TW494124B

TW494124B - Resin compositions

Info

Publication number: TW494124B
Application number: TW085111104A
Authority: TW
Inventors: Mamoru Kagami; Yasuo Tanaka; Masahiro Sugi
Original assignee: Mitsui Petrochemical Ind
Priority date: 1995-09-11
Filing date: 1996-09-11
Publication date: 2002-07-11
Also published as: DE69632678T2; CN1258561C; US6936660B2; KR100455230B1; CN1258562C; DE69637990D1; CA2204989A1; CN1165529A; JP3341241B2; CN1122075C; US20040186237A1; KR970707226A; CN1491979A; EP1408078B1; DE69632678D1; WO1997010295A1; US20010014718A1; EP0791626A4; EP1408078A1; US6713562B2

Description

494124 經濟部中央標準局員工消費合作社印製明説明發五樹系烯乙聚的體形成之優性軟柔成形可關有係明發本脂組成物。本發明係尤其含有可提供柔軟性及耐熱性優之成形體，且成形性優之聚乙烯樹脂所成軟質樹脂組成物。本發明係有關主要適於包裝薄用途的乙烯·α-烯烴共聚物組成物，更詳細而言係與以往已知之乙烯系共聚物組成物相比較，薄膜成形性優，可以高速成形薄膜，可提供機械強度特性，低溫熱封性及封合安性優，且具有滑性、抗粘連性等，在自動填充包裝時極適於高速填充之薄膜的乙烯•烯烴共聚物樹脂組成物及其薄膜。聚乙烯樹脂係有高壓法低密度聚乙烯樹脂，高密度聚乙烯樹脂，乙烯· α -烯烴共聚物所成線狀低密度聚乙烯樹脂等各種樹脂者。其中低密度聚乙烯樹脂係由於柔軟性、耐熱性、機械強度特性優，所以被廣爲利用於射出成形用墊片，各種墊塊，管子，薄片材料等。現有之低密度聚乙烯樹脂雖具有良好之耐熱性，但柔軟性仍嫌不足，所以被要求改良此等性能。例如有提案爲使低密度聚乙烯樹脂具有柔軟性摻混各種彈料（例如乙烯•丙烯共聚物橡膠或乙烯· 1 - 丁烯共聚物橡膠）之方法。惟在低密度聚乙烯樹脂中摻混以往之乙烯系彈料時，雖可改善柔軟性，但卻有顯著降低其耐熱性等問題。所以以往均希望開發一種可以提供柔軟性及耐熱性均本纸張^度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐）—— « ten - ^ϋϋ m· tmmMem— mu m ml an.— Λ (請先閲讀背面之注意事項再本頁) 訂--- 瓣 ϋϋ ϋϋ —^ϋ ^ϋ— HAT ml mMmemtmm tmmMM— n ml 一 4 一 494124 Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（2 ) 衡之成形體，並且各種成形時均具有良好之高流動性之聚乙烯樹脂組成物。又，上述聚乙烯樹脂中，例如高壓法低密度聚乙烯，高密度聚乙烯，乙烯· α -烯烴共聚物所成線狀低密度聚乙烯樹脂等係被成形爲薄膜狀，以往係廣被使用於物品包裝用等各種領域者。此等聚乙烯系薄膜中，乙烯· α -烯烴共聚物所成線狀低密度聚乙烯薄膜係與以往之高壓法低密度聚乙烯相比 :，由於薄膜原料之線狀低密度聚乙烯製造時的能量成本較低，夾雜物封合性（heat sealability through contaminants)，熱粘性優，同诗抗撕裂強度’衝撃強度等機械性性質亦優，所以被使用做爲各種包裝材料用密封劑。此等包裝用途中，常被要求在自動填充包裝時具有高速填充適應性等，單獨由上述線狀低密度乙烯· α —烯烴共聚物所成之薄膜，其處理性或高速填充適應性上仍未能令人十分滿意。所以極希望開發可提供具有更優異之低溫熱封性、封合安定性、滑性（滑動性）、抗粘連性等薄膜的改良樹脂〇又，上述線狀低密度乙烯· α -烯烴共聚物係與高壓法聚乙烯相比較，無關乎其分子量，熔融張力卻較小，例如欲以吹塑法高速成形薄膜時，有極易發生膜泡搖動，或發生碎斷等問題。又，線狀低密度乙烯·α-烯烴共聚物 (請先閲讀背面之注意事項再本頁) 、言 Γ

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐）一 5 — 494124 Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（3 ) 係分子鏈之分岐少，所以在高剪切區域中有流動性變差之問題。因此爲解決如上述問題，以往有各種組成物或薄膜被提案。例如在乙烯·α-烯烴共聚物中配合密度 0 . 9 0 5 g / c m 3以下之低結晶性乙烯共聚物之組成物（特開昭57 — 34145號公報），更有提案在乙綠 • α -烯烴共聚物中配合乙烯•乙酸乙烯共聚物之組成物 (特開昭59 — 109543號公報）等。惟此等組成物或由此組成物所成之薄膜仍然無法完全解決上述問題，在熔融張力、高剪切時之流動性，低溫熱封性、抗撕裂強度等機械強度特性、透明性、耐粘連性等方面均需再進步改良。本發明係欲解決如上述之以往技術所帶來之問題而爲者，以提供可賦予柔軟性優之成形體，且成形性優之樹脂組成物爲目的。本發明係尤其以提供可賦予柔軟性及耐熱性之均衡性優之成形體，且成形性優之含聚乙烯樹脂的軟質樹脂組成物爲目的者。又，本發明係以提供可以供給熱安定性及高速成形性優，且低溫熱封性及封合安定性優，同時具有滑性、抗粘連性等，在使用時以及自動填充包裝時高速填充適應性佳之薄膜的乙烯•烯烴共聚物樹脂組成物，及由該樹脂組成物所成薄膜爲目的者。本發明有關之樹脂組成物係： (請先閲讀背面之注意事項再本頁)

本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐）一 6 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 〜〜_?Z__ 五、發明説明（4 ) 由100重量份聚乙烯樹脂（A)，與〇 · 5〜 5 〇 0 0重量份乙烯與碳數3〜2 0之α -烯烴所成長支鏈型乙烯·α —烯烴無規共聚物（Β)(換言之對1〇〇重羹份共聚合物（Β )爲2〜2 0 0 0 0重量份聚乙燦樹 @旨（A ))所成之組成物，聚乙烯樹脂（A )爲： (a)MFR(ASTM D 1238，l9〇〇 ’2. 16kg 荷重）爲〇. 01 〜150宮/10分_， : (b)密度爲0· 901〜0. 970g/cm3, 乙烯· α —烯烴無規共聚物（B)爲： (a) 密度爲0 · 900g/cm3以下， (b) 135 °C菓烷中測定之固有粘度〔；？〕舄〇. 3 〜3. 〇dl/g (c )玻璃轉移溫度（T g )爲—5 0 °C以下， (d ) X射線繞射法測定之晶化度爲4 0 %以下， (e )由GP C所求得之分子量分佈（Mw/Mn } 爲3 . 0以下， (f ) 13C — NMR譜及以下式算出求得B值爲 1 . 0 〜1 . 4， (g )上述（b )所測定固有粘度〔π〕，與對於@ 一重量平均分子量（以光散射法求得）之乙烯含量^ 莫耳％的直鏈乙烯·丙烯共聚物所具有固有粘度爲0 . 2〜0 . 9 5者，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再本頁) -訂

7 494124 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（5 ) B = p 〇E/ ( 2 P 〇 · P E ) 〔式中，PE及P〇係分別表示含於乙烯· α —烯烴無規共聚物中之乙烯成份的莫耳分率，及α —烯烴成份之吴耳分率。 ΡΟΕ係對全二單位單體（dyad)鏈數之乙烯· α -烯烴交互鏈數的比率〕。本發明有關之軟質樹脂組成物係：由1 0 0重量份聚乙烯樹脂（Α — X) ，5 0〜 5 0 〇〇重量份乙燦與碳數3〜2 〇之α -燦烴所成長支鏈型乙烯。α -烯烴無規共聚物（Β - Υ)(換言之對 100重量份該共聚物（Β — Υ) 2〜200重量份聚乙烯樹脂（Α - X ))所成之組成物，聚乙烯樹脂（A — X)爲： (a) MFR (AST M D 1238，190 0C ’2. 16kg荷重）爲3〜150g/10分鐘， (b) 密度爲0. 901〜0. 970g/cm3，乙烯· α -烯烴無規共聚物（B — Y)爲： (a)密度爲0. 900g/cm3以下， (b ) 1 3 5 °C某烷中測定之固有粘度〔；？〕爲〇·3 〜3.〇dl/g (c )玻璃轉移溫度（Tg)爲一 5 0°C以下， (d ) X射線繞射法測定之晶化度爲4 0 %以下， (請先閲讀背面之注意事項再$本頁) 衣· 訂

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X297公釐）一 8 一 494124 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（6 ) (e )由GP C所求得之分子量分佈（Mw/Mn ) 爲3 . 0以下， (f ) i3C — NMR譜及以特定式所求得B值爲1 · 0 〜1 4， (g )上述（b )所測定固有粘度〔〕’與對於同一重量平均分子量（以光散射法求得）之乙綠含量爲7 〇莫耳％的直鏈乙烯•丙烯共聚物之固有粘度〔π〕blank 之比〔gc* (=〔π〕/〔”〕blank )〕〇. 2 〜 0 · 9 5 者。本發明有關之乙烯·α一烯烴共聚物樹脂組成物係由聚乙烯樹脂（Α - α)，與對100重量份該聚乙烯樹脂 (A — α)爲5〜67重量份長支鏈型乙烯· α —烯烴無規共聚物（Β - α)所成之組成物（換言之，在聚乙烯樹月旨（Α — α)與乙烯· α —烯烴無規共聚物（Β — α)之合計1 0 0重量份中，含有6 0〜9 5重量份聚乙烯樹脂 (Α - α)與其餘量之乙烯· α —烯烴無規共聚物（Β — α ))所成者，上述聚乙烯樹脂（Α — α)係乙烯與碳數4〜2 0之 α —烯烴所成之直鏈狀乙烯· α —烯烴共聚物（Α — 0)， (a)密度爲 0 · 901 〜0 · 940g/cnf, (b )熔態流動率爲〇 . 0 1〜2 0 g / 1 〇分鐘，長支鏈型乙烯· α -烯烴無規共聚物（B - α )係： (a) 密度爲〇·860〜0·900g/cm3， (b) 熔態流動率爲〇·01〜20g/l〇分鐘， (請先閲讀背面之注意事項再本頁) ;Γ 訂

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -9 一 494124 A7 B7 五、發明説明（7 ) (c ) 1 3 5 °C某烷中測定之固有粘度〔77〕爲 0. 3 〜3. 〇dl/g (d)玻璃轉移溫度（Tg)爲—5 0°C以下， (e ) X射線繞射法測定之晶化度爲4 0 %以下， (f )由GPC所求得之分子量分佈（Mw/Mn)爲 3 . 0以下， (g) 13C - NMR譜及上述式算出求得b值爲1 . 0 〜1 . 4， (h )以上述（c )所測定固有粘度〔^〕，與對於此同一重量平均分子量（以光散射法求得）乙烯含量爲 7 0莫耳％的直鏈乙烯•丙烯共聚物之固有粘度〔π〕之比〔g π * ( =〔；?〕/〔；；〕blank)〕爲0. 2〜0.95者。上述乙嫌· α -烯烴無規共聚物均以在含有以下式〔 I〕所τκ金屬雙伍圜化合物之金屬雙伍圜係觸媒存在下，使乙烯與碳數3〜2 0之α -烯烴進行無規共聚之乙烯· α -烯烴無規共聚物爲宜。 (請先閲讀背面之注意事項再$本頁)

訂

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 X 1 X2 3 R 2 / d 2 η 3

R 4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）一 10 - 494124 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 _五、發明説明（8 ) 〔式中Μ係周期表第IVB族之過渡金屬，R1係碳數1〜· 6之烴基，R2，R4，R5，R6係分別可相同或不同，表示氫原子、鹵素原子或碳數1〜6之烴基， R 3係碳數6〜1 6之芳基，此芳基可被鹵素原子，碳數1〜2 0之烴基，有機矽烷基所取代。 X1及X2係氫原子、鹵素原子、碳數1〜2 0烴基、碳數1〜2 0之鹵素化烴基、含氧基或含硫基， Υ係碳數1〜2 0之二價烴基、碳數1〜2 0之二價 f鹵素化烴基、二價含矽基、二價含鍺基、含錫基、一〇一、—C 〇—、一S — 、一 SO — 、一 S〇2_ 、一 NR7 — 、P(R7) — 、一 P(〇）（R7) — 、一 BR7 —或 —A 1 R7一（惟係氫原子、鹵素原子、碳數1〜2〇烴基、碳數1〜2 0鹵化烴基）〕。又，本發明有關之薄膜（乙烯· α -烯烴共聚物樹脂薄膜）係最好由上述樹脂組成物（乙烯· α——烯烴共聚物組成物）所成爲宜。本發明中上述薄膜係吹塑法所成形者爲宜。以下具體說明本發明有關之樹脂組成物及其用途。〔樹脂組成物（軟質樹脂組成物）〕本發明有關之樹脂組成物（包含軟質樹脂組成物，乙烯· α -烯烴共聚物樹脂組成物，以下均相同）係以特定比率含有聚乙烯樹脂（Α)，與長支鏈型乙烯· α —烯烴無規共聚物（Β )所成。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（21〇Χ 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再 _衣·-I 本頁) 訂

一 11 一 494124 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（9 ) 以下，首先以軟質樹脂組成物爲中心敘述說明，繼而說明乙烯· α -烯烴共聚物樹脂組成物。莖一乙烯樹脂（A ) 本發明中所用聚乙烯樹脂（A)可爲乙烯之單質聚合物，亦可爲乙烯與α -烯烴，較佳爲乙烯與碳數4〜2 0 α —烯烴之無規共聚物，可爲直鏈狀，支鏈狀之任一。上述碳數4〜20 α-烯烴係具體言可爲，1一丁烯，1 一戊烯.、1 一己烯、1—庚烯、1一辛烯、1 一壬烯、1 一癸烯、1 一十一碳烯、1 一十二碳烯、1 一十三碳烯、1 一十四碳烯、1 一十五碳烯、1—十六碳烯、1 一十七碳烯、1—十八碳烯、1—十九碳烯、1 一廿礙烯、3 —甲基一 1 一丁烯、3 —甲基一 1 一戊烯、3 —乙基 —1—戊烯、4 一甲基一 1—戊烯、4 一甲基一 1 一己烯、4 ，4 —二甲基一 4 一己烯、4 ，4一二甲基一1 一戊烯、4 —乙基一 1—己烯、3-乙基一1—己烯、9—甲基一 1 一癸烯、11-甲基—1—十二碳烯、12 —乙基一 1 —十四碳烯及此等之組合。本發明所用聚乙烯樹脂（A )係M F R (熔態流動率 :ASM D 1238，190°C，2. 16kg 荷重）爲0. 〇1〜150g/10分鐘者。尤其其MFR爲3 〜1 5 0 g/l 〇分鐘，較佳爲5〜1 00g/l 0分鐘 ’更佳爲7〜5 0 g/1 0分鐘時可成爲熔融流動性，即 ’成形性優、柔軟性與耐熱性均衡極佳之成形體。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再本頁)

、1T

-12 - 494124 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（10 ) 此聚乙烯樹脂（A)係最好密度爲〇. 970g/. cm3 以上，更佳係 0 · 901 〜0 · 970g/cm3, 更佳爲0 · 901〜0 · 930g/cm3時，即可成爲成形性優，柔軟性與耐熱性均衡極佳之軟質樹脂組成物。本發明有關軟質樹脂組成物係對1 0 0重量份聚乙嫌樹脂（A)以0 · 5〜5 0 0 0重量份之量含有後述之乙烯·α -烯烴無規共聚物（B)。這種樹脂組成物係成形性優，可得柔軟性優之成形體。尤其本發明中係對1 0 0 重量份聚乙烯樹脂（A )以6 7〜2 0 0 0重量份，較佳爲83〜1000重量份，更佳以100〜500重量份之量含乙烯· α -烯烴無規共聚物（B )時，可提供柔軟性與耐熱性極均衡之成形體，並且可得成形性優之軟質樹脂組成物/ 換言之，尤其在軟質樹脂組成物中，聚乙烯樹脂（Α )係對於1 0 0重量份乙烯· α -烯烴無規共聚物（Β) ，聚乙烯樹脂（Α)爲2〜200重量份，較佳爲5〜 1 5重量份，更佳爲1 0〜1 20重量份，尤其爲20〜 1 0 0重量之比率時爲最理想。此等聚乙烯樹脂（A )可以依以往公知之方法製造。如上述乙烯· α -烯烴共聚物可以在過渡金屬觸媒存在下共聚合乙烯與碳數4〜2 0之α —烯烴即可製得。例如直鏈狀之乙烯·α-烯烴共聚物之密度係可藉由 α -烯烴之種類及共聚合量予以控制，又，熔態流動率則可藉由鏈移動劑之種類及其使用量予以控制。 (請先閱讀背面之注意事項再IPr本頁)

、τ

494124 Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（η ) 有關觸媒或聚合法並無特別限制，觸媒可爲例如齊納觸媒（Ziegler-natla catalysts )，菲利浦型觸媒，金屬雙伍圜系觸媒等，齊納型觸媒可爲周期表第IV族過渡金屬化合物之T i系，Z r系，或周期表第V族過渡金屬化合物之V系等，以及有機鋁化合物等所成之烯烴聚合用觸媒，又，聚合法可揉用例如漿狀聚合法，氣相聚合法，溶液聚合法等。乙烯·α —烯烴無規共聚物（B) 本發明中所用乙烯· α —烯烴無規共聚物（Β)係由乙烯與碳數3〜20之α-烯烴所成長支鏈狀乙烯·α- 烯烴無規共聚物（Β )。上述碳數3〜2 0之α —烯烴係具體言可爲丙烯、1 —丁烯、1 一戊烯、1 一己烯、1 一庚烯、1 一辛烯、1 —壬嫌、1 一癸嫌、1 一碳燦、1 一十二碳烯、1一十二碳燦、1一十四碳燦、1一十五碳嫌、1一十六碳烯、1--h七碳嫌、1--h八礙嫌、1--h九碳嫌、1—廿碳燦、3 -甲基一 1— 丁嫌、3 —甲基—1 一戊嫌、3 — 乙基一 1 一戊烯、4 一甲基—1 —戊烯、4 —甲基一1 一己烯、4 ，4 一二甲基一4 一己烯、4 ，4 一二甲基一 1 一戊烯、4 —乙基一 1 一己烯、3 —乙基—1 一己烯、9 —甲基一1 一癸烯、11 一甲基一1—十二碳烯、12 — 乙基- 1 -十四碳烯及此等之組合。又，本發明中所用乙烯· α —烯烴無規共聚物（B ) (請先閲讀背面之注意事_ 丨衣-- 項再本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐）一 14 - 494124 A7 ____ B7_ 五、發明説明（l2 ) 係密度爲Ο · 900g/cm3以下，較佳係Ο · 895. g/cm3以下，更佳係〇 · 890g/cm3以下。此乙烯· α -烯烴無規共聚物（B)係在1 3 5。(：棻烷中測定之固有粘度〔/?〕爲0. 3〜3. 〇dj?/g，較佳係0. 5〜2.0d$/g。固有粘度在上述範圍之乙烯· α —烯烴無規共聚物（B )係與聚乙烯樹脂（A) 之摻混性佳。除此外，使用此乙烯· α —烯烴無規共聚物 (Β )時可得高流動性且成形性優之含聚乙烯樹脂之軟質樹脂組成物。. 又，此乙烯· α —烯烴無規共聚物（Β)係以DSC (示差掃描熱量計）所求得之玻璃轉移點（Tg)爲 —5 0 °C以下者。另外，此乙烯· α -烯烴無規共聚物（B )係以X射線繞射法所測定的晶化度爲4 0 %以下，較佳係3 0 %以下。使用晶化度爲40%以下之乙烯·α—烯烴無規共聚物（Β )時可得柔軟性優之含聚乙烯樹脂之軟質樹脂組成物。此乙烯· α -烯烴無規共聚物（Β)係以GPC求得之分子量分佈（Mw/Mn)爲3 · 0以下，以13C — NMR法所求得，表示共聚合之單體鏈分佈無規性之參數 (B值）爲1. 〇〜1. 4爲宜。此類乙烯· α -燏烴無規共聚物中之B值係表示共聚合鏈中自各單體所衍生之構成單位的組成分佈狀態之指標，可自以下式算出。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇Χ 297公釐）請先閲讀背面之注意事項 i 經濟部中央標準局員工消費合作社印製一 15 - 494124 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（13 ) B = P 〇E/ ( 2 P 〇 · P E) 〔式中，PE及P〇係分別表示含於乙烯· α 一烯烴無規共聚物中之乙嫌成份的莫耳分率，及α〜烯經成份之莫耳分率。 ΡΟΕ係對全一單位單體（dyad)鏈數之2：燦· α 一燦烴交互鏈數的比率〕。具體言’此等ΡΕ ’ρ〇及Ρ〇Ε值可以如下求得。在1〇麵0中試管中均勻地將約2〇〇呢乙嫌.6^ — 烯烴無規共聚物溶解於1 m又六氯化丁二烯中調製爲試料，依以下之測定條件測定此試料之1 3 C — N M R譜。〔測定條件〕測定條件：1 2 0 °C 測定頻率數：2 0 . 0 5 Μ Η z 譜寬度··. 1 5 Ο Ο Η ζ 濾光寬度：1 5 Ο Ο Η ζ 脈衝重覆時間：4 . 2秒脈衝寬度：7 #秒累計次數：2000〜5000次自如上述所測定之13C — NMR譜，依據hy (Macromolecules, 10， 773 (1977))， J.C· Randall ( Macromolecules， 15, 353 (1982))， K. Kimura ( (請先閱讀背面之注意事項再

-、11

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -16 - 494124 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _____B7___五、發明説明（l4 ) Polymer, 25, 4418 (1984))等之報告即可求得 PE ’ P。及P 〇E值。又，自上述式所求得之B值係乙烯· α —烯烴共聚物樹脂爲兩個單體爲交互地分佈時爲2，兩單體若完全地分離予以聚合之完全嵌段共聚物時係0。 " 使用Β值在上述範圍之乙烯· α -烯烴無規共聚物（ Β )時，可得到可提供耐熱性優之成形體的含聚乙烯樹脂的軟質樹脂組成物。本發明中所用乙烯· α —烯烴無規共聚物（Β)之 g *值係0 . 2〜0 · 9 5，較佳係0 _ 4〜0 · 9，更佳係0 · 5〜0 . 8 5。此g 值可由以下式予以定義 g77* =〔a〕/〔r?〕blank (在此〔7?〕係在1 3 5°C菓烷中測定之上述乙烯· α — 烯烴無規共聚物（Β )之固有粘度〔7?〕blank係具有與該固有粘度〔；？〕之乙烯· α -烯烴無規共聚物同一重量平均分子量（以光散射法測定），且乙烯含量爲70莫爾 %的直鏈乙烯•丙烯共聚物之固有粘度>。乙烯· α —烯烴無規共聚物之g；?*值爲〇 . 9 5以下時，表示分子中可形成爲長支鏈。〔調製乙烯·α -烯烴無規共聚物（B)〕本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再本頁)

訂

-17 - 494124 五、發明説明（15 ) 具有如上述物（B )，可以圜系觸媒存在下烯烴即可製得。在此所用之化合物〔A〕，化合物〔A〕，屬雙伍圜化合物 :所形成。又，亦鋁氧化合物〔B 及有機鋁化合物 A7 B7 特性之長支鏈型乙烯· α -烯烴無規共聚在含有特定金屬雙伍圜化合物之金屬雙伍，無規共聚合乙烯與碳數3〜2 0之α — 金屬雙伍圜系觸媒係只要含有金屬雙伍圜其他並不特別限制，例如可由金屬雙伍圜與有機鋁氧化合物〔Β〕及/或可以與金〔A〕反應以形成離子偶之化合物〔C〕可以由金屬雙伍圜化合物〔A〕，與有機〕及/或可形成離子偶之化合物〔C〕以〔D〕所形成。請先閲讀背面之注意 Η 訂金屬雙伍圜化合物〔A] 調製本發明中所用長支鏈型乙烯·α-烯烴無規共聚物（Β)時使用之金屬雙伍園化合物〔Α〕可爲如下式〔 I〕所示化合物。

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -18 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 494124 A7 B7 五、發明説明（16 ) 體言係鈦、鉻、給，最佳係鉻。取代基R 1 R1係碳數1〜6之烴基，具體言係甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、正戊基、新戊基、正己基、環己基等烷基；乙烯基、丙烯基等烯基；等。此等中以結合於芘基之碳爲一級之烷基爲宜，更以碳數1〜4之烷基爲宜，尤其以甲基及乙基爲宜。取代基 R2，R4，R5，R6 R 2，R 4，R 5，R 6係可分別爲相同或不同，表示氫原子、鹵素原子或與R1—樣之碳數1〜6之烴基。在此鹵素係氟、氯、溴、碘。取代基R 3 R 3係碳數6〜1 6之芳基，此芳基可被鹵素，碳數 1〜2 0之烴基，有機矽烷基所取代。具體言，芳基可爲苯基、α -某基、/3 -某基、蒽基、菲基、晨基、苊基、葩基、苊Μ基、四氫某基、氫芘基、聯苯基等。此等中，以苯基、菓基、蒽基、菲基爲宜。又，此芳基之取代基的碳數1〜2 0之烴基有例如甲基、乙基、丙基、丁基、己基、環己基、辛基、壬、十二烷基、廿烷基、正葙基、金鋼烷基等烷基；乙烯基、丙烯本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 Χ 297公釐） ~ -19 - (請先閱讀背面之注意事項再本頁)

494124 Α7 Β7 五、發明説明（Π ) 基、環己烯基等烯基；苯甲基、苯乙基、苯丙基等芳烷基 ;上述例示之芳基；及苯基、二甲苯基、三甲苯基、乙苯基、丙苯基、甲棻基、苯甲苯基等芳基等。 X 1及 X 2 X1及X2係表示氫原子、鹵素原子，可被鹵素被取代之碳數1〜2 0之鹵化烴基，含氧基或含硫基，具體言，可與上述一樣之鹵素原子及烴基。 ‘ 具體言，含氧基可爲：氫氧基；甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基等烷氧基 ;苯氧基、甲苯氧基、二甲苯氧基、棻氧基等芳氧基；苯甲氧基、苯乙氧基等芳烷氧基等。經濟部中央標準局員工消費合作社印製具體言，含硫基可爲含氧基中氧被硫取代之取代基，甲基磺酸根基，三氟甲磺酸根基、苯磺酸根基、苯甲磺酸根基、對甲苯磺酸根基、三甲苯基磺酸根基、三異丁苯基磺酸根基、對氯苯磺酸根基、五氟苯磺酸根基等磺酸根基 ;甲基亞磺酸根基、苯基亞磺酸根基、苯甲基亞磺酸根基、對甲苯亞磺酸根基、三甲苯亞磺酸根基、五氟苯亞磺酸根基等亞磺酸根基。此等中，X1及X 2係以鹵素原子，碳數1〜2 0之烴基爲宜。 Υ係碳數1〜2 0之二價烴基、碳數1〜2 0之二價鹵化烴基、二價含矽基、二價含鍺基、含錫基、一0-、一 C 0 一、一 S — 、一 S 0 一、一 S 0 2 一、一 N R τ 一本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格(210X297公釐) ' -20 - 494124 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（18 ) 、P(R7)_、—P(〇）（R7) -、一 BR7 — 或一 A 1 R7 -（惟R7係氫原子、鹵素原子、碳數1〜 20烴基、碳數1〜20鹵化烴基）〕，具體言可爲：亞甲基、二甲亞甲基、1 ，2 —伸乙基、二甲基一 1 ，2 —伸乙基、1 ，3 —三亞甲基、1 ，4 一四亞甲基、 1 ，2 —伸環己基、1 ，4 —伸環己基等伸院基、二苯亞甲基、二苯基一 1，2 -伸乙基等芳伸烷基等碳數1〜 2 0之烴基；氯亞甲基等上述碳數1〜2 0之二價烴基被鹵素化的鹵化烴基；甲亞矽烷基、二甲亞矽烷基、二乙亞矽烷基、二（正丙基）亞矽烷基、二（異丙基）亞矽烷基、二（環己基）亞砂烷基、甲苯基亞矽烷基、二苯亞矽烷基、二（對甲苯基）亞矽烷基、二（對氯苯基）亞矽烷基等烷基亞矽烷基、烷芳基亞矽烷基、芳基亞矽烷基、四甲基-1 ， 2 —二矽烷基、四苯基一 1 ，2 -二亞矽烷基等烷基二矽烷基、烷芳基二亞矽烷基、芳基二亞矽烷基等二價之含基以鍺取代上述二價之含矽基中矽的二價含錯基， R7係與上述一樣之鹵素原子、碳數1〜2 0之烴基、碳數1〜2 0之鹵化烴基。其中Y係以二價之含矽基、二價之含錯基爲宜，更以二價之含烷基爲宜，其中尤其以烷基亞矽烷基、烷芳基亞矽烷基、芳基亞矽烷基爲最適宜。以下示上述式〔I〕所示過渡金屬化合物之具體例如本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）一 21 - (請先閱讀背面之注意事項再本頁)

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A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（19 ) 下〇消旋一二氯化 — 二甲亞矽烷基一雙 ( 4 一苯基一 1 一 15基）鉻，消旋一二氯化 — 二甲亞矽烷基一雙 { ( 1 — ( 2 一甲基一 4 一苯基芘基） }锆，消旋一二氯化一二甲亞矽烷基一雙 ( 2 — 甲基 — 4 — ( a 一某基）一 1 一基）錯，消旋一二氯化 — 二甲亞矽烷基一雙 ( 2 — 甲基 — 4 一：( β —某基— 1 - 15基）銷，消旋一二氯化一二甲亞砂院基一 jfhMt 雙 ( 2 — 甲基 — 4 — ( 1 一 Μ基） —1 一品基）鉻，消旋一二氯化一二甲亞矽烷基一雙 ( 2 一甲基一 4 — ( 2 一 Μ基）一 1 一芘基）鉻，消旋一二氯化 — 二甲亞矽烷基一雙 ( 2 一甲基 — 4 — ( 9 一慈基） -1 — 喆基）鉻，消旋一二氯化 — 二甲亞矽烷基一雙 ( 2 一甲基一 4 — ( 9 一菲基）. 一 1 — 15基）鉻，消旋一二氯化 — 二甲亞矽烷基一雙 ( 2 — 甲基 — 4 一 ( 對氟苯基）一 1 — 15基）鉻，消旋一二氯化 — 二甲亞矽烷基一雙 ( 2 — 甲基 — 4 一 ( 五氟苯基） -1 — 芘基）鉻，消旋一二氯化 — 二甲亞矽烷基一雙 ( 2 — 甲基 — 4 一 ( 對氯苯基） -1 — 芘基）锆，消旋一二氯化 — 二甲亞矽烷基一雙 ( 2 — 甲基一 4 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（BOX29?公釐） 494124 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（2〇 ) (間氯苯基）一 1 — 15基）銷，消旋一二氯化一二甲亞砂院基一雙（2 —甲基一 4 一 (鄰氯苯基）一 1 一基）鉻，消旋一二氯化一二甲亞矽烷基-雙（2 -甲基一 4 -(對、鄰一二氯苯基）苯基一 1 一 15基）鉻，消旋一二氯化一二甲亞砂院基一雙（2 —甲基一 4 一 (對溴苯基）—1 一 15基）鉻，消旋一二氯化一二甲亞砂院基一雙（2 —甲基一 4 一第二丁基一 7 —甲基一 1— 15基）鉻，消旋一二氯化一二甲亞砂院基一雙（2 —甲基一 4 一 (對甲苯基）一 1 一芘基）鉻，消旋一二氯化一二甲亞矽烷基一雙（2 —甲基一 4 一 (間甲苯基）一1 一芘基）锆，消旋一二氯化一二甲亞矽烷基一雙（2—甲基一4一 (鄰一甲苯基）一 1 — 15基）錯，消旋一二氯化一二甲亞矽烷基一雙（2 —甲基一 4 一 (鄰，鄰一二甲苯基）一1一芘基）鉻，消旋一二氯化一二甲亞矽烷基一雙（2 —甲基一 4 一 (對乙苯基）一 1 一莊基）鍩，消旋一二氯化一二甲亞矽烷基—雙（2 —甲基一4 一 (對異丙苯基）一1一芘基）锆，消旋一二氯化一二甲亞矽烷基一雙（2 —甲基一4 — (對苯甲苯基）—1一茹基）鉻，消旋一二氯化-二甲亞矽烷基一雙（2 —甲基一 4 — (請先閲讀背面之注意事項再本頁)

訂

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） - 23 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 494124 A7 B7 五、發明説明（21 ) (對聯苯基）一1 一15基）鍩，消旋一二氯化_二甲亞砂院基一雙（2 —甲基一 4 一 (間聯苯基）一 1 一芘基）鉻，消旋一二氯化一二甲亞矽烷基一雙（2 —甲基一 4 一 (對三甲亞矽烷基苯基）—1 一芘基）鉻，消旋—二氯化一二甲亞矽烷基一雙（2—甲基一4一 (間三甲亞矽烷基苯基）一1一芘基）鉻，消旋一二氯化一二甲亞政院基一雙（2 —苯基一 4 一 :苯基一 1 一品基）錯，消旋一二氯化_二乙亞砍院基一雙（2 —甲基一 4 一苯基一 1 一？5基）锆，消旋—二氯化一二（異丙基）亞砂院基一雙（2 —甲基一 4 —苯基一 1 一芘基）鉻，消旋一二氯化一二（正丁基）亞砍垸基一雙（2 —甲基一4-苯基-1一品基）鉻，消旋一二氯化一二（環己基）亞矽烷基一雙（2 —甲基—4 —苯基一 1 一 15基）鉻，消旋一二氯化_甲苯基亞矽烷基一雙（2 —甲基一 4 一苯基—1 — 15基）銷，消旋一二氯化—二苯基亞矽烷基一雙（2 -甲基一 4 一苯基—1—芘基）鉻，消旋一二氯化一二（對甲苯基）一亞矽烷基一雙（2 —甲基—4 —苯基一 1 — 基）銷，消旋—二氯化一二（對氯苯基）亞矽烷基一雙（2 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再_本頁) 訂

-24 - 494124 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（22 ) 甲基一4一苯基一1一芘基）鉻，消旋一二氯化一亞甲基一雙（2 —甲基一 4 一苯基一 1 — ^ )金告，消旋一二氯化一伸乙基一雙（2 —甲基一 4 一苯基一 1 一芘基）鉻，消旋一二氯化一二甲基亞鍺院基一雙（2 -甲基一 4 一苯基—1 一？5基）錯，消旋一二氯化一二甲亞砍院基一雙{ 1 一（ 2 —乙基一 4 一苯基芘基）}鉻，消旋一二氯化—二甲亞砂院基一雙{ 1 一（ 2 —乙基 —4 — (d -某基）一品基）}銷，消旋一二氯化一二甲亞矽烷基一雙{ 1 一（ 2.—乙基一 4 — (. /3 -棻基）一茹基）}鉻，消旋一二氯化一二甲亞政院基一雙{ 1 一（ 2 —乙基 —4— (2 —甲基—1—棻基）一芘基）}鉻，消旋一二氯化一二甲亞砂院基一雙{ 1 一（ 2 —乙基 —4 — (5 —危基）一品基）}鉻，消旋一二氯化—二甲亞砂院基一雙{ 1 一（ 2 —乙基 —4 — (9 一慈基）一 15基）}鉻，消旋一二氯化—二甲亞砂院基一雙{ 1 一（ 2 —乙基 —4 — (9 —菲基）一菇基）}鉻，消旋—二氯化一二甲亞矽烷基一雙丨1 一（ 2 —乙基一 4 —(鄰甲苯基）一芘基）}锆，消旋—二氯化—二甲亞矽烷基一雙{ 1— (2 —乙基 (請先閲讀背面之注意事項再本頁) 、訂

本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） - 25 - 494124 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（23 ) —4—(鄰甲苯基）一品基）}鉻，消旋一二氯化一二甲亞砍院基一雙{ 1 一（ 2 —乙基一 4 一（間甲苯基）—15基）}鉻，消旋一二氯化—二甲亞矽烷基—雙{ 1一（ 2 —乙基一 4 —(對甲苯基）一 15基）}鉻，消旋一二氯化一二甲亞砍院基一雙{ 1 一（ 2 —乙基一 4一（2，3 —二甲基苯基）—菇基）}鉻，消旋一二氯化一二甲亞砂院基一雙{1一（2—乙基 :一 4 一（ 2，4 一二甲基苯基）—芘基）}鉻，消旋一二氯化一二甲亞矽烷基一雙{1一（2—乙基 —4 一（2，5 -二甲苯基）一芘基）}鉻，消旋—二氯化一二甲亞矽烷基一雙{ 1 — ( 2 —乙基 —4 一（ 2，4，6 —三甲苯基）—芘基）}鉻，消旋一二氯化一二甲亞矽烷基一雙{ 1 一（ 2 —乙基一 4 一（鄰氯苯基）_品基）}銷，消旋一二氯化一二甲亞砂院基一雙{ 1 一（ 2 —乙基一 4 —(間氯苯基）一芘基）}銷，消旋一二氯化一二甲亞砂院基一雙{ 1 — ( 2 —乙基一 4 一（對氯苯基）一芘基）}鉻，消旋一二氯化一二甲亞矽烷基—雙{ 1 一（2 -乙基 —4 — (2，3 -二氯苯基）一喆基）丨鉻，消旋一二氯化—二甲亞砂院基—雙{ 1 一（ 2 —乙基一 4 一（2，6 -二氯苯基）一芘基）}锆，消旋—二氯化—二甲亞矽烷基一雙{ 1_ (2 —乙基 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 丹木、訂

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -26 - 494124 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（24 ) 一 4 — (3，5_二氯苯基）一芘基）}鉻，消旋一二氯化一二甲亞砂院基一雙{ 1 一（ 2 —乙基一 4 一（2 —溴苯基）一芘基）}锆，消旋一二氯化一二甲亞砂院基一雙{ 1 一（ 2 —乙基一 4 一（3 -溴苯基）一 15基）}鉻，消旋一二氯化一二甲亞砂院基一雙{ 1 — ( 2 —乙基一 4 — (4 一溴苯基）—15基）}銷，消旋一二氯化一二甲亞政院基一雙{ 1 一（ 2 —乙基 —4 一（ 4 —聯苯基）—芘基）}鉻，消旋一二氯化一二甲亞砍院基一雙{ 1 一（ 2 —乙基一 4—(三甲矽烷苯基）—芘基）}鉻，消旋一二氯化一二甲亞砍院基一雙{1一（2—正丙基一 4 一苯基15基）}鉻，消旋一二氯化一二甲亞砂院基一雙{ 1 一（ 2 -正丙基一 4 — (α -某基）茹基）}鉻，消旋一二氯化一二甲亞政院基一雙{1一（2—正丙基一 4 —(沒一菓基）芘基）}鉻，消旋一二氯化—二甲亞矽烷基一雙{ 1 一（ 2 —正丙基—4 — (2 -甲基一 1 一棻基）芘基）}鉻，消旋—二氯化—二甲亞砂院基一雙{ 1 一（ 2 -正丙基一 4 一（5 -危基）品基）}鉻，消旋一二氯化一二甲亞矽烷基一雙{ 1 一（ 2 -正丙基一 4 — (9— Μ基）15基）}鉻，消旋—二氯化一二甲亞矽烷基—雙{ 1 一（ 2 -正丙 (請先閲讀背面之注意事項 —瞰衣II 再^^本頁) 訂

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） -27 - 494124

A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（25 ) 基一 4 - ( 9 一菲基）15基）}鉻消旋 — 二氯化一二甲亞矽烷基 — 雙{ 1 — ( 2 一異丙基 — 4 - 苯基15基）}鉻，消旋 — 二氯化一二甲亞矽烷基 — 雙{ 1 一 ( 2 -異丙基 — 4 一 ( α -棻基）芘基）}鉻消旋 — 二氯化一二甲亞政烷基 — 雙{ 1 一 ( 2 一異丙基 — 4 一 ( 石一菓基）芘基）}鉻 j 消旋一二氯化一二甲亞矽烷基 — 雙{ 1 — ( 2 一異丙 :基 — 4 - ( 8 —甲基一 9 _棻基） Ιδ基） } 鉻消旋 — 二氯化一二甲亞矽烷基 — 雙{ 1 一 ( 2 一異丙基一 4 - ( 5 -苊基）芘基）}鉻消旋 — 二氯化一二甲亞矽烷基 — 雙{ 1 一 ( 2 一異丙基 — 4 - ( 9 一蒽基）15基）}锆消旋 — 二氯化一二甲亞矽烷基 — 雙{ 1 一 ( 2 一異丙基一 4 一 ( 9 一菲基）15基）丨鉻 » 消旋一二氯化一二甲亞矽烷基 — 雙{ 1 一 ( 2 一第二丁基一 4 — 苯基茹基）}锆，消旋一二氯化一二甲亞矽烷基一雙{ 1 一 ( 2 -第二丁基一 4 一 (α -某基）芘基）} 伴 J 消旋 — 二氯化一二甲亞矽烷基一雙{ 1 — ( 2 一苐一丁基一 4 — (点一某基基）} Pa 消旋一二氯化一二甲亞矽烷基 — 雙{ 1 — ( 2 -第二丁基一 4 — (2 —甲基一 1 一某基）芘基） } 社 3?ρ 消旋 — 二氯化一二甲亞矽烷基 — 雙{ 1 — ( 2 —第一本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -28 - 494124 A7 B7 五、發明説明（26 ) 丁基一 4 一（5 -苊基）15基）}鉻，消旋一二氯化一二甲亞矽烷基一雙{ 丁基—4 一（9 一 Μ基）芘基）}鉻， 1 - ( 2 —第二一（2 —第二消旋一二氯化一二甲亞矽烷基一雙{ 丁基—4 一（9 一菲基）芘基）}鉻，消旋一二氯化一二甲亞矽烷基一雙{ 1 一（ 2 —正戊基一 4一（9 一苯基15基）}鉻，一二氯化一二甲亞矽烷基一雙{ 1 一（ 2 —正戊消旋基一 4 — ( α -某基）芘基）}鉻，消旋一二氯化一二甲亞矽烷基一雙{ 基一 4 一苯基基）丨鉻， (2 -正丁請先閱讀背面之注意事項

頁消旋一二氯化—二甲亞矽烷基一雙{ 1— ( 2 —正丁基—4 — (α -某基）芘基）}鉻， (2 -正丁 (2 -正丁消旋一二氯化—二甲亞砍烷基一雙{ 1 一基一 4一一棻基）芘基）}锆，消旋一二氯化一二甲亞砂院基一雙{ 1 一基一 4 — (2 —甲基—1 一棻基）芘基）}鉻經濟部中央標準局員工消費合作社印製消旋—二氯化一二甲亞矽烷基一雙{ 1 一（ 2 -正丁基—4 — (5 -苊基）芘基）}鉻，消旋一二氯化一二甲亞矽烷基一雙{ 1 一（ 2 -正丁基—4 — (9 一 Μ基）茹基）丨锆， —二氯化—二甲亞矽烷基一雙{ 1— (2 —正丁 (9 —菲基）15基）丨锆，消旋基一4 — 消旋—二氯化—二甲亞政院基一雙{ 1 — ( 2 -異丁本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） -29 - 494124 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（ 27 ) 基 — 4 - 苯基15基）}鉻，消旋 — 二氯化一二甲亞矽烷基 i&fh 一雙 { 1 — ( 2 一異丁基 — 4 - ( α -某基）芘基）}鉻消旋 — 二氯化一二甲亞矽烷基一雙 { 1 — ( 2 一異丁基 — 4 - ( 石一棻基）芘基）}鉻，消旋 — 二氯化一二甲亞矽烷基一雙 { 1 — ( 2 一異丁基 — 4 一 ( 2 —甲基一 1 —某基）基） } ，消旋一二氯化一二甲亞矽烷基一雙 { 1 — ( 2 一異丁基 — 4 一 ( 5 -苊基）芘基）}鉻消旋一二氯化一二甲亞矽烷基一雙 { 1 — ( 2 一異丁基 — 4 — ( 9 一 Μ基）芘基）}銷消旋一二氯化一二甲亞矽烷基一雙 { 1 一 ( 2 —異丁基 — 4 - ( 9 —菲基）芘基）}鉻消旋 — 二氯化一二甲亞矽烷基一雙 { 1 — ( 2 一新戊基 — 4 - 苯基15基）}鉻，消旋 — 二氯化一二甲亞矽烷基一雙 { 1 — ( 2 一新戊基一 4 一 ( α -某基）15基）}鉻消旋 — 二氯化一二甲亞矽烷基 I£J£S —雙 { 1 — ( 2 一正己基 — 4 — 苯基芘基）}銷，消旋 — 二氯化一二甲亞矽烷基 —雙 { 1 一 ( 2 一正己基 — 4 - ( α -棻基）菇基）丨锆消旋 — 二氯化一甲苯亞矽烷基 A£Uh —雙 { 1 — ( 2 一乙基 — 4 一苯基菇基）丨鉻，消旋 — 二氯化-甲苯亞矽烷基 —雙 { 1 — ( 2 —乙基本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）之

-30 - 494124 A7 B7五、發明説明（28 ) —4 — (α —某基）品基）}锆，消旋一二氯化-甲苯亞矽烷基一雙一 4 一（9 一 Μ基）芘基）}鉻， 1 — ( 2 —乙基消旋一二氯化一甲苯亞政院基一雙{ 1 一（ 2 —乙基 —4 一（9 一菲基）品基）}锆，消旋一二氯化一二苯亞矽烷基一雙{ —4 一苯基芘基）：[鉻，消旋一二氯化一二苯亞矽烷基一雙{ 基一 4 一（α -某基）基）}錯，消旋一二氯化一二苯亞矽烷基一雙{ 一 4 一（9— Μ基）芘基）}鉻，消旋一二氯化一二苯亞矽烷基一雙{ 一 4 一（ 9 —菲基）芘基）}鉻， (2 —乙基 (2 —乙基 1 一（ 2 —乙基 -(2 —乙基消旋一二氯化一二苯亞矽烷基—雙{ 1 一（ 2 —乙基請先閱讀背面之注意事項再經濟部中央標準局員工消費合作社印製一 4 一（4 一聯苯基）芘基）丨鉻，消旋一二氯化一亞甲基一雙{ 1 苯基芘基）}·锆，消旋一二氯化一亞甲基一雙{1 (α —某基）芘基）}鍩，消旋一二氯化一伸乙基—雙{1 苯基15基）}鉻， 2 乙基_ 4 (2 —乙基一 4 — (2 —乙基一4 2 —乙基一 4 一消旋一二氯化—伸乙基一雙{ 1 — α —某基）芘基）}鉻，消旋—二氯化一伸乙基一雙丨1 一（2 -異丙基—4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐）一 31 - 494124 Α7 Β7 五、發明説明（29 ) —(α -棻基）|5基）}鍩，消旋一二氯化—二甲鍺烷基一雙{ 1 一（ 2 —乙基一 4 一苯基基）}鍩， (請先閲讀背面之注意事項再^^本頁) 消旋一二氯化一二甲鍺院基一雙{ 1 一（ 2 —乙基一 4 — ( α -棻基）品基）}鉻，消旋一二氯化一二甲鍺烷基一雙{ 1 一（ 2 —正丙基一4一苯基芘基）}鉻。又，可爲用鈦、給代替上述化合物中之鉻的化合物。本發明中通常係以上述金屬雙伍圜化合物之消旋體做爲觸媒成份使用，但亦可用R型或S型。本發明中可以組合二種以上如上述之金屬雙伍圜化合物使用。此等金屬雙伍圜化合物可以依據Journal of Organom etallic Chem. 288 (1985)，第63〜67頁，歐洲專利公開 .第0320762號說明書製造。又，如上述式〔I〕所示金屬雙伍園化合物以外，還可爲以下式〔Π〕所示之金屬雙伍圜化合物。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 L a Μ X 2 ······ [ Π ] (Μ係周期表第ιν族或鑭族元素系列的金屬， L "係非定域化7Γ結合基之衍生物，在金屬Μ活性部位具有限制幾何形狀， X係分別獨立表示氫原子、鹵素原子或含2 0以下碳本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -32 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 494124 A7 B7 五、發明説明（3〇 ) 原子，矽原子或鍺原子之烴基、矽烷基或鍺烷基）。此等式〔π〕所示化合物中，具體言以如下式〔瓜〕所示化合物爲宜。

Z _Y

X ••••[III] Μ係鈦、鉻或給，X係如上所述。 C ρ係7Γ結合於Μ，且具有取代基Ζ之取代環戊二燏基或其衍生物。 Ζ係氧、硫、硼或周期表第IV Α族元素， Y係含氮、磷、氧或硫之配位基，可由Z與Y形成爲縮合環。具體言，此等式〔皿〕所示化合物可爲：二氯化（·二甲基（第三丁醯胺基）（四甲基一 — 環戊二烯基）矽烷）鈦，二氯化（（第三丁醯胺基）（四甲基一 7?5 —環戊二烯基）一1 ，2 —二乙烷基）鈦，二氯化（二苯甲基（第三丁醯胺基）（四甲基一 T?5 一環戊二烯基）政院）欽， (二甲基（第三丁醯胺基）（四甲基一 775 —環戊二烯基）矽烷）二苯甲基鈦，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 、-α

-33 - 494124 經濟部中央標準局員工消費合作社印裂 A7 B7五、發明説明（31 ) (二甲基（第三丁醯胺基）（四甲基一 7?5 —環戊二綠基）砂垸）—甲欽* ((第三丁醯胺基）（四甲基一 7?5 —環戊二烯基） 1，2 —二乙烷基）二苯甲基鈦， ((甲醯胺基）（四甲基—7? 5 —環戊二烯基）1 ， 2 —二乙烷基）二新戊基鈦， ((苯磷基）（四甲基一 775 —環戊二烯基）亞甲基 )二苯基鈦， (二苯甲基（第三丁醯胺基）（四甲基一 775 —環戊二烯基）矽烷）二苯甲基鈦， (二甲基（苯甲醯胺基）（7?5 -環戊二烯基）矽院二（三甲矽烷基）鈦， (二甲基（苯磷基）一（四甲基一—環戊二烯基 )矽烷）二苯甲基鈦， ((四甲基一 7?5 —環戊二烯基）一 1 ，2 —二乙烷基）二苯甲基鈦， (2 — 7?_5 — （四甲基一環戊二烯基）一 1—甲基一乙醇鹽（2 —二苯甲基鈦， (2 — 7?5-(四甲基一環戊二烯基）一 1 一甲基一乙醇鹽（2 —））二甲鈦， (2— ( (4a ，4b，8a ，9，9a — η) — 9Η —芴一9 —基）環己醇鹽（2 —））二甲鈦， (2 — ( (4a ，4b ，8a ，9 ，9 a — η)— 9Η —芴—9 一基）環己醇鹽（2 —))二苯甲基鈦。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再本頁) 丹

-34 - 494124 Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（32 ) 本發明可以組合二種以上如上述式〔π〕所示金屬雙伍圜化合物使用。上述說明中係針對鈦化合物做爲金屬雙伍圜化合物舉例，惟亦可以例示用鉻或給代替鈦之化合物。此等化合物可單獨，亦可組合二種以上使用。調製長支鏈型之乙烯· α -烯烴無規共聚物時，上述金屬雙伍圜化合物中係以上述式〔I〕所示金屬雙伍圜化合物較爲適宜。查L機鋁氧化合物ί Β ] 本發明中所用有機鋁氧化合物〔Β〕可爲以往公知之鋁噁烷，亦可爲例如特開平2 - 7 8 6 8 7號公報中所示不溶苯性之有機鋁氧化合物。以往公知之鋁氧化合物可依例如以下之方法製造。 (1 )在含有吸附水之化合物或含有結晶水之鹽類，例如氯化鎂水合物，硫酸銅水合物，硫酸鋁水合物，硫酸鎳水合物，三氯化鈽水合物等烴類媒體懸濁液中，添加三院基鋁等有機鋁化合物，使其反應爲烴類之溶液予以回收之方法。 (2)在苯、甲苯、乙醚、四氫呋喃等媒體中，使三烷基鋁等有機鋁化合物直接與水、冰或水蒸汽作用做爲烴類溶液回收之方法。 (3 )在癸烷、苯、甲苯等媒體中，使三有機基鋁等有機鋁化合物與氧化二甲錫、氧化二丁錫等有機錫化合物 (請先閲讀背面之注意事項再本頁) 、τ

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494124 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7五、發明説明（33 ) 反應之方法。又，此鋁噁烷還可以含有少量之有機金屬成份。還可以自所回收之上述鋁噁烷溶液中蒸餾除去溶媒或未反應之有機鋁化合物後，再溶解於溶媒。_ 製造鋁噁烷時所用有機鋁化合物係具體言可爲：三甲鋁、三乙鋁、三丙鋁、三異丙鋁、三正丁銘、三異丁鋁、三第二丁鋁、三第三丁鋁、三戊鋁、三己鋁、三辛鋁、三癸鋁等三烷基鋁；三環己鋁、三環辛鋁等三環烷基鋁；氯化二甲鋁、氯化二乙鋁、溴化二乙鋁、氯化二異丁鋁等鹵化二烷基鋁；氫化二乙鋁、氫化二異丁鋁等氫化二烷基鋁；甲氧基二甲鋁、乙氧基二乙鋁等烷氧基二烷基鋁；苯氧基二乙鋁等芳氧基二烷基鋁等β 此等中尤以三烷基鋁、三環烷基鋁爲最佳。又，製造鋁噁烷時所用有機鋁化合物還可以使用以式 (i 一 C4Hb) XA ly(C5Hi〇) ζ (式中 X、y、z 係正數、z^zx)所示異戊二烯基鋁。上述有機鋁化合物可以組合二種以上使用。製造鋁噁烷時用溶媒可爲例如苯、甲苯、二甲苯、異丙苯、甲基異丙苯等芳香族烴；戊烷、己烷、庚烷、辛烷、癸烷十二烷、十六烷、十八烷等脂肪族烴、環戊烷、環己烷、環辛烷、甲基環戊烷等脂環族烴；汽油、媒油、輕油等石油餾份 ;及上述芳香族烴、脂肪族烴、脂環族烴之_化物，即氯 (請先閱讀背面之注意事項再本頁)

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本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） - 36 - 494124 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _ ___B7___五、發明説明（34 ) 化物、溴化物等烴溶媒。又可用乙醚、四氫呋喃等醚類。此等溶媒中尤以芳香族烴爲宜。與金屬雙伍圜北合物〔A 1反應以形成離子偶之化合物Γ C 1 與本發明所用金屬雙伍圜化合物〔A〕反應以形成離子偶之化合物〔C〕可爲特表平1 一 5 0 1 9 5 0號公報 :、特表平1 一 5 0 2 0 3 6號公報、特開平3 — 1 79005號公報、特開平3 - 179006號公報、特開平3-207703號公報、特開平 3 — 207704 號公報、US — 532 1 106 號公報等所記載之路易斯酸，離子性化合物及硼氫化合物、碳硼化合物。路易斯酸有含鎂路易斯酸、含鋁路易斯酸、含硼路易斯酸等’此等中尤以含硼路易斯酸爲宜。含硼之路易斯酸係具體言可爲例如以下式所示化合物 (請先閲讀背面之注意事項再鼸衣| 本頁訂

B R 1 R 2 R 3 (式中R1 ，R2及R3係分別獨立之表示可具有氟原子、甲基、三氟化甲基，等取代基之苯基，或氟原子）。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -37 - 494124 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ___B7___五、發明説明（35 ) 上述一般式所示化合物係具體言可爲三氟化硼、三苯硼、三（4 一氟苯基）化硼、三（3，5 —二氟苯基）化硼、三（4 一氟甲苯基）化硼、三（五氟苯基）化硼、三 (對甲苯基）化硼、三，（鄰甲苯基）化硼、三（3 , 5 — 二甲苯基）化硼等，此等中尤以三（五氟苯基）化硼爲宜〇本發明中所用離子性化合物係由陽離子性化合物與陰離子性化合物所成之鹽。陰離子係與上述金屬雙伍圜化合 :物〔A〕反應使金屬雙伍圜化合物〔A〕予以陽離子化，形成爲離子偶，具有安定化過渡金屬陽離子種之作用。此等陰離子可爲有機硼化合物陰離子、有機砷化合物陰離子、有機鋁化合物陰離子等，以體積較大之可以安定化過渡金屬陽離子種之陰離子爲宜。陽離子有金屬陽離子、有機金屬陽離子、碳鏺陽離子、氧鏺陽離子、銃陽離子、鐵陽離子、鐵陽離子等。具體言，可爲例如三苯碳鑷陽離子、三丁銨陽離子、 N ’ N —二甲銨陽離子、二茂鐵_陽離子等。本發明中係以具有機硼化合物陰離子之離子性化合物爲宜’具體言可爲三乙銨四（苯基）硼、三丙銨四（苯基 )硼、三（正丁基）銨四（苯基）硼、三甲銨四（對甲苯基）硼、三甲銨四（判甲苯基）硼、三丁銨四（五氟苯基 )硼、三丙銨四（鄰、對—二甲苯基）硼、三丁銨四（間、間一二甲苯基）硼、三丁銨四（對三氟甲苯基）硼、三 (正丁基）錢四（鄰甲苯基）硼、三（正丁基）銨四（4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閎讀背面之注意事項再本頁) 丹訂

-38 - 494124 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _B7_^_五、發明説明（36 ) -氟苯基）硼等三烷基取代銨鹽； N，N —二甲苯胺鐵四（苯基）硼、N，N-二乙苯胺鐵四（苯基）硼、N，N — 2，4，6 —五甲苯胺鏺四 (苯基）硼等，N，N —二烷基苯胺鏺鹽，二（五丙基）銨四（五氟苯基）硼、二環己銨四（苯基）硼等二烷基銨鹽；三苯鐵四（苯基）硼、三（甲苯基）鐵四（苯基）硼、三（二甲苯基）鐵四（苯基）硼等三基鱗鹽等。 • 本發明中係做爲含有硼原子之離子化合物，有四（五氟苯基）硼酸三苯碳_鹽、四（五氟苯基）硼酸N，N — 二甲基苯胺鏺鹽，四（五氟苯基）硼酸二茂鐵鐵鹽。又，亦可爲如以下含硼的離子性化合物（又，以下所列舉之離子性化合物之相對應離子係三（正丁基）銨，但並不限定於此）。陰離鹽有例如，九硼酸雙〔三（正丁基）銨〕，十硼酸雙〔三（正丁基）銨〕，十一硼酸雙〔三（正丁基）銨〕，十二硼酸雙〔三（正丁基）銨〕，十氯十硼酸雙雙〔三（正丁基）銨〕，十二氯十二硼酸雙〔三（正丁基）銨〕， 1 一碳十硼酸三（正丁基）銨， 1 一碳十一硼酸三（正丁基）銨， 1—碳十二硼酸三（正丁基）銨，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -39 - 494124 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（37 ) 1 一三甲矽烷基一 1 一碳十硼酸三（正丁基）銨’ 溴化一 1 —碳十硼酸三（正丁基）銨等，更可爲如下* 朮之硼氫化合物、碳硼氫化合物等。此等化合物可以做爲路易斯酸、離子性化合物使用。硼氫化合物、碳硼氫化合物及碳硼氫陰離子之鹽有例如：癸硼烷（14) 、7，8-二碳十一硼烷（13)、 2，7 -二碳十一硼烷（13)、十一氫化一 7，8 -二甲基一 7，8 —二碳十一硼烷、十二氫化一 1 1 一甲基一 2，7 -二碳十一硼烷、6 —碳十硼酸三（正丁基）錢（ 14)。 6 -碳十硼酸三（正丁基）銨（12) 、7 -碳十一硼酸三（正丁基）銨，（13) 、了，8 —二碳十一硼酸三（正丁基）銨（12) 、2，9 —二碳十一硼酸三（正丁基）銨（12)、十二氫化—8 —甲基一 7，9 —二碳十二硼酸三（正丁基）銨、十一氫化—8 —乙基一 7，9 —二碳十一硼酸三（正丁基）銨、十一氫化一 8 — 丁基一 7，9 一二碳十一硼酸三（正丁基）銨、十一氫化一 8 — 烯丙基一 7，9 一二碳十一硼酸三（正丁基）銨、十一氫化一 9 一二甲砍院基一 7，8 -二碳--硼酸三（正丁基 )銨、Η 氫化—4，6 -二漠—7 —碳-f--硼酸三（正丁基）銨等。碳硼烷化合物，以及碳硼烷之鹽有例如， 4 —碳壬硼烷（1 4 )， 1，3 —二碳壬硼烷（13)，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再本頁)

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-40 - 494124 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（38 ) 6，9 一二碳癸硼烷（14) ，十二氫化一 1 一苯基一 1 ，3 -二碳壬硼烷，十二氫化一 1 一甲基一 1 ，3 -二碳壬硼烷，十一氫化一 1 ，3 -二甲基一 1 ，3—二碳壬硼烷等〇另外，還可例示如下化合物（又，以下列舉之離子化合物中相對離子係三（正丁基）銨，但並不限於此）。金屬碳硼烷之鹽及金屬硼烷陰離子有例如，三（正丁基）銨雙（九氫化-1，3 -二碳九硼酸鹽 )局銘鹽（ΠΙ )，三（正丁基）銨雙（十一氫化一 7，8 -二碳十一硼酸鹽）鐵酸鹽（瓜），三（正丁基）銨雙（十一氫化一 7，8 -二碳十一硼酸鹽）高鈷鹽（m )，三（正丁基）銨雙（十一氫化一 7，8 —二碳十一硼酸鹽）高鎳鹽（瓜），三（正丁基）銨雙（十一氫化一 7，8 -二碳十一硼酸鹽）銅酸鹽（m )，三（正丁基）銨雙（十一氫化一 7，8 -二碳十一硼酸鹽）金屬鹽（m )，三（正丁基）銨雙（九氫化—7，8 -二甲基一 7， 8 —二碳十一硼酸鹽）金屬鹽（瓜），三（正丁基）銨雙（三溴十氫化一 7，8 -二碳十一硼酸鹽）高鈷鹽（m )， (請先閱讀背面之注意事項再#本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -41 494124 A7 _____B7_^____ 五、發明説明（39 ) 三（正丁基）銨雙（十二氫化二碳十硼酸鹽）高鈷鹽 (m )，雙〔三（正丁基）銨〕雙（十二氫化十二硼酸鹽）高鎳鹽（瓜），三〔三（正丁基）銨〕雙（十一氫化一 7 —碳十一硼酸鹽）鉻酸鹽（m )，雙〔三（正丁基）銨〕雙（十一氫化一 7 —碳十一硼酸鹽）錳酸鹽（IV )，雙（三（正丁基）銨〕雙（十一氫化一7—碳十一硼酸鹽）高鈷鹽（m )，雙（三（正丁基）銨〕雙（十一氫化一 7 -碳十一硼酸鹽）高鎳鹽（IV )等。如上述之化合物〔c〕可以組合二種以上使用。有機鋁化合物〔D 1 本發明中所用有機鋁化合物〔D〕可爲例如以下式（ a)所示。- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 R 5n A 1 X a-η …………（a ) (式中R5係碳數1〜1 2之烴基、X係鹵素原子或氫原子，η係1〜3)。上述式（a)中，R5係碳數1〜1 2烴基，例如焼基、環烷基或芳基，具體言爲甲基、乙基、正丙基、異丙本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格(210X29*7公釐) 一 -42 -

R 494124 A7 B7 五、發明説明（4〇 ) 基、異丁基、戊基、己基、辛基、環戊基、環己基、苯基、甲苯基等。這種有機鋁化合物係具體言爲：三甲鋁、三乙鋁、三異丙鋁、三異丁鋁、三辛鋁、三 2_乙基己基銘等二院基銘；異戊二烯基鋁等烯基鋁，氯化二甲鋁、氯化二乙鋁、氯化二異丙鋁、氯化二異丁鋁、溴化二甲鋁等鹵化二烷基鋁， : 三氯化二甲鋁、三氯化二乙鋁、三氯化二異丙鋁、三氯化二丁鋁、三溴化二乙鋁等三鹵化二烷基鋁，二氯化甲鋁、二氯化乙鋁、二氯化異丙鋁、二溴化乙銘等一·齒化院基銘* 氫化二乙鋁、氫化二異丁鋁等氫化烷基鋁等。、又，做爲有機鋁化合物〔D〕還可用以下式（b)所示化合物。

A 1 Y 請先閲讀背之注意事項再

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (式中R5係與上述式（a )中之R5相同， Y 係一 OR6 基、一〇S i R73 基、一〇A 1 1182基 NR%基、—S i R103基或—N (R11) A 1 R122 基 η係1〜2， R 5 、R7 、R8及R12係甲基、乙基、異丙基丁基、環己基、苯基等，異本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） -43 - 494124 A7 B7____ 五、發明説明（41 ) R9係氫原子、甲基、乙基、異丙基、苯基、三甲矽烷基等， R 1()及R 11係甲基、乙基等）。此種有機鋁化合物係具體言有如下化合物。 (i )以R 5η A 1 ( 0 R 6 ) 3_n所示化合物，有例如甲氧基二甲鋁、乙氧基二乙鋁、甲氧基二異丁鋁等， (ϋ )以 R 5nA 1 ( 0 S i R %) 3_n 所示化合物，有例如 (c 2H 5 ) 2 A 1 (〇 S i ( C Η 3 ) 3 )， (iso — C4H9)2Al (〇Si ( C Η 3 ) a )， (iso — C4H9)2Al (〇Si (C2H5)3)等 o (iii ) R 5n A 1 (〇A 1 R 82 ) 3_n所示化合物，有例如

(C 2H 5 ) 2A 1 (〇 A 1 ( C 2H 5 ) 2 )， (iso — C 4H 9)2A 1 (0 A 1 ( i s 0 — C )等。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (iy ) R 5n A 1 ( N R 92 ) 3_n所示化合物，有例如 (c Η 3 ) 2 A 1 ( N ( C 2H 5) 2)， (C2H5)2A1(NH(CH3))， (C H a ) 2 A 1 ( N H ( C 2H 5 ))， (C 2H 5 ) 2 A 1〔N(Si ( C H a ) a ) 2 ]， (iso — C4H9)2Al C N ( S i ( C H a ) a ) 2 〕等。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -44 - 494124 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（42 ) (v)R5nAl (SiR1Q3)3-n 所示化合物，有例如 (iso — C4H9)2Al(Si(CH3)3W〇本發明中係以 R 53 A 1 、R 5n A 1 ( 0 R 6 ) 3_n、 R 5n A 1 ( 0 A 1 R % ) 3^所示有機鋁化合物爲宜。並以R5爲異院基、n = 2之化合物爲最適宜。此等有機鋁化合物可以組合二種以上使用。本發明中所用特定之金屬雙伍圜系觸媒係含有如上述之金屬雙伍圜化合物〔A〕者，例如可由如上述之金屬雙伍圜化合物〔A〕，與有機鋁氧化合物〔B〕所形成。亦可以由金屬雙伍圜化合物〔A〕，與可以與金屬雙伍圜化合物〔A〕反應形成離子偶之化合物〔C〕所形成，更可以與金屬雙伍圜化合物〔A〕一起併用有機銘氧化合物〔 B〕與可以與金屬雙伍圜化合物〔A〕反應形成離子偶之化合物〔C〕。又，此等實施形態中，更以再併用有機鋁化合物〔D〕爲最理想。本發明中上述金屬雙伍圜化合物〔A〕係每1公升聚合容積，通常使用換算爲過渡金屬原子爲約 0. 00005〜0. 1毫莫耳，較佳係約〇. 0001 〜0. 05毫莫耳之量。又，有機鋁氧化合物〔B〕係對1莫耳過渡金屬原子，通常鋁原子可成爲約1〜1 0 0 0莫耳、較佳係1 〇〜 5〇〇〇莫耳之量。與金屬雙伍圜化合物〔A〕反應形成離子偶之化合物本I氏張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格(210X297公釐) ~ -45 - (請先閲讀背面之注意事項再薄舄本頁) 太 494124 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（43 ) 1 ] C C ] 係對 1 莫耳過渡金屬原子通常硼原子可成爲約 1 1 I 0 5 2 0 莫耳 > 較佳係 1 1 0 莫耳之量 0 1 1 1 又有機鋁化合物 [ D ] 係對於 1 莫耳有機鋁氧化合 1 I 請 1 物 C B ] 中的鋁原子或形成離子偶之化合物 C C ] 中的先閱 I 讀 1 I 硼原子、視其需要通常使用約 0 1 0 0 0 莫耳較佳約背 1 0 5 0 0 莫耳之量〇之注意 1 I 事 1 使用如上述之金屬雙伍 [ggf 園系觸媒共聚合乙烯與碳數項再 1 6 2 0 之 a 一 Μ 烴時可在極優之聚合活性之下得到長 :支鏈型之乙烯 • a — 烯烴 inL m 規共聚物〇頁 1 1 I 又使用銳系觸媒等第 IV B 族過渡金屬化合物系觸媒 1 1 共聚合乙烯與碳數 3 2 0 之 a 一烯烴亦 due 法在充分之 1 1 聚活性下 1 得到長支鏈型之乙烯 • a — 烯烴 >frrr 規共聚物〇訂 1 本發明係共聚合乙烯與碳數 3 2 0 之燏烴時 > 可以 1 | 分別供給構成金屬雙伍麵圜系觸媒之上述金屬雙伍圜化合物 1 I [ A ] J 有機鋁氧化合物 C B ] j 形成離子偶之化合物 [ 1 1 C ] 9 以及有機銘化合物 ( D 〕予聚合反應器 > 亦可以預 m 1 先 3田製含有金屬雙伍 JW! 園化合物 C A ] 之金屬雙伍 rod 圜系觸媒 1 1 再供予聚合反應〇 1 1 又，三田製金屬雙伍 fpgf 圍系觸媒可以使用與 Mm 觸媒成份爲惰 1 1 性之烴類溶媒 > 做爲惰性烴類溶媒可用例如丙院丁院 1 [ 、戊烷、己烷 - 庚院辛烷癸烷 - 十二烷 - 媒油等脂肪 1 I 族烴類環戊院環己烷甲基環戊烷等脂環族烴類苯 ί I 甲苯 \ 二甲苯等芳香族烴類、. 氯化乙烯、氯苯、二氯甲 1 1 I 院等鹵化烴類〇此等烴類溶媒可單獨或組合使用 Ο 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X 297公釐） -46 - 494124 Α7 Β7 五、發明説明（44 ) 上述金屬雙伍圜化合物〔A 形成離子偶之化合物〔C〕〕’有機鋁氧化合物〔B 及有機鋁化合物〔D〕係

通常可在—100〜200 °C，較佳於一 70〜100 °C 經濟部中央標準局員工消費合作社印製混合接觸.。本發明中共常係在4 0〜2 6 0 〜1 2 0 〇C 壓〜5 0 kg / c 進行。此共聚合反液聚合較適宜。共聚合可以法進行，惟以連合分爲二段以上又，.本發明聚物可依如上述改變聚合溫度等調節劑）之使用聚合乙烯與碳數3〜2 0之α —烯烴時通 0 0 °c，較佳在，大氣壓〜1 0 rri，更佳在大氣 50〜150 °C，更佳在 0kg/cm2，較佳在大氣壓〜3 0 kg / c m2條件下請先閲讀背 & 之注意事項再

應可以採用各種此時聚合溶媒可採用分批式、半續式進行爲宜。進行。中所用長支鏈型之方法製得，惟聚合條件予以調量予以調節。聚合方法實施，以採用溶用如上述之烴類溶媒。連續式、連續式之任一方更可以改變反應條件將聚之乙烯烯烴無規共此共聚物之分子量則可以節，亦可控制氫（分子量葱他之成份本發明有關之（軟質）樹脂組成物中係除上述乙烯· ^ 一烯烴無規共聚物（B)及上述聚乙烯樹脂（A)以外，還可以視其需要在不影響本發明目的之範圍內配合防氧化劑、紫外線吸收劑、光保護劑、亞磷酸鹽系熱安定劑、本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -47 - 494124 經濟部中夬標隼局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（45 ) 過氧化物分解劑、鹼性輔助安定劑、造核劑、可塑劑、潤滑劑、防帶電劑、難燃劑、顏料、染料、填充劑等添加劑〇上述填充劑可爲例如碳黑、石棉、滑石、矽石、矽石鋁氧等。又，本發明有關之（軟質）樹脂組成物中還可以在不影響本發明目的之範圍內配合其他之聚合物。上述其他聚合物之例可爲E P T I聚丙烯、各種工程塑膠樹脂（聚醯胺、聚酯等）等。調製（軟質）樹脂組成物本發明有關之（軟質）樹脂組成物係可依各種以往公知之方法，例如熔融混合上述乙烯· α —烯烴無規共聚物 (Β )，與上述聚乙烯樹脂（A )，以及視其需要所配合之上述添加劑，即可製得。 ①即，本發明有關之（軟質）樹脂組成物係可用例如 Hennschel混練機，V型摻混機、轉鼓混練機、螺帶式摻混機等，同時或逐一將上述各成份（聚乙烯樹脂（A)，乙烯· α -烯烴共聚物樹脂（B)及視其需要所配合之添加劑）裝入其中後，以單軸擠製機、多軸擠製機、捏和機、班巴利混合機等混練裝置熔融混練即可製得。尤以使用擠製機，捏和機、班巴利混合機等混練性能優之混練裝置時可以更均勻地分散各成份，而得到高品質之含聚乙烯樹脂之（軟質）樹脂組成物。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（21 〇 X 297公釐） - 48 - 494124 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（46 ) 又，在此等劑，例如防氧化如上述所得由以往公知各種縮成形等方法， ② 又，本發溶解聚乙烯樹脂聚物（B )，及 :媒（例如己烷.、等烴類溶媒）中 ③ 另外，如聚乙烯樹脂（A (B )，及所欲媒，調製爲溶液造。 ④ 亦可以採其次針對本成物及其用途具之任意階段還可以劑等。本發明有關之（軟熔融成形法，例如成形爲各種形狀。明中如上述之（軟 (A )，長支鏈型視其所需之如上述庚烷、癸烷、環己，繼而除去溶媒之上述之（軟質）樹 )，長支鏈型乙烯之如上述添加物各後再予混合，繼而視其需要添加上述添加質）樹脂組成物可以藉射出成形、擠製成形壓質）樹脂組成乙嫌· <2 —烯添加物烷、苯方法予脂組成 • a 一自溶解除去溶於適當、甲苯以製造物還可烯烴無於適當媒之方物係可以烴無規共之良好溶及二甲苯〇以分別將規共聚物之良好溶法予以製用組合上述①〜③之方法予以製造之方法發明有關之乙烯· α -烯烴共聚物樹脂組體說明之。〔乙烯·α-烯烴共聚物樹脂組成物〕本發明有關之乙烯· α -烯烴共聚物樹脂組成物係由上述聚乙烯樹脂（Α)中之直鏈狀乙烯· α —烯烴共聚物 (Α - 0)，與長支鏈型之乙烯.-烯烴無規共聚物（ Β )所成者本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐）請先閲讀背 δ % 事項

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A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（ 47 ) 以下說明調製本發明有關聚乙烯 • a — 烯烴共聚物樹脂組成物時較適於使用之聚乙烯樹脂 ( A — a ) 及乙烯· a 一烯烴 yfrrC 規共聚物 ( B 一 a ) 之各成份組成 % 物性、製法等惟除特別提及者以外以下說明之各點以外的其他均分別與上述聚乙烯樹脂 ( A ) y 乙烯 • a — 烯烴無規共聚物 ( B ) 相同〇直鏈狀乙烯 • a 烯焊共聚物 ( A 〇 ) 本發明中所用直鏈狀乙烯 • a — 烯烴共聚物 (A - 0 ) 係由乙烯與碳數 4 2 0 之上述 a — 烯烴所成〇本發明中所用直鏈狀乙烯 • a 一烯烴共聚物 (A -〇 ) 係以密度爲 0 • 9 0 1 0 • 9 4 0 g / C m 3，較佳以 0 • 9 0 5 0 • 9 3 0 g / c m 3 , ，更佳以 0 • 9 0 5 0 • 9 2 5 S / C m 3爲宜€ ，使用密度爲 0 • 9 0 1 g / C m 3之直鏈狀乙烯· (C 1 一 -烯烴共聚物時白所得組成物所成形之薄膜雖具有優異之耐衝撃性及低溫熱封性 j 但剛性低，且極易引起粘連，還有降低熱封強度之傾向 j 所以並不適宜〇另一方面使用密度爲 0 • 9 4 0 g / C m 3以上時之直鏈狀乙烯· .C 1：一 -烯烴共聚物時 > 白所得組成物成形之薄膜會有降低耐衝撃性及低溫熱封性之趨向 > 所以並不適宜〇又本發明所用直鏈狀乙烯 • a 一烯烴共聚物（ A — 〇 ) 係熔態流動率 ( Μ F R A S Μ 1 2 3 8， 1 9 0 °C 1 2 • 1 6 kg 荷重 ) 爲 0 • 0 1 ^^0 2 0 g / 1 0 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -50 - 494124 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ____B7_五、發明説明（48 ) 分鐘，較佳係0 . 05〜10g/10分鐘，更佳係 0 · 1〜7g/10分鐘。使用熔態流動率爲〇 · Olg /1 0分鐘以下之直鏈狀乙烯· α —烯烴共聚物時，所得組成物之加工扭距會加大，一般之加工無法進行加工，所以並不適宜。另一方面，使用熔態流動率爲2 0 g/Ι 〇分鐘之直鏈狀乙烯· α -烯烴共聚物時泡膜之安定性不佳，無法吹塑成形，所以不適宜。具有如上述特性之直鏈狀乙烯· α -烯烴共聚物（ ;Α — 〇)係與上述一樣，在過渡金屬觸媒之存在下共聚合乙烯與碳數4〜2 0之α —烯烴即可製得。 ^支鏈型之乙烯· α —烯烴無規共聚物（Β — α) 本發明中所用長支鏈型之乙烯·α-烯烴無規共聚物 (Β — α)係與上述一樣由乙烯與碳數3〜20之α —烯烴所成。本發明所用乙烯· α —烯烴無規共聚物（Β — α)係密度爲0 · 860〜0 .9 00g/cm3，較佳係 0 · 865 〜0 · 900g/cm3，更佳係〇 · 870 〜0 · 895g/cm3。使用密度爲0 · 900g/ c m 3以上之長支鏈型之乙烯· α -烯烴無規共聚物時自所得組成物成形之薄膜係低溫熱封性不佳，亦有降低抗撕裂強度之趨向。另一方面，使用密度爲0·860g/ c m3以下之長支鏈型乙烯· α -烯烴無規共聚物時，所得組成物很難成爲錠片處理，且自此組成物所成形之薄膜本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） -51 - 494124 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _____B7五、發明説明（49 ) 係會有抗粘連性及滑性之趨向。本發明中所用長支鏈型乙烯· α -烯烴無規共聚物（ Β — α)係以熔態流動率（MFR:ASM D 1238 ，190°C，2 . 16kg 荷重）爲〇 · 〇1 〜20kg/ 10分鐘，較佳以0 · 1〜10g/10分鐘，更佳係 0 · 5〜5g/10分鐘爲宜。此乙烯· α —烯烴無規共聚物樹脂之固有黏度〔〕，玻璃轉移溫度（Tg)，藉GPC所求得之分子量分佈 ‘ (Μ w / Μ η ) ，Β值，g 7? *值，製法（含觸媒）等係如上述一樣。以如上述製造方法所得之乙烯·α-烯烴無規共聚物係分子量分佈及組成分佈狹小，具長支鏈，所以具有熔融張力大之特徵。本發明有關之乙烯·α-烯烴共聚物樹脂組成物中係對於1 0 0重量份直鏈狀乙烯· α -烯烴共聚物（Α - 0 )與長支鏈型乙烯· α —烯烴無規共聚物（Β — α)之合計量，直鏈狀乙烯· α -烯烴共聚物（Α — 0)係含6 0 〜9 5重量％，較佳係6 0〜9 0重量％比率，長支鏈型乙烯· α —烯烴無規共聚物（Β-α)係含5〜40重量 %，較佳係10〜40重量％比率。換言之，本發明有關之乙烯· α —烯烴共聚物樹脂組成物中係對於1 0 〇重量份直鏈狀之乙烯· α -烯烴共聚物（Α — 0)，長支鏈型乙烯·α -烯烴無規共聚物（ Β-α)係含5〜67重量份，較佳係含11〜67重量本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 494124 A 7 ___B7_'_ 五、發明説明（50 ) 份之量。如上述成份組成物之乙烯· α -烯烴共聚物樹脂組成物係尤其適於做爲薄膜用、熱安定性及高速成形性優，並且具優異之機械強度抗性，低溫熱封性及封合安定性，同時具有滑性，抗粘連性，可提供很容易處理使用，且自動填充包裝時高速填充性優之薄膜。本發明有關之乙烯· α -烯烴共聚物樹脂組成物中還可以與上述一樣在不影響本發明目的之範圍，視其需要添加耐候安定劑等各種添加劑。如上述之本發明有關乙烯·α—烯烴共聚物樹脂組成物可以利用如上述以往公知方法予以製造。薄膜本發明有關之薄膜可由如上述之本發明有關乙烯·α 一烯烴共聚物樹脂組成物所成。經濟部中央標準局員工消費合作社印製本發明有關薄膜係通常爲厚度1 0〜2 0 0 /zm者。本發明有關薄膜以可以藉由通常之空吹塑成形，空冷二段冷卻吹塑成形，高速吹塑成形，T模之薄膜成形，水冷吹塑成形等加工本發明有關之乙烯· α -烯烴共聚物樹脂組成物即可製得。依上述方法所成形薄膜係透明性與剛性極爲均衡，具有一般L L D Ρ Ε之特徵之熱封性、熱粘性、耐熱性。又，由於構成上述組成物之長支鏈型乙烯· α -烯烴無規共聚物（Β - α )之組成分佈極狹小，所以薄膜表面不會有本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -53 - 494124 A7 B7 五、發明説明（51 ) 粘連感覺。〔發明之效果〕依本發明之樹脂組成物時可以形成柔軟性及拉伸特性優之成形體。

尤其本發明有關軟質樹脂組成物係熔融流動性優，即成形性優，可提供柔軟性及耐熱性均衡且優之成形體。又，本發明有關之乙烯· α -烯烴共聚物樹脂組成物 _·係熱安定性及高速成形性優，且機械強度特性低溫封熱性及封合安定性優，同時具有滑性抗粘連性等者，所以可提供極易處理，以及自動填充包裝時極適於高速填充之薄膜訂本組成物定性優，以及因、保鮮裝用等此薄膜用。此本上述之製成形發明有所成者，同時自動填此本發膜、層各種包還可以等用途發明有薄膜用之小管關薄膜係，所以機具有滑性充包裝時明有關薄合膜、裝裝用薄膜粘貼於尼中尤其最關之乙烯途外，還子、導管由上述乙械強度特、抗粘連極適於局膜極適於糖袋、包、注射液龍、聚酯適於保鮮 • α —儲可用於吹、可撕去 Μ · a 性，低性等，速填充做爲標油物袋袋、農等基材膜。烴共聚漲注射蓋子、一烯烴溫熱封所以易〇準規格、裝水業用資，做爲物樹脂液袋、日用雜共聚物樹脂性及封合安於處理加工袋、重疊袋袋、食品包材等。又，多層薄膜使組成物係除吹漲瓶、擠貨等射出成

I 經濟部中央標準局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）一 54 - 494124 A7 B7 五、發明説明（52 ) 形物、纖維、旋轉成形之大型成形品等。其次藉由實施例具體說明本發明，惟本發明並不受此等實施例所限制。實施例1 〔調製乙烯· 1 一辛烯無規共聚物） (調製觸媒溶液）在充分以氮取代之玻璃製燒瓶中放入0. 5 mg以下示之消旋一二氯化一二甲亞矽烷基一雙{ 4 一苯基芘基）}锆： (2 -甲基一

(請先閲讀背面之注意事項再本頁)

訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (式中Me表示甲基），添加1 · 5 7mj?甲基鋁噁烷之甲苯溶液（Aj? : 1. 1莫耳/公升）及2. 76mj?甲苯，得觸媒溶液。 (聚合）在充分以氮取代之內容積2公升之不銹鋼製熱壓器中裝入600m又己烷及300mi? 1 —辛烯，昇溫系內爲6 0 °C。繼而以乙烯壓入1毫莫耳三異丁鋁及0· 5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210X 297公釐） -55 - 494124 A7 B7 五、發明説明（53 ) mj?上述調製之觸媒溶液（做爲锆爲〇. 〇〇1毫莫耳）開始聚合反應。其後僅連續地供給乙烯，使全壓保持爲 3. Okg/cm2 - G，於70°C聚合60鐘。以少量乙醇清除取代系內，停止聚合後，清除未反應之乙烯◊將所得反應液投入過量之甲醇中，使聚合物析出。藉由過濾分離聚合物，減壓下乾燥一夜。得長支鏈型乙烯·1 - 丁烯無規共聚物。如此所得之共聚物係1 -辛烯含量〔以紅外線吸收譜法測定〕爲1 6莫爾％，密度爲〇 . 8 7 1 g / c m 3， M F R (ASM D1238，190°C，2.16kg 荷重）爲3. 5g/10分鐘，135°C棻烷中測定之固

有粘度〔；？〕爲1. 3dl/g，玻璃轉移溫度（Tg) 爲一 6 4 °C，藉X射線繞射測定之晶化度爲5 %，藉由 GPC所求得之分子量分佈（Mw/Mn)爲2. 2，B 值爲1 · 0 0，g 7? *值爲0 · 8 8，以下方法測定之熔融拉伸力爲1.5g。經濟部中央標準局員工消費合作社印製測定熔融拉伸力之方法於1 9 0°C熔融乙烯· α -烯烴共聚物樹脂錠片，測定拉伸自噴嘴（L = 8min、D = 2 · 095 mm)擠出之股條所需的熔融拉伸力。〔調製含有聚乙烯樹脂組成物之軟質樹脂組成物〕使用Hennschel混合.機混合1 0 0重量份上述錠片狀本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 494124 A7 B7 五、發明説明（54 ) 請先閲讀背之注意事項之乙烯· 1 -辛烯無規共聚物，與8 0重量份三井石油化學工業製的線狀低密度聚乙烯樹脂〔共聚合成份莫爾比（乙烯/4 一甲基戊烯一1) =96/4，MFR (190 °C，2.16kg荷重）：15运/10分鐘，密度：〇 . 195g/cm3〕調製爲乾摻混物。繼而將此乾摻混物供給予設定爲1 8 0°C之單軸擠製機（L/D = 27，3〇imn0)，調製成軟質樹脂組成物錠片。 ' 依以下條件成形所得軟質樹脂組成物之錠片，製作爲物性試驗用試片。 (擠壓薄片之製作條件）擠壓薄片之大小尺：200ramx200mmx2mffl厚模型溫度：200 °C 擠製壓力：1 6 0 kg / c m2 擠製時間：1 0分鐘加壓狀態下之冷卻時間：5分鐘經濟部中央標準局員工消費合作社印製性物之物成組匕曰月 m樹 C 質 \ 軟 pkg估 V} o o°c評 ο 件 8 ο ο 法 2 條 1 5 3 方 : 形 ...... 記度成度力度下溫出溫壓溫依卻射筒出型而冷 { 料射模繼本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29?公釐） -57 - 494124 A7 ---、_67 _ 五、發明説明（55 ) (l)MFR:依 ASTM D 1238 (溫度 190 °C '荷重2 . 1 6 kg )測定。 (2 )表面硬度：使用上述之擠壓薄片，依 J I S K 6 3 0 1 測定。 (3 )扭轉剛性：使用上述之擠壓薄片，依 A S 丁 M D 1 0 4 3 測定。 (4)熱撓性：固定上述條件下射出成形之試片（ 1 2 · 7 mm X 6 · 3 fflffl X 1 2 0 mm )於懸臂樑（量程間距 :離=1 0 0 ram )，放入保持爲7 0。(：之恆溫槽中，測定 1· 5小時後因本身之重量而產生之試片先端撓量。結果示於第1表。實施例2 代替1 一辛烯使用1 一丁烯，其他則均與實施例1一樣聚合，得長支鏈型乙烯·α-烯k無規共聚物。請先閱讀背之注意事項再

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 3 線分1樣定、\ .射量 Γ 一測 %glx子 η 1 耳 ο 爲藉分 g 例物莫 7彳，之，施成 78々°c得 ο 實組 1 · t 4 求 ο 與脂爲 ο 度 6 所 . ，樹量爲粘 I C 1 。物質含度有爲 P 爲 g 聚軟燦密固 }0}值5 共之丁，之 b〇由 B .規物 I 鐘定 T 藉，1 無成 1 分測 C , 1 爲烯組係 ο 中度%. 力丁脂物 1 烷溫 52 伸 I 樹聚 \ {奈移爲爲拉 1 儲共 g p 轉度 J 融 · 乙之 65 璃化 η 熔烯聚得 ·· 3 玻晶 Μ ，乙有所 31 , 之\5 此含此爲， g 定W8 用爲如R3 \ 測M.使製 Fml 射 c ο 調 M c d 繞佈爲，本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -58 - 494124 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（56 ) MFR，表面硬度，扭轉剛性及熱撓量。比較例1 代替實施例1使用之消旋-二氯化一二甲亞矽烷基一雙{ 1 一（2 —甲基—4 -苯基15基）}錯，使用二氯化雙（1 ， 3-二甲基環戊二烯基）鉻以外，其他均與實施例1 一樣調製觸媒溶液。使用此觸媒溶液與實施例1 一樣，調製直鏈狀乙烯· 1 一丁烯無規共聚物。如此所得之共聚物係1 -丁烯含量爲1 4莫耳％、 MFR爲3.6g/l〇分鐘，密度爲〇. 872g/ cm3 ，135 °C棻烷中測定之固有粘度〔；？〕爲l. 5 d Ι/g，玻璃轉移溫度（Tg)爲一 62°C，藉X射線繞射測定之晶化度爲6 %，藉由G P C所求得之分子量分佈（Mw/Mn)爲 2. 4，：8值爲1. 03，忌/?9" 值爲1.00，熔融拉伸力爲〇.6g。使用此乙烯· 1 -辛烯無規共聚物，與實施例1 一樣調製含有聚乙烯樹脂之軟質樹脂組成物，測定MF R，表面硬度，扭轉剛性及熱撓量。結果示於第1表。比較例2 代替實施例1使用之消旋二氯化-二甲亞矽烷基-雙 { 1 一（2 —甲基一 4 一苯基喆基）}鉻，使用二氯化雙 (請先閲讀背面之注意事項 -- 再本頁) -·" 瓣本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）一 59 - 494124 A7 _B7 __ 五、發明説明（57 ) (1 ，3 -二甲基環戊二烯基）锆以外，其他均與實施例 Γ 一樣調製觸媒溶液。實施例1中使用此觸媒溶液，代替1 一辛烯使用1 -丁烯，除此外其他均與實施例1 一樣，調製爲直鏈狀之乙烯· 1 一丁烯無規共聚物。如此所得之共聚物係1一丁烯含量爲15莫耳％、 MFR爲3 · 3g/10分鐘，密度爲0. 871g/ cm3 ，1 3 5 °C棻烷中測定之固有粘度〔7?〕爲1 . 6 :d 1 / g，玻璃轉移溫度（T g )爲一 6 2 °C，藉X射線繞射測定之晶化度爲5 %，藉由G P C所求得之分子量分佈（Mw/Mn)爲 2. 4，8值爲1. 02，忌77* 值爲1.00，熔融拉伸力爲0.5g。使用此乙烯· 1 一丁烯無規共聚物，與實施例1 一樣調製含有聚乙烯樹脂之軟質樹脂組成物，測定M F R，表面硬度，扭轉剛性及熱撓量。結果示於第1表。請先閲讀背之注意事項 Ρ 頁經濟部中央標準局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 60 - 494124 五、發明説明（58 ) 第1表經濟部中央標準局員工消費合作社印製單位實施例1 實施例2 比較例1 比較例2 乙烯· α —烯烴無規共聚物 1 —辛烯含量莫耳％ 16 — 14 — 1-丁烯含量莫耳％ — 17 一 15 密度 g/cm3 0.871 0.870 0.872 0. 871 固定粘度U〕 d 1/g 1.3 1.3 1.5 1.6 玻璃靜溫度（T g ) °C - 64 -64 - 62 -62 晶化度 % 5 5 6 5 Mw/M η — 2.2 2.1 2.4 2.3 Β值 — 1.00 1.00 1.03 1.02 g 7? Μ直 — 0.88 0.85 1.00 1.00 熔融拉伸力（1 9 0 °C) g 1.5 1.5 0.6 0.5 軟質樹脂誠物之繊乙烯· α —烯烴無規共聚物韋暈份 100 100 100 100 聚乙嫌樹脂重暈份 80 80 80 80 軟質樹脂組成物之物性 MFR ( 1 9 0°〇 g/10分鐘 7.2 7.5 6.9 6.8 表面硬度（J I S A) 88 88 89 89 扭轉剛性（2 3°C) kg/ c m 130 130 140 140 熱撓量（7CTC) mm 5.4 5.6 7.3 7.5 (請先閱讀背面之注意事項再 -- 本頁)

IL 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）一 61 - 494124 A7 B7 五、發明説明（59 ) 其次示於本發明有關之乙烯· α -烯烴共聚物樹脂組成物及由該組成物所成之實施例及比較例。以下實施例及比較例中薄膜及組成物等之物性評估係依如下進行。 (1 )霧度霧度係依ASTM—D - 1 00 3 — 6 1測定。 (2)薄膜耐衝撃強度薄膜耐衝擊強度係藉由日本東洋精機製作所製之擺捶式薄膜衝撃試驗機（薄膜衝撃測試機）測定。 (3 )熱封開始溫度以2 kg / c πί，1秒之條件封合二枚薄膜，測定封合強度爲3 0 0 g/1 5匪時之溫度，以此溫度爲熱封溫度 (4 )成形性 · 以如下所示三階段評估吹塑薄膜成形時之膜泡安定性，以該評估所得做爲組成物之成形性評估。 ◎:膜泡安定性優〇：膜泡安定性良好 △:膜泡安定性不佳，但還可以成形爲薄膜。 (5 )熔融拉伸力（Melt tension ΜΤ) 熔融拉伸力係使用東洋精機製作所製之毛細管流變儀 (capillary rheometer)，於 1 9 0°C 熔融乙嫌· α — 烯烴共聚物樹脂組成物之錠片，測定拉伸自噴嘴（L = 8 mm，D = 2 · 0 9 5瞧）被擠出線料時之熔融拉伸力。又本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）請先閱讀背之注意事項再 Μ 本經濟部中央標準局員工消費合作社印製一 62 - 494124 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（6〇 ) ，測定時之擠出速度係每分鐘1 5 rain，捲取速度係每分鐘 1 5 m 〇 (6 )流動性指數（F I ) 流動性指數（F I )係指在1 9 0 °C，當剪應力達到 2 · 4xl05dyne/cm2時之切速變率而言。流動性指數（F I )係一邊改變切速變率，一邊自毛細管擠出樹脂，測定這時之應力予以決定者，即，流動性指數係使用與測定熔融拉伸力（MT)時所用試料一樣之試料，以東洋精機製作所製之毛細管流變儀，於樹脂溫度1 9 〇 ^ ，剪應力範圍爲5 X 1 04〜3 X 1 06d y n e/Cm2程度之條件下測定。 (7 )密度密度係依JIS K 7112之D法，於 2 3 ± 0 · 1 °C溫度下測定。另外，將以下實施例及比較例使用之乙烯· a 共聚物（A — 0)之共聚物（A— 1) 、（A — 2)及（ A — 3)之α -烯烴種類，α -烯烴含量，密度&Mfr 示於第2表。 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 訂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 494124

A 五、發明説明（6i ) 第2表乙嫌· α -烯烴共聚物 α -烯烴之種類 •其量 (莫耳％ ) 密度 [g/cm3 ] M F R [g / 1 0分鐘] Α-1 4-甲基戊燦戊燏 (3.2) 0. 922 2. 1 Α-2 1-丁烯 (4.2) 0.922 1.0 A-3 1-辛烯 (3.2) 0. 922 2. 4 (請先閲讀背面之注意事項再本頁) 衣. 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製參考例1 〔調製乙烯· 1— 丁烯無規共聚物〕 (調製觸媒溶液）在充分以氮取代之玻璃燒瓶中放入51g上述之消旋二氯化一二甲亞矽烷基一雙{1—(2—甲基一4一苯基喆基）}鉻，再添加1 . 57公升甲基鋁噁烷之甲苯溶液 (Aj? : 1 · 1莫耳/公升）及2 · 76公升甲苯，得觸本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -64 - 494124 A7

五、發明説明（62 ) 媒溶液。 (聚合）連續地供給以锆原子換算爲〇 « 〇 2毫莫耳/小時之如上述所調製觸媒溶液，1〇毫莫耳/小時之三異丁基銘予連續式溶液聚合裝置，爲使聚合之間維持一定之單體組成（氣體組成（莫耳比）：乙烯/1 一辛烯=〇·83’ 氫/乙烯=0.002)，連續地供給乙烯，1 一辛嫌’ 氫，在全壓6kg/cm · G，聚合溫度9 0°C之條件下進行乙烯與1 一辛烯之共聚合。繼而自聚合器下部抽出之聚合溶液，添加少量甲醇’ 停止聚合反應，施予蒸汽處理，自溶媒分離共聚物後’於 1 0 0 °C，減壓（1 0 0 mm H g )條件下，乾燥2 4小時 (請先閱讀背面之注意事項存本貢)

訂烯乙的量之 kg 5 得時小。每 ? 述 1 上 I 如 B /«\ 物聚共規無烯

B 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 g ( ο 物 9 聚 8 共 · 規 ο 無爲烯度辛密 I , 1 % • 爾烯莫乙 8 得爲所量含烯爲 R F Μ 度 5 粘 I 有爲

m C 係辛 g 3 IX 鐘分固之定測中烷某 ) 由 g .藉丁， (% 度 5 溫 2 移爲轉度璃化玻晶，之 g定 \ 測 1 射 d 繞 ο 線 •射 2 X 爲藉爲 \ly η Μ \w Μ 佈 C 分^數量itf指子"{性分 π 動之 g 流得，。求 og 所 · 7 C 1 . P 爲 6 G 值爲 T Μ /IV 力伸拉融熔 7 F /1\ C e S ο 8 IX 爲

B 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -65 - 494124 A7 B7五、發明説明（63 ) 參考例2〜6 改變參考例1之聚合條件進行共聚合反應，除此外其他均與參考例1 一樣，製造乙烯· α -烯烴無規共聚物〔 (Β — 2)〜（Β — 8)〕。將此等共聚物中之α -烯烴種類及其含量（莫耳％) ，此等共聚物之密度（g/cm3) ，MFR(g/l〇分鐘），固有黏度〔77〕（dl/g) ，Tg(°C)，晶化度（％ ) ，M w / Μ η，B值，g 7/ *值，熔融拉伸力 (MT(g))及流動性指數（FI (sec-M)示於第3表。經濟部中央標準局員工消費合作社印製雙示族，丁 I 所 B 法 I 基下IV方 1 烷以第之· ·· 矽用爲樣烯鉻亞使做一乙 ) 甲，鉻 1 ，基二銷 } 例 } 嫌一 } 基考 7 二化 } 烯參 I 戊氯基二與 B 環二BS戊均彳基 I 基環他物甲旋苯基其聚。二消 I 甲外共 > I 之 4 二此規 8 3 中 I I 除無 I , 1 基 3 , 燦 Β 1 例甲，物丁 C < 8 考 | 1 合 | 物雙、參 2 - 化 1 聚化 7 替 { 雙屬 •共氯例代 I 化金烯規二考 1 氯渡乙無參 { 二過得烯本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）一 66 - 494124 A7 B7 五、發明説明（64

C ‘C

Μ (式中Me表示甲基）將此等共聚物之α -烯烴含量，密度，MFR，固有黏度 C V ] ，丁忌，晶化度，“〜/“11，8值，忌77*值，熔融拉伸力及流動性指數示於第3表。經濟部中央標準局員工消費合作社印製

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） -67 - 494124 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（65 ) 第3表乙烯· α_ 烯烴無規共聚物 α -烯烴之麵量 (莫耳％) 密度 [g/cra3] MFR [g/10分鐘] 〔77〕 [dl/g] Tg [ec] 晶化度 [%] Mw/Mn B值 g 77* 值 MT [g] FI [sec-1] Β-1 卜辛烯 (8) 0.890 0.6 2.0 -55 25 2.3 1.0 0. 87 6.7 180 Β-2 1-_ (17) 0.890 0.7 1.9 -65 0 2.4 1.0 0.86 6.5 170 Β-3 卜辛烯 (14) 0.870 0.6 2.0 -65 5 2.0 1.0 0.86 6.1 180 Β-4 卜丁烯 (9) 0.890 0.7 2.0 -50 20 2.1 1.0 0.88 5.2 180 Β-5 1_ 丁烯 (19) 0. 890 0.5 2.0 -60 0 2.2 1.0 0.86 5.5 170 Β-6 1-丁嫌 (16) 0. 870 0.6 2.0 -60 5 2.1 1.0 0. 85 5.3 180 Β-7 卜辛烯 (14) 0.870 0.5 2.0 -65 5 2.0 1.2 1.0 3.6 70 Β-8 1-丁嫌 (16) 0.870 0.5 2.0 -60 5 2.1 1.2 1.0 3.0 65 (請先閱讀背面之注意事項再本頁)

、τ

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 68 494124 A7 _B7_^_ 五、發明説明（66 ) 實施例3 〔調製組成物〕以重量比（A — 1)/(B - 1) =80/20乾式摻混密度爲 0 · 922g/cm3，MFR 爲 2 . lg/ 1 0分鐘之乙烯· 4 一甲基一 1 一戊烯共聚物（A- 1 ) ，與參考例1所得第3表所示乙烯· 1 -丁烯無規共聚物 (B — 1 ) 〇對1 0 0重量份乾式摻混所得樹脂，配合0 · 0 5重之磷酸三（2，4 一二第三丁苯基）酯重量份耐熱安定劑之丙酸正十八烷基- 3 -（ :量份二次抗氧化劑 0 —羥基一 3 重量份鹽酸吸收劑製之單軸擠製機，，5 > —二第三丁苯基）酯，0.05 之硬脂酸鈴，使用Modanmacinary公司於設定溫度1 8 0°C混練此等成份，得乙烯· 4 一甲基-1 一戊烯共聚物組成物的錠片。〔薄膜加工〕經濟部中央標準局員工消費合作社印製

使用2 0_#單軸擠製機，依以下條件自此乙烯· 4 一甲基- 1 一戊烯共聚物組成物空冷吹塑成形，得厚7 〇 # m之薄膜。〔成形條件〕螺條：L / D = 2 6 模頭：25麵0 ( 口徑）、0 . 7醒（模唇寬）風環：單縫風環》本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29·7公釐） -69 494124 Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（67 ) 空氣流量：9 0公升/分鐘擠出量：9g/分鐘吹塑比：1 . 8 成形溫度：2 0 0 °C 捲取速度：2.4m/分鐘。將此等乙烯· 4 一甲基一 1 -戊烯共聚物組成物之熔融物性及薄膜物性示於第4表。實施例4〜1 0 〔調製組成物〕除以第4表所示之所定重量比摻混實施例3中之參考例1〜6所調製以第3表所示乙烯· α —烯烴無規共聚物 (Β—1〜Β—6)，以及實施例3使用之乙烯·1一甲基一 1 一戊烯共聚物（Α—1 )以外，其他均與實施例3 一樣5得乙燦· 4 一甲基一 1 —戊燦共聚物組成物之鏡片。其後則由此等乙烯·4-甲基-1一戊烯共聚物組成物，分別依實施例3—樣之操作成形薄膜。將此等乙烯· 4 -甲基- 1 -戊烯共聚物組成物之熔融物性及薄膜物性示於第4表。比較例3 實施例3中，除不使用乙烯· 1 一辛烯無規共聚物（ Β — 1)以外，其他均與實施例3 —樣，得乙烯· 4 一甲基一 1 -戊烯共聚物組成物之錠片。其後與實施例3 —樣 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） -70 - 494124 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（68 ) 自此乙烯· 4 一甲基一 1 一戊烯共聚物組成物成形薄膜。將此乙烯· 4 -甲基- 1 一戊烯共聚物組成物之熔融物性及薄膜物性示於第5表。比較例4 實施例3中，除代替乙烯· 4 一甲基一 1 一戊烯共聚物（A — 1)使用密度爲 0 · 922g/cm3，MFR 爲1 · 0g/10分鐘之乙烯· 1 一辛烯共聚物（A - 1 )，不使用乙烯·1一辛烯共聚物（B—1)以外，其他均與實施例3—樣得乙烯·1-丁烯共聚物組成物之錠片。其後則與實施例3—樣自此乙烯·1一丁烯共聚物組成物成形薄膜。將此乙烯· 1 - 丁烯共聚物組成物之熔融物性及薄膜物性示於第5表。比較例5 實施例3中，除代替乙烯· 4 一甲基一 1 一戊烯共聚物（A— 1)使用密度爲〇 . 922g/cm3，MFR 爲2 · 4g/l〇分鐘之乙烯· 1—辛烯共聚物（A — 3 )，不使用乙烯·1一辛烯共聚物（B—1)以外，其他均與實施例3—樣得乙烯·1-辛烯共聚物組成物之錠片。其後則與實施例3—樣自此乙烯·1一辛烯共聚物組成物成形薄膜。將此乙烯· 1 -辛烯共聚物組成物之熔融物性及薄膜 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 言本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210'〆297公釐） 71 494124 A7 B7 五、發明説明（69 ) 物性示於第5表。比較例6、7 除以第4表所示之所定重量比摻混實施例3中之參考例7、8所調製以第3表所示乙烯· 1 一辛烯無規共聚物 (B—1)、乙烯·1一丁烯無規共聚物（B—8)。以外，其他則均與實施例3—樣，得乙烯·4〜甲基一 1 一戊烯共聚物組成物。其後則由此等乙烯· 4 一甲基 - 1 -戊烯共聚物組成物，分別依實施例3 —樣之操作成形薄膜。將此等乙烯· 4 一甲基-1 一戊烯共聚物組成物之熔融物性及薄膜物性示於第5表。 (請先閲讀背面之注意事項再本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）一 72 - 494124 A7 B7 五、發明説明（7〇 ) 第4表經濟部中央標準局員工消費合作社印製乙嫌· CZ - 乙烯· α- 混合比熔融物性薄膜物性烯烴共聚物烯烴麵共聚物 Α/Β MFR MT FI 霧度薄麵衝擊 mm 強度始酿 [g/ΙΟ分鐘] [g] [sec-1] [%] [kg-on/cra] rc] 實施例3 A-1 Β-1 80/20 1.6 2.1 205 6.1 750 100 實施例4 A-1 Β-2 80/20 1.6 2.0 200 5.8 580 115 實施例5 A-1 Β-3 80/20 1.5 2.1 210 5.9 680 105 實施例6 A-1 Β-4 80/20 1.6 1.9 210 6.1 690 100 實施例7 A-1 Β-5 80/20 1.6 2.0 200 5.8 500 115 實施例8 A-1 Β-6 80/20 1.5 1.9 210 6.0 610 100 實施例9 A-1 Β-1 60/40 1.0 4.1 200 5.1 900 90 實施例10 A-1 Β-1 90/10 1.8 1.5 200 7.2 500 100 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 一：劍太訂

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -73 - 494124 Β 五、發明説明（7i ) 第5表經濟部中央標準局員工消費合作社印製乙烯· α - 乙烯· α — 混合比熔融物性薄膜物性烯烴共聚物烯烴無規共聚物 Α/Β MFR MT FI 霧度薄麵衝擊麵開強度始酿 [g/ΙΟ分鐘] [g] [sec-1] [%] [kg-cm/cin] [°C] 比較例3 Α-1 100/0 2.1 1.2 210 9.1 350 120 比較例4 Α-2 100/0 1.0 2.6 210 12 150 120 比較例5 Α-3 ___ 100/0 2.4 1.3 230 12 300 120 比較例6 A-1 Β-7 80/20 1.6 1.6 160 8.5 720 105 比較例7 A-1 Β-8 80/20 1.5 1.6 155 8.3 650 105 (請先閲讀背面之注意事項再本頁) 衣丨

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磨 0 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） -74 -

Claims

494124 丨公告本 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍第851111G4號專利申請案中文申請專利範圍修正本民國9 1年5月修正 1. 一種聚乙烯樹脂組成物，其特徵爲由1 0 0重量份聚乙烯樹脂（A)，與5 0〜5 0 0 0 重量份乙烯與碳數3〜2 0之所成長支鏈型乙烯 • α -烯烴無規共聚物（B )所成之組成物，該聚乙烯樹脂（Α)爲： (a) MFR(ASTM D 1238，190 〇C ，2. 16 1^荷重）爲7〜5〇2/10分鐘， (b) 密度爲0. 901〜0· 930g/cm3，該乙烯· α -烯烴無規共聚物（B)爲： (a)密度爲0· 900g/cm3以下， (b ) 1 3 5 °C棻烷中測定之固有粘度〔/?〕爲下以 C ο ο 5 - 爲 g T ， ( g度 \ 溫 1 移 d 轉 ο 璃 •玻 3 ) I C 3 ( ο 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 \)/ d /«\ 6 下以 % ο 4 ( 爲佈度分化量晶子之分定之測得法求射所繞 C 線 Ρ 射 G X 由 W Μ η Μ 下以 ο 3 爲 - ο C 3 4 爲值 B 之得求出算式下以及譜 R Μ Ν 同此 ο 與 7 於爲對量 ’ 含 J ^ W 乙 C ) 度得粘求有法固射定散測光所以 ) ( b 量 ( 子. 述分上均 } 平 S 量 /{\ \一彐一一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐）一 1 一 494124 A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製六、申請專利範圍莫耳％的直鏈乙嫌•丙燦共聚物之固有粘度〔π〕biank 之比〔g /7 * ( =〔 ^?〕/〔 π〕blank )〕爲 Ο . 2 〜 Ο · 9 5 者， Β — Ρ 〇 ε / (2Ρ〇· ΡΕ) 〔式中，ΡΕ及Ρ〇係分別表示含於乙烯· α 一烯烴無規共聚物中之乙烯成份的莫耳分率，及α 一烯烴成份之莫耳分率， ΡΟΕ係對全二單位單體（dyad)鏈數之乙烯· α —烯烴交互鏈數的比率〕。 2. —種軟質樹脂組成物，其特徵爲：由10 0重量份聚乙烯樹脂（Α — X) ，50〜 5 0 0 0重量份碳數3〜2 0之α -嫌烴所成長支鏈型之乙烯· α -烯烴無規共聚物（Β — Υ)所成組成物，該聚乙烯樹脂（A — X)爲： (a) MFR(ASTM D 1238，190 0C ，2· 16 1^荷重）爲7〜150忌/10分鐘， (b) 密度爲〇. 901〜0. 970g/cm3，該乙烯· α —烯烴無規共聚物（B — Y)爲： (a)密度爲〇. 900g/cm3以下， (b ) 1 3 5 °C棻烷中測定之固有粘度〔7?〕爲 0. 3 〜3. 〇dl/g， (c )玻璃轉移溫度（Tg)爲一 5 CKC以下， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、言

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -2 - 494124 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製爲3 . Α8 Β8 C8 D8申請專利乾圍 (d ) X射線繞射法測定之晶化度爲4 0 %以下， (e)由GPC所求得之分子量分佈（Mw/Mn) 0以下， f ) 13C — NMR譜及以上述式算出求得B值爲〜1 4 ， g )上述（b )所測定固有粘度〔7?〕，與對於同平均分子量（以光散射法求得）乙烯含量爲7 0莫直鏈乙烯•丙烯共聚物之固有粘度〔7?〕bi an ic之乃'（=〔7?〕/〔^7〕131玨^)〕爲〇.2〜 5者。 •如申請專利範圍第1項之樹脂組成物，其中該乙 -烯烴無規共聚物爲在含有以下式〔I〕所示金屬化合物之金屬雙伍圜系觸媒存在下，使乙烯與碳數 0之α-烯烴予以無規共聚合之乙烯·α-烯烴無物； ( Ο —重量耳％的比〔g 0 . 9 3 烯· α 雙伍圜 3〜2 規共聚 X Ρ 3 R "

R ' · / Λ 一

R4 R 式中，Μ係周期表第ivb族之過渡金屬，R1係碳數] 6之烴基，R2，R4，r5，r6係分別可相同或不同本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（21〇Χ29<7公釐） If, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) € -3 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 494124 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍表示氫原子、鹵素原子或碳數1〜6之烴基， R3係碳數6〜1 6之芳基，此芳基可被鹵素原子，碳數1〜2 0之烴基，有機矽烷基所取代， X1及X2係氫原子、鹵素原子、碳數1〜2 〇烴基、碳數1〜2 0之鹵素化烴基、含氧基或含硫基， Y係碳數1〜2 0之二價烴基、破數1〜2 〇之二價鹵素化烴基、二價含矽基、二價含鍺基、含錫基、一〇— 、一 C〇一、一S — 、 —SO— 、一 S〇2— 、一 NR7 一、P(R7) —、— P(〇）（R7) 一、一 brt 一或 —A 1 R7—（惟R7係氫原子、鹵素原子、碳數1〜2〇烴基、碳數1〜2 0鹵化烴基）〕。 4 ·如申請專利範圍第2項之樹脂組成物，其中該乙烯· α -烯烴無規共聚物爲在含有以下式〔I〕所示金屬雙伍圜化合物之金屬雙伍圜系觸媒存在下，使乙烯與碳數 3〜20之α—烯烴予以無規共聚合之乙烯·α—烯烴無規共聚物；

…〔U 〔式中，Μ係周期表第IVB族之過渡金屬，R1係碳數1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐）— ' — -4 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

494124 A8 B8 C8 D8六、申請專利範圍〜6之烴基，R 2 , R 4，R 5，R 6係分別可相同或不同，表示氫原子、鹵素原子或碳數1〜6之烴基， R 3係碳數6〜1 6之芳基，此芳基可被鹵素原子，碳數1〜2 0之烴基，有機矽烷基所取代， X1及X2係氫原子、鹵素原子、碳數1〜2 0烴基、碳數1〜2 0之鹵素化烴基、含氧基或含硫基， Y係碳數1〜2 0之二價烴基、碳數1〜2 〇之二價鹵素化烴基、二價含矽基、二價含鍺基、含錫基〇一 C〇一一 S〇 S〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) R —P (〇）(R 7 ) -A R7—（惟R7係氫原子、鹵素原子、碳數1〜20 烴基、碳數1〜2 0鹵化烴基）、νθ

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -5