TWI237645B

TWI237645B - Process for producing a polymer of an alpha-olefin and lubricant

Info

Publication number: TWI237645B
Application number: TW090111999A
Authority: TW
Inventors: Yutaka Minami; Tatsuya Egawa
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co; Idemitsu Kosan Co
Priority date: 2000-05-30
Filing date: 2001-05-18
Publication date: 2005-08-11
Also published as: US6414090B2; JP4931269B2; CA2349063A1; US20020143113A1; US6583239B2; JP2001335607A; EP1164146A3; EP1164146A2; US20020010290A1

Description

1237645 A7 B7 五、發明説明（1) 發明背景 1 .發明領域 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 本發明係關於·一種製備α -烯烴之聚合物的新穎的方法，其中包含聚合一種至少具有四個碳原子的α-烯烴，以及其中包含聚合物之潤滑劑。 2 .相關技藝之描述已做各種嘗試以得到其可用作爲合成的烴潤滑劑的聚 —α —儲烴。例如，在夫夸（F π e d e 1 - C r a f t s )催化劑存在下聚合1 -癸烯之方法，其中該催化劑爲氯化鋁或三氟化硼，此係揭示於（美國專利N 〇 s . 3， 149, 178 及 3，382，291)。然而，所得到的聚- ^ -儲烴具有低分子量且得到具有低黏度的潤滑劑。此外，三氟化硼不僅昂貴且將導致環境的問題，因爲彼會形成可腐蝕裝置的氟。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製已揭不乙燒或α -嫌烴可依據各種方法聚合且得到用作合成烴潤滑劑的聚合物。該方法之實施例包括一方法其中使用減量的鉻催化劑（曰本專利申請（作爲國立P C Τ )早期公開No· Heisei 9( 1 997)-508 1 5 1 )，一方法其中執行陽離子聚合（日本專利申請（作爲國立P C T )早期公開No. Heisei 8 ( 1 9 9 6)-5 05 8 8 8 ), 一方法其中使用齊格勒（Ziegler )型催化劑（日本專利申請早期公開No· Heisei 7(1 995)-1 45 205及Heisei 5 ( 1 993)-27 1 339)及一方法其中使用金屬茂催化劑（日本專利申請早期公開Nos. Heisei 7( 1 995 )- 1 3 3 234 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1237645 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（2) 及 H e 1 s e 1 6 ( 1 9 9 4) - 8 0 7 2 5 及日本專利 N 〇 s. 2 7 9 6 3 7 6 及 2664498)。此類方法具有缺點在於使用昂貴的催化劑，聚合的活性小，且使用乙烯係必不可少的。此外，依據此類方法得到的產物帶有缺點在於得到的聚合物總是具有低分子量，或形成的聚合物彼帶有極度高分子量。本發明槪要本發明之目的在提供一種新穎製備α -烯烴聚合物的方法，其中包含高效率地聚合一彼具有至少四個碳原子的 ^ -烯烴，與其中包含此聚合物之潤滑劑。爲達成上述目的，經由本案發明人廣泛的硏究結果，發現欲達成上地述目的其可經由一種製備α -烯烴之聚合物的方法而此方法中包含聚合一至少具有四個碳原子的α -烯烴，此係在製備烯烴聚合物的催化劑之存在下，此催化劑中包含（A )特定的過渡金屬催化劑及（Β )至少一種化合物而彼係選自（b - 1 )有機鋁氧基化合物及（b - 2 )離子化合物而彼可經由與過渡金屬化合物成分（A )之反應而轉換成陽離子。基於此知識已完成本發明。本發明提供： (1 ) 一種製備α -烯烴之聚合物的方法而此方法中包含聚合一至少具有四個碳原子的α -烯烴，此係在製備烯烴聚合物的催化劑之存在下，此催化劑中包含： (A )至少一種化合物而彼係選自由下列通式（I ) 及（Π )代表的過渡金屬化合物： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝·

、1T -1¾ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐) Z . 1237645 A7 B7 五、發明説明（3)

R6 R5 (I) (請先閱讀背面之注意事 4 •項再填· (R,〇)3 R1

\χ3 Μ) 裝-- .寫本頁) 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中R1至R1-與χ1至X1係各自獨立代表氫原子、鹵素原子、帶有1至2 0個碳原子的烴基團、帶有1至2 0個碳原子及鹵原子的烴基團、帶有矽之基團、帶有氧之基團、m有硫之基團、帶有氮之基團或帶有磷之基團；相鄰的基團其中由R1至R12及X1至X1代表的基團可經由相互之間形成鍵結而形成環，三個由R 9代表的基團於相互間可相同或不同；三個由R 1 °代表的基團於相互間可相同或不同；Y 1至Y 1係各自獨立代表二價基團其可介於二種配體之間形成鍵結且係選自帶有1至2 0個碳原子的烴基團、帶有1至2 0個碳原子及鹵原子的烴基團、帶有矽之基本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -6 - 1237645 A7 B7 五、發明説明（4 )

幽、帶有鍺之基園 ^、帶有錫之基團、一〇一—— —C〇— 一 S — 、一 S 〇 2 —、-N R 1 ;- 、一 P R … —— 、一 Ρ ( 〇）R 1 - —、-B R 1 '- 5： - A 1 R 1 、一，R (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 代表氫原子、鹵素原子、帶有1至2 0個碳原子的烴丛Μ 或帶有1至2 0個碳原子及鹵原子的烴基團，且Μ 1及\1」係各自獨立代表週期表中4至6族的過渡金屬及 (Β )至少一種化合物而彼係選自（b - 1 )有機鋁氧基化合物及（b - 2 )離子化合物而彼可經由與過渡金屬化合物成分（A )之反應而轉換成陽離子； (2 )如敘述於（1 )中之方法，其中由代表過渡金屬化合物的通式（I )中Y 1及Y 2代表的基團係各自鍵結至配體而呈內消旋形式 (3 )如敘述於〔1 )及（2 )中任何一項方法，其中包含聚合一至少具有四個碳原子的α -烯烴，此係在氫存在之下 (4 ) 一種α -烯烴聚合物彼係依據敘述於方法（1 )至（3)中任何一項方法所得到，且具有重量平均分子量範圍在3〇〇至1，〇〇0， 0〇0 經濟部智慧財產苟員工消費合作社印製 (5)—種α-烯烴聚合物，彼係其中得自將敘述於 (4 )中任何一項方法的^ -烯烴之聚合物氫化；及 (6 ) —種潤滑劑，其中包含敘述於（4 )及（5 ) 中的任何一項^ -烯烴聚合物。本發明較佳的具體實施例之敘述本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） 1237645 合物與潤消·

Rfl Rs A7 B7 五、發明説明（5 ) 本發明係關於製備如上述之劑之方法° 本發明將詳細敘述於如下。 1 ·製備^ 一烯烴之聚合物的方法依據本發明方法，聚合具有至少四個碳原子的α 一嫌烴，此係在製備烯烴聚合物的催化劑之存在下，此催化劑中包含： (A )至少一種化合物而彼係選自由下列通式（1 ) 及（Π )代表的過渡金屬化合物： ⑴ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局

\χ3 (Μ) 消費合作社印製其中R 1至R 1 2及X 1至X 1係各自獨立代表氫原子、鹵素原子、帶有1至2 0個碳原子的烴基團、帶有1至2 0個本紙張尺度適用中國國家標举（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -8- 1237645 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（6 ) 碳原子及鹵原子的烴基團、帶有矽之基團、帶有氧之絲_ '帶有硫之基團、帶有氮之基團或帶有磷之基團，相鄰的基團其中由R1至R12及X1至X1代表的基團可經由相互之間形成鍵結而形成環，三個由R 9代表的基團於相互問可相同或不同；三個由R 1 ϋ代表的基團於相互間可相同或不同；Υ1至Υ」係各自獨立代表二價基團其可介於二種配體之間形成鍵結且係選自帶有1至2 0個碳原子的烴基團、帶有1至2 0個碳原子及鹵原子的烴基團、帶有矽之基團、帶有鍺之基團、帶有錫之基團、一〇一、一 C ◦一、一 s ——-s〇2 -、- NR13 一、一 pr13 一、 —P (〇）R 1 3 — 、一 B R "—及一A I R " —， R " 代表氫原子、鹵素原子、帶有1至2 0個碳原子的烴基團或帶有1至2 0個碳原子及鹵原子的烴基團，且Μ 1及Μ 2 係各自獨立代表週期表中4至6族的過渡金屬及 (Β )至少一種化合物而彼係選自（b - 1 )有機銘氧基化合物及（b - 2 )離子化合物而彼可經由與過渡金屬化合物成分（A )之反應而轉換成陽離子；且其中必須在氫存在下。由上述通式（I )代表的化合物可爲過渡金屬化合物其中由Y 1及Y 2代表的基團係各自鍵結至配體而呈內消旋形式或呈外消旋形式。較佳者爲由Y 1及Y 2代表的基團係鍵結至配體而呈內消旋形式。由上述通式（I )代表的化合物較佳的實施例，包含週期表中4至6族的過渡金屬之化合物而彼係由以下通式 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝·

，1T d 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -9- 1237645 A7 B7 五、發明説明（7 ) (I :) A及（I ) B代表者：

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中R11至R31，X1及X2係各自獨立代表氫原子、鹵素原子、帶有1至2 0個碳原子的烴基團、帶有1至2 0 個碳原子及鹵原子的烴基團、帶有砂之基團、帶有氧之基團、帶有硫之基團、帶有氮之基團或帶有憐之基團，相鄰的基團其中由R 1 1至R 3 1，X 1及X 2代表的基團可經由相互之間形成鍵結而形成環；Y 1及Y 2係各自獨立代表二價基團其可介於二種配體之間形成鍵結且係選自帶有1至 - 2 0個碳原子烴基團、帶有1至2 0個碳原子及鹵原子的烴基團、帶有矽之基團、帶有鍺之基團、帶有錫之基團、一〇一、—C 0 - 、一 S —、一 S〇2 — 、 —NR3" — > -P R 3 2 - > - P (〇）R32 —、一 DR32 —及一 AIR32 —，R32代表氫原子、鹵素原子、帶有1至本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -10- 1237645 A7 B7 五、發明説明（8) 2 0個碳原子的烴基團或帶有1至2 〇個碳原子及鹵原子的烴基團，且M1代表週期表中4至6族的過渡金屬。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 由通式（1 ) A代表的化合物的特定的實施例包括二氯化合物如（1， 1 ’ 一伸乙基）（2， 2，一伸乙基）雙茚基二氯化锆、（1， 1 ’ 一伸乙基）（2， 2 ’ 一伸乙基）雙（3 —甲基茚基）二氯化鉻、（1， 1 ’ 一伸乙基）（2， 2 ’ —伸乙基）雙（4 一甲基茚基）二氯化锆、(1 , 1’ —伸乙基）（2， 2’ 一伸乙基）雙（5 — 甲基命基）一·氯化銷、（1， 1 —伸乙基）（2， 2 一伸乙基）雙（5，6 —苯并茚基）二氯化鉻、（1， 1’ 一伸乙基）（2， 2’ 一伸乙基）雙（4， 5 —苯并茚基）二氯化锆、（1， 1 ’ 一伸乙基）（2，2 ’ 一伸乙基）雙（5， 6 —二甲基茚基）二氯化锆、（1， 1 ’ 一二甲基亞矽烷基）（2， 2 ’ 一二甲基亞矽烷基）雙茚基二氯化锆、（1， 1 ’ 一二甲基亞矽烷基）（2，2 ’ 一二甲基亞矽烷基）雙（3 -甲基茚基）锆’二氯化物、 (1 , 1 ’ 一二甲基亞矽烷基）（2， 2 ’ —二甲基亞矽烷基）雙（4 —甲基茚基）二氯化锆、（1， 1 ’ 一二甲經濟部智慈財產局員工消費合作社印製基亞矽烷基）（2， 2 ’ 一二甲基亞矽烷基）雙（5 —甲基一茚基）二氯化锆、（1， 1 ’ 一二甲基亞矽烷基）（ 2， 2’ 一二甲基—亞矽烷基）雙（5， 6 -苯并茚基）二氯化锆、（1, 1’ —二甲基亞矽烷基）一（2， 2’ 一二甲基亞矽烷基）雙（4，5 -苯并茚基）二氯化锆、 (1， 1 ’ 一二甲基亞矽烷基）（2， 2 ’ 一二甲基亞矽 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1237645 A7 B7 五、發明説明（9 ) 烷基）雙（5， 6 -二甲基茚基）二氯化锆、（1， 1 ’ 一二甲基亞矽烷基）（2， 2’ 一伸乙基）雙茚®二氯 I---^-----批衣-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 化鐯、（1， 1 ’ 一二甲基亞矽烷基）（2， 2 ’ ’ —仲乙基）雙（3 —甲基茚基）二氯化锆、（1， 1 ’ 一二甲基亞矽烷基）（2， 2 ’ 一伸乙基）雙（4 一甲基茚基）二氯化锆、（1， 1 ’ 一二甲基亞矽烷基）（2， 2 ’ — 伸乙基）雙（5 —甲基茚基）二氯化鉻、（1， 1’ 一二甲基亞矽烷基）（2， 2’ 一伸乙基）雙（5， 6 —苯并茚基）二氯化锆、（1， 1 ’ 一二甲基亞矽烷基）（2， 2’ 一伸乙基）雙（4， 5 -苯并茚基）二氯化鍩、（1 ，1 ’ 一二甲基亞矽烷基）（2， 2 ’ —伸乙基）雙（5 ，6-二甲基茚基）二氯化鉻、（1， 1’ 一伸乙基）（ 2， 2 ’ 一二甲基亞矽烷基）雙茚基二氯化鉻、（1， 1’ 一伸乙基）（2, 2’ —二甲基亞矽烷基）雙（3 - 甲基茚基）二氯化锆、（1， 1 ’ —伸乙基）（2， 2 ’ 一二甲基亞矽烷基）雙（4 一甲基茚基）二氯化鍩、（1 ，1’ —伸乙基）（2， 2’ 一二甲基一亞矽烷基）雙（經濟部智慧財產苟員工消費合作社印製 5 —甲基茚基）二氯化锆、（1， 1’ 一伸乙基）（2, 2 ’ 一二甲基亞矽烷基）雙（5，6 -苯并茚基）二氯化锆、（1， 1 ’ 一伸乙基）（2，2 ’ —二甲基亞矽烷基 )雙（4， 5 -苯并茚基）二氯化锆、（1， 1 ’ 一伸乙基）（2，2’ 一二甲基亞矽烷基）雙（5，6 —二甲基茚基）二氯化鉻、（1， 1 ’ 一二甲基亞矽烷基）（2， 2’ 一亞異丙基）雙茚基二氯化锆、（1， 1’ 一二甲基 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1237645 A7 B7 五、發明説明（亞矽烷基）（2， 2’ 一亞異丙基）雙（3 -甲基茚基）二氯化锆、（1， 1 ’ —二甲基亞矽烷基）（2， 2 ’ — 亞異丙基）雙（4 一甲基茚基）二氯化锆、C 1， 1 ’ 一 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 二甲基亞矽烷基）（2， 2’ 一亞異丙基）雙（5 -甲基茚基）二氯化鉻、（1， 1 ’ 一二甲基亞矽烷基）（2 , 2 ’ 一亞異丙基）雙（5， 6 -苯并茚基）二氯化锆、（ 1， 1’ 一二甲基亞矽烷基）（2， 2’ 一亞異丙基）雙 (4， 5 -苯并—茚基）二氯化锆、（1， 1’ —二甲基亞矽烷基）（2，2’ 一亞異丙基）雙（5，6 —二甲基茚基）二氯化銷二甲基化合物、二乙基化合物、二氫化合物、聯苯基化合物及二苄基化合物對應於上述二氯化合物鈦絡合物化合物對應於上述化合物及給絡合物化合物對應於上述化合物。由通式（I ) B代表的化合物特定的實施例包括二氯化合物如（1， 1 ’ 一伸乙基）（2， 2 ’ —伸乙基）節基（3， 5 —二甲基環戊二烯基）二氯化锆、（1， 1 ’ 一伸乙基）（2， 2’ 一伸乙基）茚基（3， 4一二甲基環戊二烯基）二氯化锆、（1， 1 ’ 一伸乙基）（2，經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2，一伸乙基）Si基（3 -甲基一環戊二烯基）二氯化銷、（1， 1，一伸乙基）（2， 2，一伸乙基）（4 —甲基茚基）（3 , 5 -二甲基環戊二烯基）二氯化錯、（1 ，1，一伸乙基）（2， 2，一伸乙基）（4 —甲基茚基 )(3 -甲基環戊二烯基）二氯化锆、（1， 1 ’ 一伸乙基）（2， 2’ 一伸乙基）（5 —甲基茚基）（3， 5 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -_ 1237645 A7 B7 五、發明説明（11) 一·甲基環戊一細基）一參\化銷、（1， 1 一伸乙基）（ 2， 2’ —伸乙基）（5 —甲基茚基）（3 —甲基環戊二 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 烯基）二氯化銷、（1， 1’ 一二甲基亞矽烷基）（2, 2’ 一亞異丙基）茚基（3， 5 —二甲基環戊二烯基）二氯化锆、（1， 1 ’ 一二甲基亞矽烷基）（2， 2 ’ —亞異丙基）_基（3，4 一一甲基環戊一稀基）二氯化銷、 (1， 1’ —二甲基亞矽烷基）（2， 2’ 一亞異丙基）茚基（3 -甲基一環戊二烯基）二氯化鉻、（1， 1 ’ — 二甲基亞矽烷基）（2，2’ 一亞異丙基）（4 一甲基® 基）（3， 5 —二甲基環戊二烯基）二氯化鉻、（1， 1’ 一二甲基亞矽烷基）（2， 2’ —亞異丙基）（4 一甲基茚基）（3 —甲基環戊二烯基）二氯化锆、（工， 1’ 一二甲基亞矽烷基）（2，2’ 一亞異丙基）（5 — 甲基節基）（3， 5 -一甲基環戊二烯基）二氯化錯及（ 1， 1 一一甲基亞5夕院基）（2， 2 一亞異丙基）（經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 5 -甲基一茚基）（3 -甲基環戊二烯基）二氯化锆及二甲基化合物、二乙基化合物、二氫化合物、聯苯基化合物及二苄基化合物而彼係對應於上述週期表中4至6族的過渡金屬之化合物。由上述通式（Π )代表的化合物較佳的實施例包括由以下通式（Π ) A及（Π ) B代表的週期表中4至6族的過渡金屬之化合物： -14- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇><297公釐） 1237645 A7 B7 五、發明説明（12) R40 R*

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中R 3 3至R 5 1，X 3及X 1係各自獨立代表氫原子、鹵素原子、帶有1至2 0個碳原子的烴基團、帶有1至2〇個碳原子及鹵原子的烴基團、帶有矽之基團、帶有氧之基團、帶有硫之基團 '帶有氮之基團或帶有磷之基團；相鄰的基團其中由R 3 3至R 5 1，X 3及X Μ戈表的基團可經由相互之間形成鍵結而形成環；Υ 3及Υ 1係各自獨立代表二價基團其可介於二種配體之間形成鍵結且係選自帶有1至 2 0個碳原子的烴基團、帶有1至2 0個碳原子及鹵原子的烴基團、帶有矽之基團、帶有鍺之基團、帶有錫之基團本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -15- 1237645 A7 B7 五、發明説明（13) 〇 C〇

一 S S〇

Y R 、—PR55- -air55- 2 0個碳原子的烴基團，且由通式（化合物如（1 茚基二氯化锆

、一 Ρ (〇）R

、一 B R 及 ;代表氫原子、鹵素原子、帶有丄至的烴基團或帶有1至2 〇個碳原子及鹵原子 Μ -代表週期表中4至6族的過渡金屬。 Π ) Α代表的化合物特定的實施例包括二氯基）二一（2 —甲基）（7，7 ’ - 、（1，1 ’ - 二矽烷基）雙茚基二 )(7，7 ’ -二氯化鉻、（1， 1 1，基印伸乙甲基氯化甲基伸乙基） 1，—伸基）二氯基）锆、亞矽乙化 3 ) 雙（3 —甲 (1，1 烷基）雙甲基亞矽烷基）雙（3 —伸乙基）（7，氯化锆 7，伸乙基茚基 -二甲基）（ 7， 7 ’ 一伸乙基）雙基）（7， 7 ’ 一伸乙鉻、（1， 1 ’ 一伸乙基茚基）二氯化銷 7 , 7 ’ 一二甲基亞 ’ 一二甲基亞矽烷基 (2 —甲基茚基）二烷基）（7，7 ’ —二 )二氯化锆、（1，基亞矽烷基）雙茚基二 7， 7 ’ 一二甲基亞矽 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智葸財產局員工消費合作社印製伸基， | 基化中 I 茚 7 ，甲氫表，基，1 I 二期 1 甲 7 ， 3 、週，一彳1 { 物述 1 3 } { 雙合上 { ί 基及} 化於、雙烷锆基基應锆 } 矽化乙乙對化基亞氯伸二物氯烷基二 I 、合二砂甲}，物化 | 亞二基 7 合基 } 基 i |印，化 I卞基甲，基 7 基二茚二 1 甲 C 甲及基 I ， I } 二物甲， 1 2 基及合 I 7彳ί 烷锆化 2 ，、雙砂化基 (7 锆亞氯苯雙彳化基 I 二聯 )氯乙基、基基二伸甲基物垸乙 } I 二茚合本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -^ - 1237645 A7 B7 經濟部智慈財4^7員工消費合作社印製五、發明説明（14) 6族的過渡金屬之化合物。由通式（Π)B代表的化合物特定的實施例包括二氣化合物如（1， 1，—伸乙基）（2， 7 ’ 一伸乙基）C 荀基）（茚基）二氯化锆、（1， 1 ’ 一伸乙基）（2， 7 ’〜伸乙基）（芴基）（2 -甲基茚基）二氯化鍩、( 1， 1’ 一伸乙基）一（2， 7’ 一伸乙基）（芴基）（ 3〜甲基茚基）二氯化锆、（1， 1’ 一伸乙基）（2, 7 ’〜伸乙基）（芴基）（6 -甲基茚基）二氯化鉻、（ 1， 1’ —伸乙基）（2， 7’ 一伸乙基）（9 一甲基芴基）（茚基）二氯化锆、（1， 1 ’ 一伸乙基）（2， 7 ’ —伸乙基）（8 -甲基芴基）（茚基）二氯化锆、（ 1， 1’ 一二甲基亞矽烷基）（2， 7’ 一伸乙基）（芴基）（茚基）二氯化锆、（1， 1 ’ 一二甲基亞矽烷基） (2， 7’ 一伸乙基）（芴基）（2 -甲基茚基）二氯化銷、（1 , 1 ’ 一二甲基—亞矽烷基）（2， 7 ’ 一伸乙基）（荀基）（3-甲基節基）一氯化銷、（1， 1 一二甲基亞矽烷基）（2，7’ —伸乙基）（芴基）（6 — 甲基茚基）二氯化锆、（1， 1 ’ 一二甲基亞矽烷基）（ 2，7’ 一伸乙基）（9 —甲基一芴基）（茚基）二氯化锆、（1， 1 ’ —二甲基亞矽烷基）（2， 7 ’ —伸乙基 )(8 -甲基芴基）（茚基）二氯化锆，。（1， 1 ’ 一伸乙基）（2，7 ’ 一二甲基亞矽烷基）（芴基）（茚基 )二氯化結、（1， 1 一伸乙基）（2， 7 一二甲基亞砂院基）（荀基）（2 -甲基節基）一氣化錯、（1，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 、11 d 1237645 A7 B7 五、發明説明（15) 1’ —伸乙基）（2， 7’ 一二甲基亞矽烷基）（芴基） (3 —甲基一茚基）二氯化鉻、（1， 1’ —伸乙S )( (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 2， 7’ —二甲基亞矽烷基）（芴基）（6 —甲基茚基）二氯化鉻、（1， 1’ 一伸乙基）（2， 7’ 一二甲基亞矽烷基）（9 一甲基芴基）（茚基）二氯化锆、（1， 1 ’ —伸乙基）（2， 7 ’ 一二甲基亞矽烷基）（8 —甲基芴基）（茚基）二氯化鉻、（1， 1 ’ 一二甲基亞矽烷基）（2， 7’ 一二甲基亞矽烷基）（芴基）（茚基）二氯化銷、（1， 1 ’ —二甲基亞矽烷基）（2， 7 ’ —二甲基亞矽烷基）（芴基）-甲基茚基）二氯化鉻、（ 1， 1’ 一二甲基亞矽烷基）（2，7’ 一二甲基亞矽烷基）（芴基）（3 —甲基茚基）二氯化锆、（1， 1 ’ 一二甲基亞矽烷基）（2， 7 ’ 一二甲基亞矽烷基）（芴基 )(6 -甲基茚基）二氯化锆、（1， 1 ’ 一二甲基亞矽烷基）（2， 7 ’ 一二甲基亞矽烷基）（9 一甲基芴基） (茚基）二氯化鉻及C 1， 1 ’ 一二甲基亞矽烷基）（2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製，7’ 一二甲基亞矽烷基）（8 -甲基芴基）（茚基）二氯化锆及二甲基化合物、二乙基化合物、二氫化合物、聯苯基化合物及二苄基化合物而彼對應於上述週期表中4至 6族的過渡金屬之化合物。用作爲成分（A )的過渡金屬化合物可單獨使用或合倂二或更多者而使用。成分（B )中（b - 1 )成分之有機鋁氧基化合物之實施例，包含由以下通式（® )代表的鍵銘吟丨兀· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -18- 1237645 A7 B7 五、發明説明（16)

其中R5H代表烴基團如帶有1至2 0個碳原子的院基基團且較佳者帶有1至1 2個碳原子、烯基基團、芳基基團及方基院基基團或鹵素原子；η代表聚合度而彼爲整數，一般而言，其範圍在2至5 0且較佳者其範圍在2至4 0 ; 且由複數的R 3 b代表之基團與原子於相互間可相同或不同 ;及環鋁噚烷係由以下通式（IV )代表： R——A I ο η \u/ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中R υ b及η同如上定義。上述化合物特定的實施例包括甲基鋁噚烷、乙基鋁哼烷及異丁基鋁鳄烷。作爲生產上述鋁噚烷之方法，可執行一方法其中將院基鋁接觸以縮合劑如水。然而，此方法未特別地限制且可執行任何慣常的方法。此方法之實施例包括（1 ) 一方法其中將有機鋁化合物溶於有機溶劑中且將此溶液接觸水， (ϋ ) 一方法其中將有機鋁化合物預先加入聚合混合物中且之後/kf.水加入此混合物中，（iii ) 一方法其中將內含在金屬鹽之中的結晶水或吸附在無機物質或有機物質上的水，與與有機鋁化合物反應及（iv ) 一方法其中將四院基二 ϊ—i - -1-1 - 1: I n n^i ϋϋ — - ml Ian In —.1 TJ m> ·ϋι —ϋ I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1237645 A7 B7 五、發明説明（17) 鋁鸣烷與三烷基鋁反應且將此產物進一步的與水反應。可使用不溶於甲苯中的鋁哼烷。此鋁噚烷可單獨使用或合倂二或更多者而使用。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 作爲成分（b - 2 )，可使用任何離子化合物只要此離子化合物可經由與過渡金屬化合物成分（A )之反應而轉換成陽離子。上述化合物較佳的實施例包括化合物由以下通式（V )及（VI )代表者： aL!，R”]kU[Z].)H (V) ([L2]“)a([Z]-)h (VI) 在通式（V )及（VI )中，L 2代表Μ 5，經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R 5 8 R 5 9 Μ 6、R 6 ° 3 C 或 R 6 1 Μ 6，L 1 代表路易士鹼且〔Ζ〕代表陰離子彼未配位且包含由〔Ζ 1〕及〔Ζ 2〕代表之陰離子。〔Ζ 1〕代表陰離子其中複數的基團係鍵結至一元素。〔Ζ 1〕亦表現以〔Μ 7 G 1 G 2… …G 1〕，其中Μ 7代表週期表中5至1 5族的元素且較佳者爲週期表中1 3至1 5族的元素，G 1至G [各自代表氫原子、鹵素原子、帶有1至2 0個碳原子的烷基基團、二烷基氨基基團而彼帶有2至4 0個碳原子、帶有1至 2 0個碳原子的烷氧基基團、帶有6至2 0個碳原子的芳基基團、芳氧基基團而彼帶有6至2 0個碳原子、烷基芳基基團而彼帶有7至4 0個碳原子、芳基烷基基團而彼帶有7至4 0個碳原子、烴基團而彼帶有1至2 0個碳原子 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 1237645 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 A7 _________B7五、發明説明（18) 且經取代以鹵素原子、醯氧基基團而彼帶有1至2 〇個碳原子、有機金屬基團或烴基團而彼帶有2至2 〇個碳原子、及雜原子。在由基團G1至G1代表的之中二或更多基團可形成環° f代表〔中心金屬原子M7之價數〕—1之整數 ° 〔 Z 2〕單獨代表陰離子其爲布忍斯特（Br Φ nsted ) 酸、合倂布忍斯特（Βι·Φ nsted )酸與路易士酸之共軛鹼，或定義的酸之共軛鹼，一般而言，作爲超強酸且具有酸分fe吊數之倒數的對數（p K a )在一 1 〇或更較小。路易士驗可作配位。R57代表氫原子、帶有1至2 〇個碳原子的烷基基團、帶有6至2 0個碳原子的芳基基團、烷基芳基基團或芳基烷基基團。R 5 8與R 5 9各自代表環戊二烯基基團、經取代的環戊二烯基團、茚基基團或芴基基團。 R 6 ^代表帶有1至2 0個碳原子的烷基基團、芳基基團、烷基芳基基團或芳基烷基基團。R 6 1代表配體彼具有大環如四苯基卟啉及鄰苯二甲醯青藍。k代表1至3之整數其係〔L 1 一 R 5 7〕或〔L 2〕的離子電價數目，a代表1或更高之整數且b二（kxa) 。Μ5代表的元素包含在週期表的1至3族，1 1至1 3族及1 7族的元素，且Μ 6代表週期表中7至1 2族的元素。由基團L 1表的路易士鹼之實施例包括氨水；胺類如甲胺、苯胺、二甲胺、二乙胺、Ν —甲基苯胺、聯苯胺、Ν ，Ν-二甲基苯胺、三甲胺、三乙胺、三—正丁基胺、甲基聯苯胺、吡啶、對一溴一 Ν，Ν -二甲基苯胺及對一硝基- Ν，Ν -二甲基苯胺；膦類如三乙基膦、苯基膦及聯本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -21 - (請先閱讀背面之注意事 4 項再填. 裝— :寫本頁) 訂 4 1237645 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（19) 苯基滕；硫酸類如四氫噻吩；酯類如苯甲酸乙酯、及腊類如乙腈及苯基腈。 ‘代表的原子及基團之實施例包括氫原子、甲基基團、乙基基團、苄基基團及三苯甲基基團。由R 5 S與 9代表的基團之實施例包括環戊二烯基基團、甲基環戊二嫌基基團、乙基一環戊二烯基基團及五甲基環戊二烯基基團。由R 6 ◦代表的基團之實施例包括苯基基團、對一甲苯基基團及對一甲氧基苯基基團。由R 6 1代表的配體之實施例包括四苯基卟啉、鄰苯二甲醯青藍、烯丙基基團及甲代烯丙基。由Μ 5代表的元素之實施例包括l i 、N a、K 、A g、C u、B r 、I及I 3。由Μ 6代表的元素之實施例包括Μ η 、F e 、c〇、Ν 1及Ζ η 。在由〔ζ 1〕代表之陰離子中，彼亦呈現以〔 M ' G 1 G 2 ...... G 1〕，由Μ 7代表的元素之實施例包括 B、A1 、Si 、P、As及Sb。在此類之中元素，B 及A 1爲較佳的。之實施例由g 1至G 1代表的原子及基團包含二院基氨基基團如二甲氨基基團及二乙氨基基團；烷氧基基團及芳氧基基團如甲氧基基團、乙氧基基團、正丙氧基基團及苯氧基基團；烴基團如甲基基團、乙基基團、正丙基基團、異丙基基團、正丁基基團、異丁基基團、正 -辛基基團、正一二十烷基基團、苯基基團、對一甲苯基基團、苄基基團、4一第三一丁基苯基基團及3， 5-二甲基苯基基團；鹵素原子如氟原子、氯原子、溴原子及碘原子；帶有雜原子的烴基團如對-氟苯基基團、3， 5 - (請先閲讀背面之注意事 4 •項再填裝— 寫本頁) 、\'-口 .4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇x 297公釐） -22- 1237645 A7 B7 五、發明説明（20) 二氟苯基基團、六氯苯基基團、3， 4， 5-三氟苯基基團、六氟苯基基團、3， 5 —雙（三氟甲基）苯基基團及 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 雙（三甲基矽烷基）甲基基團；及有機金屬基團如五甲基銻基團、三甲基矽烷基基團、三甲基甲鍺烷基基團、聯苯基胂基團、二環己烯銻基團及聯苯基硼基團。由〔Z 2〕代表的陰離子之實施例，未配位且具有酸分解常數之倒數的對數（p K a )在一 1 〇或更低，即，布忍斯特（Br Φ nsted )酸本身或布忍斯特（Br Φ nsted ) 酸與路易士酸合倂的共軛鹼，包含三氟甲烷磺酸鹽陰離子 (C F 3 s〇3 )、雙（三氟甲烷磺酸鹽一磺醯基）甲基陰離子 '雙（三氟甲烷磺酸鹽磺醯基）苄基陰離子、雙（三氟甲烷磺酸鹽磺醯基）醯胺、高氯酸鹽陰離子 (C1〇1)、三氟醋酸鹽陰離子（CF3C〇〇）、六氟銻陰離子（S b F 6 )、氟磺酸鹽陰離子（F S〇3 ) 、氯磺酸鹽陰離子（C I S〇3 )、氟硫酸鹽陰離子/五氟化銻（F S〇3 / S b F 5 )、氟磺酸鹽陰離子/五氟化砷（F S〇3 / A s F 5 ) 及三氟甲烷磺酸鹽陰離子/ 五氟化銻（C F 3 S〇3 / S b F 5 )—。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製成分（b - 2 )之化合物實施例包括三乙基銨四苯基硼酸鹽、三-正丁基銨四苯基硼酸鹽、三甲基銨四苯基硼酸鹽、四乙基銨四苯基硼酸鹽、甲基（三一正丁基）銨四苯基硼酸鹽、苄基（三-正丁基）銨四苯基硼酸鹽、二甲基聯苯基-銨四苯基硼酸鹽、苯基（甲基）銨四苯基硼酸鹽、三甲基苯胺四苯基硼酸鹽、甲基嘧錠四苯基硼酸鹽、 -23- 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1237645 A7 B7 經濟部智慧財產笱員工消費合作社印製五、發明説明（21) 苄基嘧錠四苯基硼酸鹽、甲基（2 -氰基嘧錠）四苯基碼j 酸鹽、三乙基銨四（五氟苯基）硼酸鹽、三-正丁基銨四 (五氟苯基）硼酸鹽、苯基鉉四（五氟苯基）硼酸鹽、四正丁基銨四（五氟苯基）硼酸鹽、四乙基銨四（五氟苯基 )硼酸鹽、苄基（三一正丁基）銨四（五氟苯基）酸鹽、甲基聯苯基銨四（五氟苯基）硼酸鹽、苯基（甲基）銨四（五氟苯基）硼酸鹽、甲基苯胺四（五氟苯基）硼酸鹽、二甲基苯胺四（五氟苯基）硼酸鹽、三甲基苯胺四（五氟苯基）硼酸鹽、甲基嘧錠四（五氟苯基）硼酸鹽、苄基嘧錠四（五氟苯基）硼酸鹽、甲基（2 -氰基嘧錠）四（五氟苯基）硼酸鹽、苄基（2 -氰基嘧錠）四（五氟苯基 )硼酸鹽、甲基（4 一氰基嘧錠）四（五氟苯基）硼酸鹽、苯基鱗四（五氟苯基）硼酸鹽、二甲基苯胺四〔雙（3 ，5 - di三氟甲基）苯基〕硼酸鹽、二茂鐵四苯基硼酸鹽、四苯基硼酸銀、三苯甲基四苯基硼酸鹽、四苯基卟啉錳四苯基硼酸鹽、二茂鐵四（五氟苯基）硼酸鹽、（1， 1 ’ 一二甲基二茂鐵）四（五氟苯基）硼酸鹽、十甲基二茂鐵四（五氟苯基）硼酸鹽、四（五氟苯基）硼酸銀、三苯甲基四（五氟苯基）硼酸鹽、四（五氟苯基）硼酸鋰、四（五氟苯基）硼酸鈉、四苯基卟啉锰四（五氟苯基）硼酸鹽、四氟硼酸銀、六氟磷酸銀、六氟砷酸銀、高氯酸銀、三氟醋酸銀及三氟甲烷磺酸銀° 成分（b - 2 )之化合物可單獨使用或合倂二或更多者而使用。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) J·, 裝- 訂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -24- 1237645 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（22) 成分（A )及成分（B )用在本發明中相對的用量如 ^ ·當成分（b - 1 )用作爲成分（b )，成分（A )對成分（B )莫耳比例宜在1 : 1至1 : 丄’ 〇00，〇〇〇且更佳者在1 : 1〇至1〇，〇〇〇及’當成分（b — 2)用作爲成分（B)，成分（A)對成分（B )莫耳比例宜在1 〇 : 1至1 : 1 〇〇且更佳者在2 : 1至1 : 1 0。作爲成分（B )，任何的成分（b 1 )及成分（b — 2)可單獨使用或合倂二或更多者而使用。使用在本發明中用以製備α 一烯烴之聚合物的催化劑可包含上述之成分（Α)及成分（Β)作爲主要的成分，或以成分（A )、成分（B )及（C )有機鋁化合物作爲主要的成分◦作爲有機鋁之化合物成分（c )，使用由通式（νπ )代表的化合物。 R ° 2 · A I Q 3 ( vn ) 在通式（νπ)中，R62代表烷基基團而彼帶有丄至 1〇個碳原子，Q代表氫原子、帶有1至2 0個碳原子的烷氧基基團、帶有6至2 0個碳原子的芳基基團或鹵素原子且ν代表1至3之整數。由通式（W )代表的化合物之實施例包括三甲基鋁、三乙基鋁、三異丙基鋁、三異丁基鋁、二甲基鋁氯化物、二乙基鋁氯化物、甲基鋁二氯化物、乙基鋁二氯化物、二 (請先閱讀背面之注意事 —0 項再填· 裝-- :寫本頁) 訂 d 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -25- 1237645 A7 B7 經濟部智慧財產局消費合作社印製五發明説明 ( 23 ) 1 甲基 IS 氟化物二異丁基銘氫化物 —* 乙基鋁氫物及 -7 1 1 基鋁倍半氯化物 C 有機鋁化合物可單獨使用或口倂一或更 1 1 多者而使用 C 成分 ( C ) 之用量係使成分 (A ) 至成分 1 I C ) 之耳比例宜在 1 1 至 1 1 〇 0 0 〇且更佳者請先閲 1 1 I 在 1 5 至 1 2 〇〇〇且 ίΞΤ 取佳地在 1 :1 〇至 1 讀背 1 1 I 1 〇〇〇〇藉由使用成分 ( C ) 1 基於過渡金屬用星的之 1 I i 1 I 聚活性可增加〇妖而當用量成分 ( C )超過上述範圍事項 1 I 再部分的有機鋁化合物未彼利用且有機鋁化合物之殘餘填寫本 ί 裝物以大量保留在聚合物〇因此該量係不佳的〇頁 ^ 1 I 本發明中至少一種的之成分催化劑可支撐在適合的 1 1 | 支撐物之上〇支撐物之類型未特別地限制。除了氧化物或 1 有機支撐物之外可使用 Μ ^ \ \ \ 機氧化物支撐物與 Μ / w\ 機支撐物 1 訂〇由控制形態之 ΠΡ0 隹兒點除了氧化物之外無機氧化物支撐 1 1 物或 Μ y \ \ \ 機支撐物爲較佳的〇 1 I ίΕ 機氧化物支撐物之實施例包括 S i 〇2 k 1 2 )·〇 3 1 1 I Μ g 〇 > Ζ Γ 〇 2 Γ 1 ( D 1 F e 9 〇 3 ' ] 3 2 〇 3 - 緣 C a 〇 > Ζ η 〇 - Β a 〇 Τ h 〇 2及此類化合物之混合物 1 1 且更明確地一氧化矽 \ 氧化鋁、沸石、亞鐵臨 rm 及玻璃 1 1 纖維〇在此類之中物質 S i 〇 2及A 1 2 0 3 爲較佳的〇 1 I 上述並 / ί \ Ν 機支撐物可含有小量的碳酸鹽、硝酸臨 ΓΤΠ. 及硫化 1 I 物〇 Μ ^ \ w 機支撐物之實施例除了氧化物之外，包含由 1 1 I Μ g R 6 : X X 5 V 代 :表 :的丨鎂 :化 1 [=1 •物丨如丨Μ g C 1 2 及 1 1 Μ g ( 〇 C 2 . Η = 丨） 2 及鎂化合物之錯合物。在此式中 5 1 1 R 6 ； 3代表帶有1 至2 0 個 I碳 :原 :子 * K 1 ϊπ ：5 ：a :團， -m. 5有1 至 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -26- 1237645 A7

五、發明説明（24: 2 0個碳原子的烷氧基基團或帶有6至2 0個碳@子m 基基團，X5代表鹵素原子或帶有1至2 0個碳原子^灼基團，X代表0至2之數字，y代表0至2之數字：& χ _ y = 2。由R 6 3代表的複數的基團於相互間可相同或不同及由X 5代表之複數的基團及原子於相互間可相同或不·丨司。有機支撐物之實施例包括聚合物如聚苯乙j:希，_ Z _ 與二乙烯基苯之共聚物、聚乙烯、聚丙烯、經取代聚苯乙嫌及聚芳香族烴酸醋、殿粉及碳黑。作爲使用本發B月巾白勺支撐物，MgCl2、MgCl ( 0 C Η 5 )、 Mg (〇CH5) 2、S i〇2及Α]_2〇3爲較佳的。支撑物之性質取決於製備的類型及方法而有所不同。一般而言，平均粒徑在1至3 0 0 β m，較佳者在1 0至2 〇〇 V m，且更佳者在2 0至1 0 0 ν m。當平均粒徑小於上述範圍，聚合物中細微粉末之用量增加。當平均粒徑超過上述範圍，在聚合物中粗糙微粒用量增加且降低鬆密度且可能發生阻塞送料斗·。支撐物之比表面積，一般而言，在 1至1 ，〇〇〇m 2 / g且宜在5 0至5〇〇m 2 / g 。細孔之體積，一般而言，在0 . 1至5 m g且宜在 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 項再填、裝· —0 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製〇.3至3 c m 3 / g。當任何細孔的比表面積與體積超出上述範圍，催化劑活性偶爾會減低。細孔的比表面積與體積可得自，例如基於吸附氮氣之體積，依據B E T方法（ J. Am. Che m. Soc.，60,309(1983))。較佳者上述支撐物係於鍛燒之後使用，一般而言，锻燒係在1 5 0至1，0 〇〇 °C且較佳者在2〇〇至8 0 0 °C。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -27- 1237645 A7 B7 五、發明説明（25) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 當催化劑成分爲支撐在上述支撐物之上，宜使成分（ A )及（B )中至少一種支撐且更佳者成分（A )及（B )兩者均支撐。將成分（A)及（B )中至少一種作支撐之方法未特別地限制。此方法之實施例包括（i ) 一方法其中至少將一種的成分（A)及（B)混合以支撐物（1 1 ) 一方法其中將支撐物處理以有機鋁化合物或矽化合物而彼具有鹵素者，且然後在惰性溶劑中將成分（A )及（ B )中至少一種混合以經處理的支撐物（ϋί ) 一方法其中之支撐物係將成分（A )及（B )中至少一種及有機鋁化合物或具有鹵素的矽化合物作反應（iv ) —方法其中將成分（A )或成分（B )支撐在支撐物之上且然後分別地混合以成分（B )或成分（A ) ，（ v ) —方法其中將成分 (A )及（B )催化反應之產物與支撐物混合及（vi ) — 方法其中在支撐物存在下執行成分（A )及（B )的催化反應。在上述反應之中，可加入成分（C )有機鋁化合物〇經濟部智慈財產局員工消費合作社印製如上述得到的催化劑可用於聚合之中而未進一步的處理，或可於溶劑移除之後以固體產物取出且用於聚合。本發明中，將成分（A )及（B )中至少一種支撐在支撐物上之操作，可在聚合系統中執行，而使聚合催化劑形成。例如，將成分（A )及（B )中至少一種，支撐物及所必須的有機鋁之化合物成分（C )，置於聚合系統中，以及經由初步聚合形成的催化劑微粒，經由將烯烴類如乙烯以正常的壓力至2MPa通過，於20至200 °C之下，執 -28- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1237645 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（26) 行1分鐘至2小時° 本發明中，宜採用成分（A)及上述之支撐物用量比例，係使重量比爲1 : 〇 · 5至1 : 1，0 0 0且更佳者在1 :丨至丄：5 0。較佳者成分（B )與支撐物之相對用量係使重量比例爲1 : 5至1 : 1〇，〇〇〇且更佳者在1 : 10至1 : 500。當二或更多類型的成分之混合物用作爲成分（B )，宜使成分（B )中各成分量與支擦物之質量比在上述範圍中。較佳者成分（A )與上述之支撐物使用量之重量比例爲1:5至1:〇〇〇’且更佳者在1:10至1:500 °當成分（B)(成分（ A )或成分（B ))與支撐物的相對用量，或成分（A ) 與支撐物相對的用量在上述範圍外，活性偶爾會減低。本發明的聚合催化劑彼製備係如上述者且彼平均粒徑，一般而言，其範圍在2至2 0 0 V m，較佳者其範圍在1 0至 1 5〇β m，且更佳者其範圍在2〇至1〇〇β m ; —般而言，比表面積範圍在2 0至1，〇 0 0 m 2 / g，且較佳者其範圍在5 0至5 0 0 m 2 / g。當平均粒徑小於2 A/ ηι ，細微微粒在聚合物中之用量偶爾會增加。當平均粒徑超過2 0 0 V m，量粗糙微粒用量在聚合物中偶爾增加。當比表面積小於2 0 m 2 / g，活性偶爾會減低。當比表面積超過1，0 0 0 m 2 / g，聚合物之鬆密度偶爾會減低。本發明中，宜使過渡金屬用量，一般而言，其範圍在〇· 05至l〇g且較佳者其範圍在〇 . 1至2§，以每 1〇0 g的支撐物計。當過渡金屬用量在上述範圍之外， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· -項再填寫欠

、1T d 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -29- 1237645 A7 __—______B7 _ 五、發明説明（27) 活性偶爾會減低。由如上述之支撐催化劑，可得到工業上有利的方法。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 作爲使用本發明中的具有4或更多個碳原子的^ 一烯烴，以具有4至2 0個碳原子的α -烯烴爲較佳的° α 一烯烴之實施例包括1 一丁烯、1 一戊烯、1 一己烯、4 一甲基—1 —戊烯、1 —戊烯、1 一辛烯、1 一壬烯、1 — 癸$布、1 — ^ *院嫌、1 一十—~燦、1 —十二碳嫌、1 一四癸烯、1 一五癸烯、1 一六癸烯、1—七癸烯、1—十八細、1 一十九碳烯及1 一二十碳燒。此嫌煙可單獨使用或合倂二或更多者而使用。在上述α-烯烴之中，具有4 至1 4個碳原子的α —烯烴爲較佳的，且具有6至1 〇個碳原子的α -烯烴而其係容易地可得到者且帶有低價格者係更佳的。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本發明中，聚合之方法未特別地限制。任何的淤漿聚合、氣相聚合、整體聚合、溶液聚合及懸浮液聚合均可使用。針對聚合條件，聚合之溫度，一般而言其範圍在 —1〇〇至25〇°C，較佳者其範圍在一 5〇至20〇°C ，且更佳者其範圍在0至1 6 0 °C。針對催化劑用量，相對於反應生料之用量，宜使莫耳比例，對成分（A )生料單體而言其範圍在1至1 08，且更佳者其範圍在1 〇〇至 1〇i。聚合時間，一般而g，其範圍在5分鐘至1 0小時。聚合壓力較佳者其範圍在正常的壓力至2 OMP a，且更佳者其範圍在正常的壓力至1 OMP a 。在本發明方法中，宜使在具有4或更多個碳原子的α 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） -30- 1237645 Α7 Β7 五、發明説明（28) -烯烴之聚合中加入氫，氫的壓力，一般而言，較佳者其範圍在正常圍在正常的壓力至2 Μ 族烴類如苯、甲苯、二烷、環己烷及甲基環己烷及辛烷或鹵化的烴類。此溶劑可單獨使用或 - 丁烯可用作爲溶劑。使用任何溶劑。本發明中，可使用步聚合之執行，例如可體成分。初步聚合之方法。用於初步聚合的烯烯、具有3至2 0個碳，因爲聚合活性可增強。當加入氫，其範圍在正常的壓力至5 Μ P a 的壓力至3 Μ P a，且更佳者其範 P a 。當將溶劑用於聚合中，芳香甲苯及乙基苯，脂環族烴類如環戊烷，脂肪族烴類如戊烷、己烷、庚如氯仿及二氯甲烷，可用作爲溶劑合倂二或更多者而使用。單體如1 取決於聚合方法，可執行聚合而未 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製物。其係聚合之溫佳者其範 8 0 〇C。單體可用。可執行聚合條件烷中於1 聚合之產有利的使用用度，一般而言圍在一 1 0至聚合中齊tj。在在初步作爲溶初步聚而使初 3 5 °C 物之量合而不步聚合測量）其範圍上述聚經由將法未特烴未特原子的以作爲，其範 13 0 ，惰性此類溶任何溶之產物在〇. 在1至合催化劑執少量之烯烴別地限制且別地限制。 α -烯烴或聚合單體的圍在一 2〇 °C，且更佳烴、脂肪族劑之中，脂劑。在初步的本性黏度 1 d 1 / g 10,00 行初步接觸催可使用例如，此類烯相同烯至2〇者其範烴、芳肪族烴聚合中 [V ] 或更高 0 g，聚合。初化劑之固慣常的方可使用乙烴之混合烴。初步〇°c，較圍在0至香族烴及爲較佳的，宜調整 (如在萘，且初步且更佳者本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -31 - 1237645 A7 B7 五、發明説明（29) 其範圍在1 0至1 , 〇〇〇 g每1毫莫耳的過渡金屬之成分催化劑計◦依據上述之方法可有效地本發明的α -烯烴之共聚物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 經由適當地選擇催化劑成分之類型及用量與聚合之溫度，可調整聚合物之分子量。亦可經由在氫存在下執行聚合而調整分子量。於聚合期間可能發生惰性氣體如氮氣。 2 · α —烯烴之聚合物依據上述製備α -烯烴之聚合物的方法，可得到α -烯烴之聚合物。較佳者本發明的α -烯烴之聚合物具有重量平均分子量其範圍在3 0 0至1 , 0 0 0，0 0 0，如依據凝膠滲透層析法測量者。當重量平均分子量小於3 0 0，分子量將太低t h a t偶爾未得到作爲潤滑劑成分之效應。當分子量超過1，〇〇〇，〇〇〇,分子量太高而使得偶爾未得到作爲潤滑劑成分之效應。由之觀點上述效應，更佳者分子量其範圍在3 0 0至5 0 0， 0 0 0。之方法得到分子量依據凝膠滲透層析法將詳細敘述i η實施例。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

較佳者本發明的α -儲烴之聚合物的本性黏度〔7/〕其範圍在0 ·〇1至2〇d 1 / g如在萘烷中於1 3 5 °C 測量。當〔〕小於〇 · 〇 1 d 1 / g，本性黏度太低而使得偶爾未得到作爲潤滑劑成分之效應。當〔7；〕超過 2〇d 1 / g，本性黏度太高而使得偶爾未得到作爲潤滑劑成分之效應。由上述效應之觀點，更佳者本性黏度其範本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） •32- 1237645 經濟部智慧財產局S工消費合作社印製 kl B7五、發明説明（3〇) 圍在Ο·1至10d1/g，且最佳地其範圍在〇·1至 5 d 1 / g。較佳者本發明的^ -烯烴之聚合物具有重量平均分子量（M w )對數目平均分子量（Μ η )之比例（Μ λν / Μ η )，如依據凝膠滲透層析法測量者，可滿足以下關係 1 < M w / Μ η € 4 更佳者，可滿足以下關係： l<Mw//Mn^3 . 5 且最佳地，可滿足以下關係： 1 <Mw/Mn $ 3 本發明的α -烯烴之聚合物可作氫化。當以α -烯烴聚合物用作爲潤滑劑，得自上述α -烯烴聚合物的氫化α -烯烴之聚合物爲較佳的。氫化之方法未特別地限制，且可使用適當地選自慣常方法之方法。 3 .潤滑劑本發明的潤滑劑至少包含一種的α -烯烴之聚合物，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）_以_ (請先閲讀背面之注意事 4 項再填. 裝— :寫本頁) 訂 1237645 Α7 Β7 五、發明説明（31) 與得自α -烯烴之聚合物的氫化α -烯烴之聚合物。本發明的潤滑劑至少包含一種的^-烯烴之聚合物，與得自α -烯烴之聚合物的氫化α -烯烴之聚合物而彼用量在〇·01至100%重量比。本發明的潤滑劑之應用形式未特別地限制。至少一種的^ -烯烴聚合物與得自α -烯烴之聚合物的氫化α -烯烴之聚合物可用作爲基底油。作爲基底油，可使用帶有寬廣範圍分子量的聚合物。當帶有相對地低分子量的聚合物（其重量平均分子量範圍在 3〇0至3，0 0 0 )用作爲基底油，此聚合物可單獨使用或作爲與其它基底油的混合物而使用。在基底油中聚合物之含量未特別地限制。一般而言，含量範圍在1至 1〇〇％重量比。作爲潤滑劑其它應用形式實施例，至少一種的α -烯烴之聚合物與得自α -烯烴之聚合物的氫化α -烯烴之聚合物用作爲潤滑劑之添加劑。例如，將聚合物加入潤滑劑中作爲黏度指數改良劑。在此案例中，宜使用具有相對地高分子量的α -烯烴之聚合物。例如，作爲具有高分子量的α -烯烴之聚合物，使用聚合物而彼帶有重量平均分子量超過3， 000且在200， 000或更低者。加入潤滑劑中的聚合物之用量，一般而言，其範圍在0 · 0 1至 5〇％重量比。本發明的潤滑劑可進一步的包含各種適合的慣常的添加劑，只要未有害地影響本發明之目的。添加劑之實施例包括極端壓力劑而其中內含磷如磷酸酯類及亞磷酸酯類；本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X29*7公釐） I,--------^裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、-口經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -34- 1237645 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（32) 油性改良劑如羧酸如油酸、硬脂酸及雙體酸及羧酸之酯類 ;抗磨損劑如二硫磷酸鋅（z n D T P，排除燏丙基型化合物）、二硫氨基甲酸（ZnDTC)、氧硫化鉬二硫氨基甲酸酯（Μ 〇 D T C )、二硫磷酸鎳（Ν 1 D Τ Ρ ) 7泛一硫氨基甲酸鎳（N i D T C );抗氧化劑如胺抗氧化齊ij 及酚抗氧化劑；金屬鈍化劑如噻二氮唑及苯并三唑；泥狀物分散劑如烯基琥珀酸及酯類與烯基琥珀酸之醯亞胺；防銹劑如山梨醇酯及磺酸鹽，中性的鹼土金屬之酚鹽及水楊酸鹽，及消泡劑如二甲基聚矽氧烷及聚丙烯酸酯。本發明的潤滑劑之類型未特別地限制。潤滑劑之實施例包括汽油引擎油（針對二行程及四行程引擎）、內燃機用油如柴油引擎油、齒輪油、A T F、P S F、驅動系統及底盤用油如振動吸收劑油、渦輪油、液壓油、傳動油、機器油、裝置油如冷卻油、機器工作油如輾軋油、切削油及熱處理油、及潤滑油。爲總結本發明的優點，可有效地得到可作爲潤滑劑之成分的α -烯烴聚合物。實施例參照以下實施例將更明確地記述本發明。然而，本發明不限於此實施例。α -烯烴之聚合物與得自α -烯烴之聚合物的氫化聚合物之物理性質係依據以下方法評估。 (1 ) M w / Μ η —·---„-----衣-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 , 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -35- 1237645 Α7 Β7 五、發明説明（33) Μ Μ η之測量係使用由ΝIΡ Ρ〇N B U Ν Κ ◦公司製作的裝置，GPC — 880 (管柱：TSKGMH — 6 X 由T〇S〇公司製作及GL — Al2〇 X 1及GL- 3〇 X 1由ITACHI SEISAKUSHO公司製作）在氯仿作爲溶劑中，於2之溫度，且以對應的聚苯乙烯Mw /Μ ϋ表現。 Α )傾倒點傾倒點之測量係依據日本工業標準κ 2 6 9之方 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 法經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (3 )動態黏度及黏度指數動態黏度測量係依據日本工業標準κ 2 2 8 3之方法。黏度指數係由動態黏度計算，而動態黏度係依據曰本工業標準K 2 2 8 3之方法。實施例1 (1)合成（1， 1’ 一二甲基亞矽烷基）（2， 2’ 一亞異丙基）雙（茚基）-二氯化銷 (1 )在經以氮淸洗的三頸燒瓶中，放置1 0 · 8 g (444毫莫耳）的Mg及45毫升的四氫呋喃（THF )且然後加入0 · 6毫升的1， 2 -二溴甲院◦於將生成的混合物攪拌5分鐘之後，將溶劑移除且然後加入2 0〇毫升的T H F ◦將經由在3 0 0毫升的T H F中溶解本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -36- 1237645 A7 _____B7 五、發明説明（34) 18.3运（105毫莫耳）的6^, α —二氯—鄰二甲苯所製備的溶液，於室溫下在3小時內逐滴加入所得到的混合物中。於室溫下將此反應混合物進一步的攪拌1 5小時〇將反應混合物冷卻到一 7 8 °C，且將其中內含6 . 6 g (36 · 2毫莫耳）的二乙基二甲基丙二酸酯之1〇〇毫升的T H F溶液，在1小時內逐滴加入此反應混合物中。於室溫下將生成的混合物進一步的攪拌2小時之後，力D 入1 0 〇毫升的水。將所得到反應混合物在抽氣下過濾。於經由在真空下蒸餾而移除濾液中的溶劑之後，將1 Ν之氯化銨水溶液加入，且將生成的混合物用二氯甲烷作萃取 °將有機相以1 〇〇毫升的水淸洗兩次且以硫酸鎂乾燥。於經由蒸餾而將溶劑移除之後，得到黃色油狀的物質。將所得到物質依據管柱色層分析法且從己烷中再結晶而純化，且得到4 · 8 g (產率4 4 % )的無色的化合物（1 ) 之結晶 ° 丨.--------^辦衣-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 Μ Ν I Η 經濟部智慈財產局員工消費合作社印製 Η R Μ Ν

下：如 ό 果 } 結 3 之 1 曰一里 C 測 D R C Η C Η 6 S /(ν 5 3 2 〇 ο 7 7 6 7 至

TJ TJ Η 4 Ζ Η 4 〇 Η C Η 及 \)/ Η 〇 Η \)y Η h ρ Η 8 m -37- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 1237645 A7 ___ B7 五、發明説明（35)

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (Me代表甲基基團，在以下式中展示者亦相同） (ϋ )將化合物（1 )彼用量在4 · 8 g ( 1 5 · 9 毫莫耳）溶於3 0毫升的二氯甲烷中。在生成的溶液中，加入3 · 〇 4 g ( 1 5 · 9毫莫耳）的對一甲苯磺酸，且將混合物加熱在回流下8小時。將反應混合物用碳酸氫鈉之水溶液及水連續地淸洗，且用無水硫酸鎂乾燥。於經由蒸餾將溶劑移除之後，得到黃色油狀的物質。將所得到物質依據管柱色層分析法且從己烷中再結晶而純化，且得到 2 · 3 g (產率：5 4 % )的化合物（2 )。 1 Η - N M R測量之結果如下： 1H-NMR(CDC13)5： 1.586(s，6 Η , C Η a ), 3 . 4 7 Ο ( s , 4 Η , CH2)，經濟部智慧財產^員工消費合作社印製 3.767(s，2Η，CpH)及 6·9 至 7.5(m，8H，PhH)

(iii )在經以氮淸洗的喜蘭克（Schlenk )管中，置入本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -38- 1237645 A7 B7 五、發明説明（36) 6 · 2 g ( 2 2 · 7毫莫耳）的化合物（2 )及5 0毫升的乙醚。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 將上述溶液冷卻至一 7 8°C，且逐滴加入2 8 . 4毫升（45 · 4毫莫耳）的丁基鋰之溶液（1 · 60莫耳/ 公升）。於室溫下將生成的混合物攪拌3小時之後，移除上淸液液體且用2 0毫升的乙醚將沈澱物淸洗兩次。於在真空下乾燥之後，得到二鋰鹽（3 )的白色粉末。

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (iv )於室溫下將以上得到的二鋰鹽（3 )溶於 1〇〇毫升的THF中，且逐滴加入3·〇g (22.7 毫莫耳）的二氯二甲基矽烷。於室溫下將生成的混合物攪拌3小時之後，經由蒸餾將溶劑移除且然後加入1 〇〇毫升的水。用2 0 0毫升的二氯甲烷將此水相作萃取，且用水將有機相淸洗兩次且用無水硫酸鎂乾燥。於經由蒸餾而將溶劑移除之後，且將所得到固體物質自己烷中再結晶、得到6 · 5 g (產率：’ 8 6 · 5 % )的無色的之結晶化合物（4 )。 1 Η - N M R測量之結果如下： 1H-NMR(CDC13)(5：一〇.354(s，6 H , S i C Η 3 ), 1.6〇8(s， 6 H , C C H a ), -39 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1237645 A7 B7 五、發明説明（37) 3 . 3 4 7 ( s , 2 H , S 1 C Η ), 6.785(s, 2H, CpH)及 6.9 至 7·6(πί，811，PhH)

(ν )在經以氮淸洗的喜蘭克（Schlenk )管中，置入〇· 9g (2 · 7毫莫耳）的化合物（4)及50毫升的己烷。將上述溶液冷卻至0 °C且逐滴加入3 · 4毫升（ 5 · 4毫莫耳）的丁基鋰之溶液（1 · 60莫耳/公升）。於室溫下將生成的混合物攪拌3小時之後，移除上淸液液體且用5 0毫升的己烷將沈澱物淸洗兩次。於真空下將殘留固體物質乾燥之後，得到二鋰鹽（5 )的粉紅色粉末 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

(iv )在以上得到的二鋰鹽（5 )中，加入5 0毫升的甲苯。在所得到的懸浮液中，於0 °C逐滴加入2 〇毫升的懸浮液而其中內含〇 · 6 3 g ( 2 . 7毫莫耳）的銷四本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 40 1237645 A7 B7 五、發明説明（38) 氯化物。於室溫下將生成的混合物攪拌2 4小時之後’經由過濾將沈澱物移除且將濾液濃縮。於從甲苯與己丨完之混合物中再結晶之後，得到〇 · 2 4 g (產率：1 9 % )的淡黃色橙色的化合物（6 )之結晶。 1 Η - N M R測量之結果如下： !H-NMR (CDCla) (5 ： —0.172 (s，3 Η , S ι C Η 3 ), 0 . 7 4 9 ( s , 3 Η , S ι C Η 3 ), 1 · 3 4 6 ( s，3 Η，C C Η 3 )， 2.141(s，3H，CCH3)， 6.692 (s，2Η，CpH)及 6·9 至 8.1(m，8H，PhH)

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Me Me 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (2 )聚合1 一辛烯在由不銹鋼製作的且彼具有內體積1公升的熱壓爐，彼係經充分地乾燥且經以氮淸洗，置入2 〇〇毫升的1 -辛烯及5毫莫耳的甲基鋁哼烷（呈2 . 5毫升的庚烷溶液而彼濃度在2·〇毫莫耳/毫升）。然後，將氫引入而使壓力調整在0 · 2MP a G且將溫度上升至6 5°C。在反本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -41 - 1237645 A7 B7 五、發明説明（39) 應器中，加入5微莫耳的（1， 1’ —二甲基亞矽院基） (2， 2 ’ 一亞異丙基）雙（茚基）一二氯化鉻（呈1毫升的庚烷溶液彼濃度在5微莫耳/毫升）且開始聚合。於 3 0分鐘之後，加入1 0毫升的甲醇且使聚合結束。將內容物取出且將固體物質移除而此係經由經由濾紙2 C過濾、，此濾紙2 C係由T〇Y〇 ROSHI公司製作。使用旋轉蒸發器自得到溶液中將庚烷、反應生料及甲醇移除（於約 1 ·〇 X 1〇1 Μ P a真空之下，在1〇〇 t的油浴之中），且得到4 0 g的無色的透明的液體。依據上述之方法所得到評估之結果展示於表1。實施例2 執行如在實施例1中的那些相同步驟，除了將氫的壓力調整在0 · 7 Μ P a G且得到6 2 g的無色的透明的液體。依據上述之方法得到的評估之結果展示於表1。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 I 如，2 庚的表 1 { } ί 的色於用烷升}升無示使鸣毫基毫的展了鋁 \ 烷 2 g 果除基耳矽如 ο 結，甲莫亞彳8 之驟的毫基鉻到估步耳 ο 甲化得評同莫 ·二氯且的相毫 2 I 二 } 到些 ο 在， } 升得那 1 度 1 基毫法的用濃，茚 / 方中使彼 1彳耳之 1 ，液彳雙莫述例烯溶的} 微上施辛烷耳基 5 據實 I 己莫丙在依在 1 的微異度。如替升 ο 亞濃體 3 行代毫 1 I 彼液例執烯 ο 用，液的施二 ·使 2 溶明 |貝十 5 且，院透本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210x297公釐） 42- 1237645 A7 B7 五、發明説明（40) 1 〇實施例4 氫化α -烯烴之聚合物 (1 )製備催化劑。在由S U S 3 1 6不銹鋼製作的2公升熱壓爐中，置入1 0 0 g的鎳矽藻土（由NIKKI KAGAKU公司製作； N—113)及300毫升的2， 2， 4一三甲基戊烷。於用氫淸洗熱壓爐之後，將氫的壓力上升至2 . 0 M P a G且將溫度上升至1 4 0 °C。將熱壓爐在此條件保持1小時且然後冷卻至室溫且製備催化劑。 (2 )氫化將其中內含上述所製備的催化劑之熱壓爐經以氮淸洗之後打開，且將5 0 g的得自實施例2的1 一辛烯聚合物置於熱壓爐中。於用氫淸洗熱壓爐之後，將氫的壓力上升至2 . OMPaG且將溫度上升至1 。將熱壓爐在此條件保持2小時且然後冷卻至室溫。於經以氮淸洗之後將熱壓爐打開，且將反應混合物取出。經由過濾自反應混合物中將催化劑移除。由得到溶液，使用旋轉蒸發器移除 2， 2， 4 —三甲基戊烷（於約1 ·〇 x 1〇1 Μ P a的真空之下，在1 〇〇 °C的油浴之中），且得到 4 7 g的無色的透明的液體。依據上述之方法得到的評估之結果展示於表1。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· 經濟部智慈財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） ·们_ 1237645 A7 B7 五、發明説明（41 ) 表1 數目平均分子量（Μ η) 重量平均分子量（Mw) M w / Μ η 動態黏度（mm2/s，於40 °C ) 動態黏度（mm2/s,於100 °C ) 黏度指數傾倒點（°C ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施實施實施實施例1 例2 例3 例4 2 5 5 0 20 8 0 3470 - 6 8 3 0 3 4 3 0 5 9 2 0 - 2.68 1.65 1.71 - 1620 3 8 2.3 419.0 3 8 9.0 139.0 42.95 53.61 43.06 192 168 195 166 -37.5 -50.0 -25.0 -50.0 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -44-

Claims

六、申請專利範圍 1 · 一種製備α -烯烴之聚合物的方法’而此方法中包含聚合一種至少具有四個碳原子的^ 一烯烴，此係在製備烯烴聚合物的催化劑之存在下，此催化劑中包含： (A )至少一種化合物而彼係選自由下列通式（1 ) 及（Π )代表的過渡金屬化合物z

，裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中R1至R12與X1至X4係各自獨立代表氫原子、鹵素原子、帶有1至2 0個碳原子的烴基團、帶有1至2 0個碳原子及鹵原子的烴基團、帶有矽之基團、帶有氧之基團、帶有硫之基團、帶有氮之基團或帶有磷之基團；相鄰的基團其中由R1至R12及X1至X4代表的基團可經由相互之間形成鍵結而形成環，三個由R 9代表的基團於相互間可相同或不同；三個由R 1 ^代表的基團於相互間可相同或不本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） AB1CD 1237645 夂、申請專利範圍同；Y 1至Y 1係各自獨立代表二價基團其可介於二種配體之間形成鍵結且係選自帶有1至2 0個碳原子的烴基圓、帶有1至2 0個碳原子及鹵原子的烴基團、帶有矽之基團、帶有鍺之基團、帶有錫之基團、—〇一、—C〇一、 ~~ S - > — S 0 2 -、一 NR" 一、一 pRi3 一、 —P (〇）RH — 、— BR" —及—AIR13 —， R 1 3 代表氫原子、鹵素原子、帶有1至2 0個碳原子的烴基團或帶有1至2 0個碳原子及鹵原子的烴基團，且M1及Μ 2 係各自獨立代表週期表中4至6族的過渡金屬及 (Β )至少一種化合物而彼係選自（b - 1 )有機鋁氧基化合物及（b - 2 )離子化合物而彼可經由與過渡金屬化合物成分（A )之反應而轉換成陽離子。 2 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中由通式（I )代表的過渡金屬化合物的中Y1及Y2代表的各基團係各自鍵結至配體而呈內消旋形式。 3 ·如申請專利範圍第1項與第2項中任何一項之方法，其中包含聚合一種至少具有四個碳原子的α -烯烴，此聚合係在氫存在之下執行。 4 -種α -烯烴聚合物，彼係得自如敘述申於請專利範圍第1項至第3項中任何一項之方法，且具有重量平均分子量範圍在3〇〇至1， 0 0 0，〇〇〇。 5 · —種α -烯烴聚合物，彼係得自將如敘述於申請專利範圍第4項中α -烯烴之聚合物作氫化者。 6 . —種潤滑劑，其中包含如敘述於申請專利範圍第本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填· :寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -46- 1237645 A8 B8 C8 D8 ^、申請專利範圍 4項與第5項中任何一項之^ -烯烴之聚合物 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） _ 47 -