TWI239977B - Method for preparing silver-containing thermoplastic polyesters - Google Patents
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Description
1239977 玖、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明是關於一種熱塑性聚酯的製造方法，特別是指 種直接在熱塑性聚酯的製程中加入銀化合物，以製得含 有銀微粒之熱塑性聚酯的製法。 【先前技術】 由於銀可殺死與之接觸的細菌、霉菌等等的微生物， 故在現有產業中為了有效的運用銀元素，使其適合添加在 各種原料中形成抗菌的材料，眾多材料中，聚酯樹脂為了 達到抗菌的效果，其製造方法大致有兩種，_種係將事先 製妥的奈米銀録與聚合後的聚s|產品輯，藉由吸附及 機械力將奈米銀微粒分散於原料中；另-種方法是將事先 製妥的奈米銀微粒在聚酯聚合過程中加入。 :要使聚酯中的銀微粒具有奈米級尺寸則必須先製妥》 二及的銀❹，且需要特殊的粒子分散技術 困難並耗費成本，尤J：卜、十、楚〇 1X4 高的銀粒子濃产不疋负此、、采日守# … 辰度不易均勻混合，可分散的粒子量有限，, 及文混合分散程序所限 關業者-直希望： 等的缺點。因此，相 克服以上問題。 更為谷易間便的製法，來 【發明内容】 本發明之目的係在提供 粒之熱塑性聚酯的製法。 一種製程更為簡 單之含銀微 1239977 本發明之製法係可將銀微粒分散於熱塑性聚酯中，該 方法包含以下步驟·· 製聚·將反應所需要的醇類及有機酸混合攪拌製備成 成糊狀漿料； 酉曰化·將前步驟中的糊狀漿料送入酯化槽中進行酯化 反應，以形成酯化物； ♦口·將珂述步驟中製成之酯化物送入聚合槽中進行 聚合反應；及 添加銀化合物：在製漿步 驟之後以及聚合反應終了之 月j力入a有銀之化合物，上述含銀之化合物會還原成銀微 粒’並分散於聚合物中。 上述銀化合物添加的時機可選擇在酯化步驟中、聚合 v驟中’或者在酿化步驟結束後將要進入聚合步驟的中間 過私中’基於添加之方便性，乃以_化反應終了但尚未進 行聚合反應之中間過程為較佳。 本卷明製法中所述之醇類為一般酯化聚合反應中常 見的^醇類，具體例如：乙二醇、$乙二醇、丁二醇及以 丙醇❿本發明所使用 <有機酸為一般醋化聚合反應常 i之-叛m ’具體例如··對苯二甲酸及間苯二甲酸，而 酯化反應的溫度-般在勝職，聚合反應的溫度一般 在260〜280 C。隨著使用原料不同，其生成之聚醋的種類 也不同，例如··當採用乙二醇及間苯二甲酸為原料時，可 生成間苯_甲酸乙二酯，而當採用丁二醇及對苯二甲酸為 原料柃，可製造出聚對苯二甲酸丁二酯（ρΒτ)，亦即，隨 5 1239977 ^«彳^胃μ㈣《銀_乙二醇溶液加人，並授掉 1〇分鐘後，即可開始進行聚合抽真空㈣，㈣行聚合反 應，聚合時間大約是3小時’即可得_融的聚自旨原料， 最後利用切粒機進行切料，即可製得含有ig〜刚⑽銀微 粒的酯粒。 【實施例2】 首先，將0.157公克的硝酸銀溶解於〇 〇2公升的乙 二醇溶液中備用 然後將0.42公斤的乙二醇，以及〇.864 公斤的對苯二甲酸餵人攪拌槽中攪拌呈糊狀，以進行製聚 的步驟，之後將該糊狀物倒入醋化槽中，並升溫到26〇ζ 進打3小時的酉旨化反應。#@旨化反應到達設定值時，同樣 將該酯化產物送至一聚合槽中進行聚合，並升溫到27〇它 且加入觸媒，即可開始進行聚合抽真空步驟，以進行聚合 反應。當聚合槽内溫度升至273r時，將備用的硝酸銀 二醇溶液加人原料中，當聚合終了時，即可得到熔融的聚 酯原料，整個聚合過程大約3.5小時，最後利用切粒機進 行切料，即可製得含有丨〇〜1〇〇nm銀微粒的酯粒。 由以上說明可知，本發明直接以醇類及有機酸來製備 水料以醇類或水先將含銀的化合物溶解後，再將該溶液 加入酯化聚合反應中，或者，直接將含銀的化合物加入的 製法，不僅未見於習知者，該項製法之創新，不僅可製得 含有銀微粒的聚酯，由於前述製程不需要事先製備銀微粒 及額外的粒子分散技術，因此，本發明該項製法確實具有 簡化製程的功效。 1239977 淮以上所述者，僅為本發明之較佳實施例而已，當不 =此t定切日巧施之範圍，即大凡依本發明申請專利 乾圍及發明說明查内突 庫杈s 内奋所作之簡單的等效變化與修飾，皆 應仍屬本發明專利涵蓋之範圍内。 飾白
Claims (1)
1239977 拾、申請專利範圍： 1· 一種含銀微粒之熱塑性聚酯的製法，包含以下步驟·· 製漿·將反應所需要的醇類及有機酸混合攪拌製備成糊 狀漿料； 酉曰化·將兩步驟中的糊狀漿料送入酯化槽中進行酯化反 應’以形成酯化物； 聚合：將前述步驟中製成之酯化物送入聚合槽中進行聚 合反應；及 添加銀化合物：在製漿步驟之後，以及聚合反應終了之 前加入含有銀之化合物，上述含銀之化合物會還原成銀微粒 並分散於聚合物中。 2·依據申請專利範圍第1項所述含銀微粒之熱塑性聚酯的製 法，其中，該銀化合物係在酯化反應終止後但尚未進行聚= 反應之兩加入原料中。 3·依據中請專利範圍第1項所述含銀微粒之熱塑性聚醋的製 法，其中，該銀化合物係在聚合反應過程中加入原料中。 4. 依據中請專利範圍第丨項所述含銀微粒之熱塑性聚醋的製 法，其中，該銀化合物是選自：硝酸銀、過氯酸銀、硫酸銀^ 碳酸銀。 5. 依射請專利範圍第丨項所述含銀微粒之熱塑性聚醋的製 法，其中，該醇類是選自：乙二醇、聚乙二醇、丁二醇或丨，^ 丙二醇等二醇類，而有機酸是選自：對苯二甲酸或間苯二甲 酸等二羧酸類。 1239977 ^修正 ^ ^ P夕神補充 '^匕帛一及有機酸的不同，本發明所製成之最終產物 (聚醋）的種類也不同。 本舍明所使用之含銀化合物，具體例如··確酸銀 g )過氯酸銀（A甙1〇4)、硫酸銀（Ag2S〇4)、碳酸銀 (Ag-C〇3)則述含銀的化合物在遇到醇類時，由於醇類對 於銀化合物而t且女、3 π 口 /、有逖原的效果，因此，銀化合物在含有 醇類的溶液中可以還原成銀顆粒。在本發明中，該含銀化 合物的添加時機沒有特別的限制，只要在製聚步驟之後， 以及，合反應終了之前加入於原料中皆可，在本發明中， 乃以聚合反應中，以及酉旨化反應終了但尚未進行聚合反應 士中間過私中為較佳。依據發明人測試，當反應溫度越高 卞化°物越谷易還原成銀微粒’但是溫度越高或者反 f時間越長時，銀微粒越容易聚集，亦即，越不容易形成 勺尺彳在匕外’反應生成之高分子聚酯本身即可作為 ^止銀微粒發生凝聚的保護劑，以確保本發明所生產之銀 Μ粒可以均勻分散在聚酯的基質中。 【實施方式】 【實施例1】 首先，將0.157公克的硝酸銀溶解於〇 〇2公升的乙 二醇溶液中備用，然後將〇.42公斤的乙二醇，以及。_ 公斤的對苯二甲酸顧入檀拌槽中攪拌呈糊狀，以進行梦漿 的步驟，之後將該糊狀物倒入酯化槽中，並升溫到26〇t 進行3小時的酯化反應。當g旨化反應到達設定值時，將該 酉旨化產物送至一聚合槽中進行聚合’同時加入觸媒，在Z
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