TWI241320B - Resin compositions and use of the same - Google Patents
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Description
1241320 Α7 Β7 五、發明説明(1 ) 本發明係有關可形成柔軟性優之成形體的聚乙烯系樹 脂組成物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明係尤其含有可提供柔軟性及耐熱性優之成形體 ,且成形性優之聚乙烯樹脂所成軟質樹脂組成物。 本發明係有關主要適於包裝薄用途的乙烯· α -烯烴 共聚物組成物,更詳細而言係與以往已知之乙烯系共聚物 組成物相比較,薄膜成形性優,可以高速成形薄膜,可提 供機械強度特性,低溫熱封性及封合安性優,且具有滑性 、抗粘連性等,在自動填充包裝時極適於高速填充之薄膜 的乙烯•烯烴共聚物樹脂組成物及其薄膜。 聚乙烯樹脂係有高壓法低密度聚乙烯樹脂,高密度聚 乙烯樹脂,乙烯· α -烯烴共聚物所成線狀低密度聚乙烯 樹脂等各種樹脂者。 其中低密度聚乙烯樹脂係由於柔軟性、耐熱性、機械 強度特性優,所以被廣爲利用於射出成形用墊片,各種墊 塊,管子,薄片材料等。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 現有之低密度聚乙烯樹脂雖具有良好之耐熱性,但柔 軟性仍嫌不足,所以被要求改良此等性能。 例如有提案爲使低密度聚乙烯樹脂具有柔軟性摻混各 種彈料(例如乙烯•丙烯共聚物橡膠或乙烯· 1 - 丁烯共 聚物橡膠)之方法。 惟在低密度聚乙烯樹脂中摻混以往之乙烯系彈料時, 雖可改善柔軟性,但卻有顯著降低其耐熱性等問題。 所以以往均希望開發一種可以提供柔軟性及耐熱性均 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210 X 297公釐) -4 - 1241320 A7 B7 五、發明説明(2 ) 衡之成形體,並且各種成形時均具有良好之高流動性之聚 乙烯樹脂組成物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 又,上述聚乙烯樹脂中’例如高壓法低密度聚乙烯, 高密度聚乙烯,乙烯· α -烯烴共聚物所成線狀低密度聚 乙烯樹脂等係被成形爲薄膜狀,以往係廣被使用於物品包 裝用等各種領域者。 此等聚乙烯系薄膜中,乙烯· α -烯烴共聚物所成線 狀低密度聚乙烯薄膜係與以往之高壓法低密度聚乙烯相比 ,由於薄膜原料之線狀低密度聚乙烯製造時的能量成本較 低,夾雜物封合性(heat sealability through contaminants),熱粘性優’同時抗撕裂強度,衝撃強度 等機械性性質亦優,所以被使用做爲各種包裝材料用密封 劑。 此等包裝用途中,常被要求在自動填充包裝時具有高 速填充適應性等,單獨由上述線狀低密度乙烯· α -烯烴 共聚物所成之薄膜,其處理性或高速填充適應性上仍未能 令人十分滿意。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 所以極希望開發可提供具有更優異之低溫熱封性、封 合安定性、滑性(滑動性)、抗粘連性等薄膜的改良樹脂 〇 又,上述線狀低密度乙烯· α -烯烴共聚物係與高壓 法聚乙烯相比較,無關乎其分子量,熔融張力卻較小,例 如欲以吹塑法高速成形薄膜時,有極易發生膜泡搖動,或 發生碎斷等問題。又,線狀低密度乙烯·α-烯烴共聚物 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐·) -5 - 1241320 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(3 ) 係分子鏈之分岐少,所以在高剪切區域中有流動性變差之 問題。 因此爲解決如上述問題,以往有各種組成物或薄膜被 提案。例如在乙烯· α -烯烴共聚物中配合密度 0 · 9 0 5 g / c m 3以下之低結晶性乙烯共聚物之組成 物(特開昭5 7 - 34145號公報),更有提案在乙嫌 • α —烯烴共聚物中配合乙烯•乙酸乙烯共聚物之組成物 (特開昭5 9 — 1 09 54 3號公報)等。 惟此等組成物或由此組成物所成之薄膜仍然無法完全 解決上述問題,在熔融張力、高剪切時之流動性,低溫熱 封性、抗撕裂強度等機械強度特性、透明性、耐粘連性等 方面均需再進步改良。 - 本發明係欲解決如上述之以往技術所帶來之問題而爲 者’以提供可賦予柔軟性優之成形體,且成形性優之樹脂 組成物爲目的。 本發明係尤其以提供可賦予柔軟性及耐熱性之均衡性 優之成形體’且成形性優之含聚乙烯樹脂的軟質樹脂組成 物爲目的者。 又’本發明係以提供可以供給熱安定性及高速成形性 優’且低溫熱封性及封合安定性優,同時具有滑性、抗粘 連性等’在使用時以及自動填充包裝時高速填充適應性佳 之薄膜的乙烯•烯烴共聚物樹脂組成物,及由該樹脂組成 物所成薄膜爲目的者。 本發明有關之樹脂組成物係: (請先閱讀背面之注意事 —m 項再填· 裝— :寫本頁)
JT 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -6 - Ϊ241320 A7 鏈 重 脂
發明説明(4 / 由10 0重量份聚乙烯樹脂(A 0 0 0重量份乙烯與碳數3〜2 0 型乙烯· α —烯烴無規共聚物(B 量份 (A 聚 ( 2 . 乙
共聚合物(B)爲2〜200 ))所成之組成物, 乙烯樹脂(A )爲: a)MFR(ASTM D 16 1^荷重)爲〇.〇1〜1 密度爲0. 901〜0. α —烯烴無規共聚物(B ),與〇 · 5〜 之α -烯烴所成長支 )(換言之對1 0 〇 0 0重量份聚乙烯樹 b 燦 12 3 8 5 0 g / 9 7 0 g )爲· 1 9 〇 °c 0分鐘, C請先聞讀背面之注意事頊再填寫本頁j 0 d 爲 )玻 )X )由 以下 密度爲0 · 900g/c 1 3 5 °C棻烷中測定之固 • 0 d 1 / g 璃轉移溫度(Tg )爲一 5 0°C以下 射線繞射法測定之晶化 G P C所求得之分子量 m 3以下, 有粘度〔/7〕爲 度爲4 0 %以下 分佈(M w / Μ
JT
Jm 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 莫 爲 0 ( 重量 耳% V ] 0 . C 一 NMR譜及以下式算出求得Β值爲 〜1 · 4, g )上述(b )所測定固有粘 ¥ %分子量(以光散射法求得 %直鏈乙烯•丙烯共聚物所具 之比〔g;;* (=〔 7?〕 2〜0 · 9 5者, 度〔7?〕,與對於同 )之乙烯含量爲7 0 有固有粘度 / 〔 Tj .〕blank: 〕 本氏張尺度適用中國國家檩準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 7 1241320 A7 B7 五、發明説明(5 ) B = P OE/ ( 2 P 〇 · P E) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 〔式中,PE及P〇係分別表示含於乙烯· α —烯烴 無規共聚物中之乙烯成份的莫耳分率,及α —嫌烴成份之 吴耳分率。 ΡΟΕ係對全二單位單體(dyad)鏈數之乙烯· α —烯 烴交互鏈數的比率〕。 本發明有關之軟質樹脂組成物係: 由10 0重量份聚乙嫌樹脂(Α — X) ,50〜 5 0 〇 〇重量份乙嫌與碳數3〜2 0之α —嫌烴所成長支 鏈型乙烯。α -烯烴無規共聚物(Β - Υ)(換言之對 1 0 0重量份該共聚物(Β—Υ) 2〜2 0 0重量份聚乙 儲樹脂(Α - X))所成之組成物, 聚乙烯樹脂(Α — X)爲: (a) MFR(ASTM D 1238,19〇〇c ’2. 16kg荷重)爲3〜150g/10分鐘, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (b) 密度爲 〇. 901 〜0. 970g/cm3, 乙烯· α —烯烴無規共聚物(B-Y)爲: (a)密度爲〇. 9〇0g/cm3以下, (b ) 1 3 5 °C某烷中測定之固有粘度〔〕爲 〇. 3 〜3. 〇dl/g (c) 玻璃轉移溫度(Tg)爲一 50°C以下, (d ) X射線繞射法測定之晶化度爲4 0 %以下, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -8 - 1241320 A 7 _B7___ ___ 五、發明説明(7 ) ^ (c ) 1 3 5 °C某烷中測定之固有粘度〔77〕爲 0 3 〜3· 〇dl/g (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (d )玻璃轉移溫度(T g )爲一 5 0 °C以下’ (e ) X射線繞射法測定之晶化度爲4 0 %以T ’ (f )由GP C所求得之分子量分佈(Mw/Mn)爲 3 . 0以下, (g ) 13C — NMR譜及上述式算出求得B值爲 1 0 〜1 . 4, (h )以上述(c )所測定固有粘度〔π〕,與對於 此同一重量平均分子量(以光散射法求得)乙烯含量爲 7 0莫耳%的直鏈乙烯•丙烯共聚物之固有粘度 〔7?〕之比biank)〕 爲0.2〜0.95者。 上述乙烯· α -烯烴無規共聚物均以在含有以下式〔 I〕所示金屬雙伍圜化合物之金屬雙伍圜係觸媒存在下’ 使乙烯與碳數3〜2 0之α -烯烴進行無規共聚之乙烯· OL -綠煙無規共聚物爲且。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) -10 - 1241320 A7 ________ B7 _ 五、發明説明(8 ) 〔式中Μ係周期表第IVB族之過渡金屬,Ri係碳數 Θ之烴基,R2,R4,R5,R 6係分別可相同或不同,表 示氫原子、鹵素原子或碳數1〜6之烴基, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) R 3係碳數6〜1 6之芳基,此芳基可被鹵素原子, 碳數1〜2 0之烴基,有機矽烷基所取代。 X1及X2係氫原子、鹵素原子、碳數1〜2 〇烴基、 碳數1〜2 0之鹵素化烴基、含氧基或含硫基, Y係碳數1〜2 0之二價烴基、碳數1〜2 0之二價 鹵素化烴基、二價含矽基、二價含鍺基、含錫基、一〇_ 、一 CO — 、 一 S — 、 一 SO — 、 一 S02— 、 — N R Ύ — 、P(R7)-、一 P(〇) (R7) — 、一 BR7 —或 -AIR7-(惟R 7係氫原子、鹵素原子、碳數1〜20 烴基、碳數1〜2 0鹵化烴基)〕。 又,本發明有關之薄膜(乙烯· α -烯烴共聚物樹脂 薄膜)係最好由上述樹脂組成物(乙烯· α -烯烴共聚物 組成物)所成爲宜。 本發明中上述薄膜係吹塑法所成形者爲宜。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 以下具體說明本發明有關之樹脂組成物及其用途。 〔樹脂組成物(軟質樹脂組成物)〕 本發明有關之樹脂組成物(包含軟質樹脂組成物’乙 烯· α -烯烴共聚物樹脂組成物,以下均相同)係以特定 比率含有聚乙烯樹脂(Α),與長支鏈型乙烯·α -烯烴 無規共聚物(Β )所成。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) -11 - 1241320 A7 B7 五、發明説明(9 ) 以下,首先以軟質樹脂組成物爲中心敘述說明,繼而 說明乙烯· α —烯烴共聚物樹脂組成物。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 聚乙烯樹脂(A ) 本發明中所用聚乙烯樹脂(A)可爲乙烯之單質聚合 物,亦可爲乙烯與α -烯烴,較佳爲乙烯與碳數4〜2 0 α -烯烴之無規共聚物,可爲直鏈狀,支鏈狀之任一。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 上述碳數4〜20 α-烯烴係具體言可爲,1一丁 烯,1—戊烯、1—己烯、1—庚烯、1—辛烯、1 一壬 烯、1—癸烯、1 一十一碳烯、1 一十二碳烯、1 一十三 碳嫌、1 一十四碳嫌、1 一十五碳嫌、1 一十六碳嫌、1 一十七碳烯、1 一十八碳烯、1 一十九碳烯、1 一廿碳烯 、3 —甲基一 1— 丁烯、3_甲基一1—戊烯、3 —乙基 —1—戊嫌、4_甲基一1—戊嫌、4_甲基一1_己嫌 、4 ,4 一二甲基一4 —己烯、4 ,4 —二甲基一1—戊 烯、4 —乙基_1_己烯、3 —乙基一1—己烯、9 —甲 基一 1—癸嫌、1 1—甲基一 1—十二碳嫌、1 2 —乙基 一1一十四碳烯及此等之組合。 本發明所用聚乙烯樹脂(A )係M F R (熔態流動率 :A S Μ D 1238,190°C,2. 16 kg 荷重) 爲0· 0 1〜150g/10分鐘者。尤其其MFR爲3 〜150g/l〇分鐘,較佳爲5〜100g/10分鐘 ’更佳爲7〜5 0 g / 1 0分鐘時可成爲熔融流動性,即 ’成形性優、柔軟性與耐熱性均衡極佳之成形體。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -12 - 1241320 A7 B7 五、發明説明(l〇 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 此聚乙烯樹脂(A)係最好密度爲〇. 9 70g/ cm3 以上,更佳係 〇 · 901 〜0 · 970g/cm3, 更佳爲0 . 9 01〜0 · 930g/cm3時,即可成爲 成形性優,柔軟性與耐熱性均衡極佳之軟質樹脂組成物。 本發明有關軟質樹脂組成物係對1 0 0重量份聚乙烯 樹脂(A)以0 · 5〜5000重量份之量含有後述之乙 烯· α -烯烴無規共聚物(B )。這種樹脂組成物係成形 性優,可得柔軟性優之成形體。尤其本發明中係對1 0 0 重量份聚乙烯樹脂(Α)以6 7〜2 0 0 0重量份,較佳 爲83〜10 00重量份,更佳以100〜500重量份 之量含乙烯· α -烯烴無規共聚物(Β)時,可提供柔軟 性與耐熱性極均衡之成形體,並且可得成形性優之軟質樹 .脂組成物。 換言之,尤其在軟質樹脂組成物中,聚乙烯樹脂(Α )係對於1 0 0重量份乙烯· α -烯烴無規共聚物(Β) ,聚乙烯樹脂(Α)爲2〜200重量份,較佳爲5〜 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 5重量份,更佳爲1 0〜1 20重量份,尤其爲20〜 1 0 0重量之比率時爲最理想。 此等聚乙烯樹脂(A )可以依以往公知之方法製造。 如上述乙烯· α -烯烴共聚物可以在過渡金屬觸媒存 在下共聚合乙烯與碳數4〜2 0之α -烯烴即可製得。 例如直鏈狀之乙烯· α -烯烴共聚物之密度係可藉由 α -烯烴之種類及共聚合量予以控制,又,熔態流動率則 可藉由鏈移動劑之種類及其使用量予以控制。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) -13 - 1241320 A7 ____B7 五、發明説明(11 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 有關觸媒或聚合法並無特別限制,觸媒可爲例如齊納 觸媒(Ziegler-natla catalysts ),菲利浦型觸媒,金 屬雙伍圜系觸媒等,齊納型觸媒可爲周期表第IV族過渡金 屬化合物之T i系,Z r系,或周期表第V族過渡金屬化 合物之V系等,以及有機鋁化合物等所成之烯烴聚合用觸 媒,又,聚合法可揉用例如漿狀聚合法,氣相聚合法,溶 液聚合法等。 乙烯· α -烯烴無規共聚物(B ) 本發明中所用乙烯· α —烯烴無規共聚物(Β )係由 乙嫌與碳數3〜2 0之α —嫌烴所成長支鏈狀乙燦· α -烯烴無規共聚物(Β )。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 上述碳數3〜2 0之α -烯烴係具體言可爲丙烯、1 一丁嫌、1 —戊綠、1—己儲、1—庚燏、1—辛嫌、1 一壬烯、1—癸烯、1—十一碳烯、1 一十二碳烯、1 — 十三碳烯、1一十四碳烯、1一十五碳烯、1一十六碳烯 、1 一十七碳儲、1 一十八碳綠、1_十九碳燏、1 一廿 碳烯、3 —甲基一1_ 丁烯、3 —甲基一 1—戊烯、3 — 乙基一1—戊烯、4_甲基—1 一戊烯、4 —甲基一1 — 己烯、4 ,4 一二甲基一4 —己烯、4,4 一二甲基一1 一戊烯、4-乙基一1—己烯、3 —乙基一1-己烯、9 一甲基一1 —癸綠、11—甲基一1 —Η二碳燦、12 — 乙基-1-十四碳烯及此等之組合。 又,本發明中所用乙烯· α —烯烴無規共聚物(Β) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) -14 - 1241320 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(12 ) 係密度爲〇 · 9〇〇g/cm3以下,較佳係〇 · 895 g / c m 3以下,更佳係〇 · 8 9 0 g / c m 3以下。 此乙烯· α -烯烴無規共聚物(B)係在1 3 5°C棻 烷中測定之固有粘度〔C〕爲〇 3〜3 _ 0 d义/ g ’ 較佳係0. 5〜2. 〇dj?/g。固有粘度在上述範圍之 乙烯· α —烯烴無規共聚物(B)係與聚乙烯樹脂(A) 之摻混性佳。除此外,使用此乙烯· α -烯烴無規共聚物 (Β )時可得高流動性且成形性優之含聚乙烯樹脂之軟質 樹脂組成物。 又,此乙烯· α —烯烴無規共聚物(Β)係以DSC (示差掃描熱量計)所求得之玻璃轉移點(Tg)爲 _ 5 0 °C以下者。 另外,此乙烯· α -烯烴無規共聚物(B )係以X射 線繞射法所測定的晶化度爲4 0 %以下,較佳係3 0 %以 下。使用晶化度爲4 0 %以下之乙烯· α —烯烴舶規共聚 物(Β )時可得柔軟性優之含聚乙烯樹脂之軟質樹脂組成 物。 此乙烯· α -烯烴無規共聚物(Β )係以G P C求得 之分子量分佈(Mw/Mn)爲3 . 0以下,以13C — NMR法所求得,表示共聚合之單體鏈分佈無規性之參數 (B值)爲1 . 〇〜1 4爲宜。 此類乙烯· α -烯烴無規共聚物中之B值係表示共聚 合鏈中自各單體所衍生之構成單位的組成分佈狀態之指標 ,可自以下式算出。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 1 BfalBap _11 MtmmMmm/ ϋϋ« tmtmtmt .ϋτι - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -------裝· 訂 d -15 - 1241320 A7 B7 五、發明説明(13 ) Β = Ροε/(2Ρ〇·Ρε) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 〔式中’ ΡΕ及Ρ〇係分別表示含於乙燦· α 一燦煙 無規共聚物中之乙烯成份的莫耳分率,及α〜嫌煙成份之 莫耳分率。 Ρ 〇Ε係對全二單位單體(dyad )鏈數之乙烯· α—燦 烴交互鏈數的比率〕。 具體言,此等ΡΕ ,Ρ〇及Ρ ΟΕ值可以如下求得。 在10 mrap中試管中均勻地將約200 mg乙烯· α — 烯烴無規共聚物溶解於1 m 六氯化丁二烯中調製爲試料 ,依以下之測定條件測定此試料之1 3 c _ N M R譜。 〔測定條件〕 測定條件:1 2 0 °C 測定頻率數:2 0 . 0 5 Μ Η z 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 譜寬度:1500Hz 濾光寬度:1500Hz 脈衝重覆時間:4 . 2秒 脈衝寬度:7 //秒 累計次數:2000〜5000次 自如上述所測定之13C-NMR譜,依據Gej. Ray (Macromo1 ecu 1 es, 1 0, 7 7 3 ( 1 9 7 7 )), j.c. Randall (
Macromo1 ecu 1es, 1 5, 353 (1982)), K. Kimura ( 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ~ 16 - 1241320 A7 _ B7 五、發明説明(14 )
Polymer, 25,4418 (1984))等之報告即可求得P P。及P OE值。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 又,自上述式所求得之B值係乙烯·α—烯烴共聚物 樹脂爲兩個單體爲交互地分佈時爲2,兩單體若完全地分 離予以聚合之完全嵌段共聚物時係〇。 使用Β值在上述範圍之乙烯· α -烯烴無規共聚物( Β )時,可得到可提供耐熱性優之成形體的含聚乙烯樹月旨 的軟質樹脂組成物。 本發明中所用乙烯· α —烯烴無規共聚物(Β)之 SD*值係0. 2〜0.95,較佳係0·4〜0.9, 更佳係0 . 5〜0 . 8 5。 此g 7? *值可由以下式予以定義 gT?* =〔C〕/〔D〕biank 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (在此〔7?〕係在1 3 5°C菓院中測定之上述乙儲· “一 烯烴無規共聚物(Β )之固有粘度〔〕blarlk係具有與 該固有粘度〔/?〕之乙烯· α -烯烴無規共聚物同一重量 平均分子量(以光散射法測定),且乙烯含纛爲7〇莫爾 %的直鏈乙烯•丙烯共聚物之固有粘度)。 乙烯· α —烯烴無規共聚物之g々*值爲〇 · 9 5以 下時,表示分子中可形成爲長支鏈。 〔調製乙烯· α —烯烴無規共聚物(Β)〕 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) 一 17 - 1241320 Α7 Β7 五、發明説明(15 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 具有如上述特性之長支鏈型乙烯· α 一烯烴無規共聚 物(Β),可以在含有特定金屬雙伍圜化合物之金屬雙伍 圜系觸媒存在下,無規共聚合乙烯與碳數3〜2 〇之^ 一 烯烴即可製得。 在此所用之金屬雙伍圜系觸媒係只要含有金屬雙伍圜 化合物〔A〕,其他並不特別限制,例如可由金屬雙伍圜 化合物〔A〕,與有機鋁氧化合物〔B〕及/或可以與金 屬雙伍圜化合物〔A〕反應以形成離子偶之化合物〔c〕 所形成。又,亦可以由金屬雙伍圜化合物〔A〕,與有機 鋁氧化合物〔B〕及/或可形成離子偶之化合物〔C〕以 及有機鋁化合物〔D〕所形成。 金屬雙伍圜化合物i A 1 調製本發明中所用長支鏈型乙烯· α -烯烴無規共聚 物(Β)時使用之金屬雙伍圜化合物〔Α〕可爲如下式〔 I〕所示化合物。 X丨X 2
Ρ 3 R 2 \__/ _ 9 „ Q
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 式〔Β〕中Μ係表示周期表第IVB族之過渡金屬原子,具 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) -18 - 1241320 Α7 Β7 五、發明説明(16 ) 體言係鈦、锆、鈴,最佳係鉻。 取代某R 1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) R1係碳數1〜6之烴基,具體言係甲基、乙基、正 丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、 正戊基、新戊基、正己基、環己基等烷基;乙烯基、丙嫌 基等烯基;等。 此等中以結合於芘基之碳爲一級之烷基爲宜,更以碳 數1〜4之烷基爲宜,尤其以甲基及乙基爲宜。 取代基 R 2,R 4,R 5,R 6 R 2,R 4,R 5,R 6係可分別爲相同或不同,表示氫 原子、鹵素原子或與R1—樣之碳數1〜6之烴基。 在此鹵素係氟、氯、溴、碘。 取代基R 3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R 3係碳數6〜1 6之芳基,此芳基可被鹵素,碳數 1〜2 0之烴基,有機矽烷基所取代。 具體言,芳基可爲苯基、α -菓基、Θ -某基、蒽基 、菲基、 基、苊基、葩基、苊Μ基、四氫菓基、氫茹基 、聯苯基等。此等中,以苯基、某基、Μ基、菲基爲宜。 又,此芳基之取代基的碳數1〜2 0之烴基有例如甲 基、乙基、丙基、丁基、己基、環己基、辛基、壬、十二 烷基、廿烷基、正葙基、金鋼烷基等烷基;乙烯基、丙烯 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) -19 - 1241320 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(17 ) 基、環己烯基等烯基;苯甲基、苯乙基、苯丙基等芳院基 ;上述例示之芳基;及苯基、二甲苯基、三甲苯基、乙苯 基、丙苯基、甲棻基、苯甲苯基等芳基等。 X 1及 X 2 X1及X2係表示氫原子、鹵素原子,可被鹵素被取代 之碳數1〜2 0之鹵化烴基,含氧基或含硫基,具體言, 可與上述一樣之鹵素原子及烴基。 具體言,含氧基可爲: 氫氧基;甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基等烷氧基 ;苯氧基、甲苯氧基、二甲苯氧基、某氧基等芳氧基;苯 甲氧基、苯乙氧基等芳烷氧基等。 具體言,含硫基可爲含氧基中氧被硫取代之取代基, 甲基磺酸根基,三氟甲磺酸根基、苯磺酸根基、苯甲磺酸 根基、對甲苯磺酸根基、三甲苯基磺酸根基、三異丁苯基 磺酸根基、對氯苯磺酸根基、五氟苯磺酸根基等磺酸根基 ;甲基亞磺酸根基、苯基亞磺酸根基、苯甲基亞磺酸根基 、對甲苯亞磺酸根基、三甲苯亞磺酸根基、五氟苯亞磺酸 根基等亞磺酸根基。 此等中,X1及X 2係以鹵素原子,碳數1〜2 0之烴 基爲宜。 Y係碳數1〜2 0之二價烴基、碳數1〜2 0之二價 鹵化烴基、二價含矽基、二價含鍺基、含錫基、一 〇 -、 一 C〇 一 、一 S — 、 一 S〇 一 、一 S〇2 — 、 一 NR7 — 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 d -20 - 1241320 A7 B7 五、發明説明(18 ) 、P(R7)—、—p(〇)(R7) —、 - B R 7 - 或〜A 1 R7 —(惟R7係氫原子、鹵素原子、碳數1〜 20烴基、碳數1〜20鹵化烴基)〕,具體言可爲: (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 亞甲基、二甲亞甲基、1 ,2一伸乙基、二甲基一 1 ,2 —伸乙基、1 ,3 —三亞甲基、1 ,4 —四亞甲基、 1 ’ 2_伸環己基、1 ,4 一伸環己基等伸烷基、二苯亞 甲基、二苯基一 1 ,2 -伸乙基等芳伸烷基等碳數1〜 2 0之烴基; 氯亞甲基等上述碳數1〜2 0之二價烴基被鹵素化的 鹵化烴基;甲亞矽烷基、二甲亞矽烷基、二乙亞矽烷基、 二(正丙基)亞矽烷基、二(異丙基)亞矽烷基、二(環 己基)亞矽烷基、甲苯基亞矽烷基、二苯亞矽烷基、二( 對甲苯基)亞矽烷基、二(對氯苯基)亞矽烷基等烷基亞 石夕烷基、烷芳基亞矽烷基、芳基亞矽烷基、四甲基-1 , 2 — 一夕纟兀基、四苯基一 1 ’ 2 -二亞砂院基等院基二石夕 烷基、烷芳基二亞矽烷基、芳基二亞矽烷基等二價之含基 9 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 以鍺取代上述二價之含矽基中矽的二價含錯基, R7係與上述一樣之鹵素原子、碳數1〜20之烴基 、碳數1〜2 〇之鹵化烴基。 其中Υ係以二價之含矽基、二價之含錯基爲宜,更以 ϋ價之含烷基爲宜,其中尤其以烷基亞矽烷基、烷芳基亞 矽烷基、芳基亞矽烷基爲最適宜。 以下示上述式〔I〕所示過渡金屬化合物之具體例如 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210 X 297公釐) -21 - 1241320 Α7 Β7 五、發明説明(I9 ) 下。 消旋一二氯化一二甲亞矽烷基一雙(4 一苯基一 1一 芘基)鉻, (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 消旋—二氯化一二甲亞矽烷基一雙{ (1一(2 —甲 基—4 —苯基託基)}銷, 消旋一二氯化一二甲亞矽烷基—雙(2 —甲基一 4 一 (α —棻基)—1—芘基)鉻, 消旋一二氯化一二甲亞砂院基一雙(2 —甲基一4 一 (冷一某基一1 一品基)鉻, 消旋—二氯化—二甲亞矽烷基一雙(2 —甲基—4 一 (1— Μ基)—1—芘基)鉻, 消旋一二氯化一二甲亞砂院基一雙(2 —甲基一 4 一 (2 -思基)一 1 一品基)銷, 消旋一二氯化—二甲亞ΐ夕院基一雙(2 —甲基—4 一 (9 一 Μ基)一 1—品基)鉻, 消旋一二氯化一二甲亞ϊ夕院基一雙(2 —甲基一 4 一 (9 一菲基)—1 一芘基)鉻, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 消旋一二氯化一二甲亞矽烷基一雙(2 —甲基一 4 一 (對氟苯基)一 1 一喆基)鉻, 消旋一二氯化一二甲亞砂院基—雙(2 -甲基一 4 一 (五氟苯基)一 1 — 15基)銷, 消旋一二氯化一二甲亞砂院基一雙(2 —甲基一4 一 (對氯苯基)—1 一品基)鉻, 消旋一二氯化一二甲亞砂院基一雙(2 —甲基一 4 一 本紙張尺度適用中國國家標绰(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) -22 - 1241320 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(20 ) (間氯苯基)一 1 —芘基)鍩, 消旋一二氯化一二甲亞砂院基—雙(2 —甲基一 4 一 (鄰氯苯基)—1 一品基)銷, 消旋一二氯化—二甲亞矽烷基一雙(2 —甲基—4 一 (對、鄰一二氯苯基)苯基一 1—芘基)鍩, 消旋一二氯化一二甲亞矽烷基—雙(2 —甲基一 4 一 (對溴苯基)一 1 一芘基)鉻, 消旋一二氯化一二甲亞5夕院基一雙(2 —甲基一4 一 第二丁基—7 —甲基—1 一品基)锆, 消旋一二氯化一二甲亞矽烷基一雙(2 —甲基一 4 一 (對甲苯基)—1 一芘基)鍩, 消旋一二氯化一二甲亞矽烷基一雙(2 —甲基一 4 一 (間甲苯基)一 1 一?δ基)銷, 消旋一二氯化一二甲亞矽烷基一雙(2 —甲基一 4 一 (鄰—甲苯基)一1 一芘基)鉻, 消旋一二氯化一二甲亞砂院基一雙(2 -甲基一 4 一 (鄰,鄰—二甲苯基)—1 一品基)銷, 消旋一二氯化一二甲亞矽烷基一雙(2 —甲基一 4 一 (對乙苯基)—1 一喆基)鉻, 消旋一二氯化一二甲亞矽烷基一雙(2 -甲基一 4 — (對異丙苯基)一 1 一芘基)锆, 消旋一二氯化一二甲亞矽烷基一雙(2 —甲基一4 — (對苯甲苯基)一 1 一15基)銷, 消旋一二氯化一二甲亞砍院基一雙(2 —甲基一4 一 HI imemmtmm —ϋϋ ϋ—BBi ilalLil-l·Jm (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· 訂 d 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) -23 - 1241320 Α7 Β7 五、發明説明(21 ) (對聯苯基)一 1 一芘基)鉻, 消旋一二氯化—二甲亞石夕院基一雙(2 —甲基—4 一 (間聯苯基)一 1 一芘基)鉻, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 消旋—二氯化—二甲亞Ϊ夕院基一雙(2 —甲基一 4 一 (對三甲亞矽烷基苯基)一1一芘基)鉻, 消旋一二氯化一二甲亞Ϊ夕院基一雙(2 —甲基一 4 — (間二甲亞砂院基苯基)一1一品基)錯, 消旋一二氯化—二甲亞砂院基一雙(2 -苯基一 4 — 苯基一1一品基)銷, 消旋一二氯化—二乙亞砂院基—雙(2 —甲基一 4 一 苯基一1一品基)銷, 消旋—二氯化一二(異丙基)亞砍烷基—雙(2 —甲 基一 4 —苯基—1—芘基)鉻, 消旋一二氯化一二(正丁基)亞矽烷基一雙(2 -甲 基—4 —苯基—1 一芘基)鉻, 消旋一二氯化—二(環己基)亞矽烷基一雙(2 -甲 基一 4 —苯基—1—芘基)鉻, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 消旋一二氯化一甲苯基亞ΐ夕院基一雙(2 —甲基一 4 —苯基—1 —品基)锆, 消旋—二氯化—二苯基亞砂院基—雙(2 -甲基一 4 —苯基—1 —品基)鉻, 消旋一二氯化一二(對甲苯基)一亞矽烷基一雙(2 —甲基—4 —苯基—1 — 15基)錯, 消旋一二氯化一二(對氯苯基)亞矽烷基一雙(2 - 本紙張尺度適用中國國家標痺(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) -24 - 1241320 A7 B7 五、發明説明(22 ) 甲基—4 —苯基一 1 —品基)銷, 消旋一二氯化一亞甲基一雙(2 —甲基—4 一苯基— 1一芘基)锆, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 消旋—二氯化一伸乙基一雙(2 —甲基一 4 一苯基— 1 —芘基)锆, 消旋一二氯化一二甲基亞鍺烷基一雙(2 —甲基一 4 —苯基—1—品基)銷, 消旋一二氯化一二甲亞砍院基一雙{ 1 一( 2 -乙基 一 4 —苯基芘基)丨鉻, 消旋一二氯化一二甲亞矽烷基一雙{ 1 一(2 —乙基 —4— (d —綦基)—芘基)}锆, 消旋一二氯化一二甲亞矽烷基—雙{ 1 一( 2 —乙基 一 4一(/3_綦基)一芘基)}锆, 消旋—二氯化一二甲亞矽烷基一雙{ 1 一(2 —乙基 —4— (2 —甲基一 1—某基)—品基)}锆, 消旋一二氯化—二甲亞矽烷基一雙{ 1 一(2 -乙基 —4 一(5 -危基)一品基)}銷, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 消旋一二氯化一二甲亞矽烷基一雙{ 1— (2 —乙基 一 4— (9— Μ基)一芘基)丨鉻, 消旋一二氯化一二甲亞ΐ夕院基—雙{ 1 一( 2 —乙基 一 4— (9 —菲基)—喆基)丨锆, 消旋一二氯化—二甲亞矽烷基—雙{ 1 一(2 —乙基 —4 一(鄰甲苯基)一品基)}鉻, 消旋一二氯化—二甲亞砂院基一雙{ 1 一( 2 —乙基 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) -25 - 1241320 A7 B7 五、發明説明(23 ) 一 4 —(鄰甲苯基)—芘基)}鉻, 消旋一二氯化一二甲亞矽烷基—雙{ 1 一( 2 —乙基 —4 —(間甲苯基)_芘基)}鉻, (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 消旋一二氯化一二甲亞矽烷基一雙{ 1 一( 2 —乙基 一 4 —(對甲苯基)—芘基)}銷, 消旋一二氯化一二甲亞矽烷基一雙{ 1 一( 2 —乙基 —4— (2,3 -二甲基苯基)一芘基)}锆, 消旋一二氯化一二甲亞矽烷基—雙{ 1 一( 2 —乙基 一 4一(2 ,4 —二甲基苯基)一芘基)}鉻, 消旋一二氯化—二甲亞矽烷基—雙{ 1 一( 2 —乙基 —4— (2 ,5 —二甲苯基)一芘基)}锆, 消旋一二氯化一二甲亞矽烷基一雙{ 1 — ( 2 -乙基 —4一(2,4,6 —三甲苯基)—芘基)}锆, 消旋一二氯化一二甲亞矽烷基一雙{ 1 一( 2 —乙基 一 4 一(鄰氯苯基)一品基)}銷, 消旋—二氯化一二甲亞矽烷基一雙{ 1— (2 -乙基 一 4 一(間氯苯基)一品基)}錯’ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 消旋一二氯化一二甲亞矽烷基一雙{ 1 一( 2 —乙基 —4 一(對氯苯基)—芘基)}鉻, 消旋-二氯化—二甲亞矽烷基一雙{ 1- (2 —乙基 一 4一(2,3 -二氯苯基)一品基)}銷, 消旋一二氯化—二甲亞砂院基一雙{ 1 — ( 2 —乙基 一 4— (2,6 —二氯苯基)—品基)}銷’ 消旋一二氯化一二甲亞Ϊ夕院基一雙{ 1 一( 2 —乙基 本紙張尺度適用中國國家標举(CNS ) A4規格(210X297公釐) -26 - 1241320 Α7 Β7 五、發明説明(24 ) 一 4— (3,5_二氯苯基)—芘基)}鉻, 消旋一二氯化一二甲亞ΐ夕院基—雙{ 1 一( 2 -乙基 一 4 一(2 —溴苯基)一芘基)}鉻, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 消旋一二氯化一二甲亞矽烷基—雙{ 1 — ( 2 —乙基 —4一(3 -溴苯基)一品基)}錯, 消旋一二氯化一二甲亞矽烷基一雙{ 1 一(2 —乙基 —4— (4 一溴苯基)—芘基)}鉻, 消旋一二氯化一二甲亞砂院基一雙{ 1 一( 2 —乙基 —4 一(4 一聯苯基)—品基)}銷, 消旋一二氯化一二甲亞矽烷基—雙{ 1 一(2 —乙基 —4 —(二甲石夕院苯基)—品基)}鉻, 消旋—二氯化一二甲亞矽烷基一雙{ 1 一(2 -正丙 基一 4 —苯基芘基)}鉻, 消旋一二氯化一二甲亞砂院基—雙{ 1 — ( 2 -正丙 基—4— (α —某基)品基)}鍩, 消旋一二氯化—二甲亞矽烷基一雙{ 1 一( 2 —正丙 基一 4 — (/3 —某基)芘基)}鉻, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 消旋一二氯化一二甲亞矽烷基一雙{ 1 一( 2 -正丙 基—4— (2 -甲基—1—某基)喆基)}锆, 消旋-二氯化一二甲亞矽烷基一雙{ 1— (2 -正丙 基一 4 一(5 -苊基)15基)}锆, 消旋一二氯化一二甲亞矽烷基—雙{ 1 一(2 -正丙 基—4 一(9 一 Μ基)芘基)}鉻, 消旋一二氯化—二甲亞砂院基一雙{ 1 一( 2 —正丙 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) -27 - 1241320 A7 B7 五、發明説明(25 ) 基一4—(9一菲基)芘基)丨鉻, 消旋—二氯化-二甲亞矽烷基—雙{ 1 一(2 -異丙 基一 4 —苯基品基)}銷, 消旋一二氯化—二甲亞矽烷基—雙{ 1 一(2 —異丙 基—4— (α -某基)品基)}銷, 消旋一二氯化一二甲亞矽烷基一雙{ 1 — ( 2 —異丙 基一4 一—棻基)品基)}銷, 消旋一二氯化一二甲亞矽烷基一雙{ 1 一(2 -異丙 基一 4— (8 —甲基—9 一棻基)喆基)}锆, 消旋一二氯化一二甲亞砂院基一雙{ 1 一( 2 -異丙 基—4— ( 5 —危基)品基)}鍩, 消旋一二氯化—二甲亞矽烷基一雙{ 1 一(2 -異丙 基—4— (9 一 Μ基)品基)}錯, 消旋一二氯化一二甲亞砂院基一雙{ 1 一( 2 —異丙 基—4 一(9 一菲基)芘基)丨鉻, 消旋—二氯化一二甲亞矽烷基一雙{ 1 一(2 —第二 丁基一 4 —苯基芘基)}鉻, 消旋一二氯化—二甲亞砂院基一雙{ 1 一( 2 —第二 丁基—4— (α —某基)喆基)}锆, 消旋—二氯化-二甲亞矽烷基一雙{ 1 一(2 —第二 丁基—4 一一棻基)芘基)}鉻, 消旋一二氯化一二甲亞矽烷基一雙{ 1 一(2 —第二 丁基—4— ( 2 —甲基—1—某基)芘基)丨锆, 消旋一二氯化一二甲亞矽烷基一雙{ 1一(2 —第二 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) I ~丨丨Jm (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· d 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 28 - 1241320 Α7 Β7 五、發明説明(26 ) 丁基—4 — (5 —苊基)芘基)丨銷, 消旋一二氯化一二甲亞石夕院基—雙{ 1 一( 2 —第二 丁基—4— (9 一 Μ基)芘基)}鉻, (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 消旋一二氯化—二甲亞ΐ夕院基一雙{ 1 — ( 2 -第二 丁基—4 — (9 一菲基)芘基)丨锆, 消旋—二氯化一二甲亞矽烷基—雙{ 1 一(2 -正戊 基一4_(9一苯基芘基)}鉻, 消旋—二氯化一二甲亞砂院基—雙{ 1 — ( 2 —正戊 基—4— (α -棻基)喆基)}銷, 消旋—二氯化—二甲亞矽烷基—雙{ 1— (2 —正丁 基一4一苯基品基)}銷, 消旋—二氯化—二甲亞矽烷基—雙{ 1 一(2 —正丁 基—4— (α —棻基)芘基)}鉻, 消旋一二氯化—二甲亞矽烷基一雙{ 1— (2 —正丁 基—4 一(/3 -菓基)品基)}錯, 消旋一二氯化—二甲亞矽烷基—雙{ 1— (2 —正丁 基一 4 一(2 —甲基一 1 一葉基)芘基)}锆, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 消旋一二氯化—二甲亞矽烷基一雙{ 1 — ( 2 —正丁 基一4一(5-苊基)菇基)丨锆, 消旋一二氯化一二甲亞砂院基—雙{ 1 一( 2 —正丁 基—4— (9 — Μ基)喆基)}锆, 消旋一二氯化一二甲亞矽烷基—雙{ 1— (2 —正丁 基—4— (9 —菲基)品基)}銷, 消旋一二氯化一二甲亞砂院基—雙{ 1 一( 2 —異丁 本紙張尺度適用中國國家標導(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) -29 - 1241320 Α7 Β7 五、發明説明(27 ) 基—4 一苯基品基)}锆, 消旋-二氡化-二甲亞矽烷基—雙{ 1 - ( 2 -異丁 基一4—(α-棻基)芘基)}鉻, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 消旋—二氯化一二甲亞矽烷基一雙{ 1 一( 2 -異丁 基—4 — (/3 —棻基)芘基)丨鉻, 消旋—二氯化一二甲亞砂院基—雙{ 1 一( 2 -異丁 基_4— (2 —甲基—1—棻基)芘基)}鉻, 消旋一二氯化一二甲亞政院基一雙{ 1 一( 2 -異丁 基一4一(5-苊基)芘基)}鍩, 消旋一二氯化—二甲亞矽烷基一雙{ 1— (2 —異丁 基_4 一(9— Μ基)品基)}銷, 消旋一二氯化—二甲亞5夕院基一雙{ 1 — ( 2 -異丁 基一4—(9一菲基)芘基)}鉻, 消旋一二氯化一二甲亞矽烷基—雙{ 1 一( 2 -新戊 基—4 —苯基15基)}銷, 消旋一二氯化一二甲亞?夕院基一雙{ 1 一( 2 —新戊 基一 4 一(α —菓基)菇基)}鉻, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 消旋一二氯化—二甲亞矽烷基一雙{ 1 一(2 -正己 基—4 一苯基品基)}锆, 消旋一二氯化一二甲亞砂院基—雙{ 1 — ( 2 —正己 基一 4 一(α —某基)品基)}錯, 消旋一二氯化一甲苯亞矽烷基一雙{ 1 一(2 —乙基 一 4 —苯基品基)}銷, 消旋一二氯化—甲苯亞矽烷基一雙{ 1— (2 —乙基 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) -30 - 1241320 Α7 Β7 五、發明説明(28 ) —4一(α -某基)品基)}錯, 消旋—二氯化—甲苯亞矽烷基—雙{ 1 — ( 2 —乙基 一 4 — (9— Μ基)基)}銷, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 消旋—二氯化—甲苯亞石夕院基—雙{ 1 — ( 2 —乙基 —4 一(9 —菲基)芘基)}锆, 消旋一二氯化—二苯亞矽烷基一雙{ 1— (2 -乙基 —4 —苯基喆基)}鉻, 消旋一二氯化—二苯亞矽烷基—雙{ 1 — ( 2 -乙基 基—4— (α —菓基)喆基)}鍩, 消旋一二氯化—二苯亞矽烷基一雙{ 1 一(2 -乙基 —4— (9 一 Μ基)芘基)}锆, 消旋—二氯化一二苯亞矽烷基一雙{ 1 一(2 -乙基 —4一(9 —菲基)芘基)}鉻, 消旋一二氯化—二苯亞矽烷基一雙{ 1 一(2 -乙基 —4— (4 一聯苯基)品基)}鉻, 消旋—二氯化一亞甲基—雙{ 1 一(2 —乙基—4 — 苯基芘基)丨鉻, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 消旋一二氯化一亞甲基—雙{ 1 一(2 —乙基—4 — (α-棻基)芘基)}鉻, 消旋—二氯化—伸乙基—雙{ 1 一(2 —乙基—4 — 苯基芘基)}錯, 消旋—二氯化一伸乙基一雙{ 1 一(2 —乙基一 4 一 一某基)品基)}鉻, 消旋—二氯化一伸乙基—雙{ 1 一(2 -異丙基一 4 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 一 31 _ 1241320 A7 -___ __B7__ 五、發明説明(29 ) —(α —棻基)芘基)}鉻, 消旋一二氯化一二甲鍺烷基—雙{ 1 一( 2 -乙基— 4 一苯基芘基)丨鉻, (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 消旋—二氯化一二甲鍺烷基—雙{ 1 一( 2 —乙基一 4—(α-棻基)芘基)}銷, 消旋一二氯化一二甲鍺烷基一雙丨1 一( 2 -正丙基 一4一苯基喆基)}鉻。 又’可爲用欽、給代替上述化合物中之銷的化合物。 本發明中通常係以上述金屬雙伍圜化合物之消旋體做 爲觸媒成份使用,但亦可用R型或S型。 本發明中可以組合二種以上如上述之金屬雙伍圜化合 物使用。 此等金屬雙伍圜化合物可以依據journal of Organom etallic Chem. 288 (1985),第63〜67頁,歐洲專利公開 第〇 3 2 0 7 6 2號說明書製造。 又,如上述式〔I〕所示金屬雙伍圜化合物以外,還 可爲以下式〔Π〕所示之金屬雙伍圜化合物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
2 X Μ a L Π 部 性 活 Μ 屬 , 金 屬在 金, 的物 列生 系衍 素之 元基 族合 鑭結 或 π 族化 IV域 第定 表非 期係 周 a 係 L Μ 碳 下 以 ο 2 含 .或 子 原 素 鹵 子 原 氫 , 示 狀表 形立 何獨 幾別 制分 限係 有 X 具 位 準 標 家 國 I國 I中 用 I適 尺 張 -紙 本 |釐 公 97 2 1241320 Α7 Β7 五、發明説明(30 ) 原子,矽原子或鍺原子之烴基、矽烷基或鍺烷基)。 此等式〔Π〕所示化合物中,具體言以如下式〔皿〕 所示化合物爲宜。
7 Y
X, X 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 • · · · [ιιπ Μ係鈦、鉻或給,X係如上所述。 C ρ係7Γ結合於Μ,且具有取代基ζ之取代環戊二嫌 基或其衍生物。 Ζ係氧、硫、硼或周期表第iva族元素, Υ係含氮、磷、氧或硫之配位基,可由Ζ與Υ形成爲 縮合環。 具體言,此等式〔ΠΤ〕所示化合物可爲: 二氯化(二甲基(第三丁醯胺基)(四甲基—α5 — 環戊二烯基)矽烷)鈦, 二氯化((第三丁醯胺基)(四甲基—7?5 —環戊二 烯基)—1 ,2 —二乙烷基)鈦, 二氯化(二苯甲基(第三丁醯胺基)(四甲基一乃5 一環戊二烯基)矽烷)鈦, (二甲基(第三丁醯胺基)(四甲基一 τ?5 —環戊二 烯基)矽烷)二苯甲基鈦, ^紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) ' 一~ -33 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· d 1241320 A7 B7 五、發明説明(31 ) (二甲基(第三丁醯胺基)(四甲基一 7?5 —環戊二 烯基)矽烷)二甲鈦, (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ((第三丁醯胺基)(四甲基一 7?5 -環戊二烯基) 1,2 —二乙烷基)二苯甲基鈦, ((甲醯胺基)(四甲基一7?5 —環戊二烯基)1 , 2-二乙烷基)二新戊基鈦, ((苯磷基)(四甲基一 7?5 —環戊二烯基)亞甲基 )二苯基鈦, (二苯甲基(第三丁醯胺基)(四甲基一 7?5 —環戊 二烯基)矽烷)二苯甲基鈦, (二甲基(苯甲醯胺基)(775 —環戊二烯基)矽院 二(三甲Ϊ夕院基)鈦, (二甲基(苯磷基)一(四甲基一 7?5 —環戊二烯基 )矽烷)二苯甲基鈦, ((四甲基一7?5 —環戊二烯基)一1 ,2 —二乙院 基)二苯甲基鈦, 5 基 稀二 戊 環 I 基 甲 基 甲 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 鹽 醇 乙 鈦 基 甲 苯 2 5 基 烯二 戊 環 I 基 甲 四 基 甲 鹽 醇 乙 Η 9 2 芴 芴 I Η 9 , b 鈦 4 甲 , 二 a ) 4 鹽 醇 己 環 \)/ 基 I 9 b 4 a 4 醇 己 環 \)y 基- 9 a a \ly η I a 鈦 甲 η- a 鈦 基 甲 苯 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -34 - 1241320 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(32 ) 本發明可以組合二種以上如上述式〔Π〕所示金屬雙 伍圜化合物使用。 上述說明中係針對鈦化合物做爲金屬雙伍圜化合物舉 例,惟亦可以例示用鉻或鈴代替鈦之化合物。 此等化合物可單獨,亦可組合二種以上使用。 調製長支鏈型之乙烯· α -烯烴無規共聚物時,上述 金屬雙伍圜化合物中係以上述式〔I〕所示金屬雙伍圜化 合物較爲適宜。 有機鋁氧化合物ί Β 1 本發明中所用有機鋁氧化合物〔Β〕可爲以往公知之 鋁噁烷,亦可爲例如特開平2 — 7 8 6 8 7號公報中所示 不溶苯性之有機鋁氧化合物。 以往公知之鋁氧化合物可依例如以下之方法製造。 (1 )在含有吸附水之化合物或含有結晶水之鹽類, 例如氯化鎂水合物,硫酸銅水合物,硫酸鋁水合物,硫酸 鎳水合物,三氯化鈽水合物等烴類媒體懸濁液中,添加三 烷基鋁等有機鋁化合物,使其反應爲烴類之溶液予以回收 之方法。 (2 )在苯、甲苯、乙醚、四氫呋喃等媒體中,使三 烷基鋁等有機鋁化合物直接與水、冰或水蒸汽作用做爲烴 類溶液回收之方法。 (3)在癸烷、苯、甲苯等媒體中,使三有機基鋁等 有機鋁化合物與氧化二甲錫、氧化二丁錫等有機錫化合物 I 0 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 、\>戶 d 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(21〇Χ297公釐) - 35 - 1241320 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(33 ) 反應之方法。 又,此鋁噁烷還可以含有少量之有機金屬成份。還可 以自所回收之上述鋁噁烷溶液中蒸餾除去溶媒或未反應之 有機鋁化合物後,再溶解於溶媒。 製造鋁噁烷時所用有機鋁化合物係具體言可爲: 三甲鋁、三乙鋁、三丙鋁、三異丙鋁、三正丁鋁、三 異丁鋁、三第二丁鋁、三第三丁鋁、三戊鋁、三己鋁、三 辛鋁、三癸鋁等三烷基鋁; 三環己鋁、三環辛鋁等三環烷基鋁; 氯化二甲鋁、氯化二乙鋁、溴化二乙鋁、氯化二異丁 鋁等鹵化二烷基鋁; 氫化二乙鋁、氫化二異丁鋁等氫化二烷基鋁; 甲氧基二甲鋁、乙氧基二乙鋁等烷氧基二烷基鋁; 苯氧基二乙鋁等芳氧基二烷基鋁等。 此等中尤以三烷基鋁、三環烷基鋁爲最佳。 又,製造鋁噁烷時所用有機鋁化合物還可以使用以式 (i — C4H9) XA ly(C5Hi。)z (式中 X、y 、z 係 正數、z^z x)所示異戊二嫌基銘。 上述有機鋁化合物可以組合二種以上使用。製造鋁噁 烷時用溶媒可爲例如苯、甲苯、二甲苯、異丙苯、甲基異 丙苯等芳香族烴;戊烷、己烷、庚烷、辛烷、癸烷十二烷 、十六烷、十八烷等脂肪族烴、環戊烷、環己烷、環辛烷 、甲基環戊烷等脂環族烴;汽油、媒油、輕油等石油餾份 ;及上述芳香族烴、脂肪族烴、脂環族烴之鹵化物’即氯 I 1Τ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 4 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) -36 - 1241320 A7 _____B7_ 五、發明説明(34 ) 化物、溴化物等烴溶媒。 又可用乙醚、四氫呋喃等醚類。此等溶媒中尤以芳香 族烴爲宜。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 塵金屬雙伍圜化合物〔A〕反應以形成離子偶之化合物i C〕 與本發明所用金屬雙伍圜化合物〔A〕反應以形成離 子偶之化合物〔C〕可爲特表平1 一 50 1 9 50號公報 、特表平1 — 502036號公報、 特開平3 — 1 79005號公報、 特開平3—179006號公報、 特開平3-207703號公報、 特開平 3 — 2 07704 號公報、US- 5321 106 號公報等所記載之路易斯酸,離子性化合物及硼氫化合物 、碳硼化合物。 路易斯酸有含鎂路易斯酸、含鋁路易斯酸、含硼路易 斯酸等,此等中尤以含硼路易斯酸爲宜。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 含硼之路易斯酸係具體言可爲例如以下式所示化合物 B R 1 R 2 R 3 (式中R1 ,R2及R3係分別獨立之表示可具有氟原子 、甲基、三氟化甲基,等取代基之苯基,或氟原子)。 本紙尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ' _ -37 - 1241320 A7 B7 五、發明説明(35 ) 上述一般式所示化合物係具體言可爲三氟化硼、三苯 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 硼、三(4 一氟苯基)化硼、三(3,5 -二氟苯基)化 硼、三(4 —氟甲苯基)化硼、三(五氟苯基)化硼、三 (對甲苯基)化硼、三(鄰甲苯基)化硼、三(3 ,5 — 二甲苯基)化硼等,此等中尤以三(五氟苯基)化硼爲宜 〇 本發明中所用離子性化合物係由陽離子性化合物與陰 離子性化合物所成之鹽。陰離子係與上述金屬雙伍圜化合 物〔A〕反應使金屬雙伍圜化合物〔A〕予以陽離子化, 形成爲離子偶,具有安定化過渡金屬陽離子種之作用。此 等陰離子可爲有機硼化合物陰離子、有機砷化合物陰離子 、有機鋁化合物陰離子等,以體積較大之可以安定化過渡 金屬陽離子種之陰離子爲宜。陽離子有金屬陽離子、有機 金屬陽離子、碳鐵陽離子、氧鐵陽離子、銃陽離子、鐵陽 離子、銨陽離子等。 具體言,可爲例如三苯碳鐵陽離子、三丁銨陽離子、 N,N—二甲銨陽離子、二茂鐵鏺陽離子等。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明中係以具有機硼化合物陰離子之離子性化合物 爲宜,具體言可爲三乙銨四(苯基)硼、三丙銨四(苯基 )硼、三(正丁基)銨四(苯基)硼、三甲銨四(對甲苯 基)硼、三甲銨四(判甲苯基)硼、三丁銨四(五氟苯基 )硼、三丙銨四(鄰、對一二甲苯基)硼、三丁銨四(間 、間一二甲苯基)硼、三丁銨四(對三氟甲苯基)硼、三 (正丁基)銨四(鄰甲苯基)硼、三(正丁基)銨四(4 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 一 38 _ 1241320 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(36 ) -氟苯基)硼等三烷基取代銨鹽; N,N —二甲苯胺鏺四(苯基)硼、N,N —二乙苯 胺鏺四(苯基)硼、N,N — 2 ,4 ,6 —五甲苯胺鏺四 (苯基)硼等,N,N —二烷基苯胺鏺鹽, 二(五丙基)銨四(五氟苯基)硼、二環己銨四(苯 基)硼等二烷基銨鹽; 三苯鐵四(苯基)硼、三(甲苯基)鐵四(苯基)硼 、三(二甲苯基)鐵四(苯基)硼等三基鐵鹽等。 本發明中係做爲含有硼原子之離子化合物,有四(五 氟苯基)硼酸三苯碳鏺鹽、四(五氟苯基)硼酸N,N -二甲基苯胺钂鹽,四(五氟苯基)硼酸二茂鐵鏺鹽。 又,亦可爲如以下含硼的離子性化合物(又,以下所 列舉之離子性化合物之相對應離子係三(正丁基)銨,但 並不限定於此)。 陰離鹽有例如, 九硼酸雙〔三(正丁基)銨〕, 十硼酸雙〔三(正丁基)銨〕, 十一硼酸雙〔三(正丁基)銨〕, 十二硼酸雙〔三(正丁基)銨〕, 十氯十硼酸雙雙〔三(正丁基)銨〕, 十二氯十二硼酸雙〔三(正丁基)銨〕, 1 一碳十硼酸三(正丁基)銨, 1 一碳十一硼酸三(正丁基)銨, 1 一碳十二硼酸三(正丁基)銨, I ΊΤ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝. 、\'戸 d 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -39 - 1241320 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、 發明説明 (37 ) | 1 — 三 甲 矽 院 基 — 1 — 碳 十 硼 酸 二 ( 正 丁 基 ) 銨 1 1 溴 化 — 1 — 碳 十 硼 酸 二 ( 正 丁 基 ) 銨 等 更 可 爲 如 下 1 1 I 朮 之 硼 氫 化 合 物 、 碳 硼 氫 化 合 物 等 〇 此 等 化 合 物 可 以 做 爲 1 1 I 路 易 斯 酸 、 離 子 性 化 合 物 使 用 0 請 先 1 閲 硼 氫 化 合 物 碳 硼 氫 化 合 物 及 碳 硼 氫 陰 離 子 之 鹽 有 例 讀 背 1 面 | 如 癸 硼 烷 ( 1 4 ) X 7 8 — 二 ruj m 十 一 硼 烷 ( 1 3 ) 之 注 | 意 I 2 7 — 二 碳 十 一 硼 燒 ( 1 3 ) 十 一 氫 化 — 7 8 — 二 事 項 1 再 m 甲 基 一 7 8 一 二 碳 十 — 硼 烷 、 十 二 氫 化 — 1 1 _ 甲 基 — 填 寫 本 裝 1 2 7 — 一 碳 十 一 硼 院 \ 6 — 碳 十 硼 酸 三 ( 正 丁 基 ) 銨 ( 頁 1 1 1 4 ) 〇 1 6 一 碳 + 硼 酸 二 ( 正 丁 基 ) 銨 ( 1 2 ) 7 — 碳 十 一 1 I 硼 酸 二 ( 正 丁 基 ) 銨 9 ( 1 3 ) 、 7 1 8 — 一 碳 十 —* 硼 酸 1 訂 I 二 ( 正 丁 基 ) 銨 ( 1 2 ) 、 2 y 9 — 二 碳 十 一 硼 酸 三 ( 正 1 I 丁 基 ) 銨 ( 1 2 ) 十 二 氫 化 — 8 — 甲 基 一 7 9 — 二 碳 1 1 I 十 二 硼 酸 二 ( 正 丁 基 ) 銨 、 十 一 氫 化 一 8 一 乙 基 — 7 , 9 1 d — 二 碳 十 一 硼 酸 二 ( 正 丁 基 ) 銨 十 一 氫 化 一 8 — 丁 基 — 1 7 9 9 — 二 碳 十 一 硼 酸 三 ( 正 丁 基 ) 銨 十 一 氫 化 — 8 — 1 烯 丙 基 — 7 y 9 — 二 碳 十 一 硼 酸 二 ( 正 丁 基 ) 銨 十 一 氫 1 化 — 9 — 二 甲 矽 烷 基 — 7 9 8 — 二 碳 十 一 硼 酸 二 ( 正 丁 基 1 1 I ) 銨 、 十 一 氫 化 — 4 9 6 — 二 溴 — 7 一 碳 十 一 硼 酸 二 ( 正 1 1 I 丁 基 ) 銨 等 〇 1 1 碳 硼 院 化 合 物 9 以 及 碳 硼 院 之 鹽 有 例 如 9 1 1 4 — 碳 壬 硼 烷 ( 1 4 ) 1 1 1 , 3 — 二 碳 壬 硼 烷 ( 1 3 ) , 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 1241320 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、 發明説明 (38 ) 1 I 6 9 — 二 碳 癸 硼 院 ( 1 4 ) » 1 1 十 二 氫 化 — 1 — 苯 基 — 1 , 3 — 一 碳 壬 硼 烷 1 1 十 二 氫 化 — 1 — 甲 基 — 1 3 — 二 碳 壬 硼 烷 , 1 十 ——. 氫 化 一 1 3 — 二 甲 基 一 1 5 3 一 二 碳 壬 硼 院 等 請 先 1 1 閱 讀 I 〇 背 1 Λ I 另 外 , 可 例 示 如 下 化 合 物 ( 又 > 以 下 列 舉 之 離 子 化 之 注 意 1 1 I 合 物 中 相 對 離 子 係 二 ( 正 丁 基 ) 銨 > 但 並 不 限 於 此 ) 〇 事 項 1 再 • 金 屬 碳 硼 院 之 鹽 及 金 屬 硼 烷 陰 離 子 有 例 如 填 寫 本 裝 I 三 ( 正 丁 基 ) Afr 嚴 雙 ( 九 氫 化 — 1 3 一 二 碳 九 硼 酸 鹽 頁 1 ) 高 鈷 鹽 ( ) 1 三 ( 正 丁 基 ) Afr m 雙 ( 十 — 氫 化 — 7 8 — 二 碳 十 一 硼 .1 I 酸 鹽 ) 鐵 酸 鹽 ( Π ) 1 訂 I 二 ( 正 丁 基 ) 嚴 雙 ( 十 — 氫 化 — 7 1 8 — 二 碳 十 —* 硼 1 I 酸 鹽 ) 高 鈷 鹽 ( π ) , 1 1 三 ( 正 丁 基 ) 銨 雙 ( 十 — 氫 化 — 7 8 — 二 碳 十 一 硼 1 A 酸 鹽 ) 高 鎳 鹽 ( Π ) 1 三 ( 正 丁 基 ) 銨 雙 ( 十 —* 氫 化 — 7 , 8 一 二 碳 十 一 硼 1 酸 鹽 ) 銅 酸 鹽 ( Π ) 1 1 三 ( 正 丁 基 ) 銨 雙 ( 十 —· 氫 化 — 7 8 — 二 碳 十 一 硼 1 1 酸 鹽 ) 金 屬 鹽 ( π ) 1 1 三 ( 正 丁 基 ) 銨 雙 ( 九 氫 化 — 7 8 — 一 甲 基 — 7 , 1 1 8 — 二 碳 十 —^ 硼 酸 鹽 ) 金 屬 鹽 ( m ) 1 1 三 ( 正 丁 基 ) 嚴 雙 ( 二 溴 十 氫 化 — 7 8 — 二 碳 十 一 1 I 硼 酸 鹽 ) 局 鈷 鹽 ( Π ) , 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標绛(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -41 - 1241320 A7 B7 五、發明説明(39 ) 三(正丁基)銨雙(十二氫化二碳十硼酸鹽)高鈷鹽(m ), 雙〔三(正丁基)銨〕雙(十二氫化十二硼酸鹽)高 鎳鹽(m ), 三〔三(正丁基)銨〕雙(十一氫北一 7 一碳十一硼 酸鹽)鉻酸鹽(m ), 雙〔三(正丁基)銨〕雙(^—*氫化一 7 -碳.硼 酸鹽)錳酸鹽(IV ), 雙(三(正丁基)銨〕雙(十一氫化一7一碳^—^硼 酸鹽)高鈷鹽(m ), 雙(三(正丁基)鈹〕雙(^--氫化一 7 —碳~ί •硼 酸鹽)高鎳鹽(IV )等。 如上述之化合物〔C〕可以組合二種以上使用。 有機鋁化合物i D〕 本發明中所用有機鋁化合物〔D〕可爲例如以下式( a )所示。 0. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (式中R 5係碳數1〜1 2之烴基、X係鹵素原子或 氫原子,η係1〜3)。 上述式(a )中,R 5係碳數1〜1 2烴基,例如烷 基、環烷基或芳基,具體言爲甲基、乙基、正丙基、異丙 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 一 42 - 1241320 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(4G ) 基、異丁基、戊基、己基、辛基、環戊基、環己基、苯基 、甲苯基等。 這種有機鋁化合物係具體言爲: 三甲鋁、三乙鋁、三異丙鋁、三異丁鋁、三辛鋁、三 2〜乙基己基鋁等三烷基鋁; 異戊二烯基鋁等烯基鋁, 氯化二甲鋁、氯化二乙鋁、氯化二異丙鋁、氯化二異 丁鋁、溴化二甲鋁等鹵化二烷基鋁, 三氯化二甲鋁、三氯化二乙鋁、三氯化二異丙鋁、三 氯化二丁鋁、三溴化二乙鋁等三鹵化二烷基鋁, 二氯化甲鋁、二氯化乙鋁、二氯化異丙鋁、二溴化乙 鋁等二鹵化烷基鋁, 氫化二乙鋁、氫化二異丁鋁等氫化烷基鋁等。 又,做爲有機鋁化合物〔D〕還可用以下式(1))所 示化合物。 R 5n A 1 Υ 3-η ............ ( b ) (式中R5係與上述式(a)中之R5相同, 丫係一0尺6基、一0311173基、—〇八1尺82基 、—NR92 基、—S i R103 基或—N (Ru) A ! R122 基、n係1〜2, R 5 、R7 、R8及R12係甲基、乙基、異丙基、異 丁基、環己基、苯基等, I Jm (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂. d 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 43 LL· — 1241320 A7 B7 五、發明説明(41 ) R9係氫原子、甲基、乙基、異丙基、苯基 甲石夕 烷基等, R1C)及R11係甲基、乙基等)。 此種有機鋁化合物係具體言有如下化合物。 (i )以R 5n A 1 (〇R 6 ) 3_n所示化合物,有例如 甲氧基二甲鋁、乙氧基二乙鋁、甲氧基二異丁鋁等, (ii)以R5nAl (〇SiR73)3-n所示化合物, 有例如 ( C 2H 5 ) 2 A 1 (〇S 1 ( c H a) 3 ), ( i so- C 4 H 9 ) 2 A 1 ( 〇 S i ( C H 3 ( i so— C 4 H 9 ) 2 A 1 ( 〇 S i ( C 2H 5 J 3 0 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 例如 等 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (iii ) R 5n A 1 (〇A 1 R 82 ) 3 — n所示化合物,有 (C 2H 5 ) 2 A 1 (〇 A 1 ( C 2H 5) 2), (i s o - C 4H 9)2 A 1(〇 A 1 ( i s o - C 4H 9)3 o (iv ) R 5n A 1 ( N R 92 ) 3_n所示化合物,有例如 (C Η 3 ) 2 A 1 ( N ( C 2H 5 ) 2 ), (C 2H 5 ) 2 A 1 ( N H ( C H a )), (C H a ) 2 A 1 ( N H ( C 2H 5 )), (C 2 H 5 ) 2 A 1 [ N ( S i ( C H a ) 3 ) 2 ), (iso— C4H9)2A1 [ N ( S i ( C H a ) 3 ) 2 等。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 一 /1 /1 一 44 1241320 A7 B7 _ 五、發明説明(42 ) (v)R5nAl (SiR1%)^所示化合物,有 例如 (is〇-C4H9)2Al (Si (CH3)3)等。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明中係以 R53A1 、R5nAl (〇R6)3-n、 R5nAl (〇八11182)3_11所示有機鋁化合物爲宜。並 以R5爲異烷基、n = 2之化合物爲最適宜。此等有機鋁 化合物可以組合二種以上使用。 本發明中所用特定之金屬雙伍圜系觸媒係含有如上述 之金屬雙伍圜化合物〔A〕者,例如可由如上述之金屬雙 伍圜化合物〔A〕,與有機鋁氧化合物〔B〕所形成。亦 可以由金屬雙伍圜化合物〔A〕,與可以與金屬雙伍圜化 合物〔A〕反應形成離子偶之化合物〔C〕所形成,更可 以與金屬雙伍圜化合物〔A〕一起併用有機鋁氧化合物〔 B〕與可以與金屬雙伍圜化合物〔A〕反應形成離子偶之 化合物〔C〕。又,此等實施形態中,更以再併用有機鋁 化合物〔D〕爲最理想。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明中上述金屬雙伍圜化合物〔A〕係每1公升聚 合容積,通常使用換算爲過渡金屬原子爲約 〇· 0000 5〜0_ 1毫莫耳,較佳係約〇_ 0001 〜〇· 05毫莫耳之量。 又,有機鋁氧化合物〔B〕係對1莫耳過渡金屬原子 ’通常鋁原子可成爲約1〜1 〇 〇〇莫耳、較佳係1 〇〜 5000莫耳之量。 與金屬雙伍圜化合物〔A〕反應形成離子偶之化合物 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ' ~ 1241320 A7 _____B7 五、發明説明(43 ) 〔C〕係對1莫耳過渡金屬原子、通常硼原子可成爲約 0. 5〜20莫耳、較佳係1〜1〇莫耳之量。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 又,有機銘化合物〔D〕係對於1莫耳有機銘氧化合 物〔B〕中的鋁原子,或形成離子偶之化合物〔c〕中的 硼原子、視其需要通常使用約〇〜1 〇 〇 〇莫耳、較佳約 0〜500莫耳之量。 使用如上述之金屬雙伍圜系觸媒,共聚合乙烯與碳數 6〜2 0之^ 一烯烴時,可在極優之聚合活性之下得到長 支鏈型之乙烯· α -烯烴無規共聚物。 又,使用釩系觸媒等第IVB族過渡金屬化合物系觸媒 ,共聚合乙烯與碳數3〜2 0之α -烯烴亦無法在充分之 聚活性下,得到長支鏈型之乙烯· α -烯烴無規共聚物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明係共聚合乙烯與碳數3〜2 0之烯烴時,可以 分別供給構成金屬雙伍圜系觸媒之上述金屬雙伍圜化合物 〔Α〕,有機鋁氧化合物〔Β〕,形成離子偶之化合物〔 C〕,以及有機鋁化合物〔D〕予聚合反應器,亦可以預 先調製含有金屬雙伍圜化合物〔A〕之金屬雙伍圜系觸媒 再供予聚合反應。 又,調製金屬雙伍圜系觸媒可以使用與觸媒成份爲惰 性之烴類溶媒,做爲惰性烴類溶媒可用例如,丙烷、丁烷 、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、癸烷、十二烷、媒油等脂肪 族烴類、環戊烷、環己烷、甲基環戊烷等脂環族烴類、苯 、甲苯、二甲苯等芳香族烴類、氯化乙烯、氯苯、二氯甲 烷等鹵化烴類。此等烴類溶媒可單獨或組合使用。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) —46 一 1241320 Α7 Β7 五、發明説明(44 )
上述金屬雙伍圜化合物〔A〕,有機鋁氧化合物〔B 〕,形成離子偶之化合物〔C〕及有機鋁化合物〔D〕係 通常可在—1 00〜200 °C,較佳於-70〜100 QC 混合接觸。 本發明中共聚合乙烯與碳數3〜2 0之α -烯烴時通 常係在40〜200°C,較佳在5 0〜1 50°C,更佳在 6 0〜1 20 1,大氣壓〜1 〇〇 kg / cm2,較佳在大氣 壓〜5 0 kg / cm2,更佳在大氣壓〜3 0 kg / cm2條件下 進行。 此共聚合反應可以採用各種聚合方法實施,以採用溶 液聚合較適宜。此時聚合溶媒可用如上述之烴類溶媒。 共聚合可以採用分批式、半連續式、連續式之任一方 法進行,惟以連續式進行爲宜。更可以改變反應條件將聚 合分爲二段以上進行。 又,本發明中所用長支鏈型之乙烯· α -烯烴無規共 聚物可依如上述之方法製得,惟此共聚物之分子量則可以 改變聚合溫度等聚合條件予以調節,亦可控制氫(分子量 調節劑)之使用量予以調節。 其他之成份 本發明有關之(軟質)樹脂組成物中係除上述乙烯· α —烯烴無規共聚物(Β)及上述聚乙烯樹脂(Α)以外 ’還可以視其需要在不影響本發明目的之範圍內配合防氧 化劑、紫外線吸收劑、光保護劑、亞磷酸鹽系熱安定劑、 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· d 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -47 - 1241320 A7 B7 五、發明説明(45 ) 過氧化物分解劑、鹼性輔助安定劑、造核劑、可塑劑、潤 滑劑、防帶電劑、難燃劑、顏料、染料、填充劑等添加劑 〇 上述填充劑可爲例如碳黑、石棉、滑石、矽石、矽石 銘氧等。 又,本發明有關之(軟質)樹脂組成物中還可以在不 影響本發明目的之範圍內配合其他之聚合物。 上述其他聚合物之例可爲E P T I聚丙烯、各種工程 塑膠樹脂(聚醯胺、聚酯等)等。 調製(軟質)樹脂組成物 本發明有關之(軟質)樹脂組成物係可依各種以往公 知之方法,例如熔融混合上述乙烯· α -烯烴無規共聚物 (Β),與上述聚乙烯樹脂(Α),以及視其需要所配合 之上述添加劑,即可製得。 ①即,本發明有關之(軟質)樹脂組成物係可用例如 Hennschel混練機,V型摻混機、轉鼓混練機、螺帶式摻 混機等,同時或逐一將上述各成份(聚乙烯樹脂(A), 乙烯· α -烯烴共聚物樹脂(B)及視其需要所配合之添 加劑)裝入其中後,以單軸擠製機、多軸擠製機、捏和機 、班巴利混合機等混練裝置熔融混練即可製得。 尤以使用擠製機,捏和機、班巴利混合機等混練性能 優之混練裝置時可以更均勻地分散各成份,而得到高品質 之含聚乙烯樹脂之(軟質)樹脂組成物。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )八4規格(21〇>< 297公釐) I-------0. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· 、v 一口· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -48 - 1241320 Α7 Β7 五、發明説明(46 ) 又,在此等之任意階段還可以視其需要添加上述添加 劑,例如防氧化劑等。 如上述所得本發明有關之(軟質)樹脂組成物可以藉 由以往公知各種熔融成形法,例如射出成形、擠製成形壓 縮成形等方法,成形爲各種形狀。 ② 又,本發明中如上述之(軟質)樹脂組成物係可以 溶解聚乙烯樹脂(A),長支鏈型乙烯·α -烯烴無規共 聚物(Β ),及視其所需之如上述添加物於適當之良好溶 媒(例如己烷、庚烷、癸烷、環己烷、苯、甲苯及二甲苯 等烴類溶媒)中,繼而除去溶媒之方法予以製造。 ③ 另外,如上述之(軟質)樹脂組成物還可以分別將 聚乙烯樹脂(Α),長支鏈型乙烯·α -烯烴無規共聚物 (Β ),及所欲之如上述添加物各自溶解於適當之良好溶 媒’調製爲溶液後再予混合,繼而除去溶媒之方法予以製 造。 ④ 亦可以採用組合上述①〜③之方法予以製造之方法 其次針對本發明有關之乙烯· α -烯烴共聚物樹脂組 成物及其用途具體說明之。 d ν j —烯烴共聚物樹脂組成物1 本發明有關之乙烯· α -烯烴共聚物樹脂組成物係由 上述聚乙烯樹脂(Α)中之直鏈狀乙烯· α -烯烴共聚物 (Α — 0),與長支鏈型之乙烯· α -烯烴無規共聚物( Β - ^ )所成者。 本紙張尺度適用中國國家榡準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐)
Jm (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝- 、-5'? 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -49 - 1241320 A7 _ B7 _ 五、發明説明(47 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 以下說明調製本發明有關聚乙烯· α -烯烴共聚物樹 脂組成物時較適於使用之聚乙烯樹脂(Α - α )及乙烯· α -烯烴無規共聚物(Β - α )之各成份組成、物性、製 法等,惟除特別提及者以外,以下說明之各點以外的其他 均分別與上述聚乙烯樹脂(Α),乙烯· α -烯烴無規共 聚物(Β )相同。 直鏈狀乙烯· α —烯烴共聚物(Α —〇) 本發明中所用直鏈狀乙烯· α —烯烴共聚物(Α -〇 )係由乙烯與碳數4〜20之上述α —烯烴所成。 本發明中所用直鏈狀乙烯· α —烯烴共聚物(A — Q )係以密度爲0 · 901〜0 · 940g/cm3,較佳 以 0 · 905 〜0 · 9 30g/cm3,更佳以 0 · 9 0 5〜0 · 9 2 5 g/cm3爲宜。使用密度爲 0 · 9 0 1 g/cm3之直鏈狀乙烯· α —烯烴共聚物時 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ,自所得組成物所成形之薄膜雖具有優異之耐衝撃性及低 溫熱封性,但剛性低,且極易引起粘連,還有降低熱封強 度之傾向,所以並不適宜。另一方面,使用密度爲 0 · 9 4 0 g/cm3以上時之直鏈狀乙烯· α —烯烴共 聚物時,自所得組成物成形之薄膜會有降低耐衝撃性及低 溫熱封性之趨向,所以並不適宜。 又’本發明所用直鏈狀乙烯· α -烯烴共聚物( Α — 0)係熔態流動率(MFR:ASM 1238, 19 0QC,2 · 16kg 荷重)爲 0 · 01 〜20g/10 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 一 -50 - 1241320 Α7 Β7 五、發明説明(48 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 分鐘,較佳係0· 05〜10g/10分鐘,更佳係 0·1〜7g/10分鐘。使用熔態流動率爲〇·〇lg /1 0分鐘以下之直鏈狀乙烯· α -烯烴共聚物時,所得 組成物之加工扭距會加大,一般之加工無法進行加工,所 以並不適宜。另一方面,使用熔態流動率爲20g/l〇 分鐘之直鏈狀乙烯· α -烯烴共聚物時泡膜之安定性不佳 ,無法吹塑成形,所以不適宜。 具有如上述特性之直鏈狀乙烯· α -烯烴共聚物( Α - 0)係與上述一樣,在過渡金屬觸媒之存在下共聚合 乙烯與碳數4〜2 0之α -烯烴即可製得。 長支鏈型之乙烯· α -烯烴無規共聚物(Β_α) 本發明中所用長支鏈型之乙烯· α -烯烴無規共聚物 (Β — α )係與上述一樣由乙嫌與碳數3〜2 0之α —儲 烴所成。 本發明所用乙烯· α -烯烴無規共聚物(Β-α)係 密度爲0 . 8 60〜0 · 900g/cm3,較佳係 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 0 . 865 〜0 · 9〇0g/cm3,更佳係 〇 · 870 〜0 · 895 g/cm3。使用密度爲〇 · 900g/ cm3以上之長支鏈型之乙烯· α -烯烴無規共聚物時自 所得組成物成形之薄膜係低溫熱封性不佳,亦有降低抗撕 裂強度之趨向。另一方面,使用密度爲〇·86〇g/ c m 3以下之長支鍵型乙嫌· α -烯烴無規共聚物時’所 得組成物很難成爲錠片處理,且自此組成物所成形之薄膜 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐〉 一 51 - 1241320 Α7 Β7 五、發明説明(49 ) 係會有抗粘連性及滑性之趨向。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明中所用長支鏈型乙烯· α -烯烴無規共聚物( Β — α )係以熔態流動率(M F R : A S M D 1238 ,190°(:,2.16 1^荷重)爲〇.〇1〜201^/ 10分鐘,較佳以Ο · 1〜10g/10分鐘,更佳係 0·5〜5g/10分鐘爲宜。 此乙烯· α -烯烴無規共聚物樹脂之固有黏度〔;?〕 ,玻璃轉移溫度(T g ),藉G P C所求得之分子量分佈 (Mw/Mn) ,B值,g;?*值,製法(含觸媒)等係 如上述一樣。 以如上述製造方法所得之乙烯·α-烯烴無規共聚物 係分子量分佈及組成分佈狹小,具長支鏈,所以具有熔融 張力大之特徵。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明有關之乙烯· α -烯烴共聚物樹脂組成物中係 對於1 0 0重量份直鏈狀乙烯· α -烯烴共聚物(Α -〇 )與長支鏈型乙烯· α -烯烴無規共聚物(Β — α)之合 計量,直鏈狀乙烯· α -烯烴共聚物(Α - 0)係含6 0 〜95重量% ,較佳係60〜90重量%比率,長支鏈型 乙烯· α —烯烴無規共聚物(Β-α)係含5〜40重量 %,較佳係1 〇〜40重量%比率。 換言之,本發明有關之乙烯· α -烯烴共聚物樹脂組 成物中係對於1 〇 〇重量份直鏈狀之乙烯· α -烯烴共聚 物(Α - 〇),長支鏈型乙烯·α -烯烴無規共聚物( Β_α)係含5〜6 7重量份,較佳係含1 1〜6 7重量 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) -52—— 1241320 Α7 Β7 五、發明説明(50 ) 份之量。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 如上述成份組成物之乙烯· α -烯烴共聚物樹脂組成 物係尤其適於做爲薄膜用、熱安定性及高速成形性優,並 且具優異之機械強度抗性,低溫熱封性及封合安定性,同 時具有滑性,抗粘連性,可提供很容易處理使用,且自動 填充包裝時高速填充性優之薄膜。 本發明有關之乙烯· α -烯烴共聚物樹脂組成物中還 可以與上述一樣在不影響本發明目的之範圍,視其需要添 加耐候安定劑等各種添加劑。 如上述之本發明有關乙烯· α -烯烴共聚物樹脂組成 物可以利用如上述以往公知方法予以製造。 薄膜 本發明有關之薄膜可由如上述之本發明有關乙烯· α -烯烴共聚物樹脂組成物所成。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明有關薄膜係通常爲厚度1 0〜2 0 0 //m者。 本發明有關薄膜以可以藉由通常之空吹塑成形,空冷 二段冷卻吹塑成形,高速吹塑成形,T模之薄膜成形,水 冷吹塑成形等加工本發明有關之乙烯·α-烯烴共聚物樹 脂組成物即可製得。 依上述方法所成形薄膜係透明性與剛性極爲均衡,具 有一般L L D Ρ Ε之特徵之熱封性、熱粘性、耐熱性。又 ,由於構成上述組成物之長支鏈型乙烯· α -烯烴無規共 聚物(Β - α )之組成分佈極狹小,所以薄膜表面不會有 本紙張尺度適用中國國家榡準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) -53 - 1241320 A7 B7 五、發明説明(5i ) 粘連感覺。 〔發明之效果〕 依本發明之樹脂組成物時可以形成柔軟性及拉伸特性 優之成形體。 尤其本發明有關軟質樹脂組成物係熔融流動性優,即 成形性優,可提供柔軟性及耐熱性均衡且優之成形體。 又,本發明有關之乙烯· α -烯烴共聚物樹脂組成物 係熱安定性及高速成形性優,且機械強度特性低溫封熱性 及封合安定性優,同時具有滑性抗粘連性等者,所以可提 供極易處理,以及自動填充包裝時極適於高速填充之薄膜 〇 本發明有關薄膜係由上述乙烯·α-烯烴共聚物樹脂 組成物所成者,所以機械強度特性,低溫熱封性及封合安 定性優,同時具有滑性、抗粘連性等,所以易於處理加工 ,以及自動填充包裝時極適於高速填充。 因此本發明有關薄膜極適於做爲標準規格袋、重疊袋 、保鮮膜、層合膜、裝糖袋、包油物袋、裝水袋、食品包 裝用等各種包裝用薄膜、注射液袋、農業用資材等。又, 此薄膜k可以粘貼於尼龍、聚酯等基材,做爲多層薄膜使 用。此等用途中尤其最適於保鮮膜。 本發明有關之乙烯·α-烯烴共聚物樹脂組成物係除 上述之薄膜用途外,還可用於吹漲注射液袋、吹漲瓶、擠 製成形之小管子、導管、可撕去蓋子、日用雜貨等射出成 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝· έ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -54 - 1241320 A7 B7 五、發明説明(52 ) 形物、纖維、旋轉成形之大型成形品等。 其次藉由賓施例具體說明本發明,惟本發明並不受此 等實施例所限制。 實施例1 〔調製乙烯·1一辛烯無規共聚物) (調製觸媒溶液) 在充分以氮取代之玻璃製燒瓶中放入0. 5 mg以下示 之消旋一二氯化一二甲亞矽烷基一雙{ 1 一( 2 —甲基— 4 一苯基芘基)}锆:
Z S
C
0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (式中Me表示甲基),添加1.5 7mi2甲基鋁噁烷之 甲苯溶液1莫耳/公升)及2. 76m义甲 苯,得觸媒溶液。 (聚合) 在充分以氮取代之內容積2公升之不銹鋼製熱壓器中 裝入600m义己烷及300m义 1一辛烯,昇溫系內 爲6 0 t:。繼而以乙烯壓入1毫莫耳三異丁鋁及0. 5 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇><297公釐) d -55 - 1241320 A7 B7 五、發明説明(53 ) mj?上述調製之觸媒溶液(做爲鉻爲〇. 0 0 1毫莫耳) 開始聚合反應。其後僅連續地供給乙烯,使全壓保持爲 3 . 0 kg / c m2 — G,於7 0 °C聚合6 0鐘。以少量乙醇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 清除取代系內,停止聚合後,清除未反應之乙烯。將所得 反應液投入過量之甲醇中,使聚合物析出。藉由過濾分離 聚合物,減壓下乾燥一夜。得長支鏈型乙烯·1-丁烯無 規共聚物。 如此所得之共聚物係1 -辛烯含量〔以紅外線吸收譜 法測定〕爲1 6莫爾%,密度爲0 · 8 7 1 g/cm3, M F R (ASM D 1238,190〇C,2. 16 kg 荷重)爲3. 5g/10分鐘,135°C某烷中測定之固
有粘度〔77〕爲1. 3dl/g,玻璃轉移溫度(Tg) 爲一 6 4 °C,藉X射線繞射測定之晶化度爲5 %,藉由 GPC所求得之分子量分佈(Mw/Mn)爲2. 2,B 值爲1 . 0 0 ,g 7? *值爲0 . 8 8,以下方法測定之熔 融拉伸力爲1 .5g。 測定熔融拉伸力之方法 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 於1 9 0 °C熔融乙烯· α -烯烴共聚物樹脂錠片,測 定拉伸自噴嘴(L = 8ram、D = 2 · 095ιμ)擠出之股 條所需的熔融拉伸力。 〔調製含有聚乙烯樹脂組成物之軟質樹脂組成物〕 ' 使用Hennschel混合機混合10 0重量份上述錠片狀 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇Χ297公釐) -56 - 1241320 A7 B7 五、發明説明(54 ) 之乙烯· 1 -辛烯無規共聚物,與8 0重量份三井石油化 學工業製的線狀低密度聚乙烯樹脂〔共聚合成份莫爾比( 乙烯 /4 —甲基戊烯一1) =96/4 ,MFR (190 °C,2 . 1 6 kg 荷重):1 5 g / 1 0 分鐘,密度: 0 · 1 9 5 g / c m 3〕調製爲乾摻混物。 繼而將此乾摻混物供給予設定爲1 8 0°C之單軸擠製 機(L/D=27,3〇nmi0),調製成軟質樹脂組成物 錠片。 依以下條件成形所得軟質樹脂組成物之錠片,製作爲 物性試驗用試片。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 之大 2 1 1 之 片之 ...... 下 : 薄片度力間態度 壓薄溫壓時狀溫 擠壓型製製壓.卻 { 擠模擠擠加冷 ο ) ο 件 2 條: 作尺 製小
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厚 m In 2 X 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 °ckg鐘時 ο o 分卻°c 0 6 0 ^0 2 間 c m 鐘 分 5 性 物 之 物 成 組 匕日 月 樹 質 /軟 pkg估 } ο OP 評 件 8 ο ο 法 條 1 5 3 方 形 : : : 記 成度力度下 出溫壓溫依 射筒出型而 { 料射模繼 c m d A S N C |ί 標 |家 國 I國 I中 用 j適 度 尺 張 紙 I本
一釐 公 7 9 2 X 7 5 1241320 A7 __B7 五、發明説明(55 ) (l)MFR:依 ASTM D 1238(溫度 190 °C 、荷重2 . 1 6 kg )測定。 (2 )表面硬度:使用上述之擠壓薄片,依 J I s K 6 3 0 1 測定。 (3 )扭轉剛性:使用上述之擠壓薄片,依 A S T M D 1 0 4 3 測定。 (4)熱撓性:固定上述條件下射出成形之試片( 1 2 · 7 mm X 6 · 3 _ X 1 2 0 ram )於懸臂樑(量程間距 離=1 0 0 nun ),放入保持爲7 0 °C之恆溫槽中,測定 1·5小時後因本身之重量而產生之試片先端撓量。 結果示於第1表。 實施例2 代替1 -辛烯使用1 - 丁烯,其他則均與實施例1 一 樣聚合,得長支鏈型乙烯· α -烯烴無規共聚物。 如此所得之共聚物係1 -丁烯含量爲1 7莫耳%、 MFR爲3· 6g/10分鐘,密度爲0. 870g/ cm3 ,1 3 5 °C某烷中測定之固有粘度〔7?〕爲1 3 d 1 / g,玻璃轉移溫度(T g )爲—6 4 °C,藉X射線 繞射測定之晶化度爲5 %,藉由G P C所求得之分子量分 佈(M w / Μ η )爲 2 . 1 ,Β 值爲 1 . 0 0,g W *值 爲0 · 85 ,熔融拉伸力爲1 · 5g。 使用此乙烯· 1 -丁烯無規共聚物,與實施例1 一樣 ’調製爲含有聚乙烯樹脂組成物之軟質樹脂組成物,測定 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) I Jm (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· 、言, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -58 - 1241320 Α7 Β7 五、發明説明(56 ) MFR,表面硬度,扭轉剛性及熱撓量。 比較例1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 代替實施例1使用之消旋-二氯化-二甲亞矽烷基-雙{1— (2 —甲基—4 一苯基芘基)丨鉻,使用二氯化 雙(1 ,3 —二甲基環戊二烯基)锆以外,其他均與實施 例1 一樣調製觸媒溶液。 使用此觸媒溶液與實施例1 一樣,調製直鏈狀乙烯· 1 一丁烯無規共聚物。 如此所得之共聚物係1 -丁烯含量爲1 4莫耳%、 MFR爲3· 6g/10分鐘,密度爲0. 872g/ cm3 ,1 3 5 °C菓烷中測定之固有粘度〔7?〕爲1 · 5 d 1 / g,玻璃轉移溫度(T g )爲-6 2 °C,藉X射 線繞射測定之晶化度爲6 %,藉由G P C所求得之分子量 分佈(Mw/Mn)爲 2. 4,:6值爲1. 03 值爲1 · 0 0 ,熔融拉伸力爲0 . 6 g。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 使用此乙烯· 1 -辛烯無規共聚物,與實施例1 一樣 調製含有聚乙烯樹脂之軟質樹脂組成物,測定M F R,表 面硬度,扭轉剛性及熱撓量。 結果示於第1表。 比較例2 代替實施例1使用之消旋二氯化-二甲亞矽烷基-雙 {1一(2—甲基一4一苯基芘基)}鉻,使用二氯化雙 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) -59 - 1241320 A7 __ __B7_ 五、發明説明(57 ) (1 ’ 3 -二甲基環戊二烯基)鉻以外,其他均與實施例 1 一樣調製觸媒溶液。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例1中使用此觸媒溶液,代替1 -辛烯使用1 一 丁烯’除此外其他均與實施例1 一樣,調製爲直鏈狀之乙 烯·1一丁烯無規共聚物。 如此所得之共聚物係1 -丁烯含量爲1 5莫耳%、 MFR爲3. 3g/10分鐘,密度爲0. 871g/ cm3 ’ 1 3 5 °C某烷中測定之固有粘度〔7?〕爲1 . 6 d Ι/g,玻璃轉移溫度(Tg)爲一 62°C,藉X射 線繞射測定之晶化度爲5 %,藉由G P C所求得之分子量 分佈(Mw/Mn)爲 2· 4,B 值爲 1· 02,gT?* 值爲1 . 0 0 ,熔融拉伸力爲〇 · 5 g。 使用此乙烯· 1 - 丁烯無規共聚物,與實施例1 一樣 調製含有聚乙烯樹脂之軟質樹脂組成物,測定M F R,表 面硬度,扭轉剛性及熱撓量。 結果示於第1表。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 60 - 1241320 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(58 ) 第1表 單位 實施例1 實施例2 比較例1 比較例2 乙烯· α —烯烴無規共聚物 1 —辛烯含量 莫耳% 16 — 14 — 1-丁烯含量 莫耳% — 17 — 15 密度 g/cm3 0. 871 0.870 0.872 0. 871 固定粘度U〕 d 1 /g 1.3 1.3 1.5 1.6 玻璃轉移溫度(T g) °C -64 -64 -62 -62 晶化度 % 5 5 6 5 Mw/M η — 2.2 2.1 2.4 2.3 Β值 — 1.00 1.00 1. 03 1.02 g ” *值 — 0.88 0. 85 1.00 1.00 熔融拉伸力(19 0°C) g 1.5 1.5 0.6 0.5 軟質樹脂組成物之組成 乙烯· α —烯烴無規共聚物 重量份 100 100 100 100 聚乙烯樹脂 重量份 80 80 80 80 軟質樹脂組成物之物牲 MFR ( 1 9 0°〇 g/10分鐘 7.2 7.5 6.9 6.8 表面硬度(JIs A) 88 88 89 89 扭轉剛性(2 3°C) kg/ c m2 130 130 140 140 熱撓量(7 0。〇 mm 5.4 5.6 7.3 7.5 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 一 61 - 1241320 A7 B7 五、發明説明(59 ) 其次示於本發明有關之乙烯· ^ -烯烴共聚物樹脂組 成物及由該組成物所成之實施例及比較例。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 以下實施例及比較例中薄膜及組成物等之物性評估係 依如下進行。 (1 )霧度 霧度係依ASTM-D — 1 0 0 3 — 6 1測定。 (2 )薄膜耐衝擊強度 薄膜耐衝擊強度係藉由日本東洋精機製作所製之擺捶 式薄膜衝撃試驗機(薄膜衝撃測試機)測定。 (3 )熱封開始溫度 以2 kg / c m2,1秒之條件封合二枚薄膜,測定封合 強度爲3 0 0 g / 1 5 mm時之溫度,以此溫度爲熱封溫度 〇 (4 )成形性 以如下所示三階段評估吹塑薄膜成形時之膜泡安定性 ’以該評估所得做爲組成物之成形性評估。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ◎:膜泡安定性優 〇:膜泡安定性良好 △:膜泡安定性不佳,但還可以成形爲薄膜。 (5 )熔融拉伸力(Melt tension MT) 熔融拉伸力係使用東洋精機製作所製之毛細管流變儀 (capillary rheometer),於 1 9 0°C 熔融乙嫌· α — 烯烴共聚物樹脂組成物之錠片,測定拉伸自噴嘴(L = 8 mm,D = 2 · 〇 9 5 mm )被擠出線料時之熔融拉伸力。又 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) - 62 - 1241320 Μ Β7五、發明説明(60 ) ,測定時之擠出速度係每分鐘1 5 Π1Π1 ’捲取速度係每分鐘 15m。 (6 )流動性指數(F I ) 流動性指數(F I )係指在1 9 0 °C,當剪應力達到 2 · 4乂1056:7 116/(:1112時之切速變率而言。流動 性指數(F I )係一邊改變切速變率’一邊自毛細管擠出 樹脂,測定這時之應力予以決定者’即,流動性指數係使 用與測定熔融拉伸力(Μ T )時所用試料一樣之試料,以 東洋精機製作所製之毛細管流變儀’於樹脂溫度1 9 〇。(: ,剪應力範圍爲5 X 1 04〜3 X 1 06d y n e/cm2程 度之條件下測定。 (7 )密度 密度係依J I S K 7 1 1 2之D法,於 2 3 ± 0 · 1 °C溫度下測定。 另外,將以下實施例及比較例使用之乙烯· α -嫌烴 共聚物(Α—0)之共聚物(A—l) 、(a — 2)及( Α — 3 )之α -烯烴種類,α -烯烴含量,密度及mfR τκ於第2表。 I nr (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝_ d 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 一 63 - 1241320 A7 B7 五、發明説明(61 ) 第2表 乙烯· α -烯烴 共聚物 α -烯烴之種類 •其量 (莫耳% ) 密度 [g/cm3 ] M F R [g/ 1 G分鐘] Α-1 4一甲基戊嫌 戊烯 (3.2) 0.922 2,1 Α-2 1-丁烯 (4.2) 0.922 1. 0 Α-3 1-辛烯 (3.2) 0.922 2.4 1 I I n n n n - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 參考例1 〔調製乙烯· 1 - 丁烯無規共聚物〕 (調製觸媒溶液) 在充分以氮取代之玻璃燒瓶中放入51g上述之消旋 二氯化一二甲亞砂院基一雙{ 1_ (2 —甲基一 4 一苯基 喆基)}鉻,再添加1 . 5 7公升甲基鋁噁烷之甲苯溶液 (A ^ : 1 . 1莫耳/公升)及2 · 76公升甲苯,得觸 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 64 1241320 A 7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(62 ) 媒溶液。 (聚合) 連續地供給以鉻原子換算爲0 · 0 2毫莫耳/小時之 如上述所調製觸媒溶液,1 0毫莫耳/小時之三異丁基銘 予連續式溶液聚合裝置,爲使聚合之間維持一定之單體組 成(氣體組成(莫耳比):乙烯/1-辛嫌二0.83, 氫/乙嫌=0 · 002) ’連續地供給乙儲,1 一辛儲, 氫,在全壓6 kg / cm · G,聚合溫度9 0°C之條件下進 行乙烯與1-辛烯之共聚合。 繼而自聚合器下部抽出之聚合溶液,添加少量甲醇, 停止聚合反應,施予蒸汽處理,自溶媒分離共聚物後,於 1 0 0 °C,減壓(1 0 0 mm H g )條件下,乾燥2 4小時 〇 如上述每小時得5 kg之量的乙嫌· 1 - 丁嫌無規共聚 物(B - 1 )。 所得乙烯· 1 一辛烯無規共聚物(B - 1 )係1 一辛 烯含量爲8莫爾% ’密度爲0 · 8 9 0 g/cm3’ MFR爲0 · 6g/10分鐘,135°C棻烷中測定之固 有粘度〔^〕爲2 · 〇dl/g ’玻璃轉移溫度(Tg) 爲一 5 5 °C,藉X射線繞射測定之晶化度爲2 5 %,藉由 GPC所求得之分子量分佈(Mw/Mn)爲2. 3,B 值爲1. 〇,2^?*值爲〇.87,熔融拉伸力(14丁) 爲6 · 7 g。流動性指數(F I )爲1 8 0 s e c -1。 nr (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 、1'- d 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210x297公釐) -65 - 1241320 A7 B7 五、發明説明(63 ) 參考例2〜6 改變參考例1之聚合條件進行共聚合反應,除此外其 他均與參考例1 一樣,製造乙烯· α -烯烴無規共聚物〔 (Β-2)〜(Β-8)〕。 將此等共聚物中之α -烯烴種類及其含量(莫耳%) ,此等共聚物之密度(g/cm3) ,MFR(g/l〇 分鐘),固有黏度〔/?〕 (dl/g) ,Tg(°C),晶 化度(% ) ,M w / Μ η,B值,宮;?*值,熔融拉伸力 (Μ Τ ( g ))及流動性指數(F I ( s e c -1 ))示於 第3表。 參考例7、8 代替參考例1中之消旋-二氯化-二甲亞矽烷基〜雙 { 1 一(2 —甲基一 4 一苯基芘基)}鉻,使用以下所 二氯化雙(1 ,3 —二甲基環戊二烯基)鉻做爲第IVB_ 過渡金屬化合物,除此外其他均與參考例1 一樣之方$, 1T (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝 訂 i 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 I Is 烯 鉻 乙 } , 基 ) 烯 7 二 I 戊 B 環 ( 基 物 甲 聚。二 共 3 I 規 8 3 無 -, 嫌 B 1 丁 c C I 物雙 1 聚化 • 共氯 烯規二 乙無 得烯 一 66 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1241320 A7 B7 五、發明説明(64 )
(式中M e表示甲基) 將此等共聚物之α -烯烴含量,密度,MFR,固有黏度 C V ] ,T g ,晶化度,M w / Μ η,Β 值,g 77 * 值, 熔融拉伸力及流動性指數示於第3表。 I TT (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· d 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -67 - 1241320 A7 B7 五、發明説明(65 ) 第3表 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 乙嫌· α — 烯烴無規 共聚物 α -烯烴之 種類量 (莫耳%) 密度 [g/cm3] MFR [g/10分鐘] 〔7?〕 [dl/g] Tg [°C] 晶化度 [%] Mw/Mn B值 g 7?* 值 MT [g] FI [sec-1] Β-1 卜辛烯 (8) 0.890 0.6 2.0 -55 25 2.3 1.0 0.87 6.7 180 Β-2 卜辛烯 (17) 0.890 0.7 1.9 -65 0 2.4 1.0 0.86 6.5 170 Β-3 卜辛烯 (14) 0.870 0.6 2.0 -65 5 2.0 1.0 0.86 6.1 180 Β-4 1-丁烯 (9) 0.890 0.7 2.0 -50 20 2.1 1.0 0.88 5.2 180 Β-5 卜丁烯 (19) 0.890 0.5 2.0 -60 0 2.2 1.0 0.86 5.5 170 Β-6 卜丁烯 (16) 0. 870 0.6 2.0 -60 5 2.1 1.0 0.85 5.3 180 Β-7 卜辛烯 (14) 0.870 0.5 2.0 -65 5 2.0 1.2 1.0 3.6 70 Β-8 1-丁烯 (16) 0.870 0.5 2.0 -60 5 2.1 1.2 1.0 3.0 65 I d- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 、11. d 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -68 - 1241320 A7 B7 五、發明說明(66 ) 實施例3 〔調製組成物〕 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 以重量比(A-l) / (B — 1) =80/20乾式 摻混密度爲 0 · 922g/cm3,MFR 爲 2 · lg/ 1 0分鐘之乙儲· 4_甲基—1—戊儲共聚物(A — 1 ) ,與參考例1所得第3表所示乙烯·1-丁烯無規共聚物 (B — 1 )。 對1 0 0重量份乾式摻混所得樹脂,配合0 . 0 5重 量份二次抗氧化劑之磷酸三(2,4 一二第三丁苯基)酯 ,0 . 1重量份耐熱安定劑之丙酸正十八烷基一 3 -( 4 / —羥基一 3 / ,5 二第三丁苯基)酯,0 · 05 重量份鹽酸吸收劑之硬脂酸齡,使用Modanmacinary公司 製之單軸擠製機,於設定溫度1 8 0 °C混練此等成份,得 乙烯·4一甲基一1一戊烯共聚物組成物的錠片。 〔薄膜加工〕 使用2 Onrnip單軸擠製機,依以下條件自此乙烯· 4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -甲基- 1 一戊烯共聚物組成物空冷吹塑成形,得厚7 0 Μ m之薄膜。 〔成形條件〕 螺條:L/D=26 模頭:25nmip (口徑)、0 · 7腿(模唇寬) 風環:單縫風環 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )八4規格(21〇Χ297公釐) -69 - 1241320 Α7 Β7 五、發明説明(67 ) 空氣流量:9 0公升/分鐘 擠出量:9g/分鐘 吹塑比:1 . 8 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 成形溫度:2 0 0 °C 捲取速度:2 . 4m/分鐘。 將此等乙烯· 4 -甲基- 1 -戊烯共聚物組成物之熔 融物性及薄膜物性示於第4表。 實施例4〜1〇 〔調製組成物〕 除以第4表所示之所定重量比摻混實施例3中之參考 例1〜6所調製以第3表所示乙烯· α -烯烴無規共聚物 (Β — 1〜Β— 6),以及實施例3使用之乙烯·1 一甲 基一 1 一戊烯共聚物(Α — 1 )以外,其他均與實施例3 一樣,得乙烯· 4 一甲基一 1 一戊烯共聚物組成物之錠片 。其後則由此等乙烯· 4 -甲基—1 -戊烯共聚物組成物 ,分別依實施例3 —樣之操作成形薄膜。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將此等乙烯· 4 -甲基-1 一戊烯共聚物組成物之熔 融物性及薄膜物性示於第4表。 比較例3 實施例3中’除不使用乙烯·丨—辛烯無規共聚物( Β — 1 )以外’其他均與實施例3 —樣,得乙嫌· 4 —甲 基- 1 -戊嫌共聚物組成物之錠片。其後與實施例3 一樣 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) ' -- ~~ 70 - 1241320 A7 B7 五、發明説明(68 ) 自此乙嫌· 4 一甲基一 1 一戊烯共聚物組成物成形薄膜。 將此乙嫌· 4 -甲基- 1 一戊烯共聚物組成物之熔融 物性及薄膜物性示於第5表。 比較例4 實施例3中,除代替乙烯·4一甲基一1一戊烯共聚 物(A— 1)使用密度爲 〇 · 922g/cm3,MFR 爲1 · 〇g/10分鐘之乙烯· 1—辛烯共聚物(A—1 ),不使用乙烯·1 一辛烯共聚物(B — 1)以外,其他 均與實施例3—樣得乙烯·1-丁烯共聚物組成物之錠片 。其後則與實施例3 一樣自此乙烯· 1 一丁烯共聚物組成 物成形薄膜。 將此乙烯· 1 -丁烯共聚物組成物之熔融物性及薄膜 物性示於第5表。 比較例5 實施例3中,除代替乙烯· 4 一甲基一 1 一戊烯共聚 物(A— 1)使用密度爲 〇 · 922g/cm3,MFR 爲2 . 4g/l〇分鐘之乙烯· 1—辛烯共聚物(A_3 ),不使用乙烯· 1 一辛烯共聚物(B - 1 )以外,其他 均與實施例3—樣得乙烯·1-辛烯共聚物組成物之錠片 。其後則與實施例3 一樣自此乙烯· 1 一辛烯共聚物組成 物成形薄膜。 將此乙嫌· 1 -辛烯共聚物組成物之熔融物性及薄膜 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X撕公釐) I d (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· d 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -71 - 1241320 A7 ____ B7 五、發明説明(69 ) 物性示於第5表。 比較例6、7 除以第4表所示之所定重量比摻混實施例3中之參考 例7、8所調製以第3表所示乙烯· 1 一辛烯無規共聚物 (B - 1)、乙烯·1 一丁烯無規共聚物(B — 8)。 以外,其他則均與實施例3 —樣,得乙烯· 4〜甲基 一 1 -戊烯共聚物組成物。其後則由此等乙烯· 4 一甲基 一 1 -戊烯共聚物組成物,分別依實施例3 —樣之操作成 形薄膜。 將此等乙烯· 4 一甲基一 1 -戊烯共聚物組成物之熔 融物性及薄膜物性示於第5表。 I d (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· # 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) -72 - 1241320 A7 B7 五、發明説明(7〇 ) 第4表 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 乙儲· α — 乙嫌· α — 混合比 熔融物性 薄膜物性 烯烴共聚物 烯烴無規 共聚物 Α/Β MFR MT FI 霧度 薄膜耐衝撃 熱封開 強度 始溫度 重量比 [g/ΙΟ分鐘] [g] [sec—1] [%] [kg-cm/cra] [°C] 實施例3 Α-1 Β-1 80/20 1.6 2.1 205 6.1 750 100 實施例4 Α-1 Β-2 80/20 1.6 2.0 200 5.8 580 115 實施例5 Α-1 Β-3 80/20 1.5 2.1 210 5.9 680 105 實施例6 Α-1 Β-4 80/20 1.6 1.9 210 6.1 690 100 實施例7 Α-1 Β-5 80/20 1.6 2.0 200 5.8 500 115 實施例8 Α-1 Β-6 80/20 1.5 1.9 210 6.0 610 100 實施例9 Α-1 Β-1 60/40 1.0 4.1 200 5.1 900 90 實施例10 Α-1 Β-1 90/10 1.8 1.5 200 7.2 500 100 !_ _ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· -i'? d 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 73 - 1241320 A7 B7 五、發明説明(71 ) 第5表 乙嫌.α — 乙燦· α — 混合比 熔融物性 薄膜物性 烯烴共聚物 烯烴無規 共聚物 Α/Β MFR MT FI 霧度 薄膜耐衝撃 熱封開 強度 始溫度 重量比 [g/ΙΟ分 [g] [sec-1] [%] [kg-cra/cm] [°C] 比較例3 A-1 100/0 2. 1 1.2 210 9. 1 350 120 比較例4 Α-2 ___ 100/0 1.0 2.6 210 12 150 120 比較例5 Α-3 ___ 100/0 2.4 1.3 230 12 300 120 比較例6 Α-1 Β-7 80/20 1.6 1.6 160 8.5 720 105 比較例7 Α-1 Β-8 80/20 1.5 1.6 155 8.3 650 105 經濟部智慧財產¾員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) A4規格(210X297公釐) 74 -
Claims (1)
1241320 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍1 第91 103461號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 民國94年6月24日修正 1 · 一種乙烯· α -烯烴共聚物樹脂組成物,其特徵 爲由聚乙烯樹脂(A — α),與對100重量份聚乙燒樹 月旨(Α—α)爲5〜6 7重量份長支鏈型乙烯· α —烯烴 無規共聚物(Β - α )所成之組成物, 該聚乙烯樹脂(Α — α )’係由乙烯與碳數4〜2 0之 α —烯烴所成之直鏈狀乙烯· α -烯烴共聚物(a — 〇 ) (a)密度爲0·901〜0·940g/cm3, (b )熔融流動率爲〇 . 0 1〜2 0 g / 1 〇分鐘, 該長支鏈型乙烯· α -烯烴無規共聚物(b — α )係 (a)密度爲0·860〜0.900g/cm3, (b )熔融流動率爲0 · 0 1〜2 0 g / 1 〇分鐘, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (c ) 1 3 5 °C萘烷中測定之固有粘度〔”〕爲 0.3 〜3_〇dl/g (d )玻璃轉移溫度(T g )爲一 5 0 °C以下, (e ) X射線繞射法測定之晶化度爲4 0 %以下, (f )由G P C所求得之分子量分佈(M w / Μ η ) 爲3 . 0以下, (g)由13C - NMR譜及下述式算出求得b値爲 本紙張尺度適用中國國家摞準(CNS ) A4規格(2】0X 297公釐) 1241320 A8 B8 C8 _____D8 六、申請專利範圍2 1 · 0 〜1 · 4, Β=Ρ〇ε/(2Ρ〇· Ρε) 〔式中,Ρ Ε及Ρ。係分別表示含於乙烯· α —烯烴無 規共聚物中之乙烯成份的莫耳分率,及α 一烯烴成份之莫 耳分率;Ρ。Ε係對全二單位單體(dyad)鏈數之乙烯· α -烯烴交互鏈數的比率〕 (h )以上述(c )所測定固有粘度〔々〕,與對於 同一重量平均分子量(以光散射法求得)之乙烯含量爲 7 0莫耳%的直鏈乙烯•丙烯共聚物之固有粘度 〔C〕bunk 之比blank)〕 爲0 · 2〜0.95者。 2 · —種薄膜,其特徵爲由如申請專利範圍第1項之 樹脂組成物所成。 3 ·如申請專利範圍第2項之薄膜,其中該薄膜係以 吹塑法所成形者。 ----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 、-5·ίτ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210 X 297公釐)
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