所形成的烷芳基、碳數1至4 8之烷 基部分及碳數6至4 8之芳基部分所形成的芳烷基或碳數 3至4 8之環烷基； 但，Rla、Rlb、R2至R4及R8至R2。可依希望各自獨 立以羥基、環氧基、胺基、矽烷醇基、烷氧基矽烷基以外 之鍵結樣式鍵結氧原子、氮原子、硫原子、矽原子群中所 選出至少1種之原子； t 、u、v、X各自獨立爲0以上之整數，但，t及u不 可同時爲0 ，w、y、ζ 、α各自獨立爲1以上之整數。 爲了易於理解本發明，下面將列舉本發明之基本特徵 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -12- I26l6〇〇 一 A7 B7 、發明説明（10) 及較佳諸態樣。 1 · 一種改性嵌段共聚物，其特徵爲，由至少1個以 上乙烯基烴單體單位爲主體之聚合物嵌段（A )及至少1 個以共軛二烯單體單位爲主體之聚合物嵌段（B )所形成 ’對乙烯基芳香族烴單體單位及共軛二烯單體單位之合計 重量，乙烯基芳香族烴單體單位及共軛二烯單體單位之含 量各自爲5至9 5wt%及9 5至5wt%之基礎嵌段共 聚物，與鍵結於該基礎嵌段共聚物之含官能基改性劑基所 構成，基礎嵌段共聚物不加氫或至少部分加氫’且如下歹 式（1 )至式（5 )群中所選出之式所示的改性嵌段共聚 物； A1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局K工消費合作社印製 /N/

(3) C1-NR3-D1 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1261600 A7 B7 五、發明説明（11 ) (4) C^D1 (5) E1 —F1 〔式中，A 1爲下列式 結單位， 、 及 a )及式（b 中任何一式所示鍵

P a) -R4-CR5-CR6R7-〇-X1 及 (b ) O—X1 Β 1爲下列式（c )至式（e )中任何一式所示之鍵結 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 一裝. 單位 、\呑 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 單位 (〇) r4-cr5-cr6r7、 \/ ⑻ -r4-chr5-cr6r7 (e) 一 r4 — CR5-CHR6r7 I o-x1 C 1爲下列式（.f )至式（h )中任何 ㈩ -C-PII 〇 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 及 $戶斤示之鍵結 14- 1261600 A7 ___ ______B7 五、發明説明（14 ) 但，Rla、Rib' R3、R4、R8 至 Rio、R13 至 R15 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 及R 17至R2(D可依希望各自獨立具有羥基、環氧基、胺基 、矽烷醇基、碳數1至2 4之烷氧基矽烷基群中所選出至 少1種之官能基； R5至R7及R12各自獨立爲氫原子、碳數1至4 8之烷基 、碳數6至4 8之芳基、碳數1至4 8之烷基部分及碳數 6至4 8之芳基部分所形成的烷芳基、碳數1至4 8之烷 基部分及碳數6至4 8之芳基部分所形成的芳烷基或碳數 3至4 8之環烷基； 但，Rla、Rlb、R2至R4及R8至R2Q可依希望各自獨 立以羥基、環氧基、胺基、矽烷醇基、烷氧基矽烷基以外 之鍵結樣式鍵結氧原子、氮原子、硫原子、矽原子群中所 選出至少1種之原子； t 、u、v、X各自獨立爲0以上之整數，但，t及u不 可同時爲0，w、y、Z 、α各自獨立爲1以上之整數。 ] 經濟部智慈財產局員工消費合作社印製 2 .如前項1所記載之改性嵌段共聚物，其如式（1 )所示。 3 .如前項1所記載之改性嵌段共聚物，其如式（2 )所示。 4 .如前項1所記載之改性嵌段共聚物，其如式（3 )所示。 5 ·如前項1所記載之改性嵌段共聚物，其如式（4 )所示。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規( 210Χ 297公釐) 一 "" 1261600 A7 ________B7_ 五、發明説明（15 ) 6 ·如前項1所記載之改性嵌段共聚物，其如式（5 )所示。 7 · —種聚合物組成物，其特徵爲，對成分（1)及 成分（I I )之合計重量含有如前項1至6中任何一項之 改性嵌段共聚物的成分（I ) 1至9 9 w t %，熱塑性樹 脂及橡膠狀聚合物群中所選出至少1種之聚合物的成分（ I I) 99 至 lwt%。 8 .如則項7所記載之聚合物組成物，其中，成分（ I I )之熱塑性樹脂爲含官能基熱塑性樹脂，成分（I I )之橡膠狀聚合物爲含官能基橡膠狀聚合物。 9 ·如前項8所記載之聚合物組成物，其中，含官能 基熱塑性樹脂係由聚酯系樹脂、聚醯胺系樹脂、聚碳酸酯 系樹脂、聚尿烷系樹脂、聚伸苯基醚系樹脂、聚環氧甲烷 系樹脂群中所選出至少1種所形成，含官能基橡膠狀聚合 物係由烯烴系彈性體、苯乙烯系彈性體群中所選出至少1 種所形成，又，含有酸酐基、羧基、羥基、環氧基、胺基 群中所選出至少1種之官能基。 1〇.一種聚合物組成物，其特徵爲，對成分（I 一 1 )及成分（I I )之合計重量含有，由至少1個以乙烯 基芳香族烴單體單位爲主體之聚合物嵌段（A )及至少1 個以共軛二烯單體單位爲主體之聚合物嵌段（B )所形成 ，對乙烯基芳香族烴單體單位及共軛二烯單體單位之合計 重量，乙烯基芳香族烴單體單位及共軛二烯單體單位之含 量各自爲5至9 5wt%及9 5至5wt%之基礎嵌段共 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） 丨 衣-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、-ιτ 4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -18- 1261600 A7 ___B7 _ 五、發明説明（16 ) 聚物’與鍵結於該基礎嵌段共聚物之含官能基一次改性劑 基所構成，基礎嵌段共聚物不加氫或至少部分加氫，且如 下列式（6 )至式（1 0 )群中所選出之式所示的改性嵌 段共聚物之成分（I — 1)至1至99wt%，及熱塑性 樹脂及橡膠狀聚合物群中所選出至少1種之聚合物的成分 (I I) 99至lwt%，又，對成分（I — 1)及成分 (I I )之合計1 0 0重量單位含有，具有對該改性嵌段 共聚物（I - 1 )中一次改性劑基之官能基具有反應性的 官能基之二次改性劑（I I I ) 〇 . 〇 1至2 0重量單位 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ⑹

A B 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ⑺ ⑻

A R r r

2 2 2 巳 2 "Λ 巳 2 2 c2-nr3-d2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）

A

A

B

R

U

X -19- 1261600 A7 B7 經濟部智慧財產局8工消費合作社印製 五、發明説明（17) (9) C2 - - D2 、 及 (10) E2 - - F2 〔式中，A 3爲下列式（a - 1 )及式（b — 1 )中任何一 項所示鍵結單位， P1 (a-1) -R4-CR5-CR6R7-〇H ,及 (b-1) -r4-cr5-cr6r7-p1 I ^ OH B 2爲下列式（c - 1 )所示鍵結單位’ (c-1) 一 R4 — CR5 —CR6R7

〇 C2爲下列式（d— 1 )至式（e - 1 )中任何一式所不鍵 結單位， d e

式 列 下 爲 2 D (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) P -cy ο 及

C

-I Η 位 單 結 鍵 示 所 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -20- 1261600 A7 B7 五、發明説明（18 (f-1) —R8—NHR3 E 2爲下列式（g - 1 )所不鍵結單位， (g-Ι) - R9— P1 F2爲下列式（h - 1)至式（j 一 1 )中任何一式所 示鍵結單位 (h —1 NH-R10-Si(〇R11 3 (i-1 -CR12-R13-〇~Ri4_Sj(〇Rll)

OH 及 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (j~1) ——no12_ CR1 -R'-SKor11) 經濟部智慧財產局g(工消費合作社印製

OH 又，式（6)至式（8)及式（a — 1)至式（j 一 i) 中，N爲氮原子、S i爲5夕原子、0爲氧原子、C爲碳原 子、Η爲氫原子、P 1爲基礎嵌段共聚物、Rla爲碳數1 至4 8之3價脂肪族烴基、R 1 b、R 4、R 8至R 1 °及 R13至R2Q各自獨立爲碳數1至48之伸烷基、R2、 R3及R11各自獨立爲碳數1至4 8之烷基、碳數6至 4 8之芳基、碳數1至4 8之烷基部分及碳數6至48之 芳基部分所形成的烷芳基、碳數1至4 8之烷基部分及碳 數6至4 8之芳基部分所形成的芳烷基或碳數3至4 8之 環烷基； 但，Rla、Rib、R3、R4、R8 至 Rl。、r13 至 可依希望各自獨立具有羥基、環氧基、胺基、矽烷醇基、 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -21 - 1261600 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（彳9) 碳數1至2 4之烷氧基矽烷基群中所選出至少1種之官會g 基； R5至R7及R12各自獨立爲氫原子 '碳數1至4 8之烷基 、碳數6至4 8之芳基、碳數1至4 8之烷基部分及碳數 6至4 8之芳基部分所形成的烷芳基、碳數1至4 8之院 基部分及碳數6至4 8之芳基部分所形成的芳烷基或碳數 3至4 8之環烷基； 但，Ria、Rib、R2至R4及R8至R15可依希望各自獨 立以羥基、環氧基、胺基、矽烷醇基 '烷氧基矽烷基以外 之鍵結樣式鍵結氧原子、氮原子、硫原子、矽原子群中所 選出至少1種之原子； t 、U、V、X各自獨爲〇以上之整數，但，t及u不 可同時爲0，w爲1以上之整數〕。 1 1 ·如前項1 0所記載之聚合物組成物，其中，成 分（I I )之熱塑性樹脂爲含官能基熱塑性樹脂，成分（ II)之橡膠狀聚合物爲含官能基橡膠狀聚合物。 1 2 ·如前項1 1所記載之聚合物組成物，其中，含 官能基熱塑性樹脂係由聚酯系樹脂、聚醯胺系樹脂、聚碳 酸酯系樹脂、聚尿烷系樹脂、聚伸苯基醚系樹脂、聚環氧 甲烷系樹脂群中所選出至少1種所形成，含官能基橡膠狀 聚合物係由烯烴系彈性體、苯乙烯系彈性體群所選出至少 1種，且含有酸酐基、羧基、羥基、環氧基、胺基群中所 選出至少1種之官能基。 1 3 .如前項1 3所記載之聚合物組成物，其中，二 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公麓） ^ ^IT (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) -22- 1261600 A7 B7 經濟部智慧財產局g(工消費合作社印製 五、發明説明（2〇 ) 次改性劑（I I I )之官能基對變性改性嵌段共聚物（工 一 1 )中一次改性劑基的官能基及成分（I I )之官能基 雙方具有反應性。 1 4 .如前項1 〇至1 3中任何一項所記載之聚合物 組成物’其中’二次改性劑（〗I I )之官能基爲，羧基 、酸酐基、異氰酸酯基、環氧基、烷氧基矽烷基群中所選 出至少1種。 1 5 · —種難燃性聚合物組成物，其爲，含有如前項 1至6項中任何一項之改性嵌段共聚物（I ) 1 〇 〇重量 單位、無機塡充材（VI) 10至2000重量單位及烯 烴系聚合物0至1 0 0 〇重量單位。 1 6 . —種難燃性聚合物組成物，其爲，含有如前項 7項之聚合物組成物1 0 〇重量單位及無機塡充材（V I )10至20〇0重量單位。 1 7 . —種難燃性聚合物組成物，其爲，含有如前項 1 0項之聚合物組成物1 0 〇重量單位及無機塡充材（ VI)1〇至2000重量單位。 1 8 · —種交聯物，其爲，存在硫化劑下，將對成分 (I )及成分（I I )之合計重量含有，如前項1至6項 中任何一項之改性嵌段共聚物的成分（I ) 1 〇至1 〇 〇 w t %，及熱塑性樹脂與橡膠狀聚合物群中所選出至少1 種聚合物的成分（I I )之交聯性材料熔融混煉而得。 1 9 . 一種交聯物，其爲，存在硫化劑下，將前項 1 0之聚合物組成物熔融混煉而得。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210x 297公釐） (請先閲讀背面之注意事

I# -項再填J 裝~i 寫本頁) 訂 -23 - 1261600 A7 B7 五、發明説明（21 ) 2 0 . —種粘接著性組成物，其特徵爲，含有如前項 1至6中任何一項之改性嵌段共聚物（I ) 1 0 0重量單 位及粘著賦予劑（V I I I ) 2 0至4 0 0重量單位。 2 1 . —種粘接著性組成物，其特徵爲，含有 至少1個以乙烯基芳香族烴單體單位爲主體之聚合物嵌段 (A )及至少1個以共軛二烯單體單位爲主體之聚合物嵌 段（B )所形成，對乙烯基芳香族烴單體單位及共軛二嫌 單體單位之合計量、乙烯基芳香族烴單體單位及共軛二烯 單體單位之含量各自爲5至9 5wt%及9 5至5wt% 之基礎嵌段共聚物，與鍵結於基礎嵌段共聚物之含官能基 一次改性劑基所構成，基礎嵌段共聚物爲不加氫或至少部 分加氫，且如下列式（6)至式（1 〇)群中所選出之式 所示的改性嵌段共聚物（I - 1 ) 1 〇 0重量單位’ 賦粘著劑（V I I I ) 2 0至4 0 〇重量單位’ 具有對改性嵌段共聚物（I - 1 )中一次改性劑基之官能 基具有反應性的官能基之二次改性劑（1 Ϊ I ) 0 · 0 1 --------裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 至 位 單 量 重 ο 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 6 /l\

aR1

2 2 2 2 A A B B r 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -24- 1261600 A7 B7 五、發明説明（22 ⑺

r Λ A2 /B2 —R1b R2/ \r2 V 、J w V J (8) (9) (10) c2-nr3-d2 c2-d2e2-f2 及 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (a-1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 〔式中，A2爲下列式（a - 1 )及式（b — 1 )中任何 項所示鍵結單位，

P R4 —CR5 —CR6R7 —〇H、 及 (b-1) -r4-cr5-cr6r7-p1 I ^

OH B 2爲下列式（c 一 1 )所示鍵結單位’ (c-1) 一 r4-cr5-cr6r7 \/ 〇 C2爲下列式（d— 1)至式（e — l)中任何一式所示鍵 結單位， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -25- 1261600 A7 B7 五、發明説明（23 (d-1) C-P1II 〇 及 (e-1) P1 -C-P1I . OH D 2爲下列式（f 一 1 )所示鍵結單位， (f-Ι) 一 R8 — NHR3 E 2爲下列式（g — 1 )所示鍵結單位， (g-Ι) - R9- P1 F 2爲下列式（h — 1 )至式（j 一 1 )中任何一式所 示鍵結單位， (h-1 0-1) -NH-Rlu-Si(OR11)3 -CR12-R13-〇-R14-Si(OR11)3

OH 及 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (j-1 11 —CR12 — R15 一 Si(〇Ru)3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

OH (式（6)至式（8)及式（a - 1)至式（j-l)中 ，N爲氮原子、S i爲矽原子、〇爲氧原子、C爲碳原子 、Η爲氮原子、P1爲基礎嵌段共聚物、Rla爲碳數1至 4 8之3價脂肪族烴基、R 1 b ' R 4、R 8至R 1 ◦及R 1 3 至R2Q各自獨立爲碳數1至4 8之伸烷基、R2、R3及 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -26- 1261600 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（24) R11各自獨爲碳數1至4 8之院基、碳數6至4 8之芳 基、碳數1至4 8之院基部分及碳數6至4 8之芳基部分 所形成的烷芳基、碳數1至4 8之烷基部分及碳數6至 4 8之芳基部分所形成的芳烷基或碳數3至4 8之環烷基 但，Ria、Rib、R3、R4、尺8至尺1〇、r13 至 r15 可依希望各自獨立具有羥基 '環氧基、胺基、矽烷醇基、 碳數1至2 4之烷氧基矽烷基群中所選出至少1種之官能 基； R5至R7及R12各自獨立爲氫原子、碳數1至4 8之烷基 、碳數6至4 8之芳基、碳數1至4 8之院基部分及碳數 6至4 8之芳基部分所形成的烷芳基、碳數1至4 8之烷 基部分及碳數6至4 8之芳基部分所形成的芳烷基或碳數 3至4 8之環烷基； 但，Rla、Rlb、R2至R4及R8至R15可依希望各自獨 立以羥基、環氧基、胺基、矽烷基、烷氧基矽烷基以外之 鍵結樣式鍵結氧原子、氮原子、硫原子、矽原子群中所選 出至少1種之原子； t 、U、v、X各自獨立爲〇以上之整數，但，t及U不 可同時爲0，w爲1以上之整數〕。 2 2 ·如項2 1所記載之粘接著性組成物，其中，二 次改性劑（I I I )之官能基爲羧基、酸酐基、異氰酸酯 基、環氧基、院氧基砂院基群中所選出至少1種。 2 3 · —種表面保護用粘著膜，其爲，於樹脂薄膜上 —--------裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 4 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -27- 1261600 Μ _ Β7 五、發明説明（25 ) 形成含有，如前項1至6中任何一項之改性嵌段共聚物（ I ) 1 〇 〇重量單位及賦粘著劑（v I I ί ) 3至2 0 0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 重量單位之粘著劑層而得。 2 4 . —種表面保護用粘著膜，其爲，於樹脂薄膜上 形成含有， 至少1個以乙烯基芳香族烴單體單位爲主體之聚合物 嵌段（Α)及至少1個以共軛二烯單體單位爲主體之聚合 物嵌段（Β )所形成，對乙烯基芳香族烴單體單位及共輕 二烯單體單位之合計重量，乙烯基芳香族烴單體單位及共 軛二烯單體單位之含量各自爲9至9 5wt%及9 5至5 w t %的基礎嵌段共聚物，與鍵結於該基礎嵌段共聚物之 含官能基一次改性劑基所構成，基礎嵌段共聚物不加氫或 至少部分加氫，且如下列式（6 )至式（1 〇 )群中所選 出之式所示的改性嵌段共聚物（I 一 1 ) 1 〇 0重量單位 粘粘賦予劑（V I I I ) 3至2 0 0重量單位， 經濟部智慧財產局Μ工消費合作社印製 及具有對改性嵌段共聚物（I - 1 )中一次改性劑基之官 能基具有反應性的二次改性劑（1 1 1 ) 0 · 0 1至2 〇 重量單位之粘著劑層而得； - 28- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（21〇Χ 297公釐） 1261600 kl B7 五、發明説明（26)

W 、 (8) c2-nr3-d2 (9) c2-d2 、及 (10) e2-f2 --------裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、11 4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

〔式中，A2爲下列式（a - 1 )及式（b - 1 )中任何一 項所示鍵結單位， P1 (a — 1) 一 R4 — CR5 —CR6R7 —OH、 及 (b-1) -r4-cr5-cr6r7-p1I ^ OH 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -29 - 1261600 A7 B7 五、發明説明（27) B 2爲下列式（c 一 1 )所示鍵結單位 :c— 1 r4-cr5-cr6r7 〇 c 2爲下列式 結單位， d - 1 )至式（e - 1 )中任何一式所不鍵 (d —1 ：e-1 -C-P1II 〇p1 及 請 先 閱 讀 背 之 注 意 -c-p1 OH D 2爲下列式（f 一 1 )所示鍵結單位 (f-1) R8— NHR' E 2爲下列式（g - 1 )所不鍵結卓位 (g-1) — R9— P1 F2爲下列式（h - 1 )至式（j — 1 )中任何一式所 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 示鍵結單位 (h— 1) (i-1) 11 NH-R1〇-Si(ORM)3 CR12-R13-〇-R14-Si(OR11)

OH 及 -CR12-R15-Si(OR11)

OH 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -30- 1261600 A7 ~__B7 _ 五、發明説明（28 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 又’式（6)至式（8)及式（a - 1)至式（j— 1) 中，N爲氮原子、S i爲矽原子、◦爲氧原子、C爲碳原 子、Η爲氫原子、P1爲基礎嵌段共聚物、Ria爲碳數1 至4 8之3價脂肪族烴基、R 1 b、R 4、R 8至R 1 °及 R13至r2 ◦各自獨立爲碳數1至48之伸烷基、R2、 R3及R11各自獨立爲碳數1至4 8之烷基、碳數6至 4 8之芳基、碳數1至4 8之烷基部分及碳數6至4 8之 芳基部分所形成的烷芳基、碳數1至4 8之烷基部分及碳 數6至4 8之芳基部分所形成的芳烷基或碳數3至4 8之 環院基； 但，Rla、Rlb、R3、R4、R8 至 Ri。、尺^至尺" 可依希望各自獨立具有羥基、環氧基、胺基、矽烷醇基、 碳數1至2 4之烷氧基矽烷基群中所選出至少1種之官能 基； 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R5至R7及R12各自獨立爲氫原子、碳數1至4 8之烷基 、碳數6至4 8之芳基、碳數1至4 8之烷基部分及碳數 6至4 8之芳基部分所形成的烷芳基、碳數1至4 8之烷 基部分及碳數6至4 8之芳基部分所形成的芳烷基或碳數 3至4 8之環烷基； 但，Rla、Rlb、R2至R4及R8至R15可依希望各自獨 立以羥基、環氧基、胺基、矽烷醇基、烷氧基矽烷基以外 之鍵結樣式鍵結氧原子、氮原子、硫原子、矽原子群中所 選出至少一種之原子； -31 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 1261600 A7 B7 五、發明説明（29 ) t 、u、v、X各自獨立爲0以上之整數，但，t及u不 可同時爲0，w爲1以上之整數〕。 2 5 · —種瀝青組成物，其係含有，如前項1至6中 任何一項之改性嵌段共聚物（I ) 0 · 5至5 0重量單位 及瀝青（IX) 100重量單位。 2 6 · —種瀝青組成物，其係含有 至少1個以乙烯基芳香族烴單體單位爲主體之聚合物嵌段 (A )及至少1個以共軛二烯單體單位爲主體之聚合物嵌 段（B )所形成，對乙烯基芳香族烴單體單位及共軛二烯 單體單位之合計重量，乙烯基芳香族烴單體單位及共軛二 烯單體單位之含量各自爲5至9 5wt%及9 5至5wt %的基礎嵌段共聚物，與鍵結於該基礎嵌段共聚物之含官 能基一次改性劑基所構成，基礎嵌段共聚物不加氫或至少 部分加氫，且如下列式（6 )至式（1 〇 )群中所選出至 少之式所示的改性嵌段共聚物（I 一 1 ) 〇 · 5至5 0重 量單位， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 位C 口卑勿 量 f tl聚 請共 ο段 1嵌 >性 X改 I 對 C有 主冃具 瀝及 中 匕匕 ABN 官 之 基 劑 改 次 劑 性 改 次 二 之 基 匕匕 厶冃 官 的； 性位 應單 反量 有重 具 5 基至 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -32- 1261600 A7 B7 五、發明説明（3〇 )

(8) c2-nr3-d2 S (9) c2-d2 、及 (10) e2-f2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) i裝·

、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

〔式中，A2爲下列式（a - 1 )及式（b - 1 )中任何一 項所示鍵結單位， P1 (a-1) —R4 — CR5 —CR6R7 — 〇H、及 (b-1) -r4-cr5-cr6r7-p1 I ^ OH 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -33- 1261600 A7 B7 五、發明説明（31 ) B 2爲下列式（c 一 1 )所示鍵結單位 (c一 1)

R4-CR -CR R 〇 C 2爲下列式（d - 1 )至式（e - 1 結單位， (d — 1) 一C — P1II 、 〇 中任何一式所示鍵 及 (e-1) P'-C-P1 IOH D 2爲下列式（f 一 1 )所示鍵結單位， (f-1) —R8—NHR3 E 2爲下列式（g - 1 )所示鍵結單位， (g-1) - R9 - P】 F 2爲下列式（h - 1 )至式（j 一 1 )中任何一式所 示鍵結單位， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

(h — 1 ) -NH-R10 (ί-1) -cr12-r OH (卜1) -cr12-r1 OH 3 及 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -34- 12616〇〇 A7 -------_ 五、發明説明（32) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 又，式（6)至式（8)及式（a - 1)至式（j 一 1) 中，N爲氮原子、S 1爲矽原子、〇爲氧原子、C爲碳原 子、Η爲氫原子、P1爲基礎嵌段共聚物、Rla爲碳數1 至4 8之3價脂肪族烴基、R 1 b、R 4、R 8至R 1 〇及 R13至R2Q各自獨立爲碳數1至4 8之伸烷基、R2、 R3及R11各自獨立爲碳數1至4 8之烷基、碳數6至 4 8之芳基、碳數1至4 8之烷基部分及碳數6至4 8之 芳基部分所形成的烷芳基、碳數1至4 8之烷基部分及碳 數6至4 8之芳基部分所形成的芳烷基或碳數3至4 8之 環烷基； 但，Rla、Rlb、R3、R4、R8 至 R1。、R13 至 R15 可依希望各自獨立具有羥基、環氧基、胺基、矽烷醇基、 碳數1至2 4之烷氧基矽烷基群中所選出至少1種之官會g 基； 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R5至R7及R12各自獨立爲氫原子、碳數1至4 8之烷基 、碳數6至4 8之芳基、碳數1至4 8之烷基部分及碳數 6至4 8之芳基部分所形成的烷芳基、碳數1至4 8之院 基部分及碳數6至4 8之芳基部分所形成的芳烷基或碳數 3至4 8之環烷基； 但，Rla、Rib、R2至R4及R8至R15可依希望各自獨 立以羥基、環氧基、胺基、矽烷醇基、烷氧基矽烷基以外 之鍵結樣式鍵結氧原子、氮原子、硫原子、矽原子群中所 選出至少1種之原子； t 、u、v、X各自獨立爲0以上之整數，但，t及u不 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -35- 1261600 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 _________B7五、發明説明（33 ) 可同時爲0，W爲1以上之整數〕。 2 7 · —種排水性舖設道路，其特徵爲，包含道路及 形成於其上，具有複數排水用空隙之排水性舖設層的排水 性舖設道路中，排水性舖設層係由複數骨材及粘合劑所形 成，又，粘合劑係由如前項2 5之瀝青組成物所形成。 2 8 ·如前項2 7所記載之排水性舖設道路，其中， 排水性舖設層之空隙率爲5至3 5 %。 2 9 · —種排水性舖設道路，其特徵爲，包含道路及 形成於其上，具有複數排水用空隙之排水性舖設層的排水 性舖設道路中，排水性舖設層係由複數骨材及粘合劑所形 成，又，粘合劑係由如前項2 6之瀝青組成物所形成。 3 0 ·如前項2 9所記載之排水性舖設道路，其中， 排水性舖設層之空隙率爲4至3 5 %。 3 1 . —種製造如前項1之改性嵌段共聚物的方法， 其特徵爲，包含下列步驟（1 )及步驟（2 ): (1 )提供至少1個以乙烯基芳香族烴單體單位爲主 體之聚合物嵌段（A)及至少1個以二軛烯單體單位爲主 體之聚合物嵌段（B )所形成，乙烯基芳香族烴單體單位 及共軛二烯單體單位之合計重量，乙烯基芳香族烴單體單 位及共軛二烯單體單位之含量各自爲5至9 5 w t %及9 5至5 w t %之基礎嵌段共聚物，與鍵結於該基礎嵌段共 聚物之含官能基一次改性劑基所構成’基礎嵌段共聚物不 加氫或至少部分加氫，且如下列式（6 )至式（1 0 )群 中所選出之式所示一次改性嵌段共聚物， (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -36- I26l6〇〇 A7 B7 五、發明説明（34 ) 又，該一次改性嵌段共聚物係由，以活性陰離子聚合 法製造具有活性末端之基礎嵌段共聚物後，對基礎嵌段共 紙物之活性末$而進彳了含官能基一次改性劑之加成反應，而 得一次改性嵌段共聚物，再依希望對一次改性嵌段共聚物 進行部分或完全加氫而得； (2 )對一次改性嵌段共聚物，使具有對一次改性嵌 段共聚物中一次改性劑基之官能基具有反應性的二次改性 劑反應，又，此時對一次改性嵌段共聚物中一次改性劑基 之官能基每1當量，二次改性劑量爲0 · 3至1 0莫耳而 得二次改性嵌段共聚物； (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) r

A 2 ⑹

B

A 2

A 已 2 2

B 2 Λ 經濟部智慧財產局g(工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -37- 1261600 A7 B7 五、發明説明（35 )

經濟部智慧財4局員工消費合作社印製 (8) c2-nr3-d2 (9) c2-D2 、及 (10) e2-f2 〔式中，A2爲下列式（a — 1 )及式（b - 1)中任何 項所示鍵結單位， P1 (a — 1) 一 R4 —CR5 — CR6R7 — 〇H、及 (b —1) -R4-CR5-CR6R7-P1 I ^ OH B 2爲下列式（c -1)所示鍵結單位， (c一 1) -r4-cr5-cr6r7 \/ 〇 、 C 2爲下列式（d - 1 )至式（e - 1 )中任何一式所示鍵 結單位， 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - 38- 1261600 A7 B7 五、發明説明（36) (d 一 1) 一C 一 P1 II 、1 〇 (e-1) P1 -c-p1 I .OH D 2爲下列式（f 一 1 )所不鍵結卓位’ (f-1) —R8—NHR3 E 2爲下列式（g - 1 )所示鍵結單位， (g-1) - R9- P1 F2爲下列式（h — 1)至式（j 一 1 )中任何一式所 示鍵結單位， (h —1 ) -NH-R10-Si(OR11)3 (i-1) -CR12-R13-〇-R14-Si(OR11)3 OH 、及 (j-1) -CR12-R15-Si(OR11)3 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ;裝· 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 OH 又，式（6)至式（8)及式（a - 1)至式（j 一 1) 中’ N爲氮原子、S i爲砂原子、◦爲氧原子、C爲碳原 子、Η爲氯原子、P 1爲基礎嵌段共聚物、R1爲碳數1 至4 8之3價脂肪族烴基、R 1 b、R 4、R 8至R 1 ◦及 r13至r2 ◦各自獨立爲碳數1至4 8之伸烷基、R2、 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） -39- 1261600 A7 B7 五、發明説明（37 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) R3及R11各自獨立爲碳數1至4 8之烷基、碳數6至 4 8之芳基、碳數1至4 8之烷基部分及碳數6至4 8之 芳基部分所形成的烷芳基、碳數1至4 8之烷基部分及碳 數6至4 8之芳基部分所形成的芳烷基或碳數3至4 8之 运院基； 但，Rla、Rlb、R3、R4、尺8至尺1。、尺^至尺" 可依希望各自獨立具有羥基、環氧基、胺基、矽烷醇基、 碳數1至2 4之烷氧基矽烷基群中所選出至少1種之官倉§ 基； R5至R7及R12各自獨立爲氫原子 '碳數1至4 8之烷基 、碳數6至4 8之芳基、碳數1至4 8之烷基部分及碳數 6至4 8之芳基部分所形成的烷芳基、碳數1至4 8之烷 基部分及碳數6至4 8之芳基部分所形成的芳烷基或碳數 3至4 8之環烷基； 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 但，Rla、Rlb、R2至R4及R8至R15可依希望各自獨 立以羥基、環氧基、胺基、矽烷醇基、烷氧基矽烷基以外 之鍵結樣式鍵結氧原子、氮原子、硫原子、矽原子群中所 選出至少1種之原子； t 、u、v、X各自獨立爲0以上之整數，但，t及u不 可同時爲0，w爲1以上之整數〕。 3 2 .如前項3 1所記載之方法，其特徵爲’步驟（ 1 )中，對基礎嵌段共聚物之活性末端將含官能基一次改 性劑加成反應後，再進行所得一次改性嵌段共聚物與含活 性氫化合物之反應，又，此時對一次改性嵌段共聚物進行 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -40- 1261600 A7 B7 五、發明説明（38) 加氫時，至於加氣即或同時進行與含活性氫化合物之反應 0 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 下面將具體說明本發明 本發明之一次改性嵌段共聚物爲，至少1個以乙烯基 芳香族烴單體單位爲主體之聚合物嵌段（A)及至少1個 以共軛二烯單體單位爲主體之聚合物嵌段（B )所形成的 基礎嵌段共聚物，與鍵結於該基礎嵌段共聚物之含官能基 一次改性劑基所構成，基礎嵌段共聚物不加氫或至少部分 加氫，且如上述式（6 )至式（1 )群中所選出之式所示 的改性嵌段共聚物。又，本發明之二次改性嵌段共聚物爲 ，使該一次改性嵌段共聚物與具有對該一次改性嵌段共聚 物中一次改性劑基之官能基具有反應性的官能基之二次改 性劑反應，而得如上述式（1 )至式（5 )群中所選出之 式所示的改性嵌段共聚物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明之基礎嵌段共聚物中，對乙烯基芳香族烴單體 單位及共軛二烯單體單位之合計重量，乙烯基芳香族烴單 體單位之含量就剛性爲5 w t %以上，就耐衝擊性之改良 效果爲9 5wt%以下，較佳爲1 〇至9 Ow t%，更佳 爲1 5至85wt%。該乙烯基芳香族烴單體單位含量爲 6 0 w t %以上，較佳爲6 5 w t %以上時，可具有樹脂 特性，又，低於6 0 w t %，較佳爲5 5 w t %以下時， 可具有彈性。另外，基礎嵌段共聚物中，對乙烯基芳香族 烴單體單位及共軛二烯單體單位之合計重量，共軛二烯單 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -41 - 1261600 A7 _____ B7 五、發明説明（39 ) 體單位含量爲9 5至5w t%。 本發明之基礎嵌段共聚物係由，溶劑中以有機鋰化合 物爲觸媒下，利用活性陰離子聚合法製得。 基礎嵌段共聚物之製造方法如，日本特開公昭 3 6 - 1 9 2 8 6號公報（對應美國專利第 2 ，975 ，160 號）、日本特公昭 43 — 17979 號公報、日本特公昭4 6 - 3 2 4 1 5號公報、日本特公 昭4 9 — 3 6 9 5 7號公報（對應美國專利第 3 ’ 281 ，383號）、日本特公昭48 — 2423號 公報、日本特公昭4 8 - 4 1 0 6號公報（對應美國專利 第3，639，517號）、日本特公昭 5 1 — 4 9 5 6 7號公報、日本特開昭 5 9 - 1 6 6 5 1 8號公報（對應美國專利第 4，6 0 3 ，1 5 5號）等所記載之方法。對該方法所得 基礎嵌段共聚物之活性末端，將後述含官能基一次改性齊I] 加成反應，可得具有含官能基一次改性劑之一次改性嵌段 共聚物，又，其具有如下列一般式所示構造。 (A-B)n-Z、A-(B-A)n-Z、 B-(A-B)n-Z、Z-(A-B)n、 Z-(A-B)n-Z、Z-A-(B-A)n-Z、 Z-B-(A-B)n-Z、〔（B-A)n〕『Z、 〔（A-B)n〕m-Z、〔（B-A)n-B〕、 〔（A-B)n-A〕、 (式中，A爲以乙烯基芳香族烴單體單位爲主體之聚合物 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、11 4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -42- 1261600 A7 B7 五、發明説明（4〇 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 嵌段’ B爲以共軛二烯單體單位爲主體之聚合物嵌段，但 ，A嵌段與B嵌段之境界無需明確區別。n爲1以上之整 數，又以1至5之整數爲佳，m爲2以上之整數，又以2 至1 1之整數爲佳。2爲鍵結後述具有官能基原子團之一 次改性劑殘基，又，以後述金屬化反應進行z加成反應時 ，其係鍵結於A嵌段及/或B嵌段之支鏈。嵌段共聚物中 A嵌段及B嵌段各自複數存在時，其構造可相同或相異， 又，鍵結於Z之聚合物鏈構造可相同或相異。） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明之乙烯基芳香族烴單體單位爲主體之聚合物嵌 段A爲，含有較佳爲5 Owt%以上，更佳爲7 Owt% 以上之乙烯基芳香族烴單體單位的乙烯基芳香族烴與共轭 二烯之聚合物嵌段、或乙烯基芳香族烴單獨聚合物嵌段， 又，以共軛二烯單體單位爲主體之聚合物嵌段B爲，含有 較佳爲超過5 〇w t %，更佳爲6 〇w t %以上之共轭二 烯的共軛二烯與乙烯基芳香族烴之共聚物嵌段，或共軛二 烯單獨聚合物嵌段。共聚物嵌段中，乙烯基芳香族烴可均 勻分布或錐狀分布。又，該共聚物嵌段部分可共存複數乙 烯基芳香族烴單體單位均勻分布之部分及錐狀分布之部分 中至少一方。另外，該共聚物嵌段部分可共存複數乙烯基 芳香族烴單體單位含量不同之部分。本發明所使用之基礎 嵌段共聚物可爲，複數不同之基礎嵌段共聚物的隨意混合 物。 . 本發明之嵌段共聚物可利用後述使用極性化合物等方 法隨意改變共軛二烯部分之微構造（順式、反式、乙烯基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -43 - 1261600 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Μ _ Β7五、發明説明（41 ) 比率），又，所使用之共軛二烯爲1 ，3 -丁二烯時，1 ，2 -乙烯基鍵結量較佳爲5至9 0 %，更佳爲1 〇至 8 0%，所使用之共軛二烯爲異戊二烯或倂用1 ，3 —丁 二烯及異戊二烯時，1 ，2 -乙烯基鍵及3，4 一乙烯基 鍵之合計量較佳爲3至80%，更佳爲5至70%。但， 所使用之基礎嵌段共聚物爲加氫物時之微構造中，所使用 之共軛二烯爲1 ，3 -丁二烯時，1 ，2 -乙烯基鍵結量 較佳爲1 0至8 0%，更佳爲2 5至7 5%，所使用之共 軛二烯爲異戊二烯或倂用1 ，3 -丁二烯及異戊二烯時， 1 ，2 -乙烯基鍵及3，4 一乙烯基鍵之合計量較佳爲5 至7 0%。以下將1 ，2 -乙烯基鍵及3，4 —乙烯基鍵 之合計量（但，所使用之共軛二烯爲1 ，3 -丁二烯時， 爲1，2 -乙烯基鍵結量）稱爲「乙烯基鍵結量」。 本發明之共軛二烯係指，具有一對共軛雙鍵之二烯烴 ，例如1 ，3 -丁二烯、2 -甲基一 1 ，3 — 丁二烯（異 戊二烯）、2 ，3 —二甲基一 1 ，3 — 丁一儲、1 ’ 3 — 戊二烯、1 ，3 -己二烯等。特佳爲1 ，3 — 丁二烯、異 戊二烯。該共軛二烯可單獨用或二種以上組合使用。 又，乙烯基芳香族烴如，苯乙烯、0 一甲基苯乙烯、 p —甲基苯乙烯、p — t e r t — 丁基苯乙烯、1 ，3 — 二甲基苯乙烯、α -甲基苯乙烯、乙烯基萘、乙烯基蒽等 ，特佳爲苯乙烯。該乙烯基芳香族烴可單用或一種以上組 合使用。 本發明製造基礎嵌段共聚物用之共軛一烯爲，倂用異 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（21〇><297公麓） „44- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1261600 A7 B7 五、發明説明（42 ) 戊二烯及1 ，3 — 丁二烯時，異戊二烯與1 ，3一 丁二讎 之重量比較佳爲9 5/5至5/9 5 ，又以9 〇/1 〇至 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 0/9 0爲佳，更佳爲85/1 5至1 5/85 。特別 是就製造耐衝擊性優良之聚合物組成物觀點，異戊二燒與 1 ’ 3 — 丁一烯之重量比較佳爲4 9/5 1至5/95 ， 又以45/55至10/90爲佳，更佳爲40/60至 1 5/8 5。倂用異戊二烯及1 ，3 -丁二烯可得，既使 筒温成形加工也能得到具有良好且均衡之外觀特性及機械 特性性能的成形品之聚合物組成物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明中，無論製造該二次改性嵌段共聚物及橡膠狀 聚合物所形成之柔軟性優良的聚合物組成物時，或製造該 二次改性嵌段共聚物及熱塑性樹脂所形成之耐衝擊性優良 的聚合物組成物時，就保持成形品剛性，基礎嵌段共聚物 之乙烯基芳香族烴聚合物嵌段的組合比率（以下稱爲「乙 烯基芳香族烴之嵌段率」）較佳爲調整5 0 w t %以上， 又以5 0至9 7wt%爲佳，更佳爲6 0至9 5wt%， 特佳爲7 0至9 5 w t %。基礎嵌段共聚物中組用之乙烯 基芳香族烴嵌段率可由，使用以四氧化餓爲觸媒利用叔丁 基氫過氧化物將嵌段共聚物氧化分解之方法（I· M. KOLTHOFF. et al., J. Polym. Sci. 1, 429 (1946)所記載之方 法）而得的乙烯基芳香族烴聚合物嵌段分（但，，平均聚 合度爲3 0以下之乙烯基芳香族烴聚合物成分除外）’以 下列式測得。 乙烯基芳香族烴之嵌段率（wt%) = 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -45- 1261600 五 鋰、異丙基鋰 一 丁基鋰、六 A7 B7__ 發明説明（43 ) (基礎嵌段共聚物中乙烯基芳香族烴聚合物嵌段之重量/ 基礎嵌段共聚物中全部乙烯基芳香族烴之重量）x 100 本發明製造基礎嵌段共聚物用之溶劑如，丁院、戊焼 、己烷、異戊烷、庚烷、辛烷、異辛烷等脂肪族烴、環戊 烷、甲基環戊烷、環己烷、甲基環己烷、乙基環己烷等脂 環式烴、或苯、甲苯、乙基苯、二甲基等乙烯基芳香族烴 系溶劑。該溶劑可單用或二種以上混用。 又，製造嵌段共聚物用之有機鋰化合物爲，分子中鍵 結1個以上鋰原子之有機化合物，例如乙基鋰、η -丙基 丁基鋰、sec -丁基鋰、ter t (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 鋰等。該有機鋰化合物可單用或二 製造嵌段共聚物時，有機鋰化合物 次以上添加。 本發明製造基礎嵌段共聚物時 更聚合之共軛二烯部分的微構造、 芳香族烴之反應生比等，可使用極 該極性化合物或無規化劑如，醚類 月女、院基苯礦酸之鉀鹽或鈉鹽、鉀 佳之醚類如，二甲基醚、二乙基醚 種以 可一 ，爲 調整 性化 、胺 或鈉 乙 甲基醚 乙二醇 基 基 上組合使用。又， 次添加全量或分2 了調整聚合度、變 共軛二烯與乙烯基 合物或無規化劑。 類、硫醚類、甲醯 之烷氧化物等。較 苯基i迷、四氫咲b南 醚。胺類如，三級 二胺、其他環狀三 胺三甲基胺、三乙基胺、四甲基伸 級胺。甲醱胺如，六甲基甲醯胺等。 本發明製造基礎嵌段共聚物之聚合溫度較佳爲一 1 本紙張尺度適用巾關家縣（CNS ) M規格（別幻97公慶） -46 1261600 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（44) 至1 5 0°C ’更佳爲3 0至1 20。(：。聚合所需之時間會 因條件而異，較佳爲4 8小時以內，特佳爲5至1 〇小時 。又’聚合反應系之環境氣體較佳爲氮氣等不活性氣體。 聚合壓力可爲，前述聚合溫度下能充分將溶劑維持爲液相 之壓力，並無特別限制。聚合反應系內又以觸媒活性聚合 物不活性化般，不混入例如水、氧、碳酸氣體等爲佳。 本發明所使用之一次改性嵌段共聚物係由，例如以活 性陰離子聚合法製造具有活性末端之基礎嵌段共聚物後， 對基礎嵌段共聚物之活性末端進行含官能基一次改性劑之 加成反應，而得一次改性嵌段共聚物，再依希望對一次改 性嵌段共聚物進行部分或完全加氫之方法而得。 本發明之一次改性嵌段共聚物（以下亦稱爲「成分（ I 一 1 )」）爲，上述基礎嵌段共聚物，與鍵結於該基礎 嵌段共聚物之含官能基一次改性劑基所構成的改性嵌段共 聚物，又，具有上述式（6)至式（1 0)群中所選出之 式所示的構造。 製造上述具有含官能基一次改性劑基之一次改性嵌段 共聚物的方法如，對基礎嵌段共聚物之活性末端使後述含 官能基一次改性劑加成反應之方法。又，該一次改性劑之 官能基可以己知方法保護。製造一次改性嵌段共聚物之另 一方法如，對未具有活性末端之基礎嵌段共聚物，將有機 鋰化合物等有機鹼金屬化合物反應（金屬化反應），使有 機鹼金屬附加於基礎嵌段共聚物後，進行一次改性劑加成 反應之方法。又，後者之方法中，可於得到基礎嵌段共聚 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -47- 1261600 A7 _B7 五、發明説明（45 ) 物之加氫物後進行金屬化反應，再與一次改性劑反應。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 對基礎嵌段共聚物進行一次改性劑反應之階段中，會 因一次改性劑之種類，而使一般所得一次改性嵌段共聚物 中一次改性劑之羥基或胺基等爲鹼金屬鹽，比時可利用與 具有水、醇、無機酸等活性氫之化合物（含活性氫化合物 )反應，而重回羥基或胺基等。又，此時對一次改性嵌段 共聚物進行隨意加氫時，可於加氫前或同時進行與該含活 性氫化合物之反應。 本發明中，對嵌段共聚物之活性末端使一次改性劑反 應後，未改性之嵌段共聚物會混入成分（I - 1 )之一次 改性嵌段共聚物中。混入成分（I 一 1 )之一次改性嵌段 共聚物的未改性嵌段共聚物比率較佳爲7 0 w t %以下， 又以6 Owt%以下爲佳，更佳爲5 〇w t%以下。 本發明製造一次改性嵌段共聚物用之一次改性劑可爲 下列之物。 經濟部智慧財產局8工消費合作社印製 其中，製造上述式（6 )或式（7 )所示一次改性嵌 段共聚物（各自對應上述式（1 )或式（2 )所示二次改 性嵌段共聚物）用之一次改性劑如’四縮水甘油間二甲苯 二胺、四縮水甘油基一 1 ，3 -雙胺基甲基環己烷、四水 甘油基- P -伸苯基二胺、四縮水甘油二胺基二苯基甲院 、二縮水甘油苯胺、二縮水甘油鄰甲苯胺、4，4 > -二 縮水甘油基一二苯基甲基胺、4 ’ 4 / 一二縮水甘油基-二苄基甲基胺、二縮水甘油胺基甲基環己烷等環氧化合物 -48- 適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1261600 A7 B7五、發明説明（46 ) 又，製造上述式（1 0 )所示一次改性嵌段共聚物（ 對應上述式（5 )所示二次改性嵌段共聚物）用之一次改 性劑如，r -環氧丙氧基乙基三甲氧基矽烷、r -環氧丙 氧基丙基三甲氧基矽烷、r -環氧丙氧基丁基三甲氧基砂 院、T -環氧丙氧基丙基二乙氧基砂院、T -環氧丙氧基 丙基三丙氧基矽烷、r -環氧丙氧基丙基三丁氧基矽烷、 r -環氧丙氧基丙基三苯氧基矽烷、r -環氧丙氧基丙基 甲基三甲氧基矽烷、r -環氧丙氧基丙基乙基二甲氧基矽 烷、r -環氧丙氧基丙基乙基二乙氧基矽烷、r -環氧丙 氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、r -環氧丙氧基丙基甲基二 丙氧基矽烷、r -環氧丙氧基丙基甲基二丁氧基矽烷、r -環氧丙氧基丙基甲基二苯氧基矽烷、r -環氧丙氧基丙 基二甲基甲氧基矽烷、τ -環氧丙氧基丙基二乙基乙氧基 矽烷、r -環氧丙氧基丙基二甲基乙氧基矽烷、r -環氧 丙氧基丙基二甲基苯氧基矽烷、r -環氧丙氧基丙基二乙 基曱氧基矽烷、r -環氧丙氧基丙基甲基二異丙烯矽烷、 雙（r -環氧丙氧基丙基）二甲氧基矽烷、雙（r 一環氧 丙氧基丙基）二乙氧基矽烷。 又如，、雙（r -環氧丙氧基丙基）二丙氧基矽烷、 、雙（r -環氧丙氧基丙基）二丁氧基矽烷、雙（r -環 氧丙氧基丙基）二苯氧基矽烷、雙（r -環氧丙氧基丙基 )甲基甲氧基矽烷、雙（r -環氧丙氧基丙基）甲基乙氧 基矽烷、雙（r -環氧丙氧基丙基）甲基丙氧基矽烷、雙 (r 一環氧丙氧基丙基）甲基丁氧基矽烷、、雙（r -環 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 -49 - 1261600 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B7五、發明説明（47 ) 氧丙氧基丙基）甲基苯氧基矽烷、三（r -環氧丙氧基丙 基）甲氧基矽烷、r -甲基丙烯氧基丙基三甲氧基矽烷、 r -甲基丙烯氧基丙基二乙氧基矽烷、r -甲基丙烯氧基 曱基三曱氧基矽烷、r -甲基丙烯氧基乙基三乙氧基矽烷 、雙（r 一甲基丙烯氧基丙基）二甲氧基矽烷、三（r 一 甲基丙烯氧基丙基）甲基氧基矽烷。 又如，/3 — （3 ，4 一環氧環己基）乙基一三甲氧基 矽烷、/3 -（3 ，4 一環氧環己基）乙基一三乙氧基矽烷 、/5— （ 3 ，4 一環氧環己基）乙基一三丙氧基矽烷、点 一（3 ，4 一環氧環己基）乙基一三丁氧基矽烷、一（ 3，4 一環氧環己基）乙基三苯氧基矽烷。 又如，一 （3 ，4 一環氧環己基）丙基一三甲氧基 矽烷、石一 （3 ，4 一環氧環己基）乙基一甲基三甲氧基 矽烷、Θ - （3 ，4 一環氧環己基）乙基一乙基二甲氧基 矽烷、/3 — (3 ，4 一環氧環己基）乙基一乙基二乙氧基 矽烷、Θ — (3 ，4 一環氧環己基）乙基一甲基二乙氧基 矽烷、/3 - （3 ，4 一環氧環己基）乙基一甲基二丙氧基 矽烷、yS -（3 ，4 一環氧環己基）乙基一甲基二丁氧基 矽烷、/3 - （3 ，4 一環氧環己基）乙基一甲基二苯氧基 矽烷、/3 - （3 ，4 一環氧環己基）乙基一二甲基甲氧基 矽烷、Θ - （3 ，4 一環氧環己基）乙基一二乙基乙氧基 矽烷、/3 - （3 ，4 一環氧環己基）乙基一二甲基乙氧基 矽烷、々一 （3 ，4 一環氧環己基）乙基一二甲基丙氧基 矽烷、Θ - （3 ，4 一環氧環己基）乙基一二甲基丁氧基 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -50- 1261600 A7 B7 五、發明説明（49 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 ，5 —二甲基一 2 —吡咯烷酮、1—甲氧基甲基一 2 — 吡咯烷酮、1 一甲基一2 —哌啶酮、1 ，4 —二甲基—2 —哌啶酮、1 一乙基一 2 -哌啶酮、1 一異丙基一 2 - _ 啶酮、1—異丙基—5，5 -二甲基一 2 —哌啶酮等。 對基礎嵌段共聚物使上述一次改性劑反應，可得鍵結 具有本發明所規定之官能基的一次改性劑殘基之一次改性 嵌段共聚物。對基礎嵌段共聚物之活性末端進行含官能基 一次改性劑之加成反應時，基礎嵌段共聚物之活性末端可 爲聚合物嵌段A或聚合物嵌段B，但就製造具有優良且均 衡之剛性及耐衝擊性的組成物，又以鍵結於聚合物嵌段A 之末端爲佳。 上述含官能基一次改性劑之使用量對基礎嵌段共聚物 之活丨生末5而1當量爲’超過〇 · 5當量、1〇當量以下， 較佳爲超過0 . 7當量、5當量以下，更佳爲超過1當量 、4當量以下。又，本發明基礎嵌段共聚物之活性末端量 可由，聚合用有機鋰化合物量算出。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明可依希望對上述一次改性嵌段共聚物進行部分 或完全加氫，而得一次改性嵌段共聚物加氫物。又，係於 一次改性後，二次改性前進行加氫。加氫觸媒並無特別限 制’可使用目前已知之（1) Ni 、p t 、Pd、Ru等 金屬附載於碳、二氧化矽 '氧化鋁、矽藻土等之附載型不 均句系加氣觸媒；（2) Ni 、C〇、Fe 、Cr等之有 機酸鹽或乙醯丙酮鹽等過渡金屬鹽與有機絕等之還原劑， 即齊格勒型加氫觸媒；（3 ) T i 、r u、R h、Z r笃 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -52- 1261600 A7 B7 五、發明説明（5〇 ) 之有機金屬化合物等，即有機金屬錯合物等之均勻系加氫 觸媒。具體之加氫觸媒如，日本特公昭4 2 一 8 7 〇 4號 公報（對應美國專利第3 ，7 0 6，8 1 4號）、日本特 公昭4 3 - 6 6 3 6號公報（對應美國專利第 3 ，333 ，0 24號）、日本特公昭63一4841號 公報（對應美國專利第4，5 0 1 ，8 5 7號）、日本特 公平1 一 3 7 9 7 0號公報（對應美國專利第 4 ’ 673，714號）、日本特公平1 — 5 公報、日本特公平2 - 9 0 4 1號公報所記載 。較佳之加氫觸媒爲，二茂鈦化合物及/或還 化合物之混合物。 所使用之二茂鈦化合物可爲日本特開平 8 - 1 0 9 2 1 9藏公報所記載之化合物，具 少有1個以上具有雙戊二烯基鈦二氯化物、單 二烯基鈦三氯化物等（取代）環戊二烯基骨架 或芴基骨架配位基的化合物。又，還原性有機 如，有機鋰等有機鹼金屬化合物、有機鎂化合 化合物、有機硼化合物或有機鋅化合物等。 加氣反應較佳於0至2 0 0 °C，更佳於3 °C下進行。加氫反應所使用之氫壓較佳爲〇 . 1 MPa ，又以〇 · 2至l〇MPa爲佳，更佳 5 Μ P a。又，加氫反應時間較佳爲3分鐘至 又以1 0分I里至5小時爲佳。加氨反應之步驟 式、連續式或兩者組合式。 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 3 8 5 1 號 之加氫觸媒 原有機金屬 體例如，至 五甲基環戊 、茚基骨架 金屬化合物 物、有機鋁 〇至1 5 0 至1 5 爲〇· 3至 1 0小時， 可採用分批 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 I 9^----^—、玎------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁〕 -53- 1261600 Α7 Β7 五、發明説明（51 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明之一次改性嵌段共聚物加氫時，可因應目的任 選來自共軛二烯化合物之不飽和雙鍵的合計加氫率，並無 特別限制。 又，就製造熱安定性優良之樹脂組成物，本發明之加 氫一次改性嵌段共聚物中，來自加氫前共軛二烯之乙烯基 鏈的加氫率較佳爲8 5 %以上，又以9 0 %以上爲佳，更 佳爲9 5 %以上。該乙燒基鍵之加氣率係指，基礎嵌段共 聚物中組用之來自加氫前共軛二烯的乙烯基鍵中，加氫之 乙烯基鍵比率。 又，基礎嵌段共聚物中來自乙烯基芳香族烴之芳香族 雙鍵的加氫率並無特別限制，較佳爲5 0 %以下，又以 3 0%以下爲佳，更佳爲2 0%以下。 加氫率可，由核磁共振裝置（N M R )得知。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明之二次改性嵌段共聚物爲，對上述一次改性嵌 段共聚物（I 一 1 )，使具有對一次改性嵌段共聚物中一 次改性劑之官能基具有反應的官能基之二次改性劑（以下 亦稱爲成分（I I I ))反應而得之二次改性嵌段共聚物 (以下亦稱爲成分（I))，又，其爲具有上述式（1) 至式（5 )中任何一式所示構造之二次改性嵌段共聚物。 如上述般，，本發明製造二次改性嵌段共聚物之方法 如，利用以有機鋰化合物爲觸媒之活性陰離子聚合法，製 造具有活性末端之基礎嵌段共聚物後使一次改性劑反應， 得一次改性嵌段共聚物，再使二次改性劑反應，而得二次 改性嵌段共聚物之方法。上述「具有活性末端之基礎嵌段 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） -54- 1261600 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（52) 共聚物」、「一次改性嵌段共聚物」、「二次改性嵌段共 聚物」之一模式例各自如下列（i )至（i i i )所示。 (i ) — ----〆-'Li (i i ) -— ----—---- (i i i ) --.— ------M d

(其中，-爲基礎嵌段共聚物，L i爲鋰離子、M 爲一次改性劑基，D爲二次改性劑基）。 本發明另一態樣係提供特徵爲’製造本發明二次改性 嵌段共聚物之方法中，包含下列步驟（1 )及步驟（2 ) 之方法。 (1 )提供至少1個以乙烯基芳香族烴單體單位爲主 體之聚合物嵌段（A )及至少1個以共軛二烯單體單位爲 主體之聚合物嵌段（B )所形成，對乙烯基芳香族烴單體 單位及共軛二烯單體單位之合計重量，乙烯基芳香族烴單 體單位及共軛二烯單體單位之含量各自爲5至9 5wt% 及9 5至5w t %之基礎嵌段共聚物，與鍵結於該基礎嵌 段共聚物之含官能基一次改性劑基所構成，基礎嵌段共聚 物不加氫或至少部分加氫，且如上述式（6 )至式（1 〇 )群中所選出之式所示的一次改性嵌段共聚物， 又，該一次改性嵌段共聚物係由，以活性陰離子聚合法製 造具有活性末端之基礎嵌段共聚物後，對基礎嵌段共聚物 之活性末端進行含官能基一次改性劑之加成反應，而得〜 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） ----：---1T----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -55- 1261600 Α7 Β7 五、發明説明（53 ) 次改性嵌段共聚物，再依希望對一次改性嵌段共聚物進行 部分或完全加氫之方法而得； (2 )使具有對該一次改性嵌段共聚物中一次改性劑 基之官能基具有反應性的官能基之二次改性劑，與該一次 改性嵌段共聚物反應，又，此時對一次改性嵌段共聚物中 一次改性劑基之官能基每1當量，二次改性劑量爲〇 _ 3 至1 0莫耳，而得二次改性嵌段共聚物。 本發明之二次改性嵌段共聚物中，因二次改性劑基之 含官能基原子團X 1所含的官能基，對含官能基之熱塑性樹 脂及/或含官能基之橡膠狀聚合物，或無機塡充材等具有 反應性，同時因一次改性劑基或二次改性劑基雙方所含氮 原子、氧原子或羰基與熱塑性樹脂及/或橡膠狀聚合物、 無機塡充材等之極性基間可發現有效利用氫鏈等物理親和 力之相互作用，故本發明可發揮目的之效果。 請 先 閱 讀 背 面 意事 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明所使 共聚物之成分（ 二次改性劑。例 次改性劑較佳爲 〇 )所示官能基 物，製造上述式 ，具有環氧基之 二次改性劑較佳 成分（I I I ) 基中所選出之官 用之二次改

I 的 如，製造上 ，具有羧基 用之二次改 (P )所示 物，製造上 爲，具有矽 之二次改性 能基者。但 性劑爲 官能基 述式（ 或酸酐 性劑較 官能基 述式（ 烷醇基 劑爲， ，官能 ，具有對一 具有反應性 η )所示官 基之物，製 佳爲，具有 用之二次改 Q )所示官 或烷氧基矽 至少具有2 基爲酸酐基 次改性嵌段 之官能基的 能基用之二 造上述式（ 異氰酸酯之 性劑較佳爲 能基基用之 烷基之物。 個前述官能 時，可爲含 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） -56- 1261600 A7 _ B7 五、發明説明（54 ) 1個酸酐基之二次改性劑。對一次改性嵌段共聚物之成分 (I 一 1 )，使二次改性劑之成分（I I I )反應時，對 成分（I 一 1 )所鍵結之官能基每1當量的成分（I I I )爲0 · 3至10莫耳，又以0 . 4至5莫耳爲佳，更佳 爲0 . 5至4莫耳。使成分（I 一 1)與成分（I I I) 反應之方法並無特別限制，可利用已知之方法。例如，後 述之熔融混練方法及將各成分溶解或分散混合於溶劑等再 反應之方法等。將各成分溶解或分散混合於溶劑等再反應 之方法中，該溶劑爲，能將各成分溶解或分散之物，並無 特別限制，可使用脂肪族烴、脂環式烴、芳香族烴等烴系 溶劑，及含鹵素系溶劑、酯系溶劑、醚系溶劑等。該等方 法中，一般各成分反應溫度爲一 1 0至1 5 0 °C，較佳 3 0至1 2 0 °C。反應所需時間會因條件而異，但一般爲 3小時以內，較佳爲數秒至1小時。特佳之方法爲，將成 分（I I I )加入含製得之一次改性嵌段共聚物（I 一 1 )的反應混合物溶液後，進行反應而得二次改性嵌段共聚 物之方法。又，對基礎嵌段共聚物之活性末端進行含官能 基一次改性劑之加成反應後，利用具有水、甲醇、乙醇、 丙醇、異丙醇等醇、鹽酸、硫酸 '磷酸、碳酸等無機酸等 之活性氫的化合物（含活性氫化合物）處理，可得色調優 良之二次改性嵌段共聚物。就鍵結於二次改性嵌段共聚物 之二次改性劑殘基的安定性，又以該過程中，將成分（I - 1 )溶液中和處理而使p Η爲1 〇以下，較佳爲9以下 更佳爲8以下，再與二次改性劑反應爲佳。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（21〇χ 297公釐） I裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -57- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1261600 A7 _____ B7 _五、發明説明（55 ) 成分（I I I )之二次改性劑的具體例中，具有羧基 二次改性劑如，馬來酸、草酸、琥珀酸、己二酸、壬二酸 、癸二酸、十二烷二羧酸、胺基甲酸、環己烷二羧酸、環 戊烷二羧酸等脂肪族羧酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰 酞酸、萘二羧酸、聯苯二羧酸、均苯三酸、偏苯三酸、均 苯四酸等芳香族羧酸等。 具有酸酐基之二次改性劑如，馬來酸酐、衣康酸酐、 均苯四酸酐、順式一 4 —環己烷—1 ，2 -二羧酐、1， 2，4，5 —苯四羧酸二酐、5 -（2 ，5 -二氧基四羥 基呋喃基）一 3 —甲基—3 -環己烯—1 ，2 -二羧酸酐 等。 具有異氰酸酯基之二次改性劑如，甲苯二異氰酸酯、 二苯基甲烷二異氰酸酯、多官能芳香族異氰酸酯等。 具有環氧基之二次改性劑如，四縮水甘油基- 1，3 -雙胺基甲基環己烷、四縮水甘油基一 m —二甲苯二胺、 二縮水甘油基苯胺、乙二醇二縮水甘油酯、丙二醇二縮水 甘油酯、對苯二甲酸二縮水甘油酯丙烯酸酯等，或製造成 分（I - 1 )之一次改性嵌段共聚物用的一次改性劑中， 上述環氧化合物等。 具有矽烷醇基之二次改性劑如，製造成分（I - 1 ) 之一次改性嵌段共聚物用的一次改性劑中，上述烷氧基矽 烷化合物之加水分解物等。具有烷氧基矽烷基之二次改性 劑如，雙一（3 -三乙氧基矽烷基丙基）一四硕、雙一（ 3 -三乙氧基矽烷基丙基）-二碾、乙氧基矽氧烷低聚物 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210><297公釐） -58- 1261600 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（56) 等，或製造成分（I - 1 )之一次改性嵌段共聚物用之一 次改性劑中的上述矽烷化合物等。 本發明之二次改性劑特佳爲，具有2個以上羧基之殘 酸或其酸酐，或具有2個以上酸酐基、異氰酸酯基、環氧 基、矽烷醇基或烷氧基矽烷基之二次改性劑，例如，馬來 酸酐、均苯四酸酐、1 ，2，4，5 -苯四羧酸二酐、甲 苯二異氰酸酯、四縮水甘油基一 1 ，3 -雙胺基甲基環己 烷、雙-（3 -三乙氧基矽烷基丙基）-四液體三氧化硫 等。 本發明之一次改性嵌段共聚物及其與二次改性劑反應 而得之二次改性嵌段共聚物的重量平均分子量，就聚合物 組成物之機械強度及耐衝擊性較佳爲3萬以上，就加工性 及對熱塑性樹脂及/或橡膠狀聚合物之相溶性較佳爲 1 0 0萬以下，又以4萬至8 0萬爲佳，更佳爲5至6 0 萬。 本發明之嵌段共聚物中，來自共軛二烯化合物之乙烯 基鍵結量’可利用核磁共振裝置（N M R )測得。又，可 利用相同裝置測得加氫率。一次改性嵌段共聚物及二次改 性嵌段共聚物之重量平均分子量爲，利用凝膠滲透色譜儀 (G P C )測定後，利用由市售標準聚苯乙烯求得之校正 線（由標準聚苯乙烯之峰分子量製成）求取的重量平均分 子量。 必要時，可由所得一次改性嵌段共聚物之溶液及二次 改丨生敗_又共聚物之溶液中去除觸媒殘渣，再由溶液分離出 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（21〇>< 297公羡） -59- 1261600 Μ __Β7 五、發明説明（57 ) 聚合物。分離溶劑之方法如，將對聚合物爲弱溶劑之丙酉同 或醇等極性溶劑加入聚合後或加氫後之溶液中，使聚合物 沈潑再回收之方法，或將聚合物溶液投入攪拌下熱水中， 利用蒸氣釋放法礼除溶劑再回收之方法，或直接將聚合物 溶液加熱以餾去溶劑之方法等。本發明之一次改性嵌段共 聚物及二次改性嵌段共聚物可添加各種苯酚系安定劑、磷 系安定劑、硫系安定劑、胺系安定劑等安定劑。

將本發明成分（I )之二次改性嵌段共聚物組合成分 (以下亦稱爲成分（I I ))用熱塑性樹脂及橡膠狀聚合 物群中所選出至少1種之聚合物，可得適用於各種成形材 料之聚合物組成物。爲了發揮各成分之最大效益，可隨意 設定成分（I)與成分（I I)之比率。一般成分（I) 與成分（I I)之添加率中，成分（I)/成分（I I) 之添加重量比爲1/9 9至99/1 ，較佳爲2/9 8至 9 0/10 ，更佳爲 5/95 至 70/30。成分（I I )爲熱塑性樹脂時，成分（I ) /或成分（I I )之添力口 重量比爲2/9 8至9 0/1 0，較佳爲5/9至6 0/ 40 ’更佳爲10/90至40/60。成分（I)及成 分（I I )所形成之聚合物組成物中，對成分（I )及成 分（I I )之合計量1 〇 〇重量單位，可添加成分（ I I I ) 0 · 01至20重量單位，較佳爲〇 . 02至 10重量單位，更佳爲0.05至7重量單位。 摻混本發明之二次改性嵌段共聚物及熱可塑性樹脂， 可得具有優良耐衝擊性及成形加工性之聚合物組成物。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） --------^裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T d 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 >60- 1261600 Α7 Β7 五、發明説明（58 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 熱塑性樹脂如，與製造基礎嵌段共聚物有關之共軛二 燃化合物與乙烯基芳香族化合物之嵌段共聚物樹脂，該乙 儲基芳香族化合物之聚合物，該乙烯基芳香族化合物與其 他乙烯基單體，例如乙烯、丙烯、丁烯、氯乙烯、偏氯乙 細等之共聚物樹脂、橡膠改性苯乙烯系樹脂（Η I p s ) 、丙烯腈- 丁二烯一苯乙烯共聚物樹脂（A B S )、甲基 丙烯酸酯- 丁二烯-苯乙烯共聚物樹脂（Μ B S )、烯烴 系特徵、乙烯-降莰烯樹脂等環狀烯烴系樹脂、聚丁烯系 樹脂、聚氯乙烯系樹脂、聚乙酸乙烯系樹脂、丙烯酸及其 酯或醯胺之聚合物、聚丙烯酸酯系樹脂、丙烯腈及/或甲 基丙烯腈之聚合物、該丙烯腈系單體及其能共聚合之單體 的共聚物、含5 0重量％以上丙烯腈系單體單位之腈樹脂 、聚醯胺系樹脂、聚酯系樹脂、熱塑性聚尿烷系樹脂、聚 碳酸酯系聚合物、聚醚硕或聚烯丙基硕等熱塑性聚硕、聚 環氧甲烷系樹脂、聚苯醚系樹脂、聚苯硫化物或聚4， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 一一本硫化物等聚苯硫化物系樹脂、聚烯丙酸酯系樹 脂、聚醚酮聚合物或共聚物、聚酮系樹脂、氟系樹脂、聚 氧苯醯系聚合物、聚醯亞胺系樹脂、具有鏈狀烴高分子化 合物中部分或全部氫受氟取代之構造的聚合物，具體例如 聚四氟乙烯、四氟乙烯一全氟烷基乙烯醚共聚物等氟系樹 脂、1 ，2 -聚丁二烯或反式聚丁二烯等聚丁二烯系樹脂 等。又’ s亥熱塑性樹脂可爲，經上述成分（I I I )二次 改性劑改性之物。熱塑性樹脂之數平均分子量一般爲 100 0以上，較佳爲5〇〇0至5〇〇萬，更佳爲1萬 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -61 - 1261600 A7 _____B7 五、發明説明（59 ) 至1〇0萬。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 上述熱塑性樹脂中，又以聚酯系樹脂、聚醯胺系樹脂 、聚碳酸酯系樹脂、聚尿烷系樹脂、聚苯醚系樹脂、聚環 氧甲烷系樹脂爲佳。其因係含有官能基。又，可單用或2 種以上倂用。將該含官能基熱塑性樹脂與成分（I )二次 改性嵌段共聚物反應，或與成分（I -丨）一次改性嵌段 共聚物及二次改性劑反應，可明顯改善組成物之相容性。 又，摻混本發明之二次改性嵌段共聚物及橡膠狀聚合 物’可得具有優良拉伸強度、延伸特性及成形加工性之聚 合物組成物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 橡膠狀聚合物如，丁二烯橡膠及其加氫物、苯乙烯一 丁二烯橡膠及其加氫物（但不同於本發明之改性嵌段共聚 物）、異戊二烯橡膠、丙烯腈-丁二烯橡膠及其加氫物、 氯丁二烯橡膠、乙烯-丙烯橡膠、乙烯一丙烯一二烯橡膠 '乙烯-丁烯一二烯橡膠、乙烯-丁烯橡膠、乙烯一己烯 橡膠、乙烯-辛烯橡膠等烯烴系彈性體、丁基橡膠、丙烯 基橡膠、氟橡膠、聚矽氧烷橡膠、氯化聚乙烯橡膠、表氯 醇橡膠、a，yS -不飽和腈-丙烯酸酯-共範二烯共聚橡 膠、尿烷橡膠、多硫化橡膠、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物 及其加氫物、苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物及其加氫物等 苯乙烯系彈性體、天然橡膠等。又，該橡膠狀聚合物可爲 ’賦予官能基之改性橡膠’例如前述橡膠狀聚合物經成分 (I I I )改性之物。較佳之改性橡膠如，具有羥基、羧 基、酸酐基、異氰酸酯基、環氧基、胺基、烷氧基矽烷基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇 d97公釐) ~ " 1261600 A7 B7 五、發明説明（60 ) 中所選出之官能基的乙烯-丙烯橡膠、乙烯-丙烯-二烯 橡膠等烯烴系彈性體、苯乙烯一丁二烯共聚物及其加氫物 (不同於本發明之改性嵌段共聚物）、苯乙烯-異戊二烯 共聚物及其加氫物等苯乙烯系彈性體、丁二烯橡膠、異戊 二烯橡膠等。該橡膠狀聚合物之數平均分子量較佳爲1萬 以上，又以2萬至1 0 〇萬爲佳，更佳爲3萬至8 0萬。 又，可依希望倂用2種以上熱塑性樹脂及橡膠狀聚合 物。倂用時之組合方式並無特別限制，可同爲熱塑性樹脂 成分或同爲橡膠狀聚合物成分，或倂用熱塑性樹脂及橡膠 狀聚合物。 本發明可得對成分（I 一 1)及成分（I I)之合計 重量含有，一次改性嵌段共聚物之成分（I - 1 ) 1至 99wt%，較佳爲2至90wt%，更佳爲5至70 w t %，及熱塑性樹脂及橡膠狀聚合物群中所選出至少一 種之聚合物的成分（I I) 99至lwt%，較佳爲98 至1 〇w t%，更佳爲9 5至3 Owt%，及具有對改性 嵌段共聚物（I - 1 )中一次改性劑之官能基具有反應性 的官能基之二次改性劑成分（I I I ) 〇 . 〇 1至2 0重 量單位，較佳爲0 . 0 2至1 0重量單位，更佳爲 0 . 05至7重量單位之聚合物組成物。又，成分（I I )爲熱塑性樹脂時，成分（I 一 1 )/成分（I I )之添 加重量比爲2/9 8至9 0/1 0，較佳爲5 /9 5至 6 0/ 40 ，更佳爲1〇/9 0至40/6〇。 上述聚合物組成物中，成分（I I )之熱塑性樹脂較 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） --------^批衣-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、11 4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -63 1261600 A7 B7 五、發明説明（61 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 佳爲含官能基熱塑性樹脂，成分（I I )之橡膠狀聚合物 較佳爲含官能基橡膝狀聚合物。又，成分（I I )具有官 能基時較佳爲，使用具有對成分（I )之官能基及成分（ I I )之官能基雙方具有反應性之官能基的二次改性劑（ III)，或具有對成分（I 一 1 )之一次改性劑的官能 基及成分（I I )之官能基雙方有反應之二次改性劑（ 111)° 含官能基熱塑性樹脂如，聚酯系樹脂、聚醯胺系樹脂 、聚碳酸酯系樹脂、聚尿烷系樹脂、主鏈具有醯亞胺鍵之 聚合物，例如聚醯亞胺、聚胺基雙馬來醯亞胺（聚雙馬來 醯亞胺）、雙馬來醯亞胺•三嗪樹脂、聚醯胺醯亞胺、聚 醚醯亞胺等聚醯亞胺系樹脂、甲醛或三噁烷及其他之醛、 環狀醚、環氧化物、異氰酸酯、乙烯基化合物等之共聚物 等聚環氧甲烷系樹脂、聚醚硕或聚烯丙基硕等聚硕系樹脂 、聚（2 ，6 —二甲基一 1 ，4 —伸苯基）醚等聚苯醚系 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 樹脂、聚苯硫化物、聚4，4 > -二苯硫化物等聚苯硫化 物系樹脂、雙酚A及酞酸成分所形成之聚縮合系聚合物的 聚烯丙酸酯系樹脂、聚酮系樹脂。 又，乙烯基芳香族化合物及其他乙烯基單體，例如乙 酸乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈等之共聚物樹脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物樹脂（A B S )、甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯共聚物樹脂（Μ B S )、苯乙烯及能與其 共聚合之其他單體的共聚物中含乙烯單位5 0 w t %以上 之物，例如乙烯-乙酸乙烯共聚物及其加水分解物、乙烯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -64 - 1261600 A7 P_______ B7 五、發明説明（62 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -丙烯酸離子鍵聚合物等聚乙烯系樹脂、丙烯及能與其共 聚合之其他單體的共聚物中含丙烯單位5 〇w t %以上之 物，例如丙烯-丙烯酸乙酯共聚物等聚丙烯系樹脂、乙酸 乙烯及能與其共聚合之其他單體的聚合物中含乙酸乙烯單 位5 0 w t %以上之聚乙酸乙烯系樹脂及其加水分解物。 又如，丙烯酸及其酯或醯胺之聚合物、甲基丙烯酸及 其酯或醯胺之聚合物，該丙烯酸系單體及能與其共聚合之 其他單體的共聚物中丙烯酸系單體之含量爲5 〇w t %以 上的聚丙烯酸酯系樹脂、丙烯腈及/或甲基丙烯腈之聚合 物’該丙烯腈系單體及能與其共聚合之單體的共聚物中丙 烯腈系單體含量爲5 0 w t %以上之腈樹脂，利用對羥基 苯甲酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、4，4 > 一二羥基二 苯基或其衍生物之聚縮合而得的聚合物或共聚物等聚氧苯 醯系聚合物等。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明所使用之聚酯系樹脂爲，分子內含有酯鍵之物 ’代表性聚酯系樹脂具有二羧酸及二醇聚縮合之構造，因 此可由二羧酸、其低級酯、其酸鹵化物或酐與二醇聚縮合 而得。該聚酯系樹脂之原料用的芳香族或脂肪族二羧酸如 ，草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、庚二酸、辛二酸、己 二酸、癸二酸、壬二酸、1 ，9一壬烷二羧酸、1 ，10 一癸烷二羧酸、1，16-十六烷二羧酸、對苯二甲酸、 間苯二甲酸、P ，P > -二羧基聯苯、p —羧基苯氧乙酸 、2，6 -萘二羧酸等。又，可單用或隨意組合使用。其 中又以對苯二甲酸及間苯二甲酸，且可隨意組合使用。聚 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） - 65- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 !2616〇〇 Α7 Β7 五、發明説明（63 ) 酉旨系樹脂另一方原料之二醇爲脂肪族或芳香族之物。例如 乙二醇、1 ，3 —丙二醇、1 ，2 —丙二醇 ' 1 ，4 一丁 二醇、1 ，6 —己二醇、1 ，4 —環己二醇、1 ，10 - 癸二醇、新戊二醇、ρ -苯甲二醇等，又，可單用或隨意 組合使用。其中又以乙二醇、1 ，3 —丙二醇及1 ，4 一 丁二醇爲佳。 其他適用之聚酯系樹脂如環狀內酯、其例如，新戊內 酉旨、/3 —丙內酯、ε —己內酯等之開環聚合所得的聚內酯 ’又，可單用或2種以上組合使用。 本發明所使用之聚醯胺系樹脂爲，二羧酸及二胺之聚 縮合物、α -胺基羧酸之聚縮合物、環狀內醯胺之開環聚 合物等。具體例如，尼龍一 4，6、尼龍一 6、尼龍—6 ，6、尼龍一 6，10、尼龍一 1 1、尼龍12等及其共 聚物，即尼龍—6 -尼龍一 6，6共聚物、尼龍—6 -尼 龍- 1 2共聚物等。該聚醯胺系樹脂之熔點較佳爲1 5 〇 至2 7 0 °C，就追求更優良加工性，更佳爲具有2 6 0 t： 以下熔點之聚醯胺系樹脂。又，該聚醯胺系樹脂可單用或 2種以上組合使用。 具體上本發明所使用之聚碳酸酯樹脂係由，2價以上 之苯酚化合物與碳酸酯先驅物反應而得之物。該2價苯酣 可爲各種樣式，例如2，2 -雙（4 一羥基苯基）丙院（ 通稱爲「雙酚A」）、雙（4 一羥基苯基）甲烷、2 ，2 一雙（4 —經基—3，5 —二甲基苯基）丙院、2，2〜 雙（4 一羥基一 3 -甲基苯基）丙烷、雙（4 一羥基苯基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-66 - 1261600 A7 B7 五、發明説明（64) )磺、1 ，1 一雙（4 一羥基苯基）乙烷、1 ，1 一雙（ 4一羥基苯基）環己烷、1 ， 1一雙（4一羥基苯基）〜 3，3 ，5 —三甲基環己烷等。 2價苯酚較佳爲雙（4 -羥基苯基）鏈烷，特佳爲雙 酚A，又，上述2價苯酚可單用或2種以上組合使用。碳 酸酯先驅物如，簾基鹵化物、羰基酯或鹵甲酸等，具體例 如，光氣、二苯基碳酸酯、2價苯酚之二鹵甲酸及其混合 物。 本發明所使用之聚碳酸酯系樹脂的粘度平均分子量， 就所得組成物之強度及耐熱性較佳爲1萬以上，就加工性 較佳爲6萬以下，又以12， 000至45， 000爲佳 ，更佳爲13，〇〇0至35， 000。又，本發明之粘 度平均分子量係由，2 0 °C下將聚碳酸酯系樹脂〇 . 7 g 溶解於氯甲烯1 0 0 m 1後求得之比粘度算出。 本發明所使用之聚尿烷系樹脂爲，由二異氰酸酯與二 醇之加聚反應而得，例如，以聚醇（聚酯或聚醚）所形成 之嵌段爲軟節，以二異氰酸酯及二醇所形成之嵌段爲硬節 之物。該聚尿烷系樹脂之原料用的聚酯二醇如，聚（1 ， 4 一伸丁基己二酸酯）、聚（1 ，6 -己烷己二酸酯）、 己內酯等，聚醚二醇如，聚乙二醇、聚丙二醇、聚氟四甲 二醇等。 又，二醇如，乙二醇、1 ，3 —丙二醇、1 ，4 一丁 二醇、1 ，6 -己二醇等，二異氰酸酯如，芳香族、脂環 族及脂肪族之物，其例如，伸甲苯基二異氰酸酯、4， 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) :裝.

、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -67- 1261600 A7 B7 五、發明説明（65 4 苯 院 酸醋、六伸甲基二異氰酸酯、異 佛爾酮二異氰酸酯等。 本發明所使用之聚尿烷系樹脂的重量平均分 所得組成物之機械特性較佳爲5，〇 〇 〇至5 〇 爲1萬至3 0萬。 所使用之聚苯醚樹脂可爲已知之物。具體例 2 ，6 — 一甲基—1 ，4 —苯H)、聚（2 —甲 乙基—1 ，4 —苯醚）、聚（2，6 —二苯基一 苯醚）、聚（2 -甲基一 6 -苯基—1 ,4 —苯 (2，Θ -二氯一 1 ，4 一苯醚）等及其改性物 來酸酐改性物等），或2，6 -二甲基苯酸與其 例如2 6 —三甲 、2 —甲基一 6 )之共聚物。其中又以聚（2，6 — 醚）、2，6-二甲基苯酚與2，3 甲 6 -1 三甲 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 共聚物及其改性物爲佳。又，其還原粘度（3 0 °C 〇.5 g / d 1氯仿溶液中測定）較佳爲〇 · 〇 5 〇· 70，又以0 · 10至0 _ 60爲佳，更佳爲 0 · 1 5至0 · 6 0。爲了得到更良好機械強度， 0 · 30至0 · 60爲佳。 本發明所使用之聚環氧甲烷系樹脂如，由甲 烷聚合而得之均聚物、或以前述單體爲主成分之 一般爲提升均聚物之耐熱性及耐藥物性，係將聚 端轉化爲酯基或醚基。該共聚物如，甲醛或三噁 醛、環狀醚、環狀碳酸酯、環氧化物、異氰酸酯 子量，就 萬，更佳 如，聚（ 基—6〜 1 ，4 — 醚）、聚 (例如馬 苯酚類（ 丁基苯酚 ，4 -苯 基苯酚之 下 至 又以 醛或三噁 共聚物。 合物之末 烷與其他 、乙烯基 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -68- 1261600 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7_五、發明説明（66 ) 化合物等之共聚物。 本發明可依其他希望添加任何添加劑。添加劑種類可 爲，一般熱塑性樹脂及橡膠狀聚合物所使用之物，並無特 別限制。 例如可添加金屬氫氧化物、二氧化矽系無機塡充劑、 金屬氧化物等無機塡充材或有機塡充材。就該塡充材均衡 之添加效果及加工性，對成分（I )或成分（I — 1 ) 1 0 0重量單位，無機塡充材或有機塡充材之添加量爲 0·5至2〇〇◦重量單位，又以1至1000重量單位 爲佳，更佳爲3至5 0 0重量單位。 所使用之金屬氫氧化物可爲水合系無機塡充劑，例如 氫氧化鋁、氫氧化鎂、氫氧化鍩、水合矽酸鋁、水合矽酸 鎂、鹼性碳酸鎂、水滑石、氫氧化鈣、氫氧化鋇、氧化錫 之水合物、硼砂等無機金屬化合物之水合物等。又，可使 用2種以上金屬氫氧化合物之混合物、金屬氫氧化物與金 屬氫氧化物以外之無機塡充劑的混合物。 所使用之二氧化矽系無機塡充劑可爲，以化學式 S i〇2或S i 3 A 1爲構造單位之主成分的固體粒子，例 如二氧化矽、粘土、滑石、高嶺土、雲母、矽灰石、皂土 、蒙脫石、沸石、矽藻土、合成二氧化矽、玻璃球、玻璃 片、玻璃纖維等無機纖維狀物質等。又，可使用表面排水 化之二氧化矽系無機塡充劑、2種以上二氧化矽系無機塡 充劑之混合物、二氧化矽系無機塡充劑與二氧化矽系以外 之無機塡充劑的混合物。所使用之二氧化矽可爲，乾式法 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -69- 1261600 A7 經濟部智慧財產局Μ工消費合作社印製 ____B7 _______五、發明説明（67 ) 白碳、濕式法白碳、合成矽酸鹽系白碳及稱爲膠質二氧化 矽之物等。 所使用之金屬氧化物可爲，以化學式Μ X 〇 y ( Μ爲金 屬原子、X、y各自爲1至6之整數）爲構造單位之主成 分的固體粒子，例如氧化鋁、氧化鈦、氧化鎂、氧化鋅、 氧化鐵等。又，可使用2種以上金屬氧化物之混合物、金 屬氧化物與金屬氧化物以外之無機塡充劑的混合物。 上述無機塡充材可單用或2種以上組合使用。又’可 添加其他無機塡充材，例如碳酸鈣、碳酸鎂、碳酸鋇、矽 酸鈣、硫酸鈣、亞硫酸鈣、氧化鈦、鈦酸鉀、硫酸鋇、鈦 酸鋇、氧化鋅、石棉、礦渣纖維等無機塡充劑。 又，可添加碳黑、炔黑、爐黑等有機塡充劑。所使用 之碳黑爲FT、SRF、FET、HAF、ISAF、 S A F等各等級碳黑，較佳爲氮吸附比表面積爲5 0 m g / g以上之碳黑。 本發明可利用硬脂酸、油酸、棕櫚酸等脂肪酸或其鹽 ;石蜡、蜡、聚乙烯蜡或其改性物；有機甲硼烷、有機鈦 酸酯等有機金屬化合物；矽烷偶合劑等，對無機塡充材表 面進行表面處理。 所使用之矽烷偶合劑可爲，一般二氧化矽等無機塡充 材所使用之物，例如3 -毓基丙基-三甲氧基矽烷、3 -毓基丙基甲基二甲氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯 基三乙氧基矽烷等。本發明之矽烷偶合劑特佳爲，同時具 有矽烷醇基或烷氧基矽烷基、及鍵結2個以上酼基及/或 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） -70- 1261600 A7 -------- B7 五、發明説明（69 ) 位’又以0至1 〇 〇重量單位爲佳。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明之其他添加劑如，防氧化劑、紫外線吸收劑、 光安定劑、或硬脂酸、水窬酸、硬脂酸鋅、硬脂酸鈣、硬 脂酸鎂、伸乙基雙硬脂醯胺等滑劑、離模劑、石蜡、可塑 劑、難燃劑、防靜電劑、或有機纖維、碳纖維、金屬晶鬚 等補強劑、顏料、著色劑等「橡膠、塑料添加藥品」（日 本橡膠槪要公司編，1 9 6 8年）等所記載之物。 本發明聚合物組成物之製造方法並無特別限制，可採 用已知之方法。例如利用班伯里混煉機、單軸螺旋擠押機 、雙軸螺旋擠押機、扎揑和擠押機、多軸螺旋擠押機等一 般混合機之熔融混煉方法，及將各成分溶解或分散混合後 ’加熱去除溶劑之方法等。就生產性及良好混煉性，本發 明又以利用擠押機之熔融混煉法爲佳。所得聚合物組成物 形狀並無特別限制，可爲顆粒狀、片狀、單絲狀、條狀等 。又，熔融混煉後可直接作爲成形物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明製造聚合物組成物時，各成分之添加順序無限 制，可一次混合所有成分，或預先混合之任何成分後，再 添加其餘成分等方法。特佳之方法爲，將成分（I )及成 (I I )熔融混煉之方法，或將成分（I 一 1 )、成分（ I I )及成分（I I I )熔融混煉之方法。 本發明可依據熱塑性樹脂或橡膠狀聚合物之軟化溫度 或熔點等設定熔融混煉溫度，但就熱塑性樹脂之熔融粘度 及橡膠狀聚合物、成分（I )二次改性嵌段共聚物、成分 (I - 1 ) 一次改性嵌段共聚物或其加氫物之熱惡化，一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -72- 1261600 Α7 Β7 五、發明説明（7〇 ) 般較佳爲5 ◦至3 5〇°C，又以1 〇 〇至3 3 0 °C爲佳， 更佳爲1 3 0至3 0 0 C。又，就混煉程度（分散性）、 生產性及添加成分之惡化性等，熔融混煉時間（或熔融混 煉步驟之平均滯留時間）一般較佳爲〇 · 2至6 0分鐘， 又以0·5至30分鐘爲佳，更佳爲1至分鐘。 本發明之二次改性嵌段共聚物及聚合物組成物可直接 或以添加各種添加劑之組成物形態，利用目前已知之方法 ，例如擠押成形、射出成形、二色射出成形、夾層成形、 中空成形、壓縮成形、真空成形、回轉回形、粉料搪塑成 形、發泡成形、層合成形、壓延成形、吹煉成形等.加工 爲貫用上適用之成形品。必要時，可進行發泡、粉末、延 伸、接著、印刷、塗裝、電鍍等加工。又，可活用該成形 法所得之片材、薄膜、各種形狀之射出成形品、中空成形 品、壓空成形品、真空成形品、擠押成形品、發泡成形品 、不織布或纖維狀之成形品、合成皮革等各種各樣成形品 。該成形品適用於食品包、裝材料、醫療用器具材料、家電 製品及其部品、電子裝置及其部品、汽車部品、工業部品 、家庭用品、玩具等材料、鞋用材料、粘接著劑用材料、 瀝青改質劑等。 下面將具體說明本發明之二次改性嵌段共聚物、聚合 物組成物添加其他添加劑之組成物及使用其之各種用途。 〔難燃性聚合物組成物〕 本發明之難燃性聚合物組成物係由， 本紙ifc尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐] " ~~ - -73- .裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1261600 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（72 ) 本發明之難燃性聚合物組成物爲了更進一步提高難燃 性，無機塡充材（V I )較佳爲上述無機塡充材中的氫氧 化鋁、氫氧化鎂、氫氧化鍩、水合矽酸鋁、水合矽酸鎂、 驗性碳酸鎂、水滑石、氫氧化鈣、氫氧化鋇、氧化錫之水 合物、硼砂等無機金屬化合物之水合物等水合系無機塡充 材’更佳爲氫氧化鎂、氫氧化鋁。又，該無機塡充材可單 用或2種以上組合使用。 爲了提升本發明難燃性聚合物組成物之難燃效果，必 要時可使用聚磷酸銨系難燃劑、磷酸酯等磷系難燃劑、聚 砂氧烷化合物、石英玻璃等，又，可使用水坡璃、玻璃料 等難燃助劑。爲了防止滴液，可使用氮化矽短纖維等。 本發明難燃性聚合物組成物所使用之烯烴系聚合物如 ，乙烯、丙烯、丁烯—1、戊烯—1、己烯—i 、庚烯一 1、辛烯一 1等直鏈狀^一烯烴；4 一甲基戊烯一 1 ，2 —甲基丙烯、1 ，3 —甲基戊烯—1 ，5 —甲基己烯—工 ，4 一甲基己烯—i 、4 ，4 —二甲基戊烯—1等支鏈狀 α -烯烴等聚合物或共聚物，又，與共聚合而得之共聚物 樣式並無特別限制，例如可爲無規型、嵌段型、接枝型或 其混合型。烯烴系聚合物之具體例如，聚乙烯；含乙烯 50重量％以上之乙烯與能共聚之其他單體的共聚物，例如 乙烯-丙烯共聚物、乙烯一丁烯共聚物、乙烯一己烯共聚 物、乙燒-辛條共聚物或氯化聚乙烯等聚乙烯系樹脂；聚 丙儲；含丙儲5 〇重量％以上之丙烯與能共聚之其他單體 的共聚物，例如丙烯一乙烯共聚物、丙烯一丙烯酸酯共 本紙張尺度適用中國國^ίΤ^Τ7^7ΤΓ〇__χ 297公慶） 批衣 ^IT (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -75- 1261600 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（73) 物或氯化聚丙烯等聚丙烯系樹脂；聚丁烯一 1等。 烯烴系聚合物特佳爲，聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯一 1 、丙烯一乙烯共聚物、丙烯一 丁烯一 1共聚物、丁烯一 1 一乙烯共聚物、丙烯一乙烯一 丁烯一 1共聚物等。 上述烯烴系聚合物可單用或2種以上組合使用。 本發明之難燃性聚合物組成物就組成物拉伸強度及拉 伸延伸之均衡性，對二次改性嵌段共聚物（〗）1 0 0重 量單位，烯烴系聚合物之添加量一般爲〇至1 〇 〇 〇重量 單位，較佳爲2至1000重量單位，又以5至800重 量單位爲佳，更佳爲1 〇至5 0 0重量單位。 本發明之難燃性聚合物組成物除了具有優良難燃性外 ，既使燃燒也不會產生鹵氣等有毒氣體，又，具有均衡機 械特性’故適用於機器內配線、汽車用挽具等電線被覆材 、絕緣膠帶等工業材等用途。 〔交聯物〕 本發明之交聯物係於存在硫化劑之下，將 (i )含有本發明二次改性嵌段共聚物之成分（I ) 及熱塑性樹脂與橡膠狀聚合物群中至少一種之聚合物的成 分（I I I )之交聯性材料；或 (ii)含成分（I 一 1)、成分（II)及成分（ I I I )之本發明聚合物組成物 熔融混煉而得。 本發明之交聯物因二次改性嵌段共聚物（I )中，鍵 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） " ~ -76 - 衣-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 4 1261600 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（75 ) 一丁基過氧化物、2，5 —二曱基一 2，5 -二一（ t er t —丁基過氧化）己烷、2 ，5 —二甲基一2，5 一二—（t e r t -丁基過氧化）己炔—3、1 ，3 —雙 (t e r t -丁基過氧化異丙基）苯、1，1 一雙（ t e I* t — 丁基過氧化）一 3、3 ，5 -三甲基環己院、 η - 丁基一 4，4 一雙（ter t -丁基過氧化）戊酸酯 、二一 t e r t -丁基過氧化物等爲佳。 使用上述有機過氧化物進行交聯時，可倂用硫、p 一 苯醌二肟、p ，p > -二苯醯醌二肟、N —甲基一 N-- 4 -二亞硝基苯胺、亞硝基苯、二苯基脈、三羥甲基丙烷 一 N，N / - m -伸苯基二馬來醯亞胺等過氧化物交聯用 助劑、或二乙烯苯、三烯丙基三聚氰酸酯、乙二醇二曱基 丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙 烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、烯丙基甲基丙烯 酸酯等多官能性甲基丙烯酸酯單體、或乙烯丁酸酯、乙烯 硬脂酸酯等多官能性乙烯基單體等。 存在硫化劑下進行熔融混煉時，一般不含成分（I I )時，對成分（I ) 1 0 0重量單位，或含成分（I I ) 時’對聚合物組成物1 0 0重量單位，硫化劑之使用量爲 0·01至15重量單位，又以0.04至10重量單位 爲佳。 於無損本發明交聯物之特性下，必要時可於交聯劑添 加軟化劑、耐熱安定劑、防靜電劑、耐候安定劑、防老化 劑、塡充劑、著色劑、滑劑等添加物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -78- 1261600 A7 __ B7 五、發明説明（76 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 爲了調節製品硬度及流動性，必要時所添加之軟化劑 可爲上述成分（V I I )，又，對成分（；[)或成分（；[ 一1)100重量單位，其添加量一般爲0至200重量 單位，又以1 0至1 5 0重量單位爲佳，更佳爲2 0至 1 0 0重量單位。 塡充劑之具體例如，碳酸鈣、滑石 '粘土、矽酸鈣、 碳酸鎂、氫氧化鎂等。對成分（I )或成分（I 一 1 ) 1 0 0重量單位，該塡充劑之添加量一般爲〇至2 0 0重 量單位，又以1 0至1 5 0重量單位，更佳爲2 0至 1 0 0重量單位。 本發明交聯物所含之凝膠量（但不包含無機塡充材等 不溶物等之不溶成分）較佳爲5至8 0重量％，又以1 〇 至7 0重量％，更佳爲2 0至6 0重量％。該凝膠含量係 指，利用使用沸騰二甲苯之索克斯雷萃取器，將動交聯物 (試料）回流1 0小時後，以8 0 m e s h金屬網過濾殘 留物後，殘留於網上不溶物（無機塡充材等不溶成分除外 )之乾燥重量（g )對試料1 g之比率（重量％ )。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明之交聯物爲，具有良好機械強度及耐油性等之 組成物，因此適用於上述各種用途。 〔粘接著組成物〕 將賦粘著劑（I I I )(以下亦稱爲成分（ V I I I )加入本發明之二次改性嵌段共聚物的成分（I )中，或一次改性嵌段共聚物或其加氫物之成分（I - 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） -79- 1261600 A7 B7 五、發明説明（78 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 標準聚苯乙烯換算下最大分子量）中，成分（A)爲3萬 至1 5萬，較佳爲4萬至1 4萬，更佳爲5萬至1 3萬， 成分（B)爲1 〇萬至3 0萬，較佳爲1 2萬至2 8萬， 更佳爲14萬至26萬。 本發明所使用之成分（V I I I )賦粘著劑的種類並 無特別限制，可爲松香系萜烯系樹脂、加氫松香系萜烯系 樹脂、香豆酮系樹脂、苯酚系樹脂、萜烯-苯酚系樹脂、 芳香族烴樹脂、脂肪族烴樹脂等已知之賦粘著性樹脂，又 ’可2種以上混用。賦粘著劑之具體例如，上述「橡膠· 塑料添加藥品」所記載之物。就粘接著性組成物具有均衡 之粘著性及保持力性能，對成分（I )或成分（I 一 1 ) 1 0 0重量單位，賦粘著劑之使用量爲2 0至4 0 0重量 單位，又以5 0至3 5 0重量單位。 本發明之粘接著性組成物可添加上述成分（V I I ) 軟化劑，添加軟化劑可降低粘接著組成物之粘度而提升加 工性’又，可提升粘著性。就粘接著劑組成物具有均衡之 粘著性及保持力性能，對成分（I )或成分（I 一 1 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 0 0重量單位，軟化劑之使用量爲〇至2 0 0重量單位 ’又以0至100重量單位爲佳。 必要時，本發明之粘接著性組成物可添加防氧化劑、 光安定劑、紫外線吸收劑等安定劑等，其具體例如上述。 又’必要時可添加石錯、微晶错、低分子量聚乙儲蜡等錯 類；無定形聚烯烴、乙烯-乙基丙烯酸酯共聚物等聚烯烴 系或低分子量乙烯基芳香族系熱塑性樹脂；天然橡膠；聚 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -81 - 1261600 A7 ______B7 五、發明説明（8〇 ) A m以下，又以5至5 0 // m爲佳。又，樹脂膜厚一般爲 3 〇〇//m以下，又以1 〇至1 00/zm爲佳。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明之表面保護用粘著膜就考量表面保護用粘著膜 之粘著力、長期貼附後之接著力、剝離時糊殘留等，對成 分（I )或成分（I 一 1) 1 〇〇重量單位，粘著劑層構 成成分之一的成分（V I I I )賦粘著劑之使用量爲3至 2 〇 0重量單位，又以5至1 5 0重量單位爲佳，更佳爲 丄〇至120重量單位。又，對成分（I 一 1) 1〇〇重 量單位之成分（I I I)的添加量爲〇 · 〇1至20重量 單位。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明之表面保護用粘著膜中，作爲樹脂膜用之非極 性樹脂如，聚苯乙烯系樹脂、聚烯烴系樹脂等。聚苯乙燃 系樹脂如，聚苯乙烯、苯乙烯與共軛二烯化合物之嵌段共 聚物樹脂，上述乙烯基芳香族化合物之聚合物，上述乙儲 基芳香族與其他乙烯基單體，例如乙烯、丙烯、丁烯、氯 乙烯、偏氯乙烯等之共聚樹脂、橡膠改性苯乙烯系樹脂（ HIPS)、丙烯腈一丁二烯一苯乙烯共聚樹脂（ABS )、甲基丙烯酸酯—丁二烯一苯乙烯共聚樹脂（MBS) 等。聚烯烴系樹脂可含有2種或3種以上α -烯烴之共聚 物橡膠、或α -烯烴與其他單體之共聚物等烯烴系熱塑性 彈性體。又’該共聚物橡膠如’乙儲一丙烯共聚物橡膠（ EPR)、乙烯一丁烯共聚物橡膠（EBR)、乙燒一辛 烯共聚物橡膠、乙烯-丙烯一二烯共聚物橡膠（Ε p D Μ )等。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210x 297公釐） -83- 1261600 A7 B7____ 五、發明説明（81 ) 本發明之表面保護用粘著膜中，作爲樹脂膜用之極性 樹脂如，上述含官能基熱塑性樹脂。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明表面保護用粘著膜之樹脂膜所使用的樹脂較佳 爲，非極性樹脂或極性樹脂中任何一種能以熔融擠押成形 法製造樹脂膜之樹脂，就性能及價格面等，其例如聚乙烯 、均或嵌段之聚丙烯、聚對苯二酸乙二醇酯等聚酯系樹脂 、聚醯胺系樹脂、乙烯-乙酸乙烯共聚物及其加水分解物 等。 本發明製造表面保護用粘著膜之方法如下所示。 即，利用熔融共擠押機，將粘著劑成分及熱塑性樹脂 成分分二道流動後，於擠押模口內將接著劑層形成用流體 及樹脂膜形成用流體合流，形成單一流體後，再擠押複合 粘著劑層及樹脂膜而得。當然又以將粘著劑層組成物塗布 於樹脂膜上而易得。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明之法所得之表面保護用粘著膜因具有優良停泊 力（粘著劑層與樹脂膜之接著性），故有既使將表面保護 用粘著膜重疊於金屬板上再板金加工及長時間放置下，仍 不產糊之特長。 〔瀝青組成物〕 添加上述本發明之成分（I )二次改性嵌段共聚物及 瀝青（以下亦稱爲成分（I X )，或添加成分（I 一 1 ) 、成分（I I I )及成分（I X )，可得本發明之瀝青組 成物。本發明之瀝青組成物因二次改性嵌段共聚物中，鍵 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（21〇χ 297公釐） -84- 1261600 A7 Β7 五、發明説明（84 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、烷基苯酚•二硫化物、高分子多硫化物等含硫化合物等 。又，成分（X )可倂用交聯促進劑，例如使用必須量之 次磺醯胺系父聯促進劑、脈系交聯促進劑、秋蘭姆系交聯 促進劑或醛胺系、醛氨系、噻唑系、硫尿素系、硫胺基甲 酸酯系、檀烯酸酯系等。交聯促進劑之具體例如，二苯基 •脈、η — 丁酸—縮苯胺縮合物、六甲稀·四胺、2 —毓 基苯井噻α坐、ν -環己基-2 -苯并噻唑•次磺醯胺、硫 均二苯脲、四甲基秋蘭姆•單硫化物、二甲基•二硫胺基 甲酸鈉、異丙基•黃原酸鋅等。成分（X )中，對成分（ IX) 100重量單位之硫量爲〇 . 01至1〇重量單位 ，又以0 · 05至5重量單位爲佳，更佳爲0 · 1至2重 量單位。又’使用交聯促進劑時，其使用量對成分（I X )100重量單位一般爲0·01至10重量單位，又以 0 · 05至5重量單位爲佳，更佳爲0 . 1至2重量單位 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明之瀝青組成物可添加矽烷偶合劑。所使用之矽 烷偶合劑可爲上述矽烷偶合劑，其添加量對成分（I X ) 100重量單位一般爲〇·01至20重量單位，又以 0.05至10重量單位爲佳，更佳爲0·1至5重量單 位。 就本發明瀝青組成物之骨材把握性，必要時可添加陰 離子系、陽離子系及非離子系表面活性劑等。表面活性劑 之具體例如，高級脂肪酸、高級脂肪酸之金屬鹽、單胺化 合物、二胺化合物、聚胺化合物、聚伸乙基氧化物及聚伸 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） -87- 1261600 A7 B7 經濟部智慈財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（86) 水性舖設道路用粘合劑。 本發明之排水性舖設道路爲，包含道路及形成於其上 ，具有複數個排水用空隙之排水性舖設層的排水性舖設道 路，該排水性舖設層係由複數骨材及粘合劑形成，又，該 粘合劑係由本發明瀝青組成物形成。 以本發明瀝青組成物作爲粘合劑之排水性舖設道路具 有優良耐車輾性、排水性、減少交通噪音性及低溫下不易 龜裂等低溫特性。 一般瀝青舖設道路之施工方式爲，將加熱狀態（一般 爲1 5 0至2 1 0°C)之粘合劑混入具有適當粒度分布之 粗骨材（碎石）、細骨材（砂、碎砂、石粉）等之混合物 後，將所得瀝青混合物（粘合劑量5 · 3至6 · 5 %，較 圭爲5.5至6%)舖勻，再以滾筒等輾大。 又，本發明排水性舖設道路之施工方式爲，將加熱狀 態（一般爲1 5 0至2 1 0 °C )之粘合劑用本發明瀝青組 成物混入有適當粒度分布之粗骨材（碎石）、細骨材（砂 、碎砂、石粉）等之混合物後，將所得瀝青組成物（粘合 劑量爲4 . 5至5 · 5%，較佳爲4 . 7至5 · 3%)舖 勻，再以滾筒等輾壓。爲了發揮本發明排水性舖設道路於 下雨時防止積水之排水性、去除連續性水膜之確保行走安 全性、降低引擎聲音及輪胎接觸路面所造成的雜音等交通 噪音等機能，比較一般瀝青混合物下，需具有非常多連續 性空隙。又，該空隙率可利用控制骨材大小（粒徑）、骨 材與瀝青之混合比，而得到所希望之値。本發明之瀝青組 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -89- 1261600 A7 —_ B7 五、發明説明（88 ) 共聚物氧化分解後，將甲醇2 〇 〇 m 1加入所得反應混合 物中，使聚苯乙烯沈澱。以i X G A (日本柴用科學器械 工業（股）製）過濾、沈激物後，得聚苯乙烯所形成之過濾 殘渣物，再測定所得聚苯乙烯之重量。接著由下列式算出 苯乙烯嵌段率（重量％)。 苯乙烯嵌段率（重量％) = (過濾殘渣物之重量/ 一定量之嵌 段共聚物中苯乙烯單體單位的總重量）x 100 (3 )乙烯基鍵結量及加氫率 利用核磁共振裝置（德國BRUKER公司製， D P X - 4 0 0 )測定。 (4)重量平均分子量 利用GPC (裝置：日本島津製作所製LCl〇，柱 :日本島津製作所製Shimpac G P C 8 0 5 + GPC804+GPC804+GPC803)測定。又 ，所使用之溶劑爲四氫呋喃，測定溫度爲3 5 °C。分子量 係指，利用市售標準苯乙烯所測得之校正線（使用標、準# 乙烯之最大分子量製作），由色譜之最大分子量求取的重 量平均分子量。 (5 )未改性嵌段共聚物之比率 對四氫呋喃2 0 m 1中含有改性嵌段共聚物1 0 m g 及重量平均分子量8 0 0 0之低分子量內部標準聚苯乙烯 - - ....... - - - I 1---- ϋ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 i€ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -91 - 1261600 A7 ---- —__B7 五、發明説明（89 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 〇 m g的g式料溶液，由同上述（4 )方法進行G p c而 得之色譜，求取對標準聚苯乙烯之改性嵌段共聚物比率。 又’對該g式料溶液，由除了使用美國都彭公司製之裝置 Zorbax及以二氧化矽系凝膠爲塡充劑之柱外，其他同上述 (4 )方法進行G p c而得之色譜，求取對標準聚苯乙烯 之嵌段共聚物比率。其後由該2種比率之差，可得對二氧 化砂柱之吸附量。因以二氧化矽系凝膠爲塡充劑之G p C 柱吸附改性成分，故未改性嵌段共聚物之比率爲，未吸附 於二氧化矽柱之物的比率。 2 ·調製加氫觸媒 以下列方法調製加氫反應用之加氫觸媒。

(1 )加氫觸媒I 將乾燥且精製之環己烷1升放入氮取代之反應容器內 ，再加入雙（π 5 -環戊二烯基）鈦二氯化物1 〇 〇毫莫耳 ，充分攪拌下加入含三甲基2 0 0毫莫耳之η -己烷溶液 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 媒 觸 氫 加 得 天 3 應 反 約 下 溫 室 後 後 器 容 應 反 之 代 取 氮 入 放 升 2 烷 己 環 I之 I製 媒精 觸且 氫燥 加乾 }將 戊 環 約 8 量量 . 子結 δ 分鍵 β 及基 — 耳烯 雙莫乙 解毫 I 溶 ο 2 鈦 \)/ 基 烯二 ο ο % ， σο 1 ο 之 5 ο 1 Ρ 基二含 苯丁入 甲聚加 _ - 再 烯二 η -92- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1261600 ΑΊ _ ___Β7 五、發明説明（90 ) 基鋰6 0毫莫耳之環己烷溶液，室溫下反應5分鐘後加入 η -丁醇4 0毫莫耳並攪拌，得加氫觸媒I I ，又將其保 存於室溫下。 3 .調製嵌段共聚合物之活性聚合物 調製聚合物1 (以下亦稱爲Ρ — 1): 將備有攪拌機及套管之高壓鍋洗淨，乾燥後以氮取代 ’再投入含預先精製苯乙烯1〇重量單位之環己烷溶液（ 濃度20wt%)。其後各自依表1所示之量加入η-丁 基錐及四甲基伸乙基二胺（乙烯基化劑及無規化劑用）， 7 0 C下聚合1小時後，加入含預先精製丁二烯8 〇重量 單位之^己院丨谷液（濃度2 〇 w t % ) ，7 〇 °C下聚合1 小時，再加入含苯乙烯丨0重量單位之環己烷溶液，7〇 C下聚□ 1小時後，得嵌段共聚物之活聚合物用聚合物工 (p 一 1 )。又，聚合物1之特性如表1所示。 調製聚合物2至聚合物2 3 (以下亦稱爲p 一 2至p 2 3 )： 除了改變單體添加量外，其他同聚合物一 1之方法， 得有表1所示特性之嵌段共聚物的活性聚合物用聚合物2 至聚合物23 (以下亦稱p 一 2sp — 23 本紙張尺度適用悄國^ϋΤ^Τ^_(2Κ)Χ 297公ϋ-— -93- --------衣-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 1261600 A7 B7 五、發明説明（91 )表1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 製得活性聚合物 所使用之 nBuLi 量(g/單 體-l〇〇g) 苯乙;^希含量 (wt%) 苯乙烯嵌段 率(％) 乙烯基鍵結 量(％) 聚合物編號 聚合物構造 Ρ-1 A-B-A-Li 0.114 20 97 42 Ρ-2 A-B-A-Li 0.105 19 94 36 Ρ-3 A-B-A-Li 0.152 30 93 26 Ρ-4 A-B-A-Li 0.183 20 95 65 Ρ-5 A-B-A-Li 0.305 67 90 41 Ρ-6 A-B-A-Li 0.040 18 96 45 Ρ-7 A-B-A-Li 0.147 29 92 42 Ρ-8 A-B-A-Li 0.147 19 97 36 Ρ-9 A-B-A-Li 0.229 40 97 28 F-10 B-A-B-A-Li 0.229 29 92 42 F-11 A-B-Li 0.095 30 97 15 F-12 A-B-Li 0.229 30 97 36 F-13 A-B-A-Li 0.152 20 92 42 F-14 A-B-Li 0.183 30 96 15 F-15 A-B-Li 0.183 29 96 15 F-16 A-B-A-Li 0.057 35 96 15 F-17 B-Li 0.051 0 — 15 F-18 A-B-A-Li 0.076 30 96 17 F-19 A-B-A-Li 0.070 25 98 13 F-20 A-B-A-Li 0.083 30 95 15 F-21 A-B-A-Li 0.203 30 97 40 F-22 A-B-A-Li 0,199 32 97 38 F-23 A-B-A-Li 0.223 33 97 37 注：A爲以苯乙烯單體單位爲主體之聚合物嵌段，B爲以丁二 烯單體單位爲主體之聚合物嵌段，Li爲鋰離子。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣

、1T 费 - 94- 1261600 A7 __ B7 五、發明説明（92 ) 4·調製一次改性嵌段共聚物及其加氫物 將依表2、表5、表8、表13、表工5、表21、 表2 3所示一定量之一次改性劑加入上述嵌段共聚物之活 性聚合物溶液中，7 0 °C下反應2 0分鐘後，得一次改性 嵌段共聚物。 一次改性嵌段共聚物之加氫物係由，將對τ丨爲 1 0 0 p p m之加氫觸媒I或I I加入所得一次改性嵌段 共聚物溶液中，於氫壓〇 · 7 Μ P a，溫度6 5 c下進行 1小時加氫反應而得。 將對聚合用η - 丁基鋰爲1 〇倍莫耳之甲醇加入一次 改性嵌段共聚物或其加氫物溶液中，再加入碳酸水，將 Ρ Η調整爲8以下。 所得一次改性嵌段共聚物及其加氫物之特性如表2、 表5 '表8、表13、表15、表21、表23所示。 5 .調製二次改性嵌段共聚物 對上述所得一次改性嵌段共聚物或其加氫物，以熔融 混煉法或溶液法使二次改性劑反應，得二次改性嵌段共聚 物。 使用熔融混煉法時，係將對嵌段共聚物1 〇 〇重量單 位爲0 · 3重量單位之安定劑用十八烷基一 3 一（ 3，5 一一一 t 一丁基一 4 一羥基苯基）丙酸酯加入上述所得一 次改性嵌段共聚物或其加氫物溶液中，加熱餾去溶劑後， 將所得一次改性嵌段共聚物或其加氫物摻混一定量（如表 ^紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) ^規格（2丨〇 X -— -95- 裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本貫) 訂 •嚯 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1261600 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（93 ) 2 、表5、表8、表13、表15、表21 、表23所示 )之一次改性劑，再利用3 0 m m 0雙軸濟押機在2 2〇 °C、螺旋回轉數1 〇 〇 r p m進行熔融混煉後使其反應。 使用溶液法時，係將對聚合用η - 丁基鋰爲1 〇倍莫 耳之甲醇加入一次改性嵌段共聚物或其加氫物溶液中，再 加入碳酸水，將ρ Η調整爲8以下後，將一定量（如表2 、表5 '表8、表13、表15、表21、表23所示） 之二次改性劑加入所得溶液中。其後加入對嵌段共聚物 1 0 0重量單位爲0 . 3重量單位之安定劑用十八烷基一 3〜（3 ，5 —二一 t 一丁基一 4 —羥基苯基）丙酸酯， 加熱下餾去溶劑。 所得二次改性嵌段共聚物之特性如表2、表5、表8 、表13、表15、表21、表23所示。 6 .實施例所使用之一次改性劑（M 1至M 5 )、二 次改性劑（D 1、D 2 )與所得一次改性嵌段共聚物之構 造、二次改性嵌段共聚物之構造的關係如下所示。 一次改性劑（Μ 1至Μ 5 )與構造之關係： Ml :得具有式（8)中，C2爲式（d — l)之單位 及式（e - 1 )之單位，D 2爲式（f 一 1 )之單位所示構 造的一次改性嵌段共聚物。 M2 :得具有式（6)或式（7)中’ A2爲式（a — 1)之單位及式（b - 1)之單位，B2#(c —丄）之單 位所示構造的一次改性嵌段共聚物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -96- 1261600 A7 ____B7 五、發明説明（94 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) M3 ··得具有式（10)中，E2爲式（g — 1)之單 位’ F2爲式（h-l)之單位、式（i 一 1)之單位及式 < J〜1 )之單位所示構造的一次改性嵌段共聚物。 M4 :得具有式（9)中，C2爲式（d — 1)之單位 及式（e — 1 )之單位，D 2爲式（f 一 1 )之單位所示構 造的〜次改性嵌段共聚物。 M5 :得具有式（10)中，E2爲式（g — l)之單 位’ F 2爲式（h - 1 )之單位所示構造的一次改性嵌段共 聚物。 二次改性劑（D 1、D 2 )與構造之關係： D 1 :使用上述一次改性劑（Μ 1至Μ 5 )中任何一 種進行一次改性後，使用D 1進行二次改性，得具有X 1爲 式（η )之單位所示構造的二次改性嵌段共聚物。 D 2 :使用上述一次改性劑（Μ 1至Μ 5 )中任何一 種進行一次改性後，使用D 2進行二次改性，得具有X 1爲 式（Ρ )之單位所示構造的二次改性嵌段共聚物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 熱塑性樹脂組成物之實施例及比較例 (1 )改性嵌段共聚物 所使用之改性嵌段共聚物如表2所示。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） -97- 1261600 A7 B7 明 説 明 發 Λ 五 «κι ii wl— 班踩i顓駿 班¾¾鍰駿 ΙΚΠ (is) (B— _ΐ (％)if_ai (sla 5)s (z/scsla (ς.Ι)Ια 006 006

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2CN 寸_氏 £csl 1誉 _ 爹-ζ, sfrH ε Ί 二2¾¾^^ ίΜΓΰ酹稍frS siIK-e二-s®in«if Η“αfe氍嵌喊二α遯/a權liffrlllgK糊祕r祕醉 I tcos 遯旧酹 sE-δ 鏗 MCA二-δ«_«^0^2 訂 iH、 浴 %、1 『歡^浴衫 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210Χ 297公釐） -98- 1261600 A7 ______B7 五、發明説明（96 ) (2 )熱塑性樹脂 P ET ·日本二井化學製三井倍特sa 1 3 5 聚醯胺··尼龍6 (日本東連製阿米綸C M 1 〇 1 7 ) (3 )物性測定 彎曲彈性率（Μ P a ):依據A S Τ Μ — D 7 9 0。 附切口 Izod衝擊強度（J / m ) : Κ-7110。 實施例1至8、比較例1至6 依表3所示添加處方乾摻混一定量之熱塑性樹脂、一 次改性嵌段共聚物或未改性嵌段共聚物及二次改性劑後， 對摻混物1 0 0重量單位再添加安定劑用2 - t 一戊基-6 —〔1— (3，5 -二—t —戊基—2 -羥基苯基）乙 基〕一 4 一 t 一胺基苯基丙烯酸酯〇 . 3重量單位，其後 利用3 0 m m 0雙軸擠押機以P E T時2 5 0 t：，聚醯胺 時2 6 0 °C且螺旋回轉數2 5 0 r p m熔融混煉，得樹月旨 組成物。所得組成物之物性如表3所示。 裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -99 1261600 A7 B7 五、發明説明（97 )表3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 添加(重量單位） 彎曲彈性 率(MPa) Izod衝擊 強度(J/m) 含官能基 樹脂 嵌段共聚物 二次改性 劑 實施例1 PET IP-1 — D-l 1310 745 80 20 0.06 實施例2 PET IP-1 — D2 1400 588 80 20 0.14 實施例3 PET IP-3 — D1 1600 686 80 20 0.05 實施例4 PET IP-1 IP-5 D2 1650 569 80 10 10 0.05 實施例5 PET IP-5 — D1 1740 480 80 30 5.0 實施例6 PET IP-6 — D1 1300 784 80 20 0.06 實施例7 PET IP-7 — D2 1150 686 80 20 0.14 實施例8 聚酸胺 IP-1 — D1 1610 360 80 20 0.3 比較例1 PET IP-1 — — 1370 78 80 20 比較例2 PET IP-3 — — 1600 39 80 20 比較例3 PET IP-2 — — 無法得到均勻性良 80 20 好之試驗片 比較例4 PET IP-2 — D2 無法得到均勻性良 80 20 0.11 好之試驗片 比較例5 PET — — — 2330 20 80 比較例6 聚醯胺 IP-1 — — 1900 70 80 20 * 1 :二次改性劑 D 1 :馬來酸酐、D 2 :四縮水甘油基-15 3 -雙胺基甲基環己烷 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（叫Μ規格（21〇Χ·瘦） 1261600 A7 ---- __B7 五、發明説明（98 ) 實施例9至1 3、比較例7、8 使用一狄改性嵌段共聚物或未改性嵌段共聚物，依表 4所示添加處方同實施例1至8之方法，得樹脂組成物。 組成物之組成及物性如表4所示。又，表4之比較例7及 比較例8中所記載之「P - 2 / D 2 ( 1 · 2 m ο 1 / L 1 )」係指，「聚合物P〜2及二次改性劑D 2之混合 物中，D 2濃度對製造聚合物p 一 2時所添加之丁基鋰每 1莫耳爲1 · 2莫耳之物」。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -101 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公麓） 1261600 A7 B7 五、發明説明（99 ) 表4 添加(重量單位） 彎曲彈性率 Izod衝撃強 含官能基樹脂 嵌段共聚物 二次改性劑 (MPa) 度(J/m) 實施例9 PET 2P-1 — 1340 510 80 20 實施例10 PET 2P-2 — 1440 450 80 20 實施例11 PET 2P-3 D2 1680 400 80 20 1.0 實施例12 聚醯胺 2P-4 — 1650 510 80 20 實施例13 聚醯胺 2P-5 — 1640 540 80 20 比較例7 PET P-2/D2 (1.2mol/Li) — 無法得到良好均勻性之 80 20 樣品 比較例8 聚醯胺 P-2/D2 (1.2mol/Li) — 1550 63 80 20 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 * 1 :二次改性劑 D2 :四縮水甘油基· 1，3 -雙胺基甲基環己烷 由實施例1至1 3及比較例1至8之結果得知，本發 明之含官能基嵌段共聚物可有效改良熱塑性樹脂之衝撃強 度。 難燃性聚合物組成物之實施例及比較例 (1 )嵌段共聚物 所使用之改性嵌段共聚物如表5所示。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -102- 1261600 A7 B7 五、發明説明（彳〇〇) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 二次改性 改性方法 1 1 1 1 1 1 熔融混煉法 熔融混煉法 熔融混煉法 二次改劑 (mol/Li) 1 1 1 1 1 1 Dl(2.1) D2(0.9) D3(3.5) 分子量 Mw(万） CM § csi MD csi \ < oo un o 1 1 1 _ Γ—Γ 加氫率(％) οο On oo as g oo ON oo a\ OO ON 1 1 1 加氫觸媒 Ι-Η 1~1 KH 1-j ►—i 1 1 1 一次改性 未改性之比率 (wt%) 1 uo CO CO 1 1 1 1 一次改性劑 (mol/Li) Ml(l.O) 壊 M2(0.25) M3(1.0) M2(0.25) SiCK0.25) 1 1 1 嵌段共聚物 r- 1 Oh O' oo Oh ON pL ON IP-9 IP-12 1Ρ-1/1Ρ-5(50/50) 1 * IP-9 IP-10 IP-11 IP-12 IP-13 IP-14 1 2P-6 2P-7 2P-8 1 ^ ^ a 11 β 浴 #1 遯Γϋ孵5&«鏗飘-「1-5装扣爷糴52 &氍嵌崎·· I α蘅起、浴^:1 ^^sllffffi-111wtEsllflE«^-、res 遯旧醚gfrδ鏗飘-ε二-δ耜扭«槃0^2 匾誉 _#-CNl-稍Ε-ΗΓΠΊ :mf歓ώ^βι I 裝----^---訂------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -103- 1261600 A7 ___ —_ B7 五、發明説明（1〇1) (2 )無機難燃劑 X - 1 :經高級脂肪酸表面處理之氫氧化鎂（日本協 和化學（股）製吉斯麻5 A ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) X - 2 :未處理之氫氧化鎂（日本協和化學（股）製 吉斯麻5 ) (3 )聚烯烴系聚合物

聚丙烯蒙鐵魯SDK公司製PM8 0 1A (4 )物性測定 拉伸特性：依據J I S K 7 2 1 〇測定破斷強度（ MPa)及破斷延伸度（％)。 氧指數（〇，I ·):依據J I s K 7 2 0 1測定 。又’氧指數係指，將樣品及N 2與〇2之混合氣體放入圓 筒中’當樣品燃燒時，樣品持續燃燒3分鐘以上所需之氧 濃度。氧指數愈高代表難燃性愈高。測定氧指數後，以下 列基準分◎、〇、X 3階段評估。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ◎ : 2 8 %以上 〇：2 4 %以上低於2 8 % X :低於2 4 % 實施例1 4至2 1、比較例9至1 1 依表6所示添加處方，對一次改性嵌段共聚物之加氣 物1 0 0重量單位添加一定量之無機難燃劑、二次改性劑 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇Χ 297公釐） -104- 1261600 A7 ____ B7_ 五、發明説明（1〇2) 及聚丙烯後，加入安定劑用2 - t 一戊基一 6 —〔1 一（ 3 ’ 5 -二一 t —戊基—2 -經基苯基）乙基〕一 4 一 t 一胺基苯基丙燃酸酯〇 _ 3重量單位，再利用3 0 m m 0 雙軸擠押機以2 2 0 ^熔融混煉，得難燃性聚合物組成物 粒。其後將所得顆粒射出成形，得物性評估用試驗片’組 成物物性如表6所示。 --------0^—— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） -105- 1261600 A7 B7 五、發明説明（1〇3) 經濟部智慈財產局員工消費合作社印製 9概 鎰二 ΛΛ 2 〇 ώ 2 CN 0 >< ^ Q ^ On Ο CNl ◎ 鎰2 ΛΛ 2 〇 ώ 2 ^―' 〇 >< ^ Q 〇 0 ΐ { OO 0 ◎ m 辑κ ί_ τ1 8 Ph 3 8 X CO C^i i〇 Q ^ o y—i r-H CN ◎ ΙΚ CNl Ξ § r~H 〇 >< ^ ^ 〇 0 — 〇 On 寸 ◎ 屡 2 1 i Ξ § CS 〇 >< ^ ^ P Q 寸 〇 t—H 〇 Ο CO ◎ 挈 {㈣ ο 〇 >< 2 勹 P Q ^ 〇 t—H s CO 〇 £ § ^ 〇 >< ^ 1 〇 ^~1 〇 CO 〇 屡 辑S 魏 § § ^ 〇 AS Q 〇 〇 r—H On C<1 ◎ 習2 {_ § § d 0 >< s Q 〇 〇 \ < CN 0 〇 屡 鍵S £ § r~H 〇 A ^ 「H ^ Q 〇 〇 r—H 1~1 cn ◎ S 酹 运_ 齡β 迤 s s輙 &: llll 1 β 攀 壊 s 0^1 nffif g M S _ II s nmL Dmi <1m|1 Pn g tof 缌 潜 if 章 u g 鑛 se 祕 遯旧薛δ fr«惩IKCA二-稍焉扭爷繫EZPCNJ-αH-i 氍嵌峻二-agiH、^^ucsl* 纖安祕_^剧傾张：0<1-}{ 丨 ^^裝 ^ 訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -106 - 1261600 A7 ___ B7 五、發明説明（1〇4) 實施例2 2至2 4、比較例1 2 使用二次改性嵌段共聚物，依表7所示添加處方同實 施例1 4至2 1之方法，得難燃性聚合物組成物。組成物 之組成及物性如表7所示。又，表7之比較例1 2中所記 載之「IP — 10/D1 (2 · lmo Ι/Li)」係指 ，「聚合物1 P — 1 〇及二次改性劑D 1之混合物中， D 1濃度對製造聚合物1 p— 1 〇時所添加丁基鋰每1莫 耳爲2 . 1莫耳之物」。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表7 實施例22 實施例23 實施例24 比較例12 嵌段共聚物 2P-6 2P-7 2P-8 IP-10/Dl(2.1mol/Li) (重量單位） 100 100 100 100 無機難燃劑*1 X-1 X-1 X-1 X-1 (重量單位） 300 300 300 300 聚丙烯 100 100 100 100 (重量單位） 破斷強度(MPa) 12 10 12 7 破斷延伸率(％) —360 410 400 220 氧指數(％) ◎ ◎ ◎ ◎ *:無機難燃劑 X-1:經高級脂肪酸表面處理之氫氧化鎂 由實施例1 4至2 4及比較例9至1 2之結果得知， 本發明之難燃性聚合物組成物具有優良難燃性，且既使燃 -107 - 本紙張尺度適财關家縣（CNS) M規格（2淑297讀） 1261600 A7 B7 五、發明説明（1〇5) 燒時也不會產生鹵氣等有毒氣體，及優良之均衡機械物性 ，因此適用於機器內配線、汽車用挽具等電線被覆材、絕 緣膠帶等工業用材料等用途。 表面保護用粘著膜之實施例及比較例 (1 )嵌段共聚物 所使用之改性嵌段共聚物如表8所示。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29*7公釐） •108- 1261600 A7 B7 五、發明説明（1〇6) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 oo嗽 二次改性 改性方法 I 1 1 1 1 1 熔融混煉法I 熔融混煉法 熔融混煉法 二次改劑 (mol/Li) I 1 1 1 1 1 Dl(2.1) D2(0.9) D3(3.5) 分子量 Mw(万） CNl «·〇 CO t—H oo cK 〇 1 1 1 加氫率(％) 〇〇 ON S oo ON 〇 oo as oo On 1 1 1 4^ 加氫觸媒 I-H 1~1 11 1-1 1 h-H )—1 1 1 1 一次改性 未改性之比率 (wt%) 1 心 CNl C<J 1 1 1 1 一次改性劑 (mol/Li) Ml(l.O) Ml(l.O) M2(0.25) M2(0.25) M3(1.0) SiCl4(0.25) 1 1 1 嵌段共聚物 Γ ( csi r ,ni c<\ d. ΐ "i c<\ 〇 x A 〇 τ" "H On Oh On IP-15 IP-18 1Ρ-15/1Ρ-18(50/50) IP-15 IP-16 IP-17 IP-18 IP-19 IP-20 IP-21 〇\ ή 2P-10 2P-11 丨衫浴#i 1 1關韋i 匾窖_爹-csl- Sffi-H ε 二二 MgiH、^^l (％L6 _#鈹瑶裝K]擀.ΠΠ1Γ擊啪齡^艇^^眶鬆^旺擊宏二* 遯rIJ酹稍&稍鏗»-〇〇二-«玥扭«氅0^〇 H-随氍嵌哺二 asiH、^e:r 艇铪權祕&|||稍1ES祕tE祕酹-卜··ε!ΑΙ 遯旧酹SE-WS^-CO二-湖«_«ilBr.CNIs (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝·

、1T •讀 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） -109- 1261600 A7 ~__ B7 五、發明説明（1〇7) (2 )物性測定 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 測定表面保護用粘著膜之物性的方法爲，將下列方法 所得熔融狀態下之粘著劑組成物取出後，以厚1 5 // m方 式塗覆於厚1 0 0 // m之樹脂膜上，得粘著膜，再以下歹ij 方法測定停泊力、粘著力及貼後糊殘留情形。 停泊力（g / 2 0 m m ) ••以寬2 0 m m之膜爲糊面 ’壓著後於2 0 °C X 6 5 %相對濕度（R Η )下，以撕開 速度2 0 0 m m/m i η進行1 8 0度撕開試驗。 粘著力（g / 2 5 m m ):將膜貼在寬2 5 m m之 SUS304不銹鋼板上，20°Cx65%相對濕度（ RH)下，以撕開速度200 mm/mi η進行1 8 0度 撕開試驗。 貼後糊殘留情形：將膜貼在S U S 3 0 4不銹鋼板上 ’ 4 0 °C下放置6個月後，於2 0 °C X 6 5 %相對濕度下 觀察有無糊殘留。 實施例2 5至2 9、比較例1 3、1 4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 依表9所示添加處方，對一次改性嵌段共聚物或其加 氫物1 0 0重量單位添加一定量之賦粘著材及二次改性劑 後，加入安定劑用2 - t —戊基一 6 -〔1 一（3，5 — 一一 t 一戊基—2 -經基苯基）乙基〕一 4 一 t —戊基丙 基丙烯酸酯〇 · 3重量單位，再利用附攪拌之容器進行1 8 0 C X 2小時溶融混煉，得粘著劑組成物。使用所得粘 著劑組成物及聚乙烯膜製作粘著膜後，測定物性。添加組 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -110- 1261600 A7 B7 五、發明説明（1〇8) 成及物性如表9所示。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝.

、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） -111- 1261600 A7 B7 五、發明説明（1〇9) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

6嗽 比較例 14 1P-2K100) Nl(80) Dl(0.5) 聚乙烯 (密度0.96 M1-1.5) 1500 〇 τ 'i 比較例 13 1P-16(100) Nl(40) Dl(0.5) 聚乙烯 (密度0.96 Μ1=1·5) 1400 异 1 Η 實施例 29 1P-20(100) Nl(80) Dl(0.5) 聚乙烯 (密度0.96 Ml 二 1.5) >2000 g 實施例 28 1P-19(100) N2(55) D2(5.0) 聚乙烯 (密度0.92 Μ1=3·9) >2000 g 壊 實施例 27 1P-18(100) Nl(40) Dl(l.O) 聚乙烯 (密度0.92 Ml 二 3.9) >2000 Ο 壊 實施例 26 1P-17(100) N2(30) D2(0.5) 聚乙烯 (密度0.96 Ml 二 1.5) >2000 Ο ON csl 壊 實施例 25 1P-15(100) Nl(40) Dl(0.5) 聚乙烯 (密度0.96 Ml=1.5) >2000 o VO Cvl 壊 粘著劑成分(重量單位） 嵌段共聚物 賦粘著劑*1 二次改性劑*2 樹脂膜 | 停泊力(g/20mm) 粘著力(g/25mm) 貼後糊殘留 遯rd酹s_裝飘CA二-«铤扣兴繫5S fe氍 ¥崎·· ΐ agiH'^^HCNl* (ΒΙιψ^Ηί^併Lnoom 创，_匡^2 (鉍銮盔||特〇1^0101冏_傾二2匿 _^MU _ 訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -112- 1261600 A7 __ _B7 五、發明説明（11〇) 實施例3 0至3 4、比較例1 5、1 6 依表1 0所示添加處方同實施例2 5至2 9之方法， 得粘著劑組成物。使用所得粘著劑組成物及P E T膜製作 粘著膜後，測定物性。添加組成及物性如表1 0所示。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ;裝· 訂 4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格I 210X 297公釐） -113 - 1261600

A B 五、發明説明（111) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 οι帐 比較例 16 1P-2K100) Nl(80) Dl(0.5) PET (IV0.82) 1600 τ—Η 比較例 15 1P-16(100) Nl(40) Dl(0.5) PET (IV0.82) 1500 异 r—Η 實施例 34 1P-20(100) Nl(80) 1 Dl(0.5) PET (IV0.82) >2000 s r—H 摧 實施例 33 1P-19(100) ί N2(55) D2(5.0) PET (IV0.73) >2000 冢 r-H 摧 實施例 32 1P-18(100) Nl(40) Dl(l.O) PET j (IV0.73) >2000 O 壊 實施例 31 IP-17(100) 1 N2(30) D2(0.5) PET (IV0.82) >2000 g CN 摧 實施例 30 1P-15(100) Nl(40) Dl(0.5) ] PET (IV0.82) >2000 s C<1 摧 @ 酹 〜 i4 ^ ¢)1 ^ r ^ 名；齡歡#i g抹_浴 1 Μ II 樹脂膜 停泊力(g/20mm) 粘著力(g/25mm) 貼後糊殘留 遯旧薛 sfrw^M-^I-ssin^ila^a is 氍嵌哺·· I αιξ^^^ΗΓ ^艉讲Lnoom 创，卿，N:CN12 (鉍銮踪|| 件BKOIdH® 职二 ng_^MI* ^^裝 „ 訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -114- 1261600 A7 B7 五、發明説明（彳12) 實施例3 5至3 8、比較例1 7 依表1 1所示添加處方使用二次改性嵌段共聚物，同 實施例2 5至2 9之方法得粘著劑組成物。使用所得粘著 劑組成物及聚烯烴膜製作粘著膜後，測定物性。添加組成 及物性如表1 1所示。又，表1 1之比較例1 7中所記載 之「IP—16/D1(2·lmlol/Li)」係指 ，「聚合物1 P - 1 6及二次改性劑D 1之混合物中，D 1濃度對製聚合物1 P - 1 6時所添加之丁基鋰每1莫耳 爲2 . 1莫耳之物」。 表1 1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例35 實施例36 實施例37 實施例38 比較例17 粘著劑成分(重量單位） 2P-9C100) 2P-10(100) 2Ρ-11(100) 2P-9C100) lP-16/Dl(2.1mol/Li) 嵌段共聚物賦粘著劑 Nl(40) Nl(40) Nl(40) Ν1(40) Nl(40) 樹脂膜 聚乙嫌 聚乙燃 聚乙嫌 聚丙烯 聚乙嫌 (密度 〇.96MI=1.5) (密度 0·92ΜΙ=：3·9) (密度 0.96ΜΙ=1.5) (密度 0.90 ΜΙ=7.0) (密度 0·96ΜΙ=1·5) 停泊力(g/20_) >2000 >2000 >2000 >2000 1400 粘著力(g/25mm) 270 180 200 260 140 貼後糊殘留 無 無 無 無 有 實施例3 9至4 1、比較例1 8 依表1 2所示添加處方同實施例3 0至3 4之方法， 得粘著組成物。使用所得粘著劑組成物及P E T膜製作粘 著膜後，測定物性。添加組成及物性如表1 2所示。又， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -115- 1261600 表12 A7 B7 五、發明説明（113) 表1 2之比較例1 8中所記載之「1 P - 1 6 / D 1 ( 2 . 1 m ◦ 1 / L i )係指，「聚合物1 P - 1 6及二次 改性劑D 1之混合物中，D 1濃度對製造聚合物1 P -1 6時所添加之丁基鋰每1莫耳爲2 · 1莫耳之物」。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 由實施例2 5至4 1及比較例1 3至1 8得知，本發 明之表面保護用粘著膜具有優良之停泊力及粘力，且長時 間保存下不殘留糊。 9 .粘接著性組成物實施例 (1 )嵌段共聚物 所使用之改性嵌段共聚物如表1 3所示。 實施例39 實施例40 實施例41 比較例18 粘著劑成分（重量單位） 2P-9(100) 2Ρ-10(100) 2Ρ-11(100) lP-16/Dl(2.1mol/Li)(100) 嵌段共聚物賦粘著劑 Nl(40) Nl(40) Nl(40) Nl(40) 樹脂膜 PET PET PET PET ανο.82) ανο.73) αν〇.82) (IV0.82) 停泊力(g/20mm) >2000 >2000 >2000 1600 粘著力(g/25mm) 270 190 220 130 貼後糊殘留 Μ Μ j\\\ Μ j\\\ 有 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -116- 261600 A7 B7 五、發明説明（114) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ei撇 二次改性 改性方法 I 1 1 1 溶液法 二次改劑 (mol/Li) I 1 1 1 Dl(ll) 分子量 Mw(万） 6.0(約 45%) I 19.5(約 55%) 6.0(約 35%) 19.5(約 65%) § 1 加氫 加氫率 (%) 〇 〇 〇〇 ON 1 加氫觸媒 1 1 1~1 y 1 一次改性 未改性之比率 (wt%) CO 1 ο 1 一次改性劑 (mol/Li) M2(0.7) ! 1 SiCKO.25) M2(2.5) Ml(l.O) 1 1 嵌段共 聚物 P-11 P-11 P-12 P-13 IP-25 1P-22 1P-23 1 1P-24 IP-25 l 2P-12 1私溶#i 二次 改性 H-I 氍崧哺 h I asa^^H 遯旧酹«fr S狴飘-「.««ΐπ^ϋΞ^Μ 匾誉審#-CNl— sfrn^I 二sgiH^^l I--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、訂 4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -117 1261600 Α7 _ _Β7 五、發明説明（115) (2 )粘接著性組成物之物性測定 a .軟化點 依據J I S - K 2 2 0 7 (環形&球形法）測定。 又’利用塗布機以厚5 0 // m方式塗布製造後熔融狀 態下之粘接著性組成物，得粘接著膠帶樣品，再以下列方 法測定特定。 B .粘著力（g/l〇mm) 將2 5 m m寬之試料貼在不銹鋼板上，2 〇它x 6 5 %相對濕度下以撕開速度3 0 0 m m / m i η進行1 8 〇 度撕開試驗，再換算爲1 〇 m m寬。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 c ·保持力（分鐘） 依據J I S z — 1 5 2 4以接觸面積爲2 5 m m X 2 5 m m方式將粘接著膠帶貼在不鋼板上，再測定6 下荷重1 k g起，至膠帶滑落所需時間。 d ·剝離強度：支撑板上以1 5 0 °C將厚約1 〇 〇 # 之樣品預熱5分鐘後，同溫下加壓（荷重1 k g / c m 2 ) 5分鐘，再依據J I s K 6 8 5 4之剝離試驗的方法測 定剝離強度。剝離強度係以2 〇 〇 m m/m i η測定。 實施例4 2至4 5、比較例1 9 依表1 4所示添加處方，對一次改性嵌段共聚物或二 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -118- 1261600 Α7 Β7 五、發明説明（116) 次改Μ生嵌段共聚物1 〇 〇重量單位添加賦粘著劑、軟化劑 用黛安那操作油P w 9 〇 (日本出光興產製）及二次改性 劑後’加入安定劑用2 — t 一丁基—6 一（ 3 - t 一丁基 2 羥基一5-甲基爷基）一4一甲基苯基丙烯酸酯1 重量單位’再利用附攪拌機之容器進行1 8 〇 π χ 2小時 文容融混煉’得粘接著性組成物。添加組成及物性如表1 4 所示。 實施例4 6 依表1 4所示添加處方使用二次改性嵌段共聚物，同 實施例4 2至4 5之方法得粘接著性組成物。添加組成及 物性如表1 4所示。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· 、1Τ 經濟部智慈財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） -119 - 1261600 A7 B7五、發明説明（1W)1〇.瀝青組成物實施例(1 )嵌段共聚物所使用之改性嵌段共聚物如表1 5所示。 (請先閱讀背面之注意事 J· -項再填· 裝-- :寫本頁) 、1Τ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） -121 - 1261600

7 7 A B 明 説 明 發 \ 五 iH—:

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IcnI-CK 寸£1 ?dl §1 121 02T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）

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unI-CK 9I—PHCN1 ±H、 Xc sgflj酹 ® S 狴 M-co^- ssin^槃Ezpcsls 1^^#~ζιΜ^ΗοηΙ·Ι1ΑΙιξάΗ、^^' 遯給權llfBl· H-賊氍嵌哺 匾遯铿Ήπ S i2 «tew祕E祕鹏-s 訂 -1¾ -122- 1261600 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _ B7五、發明説明（12〇) (2 )瀝青組成物之物性測定 a .軟化點 依據J I S - K 2 2 0 7 (環形&球形法）測定。 b .熔融粘度 1 8 0 °C下以布魯克現場型粘度計測定。 c ·針入度 依據J I S - K 2 2 0 7，測定規定之針5秒間插入 恆溫水浴內保存2 5 °C之試料中的長度。 d .延伸度 依據J I S — K 2 2 0 7將試料注入模框中，形成一 定形狀後以恆溫水浴保持爲4 °C，再以5 c m / m i η速 度拉伸，測定直到切斷試料爲直之延伸距離。 e ·接著強度 利用塗布機將溶解於甲苯之瀝青組成物塗布於帆布上 ’室溫下乾燥1小時後，以7 0 t烤箱乾燥7分離，使甲 苯完全蒸發。其後將塗布瀝青組成物之帆布連同被覆體用 表面平滑花崗石放入7 0 °C烤箱中1小時，取出後快速以 荷重1 k g之滾筒壓輾2次，再進行2 3 °C X 6 5 %相對 濕度（R Η )之恆溫室內，帆布與花崗石之1 8 0度剝離 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局Μ工消費合作社印製 1261600 Μ __ Β7__五、發明説明（121) 試驗。 f .低溫彎曲特性 將瀝青組成物注入2 0 0 m m X 2 0 m m X 1 2 0 m m 模框中，切除多餘部分後，以- 1 0 t之低溫槽熟化4小 時以上再快速取出，其後以架徑8 0 m m、裝載速度1 ◦ m m / m i η、2點支撑中央裝載方式測定彎曲應力及彎 曲應變（屈服點爲止之變位量）。 g .高溫貯藏安定性 製得瀝青組成物後，馬上將其滿注於內徑5 0 m m、 高1 3 0 m m之鋁罐內，再放入1 8 0 °C烤箱中，2 4小 時後取出自然冷却。其後採取底部上方4 c m及丁端下方 4 c m之瀝青組成物，測定各自上層部及下層部之軟化點 ，再以軟化點差爲高溫貯藏安定性尺寸。 (3 )排水性舖設混合物之特性 使用6號碎石（S — 1 3碎石）（粒度範圍：1 3 m m至5 m m )約8 5重量％、碎砂約1 0重量％及石粉 約5重量％、以空隙率約2 0 %之設計方式混合骨材後加 熱至1 7 0 °C，加入粘合劑後，再加入經加熱熔融之瀝青 組成物5重量％，1 7 0 °C下混合後得空隙率約2 0 %之 排水性舖設混合物，再測定下列特性。又，空隙率係由混 合物體積及重量所算出之値。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） -124- 1261600

五、發明説明（122) a ·同；t合布 g式驗（Cantabrotest) 肯塔布試驗爲，評估瀝青混合物之骨材飛散抵抗性用 之試驗。又’依據「舖裝試驗法便覽別冊（暫定試驗方法 )」（社團法人 日本道路協會發行（1 9 8 8年））所 記載之肯塔布試驗法測定。熟化溫度〇 C，試驗溫度i 8 °C 。 b ·車胎痕試驗（wheel tracking Test ) 車胎痕試驗爲，評估室內瀝青混合物之耐流動性用試 驗。又’依據「舖裝試驗法便覽別冊（暫定試驗法）」（ 社團法人 日本道路協會發行（1 9 8 8年））所記載之 車胎痕試驗方法測定。具體而言即，將一定荷重之小型橡 膠車胎重覆行走於一定大小之試料上，由此時每單位時間 之試料變化量求取動態安定度（D S )。試驗溫度爲6〇 土 0 · 5 〇C。 實施例4 7至4 9、比較例2 0至2 1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 依表1 6所示添加處方，將純瀝青6 0 — 7 —〔日本 石油（股）製〕400g投入750 ml之金屬罐內，再 將金屬罐完全浸泡於1 8 0 t之油浴中。其後將一定量之 嵌段共聚物及二次改性劑少量分批投入熔融狀態之攪拌下 瀝青中，結束投入後以5 0 0 0 r p m速度攪拌9 0分鐘 ，得瀝青組成物。添加組成及物性如表1 6所示。又，所 使用之二次改性劑爲1 ，2 ，4，5 -苯四羧酸二酐。實 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210Χ 297公釐） -125 - 1261600 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（123) 施例4 9及比較例2 1所使用之純瀝青爲純瀝青8 0 -1〇0 〔日本石油（股）製〕。 表1 6 實施例47 實施例48 實施例49 比較例20 比較例21 所使用之嵌段共聚物 1P-26 1P-27 1P-28 1P-27 1P-28 嵌段共聚物之添加量(重量單位） 8 8 8 8 8 瀝青之添加(重量單位） 100 100 100 100 100 二次改性劑之添加量(重量單位） 0.5 0.5 0.5 0 0 軟化點(°c) 102 103 102 101 99 熔融粘度(cP) 270 280 250 280 240 針入度(l/l〇mm) 48 47 48 47 49 延伸度(cm) 47 46 40 50 35 接著強度(gf/l〇mm) 570 580 540 260 250 低溫彎曲應力(kgf/cm2) 44 46 42 34 32 高溫貯藏安定性 軟化點差(°C) 30 29 30 34 33 實施例5 0、比較例2 2、2 3 依據1 7所示添加處方同實施例4 7之方法，得瀝青 組成物。添加組成及物性如表1 7所示。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210Χ 297公釐） -126 - 1261600 A7 B7 五、發明説明（124) 表17 實施例50 比較例22 比較例23 所使用之嵌段共聚物 1P-29 ΓΡ-30 1P-31 嵌段共聚物之添加量（重量單位） 8 8 8 瀝青之添加 (雷量蚩位） 100 100 100 二次改性劑之添加量（重量單位） 0.5 0.5 0.5 軟化點(°c ) 75 55 53 熔融粘度(cP) 310 580 300 針入度(l/l〇mni) 52 58 60 延伸度(cm) 45 47 50 接著強度(gf/l〇mm) 310 180 60 低溫彎曲應力(kgf/cm2) 26 18 11 高溫貯藏安定性 軟化點差(°C ) 27 29 25 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局Μ工消費合作社印製 實施例5 1 除了使用二次改性劑用馬來酸酐2重量單位外，其他 同實施例4 7之方法，得瀝青組成物。其特性如表1 8所 不°實施例5 2 除了使用嵌段共聚物2 P - 1 3外，其他同實施例 4 7之方法，得瀝青組成物。其特性如表1 8所示。實施例5 3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） -127 - 12616〇〇 Α7 ___Β7 一_ 五、發明説明（125) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 除了使用嵌段共聚物1 Ρ - 3 1、純瀝青8 〇 -1 0 0及二次改性劑用馬來酸酐外，其他同實施例4 7之 方法，得瀝青組成物。其特性如表1 8所示。 實施例5 4 除了使用嵌段共聚物2 Ρ - 1 4外，其他同實施例 5 3之方法，得瀝青組成物。其特性如表1 8所示。 實施例5 5 除了使用二次改性劑用三甲苯二異氰酸酯外，其他同 實施例4 7之方法，得瀝青組成物。其特性如表1 8所示 實施例5 6 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 同實施例4 7之製造方法，得純瀝青6 0 — 8 0 〔日 本石油（股）製〕1 0 0重量單位，以溶液法改性之二次 改性嵌段共聚物（2 Ρ - 1 5 ) 8重量單位、硫（金華印 微粉硫、日本鶴見化學工業（股）製）〇 · 1重量單位所 形成之瀝青組成物。其特性如表1 8所示。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（21 ΟΧ Μ?公釐） -128- 1261600 A7 B7 五、發明説明（126) 表1 8 實施例 51 實施例 52 實施例 53 實施例 54 實施例 55 實施例 56 軟化點(°c) 104 105 91 92 101 91 熔融粘度(cP) 290 350 400 430 360 470 針入度(l/10mm) 46 45 55 50 45 37 延伸度(cm) 48 45 65 63 68 81 接著強度(gf/10mm) 590 630 800 850 600 4130 低溫彎曲應力(kgf) tm2) (-10°C) 47 51 55 58 45 11.5 高溫貯藏安定性 軟化點差(°C) 28 26 22 29 26 17 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例5 7 同實施例4 7之製造方法，得純瀝青6 〇 一 8 〇 〔日 本石油（股）製〕1 〇 〇重量單位，以溶液法改性二次改 性嵌段共聚物（2 P - 1 6 ) 8重量單位所形成之瀝青組 成物。所得瀝青組成物之特性及添加其之排水性舖設混合 物的特性如表1 9所示。 比較例2 4 除了以未經改性劑反應之未改性嵌段共聚物（P -2 0 )取代二次改性嵌段共聚物（2 P - 1 6 )外，他同 實施例5 7之方法，得瀝青組成物及排水性舖設混合物。 其特性如表1 9所示。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -129- 1261600 A7 B7 五、發明説明（127) 表1 9 實施例57 比較例24 瀝青組成物之添加組成 嵌段共聚物之添加量(重量單位） 8 8 瀝青之添加量(重量單位） 100 100 瀝青組成物之特性 軟化點(°c) 88 84 熔融粘度(cP) 360 390 針入度(l/l〇mm) 35 38 伸度(cm) 65 63 低溫彎曲特性 彎曲應力(N/mm2) 9.7 6.7 (-10°〇 彎曲應力(X 1〇_3) 71 48 高溫貯藏安定性 軟化點差ΓΟ 20 25 排水性舖設混合物之特性 肯塔布試驗 損失率(％) 12 33 車胎痕試驗 動態安定度(回/mm) 7600 6000 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 由實施例4 7至5 7、比較例2 0至2 4得知，本發 明之瀝青組成物具有優良且均衡之瀝青特性，及優良高溫 貯藏性。 改性嵌段共聚物組成物之交聯物的實施例及比較例。 (1 )嵌段共聚物 所使用之改性嵌段共聚物如表2 0所示。 又，實施例5 8所使用之二次改性嵌段共聚物（2 P 一 1 7 )係由，對P - 2 1之活性聚合物，使對聚合用η 一丁基鋰每莫耳之改性劑用1 ，3 -二甲基一 2 -咪唑啉 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） -130- 1261600 經濟部智慧財產局B工消費合作社印製 A 7 B7 五、發明説明（128) 酮（一次改性劑Μ 1 )反應（一次改性）後，進行加氫反 應，再添加對所得聚合物溶液中，鍵結於聚合物之官能基 每當量爲1莫耳之二次改性劑D 1進行反應而得。 比較例2 5所使用之一次改性嵌段共聚物（1 Ρ -3 4 )係由，除了未經二次改性外，其他同上述2 Ρ -1 7之方法而得。 (2 )調製交聯物用之成分 二氧化矽：日本旭化成瓦卡聚矽氧烷製高分散性二氧 化矽 HDK — Ν200 聚丙烯樹脂：山洛馬P C 6 0 0 S (日本蒙鐵魯 S D Κ 製） 石蜡系油：黛安那操作油PW3 8 0 (日本出光興產 製） 有機過氧化物：過-六2 5 Β (日本油脂製） 硫化促進劑：二乙烯基苯 (3 )物性測定（拉伸強度（Μ P a )、拉伸延伸度（％ )) 拉伸伸特性··依據J I s K 6 2 5 1 ，以3號啞鈴 、拉伸速度5 0 0 m m/m i η測定。 實施例5 8、比較例2 5 依表2 0所示添加處方，利用漢氏混合機對改性嵌段 本纸浪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 丨 Aw „ 、訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -131 - 1261600 Α7 Β7 五、發明説明（129) 共聚物1 0 0重量單位，混合二氧化矽2 0重量單位、聚 丙烯4 8重量單位及石蜡系油7 2重量單位後，利用3 0 m m 0雙軸擠押機以2 2 0 t熔融混煉，得動交聯前之添 加物。將硫化劑加入該添加物中，利用3 0 m m (/)雙軸擠 押機熔融混煉後，得硫化交聯物。所得交聯物之物性如表 2 0所示。 (請先閱讀背面之注意事 項再填· 裝-- :寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210Χ 297公釐） -132 1261600 A7 B7 五、發明説明（131) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 二次改性 改性方法 I I 熔融混煉法 熔融混煉法 二次改劑 (mol/Li) I I Dl(2.0) Dl(2.0) 下曰 7J」里 Mw(万） \ 1 \ 1 1 加氫 加氫率 (%) g 1 1 加氫觸媒 I-1 1 1 一次改性 一次改性劑 (mol/Li) Ml(l.O) Ml(l.O) 1 1 嵌段共聚物 P-22 P-23 1 IP-35 IP-36 IP-35 IP-36 2P-18 2P-19 一次 改性 fl 改性 H-画氍嵌喊二 asa^^M 1#^#ιΓΝΙιΜ&-Π^Ι 二ssiH、^^'— --------裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -134- 1261600 A7 7 Β 五、發明説明（132) 表22 添加(重量單位） 彎曲彈性率 (MPa) Izod衝撃強度 (J/m) 含官能基樹脂 嵌段共聚物 二次改性劑*1 實施例59 PET 2P-18 1730 340 80 20 實施例60 PET 2P-19 1710 370 80 20 實施例61 PET 1P-35 D1 1700 370 80 20 0.06 實施例62 聚醯胺 2P-18 1800 620 80 20 實施例63 聚醯胺 2P-19 1780 500 80 20 實施例64 聚醯胺 1P-36 D1 1760 570 80 20 0.06 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 *1二次改性劑 D 1:馬來酸酐 實施例6 5至6 6、比較例2 6 使用表2 3所示二次改性嵌段共聚物，測定剝離強度 。又剝離強度係指，於支撑體（鋁板、P E T膜、帆布） 上以表2 4所示溫度將厚約1 0 0 A m之聚合物預熱5分 鐘後，加壓5分鐘（荷重1 k g / c m 2 )而與支撑體接著 後，以剝離速度2 0 0 m m / ill i η測得之値。 剝離強度之測定結果如表2 4所示。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） -135- 1261600 A7 B7 五、發明説明（133) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 sm 二次改性劑 改性方法 熔融混煉法 熔融混煉法 熔融混煉法 二次改性 劑（mol/Li) Dl(l.O) Dl(l.O) Dl(l.O) 加氫 加氫率 1 oo ON oo On 加氫觸媒 1 ( )—i l·—1 一次改性劑 一次改性劑 (mol/Li) 1 M4(1.0) 環氧丙烷（1.0) 嵌段共聚 r-H 1 Ph ，'i 1 Ph τ—< 1 Oh Ο CN1 1 C<l 关 r—i CnI 1 PH CN) CN * CSI CN 1 PH cs 11 改性 Qt:le4H^^lK:« lifig^^-CNll^ffi-—71寸ssa浴^1 (Γ --------·裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T d 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -136- 1261600 Α7 Β7 五、發明説明（134) 表24 嵌段共聚 物 接著溫度 (°C ) 剝 離強（gf/cm) 鋁板 (100// m) PET膜 {5 0 β m) 帆布 實施例65 2P-20 150 — 610 _ 200 4010 4540 實施例66 2P-21 150 — 550 _ 200 2900 6330 比較例2 6 2P-22 150 一 400 _ 200 1170 — 3300 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

實施例6 7 除了對P - 8之活性聚合物，使對聚合用n 一丁基鋰 每莫耳之改性劑用Ν — (1 ，3 -二甲基亞丁基）一 3 — (三乙氧基矽烷基）一 1 一丙烷胺（改劑性Μ 5 )反應外 ’其他同1 Ρ - 1 2之製造方法，得一次改性嵌段共聚物 ，再以其取代1 Ρ - 1 2同實施例2 0，得難燃性聚合物 組成物。所得組成物同實施例2 0具有良好特性（破斷強 度、破斷延伸度、氧指數）。 產業上利用可能性 本發明之二次改性嵌段共聚物組合熱塑性樹脂及/或 橡膠狀聚合物而得的含二次改性嵌段共聚物之聚合物組成 物具有優良且均衡之剛性及耐衝擊性。本發明之聚合物組 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（21〇X 297公釐） 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -137- 1261600 A7 B7 五、發明説明（135) 成物利用射出成形、擠押成形等可加上成爲各種形狀之成 形品，而適用於汽車部品（汽車內裝材料、汽車外裝材料 )、食品包裝容器等各種容器、家電用品、醫療機器部品 、工業部品、玩具等各種用途。又，組合二次改性嵌段共 聚物及無機塡充材、賦粘著劑、瀝青等各種成分中所選出 之成分，可得利用組合方式而適用於各種用途之具有優良 特的聚合物組成物。 ---------^沿衣丨 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁」 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨〇><297公釐） -138 -

Claims (1)

1261600 A8 B8 C8 D8 穴、申請專利敕圍 第9 111 6 2 1 8號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國95年5月22日修正 1 · 一種改性嵌段共聚物，其特徵爲，係由至少1個 以上乙烯基芳香族烴單體單位爲主體之聚合物嵌段（A ) 及至少1個以共軛二烯單體單位爲主體之聚合物嵌段（B )所形成，且對乙烯基芳香族烴單體單位及共軛二烯單體 單位之合計重量而言，該基礎嵌段共聚物中之乙烯基芳香 族烴單體單位及共軛二烯單體單位之含量各自爲5至9 5 w t %及9 5至5w t %之基礎嵌段共聚物，與 鍵結於該基礎嵌段共聚物之含有由羧基、酸酐基、異 氰酸酯基、環氧基、烷氧矽烷基所成群中所選出之至少1種 官能基之改性劑基所構成之改性嵌段共聚物； 該基礎嵌段共聚物爲未加氫或至少部分加氫，且如下 列式（1 )至式（5 )群中所選出之式所示； (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨〇><297公釐） 1261600 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 Λ N A1、 (1) (2) -R 1 a N A1 A1 B1 B1 v j r Λ r Λ A1 /B1 >- Rlb 〆 \ R2 w L J x (3) C1-NR3-D (4) C1-D1 (5) E1-F1 、及 〔式中，A 1爲下列式（a )及式（b )中任何一式所示鍵 結單位， P1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 a )-r4-cr5-cr6r7—〇一χ— 、及 (b) -R4-CR5-CR6R7-P1ό-χ1 、 B 1爲下列式（c )至式（e )中任何一式所示之鍵結 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -2- 1261600 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 單位 (c) -R4-CR5-CRuR\〇/ (d) 一 F^-CHF^-CR^-O-X1 、 及 (e) R4-CR5 — CHRbR' O-X丨 C 1爲下列式（f )至式（h )中任何一式所示之鍵結 單位 ⑴ -C-PII 〇 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (g) P1 -c —p1 Ο一Η 、 及 (h) P 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -C-P1 o-x' D 1爲下列式（l (i) — R8— NR3— X1 所示鍵結單位 E 1爲下列式（j )所示鍵結單位 (j) — R9 — P1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 1261600 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 F 1爲下列式（k )至式（m )中任何一式所示鍵結單 位 (k ) -NH-R10-Si(OR11)3 X1 (I ) -CR12-R13-〇-R14-Si(OR11)3 o-x' (m) 一CR12 — R15 — Si (OR11 )3o-x1 但，X 1爲下列式（n )至式（s )中任何一式所示鍵 結單位，或具有酸酐之鍵結單位， (η) —C —R16 —C —OH 及 (請先閲部背面之注意事項再填寫本頁) II 〇 IIο 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -4 1261600

、申請專利範圍 (〇) —c-NH — R17-N = C = 〇、 〇(p) ~CR6R7-CR5-R18-(CR5-CR6R7)y

O 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (q) ~Si(OR11)2-R19-Si(〇R11)3 、 (r) —R4-CR5-CR6R7 —〇H 〇一R20—(OH)z 、及 (S) -R4-CR5-CR6R7-〇-R20~(〇H) α I OH 、 又’式（1)至式（3)及式（a)至式（s)中，1^爲 氮原子、s i爲矽原子、〇爲氧原子、c爲碳原子、11爲 氫原子、Pi爲基礎嵌段共聚物、Ria爲碳數]^至48之 3價脂肪族烴基、R 1 b、R 4、R 8至R i。及R 1 3至 &2°各自獨立爲碳數1至4 8之伸烷基、1^2、1^3及 R 各自獨立爲碳數1至4 8之院基、碳數6至4 8之芳 基、碳數1至4 8之烷基部分及碳數6至4 8之芳基部分 所形成的烷芳基、碳數1至4 8之烷基部分及碳數6至 4 8之芳基部分所形成的芳院基或碳數3至4 8之環院基 9 但，Ria、Rib、R3、R4、R8 至 R1。、r13 至 r15 及R17至R2()可依希望各自獨立具有羥基、環氧基、胺基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2!0X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ··!裝· 訂 -5- 8 8 88 ABCD 1261600 六、申請專利範圍 、矽烷醇基、碳數1至2 4之烷氧基矽烷基群中所選出至 少1種之官能基； (請先閱脅背面之注意事項再填寫本頁) R5至R7及R12各自獨立爲氫原子、碳數1至4 8之烷基 、碳數6至4 8之芳基、碳數1至4 8之烷基部分及碳數 6至4 8之芳基部分所形成的烷芳基、碳數1至4 8之烷 基部分及碳數6至4 8之芳基部分所形成的芳烷基或碳數 3至48之環烷基； 但，Rla、Rlb、R2至R4及R8至R2°可依希望各自獨 立以羥基、環氧基、胺基、矽烷醇基、烷氧基矽烷基以外 之鍵結樣式鍵結氧原子、氮原子、硫原子、矽原子群中所 選出至少1種之原子； t 、u、v、X各自獨立爲〇以上之整數，但，t及u不 可同時爲0，w、y、ζ、α各自獨立爲1以上之整數〕 〇 2 ·如申請專利範圍第1項之改性嵌段共聚物，其如 式（1 )所示。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3 ·如申請專利範圍第1項之改性嵌段共聚物，其如 式（2 )所示。 4 .如申請專利範圍第1項之改性嵌段共聚物，其如 式（3 )所示。 5 ·如申請專利範圍第1項之改性嵌段共聚物，其如 式（4 )所示。 6 ·如申請專利範圍第1項之改性嵌段共聚物，其如 式（5 )所示。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） -6- 1261600 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 7 . —種聚合物組成物，其特徵爲含有，對成分（I )及成分（I I )之合計重量爲1至9 9 wt%申請專利 範圍第1至6項中任何一項之改性嵌段共聚物的成分（I )與，對成分（1)及成分（1丨）之合計重量爲99至 1 w t %之由熱塑性樹脂及橡膠狀聚合物群中所選出至少 1種之聚合物的成分（I I )。 8 .如申請專利範圍第7項之聚合物組成物，其中， 成分（I I )之熱塑性樹脂爲含官能基之熱塑性樹脂，成 分（I I )之橡膠狀聚合物爲含官能基之橡膠狀聚合物。 9 .如申請專利範圍第8項之聚合物組成物，其中， 含官能基熱塑性樹脂爲由聚酯系樹脂、聚醯胺系樹脂、聚 碳酸酯系樹脂、聚尿烷系樹脂、聚苯醚系樹脂、聚環氧甲 烷系樹脂群中所選出至少1種所形成； 含官能基橡膠狀聚合物爲由烯烴系彈性體及苯乙烯系彈性 體群中所選出至少1種所形成； 又，含有酸酐基、羧基、羥基、環氧基、胺基群中所選出 至少1種之官能基。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 0 · —種聚合物組成物，其特徵爲，由至少1個以 乙烯基芳香族烴單體單位爲主體之聚合物嵌段（A )及至 少1個以共軛二烯單體單位爲主體之聚合物嵌段（B)所 形成，且對乙烯基芳香族烴單體單位及共軛二烯單體單位 之合計重量而言，乙烯基芳香族烴單體單位及共軛二烯單 體單位之含量各自爲5至9 5wt%及9 5至5wt%之 基礎嵌段共聚物，與 本纸張尺度適用中國國家襟準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） ABCD 1261600 六、申請專利範圍 鍵結於該基礎嵌段共聚物之含官能基一次改性劑基所 構成之改性嵌段共聚物’ 該基礎嵌段共聚物爲未加氫或至少部分加氫’且對成 分（I 一 1)及成分（1丨）之合計重量’所含有之如下 列式（6 )至式（1 0 )群中所選出之式所示的改性嵌段 共聚物之成分（I — 1 )爲1至9 9 W t % ’又，熱塑性 樹脂及橡膠狀聚合物群中所選出至少一種之聚合物的成分 (I I)爲99至lwt%，及，具有可與該改性嵌段共 聚物（I - 1 )中一次改性劑基之官能基具有反應性的由 羧基、酸酐基、異氰酸酯基、環氧基、烷氧矽烷基所成群 中所選出之至少1種官能基之二次改性劑（I I I )爲 0· 01至20重量單位； A (請先閱·#背面之注意事項再填寫本頁) 2 A 2 A 2 ⑹ U ：N -R B B 2 、N 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 v ⑺ r 、 r λ A\ /B2 —R1b —— R2/ \r2 ^ J w 、 J X 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1261600 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 (8) C2-NR3-D2、 (9) C2-D2、及 (10) E2-F2 〔式中，A 2爲下列式 式所示鍵結單位， (a—1 ) 一 a—1)及式（b—1)中任何一 P 6r^7 R4-CR°-CFTR，一〇H、 及 (b — 1 -R4-CRq —CRDR/-P OH B 2爲下列式（c — 1 )所示鍵結單位 (c— 1 r4-cr5-cr6r7 \0/ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) c 2爲下列式（d 至式（e - 1 )中任何一式所示鍵 結單位 (d— 1) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ‘e— 1 -C-P1II 〇 P1 -c-p1 0H D 2爲下列式（f — 1 )所示鍵結單位 (f-1) — R8— NHR: 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 及 1261600 ABICD 申請專利範圍 E 2爲下列式（g - 1 )所示鍵結單位， (g-Ι) — R9— P1 F 2爲下列式（h — 1 )至式（j 一 1 )中任何 示鍵結單位， (h— 1 ) 一 NH-R10 (i-1) -cr12-r OH (j-D -cr12-r 式所 、 及 3 C請先閎讀背面之注意事項再填窝本頁} 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 I 爲碳10之碳之15基官 j C 爲R12,8 及 8R醇之 c、la至R至 4 分 4 至烷種 式子R8 、6至部至 3 矽一 至原、R 基數 6 基 3 1 、少 }氧物、烷碳數烷數&R基至 1 爲 伸、碳之碳°B胺出 I ο 共 R 之基及 8 或 1 、選 a、 段、分 4 基R基所 C子 Mlb4 之部至院 8至氧中 式原礎 R 至 基 1 芳 R 環群 及矽基、1S4院數的 、、基 }爲爲基數13之碳成 4 基烷 8il 烴碳 8、 形R羥矽 HCSP 族爲 4 基所 、有基 〇式、、肪立 S 至芳分 3 具氧 至子子脂獨ΪΪ1烷部R爲烷 }原原價自獨數的基 b、 立之 6 氮氫 3°#自碳成芳 1 獨 4 C爲爲之20各、形之R自2 式 NH8R1 基所 8 、各至 述，、4至。芳分4;1 望 1 上中子至13之部至基 R 希數 ； ，}原10^3 8 基 6 院，依碳基 又 1 碳數及 R4 芳數環但可、能 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 訂 -10- 1261600 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 (請先閲·«背面之注意事項再填寫本頁) R5至R7及R12各自獨立爲氫原子、碳數1至4 8之烷基 、碳數6至48之芳基、碳數1至48之烷基部分及碳數 6至4 8之芳基部分所形成的院芳基、碳數1至4 8之院 基部分及碳數6至4 8之芳基部分所形成的芳烷基或碳數 3至4 8之環烷基； 但，Ria、Rlb、R2至R4及R8至R15可依希望各自獨 立以羥基、環氧基、胺基、砂院醇基、烷氧基砂院基以外 之鍵結樣式鍵結氧原子、氮原子、硫原子、矽原子群中所 選出至少1種之原子； t 、u、v、X各自獨立爲〇以上之整數，但，t及U不 可同時爲0，w爲1以上之整數〕。 1 1 ·如申請專利範圍第1 〇項之聚合物組成物，其 中，成分（I I )之熱塑性樹脂爲含官能基熱塑性樹脂， 成分（I I )之橡膠狀聚合物爲含官能基橡膠狀聚合物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 2 ·如申請專利範圍第1 1項之聚合物組成物，其 中’含官能基熱塑性樹脂爲，聚酯系樹脂、聚醯胺系樹脂 、聚碳酸酯系樹脂、聚尿烷系樹脂、聚伸苯基醚系樹脂、 聚環氧甲烷系樹脂群中所選出至少一種所形成； 含官能基橡膠狀聚合物係由烯烴系彈性體及苯乙烯系彈性 體群所選出至少1種所形成； 又，含有酸酐基、羧基、羥基、環氧基、胺基群中所選出 至少1種之官能基。 1 3 ·如申請專利範圍第1 1或1 2項之聚合物組成 物，其中，二次改性劑（I I丨）之官能基對改性嵌段共 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -11 - 8 8 8 8 ABCD 1261600 六、申請專利範圍 聚物（I 一 1 )中一次改性劑基之官能基，及成分（I I )之官能基雙方皆具有反應性。 1 4 . 一種難燃性聚合物組成物，其爲含有如申請專 利範圍第1至6項中任何一項之改性嵌段共聚物（I ) 100重量單位、及無機塡充材（VI) 1〇至2000 重量單位及烯烴系聚合物0至1 0 0 0重量單位。 1 5 · —種難燃性聚合物組成物，其爲含有如申請專 利範圍第7項之聚合物組成物1 0 0重量單位，及無機塡 充材（VI) 10至2000重量單位。 1 6 · —種難燃性聚合物組成物，其爲含有如申請專 利範圍第1 0項之聚合物組成物1 0 0重量單位、及無機 塡充材（VI) 10至2000重量單位。 1 7 · —種交聯物，其爲於硫化劑之存在下，將含有 對成分（I )及成分（I I )之合計重量爲1 0至1 0 0 w t %之申請專利範圍第1至6項中任何一項之改性嵌段 共聚物的成分（I )，及對成分（I )及成分（I I )之 合計重量爲9 0至〇w t %之熱塑性樹脂、橡膠狀聚合物 群中所選出至少1種聚合物（I I )的交聯性材料經熔融 混煉而得。 1 8 · —種交聯物，其爲於硫化劑之存在下，將如申 請專利範圍第i 〇項之聚合物組成物熔融混煉而得。 1 9 · 一種粘接著性組成物，其特徵爲，含有如申請 專利範圍第1至6中任何一項之改性嵌段共聚物（I ) 1 0 0重量單位、及粘著賦予劑（V I I I ) 2 0至 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閲策背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -12- 1261600 ABCD 六、申請專利範圍 4 0 0重量單位。 2 0 · —種粘接著性組成物’其特徵爲’含有由至少 1個以乙烯基芳香族烴單體單位爲主體之聚合物嵌段（A )及至少1個以共軛二烯單體單位爲主體之聚合物嵌段（ B )所形成，且對乙烯基芳香族烴單體單位及共軛二烯單 體單位之合計量而言，乙烯基芳香族烴單體單位及共軛二 烯單體單位之含量各自爲5至9 5wt%及9 5至5 wt%之基礎嵌段共聚物，與 鍵結於該基礎嵌段共聚物之含官能基一次改性劑基所 構成， 該基礎嵌段共聚物爲未加氫或至少部分加氫’且含有 如下列式（6 )至式（1 〇 )群中所選出之式所示的改性 嵌段共聚物（I 一 1 )爲1 0 0重量單位’及賦粘著劑（ V I I I )爲2 0至4 0 0重量單位’及具有對改性嵌段 共聚物（I - 1 )中一次改性劑基之官能基具有反應性的 由羧基、酸酐基、異氰酸酯基、環氧基、烷氧矽烷基所成 群中所選出之至少1種官能基之二次改性劑（I I I )爲 〇.〇1至20重量單位； (請先聞嗉背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -13- 1261600 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍

^ W 、 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (8) C2-NR3-D2 及 (9) C2-D2、及 (10) E2-F2 〔式中，A2爲下列式（a — 1 )及式（b — 1)中任何一 項所示鍵結單位* P1 (a一1) — R4 — CR5 — CR6R7 ~〇H、及 (b-1) -r4-cr5-cr6r7-p1、 OH B 2爲下列式（c 一 1 )所示鍵結單位， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -14- 1261600 8 8 8 8 ABCD 申請專利範圍 (c— 1 ) -r4-cr5-cr6r7 \/ 〇 C2爲下列式（d - 1 )至式（e - 1 )中任何一式所示鍵 結單位， (d —1 ) -1) D 2爲下列式（f 一 -C-P1II 〇 P1 -C-P1I OH 所示鍵結單位 及 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (h-1) -NH-R10 (i-1) -cr12-r OH (j-1) -cr12-r OH (f-l) — R8— NHR3 E 2爲下列式（g - 1 )所示鍵結單位， (g-Ι) — R9— P】 F 2爲下列式（h — 1 )至式（j 一 1 )中任何一式所 示鍵結單位， Si(〇R11)3 ^ r〇4 rW 广、 及 又，式（6)至式（8)及式（a - 1)至式（j— 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -15- 1261600 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 中，N爲氮原子、S 1爲矽原子、〇爲氧原子、C爲碳原 子、Η爲氫原子、P1爲基礎嵌段共聚物、Rla爲碳數1 至4 8之3價脂肪族烴基、Rlb、R4、R8至R1 ◦及R13 至R2Q各自獨立爲碳數1至48之伸烷基、R2、R3及 R11各自獨立爲碳數1至4 8之烷基、碳數6至4 8之芳 基、碳數1至4 8之烷基部分及碳數6至4 8之芳基部分 所形成的烷芳基、碳數1至4 8之烷基部分及碳數6至 4 8之芳基部分所形成的芳烷基或碳數3至4 8之環烷基 ， 但，Rla、Rlb、R3、r4、尺8至尺1。及 r13 至 R15 可依希望各自獨立爲具有羥基、環氧基、胺基、矽烷醇基 、碳數1至2 4之烷氧基矽烷基群中所選出至少一種之官 能基； R5至R7及R12各自獨立爲氫原子、碳數1至4 8之烷基 、碳數6至4 8之芳基、碳數1至4 8之烷基部分及碳數 6至4 8之芳基部分所形成的烷芳基、碳數1至4 8之烷 基部分及碳數6至4 8之芳基部分所形成的芳烷基或碳數 3至4 8之環烷基； 但，Rla、Rlb、R2至R4及R8至R15可依希望各自獨 立以羥基、環氧基、胺基、矽烷醇基、烷氧基矽烷基以外 之鍵結樣式鍵結氧原子、氮原子、硫原子、矽原子群中所 選出至少1種之原子； t 、u、v、X各自獨立爲〇以上之整數，但，t及u不 可同時爲0，w爲1以上之整數〕。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^裝· 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -16- 1261600 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 2 1 · —種表面保護用粘著膜，其爲於樹脂薄膜上形 成含有如申請專利範圍第1至6項中任何一項之改性嵌段 共聚物（I ) 1 0 0重量單位，及賦粘著劑（V I I I ) 3至2 0 0重量單位之粘著劑層而得。 2 2 · —種表面保護用粘著膜，其特徵爲，於樹脂薄 膜上形成含有，由至少1個以乙烯基芳香族烴單體單位爲 主體之聚合物嵌段（A )及至少1個以共軛二烯單體單位 爲主體之聚合物嵌段（B )所形成，且對乙烯基芳香族烴 單體單位及共軛二烯單體單位之合計重量而言，乙烯基芳 香族烴單體單位及共軛二烯單體單位之含量各自爲9至 9 5wt%及9 5至5wt%的基礎嵌段共聚物，與 鍵結於該基礎嵌段共聚物之含官能基一次改性劑基所 構成， 該基礎嵌段共聚物爲不加氫或至少部分加氫，且含有 如下列式（6 )至式（1 0 )群中所選出之式所示的改性 嵌段共聚物（I 一 1 )爲1 0 0重量單位，及粘著賦予劑 (V I I I )爲3至2 0 0重量單位，及具有對改性嵌段 共聚物（I - 1 )中一次改性劑基之官能基具有反應性的 由羧基、酸酐基、異氰酸酯基、環氧基、烷氧矽烷基所成 群中所選出之至少1種官能基之二次改性劑（I I I )爲 0 . 0 1至2 0重量單位之粘著劑層而得； 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ··等 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -17- 1261600 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍

(8) C2-NR3-D2、 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (9) C2-D2、及 (10) E2-F2 〔式中，A2爲下列式（a — 1)及式（b — 1 )中任何一 項所示鍵結單位， P1 (a-1) -R4-CR5-CR6R7-〇H、及 (b-1 ) -r4-cr5-cr6r7-p1 I ' OH B 2爲下列式（c 一 1 )所示鍵結單位， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -18- 1261600 Α8 Β8 C8 D8 六、申請專利範圍

〇 (C一 1) -r4-cr5-cr6r7 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) C2爲下列式（d— 1 )及式（e - 1 )中任何一式所不鍵 結單位， (d-1) -C-P1 ^ II 、及 〇 (e — 1) P1 -C-P1 I ^ OH D 2爲下列式（f 一 1 )所示鍵結單位， (f-1) — R8— NHR3 E 2爲下列式（g — 1 )所示鍵結單位， (g-1) — R9— P1 F 2爲下列式（h — 1 )至式（j 一 1 )中任何一式所 示鍵結單位， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (h-1) -NH-R10-Si(OR11)3 (i-1) -CR12-R13~〇-R14-Si(OR11)3 OH 、 及 (j-1) —CR12-R15-Si(〇R11)3 OH 又，式（6)至式（8)及式（a - 1)至式（j— 1) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21 OX297公釐） -19- 1261600 A8 B8 C8 D8 π、申請專利範圍 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 中，Ν爲氮原子、S i爲砂原子、〇爲氧原子、C爲碳原 子、Η爲氫原子、P1爲基礎嵌段共聚物、Rla爲碳數1 至4 8之3價脂肪族烴基、Rlb、R4、R8至R1Q及 R13至R2D各自獨立爲碳數1至48之伸烷基、R2、 R3及R11各自獨立爲碳數1至4 8之烷基、碳數6至 4 8之芳基、碳數1至4 8之烷基部分及碳數6至4 8之 芳基部分所形成的烷芳基、碳數1至4 8之烷基部分及碳 數6至4 8之芳基部分所形成的芳烷基或碳數3至4 8之 環烷基； 但，Rla、Rlb、R3、R4、尺8至1^1。及 ri3 至 r15 可依希望各自獨立爲具有羥基、環氧基、胺基、矽院醇基 、碳數1至2 4之烷氧基矽烷基群中所選出至少1種之官 會巨基； 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R5至R7及R12各自獨立爲氫原子、碳數1至4 8之烷基 、碳數6至4 8之芳基、碳數1至4 8之烷基部分及碳數 6至4 8之芳基部分所形成的烷芳基、碳數1至4 8之院 基部分及碳數6至4 8之芳基部分所形成的芳院基或碳數 3至4 8之環烷基； 但，、112至1^及1^至1115可依希望各自獨 立以經基、環氧基、胺基、矽院醇基、烷氧基砍院基以外 之鍵結樣式鍵結氧原子、氮原子、硫原子、砂原子群中所 選出至少1種之原子； t 、u、V、X各自獨立爲〇以上之整數，但，t及u不 可同時爲0，w爲1以上之整數〕。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇Χ297公釐） '" - -20- 1261600 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 2 3 · —種瀝青組成物，其爲含有如申請專利範圍第 1至6項中任何一項之改性嵌段共聚物（I ) 〇 . 5至 5 0重量單位及瀝青（I X) 1 〇〇重量單位。 2 4 ·如申請專利範圍第2 3項之瀝青組成物，其爲 使用於排水性舖設道路之排水性舖設層所含之黏合劑。 2 5 · —種瀝青組成物，其特徵爲，含有由至少1個 以上乙烯基芳香族烴單體單位爲主體之聚合物嵌段（A ) 及至少1個以共軛二烯單體單位爲主體之聚合物嵌段（B )所形成’具對乙烯基芳香族烴單體單位及共軛二烯單體 單位之合計重量而言’乙烯基芳香族烴單體單位及共軛二 烯單體單位之含量各自爲5至9 5w t %及9 5至5 w t %的基礎嵌段共聚物，與 鍵結於該基礎嵌段共聚物之含官能基一次改性劑基所 構成， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 該基礎飲段共聚物爲未加氫或至少部分加氫，且含有 如下列式（6 )至式（1 〇 )群中所選出至少之式所示的 改性嵌段共聚物（I — 1 )爲〇 · 5至5 0重量單位，及 瀝青（I X )爲1 0 〇重量單位，及具有對改性嵌段共聚 物（I - 1 )中一次改性劑基之官能基具有反應性的由羧 基、酸酐基、異氰酸酯基、環氧基、烷氧矽烷基所成群中 所選出之至少1種官能基之二次改性劑（I I I )爲 〇.01至5重量單位； 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -21 - 1261600 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 r A 2 (6) (7) B ：N

A 2 A 2 巳 2 B 2 r r Λ A" /B2 —R1b R2/ \r2 V. J w ^ J X U (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (8) C2-NR3-D2、 (9) C2-D2、及 (10) E2-F2 〔式中，A 2爲下列式 項所示鍵結單位，(a —1) a—1)及式（b—1)中任何一 P1 一 R4 — CR5 — CR6R7 — 〇H、及 (b-1) -r4-cr5-cr6r7-p1 I OH B 2爲下列式（c — 1 )所示鍵結單位， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -22- 1261600 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 (c — 1) R4-CR -CRUR 〇 C 2爲下列式（d — 1 )至式（e - 1 )中任何一式所示鍵 結單位， (d — 1) P -cy ο 及 (θ-1) Ρ1 -C-P1 I OH D 2爲下列式（f 一 1 )所示鍵結單位， (f-1) — R8— NHR3 E 2爲下列式（g — 1 )所示鍵結單位， (g-1) - R9— P丨 F 2爲下列式（h — 1 )至式（j 一 1 )中任何一式所 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 示鍵結單位， (h — 1 ) —NH — R10-Si(〇R11)3 (i — 1 ) -CR12 、 一 R13 — 〇一 R14 —Si(〇R OH 、 及 (j-1) -CR12 -R15-Si(OR11)3 OH 又，式（6)至式（8)及式（a — 1)至式（j — 1) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -23- 1261600 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 中，N爲氮原子、S i爲砂原子、〇爲氧原子、C爲碳原 子、Η爲氫原子、P1爲基礎嵌段共聚物、RIa爲碳數1 至4 8之3價脂肪族烴基、R 1 b、R 4、R 8至R 1 °及 R1 3至R2。各自獨立爲碳數1至4 8之伸烷基、R2、 R3及R11各自獨立爲碳數1至4 8之烷基、碳數6至 4 8之芳基、碳數1至4 8之烷基部分及碳數6至4 8之 芳基部分所形成的烷芳基、碳數1至4 8之烷基部分及碳 數6至4 8之芳基部分所形成的芳烷基或碳數3至4 8之 環烷基； 但，Rla、Rlb、R3、R4、R8 至 R1。及 R13 至 R15 可依希望各自獨立爲具有羥基、環氧基、胺基、矽烷醇基 、碳數1至2 4之烷氧基矽烷基群中所選出至少1種之官 能基.； R5至R7及R12各自獨立爲氫原子、碳數1至4 8之烷基 、碳數6至4 8之芳基、碳數1至4 8之烷基部分及碳數 6至4 8之芳基部分所形成的烷芳基、碳數1至4 8之烷 基部分及碳數6至4 8之芳基部分所形成的芳烷基或碳數 3至4 8之環烷基； 但，Rla、Rlb、R2至R4及尺8至1^5可依希望各自獨 立以羥基、環氧基、胺基、矽烷醇基、烷氧基矽烷基以外 之鍵結樣式鍵結氧原子、氮原子、硫原子、矽原子群中所 選出至少1種之原子； t 、u、v、X各自獨立爲〇以上之整數，但，t及u不 可同時爲0，w爲1以上之整數。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -24- 8 8 8 8 ABCD 1261600 々、申請專利範圍 2 6 .如申請專利範圍第2 5項之瀝青組成物，其爲 使用於排水性舖設道路之排水性舖設層所含之粘合劑。 2 7 · —種製造如申請專利範圍第1項之改性嵌段共 聚物的方法，其特徵爲，包含下列步驟（1 )及步驟（2 )： (1 )提供至少1個以乙烯基芳香族烴單體單位爲主 體之聚合物嵌段（A)及至少1個以二軛烯單體單位爲主 體之聚合物嵌段（B )所形成，且對乙烯基芳香族烴單體 單位及共軛二烯單體單位之合計重量而言，乙烯基芳香族 烴單體單位及共軛二烯單體單位之含量各自爲5至9 5 w t %及9 5至5w t %之基礎嵌段共聚物，與 鍵結於該基礎嵌段共聚物之含官能基一次改性劑基所 構成， 該基礎嵌段共聚物爲未加氫或至少部分加氫，且如下 列式（6 )至式（1 0 )群中所選出之式所示之一次改性 嵌段共聚物， 又，該一次改性嵌段共聚物係由，以活性陰離子聚合法製 造具有活性末端之基礎嵌段共聚物後，對基礎嵌段共聚物 之活性末端進行含官能基一次改性劑之加成反應，得一次 改性嵌段共聚物，前述方法可依所希望對一次改性嵌段共 聚物進行部分或完全加氫之方法而得； (2 )使具有對一次改性嵌段共聚物中之一次改性劑 基之官能基具有反應性的由羧基、酸酐基、異氰酸酯基、 環氧基、烷氧矽烷基所成群中所選出之至少1種官能基之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1T __Aw 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -25- 1261600 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 二次改性劑與一次改性嵌段共聚物反應，又，此時對每1 當量一次改性嵌段共聚物中該一次改性劑基之官能基，二 次改性劑量爲0 · 3至1 0莫耳，如此而得二次改性嵌段 共聚物； A 2 r A 2 N A 2 (6) (7) -R 1 a Λ B v. 、N B B 2 2 r ) r λ A、 /B2 - —R1b R2/ \r2 v. J w 、 J X (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 N D D2及 式 列 下， 爲位 2 單 A 結 ， 鍵 中示 式所 [ 項 3 式 及 I 何 任 中 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -26- 1261600 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 ‘a -1) R4 — CR5 — CR6R7 一 〇H、及 (b-1) r4-CR5-CR6R7-P1 OH B 2爲下列式（c 一 1 )所示鍵結單位 (c一 1 -r4-cr5-cr6r7 〇 、 C2爲下列式（d — 1 )至式（e - 1 )中任何一式所示鍵 結單位， d P Ic =〇 及 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (e-1 ) P1 -C-P1 I . OH D 2爲下列式（f 一 1 )所示鍵結單位， (f-1) — R8— NHR3 E 2爲下列式（g — 1 )所示鍵結單位， (g-1) — R9— P1 F 2爲下列式（h — 1 )至式（j 一 1 )中任何一式所 示鍵結單位， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -27- 12616〇〇 A8 B8 C8 D8 K、申請專利範圍 (h-1) —NH — R10一Si (OR )3 (i-1) -CR12-R13-〇-R14-Si(〇R11)3 (j-1) OH 、及 -CR12-R15-Si(〇R11)3 51 ’式（6 )至式 \ OH (8)及式（a — 1)至式（j— 1) (請先閲·«背面之注意事項再填寫本頁) 中’ N爲氮原子、S i爲矽原子、〇爲氧原子、C爲碳原 子、Η爲氫原子、P1爲基礎嵌段共聚物、Rla爲碳數1 至4 8之3價脂肪族烴基、尺"、1^4、1^8至1^1°及 R13至R2 ◦各自獨立爲碳數1至4 8之伸烷基、R2、 R3及R11各自獨立爲碳數1至4 8之烷基、碳數6至 4 8之芳基、碳數1至4 8之烷基部分及碳數6至4 8之 芳基部分所形成的烷芳基、碳數1至4 8之烷基部分及碳 數6至4 8之芳基部分所形成的芳烷基或碳數3至4 8之 環烷基； 但，Rh、RB、R3、R4、尺8至尺"及 Ri3 至 r15 ¾濟部智慧財產局員工消費合作社印製 可依希望各自獨立爲具有羥基、環氧基、胺基、矽烷醇基 、碳數1至2 4之烷氧基矽烷基群中所選出至少1種之官 能基； R 至R <及1^12各自獨立爲氫原子、碳數1至4 8之院基 、碳數6至4 8之芳基、碳數1至4 8之烷基部分及碳數 6至4 8之芳基部分所形成的烷芳基、碳數1至4 8之烷 基部分及碳數6至4 8之芳基部分所形成的芳烷基或碳數 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格（210X297公釐） ' OQ 家 國 國 中 用 適 5又 尺 張 紙 i__I_本 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1261600 as B8 C8 D8 六、申請專利範圍 3至4 8之環烷基； 但，Rla、Rib、R2至R4及R8至R15可依希望各自獨 立以羥基、環氧基、胺基、矽烷醇基、烷氧基矽烷基以外 之鍵結樣式鍵結氧原子、氮原子 '硫原子、矽原子群中所 選出至少1種之原子； t 、u、v、X各自獨立爲0以上之整數，但，t及u不 可同時爲0，w爲1以上之整數〕。 2 8 ·如申請專利範圍第2 7項之方法，其於步驟（ 1 )中，對基礎嵌段共聚物之活性末端將含官能基一次改 性劑加成反應後，再使所得一次改性嵌段共聚物與含活性 氫化合物進行反應，又，於對一次改性嵌段共聚物進行任 意之加氫反應時，可於加氫前或加氫的同時進行與含活性 氫化合物之反應。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

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