TWI251494B - Cosmetic formulation comprising an amphiphilic urethane resin carrying a polysiloxane compound - Google Patents

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TWI251494B
TWI251494B TW091114064A TW91114064A TWI251494B TW I251494 B TWI251494 B TW I251494B TW 091114064 A TW091114064 A TW 091114064A TW 91114064 A TW91114064 A TW 91114064A TW I251494 B TWI251494 B TW I251494B
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polyoxyalkylene
urethane resin
amphoteric
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TW091114064A
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Takayuki Omura
Tomotaka Shida
Tomiyuki Nanba
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Shiseido Co Ltd
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Description

1251494 A7 _B7 五、發明説明(1 ) 技術領域 本發明係有關添加載持聚矽氧烷之兩性胺甲酸乙酯樹 脂的化粧料。 背景技術 化粧料中’毛髮化粧料、指甲油、面膜劑、眉眼用化 粧料等多半爲活用被膜特性之化粧料。例如,毛髮化粧料 中’目前整型用之重要成分爲,上述成分添加陰離、非離 子或兩性之丙烯系聚合物、乙烯基吡咯烷酮系聚合物、陽 離子性之乙烯基吡咯烷酮系或纖維素系聚合物等。又,指 甲油中添加硝化纖維素、丙烯系聚合物等作爲被膜形成劑 或被膜形成助劑,面膜劑中添加聚乙烯醇、聚乙酸乙烯等 作爲被膜形成劑,描眉筆及眼線等眉眼用化粧料中,添加 丙烯系聚合物、聚乙酸乙烯等作爲被膜形成劑。 但,所開發之被膜形成劑均未符合消費者所需求之商 品要求。 特開平1 1 一 2 2 8 3 6號公報曾揭示,含兩性胺甲 酸乙酯樹脂之化粧料用樹脂組成物。又,特開2000-19 1476 號公報曾揭示,使用矽氧烷鏈之兩末端或單末端具有含活 性氫之官能基的聚矽氧烷化合物,及將聚矽氧烷鏈導入兩 性胺甲酸乙酯樹脂骨架之兩性胺甲酸乙酯樹脂。又,特開 200 1 -48735號公報曾揭示,分別添加處方成分用之兩性胺甲 酸乙酯樹脂及聚矽氧烷化合物的化粧料。但,就使用性或 安定性,該化粧料或添加樹脂之化粧料尙未充分。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -4- 1251494 A7 B7 五、發明説明(2 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 有鑑於此’本發明之目的爲’開發能應用於化粧品之 改良目前胺甲酸乙酯樹脂的新穎兩性胺甲酸乙酯樹脂所形 成之被膜劑。 發明揭示 爲了解決上述問題,經本發明者們專心硏究後發現, 將聚矽氧烷化合物載持於兩性胺甲酸乙酯樹脂之新穎被膜 劑可解決上述問題,而完成本發明。 即,本發明係特徵爲,添加載持聚矽氧烷化合物之兩 性胺甲酸乙酯樹脂的化粧料。 本發明所使用的新穎兩性胺甲酸乙酯樹脂中,載持聚 矽氧烷係構造上一大特徵。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 該「載持」聚矽氧烷化合物係指,利用兩性胺甲酸乙 酯樹脂之骨架「包覆」聚矽氧烷化合物,或利用兩性胺甲 酸乙酯樹脂之骨架「纏繞」聚矽氧烷化合物,而非將聚矽 氧烷化合物化學性鍵結於兩性胺甲酸乙酯樹脂骨架上。因 此,本發明所使用之「載持」用語係指,利用兩性胺甲酸 乙酯樹脂之骨架「包覆」聚矽氧烷化合物,或利用兩性胺 甲酸乙酯樹脂之骨架「纏繞」聚矽氧烷化合物。又,可利 用I R光譜等確認聚矽氧烷化合物載持於兩性胺甲酸乙酯 樹脂。 本發明之化粧料中,構成附聚聚矽氧烷化合物之兩性 胺甲酸乙酯樹脂用的兩性胺甲酸乙酯樹脂較佳爲一至少由 下列(A )至(D )化合物反應而生成之兩性胺甲酸乙酯 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -5- 1251494 A7 B7__ 五、發明説明(3 ) 樹脂。 (A )聚醇化合物 (B)聚異氰酸酯化合物 (C )具有羥基、一級胺基及二級胺基中所選出至少 一種,與羧基之化合物 (D )具有經基、一級胺基及二級胺基中所選出至少 一種,與三級胺基之化合物 又,存在意指,聚矽氧烷化合物存在於反應系中之意 。因此,本發明製造附載聚矽氧烷化合物之兩性尿烷樹脂 時所使用的「存在」用語同此意。
該較佳之載持聚矽氧烷化合物的兩性胺甲酸乙酯樹脂 可由,包含至少使用下列(A)至(D)及(S)之化合 物,於異氰酸酯基過量之條件下使(A ) 、( B )及(C )之化合物反應,而得含異氰酸酯基預聚物之第一步驟, 及使所得含異氰酸酯基預聚物與(D )化合物反應之第二 步驟,且第一步驟及第二步驟中至少一方存在(S)化合 物而得。 (A )聚醇化合物 (B)聚異氰酸酯化合物 (C )具有羥基、一級胺基及二級胺基中所選出至少 一種,與羧基之化合物 (D )具有羥基、一級胺基及二級胺基中所選出至少 一種,與三級胺基之化合物 (S )聚矽氧烷化合物 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 經濟部智慧財產局8工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -6- 1251494 A7 _____ _B7____ 五、發明説明(4 ) 又,該較佳之載持聚矽氧烷的兩性胺甲酸乙酯樹脂可 由’包含至少使用下列(A )至(D )及(S )之化合物 ’於異氰酸酯基過量之條件下使(A ) 、( B )及(C ) 之化合物反應,而得含異氰酸酯基預聚物之第一步驟,及 使該含異氰酸酯基預聚物與(C )化合物反應之第二步驟 ’且第一步驟及第二步驟中至少一方存在(S )化合物而 得。 (A )聚醇化合物 (B)聚異氰酸酯化合物 (C )具有羥基、一級胺基及二級胺基中所選出至少 一種,與羧基之化合物 (D )具有羥基、一級胺基及二級胺基中所選出至少 一種,與三級胺基之化合物 (S )聚矽氧烷化合物 即,本發明製造載持聚矽氧烷化合物之兩性胺甲酸乙 酯樹脂時,聚矽氧烷化合物係存在於第一步驟及第二步驟 中任何一方。 本發明至少使用上述(A)至(D)及(S)之化合 物製造載持聚矽氧烷化合物之兩性胺甲酸乙酯樹脂時較佳 爲,第二步驟後另含有將第二步驟所得反應生成物混合水 以進行鏈延長反應之步驟。 本發明至少使用上述(A)至(D)及(S)之化合 物製造載持聚矽氧烷化合物之兩性胺甲酸乙酯樹脂時又以 ,第二步驟後另含有將第二步驟所得反應生成物混合鹼性 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) 丨! — f (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1251494 A7 B7 五、發明説明(5 ) 水以進行鏈延長反應,或將鹼性化合物加入第二步驟所得 反應生成物後再混合水以進行鏈延長反應之步驟爲佳。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明之化粧料中,載持聚矽氧烷化合物之兩性胺甲 酸乙酯樹脂可爲,存在聚矽氧烷化合物下,至少由下列( A )至(E )化合物反應而生成的兩性胺甲酸乙酯樹脂。 (A )聚醇化合物 (B)聚異氰酸酯化合物 (C )具有羥基、一級胺基及二級胺基中所選出至少 一種,與羧基之化合物 (D )具有羥基、一級胺基及二級胺基中所選出至少 一種,與三級胺基之化合物 (E )具有羥基、一級胺基及二級胺基中所選出之至 少一種,與下列一般式(1 )所示構造單位之化合物 -(C2H4〇)p(C3H6〇)q-.........(1) (式中,P爲1至500之整數,q爲0至4〇〇之整數 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
該較佳之載持聚矽氧烷化合物的兩性胺甲酸乙酯樹脂 可由,包含至少使用下列(A)至(E)及(S)之化合 物,於異氰酸酯基過量之條件下使(A ) 、( B ) 、( C )、(D)及(E)之化合物反應,而得含異氰酸酯基預 聚物之第一步驟,及使該含異氰酸酯基預聚物與(D )化 合物反應之第二步驟,且第一步驟及第二步驟中至少一方 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇X;297公釐) 1251494 A7 ___ B7 五、發明説明(6 ) 存在(S )化合物而得。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (A )聚醇化合物 (B )聚異氰酸酯化合物 (C )具有羥基、一級胺基及二級胺基中所選出至少 一種,與羧基之化合物 (D )具有羥基、一級胺基及二級胺基中所選出至少 一種,與三級胺基之化合物 (E )具有一級胺基及二級胺基中所選出至少一種, 與下列一般式(1 )所示構造單位之化合物 .(C2H4〇)p(C3H6〇)p-.........(1) (式中,p爲1至500之整數,Q爲0至400之整數 ) (S )聚矽氧烷化合物 又,該較佳之載持聚矽氧烷的兩性胺甲酸乙酯樹脂可 由,包含至少使用下列(A )至(E )及(S )之化合物 ,於異氰酸酯基過量之條件下使(A) 、(B) 、(D) 經濟部智慧財產局a(工消費合作社印製 及(E )之化合物反應,而得含異氰酸酯基預聚物之第一 步驟,及使該含異氰酸酯基預聚物與(C )化合物反應之 第二步驟,且第一步驟及第二步驟中至少一方存在(S ) 化合物而得。 (A )聚醇化合物 (B )聚異氰酸酯化合物 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) -9- 1251494 A7 B7 五、發明説明(7 ) (C )具有羥基、一級胺基及二級胺基中所選出至少 ’與羧基之化合物 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (D )具有羥基、一級胺基及二級胺基中所選出至少 ’與三級胺基之化合物 (E )具有羥基,一級胺基及二級胺基中所選出至少 ’與下列一般式(1 )所示構造單位之化合物 -(C2H4〇)P(C3H6〇)q-.........(1) (式中,P爲1至500之整數,q爲0至400之整數 ) (S )聚矽氧烷化合物 本發明至少使用上述(A )至(E )及(S )之化合 % _造載持聚矽氧烷化合物之兩性胺甲酸乙酯樹脂時較佳 係由’第二步驟後,將第二步驟所得之反應生成物混合水 進行鏈延長反應而得。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明至少使用上述(A)至(E)及(S)之化合 物製造載持聚矽氧烷化合物之兩性胺甲酸乙酯樹脂時又以 第二步驟後,將第二步驟所得之反應生成物鹼性水以進行 鏈延長反應,或將鹼性化合物加入第二步驟所得反應生成 物後再混合水以進行鏈延長反應而得爲佳。 本發明製造載持聚矽氧烷之兩性胺甲酸乙酯樹脂時, 第一步驟及第二步驟中至少一方存在聚矽氧烷化合物。該 聚矽氧烷化合物可存在於第一步驟及第二步驟中任何時期 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -10- 1251494 A7 B7 五、發明説明(8 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ,且無需由反應初期起存在聚矽氧烷化合物,又,直到第 二步驟所得反應生成物混合水爲止可存在聚矽氧烷化合物 。因此,本發明之「第一步驟」可指,第一步驟開始反應 起,至第二步驟開始反應爲止,「第二步驟」可指,第二 步驟開始反應起,至進行其後步驟(更具體而言即,後述 第二步驟所得反應生成物混合水)爲止。 本發明生成載持聚矽氧烷化合物之兩性胺甲酸乙酯樹 脂用的聚矽氧烷化合物較佳爲,矽氧烷兩末端或單末端不 具有羥基,一級胺基及二級胺基中所選出至少一種之聚矽 氧烷化合物。 本發明生成載持聚矽氧烷化合物之兩性胺甲酸乙酯樹 脂用的聚矽氧烷化合物又以,二甲基聚矽氧烷、聚醚改性 聚矽氧烷、環狀聚矽氧烷、苯基改性聚矽氧烷、烷基改性 聚矽氧烷、及烷氧基改性聚矽氧烷群中所選出1種或2種 以上爲佳。 本發明載持聚矽氧烷化合物之兩性胺甲酸乙酯樹脂的 添加形態較佳爲水性液。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明之兩性fee甲酸乙醋樹脂較佳爲,一*分子中具有 羧基及二級胺基之兩性胺甲酸乙酯樹脂。 本發明適用之化粧料較佳爲,毛髮化粧料及皮膚外用 劑。 實施發明之最佳形態 下面將詳述本發明之實施形態。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -11 - 1251494 A7 B7 五、發明説明(9 ) 本發明之化粧料添加載持聚矽氧烷化合物的兩性胺甲 酸乙酯樹脂。本發明之兩性胺甲酸乙酯樹脂較佳爲,一分 子中具有羧基及三級胺基之兩性胺甲酸乙酯樹脂。 本發明構成載持聚矽氧烷化合物之一分子中具有羧基 及三級胺基之兩性胺甲酸乙酯樹脂(以下亦稱爲載持聚矽 氧烷兩性胺甲酸乙酯樹脂)用的兩性胺甲酸乙酯樹脂較佳 爲’至少由下列(A )至(D )化合物反應而生成之兩性 胺甲酸乙酯樹脂。 (A )聚醇化合物 (B)聚異氰酸酯化合物 (C )具有羥基、一級胺基及二級胺基中所選出至少 一種,與羧基之化合物 (D )具有羥基、一級胺基及二級胺基中所選出至少 一種,與三級胺基之化合物 本發明所使用之聚醇化合物(以下亦稱爲化合物(A ))可爲’ 一般製造胺甲酸乙酯樹脂用之聚醇化合物,並 無特別限制。化合物(A )如’聚酯聚醇、聚酯聚醇、低 分子聚醇、聚碳酸酯聚醇、聚丁二烯聚醇、聚異戊二嫌聚 醇、聚烯聚醇、聚丙烯酸酯系聚酯等,又,可單用或2種 以上倂用。其中又以聚酯聚醇、聚醚聚醇、低分子聚醇爲 佳。 該聚酯聚醇如,琥珀酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、 壬二酸、馬來酸、富馬酸、酞酸、對苯二甲酸等二羧酸中 至少一種,與乙二醇、丙二醇、1 ,4 — , 3 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -12- 1251494 A7 一______B7 五、發明説明(10 ) 一丁二醇、1 ,6 —己二醇、新戊二醇、1 ,8 —辛二醇 、1 ,1 0 —癸二醇、二乙二醇、螺二醇、三羧甲基丙烷 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 與多價醇中至少1種縮聚合而得之聚酯聚醇,或內酯類開 環聚合而得之聚酯聚醇等。 聚醚聚醇如,對水與上述合成聚酯聚醇用多價醇以外 之雙酚A等苯酚類及其氫化物,以及一級胺基類或二級胺 基類,使環氧乙烷、環氧丙烷、氧雜環丁烷、四氫呋喃環 狀醚開環加聚而得之聚醚聚醇,或對聚氧化丙烯聚醇、聚 氧化四甲烯聚醇及雙酚A,使環氧丙烷或環氧乙烷中至少 一方開環加聚而得之聚醚聚醇(共聚物時,可爲嵌段共聚 物或無規共聚物任何一種)等。 低分子聚醇如,1 ,4 一環己烷二甲醇、乙二醇、丙 二醇、異丙二醇、1 ,4 一丁二醇、1 ,3 — 丁二醇、丁 二醇、1 ,6 —己二醇、新戊二醇、1 ,8 —辛二醇、1 ,1 〇 —癸二醇、二乙二醇、二丙二醇、螺二醇、三經甲 基丙烷、甘油、雙甘油、二縮三甘油等。 又,化合物(A )可單用或組合使用。化合物(a ) 中又以1 ,4 —環己烷二甲醇爲佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明化合物(A )之中重複化合物(E )時,該化 合物屬於化合物(E ),而不屬於化合物(a )。又,本 發明化合物(A )之中重複後述化合物(C )時,該化合 物屬於化合物(C ),而不屬於化合物(A )。本發明化 合物(A )之中重複化合物(D )時,該化合物屬於化合 物(D ),而不屬於化合物(A )。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -13- 1251494 A7 __ ______B7_ 五、發明説明(11 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明所使用之聚異氰酸酯化合物(以下亦稱爲化合 物(B ))可爲’一般製造胺甲酸乙酯樹脂用之聚異氰酸 酯化合物,並無特別限制。化合物(B )如,脂肪族二異 氰酸酯化合物、脂環式二異氰酸酯化合物、芳香族二異氰 酸酯化合物等有機二異氰酸酯化合物,又,可單用或2種 以上倂用。 該脂肪族二異氰酸酯化合物如,伸乙基二異氰酸酯化 合物、2 ,2 ,4 一三甲基六伸甲基二異氰酸酯、1 ,6 一六伸甲基二異氰酸酯等。 脂環式二異氰酸酯化合物如,加氫4,4 / 一二苯基 甲烷二異氰酸酯、1 ,4-環己烷二異氰酸酯、甲基伸環 己基二異氰酸酯、異氟爾酮二異氰酸酯、降莰烷二異氰酸 酯等。 芳香族二異氰酸酯化合物如,4,4 / 一二苯基甲烷 二異氰酸酯、伸二甲苯基二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、 萘二異氰酸酯等。 經濟部智慧財產局工消費合作社印製 該化合物(B )中又以耐候性優良且價格低之1 ,6 一六伸甲基二異氰酸酯、異氟爾酮二異氰酸酯、降莰烷二 異氰酸酯等爲佳。化合物(B )可單用或組合使用。 本發明所使用之具有羥基、一級胺基及二級胺基中所 選出至少一種,與羧基之化合物(以下亦稱爲化合物(C ))爲,分子內具有羥基、一級胺基及二級胺基中所選出 至少1種,與至少1個羧基之化合物,又爲,能製得目的 物兩性胺甲酸乙酯樹脂之化合物,並無特別限制。化合物 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -14- 1251494 A7 B7 五、發明説明(12 ) (c )較佳如,具有二羥甲基、二乙醇、二丙醇等二烷基 醇基之碳數3至2 6,又以3至1 2爲佳之羧酸。具體例 如,二羥甲基丙酸(DMPA)、二羥甲·基丁酸等。又, 可使用含羧基聚己內酯二醇。其可單用或2種以上倂用。 本發明所使用之具有羧基、一級胺基及二級胺基中所 選出至少1種,與三級胺基之化合物(以下亦稱爲化合物 (D ))爲,分子內具有羥基、一級胺基及二級胺基中所 選出至少1種,與至少1個三級胺基之化合物,又爲,能 製得目的兩性胺甲酸乙酯樹脂之化合物,並無特別限制。 化合物(D )如,具有同化合物(C )之二烷基醇基者, 例如N —甲基二乙醇胺、N —乙基二乙醇胺、N — 丁基二 乙醇胺、N —月桂基二乙醇胺、N —甲基二丙醇胺等N — 烷基二乙醇胺化合物。N -烷基二乙醇胺化合物之N —烷 基的烷基碳數較佳爲1至2 4,又以1至8特佳。又如, N,N —二甲基乙醇胺、N,N —二乙基乙醇胺、N,N 一二丁基乙醇胺等N,N -二烷基烷醇胺化合物,或三乙 醇胺等。其可單用或2種以上倂用。 本發明所使用之聚矽氧烷化合物(以下亦稱爲化合物 (S ))爲,能加入化粧料之聚矽氧烷化合物,且係爲矽 氧烷兩末端或單末端不具有羥基、一級胺基及二級胺基中 所選出至少1種之聚矽氧烷化合物,又爲,能製得目的物 兩性胺甲酸乙酯樹脂之化合物,並無特別限制。聚矽氧烷 化合物如,二甲基聚矽氧烷、聚醚改性聚矽氧烷、環狀聚 矽氧烷、苯基改性聚矽氧烷、烷基改性聚矽氧烷、烷氧基 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) * ¥ I 衣-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局g(工消費合作社印製 -15- 1251494 A7 B7 i、發明説明(13 ) 改性聚矽氧烷等。該聚矽氧烷化合物可單用或隨意添加2 種以上。 二甲基聚矽氧烷如,一般式(2 )所示化合物。 CHi
HiC — Si — 〇 CHi CHa
Si — Ο CHi n CH,
Si-CH* CHi (2) (式中,n爲1以上之整數) 式中,n較佳爲1至100之整數,更佳爲1至5〇 之整數,特佳爲3至3 0之整數。 本發明所使用之二甲基聚矽氧烷可爲市售品,該市售 品如’東連島(股)製S Η 2 〇 〇系列(商品名)、信越 化學工業(股)製K G 9 6系列(商品名)等。 聚醚改性聚矽氧烷如,一般式(3 )所示化合物。 % I -- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ .Ρ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 CHi CH,
HjC — S i — Ο " 一 mm CH, I CHi I I — Si — 0 — I I -Si-0 -I I CHi I R! _ _ m _ _ CHi Si — CH, CH, η (3) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) -16- 1251494 A7 B7 五、發明説明(14 ) (式中,m爲〇以上之整數,η爲1以上之整數,R 1爲下 列式(4 )所示之基) -(CH2)a-(〇C2H4)b(〇C3He)c-〇R2 …(4) (式中,R2爲氫原子或碳數1至1 〇之烴基,a爲1至 10之整數,b爲1至300之整數,C爲〇至300之 整數) 一般式(3)中,m較佳爲1至300之整數,更佳 爲1至100之整數,特佳爲1至50之整數。η較佳爲 1至300之整數,更佳爲1至100之整數,特佳爲1 至5 0之整數。又,式(4)中,a較佳爲1至5之整數 ,特佳爲2至4之整數。b較佳爲2至5 0之整數,更佳 爲2至40之整數,特佳爲2至30之整數。c較佳爲0 至5 0之整數,更佳爲0至40之整數,特佳爲0至30 之整數。 一般式(3)所示化合物(S)較佳爲,一般式(3 )中m爲1至300之整數,η爲1至300之整數, R1爲式(4)所示之基,a爲1至5之整數,b爲2至 5 0之整數,c爲0至5 0之整數的化合物。 一般式(3)所示化合物(S)更佳爲,一般式(3 )中m爲1至10〇之整數,η爲1至1〇〇之整數, R1爲式(4)所示之基,a爲2至4之整數,b爲2至 4 0之整數,c爲0至40之整數的化合物。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 經濟部智慈財產苟員工消費合作社印製 -17- 1251494 A7 B7 般式 )中m爲1至5 0 (4 )所示之基, 數,c爲◦至3〇 一般式(3 ) )製 S Η 3 7 4 6 S Η 3 7 7 3 C、 S Η 3 7 4 9、S S Η 3 7 7 3 Μ、 學工業(股)製Κ K F 3 5 2 A、Κ Κ Η 6 Ο 1 2、Κ. Κ F 6 Ο 1 6、Κ 苯基改性聚矽 五、發明説明(15 一般式(3 )所示化合物(S )特佳爲 之整數,η爲1至50之整數,R1爲式 a爲2至4之整數,b爲2至30之整 之整數的化合物。 所示聚醚改性聚矽氧烷如,東連島(股 、SH3771C、SH3772C、 SH3775C、SH3748、 H3771M、SH3772M、 S Η 3 7 7 5 Μ (商品名),及信越化 G351A、KF353A、 F615A、KF6011、 F6013、KF6015、 F 6 Ο 1 7 (商品名)等。 氧烷如,一般式(5 )所示化合物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) CH3
HjC — S i —0 CHa
Si-0 R1
Si — O CHa
Si-CHi (5) 經濟部智慧財產局g(工消費合作社印製 CHa CHi R4 CHi m n 式中,R3及R4爲碳數1至1 2之烷基(例如直鏈狀或 支鏈狀碳數1至 之飽和烴基) —〇 S i ( C Η 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇X297公釐) -18- 1251494 A7 B7 五、發明説明(16 2本基,又,可相同或相異。但,R 3及R .1中至少-本基。m爲0以上之整數,1Ί爲1以上之整數) 一般式(5 )中,m較佳爲〇至3 〇 〇之整數’ 爲〇至100之整數,特佳爲〇至5〇之整數。η 1至5 〇 0之整數’更佳爲1至1 〇 〇之整數,特隹 至5 〇之整數。苯基改性聚矽氧烷特佳爲,一般式( 中,R3 二 CH3 或〇Si (CH3) a > R4-CeH5 二〇 ’ n=l至1〇 〇之甲基苯基聚矽氧烷。 一般式(5 )所示苯基改性聚矽氧烷如,東連島 )製 SH556、SF557、SF558、SH5 (商品名)’及信越化學工業(股)製KG50 一1 較 cs、KF50 - 1000c 丨 K F 5 6 (商品名)等。 烷基改性聚矽氧烷如,一般
K F 5 3 、K F 方爲更佳 佳爲 爲1 5 ),m (股 5 9 〇 〇 4 、 ---------- i请先聞讀背面之注意事項鼻填寫本寅) 式(6 )所示化合物 CH, GHi CH, CHj 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 RLSi — 0 CHi
Si-0 CHa m
Si — 0 R7 n
Si — R·…(6) CHi 式中,R5至R7爲碳數1至50之烴基,又,可相同或 相異。但,R5至R7中至少一方爲碳數5至3 0之烴基 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨〇><297公釐) -19- 1251494 Μ ____ Β7 五、發明説明(17 ) m爲1以上之整數,η爲1以上之整數)。 一般式(6)中,R5至R7爲碳數1至50之烴基 例如直鏈狀或支鏈狀飽和烴基。烴基之碳數較佳爲5至 30 ,更佳爲5至20,特佳爲10至20。又,m較佳 爲1 0至3 00之整數,更佳爲1至1 〇〇之整數,特佳 爲1至50之整數。η較佳爲1至300之整數,更佳爲 1至1 0 0之整數,特佳爲1至5 0之整數。 一般式(6 )所示烷基改性聚矽氧烷如,東連島(股 )製SH8416 (商品名),及信越化學工業(股)製 KF — 412、KF413、KF — 414 (商品名)等 院氧基改性聚矽氧烷如,一般式(7 )所示化合物。 衣— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) CH, R* — Si — Ο
Η C CHi I Si - Ο CH, CHi
Si — Ο R1 CHi
Si — R1 (7)
Η C 經濟部智慈財產局員工消費合作社印製 m η
R 基 氧 , 烷 中之 式 ο ( 5 R 至 又 數 碳 爲
IX 至 異 相 或 同 相 可 碳 或R 基, 烴旦 之彳 ο 2 至 數 R 至 至 中 爲 Π 數 整 之 上 以 ο 爲 m 數 整 之 ο 5 至。 1 ) 數數 碳整 爲之 方上 1 以 少 1 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) A4規格(210X297公釐) -20- 1251494 A7 B7 五、發明説明(18
般式(7 )中,R 8至R 爲碳數1至 或碳數1至5〇之烷氧基,又,碳數1至12之烴 直鏈狀或支鏈狀飽和烴基’碳數1至5 0之院氧基 鏈狀或支鏈狀院氧基。碳數1至5 0之院氧基的碳 爲1至30 ,更佳爲1至25,特佳爲1至2〇。 爲1至50〇之整數,更佳爲1至1〇〇之整數, 1至50之整數。n較佳爲1至1〇〇之整數,更 至80之整數,特佳爲1至50之整數,。 之烴基 基如, 如,直 數較佳 m較佳 特佳爲 佳爲1 般式(7 )所不院氧基改性聚砂氧院如,信越化學 (商品
工業(股)製 KF — 851、X—22 — 801B 名)等。 環狀聚矽氧烷如,一般式(8 )所示化合物 CH, S ί — 〇 衣-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T CH, S卜Ο (8) .Ρ 經濟部智慧財產局8工消費合作社印製 CH, m R1 η (式中,R11爲碳數2至1 2之烴基,又,各重覆單位 相同或相異。m爲1以上之整數,η爲〇以上之整數, 且 m + n = 3 至 10)。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) -21 - 1251494 A7 B7 五、發明説明(19 ) 一般式(8 )中,R 1 1爲碳數1至1 2之烷基,例如 直鏈狀或支鏈狀飽和烴基。R 1 1之碳數較佳爲2至1 〇, (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ’更佳爲2至8,特佳爲2至5。又,m較佳爲3至8之 整數’更佳爲4至8之整數,特佳爲4至6之整數。η較 佳爲0至7之整數,更佳爲〇至5之整數,特佳爲0至3 之整數。m + η較佳爲3至8,更佳爲4至8,特佳爲4 至6。 一般式(8 )所示環狀聚矽氧烷如,東連島(股)製 SH244、SH344、SH245、DC345、 D C 2 4 6 (商品名),及信越化學工業(股)製 KF994、KF995、KF9937 (商品名)等。 又’ 一般式(3)及一般式(5)至(8)所示化合 物之重覆單位部分可爲無規聚合、嵌段聚合等任何聚合形 態。 經濟部智慧財產局g(工消費合作社印製 化合物(S )之2 5 °C的粘度(動粘度)又以均爲1 至5 000 mm 2/s爲佳,更佳爲1至2000 m m 2 / s ,特佳爲1至1 0 0 0 m m 2 / s。化合物(S )較佳爲二甲基聚矽氧烷及聚醚改性聚矽氧烷。化合物( S )可單用或組合使用。 本發明之載持聚矽氧烷兩性胺甲酸乙酯樹脂較佳爲, 存在化合物(S )下,至少由化合物(A )至(D )反應 而生成之兩性胺甲酸乙酯樹脂。本發明製造載持聚矽氧烷 兩性胺甲酸乙酯樹脂時可由,包含至少使用化合物(A ) 至(D )及(S ),於異氰酸酯基過量之條件下使化合物 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -22- 1251494 A7 B7 五、發明説明(20 ) (A) 、 (B)及(C)反應,而得含異氰酸酯基預聚物 之第一步驟,及使該含異氰酸酯基預聚物與化合物(D ) 反應之第二步驟,且第一步驟及第二步驟中至少一方存在 化合物(S )而得。又,可更改添加化合物(c )及化合 物(D )之反應順序。
化合物(S)與因此(A) 、( B ) 、(C)及(D )之重量比,即,(S)/( (A) + (B) + (C) + (D))較佳爲〇 · 1/100至30/100,更佳爲 〇 · 5/100 至 25/100,特佳爲 1/100 至 2 0 / 1 0 0。 又,化合物(B )與化合物(A ) 、( C )及(D ) 之莫耳比,即、(B)/(((A) + (C) + (D)) 較佳爲2 · 0/1 · 8至2 · 0/0 · 8,更佳爲 2.0/1.8至2.0/1.0,特佳爲 2.0/1 .8 至 2. 0/1.2。 利用上述第一及第二步驟之反應製造聚胺甲酸乙酯時 ’可使用一般反應條件及適當聚合觸媒。該聚合觸媒可爲 ’一般製造胺甲酸乙酯樹脂用的聚合觸媒。又,該聚合觸 媒可爲,能製得目的物兩性胺甲酸乙酯樹脂者,並無特別 限制。例如,三級胺基觸媒,有機金屬觸媒等。三級胺基 觸媒如,〔2,2,2〕二氮雜雙環辛烷(DABCD)、四 伸甲基二胺、N —甲基嗎啉、二氮雜雙環十一烯(DBU )等。有機金屬觸媒如,二丁基錫二月桂酸鹽等。 製造兩性胺甲酸乙酯樹脂時’必要時第一及第二步驟 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公餐) 衣-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -23- 1251494 A7 B7 五、發明説明(21 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 之反應中可使用有機溶劑,又以使用例如能溶解化合物( A )至(D )及所生成之兩性胺甲酸乙酯樹脂雙方的有機 溶劑爲佳。該有機溶劑如,N -甲基吡咯烷酮、二甲基甲 醯胺、二甲基乙醯胺等醯胺類、丙酮、甲基乙基酮等酮類 、乙酸乙酯等酯類、其他纖維劑乙酸酯或溶纖劑醚等。 又以結束第二步驟後,將第二步驟所得反應生成物混 合水以進行鏈延長反應爲佳。更佳爲,結束第二步驟後, 將第二步驟所得反應生成物混合鹼性水以進行鏈延長反應 ,或將鹼性化合物加入第二步驟所得反應生成物中再混合 水以進行鏈延長反應。其中特佳爲,結束第二步驟後,將 第二步驟所得反應生成物混合鹼性水以進行鏈延長反應。 又,本發明較佳爲,有機溶劑中進行第一及第二步驟後, 將第二歩驟所得反應混合物混合鹼性水,並持續於水中進 行鏈延長反應。其因爲,將第二步驟所得反應混合物混合 水後,持續於水中進行鏈延長反應時,易得高分子量化之 兩性胺甲酸乙酯樹脂。該態樣之製造方法較佳爲,設定製 造條件而使第二步驟後反應混合物爲,末端含有異氰酸酯 基之預聚物。 經濟部智慧財產局B(工消費合作社印製 上述鹼性水可爲,水中溶解鹼性物質而呈現鹼性之水 ,例如溶解三乙基胺、三乙醇胺、氨、氫氧化鉀、氫氧化 納、2—胺基一2—甲基一1一丙醇等。 又,本發明製造載持聚矽氧烷兩性胺甲酸乙酯樹脂時 ,鏈延長反應中可使用鏈延長劑,利用鏈延長劑可調整最 終所得之載持聚矽氧烷兩性胺甲酸乙酯樹脂特性。該鏈延 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -24- 1251494 A7 B7 五、發明説明(22 ) 長劑爲,使用於鏈延長反應之化合物,例如低分子聚醇、 胺類、水等。低分子聚醇如,乙二醇、丙二醇、1 ,4 — 丁二醇、二乙二醇、1 ,6 —己二醇、螺二醇、雙(万— 邀基乙氧基)苯、苯二甲醇等二醇類、三羥甲基丙院、甘 油等三醇。胺類如,伸甲基(雙一 〇 一氯苯胺)等。 就提升化粧料安定性及特性,本發明之載持聚砂氧焼 兩性胺甲酸乙酯樹脂較佳爲’使用樹脂構造中具有環氧化 物(以下亦稱爲R〇)所衍生之構造單位者。R〇所衍生 之構造單位如,環氧乙烷(以下亦稱爲E〇)單位,環氧 丙烷(以下亦稱爲P〇)單位等,又以E〇單位爲佳。 構造中具有R〇所衍生之構造單位化合物可爲,能將 R〇所衍生之構造單位導入載持聚矽氧烷兩性胺甲酸乙酯 樹脂之構造者,並無特別限制。 構造中具有R〇所衍生之構造單位的化合物較佳爲, 具有經基、一*級肢基及一*級fee基中所選出至少一*種,與下 列一般式(1 )所示構造單位之化合物(以下亦稱爲化合 物E )。 -(〇2Η4〇)ρ(〇3Η6〇)ς-.........(” (式中’ Ρ爲1至500之整數,q爲〇至400之整數 ) ~般式(1)中,q爲〇時,其爲C2H4C),之聚合 物(聚氧化乙烯),q不爲〇時,其爲C2H4〇與 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 衣-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 經濟部智慧財產^7a(工消費合作社印製 -25- 1251494 A7 ______B7_ 五、發明説明(23 ) C 3 Η 6〇之共聚物。該共聚物可爲無規共聚物或嵌段共聚 物。 一般式(1)中,ρ爲1至500之整數,又,q不 爲0或爲0時’ ρ較佳爲3至3 5 0,更佳爲3至1 2 0 ,特佳爲3至5 0。ρ低於1時,會因導入兩性胺甲酸乙 酯樹脂之Ε〇單位太少,而無法賦予充分的親水性,故將 兩性胺甲酸乙酯樹脂例如作之整數,毛髮劑時,會因整髮 劑親水性不足而使毛髮洗髮性變差。又,ρ超過5 0 0時 ,會因兩性胺甲酸乙酯樹脂本身之親水性太強,而對耐混 性等有不良影響。 一般式(1 )中,ΡΟ單位之重覆數q[爲0至40 0 之整數,較佳爲Q = 〇。q不爲〇時,q較佳設定爲3至 200,更佳爲3至1〇〇,特佳爲3至40。又,Q不 爲0或爲0時較佳爲,設定p + q = 3至3 0 〇 ’更佳爲 p + Q=10 至 120,特佳爲 p + Q = 3 至 50。 又,q不爲0或爲〇時,重量基準下EO單位與p〇 單位之比率較佳爲,E ◦單位/P〇單位=1 0/〇至 2/8 ,更佳爲EO單位/p〇單位二1〇/0至3/7 ,特佳爲E〇單位/P〇單位=1〇/〇至4/6。 化合物(E )較佳爲,兩末端導入〇H基型、兩末端 導入NH2基型、單末端導入〇H基型,單末端導ANH2 基型。使用兩末端導入OH基型或兩末端導入NH 2基型 時,可得主使用中具有1 一般式(1 )所示構造單位之兩 性胺甲酸乙酯樹脂。又,使用單末端導入〇Η基型或單末 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 衣-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -26- 1251494 A7 B7 __ 五、發明説明(24 ) 端導入N Η 2基型時,可得側鏈或末端具有一般式(1 )所 示構造單位之兩性胺甲酸乙酯樹脂。 化合物(Ε )之重量平均分子量較佳爲2 0 〇至 200〇0 ,更佳爲200至5000 ’特佳爲500至 2 0 0 0 〇 化合物(Ε)如,聚乙二醇(PEG)、聚乙烯聚丙 二醇、聚乙烯聚丙二醇嵌段共聚物等。其中又以聚乙二醇 爲佳。化合物(E )可單用或組合使用。 添加化合物(E )之載持聚矽氧烷兩性胺甲酸乙酯樹 脂較佳爲,存在化合物(S )下,至少由化合物(A )至 (E )反應而生成之兩性胺甲酸乙酯樹脂。 製造該樹脂之方法同上述未添加化合物(E )之方法 。即可由,包含至少使用化合物(A )至(E )及(S ) ,於異氰酸酯基過量之條件下使化合物(A ) 、( B )、 (C )及(E )反應,而得含異氰酸酯基預聚物之第一步 驟,及使該含異氰酸酯基預聚物與混合物(D )反應之第 二步驟,且第一步驟及第二步驟中至少一方存在化合物( S )而得。又,可更改添加化合物(C )及化合物(D ) 之反應順序。 化合物(S )與化合物(A ) 、( B ) 、( C )、( D)及(E)之重量比較佳爲,(S)/(A) + (B) + (C) + (D) + (E))=〇. 1/100 至 3 〇/1 〇〇,更佳爲 〇 · 5/100 至 25/100 , 特佳爲1/1〇〇至20/100。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣·
、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -27- 1251494 A7 __ B7 五、發明説明(25 ) 又,化合物(B )與化合物(A ) 、( B ) 、( C ) 、(D)及(E)之莫耳比較佳爲,(B)/((A) + (B) + (C) + (D) + (E))=2.0/1.8 至 2.0/0.8,更佳爲2.0/1.8至 2 · 0 / 1 · 2。 另外同第一步驟及第二步驟之反應未添加化合物(E )時’製造胺甲酸乙酯樹脂時可使用一般之反應條件及適 當聚合觸媒。又,聚合觸媒,有機溶劑、鏈延長反應等同 上述。同上述般,添加化合物(E )時較佳爲,有機溶劑 中進行第一及第二步驟後,於水中進行鏈延長反應。 本發明之載持聚矽氧烷兩性胺甲酸乙酯樹脂爲,一分 子中具有羧基及三級胺基。羧基與三級胺基之比率(兩官 能基數之比率)較佳爲,羧基/三級胺基=1 / 5 0至 50/1,更佳爲1/1至50/1,特佳爲1/1至 2 5 / 1。載持聚矽氧烷兩性胺甲酸乙酯樹脂中,羧基與 三級胺基之比率爲1 / 5 0至5 0 / 1時,使用添加載持 聚矽氧烷兩性胺甲酸乙酯樹脂之整髮劑,可使毛髮具有更 優良之風情。又,反應時化合物(C )與化合物(D )之 比率(莫耳比)較佳爲,化合物(C ) /化合物(D )= 1/50至50/1 ,更佳爲1/1至50/1 ,特佳爲 1 / 1 至 2 5 / 1。 本發明之載持聚矽氧烷兩性胺甲酸乙酯樹脂,無需介 由骨架內之共鍵而含有聚矽氧烷化合物之聚矽氧烷鏈,而 可利用兩性胺甲酸乙酯樹脂之骨架「包覆」聚矽氧烷化合 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X29?公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局W工消費合作社印製 -28- 1251494 A7 __B7 五、發明説明(26 ) 物’或利用兩性胺甲酸乙酯樹脂之骨架與聚矽氧烷化合物 之聚砂氧院鏈形成物理性纏繞而含有聚矽氧烷鏈。因該包 覆及纏繞可使兩性聚胺甲酸乙酯之聚合反應進行更複雜化 ’而難由所得兩性胺甲酸乙酯樹脂分離聚矽氧烷化合物。 本發明中’該兩性胺甲酸乙酯樹脂之骨架與聚矽氧烷 化合物的包覆或纏繞狀態均視爲,兩性胺甲酸乙酯樹脂之 骨架「載持」聚矽氧烷化合物之狀態。又,該「載持」會 因兩性胺甲酸乙酯樹脂形態爲水溶液形態或水分散物形態 而異。一般兩性胺甲酸乙酯樹脂之骨架爲直鏈構造,但可 具有支鏈構造或交聯構造,又,兩性胺甲酸乙酯樹脂爲「 水溶液」形態時’係於兩性胺甲酸乙酯樹脂之骨架間塡入 聚矽氧烷鏈。 另外,兩性胺甲酸乙酯樹脂爲「水分散物」形態時, 兩性胺甲酸乙酯樹脂係分散於水中之粒子形態,對該粒子 之聚矽氧烷鏈的包覆形態可爲幾種形態。首先第一形態爲 ,全體或部分聚矽氧烷鏈包含於粒子內部之形態。第二形 態爲,聚矽氧烷鏈之末端包含於粒子內部之形態。第三形 態爲,聚矽氧烷鏈附著於粒子表面之形態。第一至三之形 態均屬「包覆」,又混合有第一至三之形態存在者亦屬「 包覆」。 如上述般,本發明兩性胺甲酸乙酯樹脂之骨架係載持 聚矽氧烷。因此聚矽氧烷鏈具有較容易運動之性質,故難 由兩性胺甲酸乙酯樹脂分離兩性胺甲酸乙酯樹脂。 下面爲本發明所使用之載持聚矽氧烷兩性胺甲酸乙酯 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 衣-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、11 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -29- 1251494 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(27 ) 樹脂,及比較用之其他胺甲酸乙酯樹脂的製造例。 〔製造例1 :載持聚矽氧烷兩性胺甲酸乙酯樹脂(A )〕 將異氟爾酮二異氰酸酯(IPDI ) 7 0 g,聚丙二醇( PPG),重量平均分子量1000) 63g,1,4 一環己 烷二甲醇(CHDM) 7g ,二甲基聚矽氧烷(25°C之粘度 爲 10mm2/s ,東連島(股)製 SH200C— 10 c s (商品名)8g及二羥甲基丁酸(DMBA) 20g 放入備用攪拌裝置,溫度計,氮導入管及回流冷卻器之4 口燒瓶中,再加入溶劑用乙酸乙酯5 0 g,以油浴加熱至 8 0 °C後反應3小時。其後追加N —甲基二乙醇胺( NMDEtA) 2g及乙酸乙酯60g,80°C下再反應3小時 ,得殘留異氰酸酯基之預聚物。將該殘留異氰酸酯基之預 聚物冷卻至50°C,於含氫氧化鉀10g之水700g中 高速攪拌使其分散後,5 0 °C下進行3小時鏈延長反應而 高分子量化。由所得水性液回收乙酸乙酯,得實質不含溶 劑之載持聚矽氧烷兩性胺甲酸乙酯樹脂(A )之水性液。 〔製造例2 :載持聚矽氧烷兩性胺甲酸乙酯樹脂(B )〕 除了以聚醚改性聚矽氧烷(2 5 °C之粘度爲1 6 0 0 m m 2 / s ,東連島(股)製S Η 3 7 7 5 C (商品名)8 g取代二甲基聚矽氧烷8 g外,其他同製造例1之方法, 得載持聚矽氧烷兩性胺甲酸乙酯樹脂(b )之水性液。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -30- 0^------1T------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1251494 A7 B7 五、發明説明(28 ) 〔製造例3 :載持聚矽氧烷兩性胺甲酸乙酯樹脂(C )〕 除了以環狀聚矽氧烷(2 5 °C之粘度爲4 m m 2 / s 東連島(股)製SH245 (商品名)8g取代二甲基聚 矽氧烷8 g外,其他同製造例1之方法,得載持聚矽氧院 兩性胺甲酸乙酯樹脂(C )之水性液。 〔製造4 :載持聚矽氧烷兩性胺甲酸乙酯樹脂(D )〕 除了以苯基改性聚矽氧烷(2 5 °C之粘度爲2 2 mm2/s ,東連島(股)製SH556 (商品名)8g取 代二甲基聚矽氧烷8 g外,其他同製造例1之方法,得載 持聚矽氧烷兩性胺甲酸乙酯樹脂(D )之水性液。 〔製造5 :載持聚矽氧烷兩性胺甲酸乙酯樹脂(E )〕 除了以烷基改性聚矽氧烷(2 5 °C之粘度爲5 0 0 m m 2 / s ,信越化學工業(股)製κ F - 4 1 2 (商品名 )8 g取代二甲基聚矽氧烷8 g外,其他同製造例1之方 法’得載持聚矽氧烷兩性胺曱酸乙酯樹脂(E )之水性液 〇 〔製造6 :載持聚矽氧烷兩性胺甲酸乙酯樹脂(F )〕 除了以院氧基改性聚砂氧院(2 5 °C之粘度爲8 0 m m 2/ s ,信越化學工業(股)製κ F — 8 5 1 (商品名 )8 g取代二甲基聚砂氧院8 g外,其他同製造例1之方 法’得載持聚矽氧烷兩性胺甲酸乙酯樹脂(F )之水性液 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣.
、1T 本紙張尺度適用中國國家榡準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) -31 - 1251494 A7 B7____ 五、發明説明(29 ) 〇 (請先閱讀背面之注意事項存填寫本頁) 〔製造7 :載持聚矽氧烷兩性胺甲酸乙酯樹脂(g )〕 除7以二甲基聚矽氧烷(2 5它之粘度爲1 〇 mm2/s ,東連島(股)製 SH200C-I0cs (商 品名)2 0 g取代二甲基聚矽氧烷8 g外,其他同製造例 1之方法’得載持聚矽氧烷兩性胺甲酸乙酯樹脂(G ) 2 水性液。 〔製造8 :載持聚矽氧烷兩性胺甲酸乙酯樹脂(η )〕 除了以聚醚改性聚矽氧烷(2 5 t:之粘度爲1 6 〇 〇 mm2/s ,東連島(股)製SH3775C (商品名) 2 0 g取代二甲基聚矽氧烷8 g外,其他同製造例1之方 法’得載持聚矽氧烷兩性胺甲酸乙酯樹脂(Η )之水性液 〇 〔製造9 :載持聚矽氧烷兩性胺甲酸乙酯樹脂(I )〕 經濟部智慧財產局S工消費合作社印製 將異氟爾酮二異氰酸酯(IPDI) 7 0 g,聚丙二醇( PPG) ’重量平均分子量1000) 55g、聚乙二醇( PEG)重量平均分子量1〇〇〇) 8g,1,4 一環己垸二 甲醇(CHDM) 7g,二甲基聚矽氧烷(25°C之粘度爲 10mm2/s ,東連島(股)製 SH200C—10cs (商品名)8 g及二羥甲基丁酸(DMBA) 2 0 g放入備有 攪拌裝置、溫度計、氮導入管及回流冷卻器之4 口燒瓶中 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -32- 1251494 A7 B7 五、發明説明(3Q ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ,再加入溶劑用乙酸乙酯5 0 g ,以油浴加熱至8 0 °c後 反應3小時。其後追加N —甲基二乙醇胺(NMDEtA ) 2 g 及乙酸乙酯6 0 g,8 0 t下再反應3小時,得殘留異氰 酸酯之預聚物。將該殘留異氰酸酯基之預聚物冷卻至5 0 °C,於含氫氧化鉀1 0 g之水7 0 0 g中高速攪拌使其分 散後,5 0 °C下進行3小時鏈延長反應而高分子量化。由 所得水性液回收乙酸乙酯,得實質不含溶劑之載持聚矽氧 烷兩性胺甲酸乙酯樹脂。 〔製造1 0 :載持聚矽氧烷兩性胺甲酸乙酯樹脂(J )〕 除了以聚醚改性聚矽氧烷(2 5 t之粘度爲1 6 0 0 m m 2 / s ,東連島(股)製S Η 3 7 7 5 C (商品名) 2 0 g取代二甲基聚矽氧烷8 g外,其他同製造例9之方 法,得載持聚矽氧烷兩性胺甲酸乙酯樹脂(J )之水性液 〔製造1 1 :載持聚矽氧烷兩性胺甲酸乙酯樹脂(K )〕 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 除了以二甲基聚矽氧烷(2 5°C之粘度爲1 0 m m 2 / s ,東連島(股)製 SH200C— l〇cs (商 品名)2 0 g取代二甲基聚矽氧烷8 g外,其他同製造例 9之方法,得載持聚矽氧烷兩性胺甲酸乙酯樹脂(K )之 水性液。 〔製造1 2 ··載持聚矽氧烷兩性胺甲酸乙酯樹脂(L )〕 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -33- 1251494 A7 B7 五、發明説明(31 ) 除了以聚醚改性聚矽氧烷(2 5 °C之粘度爲1 6 0〇 m m 2 / s ,東連島(股)製S Η 3 7 7 5 C (商品名) 2 〇 g取代二甲基聚矽氧烷8 g外,其他同製造例9之方 法,得載持聚矽氧烷兩性胺甲酸乙酯樹脂(L )之水性液 0 〔比較製造例1 :兩性胺甲酸乙酯樹脂(Μ )〕 除了未使用二甲基聚矽氧烷外,其他同製造例1之方 法,得兩性胺甲酸乙酯樹脂(Μ )之水性液。 〔比較製造例2 :兩性胺甲酸乙酯樹脂(Ν )〕 將異氟爾酮二異氰酸酯(IPDI). 7 0 g,聚丙二醇( PPG,重量平均分子量1000) 63g,1,4 一環己烷 二甲醇(CHDM ) 7g及二羥甲基丁酸(DMBA ) 2 0 g放 入備有攪拌裝置,溫度計,氮導入管及回流冷卻器之4 口 燒瓶中,再加入溶劑用乙酸乙酯5 0 g ’以油浴加熱至 8 0 °C後反應3小時。其後追加N —甲基二乙醇胺( NMDEtA ) 2g及乙酸乙酯60g ,80°C下再反應3小時 ,得殘留異氰酸酯基之預聚物。將該殘留異氰酸酯基之預 聚物冷卻至50°C,於含氫氧化鉀10g之水700g中 高速攪拌使其分散後’ 5 0 °C下進行3小時鏈延長反應而 高分子量化,由所得水性液回收乙酸乙酯’得實質不含溶 劑之兩性胺甲酸乙酯樹脂的水性液後’加入二甲基聚矽氧 烷(2 5 °C之粘度爲1 〇 m m 2 / s,東連島(股)製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣· 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -34- 1251494 A7 B7 五、發明説明(32 ) s H 2 0 〇 C — 1 0 c S (商品名)8 g ,得兩性胺甲酸 乙酯樹脂(N )之水性液。 衣-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 〔比較製造例3 :兩性胺甲酸乙酯樹脂(〇)〕 除了以聚醚改性聚矽氧烷(2 5 t之粘度爲1 6 0 〇 m m 2/ s ,東連島(股)製s η 3 7 7 5 C (商品名)8 g取代二甲基聚矽氧烷8 g外,其他同比較製造例2之方 法’得兩性胺甲酸乙酯樹脂(〇 )之水性液。 〔比較製造例4 :兩性胺甲酸乙酯樹脂(P )〕 除了以環狀聚砂氧院(2 5°C之粘度爲4 mm2 / s, 東連島(股)製SH245 (商品名)8g取代二甲基聚 矽氧烷8 g外,其他同比較製造例2之方法,得兩性胺甲 酸乙酯樹脂(P )之水性液。 〔比較製造例5 :兩性胺甲酸乙酯樹脂(Q )〕 經濟部智慧財產局a;工消費合作社印製 除了以苯基改性聚矽氧烷(2 5 °C之粘度爲2 2 m m 2 / s ,東連島(股)製S η 5 5 6 (商品名)8 g取 代二甲基聚矽氧烷8 g外,其他同比較製造例2之方法, 得兩性胺甲酸乙酯樹脂(Q )之水性液。 〔比較製造例6 :兩性胺甲酸乙酯樹脂(R )〕 除了以烷基改性聚矽氧烷(2 5 °C之粘度爲5 〇 〇 m m 2 / s ,信越化學工業(股)製K G — 4 1 2 (商品名 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -35- 1251494 A7 _ __^_ 一〆^— 五、發明説明(33 ) )8 g取代二甲基聚矽氧烷8 g外,其他同比較製造例2 之方法,得兩性胺甲酸乙酯樹脂(R )之水性液。 〔比較製造例7 :兩性胺甲酸乙酯樹脂(S )〕 除了以烷氧基改性聚矽氧烷(2 5 t之粘度爲8 〇 m m 2 / s ,信越化學工業(股)製K F — 8 5 1 (商品名 )8 g取代二甲基聚矽氧烷8 g外,其他同比較製造例2 之方法,得兩性胺甲酸乙酯樹脂(S )之水性液。 〔比較製造例1 2 :兩性胺甲酸乙酯樹脂(T )〕 除了以二甲基聚矽氧烷(兩末端導入〇Η基型’ 2 5 °C之粘度爲6 2 m m 2 / s,信越化學工業(股)製K F — 6〇0 2 (商品名)8 g取代二甲基聚矽氧烷8 g外’及 以聚丙二醇(PPG,重量平均分子量1 0 0 0)5 5 g取代 聚丙二醇(PPG,重量平均分子量1000) 63g外’其 他同比較製造例1之方法,得兩性胺甲酸乙酯樹脂(T ) 之水性液。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (请先閱讀背面之注意事項存填寫本萸)
P 〔比較製造例9 :兩性胺甲酸乙酯樹脂(U )〕 除了以二甲基聚矽氧烷二醇(一末端導入〇Η基型’ 2 5 °C之粘度爲8 8 m m 2 / s,信越化學工業(股)製 X — 22 — 176B (商品名)8g取代二甲基聚矽氧烷 8 g外,及以聚丙二醇(PPG,重量平均分子量1 〇 〇 〇 ) 5 5 g取代聚丙二醇(PPG,重量平均分子量1 〇 〇 〇 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -36- 1251494 A 7 B7 五、發明説明(34 ) )6 3 g外,其他同比較製造例1之方法,得兩性胺甲酸 乙酯樹脂(U )之水性液。 下面將詳述含有載持聚矽氧烷兩性胺甲酸乙酯樹脂之 化粧料。 本發明化粧料所使用之載持聚矽氧烷兩性胺甲酸乙酯 樹脂較佳爲水性液形態,又,本發明之載持聚矽氧烷兩性 胺甲酸乙酯樹脂較佳爲,混合水而形成之水性液。本發明 之水性液係指,載持聚矽氧烷兩性胺甲酸乙酯樹脂完全溶 解於水之水溶液狀態,或載持聚矽氧烷兩性胺甲酸乙酯樹 脂分散及/或懸浮於水中之水分散液狀態及/或水懸浮液 狀態。但,可使用實質去除水等溶劑而得之載持聚矽氧烷 兩性胺甲酸乙酯樹脂的樹脂成分。又,該載持聚矽氧烷兩 性胺甲酸乙酯樹脂之水性液可添加矽烷偶合劑等交聯劑, 而賦予交聯性。爲了賦予保存安定性,可自由追加各種添 加劑,例如保護膠質劑、抗菌劑、防霉劑等。 本發明化粧料可以常法添加化粧料成分之一的上述載 持聚矽氧烷兩性胺甲酸乙酯樹脂。特別是本發明可發揮載 持聚矽氧烷兩性胺甲酸乙酯樹脂之機能性被膜特性,而得 優良化粧料。該化粧料並無特別限制,可廣泛適用於例如 ,泡狀整髮劑、果膠狀整髮劑、氣溶膠噴式整髮劑、泵噴 式整髮劑等整髮劑、毛髮調整用等毛髮化粧料、眉筆、眼 線筆、指甲油、粉底霜、口紅等彩粧用化粧料、面膜劑、 刮鬍劑、乳霜、乳液、化粧水、精油(美容液)等皮膚外 用劑、芳香化粧品、身體化粧品等。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ,ρ衣·
、tT 經濟部智慧財產局8工消費合作社印製 -37- 1251494 A7 _________Β7 五、發明説明(35 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 又,化粧料之劑型可爲,溶液系、可溶化系、乳化系 、泡狀、粉末系、粉末分散系、油液系、果膠系、軟膏系 、氣溶膠系、噴霧系、泵噴霧狀、水一油雙層系、水一油 -粉末3層系等廣泛劑型。 本發明之載持聚矽氧烷兩性胺甲酸乙酯樹脂添加量會 因化粧料而異,較佳爲化粧料全量中〇 · 1至2 5 · 〇重 量%。例如作爲毛髮化粧料中被膜形成劑時,較佳爲化粧 料全量中0·1至10·〇重量%,更佳爲〇·5至 8 · 〇重量%。又,作爲眉筆、眼線筆、指甲油、粉底霜 、口紅等彩粧用化粧料時,較佳爲化粧料全量中〇 · 1至 2 5 · 0重量%。作爲面膜劑時較佳爲化粧料全量中 0 · 1至2 5 · 0重量%。作爲刮鬍劑、乳霜、乳液、化 粧水、精油(美容液)等皮膚外用劑時,較佳爲化粧料全 量中0.1至15.0重量%。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 無損於本發明效果下,本發明化粧料除上述成分外, 可添加一般化粧品及藥品所使用的其他成分。例如油分、 粉末成分、表面活性劑、保濕劑、水溶性高分子、增粘劑 、被膜劑、紫外線吸收劑、金屬離子封鏈劑、糖類、胺基 酸類、有機胺類、p Η調整劑、皮膚營養劑、維他命類、 防氧化劑、香料、水等。 下面將以實施例具體說明本發明。添加量爲重量% ’ 但%未特別限制爲重量%。又,未說明實施例之前,先說 明本發明所使用的效果試驗方法。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) -38 - 1251494 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明(36 ) (彈性:捲曲記憶法) 將調製而得之整型泡沬〇 · 5 g塗布於黑色未經處理 之毛髮(長2 0 c m ’重4 g )上’且每1試料製作5根 卷髮後,5 0 °C下乾燥1小時。測定該捲曲髮將長度’作 爲初期値(c )。其後對髮端荷重6 0 g ’ 1 5分鐘後移 走荷重,並讀取髮端刻度作爲(d )。接著利用下列式算 出捲曲記憶値。 捲曲記憶値(%) = {(2〇-d)/(20-c)} M00 該捲曲記憶値近似1 〇 〇 %時’表示具有強卷髮保持 率及優良彈力性。又’以下列設定評估基準。 ◎ ·· 9 0 %以上 〇:70至低於90% △: 50至低於70% X :低於5 0 % (成片剝落性) 將調製而得之整型浪沬〇 · 5 g塗布於黑色末經處理 之毛髮(長2 0 c m,重4 g )上,5 〇 t下乾燥1小時 後,放置於溫度2 5 °C,溫度6 0 % R η之恆溫恆濕器內 3 0分鐘,再以目視觀察梳子通過5次後髮絲上成片剝落 狀態。又,以下列設定評估基準。 ◎:完全未有成片剝落 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 衣------、訂------ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -39 - 1251494 A7 B7 五、發明説明(37 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 〇:未見成片剝落 △:稍有成片剝落 X :成片剝落 (安定性) 以透明容器製造整型泡沬3 0個後,進行循環溫度試 驗(5 0 °C至一 1 〇 ,2循環/日,一個月間),再由 專內硏究員以目視觀察有無分離、乳油化、凝聚等,其後 以下列評估法評估。 ◎:看到分離、乳油化、凝聚等之試料爲〇個 〇:看到分離、乳油化、凝聚等之試料爲1個 △:看到分離、乳油化、凝聚等之試料爲2個 X :看到分離、乳油化、凝聚等之試料爲3個以上 (實施例1至6 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 首先’爲了表現本發明化粧料之特徵,以整型泡沬爲 例對毛髮化粧料進行評估試驗。依表1所示處方製造實施 例1至6之整型泡沬,再評估彈性、成片剝落性、乳化安 定性。結果如表1所示。又,載持聚矽氧烷兩性胺甲酸乙 酯樹脂之添加形態爲水性液。 (製法) 乳化部爲,將(1 )加入(2 ) 、( 3 ) 、( 4 )、 及部分(1 6 )中,以均混機乳化後,再加入部分(1 5 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -40 - 1251494 A7 ______ _B7_______ 五、發明説明(38 ) )’得乳化部。乙醇部爲,將(5 ) 、 ( 1 2 )至(1 4 )攪拌溶解而得。水相部爲,將(6 )至(1 1 ),殘餘 之(1 5 )加入殘餘之(1 6 )中,攪拌均勻而得。其後 適當混合前述3部,可得泡沫原液。將所得泡沫原液9 2 單位放入氣溶膠罐中,裝設閥後塡入液化石油氣(L P G )8單位,各自得整型泡沬。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局8工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -41 - 1251494 Μ Β7 五、發明説明(39 ) 經濟部智慧財產^員工消費合作社印製
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、1T 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(21〇X 297公釐) -42- 1251494 A7 B7 五、發明説明(40 ) 由表1之實施例1至6得知,添加本發明之載持聚砂 氧丨元兩性肢甲酸乙酯樹脂(A )至(F )的實施例1至6 之整型泡沬’對彈性、成片剝落性、安定性均具優良評估 結果。 (實施例7至1 2 ) 同表1之方法依表2所示處方製造實施例7至1 2之 整型泡沬後、評估彈性、成片剝落性、乳化安定性,結果 如表2所示。又’載持聚矽氧烷兩性胺甲酸乙酯樹脂之添 加形態同表1爲水性液。 -- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 經濟部智態財產局員工消費合作社印製 -43- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)Α4規格(210x297公釐) 1251494 A7 B7 五、發明説明(41 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 CS1嗽 .1*^1 1—( Ο m Ο … O a 〇 CNl ο ο 1 1 1 1 1 〇 υη η οα ο w ^ o ι H 〇 寸 Ο 殘餘部 ◎ ◎ ◎ Η 5.0 Ο υη 5.0 〇 C<1 ο ο 1 1 1 1 〇 tn ψ ·4 I CNl Ο r 'i O 〇 寸 ο 殘餘部 ◎ 〇 〇 Ο ν— < 5.0 Ο un 〇 0 01 ο ο 1 1 1 〇 Τ—Η 1 1 CNl ο r· Ή 〇 o 寸 ο 殘餘部 ◎ ◎ ◎ 舾 On ο ο o o oa ο ο ι 4 1 1 〇 υη τ—Η 1 1 1 C<l ο ί i O r-H 〇 寸 ο 殘餘部 ◎ ◎ 〇 oo 5.0 5.0 5.0 o CN Ο ο 1 〇 f < 1 1 1 1 Οί ο 1 < o ι < 〇 寸 ο 殘餘部 ◎ ◎ ◎ 卜 ο Ο wn o wn O csi Ο ο ο υη ι 1 4 1 1 1 1 1 C<l ο v < o r—( 〇 寸 ο 殘餘部 ◎ 〇 〇 二甲基聚矽氧烷(6mPa · s) 氍 11 卜 cn 甘油 聚環氧乙烷蓖麻(40E〇) 乙醇 載持聚矽氧烷兩性胺甲酸乙酯樹 脂(G)(樹脂濃度20%) 載持聚矽氧烷兩性胺甲酸乙酯樹 i脂(H)(樹脂濃度20%) 載持聚矽氧烷兩性胺甲酸乙酯樹 脂(1)(樹脂濃度20%) 載持聚矽氧烷兩性胺甲酸乙酯樹 脂⑴(樹脂濃度20%) 載持聚矽氧烷兩性胺甲酸乙酯樹 脂(Κ)(樹脂濃度20%) 載持聚矽氧烷兩性胺甲酸乙酯樹 脂(L)(樹脂濃度20%) ι Η ι ·Η 鱷 a N3 11 ti Πϋ & 氯化烷基三甲基銨 防腐劑 〇 w CN ι Η 雖 m N3 m 離子交換水 彈力性 成片剝落 安定性 1 < CN cn 寸 〇〇 Ο 〇 T—Η On! r_ Η 寸 <Τ) r—4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -44- 1251494 A7 _ _ B7 五、發明説明(42 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 由表2之實施例7至1 2得知,添加本發明之載持聚 石夕氧烷兩性胺甲酸乙酯樹脂(G )至(L )的實施例7至 1 2之整型泡沫,對彈力性、成片剝落性、安定性均具有 優良評估結果。 (比較例1至5 ) 依表3所示處方製造比較例1至5之整梳泡沬後,評 估彈力性、成片剝落性、乳化安定性,結果如表3所示。 又’兩性胺甲酸乙酯樹脂之添加形態爲水性液。 (製法) 乳化部爲,將(1 )加入(2 ) 、( 3 ) 、( 4 )及 部分(5 )中,以均混機乳化後,加入部(1 4 ),得乳 化剖。乙醇部爲,將(5 ) 、( 1 1 )至(1 3 )攪拌溶 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 解而得。水相部爲,將(6 )至(1 0 )、殘餘之(1 4 )加入殘餘之(1 5 )中,攪拌均勻而得。其後將前述3 部適當混合,可得泡沬原液。將所得泡沬原液9 2單位裝 入氣溶膠罐中,設置閥後塡入液化石油氣(L P G ) 8單 位,各自得整型泡沬。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -45- 1251494 A7 B7 五、發明説明(43 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 比較例 Ο wo 5.0 〇 o CSJ ο ο τ1 Η 1 1 1 1 Ο un r—( C<1 ο 〇 »—H 〇 寸 〇 殘餘部 < X X 寸 5.0 5.0 〇 O Ο Ο r—< 1 1 1 〇 wn ι 1 1 Cvj ο 1 '< 〇 〇 寸 o 殘餘部 〇 X X m 5.0 O wo 〇 m o C<I Ο ο r—< 1 1 o 1 1 CM ο ? 4 〇 ι H 〇 寸 〇 殘餘部 <3 < X Ο un 5.0 〇 o CNj Ο ο r—1 1 o m τ—H 1 1 1 CN Ο τ—H O i o 寸 o 殘餘部 < 〇 X τ—Η ο 5.0 〇 o cs Ο ο ι < ο νη ι i 1 1 1 1 οα ο < o ι "i O 寸 o 殘餘部 <] 〇 X 沴 Ο CN 〇 Οί o C<l 沴 o cs 〇 (N 彈力性 安定性 制 m m m m m m m m m o ω CN τ—H 雖 am Π33 urn ΠΧ2 am ΠΧ2 m tra xjm mj C/D • PL, e 〇 〇 寸 m s m ΠΧ2 U m ΠΧ! U 〇 •w^ am ΠΧ2 m CL, am n=C2 u σ 'w/ am nx> 副 ( v〇 ^^ m u M m M 狴 繼 m 醬 am m. am sn m m. 餵 :αιπ ®r m « 祕 n N3 N] Kl n3 a 鮏 1 1 氍 趦 m 瀣 rO HI N] fr & & l· i| NJ 1 1 卜 1 CO m m 狴 狴 m 祕 E- •ffl 酹 & #3 #1 擊 Πϋ u 11 i-H 扭 ΚΙ 膣 膣 朦 膣 膣 & 碱 捏 鑛 成片剝? r"H CNl m 寸 ιη \o OO ON ο r—«( τ—H r—( CN cn r—i 寸 1 彳 VO ι—Η (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210XM7公釐) -46- 1251494 A7 _ B7 五、發明説明(44 ) 由表3之比較例1至5得知,添加本發明範圍外之兩 性胺甲酸乙酯樹脂(Μ )至(Q )的比較例1至5之整型 泡沬,對彈性、成片剝落性、安定性之評估結果均不良。 (比較例6至1 0 ) 同表3之方法依表4所示處理製造比較例6至1 〇之 整型泡沬,再評估彈性、成片剝落性、乳化安定性,結果 如表4所示。又,兩性胺甲酸乙酯樹脂之添加形態同表3 爲水性液。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙展尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(21〇Χ29<7公釐) -47- 1251494 A7 B7 五、發明説明(45 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 比較例 〇 〇 o 5.0 ο CN1 ο ο r—< 1 1 1 1 0 1 i CNl o i i o r-H 〇 寸 o 殘餘部 X 〇 〇\ 〇 CO 5.0 5.0 ο C^i Ο Ο ι 4 1 1 1 o r-H 1 04 o o f-"H 〇 寸 o ; 殘餘部 〇 X X 〇〇 ο UT) O 5.0 ο C<l Ο Ο τ—1 1 1 Ο cn 1 Η 1 1 <N o r—H 〇 f mi o 寸 o 殘餘部 〇 X X ο ο … ο ο Ο ο I "Η 1 o f < 1 1 1 OvJ o f " Ή 〇 r—H 〇 寸 o 殘餘部 X X 5.0 ο 5.0 ο CS Ο ο ο 1 1 1 1 csi o 1' ' ^ 〇 t-H 〇 寸 o 殘餘部 <] X X /^―Ν 沴 Ο CNJ /^-N 〇 CN| ο CN 〇 Oi N 承 o m m m m EEC m 彈力性 成片剝落 安定性 m m m m • cS y^\ 〇 ω ο 寸 ^^ 觸 am ΠΙ3 u _ jjm trn M >S—^ oo m am tm m s—^ H m am tec m 'w" :1型) 〇 m Csl r—H B ^^ am nxj M Din tXT3 m am m3 m m ΠΣΤ2 M m tTC! m i1 i 狴 赃 m 髏 Χ3ΙΠ Ten m 脑 m fel m sn am m. m 權 坻 iii η K] K) & Πϋ a 1 1 ίΜ 氍 饀 瀣 經 趑 K) ΠΙ 遯 fr ffi- El· 11 稍 Μ 戴 l 1 Η I cn 祕 鏗 狴 狴 狴 蘅 m & S m ®Ι #! m iH Πϋ 越 11 τ—Η 扣 g 膣 膣 膣 膣 St: 喊 爾 1 _H CNl m 寸 ν/Ί v〇 oo ON O τ1 " 4 t < CNl m t-H 寸 un \ ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) -48- 1251494 A7 B7 五、發明説明(46 ) 由表4之比較例6至1 0得知,添加本發明範圍外之 兩性胺甲酸乙酯樹脂(R )至(U )的比較例6至9之整 型泡沫,對彈性、成片剝落性、安定性之評估結果均不良 。又,未添加兩性胺甲酸乙酯樹脂而添加兩性聚合物之比 較例1 0亦相同,彈性、成片剝落性、安定性之評估結果 不良。 下面將另舉本發明之實施例。其中,載持聚矽氧烷兩 性胺甲酸乙酯樹脂之添加形態爲水性液。又,雖不各別詳 細說明評估試驗,但其爲能充分發揮本發明之載持聚矽氧 烷兩性胺甲酸乙酯樹脂之物。 〔實施例1 3〕面膜(果膠狀剝膜型) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 添加成分 添加量(重量%) (1)聚乙烯醇 10.0 (2)載持聚矽氧烷兩性胺甲酸乙酯樹脂(H) 2.5 (20%水性液) (樹脂量0.5%) (3)載持聚矽氧烷兩性胺甲酸乙酯樹脂(j) 2.5 (20%水性液) (樹脂量0.5%) (4)羧基甲基纖維素 5.0 (5)1,3-丁二醇 5.0 (6)乙醇 12.0 (7)香料 適量 (8)對羥基苯甲酸甲酯 0.2 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -49 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1251494 A7 B7 五、發明説明(47 ) (9)緩衝劑(檸檬酸、檸檬酸Na) 適量 (10)聚環氧乙烷油醇醚 0.5 (Π )離子交換水 殘餘部 (製法) 將(9 )、( 5 )、( 2 )、( 3 ) 加入(1 1 )後 加熱至70至80 °C,再加入(4)、( 1 )攪拌溶解。 另外,將(7 ) 、( 8 ) 、( 1 0 )加入 (6 )中,溶解 後加入前述水相中,再脫氣、過濾、冷卻 。使用本產品時 ,皮膚可具有保濕後光滑效果,且賦予肌膚緊繃感。 〔實施例1 4〕〇 /W乳化型粉底霜 添加成分 添加量(重量%) (1)滑石 3.0 (2)二氧化駄 5.0 (3)氧化鐵紅 0.5 (4)氧化鐵黃 1.4 (5)氧化鐵黑 0.1 (6)皂土 0.5 (7)單硬脂酸聚環氧乙烷山梨糖醇酐 0.9 (8)三乙醇胺 1.0 (9)丙二醇 10.0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家榡準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -50- 1251494 A7 B7 五、發明説明(48 ) (10)載持聚矽氧烷兩性胺甲酸乙酯樹脂(Β) 10.0 (20%水性液) (樹脂量2%) (11)離子交換水 殘餘部 (12)硬脂酸 2.2 (13)異十六烷基醇 7.0 (14)單硬脂酸甘油 2.0 (1 5)液狀含水羊毛脂 2.0 (16)流動石蠟 8.0 (17)對羥基苯甲酸乙酯 0.1 (18)香料 適纛 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (製法) 將(6 )分散其中(9 )加入(1 1 ) ,7 0 °C下以 均混機處理後,加入殘餘之水相成分(7 ) 、( 8 )、 (1 0 )中,再充分攪拌。攪拌時加入充分混合粉碎之粉 體部,7 0 °C下以均混機處理。其後緩緩加入以7 0至 8 0 °C加熱溶解之油相(1 2 )至(1 6 )及(1 7 ) ’ 7 0 °C下進行均混處理,再攪拌使其冷卻,接著於4 5 °C 下加入(1 8 ),再冷卻至室溫。最後脫氣並塡入容器內 。所得乳化型粉底霜具有保濕及光滑效果,且具有吸粧性 〇 〔實施例1 5〕眼線筆 添加成分 添加量(重量%) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇Χ:297公釐) -51 - 1251494 A7 ___B7_五、發明説明(49 ) (1) 氧化鐵(黑) (2) 載持聚矽氧烷兩性胺甲酸乙酯樹脂(c) (20%水性液) (3) 甘油 (4) 聚環氧乙烷山梨糖醇酐單油酸酯 (5) 羧基甲基纖維素 (6) 擰檬酸乙醯三丁酯 (7) 離子交換水 (8) 對羥基苯甲酸甲酯 (9) 香料 14.0 45.0 (樹脂量9 · 0 %) 5.0 1.0 1.5 1·0 殘餘部 0.1 適量 (製法) 將(2) 、(3) 、(4)加入(7)中,加熱溶解 後加入(1 ),再以膠體磨處理(顏料部)。又,混合殘 餘部’加熱至7 0 t後加入顏料部,再以均混機均勻分散 。所得眼線筆具有適度彈性及良好使用感。 〔實施例1 6〕化粧水 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 添加成分 (1) 1,3-丁二醇 (2) 甘油 (3) 聚乙二醇400 (4) 橄欖油 添加量(重量% ) 6.0 5.0 3.0 0.5 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -52- 1251494 A 7 B7 五、發明説明(50 ) (5) 聚環氧乙烷(20)山梨糖醇酐 h5 單硬脂酸酯 (6) 聚環氧乙烷(5)油醇醚 〇·3 (7) 乙醇 10·0 (8) 香料 適量 (9) 色劑 適量 (10) 苯氧基乙醇 適S (11) 檸檬酸 適量 (12) 檸檬酸蘇打 適量 (13) 防褐色劑 適量 (14) 離子交換水 殘餘部 (15) 載持聚矽氧烷兩性胺甲酸乙酯樹脂 〇·5 (D) (樹脂量0.1%) (20%水性液) (16) 載持聚矽氧烷兩性胺甲酸乙酯樹脂 0.5 (L) (樹脂量0.1%) (20%水性液) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (製法) 將(1 )、( 2 )、( 3 )、( 1 1 )、( 1 2 )、 (15) 、( 1 6 )加入(1 4 )中,室溫下使其溶解。又,將(4 ) 、( 5 ) 、( 6 ) 、( 1 0 ) 、( 8 )加入 (7 )中,室溫下溶解後,將該醇相加入前述水相中,再 加入(9 ) 、(13),得微細乳液。所得化粧水可具有 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -53- 1251494 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(51 ) 保濕及光滑效果,且賦予肌膚緊繃感。 〔實施例1 7〕乳液 添加成分 添加量(重量1 (1)十六烷醇 1.0 (2)蜂鱲 0.5 (3)凡士林 2.0 (4)三十碳烷 6.0 (5)二甲基聚矽氧烷(粘度20MPa· s) 2.0 (6)乙醇 4.0 (7)甘油 4.0 (8)3-丁二醇 4.0 (9)聚環氧乙烷 1.0 (10)單油酸酯1.〇( 10)丙三醇單硬脂酸酯 1.0 (1 1)檸檬片萃取液(5 %水溶液) 10.0 (1 2)載持聚矽氧烷兩性胺甲酸乙酯樹脂 10.0 (E) (樹脂量2 %) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (20%水性液) (13)對羥基甲酸甲酯 適量 (14)色劑(染料) 適量 (15)香料 適量 (16)離子交換水 殘餘部 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -54- 1251494 A7 ____ B7 五、發明説明(52 ) (製法) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 將(7) 、(8) 、(12) 、(14)加入(16 )中’加熱調整爲7 0 °C。又,將(9 ) 、( 1 0 )加入 (1 )至(5 )中,加熱調整爲7 0 t:後加入水相以進行 預備乳化。其後加入溶解(1 1 ) 、( ]_ 3 )之(6 )並 攪拌,再以均混機均勻分散乳化粒子。脫氣、過濾後加入 (15) ’再進行冷卻。所得乳液具有保濕及光滑之使用 感,且可賦予皮膚彈性。 〔實施例1 8〕乳霜 添加成分 添加量(重量%) (I) 硬脂醇 6.0 ⑵硬脂酸 2.0 (3) 含水羊毛脂 4.〇 (4) 三十碳院 9.0 (5) 十二烷醇 1〇.〇 (6) 3-丁二醇 6.〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (7) 聚乙二醇 1 500 4.0 (8) 載持聚矽氧烷兩性胺甲酸乙酯樹脂(F) 3.0 (20%水性液) (樹脂量2%) (9) 聚環氧乙烷(25)十六烷醇酯 3.0 (10) 單硬脂酸甘油 2.0 (II) 對羥基苯甲酸甲酯 適量 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇X 297公釐) -55- 1251494 A7 B7 五、發明説明(53 ) (12)維他命E 適量 (13)香料 適量 (14)離子交換水 殘餘部 (製法) 將(6 ) 、 ( 7 ) 、 ( 8 )加入(1 4 )中,加熱調 整爲7 0 t:。又,將(1 )至(5 )加熱溶解後加入(9 )、(10)、 (11)、 (12)、 (13),調整爲 7 0 °C後加入前述水相中,以均混機將乳化粒子均勻化後 ,進行脫氣、過濾、冷卻。所得乳霜具有保濕及光滑效果 ,且可賦予肌膚彈性。 〔實施例1 9〕美白精油 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 添加成分 添加量(重量%) (1)二丙二醇 5.0 (2)聚乙二醇400 5.0 (3)乙醇 10.0 (4)羧基乙烯聚合物 0.3 (5)藻酸鈉 0.3 (6)氫氧化鉀 0.15 (7)聚環氧乙烷山梨糖醇酐單硬脂酸酯 1.0 (8)山梨糖醇酐單油酸酯 0.5 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -56- 1251494 A7 __ _B7_ 五、發明説明(54 ) (9) 載持聚矽氧烷兩性胺甲酸乙酯樹脂(G) 0.5 (20%水性液) (樹脂量0.1%) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (10) 油醇 0.5 (1 1)胎盤萃取物 0.2 (12) 維化命E乙酸酯0.2 (13) 香料 適量 (14) 對羥基苯甲酸甲酯 適量 (15) 乙底酸三鈉 適量 (16) 離子交換水 殘餘部 (製法) 將(4 ) 、( 5 )溶解於部分(1 6 )中,再依序溶 解(1 ) 、( 2 ) 、(15)。又,依序將(7 ) 、(8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 )、(10)、(11)、(12)、(13)、(14 )溶解於(3 )後加入前述水相中,使其微細乳液化。最 後加入溶解(6 )之部分(1 6 ),再加入(9 ),攪拌 下進行脫氣、.過濾。所得美白精油具有保濕及光滑效果, 且能賦予肌膚彈性。 〔實施例2 0〕防紫外線精油 添加成分 添加量(重量%) (1)硬脂酸 3.0 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -57- 1251494 A7 B7 五、發明説明(55 ) (2) 十六烷醇 1.0 (3) 含水羊毛脂衍生物 3.0 (4) 流動石鱲 · 5.0 (5) 2-乙基己基硬脂酸酯 3.0 (6) 1,3-丁二醇 6.0 (7) 載持聚矽氧烷兩性胺甲酸乙酯樹脂(H) 4.0 (20%水性液) (樹脂量0.8%) (8) 聚環氧乙烷油醇酯 2.0 (9) 單硬脂酸甘油 2.0 (10) 三乙醇胺 1.0 (11) 2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮 4.0 (12) 二苯醯甲烷衍生物 4.0 (13) 山梨酸 0.2 (14) 香料 適量 (15) 離子交換水 殘餘部 (製法) 將(6 ) 、( 7 ) 、( 1 0 )溶解於(1 5 )中’加 熱並保持爲70 °C。又,將(1)至(5)加熱至7〇至 8 0 °C,溶解後依序將(8 ) 、( 9 ) 、( 1 1 )、( 1 2 ) 、(13) 、( 1 4 )溶解,並使溫度爲7 0 °C ° 攪拌前述水相下加入該油相以進行乳化。以均混機均勻調 整乳化粒子後,進行脫氣、冷卻。所得防紫外線具有保濕 及光滑效果,且能賦予肌膚適度彈性。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 衣-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -58- 1251494 A7 B7 五、發明説明(56 ) 〔實施例2 1〕毛髮整型膠 添加成分 添加量(重量%) (1) 羧基乙烯聚合 0.7 (2) 載持聚矽氧烷兩性胺甲酸乙酯樹脂物 5.〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (I) (20%水性液) (3) 載持聚矽氧烷兩性胺甲酸乙酯樹脂(K) (20%水性液) (4) 甘油 (5) 1,3-丁二醇 (6) 聚環氧乙烷硬化蓖麻油(40EO) (7) 二甲基聚矽氧烷l〇〇cs (8) 聚醚改性聚矽氧烷 (商品名:kf6011信越化學工業股份公司 製) (9) 氫氧化鈉 (10) 乙醇 (II) 聚環氧乙烷辛基十二烷醚 (12) 香料 (13) 乙底酸三鈉 (14) 離子交換水 (樹脂量爲1.0%) 5.0 (樹脂量爲1.0%) 2.5 2.5 0.5 5.0 1.0 適量 (調整爲PH7.5) 20.0 0.1 0.1 0.03 殘餘部 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -59- 1251494 A7 B7 五、發明説明(57 ) (製法) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 將(4)、(5)、(6)、(8)及部分(14) 加入(7 )中,以均混機乳化後加入部分(1 4 ),得乳 化部。又,將(1 ) 、( 2 ) 、( 3 ) ( 9 ) 、(10) 、(1 1 ) 、( 1 2 ) 、( 1 3 )均勻溶解於殘餘(1 4 )中,再加入前述乳化部,得乳化狀毛髮整型膠。 〔實施例2 2〕指甲油 添加成分 添加量(重量 (1)乙基卡必醇 2.5 (2)1,3-丁二醇 1.0 (3)載持聚矽氧烷兩性胺甲酸乙酯樹脂物(B) 45.0 (20%水性液) (樹脂量爲9.0%) (4)載持聚矽氧烷兩性胺甲酸乙酯樹脂(A) 40.0 (20%水性液) (樹脂量爲8.0%) (5)粘土鑛物 0.2 (6)聚環氧乙烷硬化蓖麻油(40EO) 0.3 (7)色材 適量 (8)離子交換水 殘餘部 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (製法) 將(6 )溶解於(8 )後混合(7 ),充分分散後均 勻攪拌混合(1 )至(5 ),得指甲油。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -60- 1251494 A7 B7 五、發明説明(58 ) 〔實施例2 3〕眉筆 添加成分 (1) 氧化鐵(黑) (2) 載持聚矽氧烷兩性胺甲酸乙酯樹脂物(C) (30%水性液) (3) 載持聚矽氧烷兩性胺甲酸乙酯樹脂(G) (30%水性液) (4) 固形石蠟 (5) 含水羊毛脂蠟 (6) 輕質異構鏈烷烴 (7) 倍半油酸山梨糖醇酐 (8) 離子交換水 (9) 防腐劑 (10) 香料 添加量(重量%) 10.0 20.0 (樹脂量爲6.0 %) 10.0 (樹脂量爲3.0%) 8.0 8.0 30.0 4.0 殘餘部 適量 適量 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局a(工消費合作社印製 (製法) 將(1 )加入(8 )中,以均混機分散後加入(2 ) 、(3 ),再加熱並保持爲7 0 °C (水相)。又,混合其 他成分後加熱並保持爲7 0 °C (油相)。以均混機將水相 均勻乳化分散於油相。 實施例2 4〕口紅 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -61 - 1251494 A7 B7 五、發明説明(59 ) 添加成分 添加量(重量%) (υ二氧化鈦 4.5 (2)紅色201號 2.5 (3)純地蠟 4.0 (4)水燭樹鱲 8.0 (5)巴西棕櫚蠟 2.0 (6)蔥麻油 30.0 (7)異硬脂酸二甘油酯 40.0 (8)聚環氧乙烷硬化蔥麻油(20EO) 1.0 (9)離子交換水 殘餘部 (10)載持聚矽氧烷兩性胺甲酸乙酯樹脂物(D) 2.0 (30%水性液) (樹脂量爲0.6%) (11)載持聚矽氧烷兩性胺甲酸乙酯樹脂(E) 3.0 (30%水性液) (樹脂量爲0.9%) (12)甘油 2.0 (13)香料 適量 (1 4)防氧化劑 適量 (製法) 將(1 ) 、( 2 )加入部分(6 )中,以滾筒處理( (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 顏料部)。又,混合(9 )至(1 2 )(水相)。混合( 3)至(5)、部分(6) 、(7) 、(8) 、(14) 後加熱溶解後,8 0 °C下加入顏料部,以均混機均勻混合 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐1 - -62- 1251494 接著加入(1 3 ) A7 B7 五、發明説明(60 ) 後加入水相,再以均混機乳化分散 再注入模具。 產業上利用可能性 本發明可充分發揮新穎之載持聚矽氧院兩性胺甲酸乙 酯樹脂被膜特性,而得優良化粧料,例如使用於毛髮化粧 料時,特別是可得到優良毛髮彈性,梳頭時無成片剝落情 形及優良製品乳化安定性。又,使用於彩粧用化粧料時, 特別是可具有保濕性及耐損耗性等化粧料優良特性。使用 於皮膚化粧料時,特別是可具有保溫及光滑效果,且能賦 予肌膚適度彈性。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本纸張尺度適用巾國國家標準(CNS) A4規格(21〇χ 297公瘦) -63-

Claims (1)

1251494 2% A8 年月 C8 日修01)正本 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、▼請專利範圍广 1 · 一種化粧料,其特徵爲添加有於下述(S )化合 物之存在下,至少由下列(A )至(D )之化合物以(C )/(D)爲1/5〇至50/1 (莫耳比)之比例下反 應所生成之載持聚矽氧烷化合物之兩性胺甲酸乙酯樹脂者 (A )聚醇化合物 (B)聚異氰酸酯化合物 (C )具有羥基、一級胺基及二級胺基中所選出至少 一種,與竣基之化合物 (D )具有羥基、一級胺基及二級胺基中所選出至少 一種,與三級胺基之化合物 (S )無須介由兩性胺甲酸乙酯樹脂骨架之共鍵含有 聚矽氧烷鏈之聚矽氧烷化合物。 2 ·如申請專利範圍第1項之化粧料,其中,載持聚 矽氧烷化合物之兩性胺曱酸乙酯樹脂係包含至少使用下列 (A)至(D)及(S)之化合物,於異氰酸酯基過量之 條件下,使(A ) 、( B )及(C )之化合物反應製造含 異氰酸酯基預聚物的第一步驟,及使該含異氰酸酯基預聚 物與(D )化合物反應之第二步驟,且第一步驟及第二步 驟中至少一方存在(S)化合物,又以(c) / (D)爲 1/5 0至5 0/1 (莫耳比)之比例下反應所生成, (A )聚醇化合物 (B )聚異氰酸酯化合物 (C )具有羥基、一級胺基及二級胺基中所選出至少 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21 〇 X 297公釐) (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁)
-64- 1251494 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍2 一種,與羧基之化合物 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (D )具有羥基、一級胺基及二級胺基中所選出至少 一種,與三級胺基之化合物 (S )無須介由兩性胺甲酸乙酯樹脂骨架之共鍵含有 聚矽氧烷鏈之聚矽氧烷化合物。 3 ·如申請專利範圍第1項之化粧料,其中載持聚矽 氧烷化合物之兩性胺甲酸乙酯樹脂係包含至少使用下列( A)至(D)及(S )之化合物,於異氰酸酯基過量之條 件下,使(A) 、(B)及(D)之化合物反應製造含異 氰酸酯基預聚物的第一步驟,及使該含異氰酸酯基預聚物 與(C )化合物反應之第二步驟,且第一步驟及第二步驟 中至少一方存在(S)化合物,又以(C) / (D)爲1 / 5 0至5 0 / 1 (莫耳比)之比例下反應所生成, (A )聚醇化合物 (B)聚異氰酸酯化合物 (C )具有羥基、一級胺基及二級胺基中所選出至少 一種,與羧基之化合物 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (D )具有羥基、一級胺基及二級胺基中所選出至少 一種,與三級胺基之化合物 (S )無須介由兩性胺甲酸乙酯樹脂骨架之共鍵含有 聚矽氧烷鏈之聚矽氧烷化合物。 4 ·如申請專利範圍第1項之化粧料,其中載持聚矽 氧烷化合物之兩性胺甲酸乙酯樹脂係由存在下記(S )化 合物下,至少使下列(A )至(E )之化合物以(C ) / 本紙張尺度適用中國國家摞準(CNS ) A4規格(210X297公釐) - 65- 1251494 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 _________六、申請專利範圍3 (D )爲1 / 5 〇至5 0 / 1 (莫耳比)之比例下反應而 生成載持聚矽氧烷化合物之兩性胺甲酸乙酯樹脂, (A )聚醇化合物 (B )聚異氰酸酯化合物 (C )具有羥基、一級胺基及二級胺基中所選出至少 一種,與羧基之化合物 (D )具有羥基、一級胺基及二級胺基中所選出至少 一種’與三級胺基之化合物 (E )具有羥基、一級胺基及二級胺基中所選出至少 一種與下列一般式(1 )所示構造單位之化合物 -(〇2Η4〇)ρ(〇3Η6〇)-ς-.........(1) (式中,Ρ爲1至5 00之整數,Q爲〇至400之 整數) (S )無須介由兩性胺甲酸乙酯樹脂骨架之共鍵含有 聚矽氧烷鏈之聚矽氧烷化合物。 5 ·如申請專利範圍第4項之化粧料,其中,載持聚 矽氧烷化合物之兩性胺甲酸乙酯樹脂物係包含至少使用下 歹1! ( A )至(Ε )及(S )之化合物,於異氰酸酯基過量 之條件下,使(A ) 、( B ) 、( C )及(E )之化合物 反應製造含異氰酸酯基預聚物之第一步驟,及使該含異氰 酸酯基預聚物與(D )化合物反應之第二步驟,且第一步 驟及第二步驟中至少一方存在(S )化合物,又以(C ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4说格(210X 297公釐) -66 - 1251494 A8 B8 C8 D8 7T、申請專利範圍4 / ( D )爲1 / 5 0至5 Ο / 1 (莫耳比)之比例下反_ 所生成, (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) (A )聚醇化合物 (B )聚異氰酸酯化合物 (C )具有羥基、一級胺基及二級胺基中所選出至少 一種,與羧基之化合物 (D )具有羥基、一級胺基及二級胺基中所選出至少 一種,與三級胺基之化合物 (E )具有羥基、一級胺基及二級胺基中所選出至少 一種與下列一般式(1 )所示構造單位之化合物 -(C2H4〇)p(C3H6〇)q-.........(1) (式中,P爲1至5 00之整數,q爲〇至400之 整數) (S )無須介由兩性胺甲酸乙酯樹脂骨架之共鍵含有 聚矽氧烷鏈之聚矽氧烷化合物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 6 ·如申請專利範圍第4項之化粧料,其中,載持聚 矽氧烷化合物之兩性胺甲酸乙酯樹脂物係包含至少使用下 列(A )至(E )及(S )之化合物,於異氰酸酯基過量 之條件下,使(A ) 、( B ) 、( D )及(E )之化合物 反應製造含異氰酸酯基預聚物之第一步驟,及使該含異氰 酸酯基預聚物與(C )化合物之第二步驟,且第一步驟及 第二步驟中至少一方存在(S )化合物,又以(C ) / ( 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -67 - 1251494 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍5 D )爲1 / 5 0至5 0 / 1 (莫耳比)之比例下反應所生 成, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (A )聚醇化合物 (B )聚異氰酸酯化合物 (C )具有羥基、一級胺基及二級胺基中所選出至少 一種,與羧基之化合物 (D )具有羥基、一級胺基及二級胺基中所選出至少 一種,與三級胺基之化合物 (E )具有經基、一級胺基及二級胺基中所選出至少 一種與下列一般式(1 )所示構造單位之化合物 -(〇2Η4〇)ρ(〇3Η6〇)ς-.........(1) (式中,P爲1至500之整數,Q爲0至400之 整數) (S )無須介由兩性胺甲酸乙酯樹脂骨架之共鍵含有 聚矽氧烷鏈之聚矽氧烷化合物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 7 _如申請專利範圍第1至6項中任何一項之化粧料 ,其中,無須介由兩性胺甲酸乙酯樹脂骨架之共鍵含有聚 矽氧烷鏈之聚矽氧烷化合物爲由二甲基聚矽氧烷、聚醚改 性聚矽氧烷、環狀聚矽氧烷、苯基改性聚矽氧烷、烷基改 性聚矽氧烷及烷氧基改性聚矽氧烷中所選出至少1種。 8 ·如申請專利範圍第1至6項中任何一項之化粧料 ,其中,化粧料爲毛髮化粧料。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) _ 1251494 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍6 9 ·如申請專利範圍第7項之化粧料,其中,化粧料 爲毛髮化粧料。 中 其 料 請料 申粧 如化 粧 化 之 項 1 何 任 中 項 6 至 1—I 第 圍 範 利 專 劑 用 外 膚 皮 爲 粧 化 中 其 料 粧 化 之 項 7 第 圍 範 利 專 請 。 _ 齊 如用 •外 1 膚 1 皮 爲 料 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) -69-
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