TWI242026B - Thermoplastic moulding compositions having improved mechanical properties - Google Patents

Thermoplastic moulding compositions having improved mechanical properties

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TWI242026B TW088118929A TW88118929A TWI242026B TW I242026 B TWI242026 B TW I242026B TW 088118929 A TW088118929 A TW 088118929A TW 88118929 A TW88118929 A TW 88118929A TW I242026 B TWI242026 B TW I242026B
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Herbert Eichenauer
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Description

Α7 Β7 1242026 五、發明説明（1 ) 本發明係有關均-及/或共-聚合物及具改良機械特性之 熱塑性製模組合物及其用途。 熱塑性製模組合物，特別是那些包含一或多個稀鍵不飽 和單體之均-及/或共-聚合物、聚碳酸酯及聚酯者，已可 由許多公開文獻中獲知。特別是關於ABS聚合物之利用。 僅提及下列文獻作為參考·· DE-A-196 16 968、WO 97/40 092、EP-A-728 81 卜 EP-A-315 868卜US-A-4.937.285)、ΕΡ·Α-0 174 493(US^4 983 658 - US-A-5 030 675 ^ JA-59 202 240' EP-A-0 363 608(=US-A-5 204 394)、ΕΡ-Α·0 767 204、EP_A0 611 798、WO 96 /27 600、EP_A_0 754 53 卜 由先前技術中已知過濾聚合物晶格，以移除不純物或粗 粒部份。例如，Houben Weyl XIV/1，Makromolekulare Stoffe 1， 第 348 至 356 頁(Georg Thieme Verlag，Stuttgart，1961)、DE-A-4 126 483及US-A-4 747 959描述橡膠晶格的過濾。由先前技術中 尚未知與機械特性有關〇 由ΕΡ-Α_0 704 488得知具有顆粒大小由〇 2〇至0.35微 米之熱塑性製模組合物。在該先前技術中並未發現與撕裂 伸長度、熱安定性、原色及切口試桿衝擊強度有關^ 因此，本發明之目的在製造可得之均_及〆或共聚合物， 其特徵在於具有改良之機械特性，特別是在撕裂伸長度、 熱女定性、天然色及切口試桿衝擊強度方面，且特別是具 有一致的產品品質。 該目的可藉-或多個選自單或多元不餘和烯煙（如乙晞 丙烯、氣丁二埽、1，3-丁二烯、異戊二烯）、醏酸乙烯黯、 — < 裝 J 訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 f 合 社 印 製
1242026 A7 B7 經 濟 部 智 慧 財 產 局 消 費 合 作 社 印 製 五、發明説明（2 ) 苯乙烯、甲基苯乙烯、在苯核被取代之笨乙烯乙烯氟 化物（諸如丙烯腈、甲基丙烯腈）、順丁烯二酸酐、沁取 代之順丁烯一醮亞胺、丙烯後CrCg-烧基酯及甲基丙烯酸 酯（如甲基丙烯酸酯及甲基丙烯酸甲酯）組群之烯鍵不飽 和單體（乙烯單艘”）之均··及/或共-聚合物，其包含‘ 1〇〇 ppm之具有平均粒徑由200至5〇〇微米之粗粒部分。 尤隹者為粗粒部分之含量為S50ppm，特別是$1〇ppm. 具有平均粒徑由200至500微米之均-及/或共-聚合物 之粗粒部分較佳為低於l〇〇〇Ppm°尤佳者為粗粒部分$ 500 Ppm，特別是$i〇〇ppm。最佳者為粗粒部分$5〇卯瓜。 在平均粒徑由50至100微米之情況中，均-及/或共_ 聚合物之粗粒部分較佳S 10,000ppm。在這些平均粒徑的 情況中，粗粒部分^5000 ppm，特別是$ 1000 ppm者尤 佳°最佳者為粗粒部分$50 ppm。 均-及/或共·聚合物之平均粒徑較佳由0.04至1微米， 較佳為由0.1至0.6微米。 平均粒徑d5〇(亦稱為顆粒大小）為50重量％顆粒所在之 直徑上下之直徑。其可藉超速離心測量法來測定(从8(：11〇1-tan，H· Lange, Kolloid，Z· und Z· Polymere 250 (1972)，782 -796)。 根據本發明，係使用上述之烯鍵不飽和單艎之均-聚合物 或共-聚合物。各種均_及/或共-聚合物之混合物亦為適合 的0 特別適合者為： -無橡膠乙烯聚合物(A.1)， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 I# 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇'〆297公釐） A7 B7 1242026 五、發明説明（3 ) -含橡膠乙烯聚合物，如乙烯單體與橡膠之接枝聚合物 (Α·2)， -無橡膠(A,1)與含橡膠(A.2)6烯單體之混合物。 較佳之乙埽聚合物A.1，為由苯乙稀、α-甲基苯乙稀、 在苯核被取代之苯乙稀或彼等之混合物（Α· 1· 1)，與丙烯 腈、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸烷基酯、順丁烯二酸 酐、N-取代之順丁烯二醯亞胺或彼等之混合物（A12)所成 之共聚物。 共聚物宜包含50至98重量％之八· 1.1及50至2重量％ 之 Α·1·2 。 尤隹之共聚物Α·1為苯乙烯、丙烯腈與視需要之甲基丙 烯酿_之共聚物；α-甲基苯乙烯、丙烯腈與視需要之甲基 丙浠酸酶之共聚物；苯乙稀、α-甲基苯乙烯、丙烯腈舆視 需要之甲基丙烯酸酯之共聚物。 最為熟知者為苯乙烯_丙烯腈共聚物，其可藉自由基聚合 反應，特別是藉乳化、懸浮、溶液或塊狀聚合來製造。共 聚物Α·1較佳具有由15 〇〇〇和2〇〇 〇〇〇之間的分子量砑* (重量平均，藉光散射或沉降法所測定）。 其他特別適合之共聚物Α·1為苯乙烯與順丁烯二酸酐之 隨機組成共聚物其可由對應之單體，藉連續塊狀或溶液 聚合，以不完全轉換來製備。彼等之組成可在廣範固内變 動。較佳地，彼等包含由5至25重量％之順丁烯二酸酐單 元。 笨乙烯以外，該等聚合物亦可包含在苯核經取代之苯乙 - ---一 一5 — 本紙張尺度適财 ( CNS ) A4^ ( 210X297^ )' — -- ---------------Γ I 訂------β， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242026 A7 ____B7__ 五、發明説明（4 ) 烯，諸如對-甲基苯乙烯、乙烯甲苯、2,4-二甲基笨乙烯及 其他經取代之苯乙烯，如α-甲基苯乙烯。 含橡膠6烯聚合物Α.2包括例如具有彈性之接枝（共）聚 合物，其實質上可得自至少兩種下列單逋：氣丁二烯、1，3-丁二烯、異戊二烯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯腈、乙 烯、丙烯、醋酸乙烯酯、丙烯酸CrC8_烷基酯及甲基丙烯 酸酯。此等聚合物被描述在例如於“Methoden der Organ-ischen Chemie”（Houben-Weyl)，第 14/1 冊，GeorgThieme-Verlag， Stuttgart 1961，393-406 頁中及於 C.B. Bucknall 之“勃化塑膠”，應用 科學出版社，倫敦1977中。通常，聚合物A.2為部分交聯且 通常具有超過20重量％，較佳超過40重量％之凝膠含量。 較佳之似橡膠乙烯聚合物Α·2為下列之接枝聚合物： Α.2.1 5至95重量份，較佳30至80重量份之一種混合 物，其包含： Α·2·1·1 50至95重量份之苯乙烯、a-甲基苯乙烯、苯核上 被彘素或甲基取代之苯乙烯、甲基丙烯酸Ci-Cs· 烷基酯或此等化合物之混合物，及 Α·2·1·2 5至50重董份之丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基丙烯 酸CrCp烷基酯、順丁烯二酸酐、被CrC4-烷基或 被笨基N-取代之順丁烯二醯亞胺或這些化合物之 混合物，與 A.2.2 5至95重量份，較佳20至70重量份之具有低於 -l〇°C玻璃態轉移溫度之橡膠聚合物。 較佳之接枝聚合物Α·2為例如以苯乙烯及/或丙烯腈及 一__ —6— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） Γ— . ^^裝 ； 訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242026 A7 B7 五、發明説明（5 ) /或丙烯酸烧基酯或甲基丙烯酸酯接枝的聚丁二埽類、丁 二烯/苯乙烯共聚物及丙烯酸酯橡膠·，亦即描述於DE-OS 1 694 173 (=US-PS 3 564 077)中之共聚物類型；或以烷 基丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯、醋酸乙烯酯、丙烯腈、苯 乙烯及/或烷基苯乙烯接枝的聚丁二烯類、丁二烯/苯乙 烯或丁二烯/丙烯腈共聚物、聚異丁烯或聚異戊二烯，諸 如描述於 DE_OS 2 348 377 OUS-A 3 919 353 )中者。 尤隹之聚合物Α·2為ABS聚合物，例如描述於DE-OS2 035 390 (=US-A- 3 644 574)或於 DE-OS 2 248 242(=GB-PS 1 409 275)中者。 根據本發明之接枝橡膠，特佳者為具有至少50重量％， 較佳至少55重量％之橡膠含量。 特佳之接枝聚合物A.2為可藉由以下成份之接枝聚合所 獲得者： α 1〇至70重量％，較佳15至50重量％，尤佳20至40 重量％ (以接枝聚合物Α·2為基準）之丙烯酸酯或甲 基丙烯酸酯，或10至70重量％，較佳15至50重量 %，尤佳20至40重量％之一種混合物，其由1〇至 50重量％，較佳20至35重量％ (以混合物為基準） 之丙烯腈、丙烯酸酯或甲基丙烯酸ϋ及50至90重量 %，較佳65至80重量％ (以混合物為基準）之苯乙 烯或在苯核上經取代之苯乙烯或其混合物所組成（作 為接枝鍍蓋物（〇verlay)A.2.1)，與 β 30至90重量％，較佳50至85重量％，尤佳60至8〇 ----------— ^^裝 -------„---訂------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐1 ^ ' 1242026 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（6 ) 重量％ (以接枝聚合物Α·2為基準）之具有相對於召 而言至少50重量％之丁二烯基的丁二烯聚合物（作為 接枝基質Α.2.2)。 通常，接枝基質召的凝膠含量為至少20重量％ (於甲苯 中測量），接枝度G為0.15至0.55。 丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯α為丙烯酸或甲基丙烯酸與具 1至8個碳原子之一元醇的酯類。特佳者為甲基丙烯酸甲 酯、甲基丙烯酸乙酯及甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸正-丁酯、 丙烯酸第三-丁酯及甲基丙烯酸第三-丁酯。 除了丁二烯基外，丁二烯聚合物jS可包含基於石至多達 50重量％之其他烯鍵不飽和單體之基困，如苯乙烯、丙烯 腈、丙烯酸或甲基丙烯酸之CrG烷基酯類（如甲基丙烯 酸酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯）、 乙烯酯類及/或乙烯醚類。聚丁二烯為較佳者。 已知在接枝聚合反應中，接枝單體並未完全地被聚合至 接枝基質上；然而，根據本發明，接枝聚合物A.2包括在 接枝基質存在下，藉接枝單體之聚合所獲得之產物。 其他尤佳之聚合物A.2為下列之接枝聚合物： τ 以Α.2為基準，由20至90重量％之具低於-20°C玻 璃態轉移溫度之丙烯酸酯橡膠作為接枝基質A.2.2, 及 δ 以Α·2為基準，由10至80重量％之至少一種可聚合 之烯鍵不飽和單體作為接枝單體Α.2.1。 聚合物Α.2之丙烯酸酯橡膠較佳為丙烯酸烷酯之聚合 ___一8 —_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1242026 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B7五、發明説明（7 ) 物，視情況具有基於τ至多達40重量％之其他可聚合之烯 鍵不飽和單體。較佳之可聚合丙烯酸醋類包括烷基 酯類，較佳為烷基酯類，例如甲基-、乙基-、丁基-、 正-辛基-及2-乙基-己基酯類；_烷基酯類，較佳為鹵素 烷基酯類，諸如氣乙基丙烯酸酯及這些單體之混合 物0 為交聯之故，具有多於一個可聚合雙鍵之單體可被共聚 合。較佳之交聯單體的實例為具3至8個碳原子之不飽和 單羧酸，與具3至12個碳原子之不飽和一元醇或具2至4 個OH基及2至20碳原子之飽和多元醇所成之酯，諸如乙 二醇二甲基丙烯酸酯、烯丙基甲基丙烯酸酯；多元不飽和 雜環化合物，諸如三乙烯基及三烯丙基三聚氟酸酯；多官 能乙烯化合物，諸如二-及三-乙烯苯；及三烯丙基磷酸酯 及二烯丙基苯二甲酸酯。 較佳之交聯單體為烯丙基甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基 丙烯酸酯、二烯丙基苯二甲酸酯及具有至少三個烯鍵不飽 和基困之雜環化合物。 尤佳之交聯單體為環狀單體三烯丙基三聚氰酸酯、三烯 丙基異三聚氰酸酯、三6烯基三聚氰酸酯、三丙烯醯基六 氩-s-三w丼、三稀丙基苯。 交聯單體之用量，以接枝基質r為基準，宜為0.02至5, 重量％,尤佳為〇·〇5至2重量％。 於具至少三個烯鍵不飽和基團之環狀交聯單體之情況 中，限制用量至低於接枝基質r之1重量％者為有利的。 _^_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） I----1L--- 衣—----„---訂------ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1242026 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ____B7_____五、發明説明（8 ) 除了丙烯酸酯外，亦可視情況被用於製造接枝基質之較 佳“其他”可聚合之烯鍵不飽和單體為例如丙烯腈、苯乙 婦、α-甲基苯乙稀、丙稀酿胺、乙稀C】-C6燒基鱗、甲基 丙烯酸甲酯、丁二烯〇較佳作為接枝基質τ之丙烯酸酯橡 膠為具有至少60重量％凝膠含量之乳液聚合物。 根據Α·2,2,其他適宜之接枝基質為具接枝活性位置之 矽橡膠，諸如描述於 DE_OS 3 704 657、DE-OS 3 704 655，DE-OS 3 631 540 及 DE-OS 3 631 539 中者 〇 接枝基質A.2.2之凝膠含量係在25QC下於二甲基甲醢胺 中測定（M· Hoffmann, H. Krdmer，R· Kuhn，Polymeranalytik I und II，Georg_Thieme-Verlag，Stuttgart 1977 ) o 接枝聚合物A·2可藉習知方法，如塊狀、懸浮、溶液或 塊狀-懸浮法來製造。 根據本發明，均·及/或共·聚合物係藉由過減的方式獲 得。過濾較佳在不施與壓力下實施。 根據本發明，在一具有$2〇〇微米平均篩目大小之濾器上 過濾是較佳的。$150微米之篩目大小尤佳；極佳為幻〇〇 微米之筛目大小。 亦為較佳的是平均筛目大小不應低於50微米；因為，若 篩目大小太小，就有橫力過高之虞。而且，過漶速度會慢 到使時間的花費過高或產量減少過劇。 因此考慮可供作為濾器之任何習知的材料。此等包括例 如金屬或任何種類之織物。 根據本發明藉所述過濾法製造之均·及/或-共聚物，其 -10-_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ..... ί •裝· 、1Τ 1242026 A? B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（9 ) 特徵在於彼等之機械特性有顯著的改良。尤其是，撕裂伸 長度、天然色、熱安定性及切口試桿衝擊強度均被改良至 無法預期的程度。而且，彼等具有令人驚訝之一致的產品 性質。 根據本發明，所述之均-及/或-共聚物可被其他熱塑性 聚合物予以部分取代。其他熱塑性聚合物較佳為選自聚碳 酸酯類、聚酯碳酸酯類、聚酯類（較佳為聚伸烷基對苯二 甲酸酯）及根據上述成份A.1之習知（共）聚合物（但不含 根據本發明之粗粒部分的顆粒）之組群中所選出之至少一 種熱塑性聚合物° 根據本發明之製模組合物亦可包含其他添加劑，選自至 少一種防火劑、防濕劑、極細無機化合物及填充與強化材 料之組群^ 熱塑性製模組合物較佳包含： A. 0.5至60重量份，較佳1至40重量份之根據本發明 之均-及/或-共聚物， B. 40至99重量份，較佳50至95重量份之聚碳酸酯及 /或聚酯碳酸酯， C. 0至50重量份，較佳1至30重量份，特別是2至25 重量份之苯乙烯、（X-甲基苯乙烯、在苯核經取代之苯 乙烯的共聚物或彼等之混合物，及丙烯腈、甲基丙浠 腈、（甲基）丙烯酸CkC8烷基酯、順丁烯二酸酐、N_ 取代之順丁烯二醯亞胺，或其混合物， D. 0至45重量份，較佳0至30重量份，尤其是0至25 一 11 一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1242026 A7 B7 五、發明説明（10 ) 重量份之聚伸烷基對笨二甲酸酯。 根據本發明之製模組合物之所有成份的總合為100。 成分A之部分可被習知ABS聚合物所替換。 適合之聚碳酸酯及/或聚酯碳酸酯為文獻上習知或可藉 文獻上習知的製法來製備（對於芳香族聚碳酸酯的製造， 參見Schnell先生之“聚碳酸酯之化學與物理”，lntersdence 出版杜 1964 及 DE-AS 1 495 626，DE-OS 2 232 877,DE-OS 2 703 376, DE-OS 2 714 544, DE-OS 3 000 610，DE-OS 3 832 396;對於芳香族聚酯碳酸酯之製備，參見例如DE-OS 3 077 934)。芳香族聚碳酸酯之製備，例如可藉界面法將 聯苯酚與碳酸_化物（較佳為光氣）及/或與芳香族二羧 酸二幽化物（較佳為苯二羧酸二南化物）反應來製造，視 需要使用鏈終止劑（如單酚）及視需要使用具有三或多個 官能性之分支劑，如三苯酚或四苯酚。 用於製備芳香族聚碳酸酯及/或芳香族聚酯碳酸酯之聯 苯酚較佳為式(I)者： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Γ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ΗΟ
A-
.OH (1)，Si1中,丨津—A 代表一單鍵、（VC5伸烷基、<：2-(：5次烷基、（：5-(：6次 環炫*基、_〇_、-SO-、-CO-、-S-、-S〇2·、伸芳基 ___ 一 12 一 (Β)χ
其中 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 1242026 A7 A7 B7 五、發明説明（Ί1 ) (其可被稠合至其他視情況包含雜原子之芳香環上）, 或式（II)或(III)之基團： 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 __——
fjsltifwj (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ch3 取代基B各自代表CVC12烷基（較佳為甲基）、由素 (較佳為氣及/或溴）， 取代基X各自獨立地為〇、1或2， p 代表0或1，及 R1及R2可分別為各X1所選取，且互相獨立地代表氫 或CrC6烷基，較佳為氫、甲基或乙基， X1 代表碳，及 m 代表由4至7之整數，較佳為4或5,其前提是 至少一個原子X1、R1及R2同時為烷基。 較佳之聯苯酚為氫礙、間苯二酚 '二羥基聯苯、雙-(羥 苯基)-CKC5-烷類、雙_(羥苯基）-C5-C6_環烷類、雙-(羥苯基）-醚類、雙·(羥苯基)_亞颯、雙_(羥苯基)-酮類、雙-(羥苯基）-颯類及α，α-雙（羥苯基)-二異丙基_苯，及彼等在苯核上氣化 _____—13,_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 1242026 A7 B7 五、發明説明（12 ) 或溴化之衍生物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 尤佳之聯苯酚為4,4、二羥基聯苯基、雙酚-A、2,4-雙（4-羥苯基）-2-甲基丁烷、1，1-雙（4-羥苯基）-環己烷、1，1-雙（4-羥苯基）-3,3,5-三甲基環己烷、4,4’-二羥基聯苯基硫化物、 4,4’-二經基聯苯基·破及彼等之二-及四·溴化或氣化衍生 物，例如2,2-雙（3·氣-4-羥笨基)-丙烷、2,2-雙（3,5-二氣·4· 羥苯基)-丙烷或2,2-雙（3,5-二溴-4-羥苯基)-丙烷。 尤佳為2,2-雙(4-羥苯基)_丙烷（雙酚-Ah 聯苯酚可個別或以任何所欲混合物之形式來使用。 聯苯酚可由文獻中獲知，或可利用文獻中習知的方法獲 得。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 用於製備熱塑性芳香族聚碳酸酯之適宜的鏈終止劑為例 如酚、對-氣酚、對-第三丁基酚或2,4,6·三溴酚，以及根據 DE_OS 2 842 005之長鏈烷基酚，或於烷基取代基中具總共 8至20碳原子之單烷基酚或二烷基酚，諸如3,5-二-第三-丁基酚、對·異辛基苯、對-第三·辛基酚、對-十二烷基酚及 2-(3,5-二甲基庚基）_酚和4-(3,5-二甲基庚基）-酚。鏈終止劑 的用量，以在特殊情況中所使用聯苯酚之莫耳總數為基準， 通常為0.5莫耳％至10莫耳％。 熱塑性芳香族聚碳酸酯具有1〇,〇〇〇至200,000，較佳 20,000至80,000的平均重量·平均分子量（Mw，例如藉超 速離心或光散射測定法測量者）。 熱塑性芳香族聚碳酸酯可依習知方式予以分支，較佳藉 組合基於所用聯苯酚總量為準之0.05至2莫耳％之具有三 _____一 14 一__ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 1242026 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（13) 或多個官能性之化合物（例如具有三個或多個酚基之化合 物）予以分支。 均-聚碳酸酯或共聚碳酸_都是適合的。為製備根據本發 明之共聚碳酸酯，亦可使用重量％，較佳2 5至 25重量％ (基於所用聯苯酚總量為準）之具有羥基_芳氣 端基之聚二有機矽氧烷類。彼等為已知（參見如美國專利 案3 419 634)或可利用文獻中習知的方法製備。包含聚二 有機矽氧烷之共聚碳酸酯之製僑法被描述於例如DE_〇s 3 334 782 中。 除了雙酚_A之均-聚碳酸酯外較佳之聚碳酸酯為具有 基於聯苯酚之莫耳總數為準至多達15莫耳％聯苯酚（除了 那些被提及為較佳或尤隹者外，特別是22雙（3 5_二溴_4_ 羥苯基)-丙烷））之雙酚A的共聚碳酸_ ◊ 供製備芳香族聚酯碳酸酯之芳香族二羧酸二由化物較佳 為異苯二甲酸、對苯二甲酸、二苯醚_4 4，_二羧酸及萘_2 6_ 二羧酸之二酸二氣化物。 異苯二甲酸及對苯二甲酸之二酸二氣化物之混合物係以 1:20至20:1之比例為特佳。 當製備聚酯碳酸酯時，一種碳酸自化物，較好是光氣， 亦可另外被用作雙官能酸衍生物。 除了已提及之單酚外，被考慮作為供製備芳香族聚酯碳 酸8旨之鏈終止劑為彼等之氣化碳酸醋類和芳香族單竣酸 (其可選擇地被C!-C22_烧基或被翁素原子所取代）之酸氣 化物，以及脂族C2-C22單·羧酸氣化物。 .^ 一15 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） --- ϋ_ϋ-tan— ml m ti wm ft—— ϋϋ kn amMim §ΜΜΊΜ. mi '一-^ϋϋ —ϋ n ϋ^— {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 1242026 A7 B7 五、發明説明（1〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 鏈終止劑的用量，相對於在苯盼性鏈終止劑情況中之聯 苯酚之莫耳數，或相對於在單羧酸氣化物鏈終止劑情況中 之二羧酸二氣化物的莫耳數而言，為0,1和10莫耳％。 芳香族聚酯碳酸酯亦可包含混合於其中之芳香族羥基羧 芳香族聚酯碳酸酯可以習知方式而為直鏈或分支者（亦 參見 DE-OS 2 940 024 及 DE_OS 3 007 934 )。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 可被用作分支劑者為例如具三或多個官能性之羧酸氣化 物，如對稱苯甲酸三氣化物，三聚氰酸三氣化物、3,3’·4,4’_ 苯駢苯酮-四羧酸四氣化物、1，4,5,8-伸萘四羧酸四氣化物 或1，2,4,5-苯四甲酸四氣化物，其用量為0.01至1.0莫耳 %(基於所使用之二羧酸二氣化物為準）；或具有三或多 個官能性之苯酚，如苯三酚、4,6·二甲基-2,4,6_三-(4-羥苯 基）-庚-2-烯、2,4,4-二甲基-2,4,6-三-(4-羥苯基庚烷、1，3> 三-(4-羥苯基)-苯、1，1，1_三-(4·羥苯基乙烷、三-(4-羥苯 基)-苯基甲烷、2,2-雙-[4,4-雙-(4_羥苯基)-環己基丙烷、 2,4-雙-(4-羥苯基-異丙基）-苯酚、四-(4-羥苯基）-甲烷、2,6_ 雙-(2-羥基_5_甲基-苄基)-4-甲基苯酚、2_(4_羥苯基）_2-(2,4-二羥苯基)-丙烷、四_(4-[4_羥苯基-異丙基]_苯氧基）-甲烷、 M-雙-[(4,4’_二羥基-三苯基)-甲基]-苯，其用量為0.01至 1.0莫耳％ (基於所使用之聯笨酚為準）。苯酚性分支劑可 先與聯苯酚一起使用；酸氣化物分支劑可與酸二氣化物一 起被加入。 碳酸酯結構單元在熱塑性芳香族聚酯碳酸酯中之含量可 _^_—16 —__ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） Α7 Β7 1242〇26 五、發明説明（15) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 视需要而改變。碳酸酯基之含量，基於酯基及碳酸酯基之 總數為準，較隹至多達100莫耳％,尤其是至多達80莫耳 %，特別是至多達50莫耳％。包含在芳香族聚酯碳酸酯中 之_類及碳酸酯類可以嵌段物的形式，或以隨意分佈的方 式存在於聚縮合產物中。 芳香族聚酯破酸酿之相對溶液黏度Olrel)為在1.18至1.4, 之範圍，較隹為在122至1.3之範圍（在25〇C下，於0.5 克聚酯碳酸酯於100毫升二氣甲烷溶液中所成之溶液中測 定 熱塑性芳香族聚碳酸酯及聚酯碳酸酯可單獨使用，或互 相以任何混合物的形式來使用。 聚碳酸酯亦可部分被聚酯所取代。 較佳之聚酯為聚伸烷基對苯二甲酸酯。此等為芳香族二 幾酸之反應產物（或彼此之反應性衍生物，如二甲基酯或 酸軒）及脂族、環脂族或芳脂族^醇及此等反應產物之混 合物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 較佳之聚伸烷基對苯二甲酸酯可藉習知方法由較佳之對 笨二甲酸（或彼等之反應衍生物）與具有2至1〇個碳原子之 脂族和環脂族二酵來製備（Kunststoff_Handbuch，Volume VIII，ρ·695 ff，Carl Hanser Verlag，Munich 1973)。 較佳之聚伸燒基對苯二甲酸酯包含相對於二叛酸成份為 80至100莫耳％,較佳由90至100莫耳％之對苯二甲酸 酯基團，及相對於二醇成份為80至100莫耳％,較佳由 90至100莫耳％之乙二醇及/或1，4-丁二醇基圈。除了對 ‘ 一 17— 尺度適用中國國家標ί ( CNS ) Α4規格（210X297公釐) " 1242026 Α7 Β7 五、發明説明（16) 苯二甲酸酯基團外，它們亦包含〇至2〇莫耳％之其他具有 8至14個碳原子之芳香二羧酸基團或具有4至12個碳原 子之脂族二羧酸基團，如苯二甲酸、異苯二甲酸、萘·26_ 一羧酸、4,4 -二苯基二羧酸、琥珀酸、己二酸皮脂酸、 壬二酸或環己烷二乙酸之基困。除了乙二醇及/或M•丁 二醇基困外，它們亦可包含〇至2〇莫耳％之其他具有3 至12個碳原子之脂族二醇或具有6至12個碳原子之環脂 族一醇，例如1，5-戊二醇、ι，6·己二酵、14-環己烷二甲醇、 3-甲基-1，3-及-1，6-戊二醇、2_乙基-U_己二醇、2 2•二乙基 _1，3_丙二醇、2,5-己二醇、1，4_二_(点_羥基乙氧基苯基)_丙 烷、2,4-二羥基-1，1，3,3-四甲基環丁烷、22_雙（3-)3_羥基乙 氧基苯基)-丙烷及2,2_雙(4-羥基丙氧基苯基)_丙烷(DE_〇s 2 407 647、2 407 776、2 715 932)。 聚伸统基對苯二甲酸酯可藉由混合相當小量之三_或四· 元醇或二-或四元叛酸予以分支如DE-OS 1 900 270及 US-A 3 692 744所述者。較佳分支劑之實例為對稱苯甲 酸、苯三曱酸、三羥甲基·乙烷及·丙烷及季戊四醇。建議 相對於酸成份使用不超過1莫耳％之分支劑。 特佳之聚伸烷基對苯二甲酸酯可僅由對苯二甲酸（或其 反應衍生物，如彼之二院基_)和乙二醇及/或丁二 醇及其混合物來製備。 較佳之聚伸烷基對苯二甲酸酯亦可為由至少兩種上述二 醇所製備之共聚酯；尤佳之共聚酯為聚_(乙二醇，‘丁 二醇）對苯二甲酸酯。不同之二醇基圈可以嵌段物的形式， _— _____ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇χ]97公釐） ------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1: ii 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242026 Δ7 Α7 Β7 五、發明説明（17 ) 或以隨意分佈的方式存在於共聚酯中。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 聚伸烷基對苯二甲酸酯一般具有由0.4至1.4dl/g,較 佳由0.5至1.3dl/g,尤佳由0.6至1.2dl/g之特性黏度 (於各例中係在25°C下於苯酚/鄰-二氣苯（1:1重量份） 中測定者）。 根據本發明之熱塑性製模組合物亦可包含防火劑。含鹵 素及無齒素化合物為適合該目的者。防火劑一般以0.1至 35重量份，較佳0.5至30重量份（基於成份A至D之總量 為準）之用量被添加。 適當之由素化合物為在根據本發明之製模組合物之製備 及加工中穩定之有機氣及/或溴化合物，使得無腐蝕性氣 體釋出且不損害其效用。 含鹵素化合物為例如： 1. 氣化及溴化聯苯，如八氣聯苯、十氣聯苯、八溴聯笨、 十溴聯苯。 2. 氣化及溴化二苯醚，如八-及十·氣二苯醚、八-及十-溴二 苯鍵。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3. 氣化及溴化苯二甲酸酐及其諸如酞醢亞胺及雙酞醮亞胺 之衍生物，如四氣-及四溴苯二甲酸酐、四氣-及四溴酞 醯亞胺、Ν，Ν’·乙烯-雙·四氣·及Ν，Ν’-乙烯-雙-四溴·酞醯 亞胺、Ν_甲基四氣_及Ν-甲基四溴-酞醯亞胺。 4. 氣化及溴化雙酚，如2,2·雙（3,5-二氣_4_羥基苯基丙烷 及2,2-雙（3,5-二溴·4-羥基苯基)-丙烷。 5·具有2至20平均聚縮合度之2,2-雙(3,5_二氣-4-羥基苯 _^_一 19—__ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） 1242026 A7 B7 五、發明説明（18 ) 基丙烷低聚碳酸酯及2,2-雙（3,5-二溴-4-羥基苯基)_丙 烷低聚碳酸酯。 溴化合物優於氣化合物，而無由素化合物更勝彼等。 較適合被用作防火劑者為經常被供該目的使用之磷化合 物，特別是氧化膦及磷酸之衍生物及酸鹽和磷之酸衍生物。 磷之酸的衍生物（如酯）及彼等之蕹類為較佳者，其中磷 之酸包括磷酸、膦酸、次膦酸、亞磷酸（於各情況下亦可 為脫水形式）；鹽類較佳為鹼金、鹼土金屬及此等酸之銨 鹽，及彼等之衍生物（例如部分酯化酸類）亦包含在内。 適合作為磷化合物者為例如式(IVa)及(IVb)之磷酸之單 酯的金屬化合物： (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) r3〇一 ：Me (IVa) R30— ^OMe 、〇Me (IVb) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 i I 或根據式(V)之磷酸之二酯的金屬化合物 R"——〇、 R4-〇〆 ..¾ 〇 >—〇_ -Me (V), 其中： R3及R4互相獨立地為視情況被_化之CrC24-烷基、C5-C6- 20- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1242026 A7 B7 五、發明説明（19 ) ----------^衣— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 環烷基、C6-C2G芳基或C7-Cirv芳烷基，各自選擇地為 鹵素及/或烷基所取代；或者，於式(V)之情 況中，R3及R4—起形成一烷基鏈；
Me代表選自週期表主族1和3及次族VIII、ΙΒ及ΙΙΒ之 一種金屬； 及 η 由金屬離子之價數所決定。 訂' · R3及R4互相獨立地較佳為視情況被鹵化（較佳為被氣 化及/或被溴化）之Ci-Cv烷基（尤其是CrC〖(r烷基）、 各自視情況被i素（較佳為氣及/或溴）及/或被CrC6-烷基（尤其是CrCr烷基，尤佳為甲基、乙基、正丙基、 異丙基）取代之環戊基、環己基、苯基、萘基、苯基-CrCr 烧基（如辛基）° 主族2及3及次族II之金屬為較佳作為金屬Me者。
Me 尤佳為 Mg、Ca、Ba、B、A1 或 Zn。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 文獻中有許多供製備根據本發明磷酸酯金屬化合物之適 合方法，例如由磷酸三酯為起始之交酯化法，或由磷醯氣 為起始之酸鹵化法（ΕΡ-Α-0 801 116;有機化學期刊，1978, 第43卷，第1冊，第24-31頁）。 亦適合作為防火劑者為式(VI)之磷化合物：
l.f'r!rts^〕 _一21 一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 1242026 B7 五、發明説明（20 ) 其中： R5、R6及R7互相獨立地為視情況被由化之CrC8-烷基或 視情況被_化及/或烷基化之（：5_或C6_環烷基或視情 況被_化及/或烷基化及/或芳烷基化C6_C3(r芳基， 及 “η”及“ 1 ”各自獨立地為0或1。 這些蛾化合物為幕所周知者（參見如UllmannEnzyklo-padiederTechnischenChemie，第 18 卷，第 301 頁起，1979)。 芳烷基化磷化合物被揭示於例如DE-OS 38 24 356中。 根據式（VI)之視情況被鹵化之CrCs-烷基基國可為單-或 多-鹵化的及直鏈或分支的〇烷基基團的實例為氣乙基、2-氣丙基、2,3-二溴丙基、丁基、甲基或辛基。 根據式（VI)之視情況被鹵化及/或烷基化之（：5-或c6-環 烷基為選擇之單-至多·#化及/或烷基化之<：5-或C6-環烷 基，亦即如環戊基、環己基、3,3,5·三甲基環己基及完全氣 化之環己基。 根據式(VI)之視情況被鹵化及/或烷基化及/或芳烷基 化C6-C30_芳基為選擇之單-或多_核、單-或多-鹵化及/或 烷基化及/或芳烷基化者，例如氣苯基、溴苯基、五氣苯 基、五溴苯基、苯基、甲苯盼基、異丙基苯基、爷基取代 之苯基及萘基。 R5、R6及R7互相獨立地較佳為甲基、乙基、丁基、辛 基、苯基、甲苯酚基、異丙苯基或萘基。尤佳者，R5、R6 及R7互相獨立地為甲基、乙基、丁基、選擇之甲基·及/ ____-___________一22一____ 本紙張尺度適用中國國家檩準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） ----------^衣-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242026 A7 B7 五、發明説明（21 ) 或乙基-取代之苯基。 可根據本發明使用之根據式（VI)之磷化合物為例如三丁 基磷酸酯、三（2-氣乙基）磷酸酯、三(2,3_二溴丙基）磷酸酯、 三苯基磷酸酯、三甲苯酚基磷酸酯、二苯基甲苯酚基磷酸 酯、二苯基辛基磷酸酯、二苯基-2·乙基甲苯酚基磷酸酯、 三-(異丙基苯基）磷酸酯、三（對·窄基苯基）磷酸酯、三苯基 氧化膦、甲基膦酸二甲基酯、甲基膦酸二苯基酯及苯基膦 酸二乙基酯。 適合之防火劑亦為二聚及低聚磷酸酯，如ΕΡ-Α-0 363 608所述者。 根據本發明之製模組合物可包含根據式（VII)之磷化合 物作為防火劑： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) R- 〇II (〇)—p- (〇)n R9 〇II -〇—X——〇—P"
(〇)n R 10
N 11 (VII) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 於式中，R8、R9、R1G及Ru互相獨立地為CVC8·烷基、 C5-C6-環烷基、C6-C2〇芳基或C7-C12-芳烷基，各自選擇地 被彘化。 R8、R9、R1G及R11互相獨立地較佳為CKC4-烷基、苯基、 萘基或苯基_CKC4-烷基。芳族基R8、R9、R1G及R"依次 可被鹵素及/或烷基所取代，較佳為氣、溴及/或CrCr 烷基。尤佳之芳基為甲苯酚基、苯基、二甲苯基、丙基苯 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 1242026 A7 B7 五、發明説明（22) 基或丁基苯基及其對應之溴化及氣化衍生物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) X 於式中代表一具有6至30個碳原子之單-或多-核芳香 基。其較佳為衍生自式（I)之聯苯酚。特佳者為二苯基 酚、雙酚A、間苯二酚或氫醌或彼等之氣化或溴化衍 生物。 式（VII)中之取代基η可互相獨立地為0或1; η較隹為1。 Ν 代表由0至30之值，較佳為由0.3至20，尤其是由 0.5至10，特別是由0.5至6之一平均值。 亦可使用由10至90重量％，較佳由12至40重量％之 至少一種式(VI)之單磷化合物與至少一種低聚磷化合物之 混合物，或使用如描述於ΕΡ-Α-363 608之低聚磷化合物以 及根據式（VII)之磷化合物，以基於磷化合物之總量為10 至90重量％，較佳由60至88重量％之用量的混合物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 式（VI)之單磷化合物尤為三丁基磷酸酯、三（2-氣乙基） 磷酸酯、三（2,3-二溴丙基)磷酸酯、三苯基磷酸酯、三甲苯 酚基磷酸酯、二苯基甲苯酚基磷酸酯、二苯基辛基磷酸酯、 二苯基_2_乙基甲苯酚基磷酸酯、三-(異丙基苯基）磷酸酯、 鹵素取代之芳基磷酸酯、甲基膦酸二甲基酯、甲基膦酸二 苯基酯、苯基膦酸二乙基酯、三苯基氧化膦或三甲苯酚基 氧化膦。 式（VII)之單及低聚磷化合物之混合物具有由0.3至20, 較佳由0.5至10，特別是由0.5至6之平均Ν值。 所述之磷化合物為眾所周知（參見如ΕΡ-Α-363 608, ΕΡ-Α-640 655)或可根據習知方法，以類似方式來製備（如 _^_-24-_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） 1242026 A7 B7 五、發明説明（23)
Ullmanns Enzyldo padie der Technischen Chemie,第 18 卷，第 301 頁起，1979; Houben-Weyl，Methoden der organischen Chemie， 第 12/1 卷，第 43 頁；Beilstein，第 6 卷，第 177 頁）。 根據本發明所使用之磷化合物亦包括根據式(νπΐ)之直 鏈磷氮肼（phosphazenes)及根據式（IX)之環狀磷氮肼：
R R——P=N-
R
RI -P=N- I R
R 卜
R
R (VIII)，
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 取代基R於各情況中可為相同或不同且代表胺基；C!-至 C6-燒基或Ci-至Cs_烧氡基，其各自視情況被鹵化， 較佳被氟所鹵化；<^5-至<：6•環烷基；c6-至c20-芳基， 較佳為苯基或萘基；c6_c2(r芳氧基，較佳為苯氧基或 萘氧基；或C7-C12-芳炫基，較佳為苯基-C1-C4-烧基， 其各自選擇地被烷基（較佳為CrC4_烷基）及/或被 鹵素（較佳為氣、溴）所取代， k 代表0或由1至15之數目，較隹為由1至10之數目。 可提及作為實例者： __ _一 25-__ 冢紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）—" ' ---------------Ί—訂------Aw (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1242026 A7 B7 五、發明説明（24) 丙氧基磷氮肼、苯氧基磷氮肼、甲基苯氧基磷氮肼、胺 基磷氮肼及氟烷基磷氮肼。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 苯氧基磷氮肼為較佳者。 磷氮肼可單獨或以混合物之形式來使用。基團R可經常 為相同的，或於式（VIII)及（IX)中之兩個或多個基困可為不 同的。 磷氮肼及彼等之衍生物被描述例如EP-A-728 811、DE_A -1 961 668 及 WO 97/40 092 中。 根據本發明之製模組合物亦可包含基於總組合物為準較 佳由0·05至5重量份，特別是由〇·1至1重量份，尤其是 由0·1至0·5重量份之氟化聚烯烴。適合之氟化聚烯烴具 有高分子量且具有高於-30°C,通常高於1〇〇它之玻璃態轉 移溫度。彼等之氟含量較佳為65至76重董％,特別是70 至76重量％。彼等之平均粒徑（15〇通常為0·05至1000微 米，較佳為0·08至20微米。一般說來，氟化聚烯烴Ε具 有1·2至2.3克/立方公分之密度。 較佳之氟化聚烯烴為聚四氟乙烯、氟化聚次乙烯、四氟 乙烯/六氟丙烯共聚物及乙烯/四氟乙烯共聚物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 氟化聚烯烴類為已知（參見Schildknecht之“乙烯及相關 聚合物”，JohnWiley&Sons股份有限公司，紐约，1962， 第 484 至 494 頁；Wall 之“氟聚合物”，Wiley-Interscience， JohnWiley&Sons股份有限公司，紐約，第13卷，1970， 第623至654頁；“現代塑膠百科全書”，1970至1971,第 47卷，第10A冊，1970年10月，McGraw-Hill股份有限公 一26一 ___ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1242026 A7 B7 五、發明説明（25) 療百科全書”，1975 ---------SFI (請先閲讀背面之注意事項再填寫本育
司，紐約，第134及774頁；“現代f _冊，MC〇raw.Hill 至 1976, 1975 年 Η)月，第 52 卷’，US_A3671 487, 股份有限公司，紐約，第27, 28及47Z 3 723 373及3 838 G92> 0雜水性介質中 彼等可藉習知方法製備，如藉由濟：戒過氧二硫酸銨)， 與一種形成自由基之催化劑（如鈉’ ^ 〇ΛΛ〇ρ ^ 〇至200 L，較隹 在7至71公斤/平方公分的壓力反私 广也此从,达 也迤造進一步的細知 20至1〇〇。<：之溫度下的聚合反應來聚m 參見例如美國專利案2 393 976)。視所使用之形式而定， 這些材料之密度可為由1.2和2.3克/立方公分，平均顆 粒尺寸可由0.05至1000微米。 -丁 -#-tu 較佳之氟化聚烯烴為四氟乙烯聚合物。彼等具有〇·〇5至 20微米，較佳0.08至10微米之平均粒徑，及1.2至1.9 克/立方公分的密度，且其較隹以四氟乙烯聚合物Ε之乳 液與接枝聚合物Β之乳液的凝聚混合物的形式被使用。 可以粉末形式被使用之適當氟化聚烯烴為具有平均粒徑 100至1000微米及密度2·0克/立方公分至2·3克/立方 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 公分之四氟乙烯聚合物。 根據本發明之熱塑性製模組合物亦可包含極細之無機化 合物。根據本發明之製模組合物較佳包含基於總量為0.1 至50重量份，較佳0.1至10重量份。彼等較佳為由一或 多種周期表主族1至5或次族1至8(較佳為主族2至5 或次族4至8,尤其是主族3至5或次族4至8)之金屬與 至少一種選自氧、硫、硼、磷、碳、氮、氩及矽之元素所 一27一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242026 A7 B7 五、發明説明（26 ) 成之化合物所構成。 較佳之化合物為例如氧化物、氫氧化物、含水氧化物、 硫酸鹽、亞硫酸盥、硫化物、碳酸鹽、碳化物、硝酸鹽、 亞硝酸鹽、硝化物、硼酸鹽、矽酸鹽、磷酸鹽、氫化物、 亞磷酸鹽或膦酸鹽。 較佳之極細分散無機化合物為例如TiN、Ti02、Sn02、 WC、ZnO、Al2〇3、AIO(OH)、Zr02、Sb203、Si02、氧化 鐵、Na2S〇4、Si、BaS〇4、氧化鈒、硼酸辞、發酸鹽（如 矽酸鋁、矽酸鎂、一度-、二度-、三度空間矽酸鹽），混合 物及摻質化合物同樣可使。而且，這些毫微米級之顆粒可 藉有機分子予以表面修飾，以達到對聚合物之更妤的耐 性。以該方法，可製得疏水性或親水性表面。 平均粒徑為低於或等於200毫微米，較佳低於或等於ι5〇 毫微米，特別是1至100毫微米。 顆粒大小及顆粒直徑通常代表平均粒徑d%,為根據W.
Scholtan 等人之 Kolloid-Z. und Z，Polymere 250(1972)，第 782-1796頁，藉超速離心測董法所測定。 無機化合物可為粉狀、糊狀、溶膠、分散液或懸浮液的 形式。粉末可藉沉澱由分散液、溶膠或懸浮液製得。 粉末可藉傳統方法（例如藉製模組合物與極細無機粉末 之直接捏合或擠製）被混入熱塑性塑膠中。較隹之方法為 母料在例如防火添加劑、其他添加劑、單艘、溶劑、上述 根據本發明之熱塑性製模組合物之成份的分散液與極細無 機材料之分散液、懸浮液、糊料或溶穋之共沉藏中的製備。 一 —___ _—28一_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1242026 A7 B7 五、發明説明（27 ) 根據本發明之製模組合物亦可包含傳統添加劑，如潤滑 劑脫模劑、成核劑、抗靜電劑、安定劑、填料及強化材 料以及著色劑和顏料。 經填充或強化之製模組合物可包含至多達60重量％，較 由10至40重量％ (基於經填充或強化之製模組合物為基 準）之填充及/或強化材料。較佳之強化材料為玻璃織維。 較佳之填充材料（其亦具有強化效果）為玻璃珠、雲母、 秒酸瘇、石英、滑石、二氧化鈦、鈣矽石。 根據本發明之製模组合物，可藉由習知方法混合組份及 在高溫（較佳在2〇〇至350°C)下，於諸如捏合機、擠壓 機或雙轴螺旋擠壓機之傳統設備中進行熔態-混合及熔態· 擠壓來製造。組份可依續或同時地混合0在特殊情況中， 由低分子量添加劑及矽酸鎂鋁來製備預混物是有利的。 根據本發明之製模組合物可被用來製造任何類型之模製 體。特別地，模製體可藉射出成形法來製造。可被製造之 模製體的實例為：各種罩殼元件，如用於家用設備，如搾 汁機、咖啡機、混合器；用於辦公室機械，如監視器、印 表機或用於建築部門之包金片材及用於汽車部門之零件 。此外，他們亦可被用於電子工程領域，因為他們具有極 佳之電特性。 根據本發明之製模組合物可被用於例如製造下列之模製 體或模製物件： 1·精整履帶式車輛内部之零件(FR) 2.轂蓋 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇><297公釐） ----------— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、!!- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242026 A7 B7 五、發明説明（28 ) 3.包含小型轉換器之電子設備用之罩殼 4-分布及傳送資料之設備用的罩殼 5. 醫療用途之罩殼及外套 6. 按摩裝置及其罩殼 7. 小孩玩具車 8. 平面預鑄牆板 9. 保全裝置之罩殼 10. 背面擾流板 11. 隔熱容器 12. 小動物之照護裝置 13. 衛生及浴室配件之模製物件 14. 覆蓋通風出口之柵欄 15. 花架及工具架之模製物件 16. 園藝用具的模製物件 另一種加工形式為藉由先行製造之塑膠板或薄膜之深拉 成型來製造模製體。 本發明對照實施例詳細說明如下。 實施例 成份A A1 (比較例） 接枝聚合物，為由40重量份之苯乙烯和丙烯腈以73:27 比例之共聚物與60重量份之顆粒化交聯聚丁二烯橡膠（平 均粒徑d50= 0.3微米）藉乳液聚合所製造者。 一 30一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、\号 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242026 A7 B7 五、發明説明（29) 具有200至500微米顆粒直徑之粗粒部份為38〇〇 ppm (藉濕篩法及隨後之粗粒部分之重量定量法所測得）。 -- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A2 (比較例） 接枝聚合物，為由40重量份之苯乙烯和丙烯腈以73:27 比例之共聚物與60重量份之顆粒化交聯聚丁二烯橡膠（平 均粒徨d5〇= 0.35微米）藉乳液聚合所製造者。 具有200至500微米顆粒直徑之粗粒部份為41〇〇ppm (藉濕篩法及隨後之粗粒部分之重量定量法所測得）。 A3 根據本發明之接枝聚合物，為由4〇重量份之苯乙烯和丙 烯腈以73:27比例之共聚物與6〇重量份之顆粒化交聯聚丁 二烯橡膠（平均粒徑（1^=0.3微米）藉乳液聚合所製造。 根據本發明之接枝聚合物之具有2〇〇至5〇〇微米顆粒直 徑之粗粒部份為低於50ppm (藉濕篩法及隨後之粗粒部 分之重量定董法所測得）。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A4 根據本發明之接枝聚合物，為由40重量份之笨乙烯和丙 烯腈以73:27比例之共聚物與60重量份之顆粒化交聯聚丁 二烯橡膠（平均粒徑0·35微米）藉乳液聚合所製造。 根據本發明之接枝聚合物之具有200至500微米顆粒直 徑之粗粒部份為低於50 ppm(藉濕篩法及隨後之粗粒部分 一31 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1242026 Δ7 Α7 Β7 五、發明説明（30 ) 之重量定量法所測得）。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
成份B 以雙酚_A為基質之直鏈聚碳酸酯，其在25。(：下於作為 溶劑之CH2C12中及於0.5克/100毫升之濃度下測定，具 有1.252之相對溶液黏度。
成份C 苯乙烯/丙稀腈共聚物，具有72:28之苯乙烯/丙烯腈 比例及0.55dl/g之特性黏度（在20。(：下於二甲基甲醯胺 中測定）。 製造及試驗根據本發明之製模組合物 將成份A-C利用一 3公升之捏合機混合。模製體係在 260°C下，於一 Arburg270E型射出成形機中製造。 切口試样衝擊強度係根據ISO 1801 A法，於室溫下利用 大小為80 X 10 X 4毫米之桿上予以測定。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 撕裂伸長度DR係根據ISO 527法，利用F3肩桿在測定 張力模數之架構中所測得。 黃色指數為根據ASTMD 1925測得。 在熱安定性之情況中，樣板(60x40x2毫米）在80°C之模 具溫度及260至300°C之組合物溫度下被射出成形。組合 物之溫度以10QC之級數予以達到；組合物在圓筒中之停 留時間為6分鐘。 -32- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 1242026 A7 B7 五、發明説明（31) 表面之視覺評估係根據下列之標準來進行： 符號 評估 0 無試驗 1 i.o.，平滑表面，無龜裂 2 不完整痕跡，平滑表面，微小正可見之龜裂 3 極少分裂，平滑表面，多達5個起泡性龜裂 4 稍分裂，平滑表面，5至10個起泡性龜裂 5 中度分裂，龜裂之起泡表面，近半數仍為平滑的 6 嚴重分裂，毳裂表面，可見仍平滑之表面區 7 極嚴重分裂，似泡沫狀 8 泡沫形成，由喷嘴喷濺出來，不能被射出成型 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 一 33 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 1242026 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（32) 表 1 :聚碳酸酯-ABS製模組合物之組成及特性 實施例 1(比較例） 2 3(比較例） 4 成份 重董份 A1 24.0 • - A2 華 * 24.0 A3 _ 24,0 • • A4 - 鱗 _ 24.0 B 43.0 43.0 43.0 43.0 C 33.0 33.0 33.0 33,0 特性 ak(ISO1801 A) kJ/m? 81.1 90.0 72.1 92.8 DR(ISO 527)% 35.5 80.2 15,8 79.5 YI 39.40 38.84 熱安定性 260〇C 2 1 熱安定性 270〇C 2 2 熱安定性 280〇C 3 2 熱安定性 290〇C 4 4 熱安定性 300°C 6 5 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) _^_一 34— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1242026 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（33) 表 2: ABS製模組合物之組成及特性 實施例 1 2(比較例） 3 4(比較例） 成份 重量份 A1 • 40 • • A2 • • • 40 A3 40 • • 雜 A4 • 40 C 60 60 60 60 特性 ^ (ISO 1801 A) Kj/m2 19.G 14.6 2U 19.5 ak (ISO 1801 A) kJ/m2 110 79 155 84 DR(IS0 527)% 17.4 8.6 9.6 6.7 YI 37.3 38.4 35.6 38.0 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 一 35 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

Claims (1)

  1. 專利申請案第88118929號 ROC Patent Appln. No.88118929 修正後無劃線之申爭專利範圍中文本—附件 ς Amended Claims in Chinese - EncLri^ 國94年3月 日送呈）~ (Submitted on March >3, 2005) 4 1· 一種一或多個烯鍵不飽和單體之均-及/或共-聚合物， 4單體係選自於由單元或多元不飽和浠煙、醋酸乙稀 1〇 _、苯乙浠、α-甲基苯乙稀、在苯核被取代之苯乙 烯、乙烯氰化物、順丁烯二酸酐、Ν-取代之順丁烯二 醯亞胺、氣丁二烯、丙烯酸CrC8-烷基酯及甲基丙晞 酸酯所組成之組群中之至少一者，其包含低於100 ppm 之具有平均粒徑由200至500微米之粗粒部分，及包 訂 15 含$100〇 PPm之具有平均粒徑由1〇〇至200微米之粗 粒部分。 2·根據申請專利範圍第1項之均-及/或共-聚合物，其特 徵在於彼等包含$50 ppm之具有平均粒徑由200至 500微米之粗粒部分。 20 3·根據申請專利範圍第1或2項之均·及/或共-聚合物， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其特徵在於彼等包含$500 ppm之具有平均粒徑由1〇〇 至200微米之粗粒部分。 4.根據申請專利範圍第1或2項之均-及/或共-聚合物， 其特徵在於彼等包含$ 10,000 ??111之具有平均粒由50 25 至100微米之粗粒部分。 5·根據申請專利範圍第1或2項之均_及/或共-聚合物， 其特徵在於彼等包含$5000 ppm之具有平均粒徑由50 至100微米之粗粒部分。 -36 - 88358B-接 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） Α8 Β8 C8 D8
    經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 !242〇26 六、申請專利範圍 6· 一種熱塑性模製組合物，其特徵在於彼等包含： Α· 0.5至60重量份之根據申請專利範圍第1至5項中 任一項之岣-及/或共-聚合物， Β. 40至99重量份之聚碳酸酯及/或聚酯碳酸酯， C· 0至50重量份之苯乙烯、.甲基苯乙烯、在核上經 取代的笨乙烯的共聚物或彼等之混合物，及丙烯 睛、甲基丙稀睛、（甲基）丙烯酸CrC8-烷基酯、順 丁烯二酸酐、N-取代的順丁烯二醯亞胺或其混合 物， 1〇 D· 0至45重量份之聚伸烷基對苯二甲酸酯， 其中’模製組合物之所有成份的總和為100。 7·根據申請專利範圍第6項之熱塑性模製組合物，其特 徵在於彼等包含來自橡膠之形成樹脂乙烯聚合物之接 枝聚合物。 15 8·根據申請專利範圍第6或7項之熱塑性模製組合物， 其特徵在於彼等包含熱塑性聚碳酸酯及/或聚_碳酸 Sg 〇 9·根據申請專利範圍第6或7項之熱塑性模製組合物， 其特徵在於彼等包含聚酯。 20 10·根據申請專利範圍第6或7項之熱塑性模製組合物， 其特徵在於彼等包含防火劑。 11·根據申請專利範圍第6或7項之熱塑性模製組合物， 其特徵在於彼等包含無機化合物。 12.根據申請專利範圍第6或7項之熱塑性模製組合物， -37 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 χ297公麓) "_"""""" -- 1242026 孟 C8 . _D8_ 六、申請專利範圍 其特徵在於彼等包含聚烯烴。 13. 根據申請專利範圍第1項之均-及/或共-聚合物，係供 製備模製物件。 14. 根據申請專利範圍第6項之熱塑性模製組合物，係供 5 製造模製物件。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐）
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