TWI235035B

TWI235035B - Surfactant system for liquid aqueous preparations

Info

Publication number: TWI235035B
Application number: TW087119598A
Authority: TW
Inventors: Thomas Maier; Jochen Wurtz
Original assignee: Bayer Cropscience Gmbh
Priority date: 1997-11-27
Filing date: 1998-11-25
Publication date: 2005-07-01
Also published as: CN1169438C; PH11998003113A1; KR100816117B1; US6667276B1; IL136338A0; RU2234838C2; ZA9810826B; JP2001524496A; IL136338A; AU2048899A; DE59812228D1; JP4712967B2; CA2312230C; CN1280458A; KR20010032502A; WO1999027781A1; CA2312230A1; EP1035771A1; BR9814759B1; DK1035771T3

Description

1235035 Μ Β7 五、發明説明（1 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明關於液態水性或水性-有機配方（製劑）用之表面活性劑的技術領域，較佳包括微乳液形式的有機和水相。本發明較佳關於一或多個活性化合物之單相或多相配方用的表面活性劑系統，其中至少一個活性化合物係易溶於水的。本文中，活性化合物例如可爲醫學或農業領域的活性化合物，或其它具有特殊專業功能的物質，如著色劑。本發明尤其關於農作物保護劑之微乳液，其結合水溶性活性化合物及實質上不溶於水的活性化合物，具體言之爲固殺草（glufosinate)和復祿芬（oxyfluorfen)或嘉憐塞 (glyph os ate )和復祿芬的微乳液。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製常常採用活性化合物的組合物以便在用途中聯合利用個別活性化合物的特性，或是各個化合物的組合係具有協同作用，即是表現增加活性的超添加物。再者，通常不以純質形式使用活性化合物，而是視應用範圍及所欲的應用形式之物理性質而定，與一些輔助劑結合，即它們係、、配成配方的〃。在合倂化學上不同形態的活性化合物之情形中，熟悉配方技藝的人士常常碰到個別活性化合物在聯合的配方中互相不相容或與輔助劑發生不相容的問題。爲了能充分利用合倂的活性化合物之優點，穩定的輔配方係特別感趣的。原則上，能以不同方式來配成不同活性化合物的組合物，視優勢的生物學及/或化學-物理參數而定。大體上，本文中適合的配方例如是：可濕性粉末（W P )、水包油或油泡水乳液（分別爲E W及E 0 )、懸浮液（S C ) -4 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 1235035 A7 _— —__B7____ 五、發明説明（2 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、懸浮-乳液（s E )或其它土壤應用或散播應用的顆粒 ’或水可分散型顆粒（W G )。上述形態的配方係原則上已知的且例如敘述於·· Winnacker-Kiichler，、、Chemische Technologie"，[化學技術第 7 冊，C. Hauser· Verlag， ^^1111丨。11，第4版，1986;\^1]<：6111)11^，、、農藥配方//,]\4&1^61-Dekker Ν·Υ·，1973;Κ· Martens，v'噴霧乾燥手冊"，第 3 版，1 979，G. Goodwin有限公司，倫敦。若欲合倂的活性化合物係爲具有對比差異的化學-物理性質時，則配方的可行性自然受限。因此，廣效性除草劑格路佛新特（glufosinate)和嘉憐塞（glyphosate)〔具有膦醯基及膦酸基〕及它們的鹽係屬於極性親水性活性化合物，其相當容易溶於水。對照下，來自二苯醚族群的除草劑如復祿芬（ο X y f 1 u o r f e η )係實質上不溶於水的。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製上述種類的除草劑之合倂使用係已知的。例如，D Ε -A- 19501986 (W 0 96/22692，ΖΑ 一 Α - 9 6/0 5 0 2 )敘述固殺草一銨及其鹽與復祿芬的協同組合，亦提及可濕性粉末（W P )、水可分散型顆粒（W D G )與水包油乳液（e W )爲可行的輔配方。由 US — A — 5324708 及硏究揭示 275 (1987 )’ 1 5 4中知道固殺草-銨與復祿芬的其它輔配方。此外’ 0亥活性化合物組合物的顆粒之製法已經有說明；見 EP-A-448538、EP — a 一 0394211。再者例如’固殺草或其鹽與水不溶性除草劑的水性分散液係已知的（J P — A — 0 7 〇 8 9 8 1 7 )。特別地本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 1235035 A7 B7 五、發明説明（3) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ，具有固殺草-銨和利榖隆（1 i n U r ο η )、單利殼隆、美特蘭奧（metolachlor)或艾蘭奧（alachlor) ( Ε Ρ — A 一 0 2 4 4 7 5 4 )或具有固殺草一胺及敵草隆（ diluron)或西瑪津（simazine) ( Ε P — A — 〇 4 9 9 7 9 8 )的分散液係已知的。由W〇 84/03607 和 EP — A — 〇1 4 3 5 4 7知道嘉磷塞（鹽）與復祿芬的組合物。然而，上述配方無一是微乳液或包含微乳液。與乳狀混濁的粗乳液和懸浮液對照下，微乳液或微胞溶液由於小的粒子大小（^ 1 0 0 n m )，所以是光學透明的。微乳液的特別優點在於它們的熱力學穩定性及擱置壽命。對照下，粗乳液或懸浮液通常僅是動力學穩定的，而在一段時間（視個別情況而不同）後可能發生配方的相分離及> 分解〃。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製與同樣光學透明的乳液濃縮物比較下，微乳液額外需要減少溶劑的重量百分率。再者，由於乳化劑系統大量減少水相與油相之間的界面張力，可免除穩定配方所廣用的增稠劑。因爲界面與表面張力之間的相互關係（見楊氏方程式），該微胞溶劑常不需要消泡劑。微乳液的另一優點在於用水稀釋後，濃縮物中所存在之非常小的油或水滴係保存著或轉變成穩定的粗乳液滴。在生物應用之前，用水稀釋係慣常的，因此產生具有小粒子尺寸的噴霧液，於是防止噴霧裝置的阻塞。再者，可方便上用非常低的能量輸入及技術簡單的攪拌器來製備微乳 -6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 1235035 A7 __ B7 五、發明説明（4 ) 液’即是在與上述熱力學不穩定的配方比較下，此製造的優點不僅是節省原料而且減少能量成本。 (請先閱讀背面之注意事項存填寫本頁) 農藥微乳液的製備例子尤其是發現於以下刊物中： W〇一A— 9 0 06681 、 W ◦ - A -9314630、 EP-A-0160182、 EP — A - 0533057、 EP — A — 499587、 E P -A - 5 0 0 4 0 1 、 E P -h — 4 3 2 〇 6 2 > D E -A - 3 6 2 4 9 1 0、 D E -A - 3 2 3 5 6 1 2 、 EP— A-648414 及 EP-A — 617 8 94。然而，該些微乳液即不含有固殺草-銨也又不含有嘉磷塞（鹽），而且上述刊物中所揭示乳化劑、潤濕劑和分散劑係在大多數情況中係不適用於製備含固殺草-及/或嘉磷塞的微乳液；它的使用會產生不穩定的配方，特徵爲強烈的混濁度及隨後的相分離。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製再者，已知使用不同乙氧化程度的脂肪胺乙氧化物之混合物（GB - A - 2267825)或脂肪胺乙氧化物及四級化陽離子表面活性劑之混合物（U S - A -5 5 6 5 4 0 9 )於其它表面活性劑或相同之存在下可製備具有嘉磷塞（鹽）和復祿芬的微乳液。這些刊物中所提及的乳化劑係完全鹼性或陽離子性。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ry： 1235035 A7 B7 五、發明説明（5 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 雖然微乳液具有上述的一般優點，但是亦已知道微乳液係''臨界〃系統，因爲它們對於溫度/及或交換或個別成分的添加之變動通常係敏感的。在大多數情況中，藉添加其它表面活性劑來作修飾係不可行的，其使得更困難於使微乳液適應各種情況或其它應用條件（如活性化合物的比率、儲存期間的溫度變動、氣候區）中所用的活性化合物或活性化合物組合物。至目前爲止，難以對個別情況預測是否可製備得穩定的乳液，且在大多數情況中需要特殊地調和所有的成分及比率。因此原則上對於能製備穩定微乳液的表面活性劑系統係有需求。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製此外，已知藉添加某些表面活性劑可以相當地增加農藥的效果。因此，例如已經提出烷氧化的脂肪胺用於增加嘉磷塞（鹽）的效果（EP — A — 0290416)。再者，已經敘述以正磷酸的酯類及三乙氧化丁醇的異丙銨鹽當作表面活性劑成分來增加嘉磷塞（鹽）的生物活性（ DE — A - 41 16516)。同樣地，在固殺草—銨的情況中，於C i 2 / C i 4 -脂肪醇二乙二醇醚硫酸鹽鈉的存在下看到強烈增加的活性（E P - A — 〇 4 7 6 5 5 5 、EP-A — 0048436、EP — A — 0336151 或 US — A — 4400196)。通常，烷基聚乙二醇酯亦已知爲許多其它除草劑的滲透促進輔助劑及活性增進劑，尤其包括二苯醚型的除草劑（E P - A 一 0 4 7 6 5 5 5 )。因此，對於含有該活性增進劑直接 -8- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1235035 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ΑΊ B7 五、發明説明（6 ) 當作輔助劑或容許它們、、倂入〃技術上需要但不喜歡的乳化劑混合物之配方係特別感趣的。熟悉技藝人士需要穩定的表面活性劑系統，俾配方的應用特性可符合它們的穩定性且亦符所欲的穩定性。因此對於能容許所配成的活性化合物之效果依有利方式發展的表面活性劑系統係仍有增加的需求。本發明提供液態水性或水性有機配方（製劑）用的表面活性劑系統，其包括以下者的混合物 ♦一或多種鹼性輔表面活性劑（表面成分1 )及 ♦ 一或多種陰離子表面活性劑，來自於酸性磷酸酯之族群（表面活性劑成分2 )。本發明亦提供液態水性或水性有機配方，其包括依本發明的表面活性劑系統，尤其是配方包括 (a ) —或多種水溶性活性化合物（（a )型活性化合物）及 (b )視需要選用的一或多種水不溶性活性化合物 ((b )型活性化合物）， (c )視需要選用的有機溶劑， (d )依本發明的表面活性劑系統（成分混合物（ d))及水。表面活性劑或對應的配方可視需要含有其它成分，例如其它表面活性劑或其它活性化合物及/或輔助劑，它們係農作物保護中所慣用的，如惰性材料、膠黏劑、潤濕劑、分散劑、乳化劑、滲透劑、防腐劑、抗凍劑、溶劑、塡本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -9 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

1235035 A 7 B7 五、發明説明（7 ) 充劑、載體、著色劑、消泡劑、蒸發抑制劑及p Η和黏度調整劑。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 在本發明上下文中，鹼性輔表面活性劑除了鹼性外亦是一種在油相中比在水中較好溶解的成分，其係表面活性的而因此減少這些相之間的界面張力，但是其在水中不會形成微胞結構，因爲它的不足兩性親和性。標識爲輔表面活性劑的物質之特徵尤其在於它們在水溶液中不會形成可察覺的任何凝集體，例如藉光散射測量或其它方法來檢查〇適合的鹼性（陽離子型）輔表面活性劑（表面活性劑成分1 )例如是： (a 1 ) Ν -烷胺，如一級、二級或三級Ν -烷胺，例如在各案例中具有5至2 2個碳原子，較佳5至1 4個碳原子，例如正-或異戊-或己胺、正辛胺、正癸胺、正十二胺或正十四胺，或未經取代或經取代的環烷胺（較佳具有5至1 2個碳原子），例如環己胺。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (b 1 ) N -烷胺的氧烷基化產物，較佳爲脂肪胺（例如C 8 - C 2 2 -脂肪胺）與環氧乙院及/環氧丙院的產物，尤其是脂肪胺乙氧化物，其在脂肪烷基部份中具有8 至18個碳原子且其具有1至6個伸乙氧單元（EO)，其中E ◦單元係連接於胺基的一個或二個鏈。例子爲椰子脂肪胺乙氧化物如Genamin C-020® (Clariant )，其形式上可被視爲Ν ’ N ’ 一雙（2 -羥乙基）一烷胺與環氧烷類--較佳爲環氧乙烷及/或環氧丙烷的反應產物； -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1235035 A7 ___B7 五、發明説明（8 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (c 1 )烷胺聚伸丙胺（ '、多元胺〃），例如，椰子烷基伸丙二胺、—三胺或—多元胺（例如^Dinoram C、 ^Trinoram C 或 ®Polyram C;分來自 Elf Atochem)， (d 1 )醯胺或N -取代之醯胺的氧烷基化產物，如羧酸乙醇醯胺，較佳爲基於具有8至1 8個碳原子的烷竣酸及乙醇胺或二乙醇胺，例如ComperlanLS®(Henkel)，或如氧烷基化的N -（胺烷基）一醯胺或N，N -雙（胺基）一醯胺， (e 1 )院隨胺基丙胺’較佳爲基於C 8 - C 1 8 -院羧酸及二胺，如D M A P A ( = N，N —二甲基丙胺），例如油醯基胺基丙基二甲胺（®Mackine 501，Me Intyre)。可依本發明使用的來自酸性磷酸酯族群的表面活性劑 (表面活性劑成分2 )例如是：具有一或多個磷酸根基的表面活性劑，該磷酸根基係未完全酯化，且其中酯化的酸基係被來自以下醇成分的化合物所酯化。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (a 2 )烷醇，例如具有1至2 2個碳原子，較佳1 至1 2個碳原子，尤其4至1 2或4至8個碳原子’或未經取代或經取代的環烷醇（較佳具有5至1 2個碳原子），例如環己醇、烷基環己醇、環戊醇， (b 2 )氧烷基化烷醇，其在烷基中具有高及於2 4 個碳原子且在伸烷氧基或聚伸烷氧基部份中具有1至 1 5 0個伸烷氧基單元，較佳爲具有4至2 2個碳原子者 ’尤其在烷基中具有1 0至2 0個碳原子’及在伸院氧基或聚伸烷氧基部份中具有1至6 0個，尤其3至3 0個伸 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 1235035 五、發明説明（9 院氧基單元者經取代或經一 1 2個碳原子 (具有6至1 中，在伸烷氧火兀氧基單元，基化酚，或氧有4至1 2個至3 〇個伸烷芳基或芳烷基至1 0 0個， (d 2 ) 2 4個碳原子 2)酚或氧烷基化酚，其 )所取 2個碳基或聚較佳爲烷基化碳原子氧基單 (具有尤其1 氧烷基及在聚三個院基（在代，或經一、原子）所取代伸烷氧基部份具有1至2 0 酚其經1至3 )所取代且具元，或氧烷基 6至1 2個碳 ◦至3 0個伸化烷胺，例如伸烷氧基部份中苯基各案例 —或二，且在中具有個伸烷個院基有1至化酚其原子）烷氧基在烷基具有1 在各案中較佳個芳基氧烷基 1至1 氧基單 (在各 6 0個經一、所取代單元，部份具至1 5 例中係未具有4至或芳烷基化的案例 5 0個伸元的氧烷案例中具，尤其4 二或三個且具有1 及有高及於 0個伸烷 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

化C 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製氧基單元，俾表面活性劑例如爲磷酸化烷氧化烷胺如乙氧 C 2 2 -脂肪胺。就上述各個伸烷氧基單元而言，較佳爲（C i - C 4 )伸烷氧基單元，例如伸乙氧基及伸丁氧基單元，尤其是伸乙氧基單元。特別喜愛使用的磷酸酯例如爲：磷酸化乙氧化長鏈醇或脂肪醇，其在烷基中具有1 0 至1 8個碳原子及在聚伸乙氧基部份中具有1至3 0個伸乙氧基單元，例如 RhodafacRS 710®(Rhone-Poulenc)、 CrodafosT 10A® (Croda)或 Crafol AP 240@(Henkel)或本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（21〇XM7公釐） -12 1235035 A7 B7 五、發明説明（10)

Servoxyl VPDZ 2 0 / 1 0 0 @ (Η ϋ 1 s), (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 磷酸化乙氧化酚或烷酚，其在烷基中具有4至1 2個碳原子且在各案例中在聚伸乙氧基部份中具有1至3 0個伸乙氧基單元，例如 RhodafacPA/19®(Rhone-Poulenc)，磷酸化乙氧化三苯乙烯基酚，其在聚伸乙氧基部份中具有1至1 5 0個伸乙氧基單元，例如Soprophor 3D33® (Rhone-Poulenc) 〇此外，表面活性劑系統可包括其它表面活性劑，不會損失上述表面活性劑的有利特性。因此，視需要可以將（例如）陰離子型表面活性劑如烷基聚乙二醇醚硫酸酯或烷基聚乙二醇醚羧酸酯倂入配方內。該陰離子型表面活性劑之例子爲 Genapol LRO®(Clariant)及 Marlowet 4 5 3 8®(HUls) ° 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製目前令人驚異地發現使用依本發明的表面活性劑系統可能製備光學透明的、熱力學穩定的水溶性活性化合物如嘉磷塞（鹽）及/或固殺草-銨結合水不溶性（b )型活性化合物如復祿芬、甲基禾草靈（diclofop — methyl)、乙基芬殺草（fenoxaprop — ethyl)或對乙基芬殺草 (fenoxaprop)的液態農藥微乳液。此外，本發明的表面活性劑系統對於水溶性活性化合物如嘉磷塞（鹽）或固殺草-銨結合（b )型活性化合物的除草活性產生有利的影響。本發明的表面活性劑系統亦容許此處所列者以外的油相或油溶性活性化合物之微乳化。再者，其亦提供達成上 -13· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 1235035 Μ _ Β7 五、發明説明（11 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 述水溶性活性化合物以外的活性化合物之微乳化方法，該活性化合物例如來自於二苯醚、胺甲酸酯、硫代胺甲酸酯、鹵乙醯苯胺、苯氧基苯氧羧酸衍生物及雜芳氧基苯氧基 -烷羧酸衍生物如鸣啉氧基、喹喏啉氧基、吡啶氧基、苯並噁氧基及苯並噻唑氧基苯氧基烷羧酸酯之族群的除草劑，它們通常在油相中具有適當的溶解度。然而在某些例子中，來自於一般包括不同溶解度的活性化合物族群之油溶性、實質上水不溶性活性化合物係亦適合的，例如來自於環己二酮衍生物、咪唑啉酮、嘧啶氧基吡啶羧酸衍生物、嘧啶氧苯甲酸衍生物、磺醯脲、三唑嘧啶磺醯胺衍生物以及S -（ N -芳基一 N -焼基胺甲醯基甲基）二硫鱗酸酯族群的活性化合物。同樣地，來自於安全劑、生長調節劑、殺蟲劑及殺黴菌劑族群的活性化合物係亦適合作爲成分（b )，或若它們易溶於水時，則作爲成分（a )。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製表面活性劑系統可容易轉移至水溶性及水不溶性化合物的其它組合之事實證明表面活性劑系統的彈性。此與其它油相或水相的相容性同樣地是所述成分混合物的一相當實用之優點。爲了上述理由，本發明特別提供液態農藥組成物用之表面活性劑系統，包括 (a ) —或多種式（；l )化合物或其鹽本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公楚） -14 - 1235035 A7 B7 五、發明説明（12 ) 〇〇 \—/ 1 /(\ 而 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) H3c——P——ch2——ch2——CH——c——zx 其中〇H NH2 Z !係式一〇M、 -nhch(ch3)conhch(ch3)co2m 或-nhch(ch3)conhch〔ch2ch(ch3)2〕co2m 之基 M = H或形成鹽的陽離子，及/或一或多種式（2)化合物或其鹽〇 R2〇-P -CH2 -NH -CH2 -Z2 (2) 其中經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Z2係式CN或COsRi之基，其中Ri = Q或形成鹽的陽離子，而Q = H、烷基、烯基、烷氧烷基或C6 -C i。-芳基，其係未經取代或經取代且較佳係未經取代或經一或多個選自於烷基、烷氧基、鹵素、CF3、 N〇2及C N的基所取代，及 R 2、R 3在各案例中係互相獨立爲Η、烷基、C 6 -本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 1235035 A7 _________B7五、發明説明（13 ) 1 0 -芳基，其係未經取代或經取代且較佳係未經取代或經一或多個選自於烷基 '烷氧基、鹵素、CF3、 N〇2及C N的基所取代，或係聯苯基或形成鹽的陽離子 ’及/或一或多種式（3)化合物經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 II i1 f R4O"-P-CH2-NH-CH2-Z3 〇R5 Ο) 其中忑3係（：^或（：〇20，基，其中^,=1^、烷基、烯基、烷氧烷基或C 6 - C i。一芳基，其係未經取代或經取代且較佳係未經取代或經一或多個選自於烷基、烷氧基、鹵素、CF3、N〇2及CN的基所取代，及 R4和r5各係Η、烷基或C6—CiQ —芳基，其係未經取代或經取代且較佳係未經取代或經一或多個選自於 k基、烷氧基、鹵素、CF3、N〇2及CN的基所取代，及 A係形成鹽的陰離子，及 (b )視需要選用的一或多種水不溶性活性化合物，尤其較佳者爲來自於上述的除草劑族群， (c )視需要選用的一或多種有機溶劑，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公麓) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

1235035 A7 B7 五、發明説明（14) (d ) —或多種鹼性輔表面活性劑與一或多種來自於酸性磷酸酯族群的表面活性劑之上述表面活性劑系統。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 式（1 )至（3 )中及以下所用的式中，烷基、烷氧基及對應的經取代之基在各案例中可爲直鏈或分枝的碳骨架。除非另有指明，否則這些基較佳爲低級碳骨架，例如具有1至4個碳原子，或在不飽和基的情況中，具有2至 4個碳原子。烷基，亦在所構成的定義中，如烷氧基（烷醇）等，例如甲基、乙基、正—或異丙基、正―、異—、第三—或2-丁基、戊基、己基如正己基、異己基及1， 3 -二甲基丁基、庚基如正庚基、1—甲基己基、2 -乙基己一1—基及1 ，4 一二甲基戊基。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製鹵素，例如是氟、氯、溴或碘，鹵烷基、-烯基和-炔基分別是烷基、烯基和炔基，其部分或完全經鹵素所取代，較佳經氟、氯及/或溴所取代，尤其是經氟或氯所取代，例如cf3、CHF2、CH2F、CF3CF2、 CH2FCHCl2、CCl3、CHCl2、 CH2CH2C1;鹵烷基，例如是〇CF3、〇CHF2 、（3CH2F 、CH3CF2C) 、OCH2CH3 及〇C H 2 C H 2 C 1 ;此對應地適用於鹵烯基及其它鹵素取代的基。芳基係單環、碳環芳環，其在經取代的情況中亦包括雙-或多環芳族系統，其含有至少一個芳環及任意地其它芳環或部分不飽和或飽和的環；芳基，例如是苯基、萘基、四氫萘基、茚基、茚滿基、戊搭烯基、苐基等等，較佳本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1235035 A7 ---- B7 五、發明説明（15 ) 爲本基；芳基是單-、雙〜或多環芳族系統，例如苯基、奈基、四氫萘基、茚基、滿基、戊搭烯基、苐基等等， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 較佳爲苯基；芳氧基較佳是一種氧基，其對應於上述芳基，尤其是苯氧基。經取代的基’例如經取代的烷基、芳基或苯基，例如是一種經取代的基，其衍生自未經取代的骨架，其中取代基例如是一或多個--較佳1、2或3個——基，選自於經濟部智慧財產局員工消費合作社印製鹵素、院氧基、鹵烷氧基、烷硫基、羥基、胺基、硝基、熟基、疊氮基、院氧鑛基、院鑛基、甲醯基、胺甲醯基、單-及二烷胺羰基、經取代的胺基，如醯胺基、單一或二烷胺基，及烷亞硕基、鹵烷亞硕基、烷碉基、鹵烷硕基，及在環狀基的情況中，亦爲對應於上述飽和含烴基的烷基及鹵烷基以及不飽和的脂族基，如烯基、炔基、烯氧基、炔氧基.等等。在具有碳原子的基之情況中，較佳爲具有1 至4個碳原子者，尤其1或2個碳原子。較佳的取代基通常包括鹵素，例如由氟及氯，C i — C 4 一烷基，較佳爲甲基或乙基，Cl — C4鹵院基，較佳爲三Μ甲基，Cl 一 C4烷氧基，較佳爲甲氧基或乙氧基，Ci 一 C4 —鹵烷氧基，硝基及氰基。特佳的取代基是曱基、甲氧基及氯。較佳的式（1 ) 、（ 2 )及（3 )化合物係那些其中

Zi係式一 OM之基且或形成鹽的陽離子’ Z2係式CN或C〇2Ri之基，其中= Q或形成鹽的陽離子，而Q = H、（C^— C12)院基、（C2 — C12)烯基、（Ci — C6)院氧基一（Ci — C6)院基 -18 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1235035 A7

五、發明説明（16 或（C 6 - C 芳基，其係未經取什成取代或輕取代且較佳 —C \ ^ ^ ^ ‘）燒基、（Ci

)烷虱基、鹵素、CF ，〇2及CN的基所取代 R2、R3在各案例中係互相獨立爲H、 )烷基、— Γ 、-甘 ^ c 1 ' C 4 1 一 c i。）方基，其係未經取 /φ φ K 3經取代且 Ιχ ί土係未經取代或經一或多 — c4)烷基 — C4)烷氧基、鹵素、c 宜B* /丄 N Ο 2及C N的 -·所取代，或係聯苯基或形成鹽的陽離子， Z3 係 CN或 C〇2Q，基，其中 Q, = h、（c 一 ::2)焼基、（C2-C"M 基、（Cl-c6)院氧 t ( C L— C 6 )烷基或（C 6 — C !。）芳基，其係未經取代或經取代且較佳係未經取代或經一或多個選自於（ C 1 — C4)焼基、（Cl- _、鹵素、c f、3 、N〇2及C N的基所取代，尺4和尺5各係Η、（ c i — c 4 )烷基或（c 6 _ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製係

未經取代或經一或多個選自於（C i〜C C 1 〇 )方基，其係未經取代或經取代且較佳係未經取代或經一或多個選自於（c 1 — C 4 )烷基、（C 2 — C 4 ) 烷氧基、鹵素、c F3、N〇2&CN的基所取代，及/ 或， A係一種形成鹽的陰離子，例如鹵離子、硫酸根、硝酸根、磷酸根、碳酸根、碳酸氫根陰離子或一種羧酸或另一有機酸的酸陰離子。式（1 )化合物含有不對稱碳原子。L -鏡像異構物本紙張尺度適用中高1 家標準（CNS ) Μ規格（2ι〇Χ297公酱) TJ9" 1235035 A7 B7 五、發明説明（17 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 被視爲是生物活性的異構物。因此，式（1 )包含所有的立體異構物及其混合物，尤其是消旋物及各個生物活性的鏡像異構物。式（1 )的活性化合物之例子如下： ♦ 固殺草及其銨鹽，爲消旋形式， ♦固殺草的L -鏡像異構物及其銨鹽， ♦畢蘭草（Bilanafos) / 畢拉草（bialaphos)，即 L — 2胺基-4 一〔羥基（甲基）膦醯基〕一丁醯基一 L 一丙胺醯基- L -丙胺酸及其鈉鹽。固殺草的消旋物本身通常以介於2 0 0和 1 0 0 0克a . i ·/ h a (每公傾的活性物質克數）施用。在這些劑量，當經由植物之綠色部分吸收時，固殺草 -銨係特別有效的；見'^農藥手冊〃第1 0版，英國農作物保護協會1 9 9 4，第5 4 1頁。固殺草一銨主要係用在控制裁植農作物時及未開墾土地上的闊葉雜草及雜草青草，而藉由特殊的應用技術，亦用於行間處理農田的行間作物如玉米、棉花等等。於能耐受或容忍該活性化合物的轉接作物之用途係變得愈來愈重要。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製因爲活性化合物固殺草-銨在土壤中於少數幾天內被微生物所分解，所以沒有看到長期的作用。同樣地，對於相關的活性化合物畢蘭草（bilanafos )/畢拉草（ bialaphos)而言此亦爲真實的；見〜農藥手冊〃第1 〇版，英國農作物保護協會1 9 9 4，第9 8頁。式（2 )及（3 )化合物是N -（膦酸基烷基）甘胺酸及胺基酸甘胺酸的衍生物。N -（膦酸基烷基）甘胺酸 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1235035 A7 B7 五、發明説明（18) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (''嘉磷塞〃）例如敘述於美國專利第3 7 9 9 7 5 8號中。在農作物保護配方中，嘉磷塞通常以水溶性鹽使用，異丙銨鹽I P A -嘉磷塞〃）本發明上下文中係特別重要的。大體上，本發明的表面活性劑系統（成分混合物（d ))係適合於將油相微乳化於水中，或若適當地選擇個別成分的話，則將水相微乳化於油中。視組成而定，此給予達成微乳液的方法，該微乳液可經水或油稀釋，同時保持微胞結構。再者，若油相（其含有（b )型油溶性活性化合物）不存在的話，則獲得（a )下所述的活性化合物之稀水溶液。本發明因此較佳地提供具有成分（a )至（d )的水包油微乳液，尤其是那些具有一或多種二苯醚溶於有機溶劑中者，來自於唑系除草劑族群的·除草劑，苯氧基苯氧羧酸衍生物及雜芳氧基苯氧羧酸衍生物。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本文中，術語％二苯醚〃係包括來自於二苯醚除草劑、它們的均等物、代謝物、鹽類、酯類及衍生物的化學化合物。二苯醚除草劑係由兩個經取代的苯環經由一個氧原子連接而構成的。它們通常用於控制闊葉雜草或雜草青草，藉萌前或萌後法。視取代作用及光輸入（其係與除草作用相關的），二苯醚類之間的區別在於在位置2 ，4或2 ，4，6位置的取代及二苯醚類在位置3或3 ，5的取代〇二苯醚除草劑族群尤其包括亞嘉芬（acifluorfen)及 -21 - 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1235035 ΑΊ _____Β7_ 五、發明説明（19 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 對應的鹼金屬鹽、必諾芬（bifen ox )、甲氧基護谷（ chlomethoxyfen)、乙羧氟草醚（fluoroglycofen)、氟黃胺草醚（fomesafen)、乳氟禾草靈（lactofen)、護谷（ n i t r 〇 f e η )、復祿芬（ο X y f 1 u 〇 r f e η )及這些化合物的混合物。上述化合物例如敘述於〜農藥手冊〃第1 〇版，英國農作物保護協會1 9 9 4中及其內所列的文獻中，且它們已知係爲原樸啉原氧化酶抑制劑型的除草劑。術語 > 唑系除草劑〃包括含化學化合物，此化學化合物包括一或多個經取代的雜環（具有一或多個氮原子）。視母雜環中的氮原子數目而定，這些化合物可被稱作單-、二-或三唑系除草劑。a唑系除草劑〃的族群尤其包括 η惡二哇酮1。同樣地，此化合物係敘述於農藥手冊 ''第1 0版·，英國農作物保護協會1 9 9 4及其內所列的文獻中，且其已知係爲原樸啉原氧化酶抑制劑型的除草劑。來自於苯氧苯氧基-及雜芳氧基苯氧羧酸衍生物型的除草劑族群之適合的油溶性除草劑例如是’ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 a )苯氧苯氧基羧酸衍生物，例如：一 2 —（4 一（2，4 一二氯苯氧基）苯氧基）丙酸甲酯 (甲基禾草靈（diclofop - methyl)) 一 2 —（4 一（4 一氰基一 2 —氟苯氧基）苯氧基）丙丁 -22- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 公釐） 1235035 A7 _B7_ ____ 五、發明説明（20 ) 酸酯及其之2 -（ R ) -鏡像異構物（丁基塞伏草（ cyhalofop — butyl )) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 一 2 —（4— (2 —氯一 4 一三氟甲基苯氧基）苯氧基）丙酸甲酯（見DE — A— 2433067) 一 2 —（4 一氟一 4 一三氟甲基苯氧基）苯氧基）丙酸甲酯（見 US— A — 48 0 8750) 一 2 —（4 一（4 —三氟甲基苯氧基）苯氧基）丙酸甲酯 (見 DE — A — 2433067)， b ) ''單核〃雜芳氧基苯氧基烷羧酸衍生物，例如： —2 (4 -（3 ’ 5 - —^氯吼卩定基—2 -氧基）苯氧基）丙酸乙酯（見EP — A— 2925) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 —2— (4 -（3 —氯一 5 —三氟甲基一 2 —吡啶氧基）苯氧基）—丙酸甲酯（見EP— A— 3890)， —2 -（4 — (3 —氯—5 —三氟甲基—2 -吡啶氧基）苯氧基）-丙酸甲酯及其之（R)鏡像異構物（甲基合氯氟（haloxyfop — methyl)或對甲基合氯氟（hai〇Xyfop — p — methyl)，見E P— A - 3 8 9 0 )及對應的乙氧乙基酯（乙氧乙基合氯氟（haloxyfop-etotyl)或對乙氧乙基合氯 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 1235035 A7 ___ B7 五、發明説明（21 ) 氟（haloxyfop -P- etotyl)， (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 一 2 — (4 — (5 —氯—3 —氣一 2 -卩比卩疋氧基）苯氧基 )丙酸炔丙酯及其之（R ) -鏡像異構物（丁基伏寄普（ fluazifop-butyl)或對丁基伏寄普（fiuazif0p— P — butyl) )， (c )〜二核〃雜芳氧基苯氧基烷羧酸衍生物，例如： —(R) — 2 — (4 — (6 -氯一 2 —喹暗啉氧基）苯氧基）-丙酸甲酯及乙酯（分別爲對甲基及乙基-快伏草 (quizalofop — P - methyl 及—ethyl))或對應的 2 —亞異丙基胺基氧乙基酯（普拔草（propaquizafop))， —2 — (4 -（6 —氯苯並b惡坐一 2 —基—氧基）苯氧基 )丙酸乙酯（乙基芬殺草（fenoxaprop — ethyl))，其之（ R )—鏡像異構物（對乙基芬殺草（fen0xaprop — p — ethyl ) ) » 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製一四氫咲喃—2 —基甲基2 -（4 一（6 -氯奎卩若啉氧基 )苯氧基）一丙酸酯及其之（R) -鏡像異構物（見Ep -A - 323 727 )。所述具有俗名的化合物亦敘述於 '"農藥手冊〃第1 1 版，英國農作物保護協會1 9 9 7中，而在大多數情況中知道它們爲植物之脂肪酸生物合成的抑制齊ij。 -24- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1235035 A7 _ B7_____ 五、發明説明（22 ) (a )與（b )型合倂的活性化合物之（a ) : ( b (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) )重量比可在寬廣的範圍內變動且尤其係視所採用的活性化合物之活性及平常施用率而定。重量比通常係介於 1 0 0 0 : 1和1 : 1之間，較佳1〇〇：1至1 : 1 ’ 尤其50:1至1:1，而在式（1) 、（2)或（3) 之除草劑及二苯醚除草劑的情況中較佳係介於1 0 : 1和 1 : 1之。就二苯醚除草劑與（a )型除草劑尤其是固殺草一銨的組合而言，以下（a ) : ( b )的重量比係較佳 ♦與亞嘉芬（acifluorfen ) ，10:1 至 2:1，尤其 8 : 1 至 3 : 1。 ♦ 與必諾芬（bifenox) ，1 〇 : 1至2 : 1，尤其8 : 1 至 3 : 1。 ♦與乙羧氟草醚（flu0r0glyC0fen) ，1 〇〇 : 1 至 1 〇 :1，尤其50:1至1〇：1。 ♦ 與氟黃胺草醚（fomesafen) ，1 〇 : 1至2 : 1 ，尤其 8 : 1 至 3 : 1。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ♦與乳氟禾草靈（lactofen )，1〇:1至2:1，尤其 8 : 1 至 3 : 1。 ♦與復祿芬（oxyfluorfen ) ，1 〇 : 1 至 2 ·· 1 ，尤其 8 : 1 至 3 ·· 1。通常，可採用的施用率爲100至600克a . i . / h a的（a )型除草劑，較佳爲固殺草—銨，及5 0至 1 5 0克a · i _ / h a的（b )型活性化合物，尤其是 - 25- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 1235035 A7 B7 五、發明説明（23) 復祿芬（oxyfluorfen )及乳氟禾草靈（lactofen )。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 重量比及施用率的最佳選擇尤其係依賴於所言的闊葉雜草或雜草青草之發育階段、優勢的雜草範圍之發育階段、環境因素及氣候狀態，以致於在個別情況中必須查核上述的重量比和施用率。就合倂使用而言，在相同的除草效果下’所言的除草劑的施用率係頗低於個別應用的施用率 ’因此熱力學穩定配方（其包括兩種活性化合物成分）產生特別高的生物活性，及減少活性化合物的含量。本發明的上下文中，術語 > 有機溶劑〃（成分（c ) )係指，例如，非極性溶劑，極性質子或非質子極性溶劑及其混合物，本發明上下文中的溶劑之例子爲 ♦ 脂族或芳族烴，例如礦油或甲苯、二甲苯或萘衍生物， ♦ 鹵代脂族或芳族烴，如二氯甲院或氯苯； ♦ 醚類；如乙醚、四氫呋喃（T H F )、二噁烷、伸烷二醇、單烷基醚及二烷基醚，例如丙二醇、單甲醚、丙二醇單乙醚、乙二醇單甲醚或單乙醚、二乙二醇二甲醚及四乙二醇二甲醚；經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ♦ 醯胺類，如二甲基甲醯胺（D M F )、二甲基乙醯胺、二甲基辛醯胺、二甲基癸醯胺（@Hallcowide )及Ν — 烷基吡咯啶酮； ♦ 酮類，如丙酮； ♦酯類，基於甘油和羧酸者，如甘油單-、二-及三乙酸酯， -26- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1235035 A7 __B7_ 五、發明説明（24 ) ♦酞酸酯類； ♦內醯胺類； (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ♦碳酸二酯類； ♦ 腈類，如乙腈、丙腈、丁腈及苄腈； ♦ 亞硕類及硕類，如二甲亞硕（D M S〇）及磺烷； ♦油類，例如基於植物，如玉米油及菜籽油。在許多情況中，額外含有醇類如甲醇、乙醇、正-及異丙醇、正一、異一、第三一及2 - 丁醇的不同溶劑之組合亦係適合的。在單鹼水性有機溶液的情況中，完全或實質上完全水不可互混性的溶劑或溶劑混合物亦適合的。適用於製備微乳液者係本質上爲那些優先變成有機相成分之溶劑者，即是溶劑或溶劑混合物不能或僅微少與水可互混者。此外若適當的話，亦可以混合之溶劑爲部分地或不確定地溶於水者。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本發明的上下文中，較佳的有機溶劑係芳族溶劑，如甲苯，鄰一、間—或對一甲苯及其混合物，1 一甲基萘， 2 -甲基萘，6 - 1 6個碳的芳族混合物，例如 Solvesso®系列（E S S 〇），包括型 Solvesso⑬ 1〇〇 (沸點 1 6 2 - 1 7 7 °C ) 、S〇lvess〇@i5 0(沸點 1 8 7 - 2 0 7 。(：）及 SoWesso^OO (沸點 2 1 9 〜2 8 2 °C ) ，（ 1 — 1 2個碳）烷基酞酸酯，具體言之爲（4 — 8個碳）院基 @太酸酯’水不可互混性酮類’例如環己酮或異佛爾酮，或 6 - 2 0個碳的脂族烴，其可能爲線型或環狀， -27- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X29?公釐） 1235035 A7 B7 五、發明説明（25)

Shellso®系列產品，τ及K型，或B P —正烷屬烴，酯類 ’如三醋酸甘油酯，及極性有機溶劑N -甲基吡咯啶酮和 D〇wanol®PM (丙二醇單甲基醚）。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 依本發明可存在於配方中當作配方輔助劑的成分例如胃水不溶性惰性材料，其常常對於配方的穩定性作出有利的貢獻。此防止或延遲（例如）巨相的形成、固相的沈積等等。本文中，適合的惰性材料係可溶於油相中的天然或合成源之樹脂或樹脂似物質，例如天然樹脂如松香（松香 '松香樹膠）及單寧。樹脂的添加量以配方重量爲基準例如是高及於3 0重量％，較佳高及於2 0重量％，尤其高及於5重量％。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製製備上述配方時所需要的輔助劑尤其是如原則上已知的表面活性劑和輔表面活性劑，且例如敘述於 McCutcheon的〜淸潔劑及乳化劑年鑑〃，M C出版公司，Ridgewood N.J.; Sisley 與 Wood， v'表面活性劑百科全書"，Chem.出版公司，N. Y. 1 964;Sch0nfeld,、、 GrenzflSchenaktive Athylen-oxidaddukte’’ 〔表面活性環氧乙院加成物〕，Wiss_ Verlag -sgesellschaft, Stuttgart 1 9 76 ; Wiηnacker- Klichler, 、、Chemische Tecnlologie” [化學技術]，第 7 冊，C.Hauser-Verlag，Munich，第 4 版， 1 9 8 6，及這些刊物中所列的文獻。雖然其中充分地說明個別可用的成分之化學 ''結構〃，但是由上述手冊不能預測某些活性化合物系統的配方用的成分混合物之性質。此係真實的，縱使以其它活性化合 -28- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1235035 A7 ____ B7 五、發明説明（26 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 物已經獲得的微乳液（如更以下的表1中所示）來使用成分混合物。若在目前的情況中，例如以其它活性化合物已經獲得的微乳液來使用表面活性劑的組合物（參考D E -A — 3 6 2 3 4 9 1 0 )，其明確的案例係固殺草一銨與氧氟氛的組合物，並沒有發現微乳液而發現不穩定的多相系統（見實例1及4 )。類似地，代替實例1和4中當作〜輔乳化劑〃用的乙氧化脂肪胺，用另一文中已經陳述爲輔表面活性劑的化合物- -例如正丁醇（實例2 ) --同樣地獲得多相系統而非微乳液。再者，在本案例中，斷定正丁醇因太疏水性而不適合當作輔表面活性劑用於形成微乳液係不正確的。如由表1中實例3所示，沒有得到微乳液，縱使增加H L B 値。再者，於鹼性輔表面活性劑的存在下在中和的磷酸酯中，固殺草-銨和復祿芬的案例（實例5 一 7 )係看到相分離。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製由這些混合物開始，不會獲得活性化合物組合物（a )及（b )的穩定微乳液，因此過去不預期用本發明的表面活性劑系統可以製備（a )和（b )下所述的活性化合物之微乳液。此係真實的，尤其就鹼性輔表面活性劑（陽離子型成分）及酸性磷酸酯（陰離子型成分）的混合物而言：特別是就v陽陰離子型〃表面活性劑混合物而言，預期會有水不溶性結晶沈澱物。它們因此似乎完全不適用爲乳化劑。然而令人驚異地，它們的確特別適合於微乳化（ a )和（b )下所述的活性化合物。此係由表2 (見更以 -29- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1235035 A7 B7 五、發明説明（27 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 下）中所列的實例所證明，其給予所揭示的成分混合物之化學彈性的觀念。因此可採用不同化學來源的酸性磷酸酯，如基於不同脂肪醇的磷酸化乙氧化脂肪醇（例如實例I 及實例I I I )、乙氧化壬酚磷酸酯（實例I V )或其它乙氧化三苯乙烯基酚磷酸酯（.實例V )。明顯地，磷酸酯的乙氧化程度甚至於僅扮演微小的角色，如由實例I I中可知。再者，同樣地可以使用化學不同的成分當作鹼性輔表面活性劑，如基於不同烷基的烷胺（實例I及實例V I )或胺基乙氧化物（實例V I I )。最後，實例V I I I 說明甚至可採用鹼性羧醯胺當作輔表面活性劑或採用乙氧化芳基磷酸酯當作表面活性劑。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製可能的化學多樣性容許最佳地改變所用的表面活性劑系統以使適應於個別案例中所必須符合的技術要求。然而，必須列入考慮的是當含有過量的鹼性輔表面活性劑（實例I — V I I 、I X — X I V )或過量的酸性磷酸酯（實例V I I I )時，依成分（d )的混合物係特別精確有效的。酸性磷酸酯：鹼性輔表面活性劑的較佳莫耳比尤其是 1 ·· 1 · 0 1 - 1 : 1 0 0 或 1 ·· 0 · 0 1 - 1 : 0 · 9 9，較佳1 : 2至1 : 4的比例，例如約1 : 2、 1 : 3或1 : 4 ，或由1 :〇.5至1 :〇_ 2 5 ，例如 2 : 1、3 : 1或4 : 1。因此，含有非等莫耳量的二種表面活性劑成分（1 )和（2 )之混合物係特別適合於微乳化。配方的p Η較佳係建立在使得上述的相分離不會發生在固殺草-銨的情況中，較佳範圍係接近ρ Η = 7。若本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐) :30 - 1235035 A 7 B7 五、發明説明（28) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) P Η未在中性範圍的開頭，如實例v I I及v I I I中者，則例如可用醋酸（實例I 一 V I 、I X、X及X I I -X I V )來調整。陰離子型表面活性劑，如烷基聚乙二醇醚硫酸酯或烷基聚乙二醇羧酸酯本身，即是不用本發明的表面活性劑系統，不會獲得（a )和（b )的混合物之微乳液，因爲它們的存在具有Μ吏不安定〃的效果。以該陰離子型表面活性劑單獨使用於混合物中通常產生熱力學不穩定的系統，如DE — A — 1 9 5 0 1 9 8 6中所述的粗乳液。然而令人驚異地，當烷基聚乙二醇醚硫酸酯或烷基聚乙二醇醚羧酸酯結合足夠疏水性的一級Ν -烷胺（當作鹼性成分）與酸性磷酸酯（當陰離子型成分）< 依照成分混合物（d ) >時，完成熱力學穩定的完整配方（實例I X及X )。如由實例X I中可知，（d )下所述的成分混合物亦可用於微乳化不溶於水的活性化合物，如復祿芬（於嘉磷塞的存在下）。作爲農藥微乳液成分的N -烷基吡咯啶酮係敘述於專利 US — A - 5338762、經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 US-A - 5326789、 US-A-5317042、 US - A— 5298529、 US— A — 5300529 及 W〇一A — 9213454 中。本發明的表面活性劑系統容許微乳化活性化合物（a )和（b )的組合物，甚至於成分N -甲基吼略陡酮（ -31 - 本纸張尺度適用中周國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 1235035 A7 B7 五、發明説明（29 ) Ν Μ P )的獨立存在下。由實例X I I立即知道此。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 依本發明所製備的微乳液或微胞溶液係包括水。水的部分來源係市場上可取得的表面活性劑或表面活性劑混合物中所存在的殘留水，另一部分來源係（a )型除草劑的水溶液；以便實際上獲得一種具有所述表面活性劑混合物的微乳液，附加的水通常是需要的。即使沒有有機相或沒有極性溶劑（其不確定與水可互混，例如N —甲基吡咯啶酮（Ν Μ P ))，本發明的表面活性劑結合（a )型活性化合物會產生單相穩定的水溶液。此係由表3中的實例所證明。藉成分混合物（d )之助，可以較佳地製備固殺草或嘉磷塞或其鹽或其它易溶於水的物質之液態製劑，其包括 (a) 1至50重量％，較佳5至20%，的上述（ a)型活性化合物， (b) 〇至7 0重量％，較佳0至10%，的上述（ b )型活性化合物， (c) 〇至60重量％，較佳0至30%，的有機溶劑，經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (d) 3至70重量％，較佳10至40%，的依本發明（表面活性劑系統）之成分混合物（d )， (e ) 〇至2 0重量％，較佳0至1 5%，的其它陰離子型表面活性劑，如烷基聚乙二醇醚硫酸酯或烷基聚乙二醇醚羧酸酯， (f ) 0至2 0重量％，較佳0至1 5 %，的習用配 -32- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210X 297公釐） Ϊ235035 ------五、發明説明（3〇方輔助劑 A7 B7 g 〇水至60重量％，較佳1 〇至40%，的其中除草劑（對量比下所述的表面活性劑之重以所論的淸潔劑表面活性劑爲基準——較佳係經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 .1 至 1,10，尤其 1:1 至 1:5。牛寸{±1的微乳液具有含量爲·· (a) 5至20重量％的上述（a)型活性化合物， (b ) 1至1 0重量％的上述（b )型活性化合物， (c 1 ) 5至3 0重量％的有機溶劑，其與活性化合物（b )形成一個相， (c 2 ) 〇至3 〇重量％的水溶性有機溶劑，其中溶 ^ ( c 1 ) + ( c 2 )的總比率較佳係5至3 〇重量％， (d ) 1 0至4 0重量％，的依本發明（表面活性劑系統）之成分混合物（d )， (e) 0至20重量％，較佳〇至15%，的其它陰離子型表面活性劑，如烷基聚乙二醇醚硫酸酯或烷基聚乙二醇醚羧酸酯， (f) 0至20重量％，較佳〇至]_〇%，的習用配方輔助劑， (g ) 1 0至4 0重量％的水。較佳者爲具有依本發明的表面活性劑系統（d )含量的除早劑（a )之單相水溶液。這些溶液代表除草劑（a )的有利施用形式。較佳的除草性單相水溶液具有含量爲 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 33 1235035 A7 _______ 五、發明説明（31 ) (a)1至50重量％，較佳5至20重量％，的上述（a )型活性化合物， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (d) 3至70重量％，較佳5至50%，的依本發明（表面活性劑系統）之成分混合物（d )， (c ) 〇至4 0重量％的有機溶劑，其能混合而不會相分離， (e) 〇至20重量％，較佳0至15%，的其它陰離子型表面活性劑，如烷基聚乙二醇醚硫酸酯或烷基聚乙二醇醚羧酸酯， (f) 0至20重量％，較佳0至15%，的習用配方輔助劑， (g) 10至40重量％的水。溶劑（其可混合以用於製備單相水溶液）尤其是不確定或實質上水不可互混性的有機溶劑，例如N -甲基吡咯啶酮（Ν Μ P )、二甲基甲醯胺（D M F )、二甲基乙醯胺（DMA)或丙二醇單甲基醚。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製習用的配方輔助劑（f )例如是上述惰性材料、抗凍劑、蒸發抑制劑、防腐劑、著色劑、消泡劑等等；較佳的配方輔助劑（f )是 ♦水不溶性惰性材料，（例如油溶性樹脂）高及於3 0 重量％， ♦抗凍劑及蒸發抑制劑，如甘油或乙二醇，例如量爲2 至1 0重量％，及本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -34 - 1235035 A7 B7 五、發明説明（32) ♦防腐劑，例如 Mergal K9N@(Riedel)或 Cobate C®, ♦消泡劑，例如 ^Fluowet PL 80(Clariant)，量爲 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 〇 · 0 0 1至1重量％，依各案例中所特定採用的劑之習慣使用濃度。原則上可藉習用方法來製備依本發明的液態配方，即是藉攪拌、搖動或靜態混合方法來混合成分。所獲得的液態配方係穩定的且具有良好的儲存安定性。此外，液態配方在許多案例中具有有利的施用特性。例如由表4 (見更以下）中可知，本發明配方I以微乳液形式配成的活性化合物固殺草-銨與復祿芬的可測量出之除草效果係顯然高於相同的活性化合物（其以粗乳液形式配成）者。大體上 ’此亦對應地適用於其它依本發明的配方。因此，本發明的配方特別適用於控制不宜的植物生長。經濟部智慧財產局S工消費合作社印製除非另有界定，以下實例中給的量係以重量爲基礎。表1的實例係關於比較例（二未依照本發明的實例），其不會給予微乳液。表2中列出依本發明的微乳液之實例。表3附加地列出依本發明的單相系統之實例。表4含有所述的配方之除草活性的比較性生物結果。 -35- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1235035 A7 B7 五、發明説明（33 卜〇〇

〇 I

P

〇 CN 〇 9 0001

OOCN oom

OOOH 8_ςι οοτΐ 00.9 86_寸 9寸·寸

O.SI 0 寸·csl

I寸，寸I β Ιοο·9Ι β

寸 6.CO ΓΠΓ9 寸 00.0- oo.csl ooocn

ooloI

OOCNI 00.9 006,寸

6I.S 00.0- 00C4 ooocn 0§

OOHI 0Ρ9 006·寸 6Ι.ς (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

Z 00.0-

OOH

OOOCSI

OOVOI

OOTI 00.9 006·寸 6Ι·ς

I

I0C4I

I寸.寸I

ISI

Ql.L

寸 6.CO

(CVJ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製場丨(爸.sSOJns) 幾画 (|〇售0)蛛議 (/丨-Er;od 丨二Ξ (〇3) — OL-O— I〕工HzodL〔2 (〇3)丨Ο — Ξου〕 (cv3H+!H:〇d — (〇3) — 〇—CDdd ( — hls—ϊ hJL)〕 41.

(11 画)KOCON

V3S

ahHI 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (寸

(〇 3 ) I 〇 —CodoIJ (ς

OCNJ (03) μ — ξο\8ο

ll^^^Mfr丨 N

OOCXI® OSSQAOS 00 S扭 -36- 1235035 A7 B7 五、發明説明（34) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製〇〇 C3N cn On Sn ON τ~~1 r—( g ON On — 2 un _ 〇〇 On σ< cn CN 〇< 寸: ON r—H r^~< g MD ON CTs xr 2 v/S Ο Ο CO CN oa ιη ι~* cn Γ—H οά S \〇吞 cn to ν〇 σ< CN s On 04 CM v〇 VO 1—ί ! ~ < in X g Ο ι-* § 1-( ιη S ο 等 τ 1 i ^—ί CO , \ - i s vd cn a οο ρ s-i S oo in \〇 οο 卜^ Ο 1-( 1-< cn T—( CN CN MD S CO g r-1~< S CO r < §§ oo V〇 S 5S MD ^—ί VO 1~( CN οά oo i 〇6 s CN on un VO ΟΟ ι~I οο 口 CM ο s cn r~ < VO Os (N > ΟΝ 1-* τ—Η ο CO un CN «〇 oo \ό 卜’ ON CO s > ΟΟ «ο 1~·< CSJ \ 4 Η τ-Η τ—Η 寸 CO i-< oo VO cn On 曰 cn Ο δ ο3 g§ cn τ __ .·< 卜 οά MD υο Ό cn VO σ< ΟΝ 1-< g§ oo Csl CSI νο σ< OO un i— Ή v < cn tn VO oo CO 赛 1~\ οο Os S 〇s 〇Ν VO On t—< r-H oo 2 On CTs — On un 磾錙 Μ 撷 ΙΕ ή 1 协 {S l· 1 cx «S 橄 N3 ώ Cu s & 0 1 s o § 9 u ώ 6 B ό 0 ώ A e £ ό r~» § O oo CJ Dh © 0 Ο ^ c S 1 ό 1 α\ έ ό Ρρ. ω ό I <D έ c/p b ξ C/5 θ ό 4r Ο 〇 y δ Λ Ο θ 9 5 m 画 X 9 修 1 〇〇 ύ δ B 〇 u 靈 n 毯I fr s @ t 豸 i5 8 CN Θ 8 C/5 <D eg 氍鸛思扭 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -37- 1235035 A7 B7 五、發明説明（35 ) 表3 ··單相水溶液之配方例水以外的成分實例1 實例2 固殺草-銨 14.2 14.2 〔i — C 1 3 — 0 — (Ε〇） ίο 〕π-Ρ〇4-ηΗ3-π1) 2 0 2 0 正辛胺 15 15 Ν -曱基吡咯啶酮 10 醋酸 5 5 甘油 5 5 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製使用例將單子葉和雙子葉雜草的種子或根莖段置於紙板盆內的砂壤土中，用土壤覆蓋及在良好生長條件下的溫室中裁培。播種後三週，於三葉階段用依表4的配方和劑量以 3 0 0升水/公頃的施用率來處理試驗的植物。在試驗的植物於最佳生長條件下的溫室中留置2 8天後，藉與未經處理的對照組作比較，目視給予製劑的效果作評分。表4 中摘述結果。適度尺張紙本準標家 |釐公 1235035 A7 B7 五、發明説明（36 ) 表4 :除草活性的生物結果配方活性化合物/劑量（a • i ./ha) 效果c ) 有害的植物粗乳液 a ) 4 5 0克固殺草一錶+ 9 0克復祿芬 7 0 大麥 // 9 6.5 甘藍型油菜 // 5 5 多花黑麥草 // 5 5 繁縷微乳液 b ) 4 5 0克固殺草—銨+ 9 0克復祿芬 7 5 大麥 // 9 8 甘藍型油菜 // // 6 5 多花黑麥草 // " 6 0 繁縷 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製依 DE — A— 19501986 的配方表2的微乳液 2 8天後的除草效果，以％計表1、2、3及4中的縮寫和註腳： η 式中η = 0 - 3，即是其在各案例中係一種磷酸酯的混合物，其中η二1 、2及3，酸性比率中η二 1及2係必要的；數目所有的百分率係爲重量百分率，以配方的重量爲基本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） -39- 1235035 A7 B7 五、發明説明（37) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 礎（100重量百分率）：完成100重量百分率的其餘者係水的百分率 i — Cl3 —=異十二基

Ce / Cl8 —或 C12 / Ci8 —或 C12 / Cl4 —係脂肪烷基的混合物，其具有鍵長度範圍在給定的碳原子數者。 (丁 r i — S t y — ) Phe — =三苯乙烯基苯基一E〇 =、'環氧乙烷〃，即式一CH2— CH2 —〇一（伸乙氧基）之基，若爲末端的話，則—CH2— CH2 — ◦ - Η (羥乙基） Τ Ε Α二三乙醇胺 Μ E A =單乙醇胺 N P - =壬酚基指數1 )至1 3 )的說明： 1 )磷酸化乙氧化異十三醇（具體地Rhodafac RS 710®，(Rhone-Poulenc )。 2 )磷酸化乙氧化脂肪醇（具體地Crafol AP 240' Henkel) 0 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3 )磷酸化乙氧化三苯乙烯基酚，經T E A中和（具體地 Soprophor FL®, Rhone-Poulenc);未依本發明，因爲非酸性的。 4 )乙氧化異十三醇（具體地Genapol X-060' C1 ariant ) 〇 5 )椰子脂肪胺乙氧化物（具體地Genamin C-200@， -40- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 1235035 A7 ___ B7_ 五、發明説明（38 ) C lari ant );沒有本發明文中的輔表面活性劑；形成微胞 )° (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 6 )磷酸化乙氧化異十三醇（具體地，Servoxyl VPDZ 20/1 00®，HUls)。 7 )磷酸化乙氧化酚，在混合物中具有以下百分率： 7 · 5 - 8 · 5重莖％11 = 〇 ’ 1 — 10 重量％

CeHs —〇一（E〇）4H，80 — 90 重量％n=l 及約2重量％ η = 2。 8 )磷酸化乙氧化壬酚（具體地1111〇(^£&(^八/19' Rhone-Poulenc) 〇 9 )磷酸化乙氧化三苯乙烯基酚（具體地Soprophor 3D33@ (Rhone-Poulenc) 〇 1 〇 )脂肪醇二乙二醇醚硫酸酯（具體地Genap〇l LRO®，Clariant)。 1 1 ) 2 -（異十三基氧基聚伸乙氧基）乙基羧曱基醚（具體地 Marlowet 4538®，Hiis)。 1 2 )椰子脂肪胺乙氧化物（具體地Genamin C-020' Claimant)。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 3 )脂肪醯胺乙氧化物（具體地Comperlan LS' Henkel)。 -ΤΓ- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）中請曰期 87 年 11月 25日案號 87119598 Μ 別 (以上各祝由本局填註）公告本 1235035 --^.«W·罈_W_-.93. 2f 0年月曰Ί 補翁』專利説明書、發明名榀中文液憨水性级劑用之表面活性劑条統新型名私荚文 Surfactant system for liquid aqueous preparations 姓名 (1) 湯姆斯梅爾Maier, Thomas (2) 賀勤沃兹 Wurtz, ijochen 國荇住、居所 (1)德國賀夫罕卡貝爾路十六號一發明^ —、創作 KapellenstraBe 16, 65719 Hofheira, Germany (2)德國貝德庫森纳普利哥普羅曼十一號 Priegerpromenade 11, 55543 Bad Kreuznach, Germany 姓名 (名稱> (1)拜耳農業科學股份有限公司 Bayer CropScience GmbH 國籍 (1)德國三、申請人住、居所 (事務所） (1)德國法蘭克福 D-65929 Frankfurt, Germany 代表人姓名 (1)羅道夫偉伯 WeiBert, Rudolf 諾伯特史溫克Schvenk, Norbert 本紙法尺度通用令国国家標黎（CNS ). A4規柊（210 X 297公笼〉裝訂

線

Claims

94. 3. 23 修正丨月日補充 Α8 Β8 C8 D8 六、申請專利範圍附件2U): 第87119598號專利申請案中文申請專利範圍替換本民國94年3月23日修正 1 · 一種熱力學安定的液態水性或水性有機組成物，其包括： (a ) 1至5 0重量％之一或多種水溶性化合物（（ a )型）， (b ) 〇至7 0重量％之一或多種水不溶性活性化合物（（b )型）， (c) 〇至60重量％的有機溶劑， (d ) 3至7 0重量％之表面活性劑系統，其係以由一或多種鹼性輔表面活性劑和一或多種選自酸性磷酸醋的. 表面活性劑所形成的混合物爲底質，其中該鹼性輔表面活性劑係選自於 (a 1 ) N -烷胺或未經取代或經取代的環烷胺， (b 1 ) N —烷胺的氧烷基化產物， (c 1 )烷胺聚伸丙胺， (d 1 )醯胺或N —取代之醯胺的氧院基化產物， (e 1 )烷醯胺基丙胺， (e ) 〇至2 0重量％的其它致陰離子性表面活性劑 (ί ) 0至2 0重量％的習用的調製輔助劑，本紙張尺度適用中國國家標準（CRS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先聞讀背面之注意. —— _事項再本頁) 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1235035 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 2 磷酸酯自於醇其中( 代或經( 個碳原 15 0( 經取代個碳原有6至在伸烷基單元經濟部智慧財產局員工消費合作社印製酯表面磷 1 0至個伸乙磷個碳原 g ) 0 . •如申請的表面活成分（a a 2 )係取代的具 b 2 )係子且在伸個伸烷氧 c 2 )酚或經一、子）所取 1 2個碳氧基或聚，及 d 2 )氧 •如申請活性劑係酸化乙氧 1 8個碳氧單元，酸化乙氧子且在各 1至6 0重量％的水。專利範圍第1項之組成物，其中選自酸性性劑係爲其中酯化的酸基係被一或多個選 2 )至（d 2 )族群的化合物所酯化者，具有1 有5至氧院基烷氧基基單元或氧烷二或三代，或原子）伸院氧至2 2 1 2個化烷醇或聚伸，及基化酚個碳原子的烷醇，或未經取碳原子的環烷醇，，其在烷基中具有高達2 4 烷氧基部份中具有1至，其中各情況中的苯基係未個烷基（各情況中均具有4至1 2 經一、二或三個芳基或芳院基（具所取代，且在氧烷基化的情況中，. 基部份中具有1至1 5 0個伸烷氧院基化院胺。專利範圍第1項之組成物，其中酸性磷酸爲化的長鏈醇或脂肪醇，其在烷基中具有原子且在聚伸乙氧基部份中具有1至3 0 化的酚或烷酚，其在烷基中具有4至1 2 情況中在聚伸乙氧基部份中具有1至3 0 請先閲讀背面之注

本紙張尺度適用中國國家標準（CHS) A4規格（2】〇X：297公釐） -2 - ABCD 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1235035 κ、申請專利範圍個伸乙氧基單元，或磷酸化乙氧化的三苯乙烯基酚，其在聚伸乙氧基部份中具有1至1 5 0個伸乙氧基單元，或這些表面活性劑的混合物。 4 ·如申請專利範圍第1項之組成物，其中鹼性輔表面活性劑係選自於 (a 1 )具有5至2 2個碳原子之Ν -烷胺或未經取代或經取代的環烷胺， (b 1 ) N —烷胺的氧烷基化產物，其中脂肪烷基具有8至2 2個碳原子， (c 1 )烷胺聚.伸丙胺，選自椰子烷基丙二胺、三胺和多元胺， (d 1 )醯胺或N -取代之醯胺的氧烷基化產物，其中羧酸具8至18個碳原子， (e 1 )烷醯胺基丙胺，其中羧酸具8至1 8個碳原子。 5 ·如申請專利範圍第1項之組成物，其包括當作水溶性活性化合物的一或多種選自於式（1 )的化合物或其鹽，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 29<7公釐）

1235035 申請專利範圍〇 AB1CD 〇 H0C· ΟΗ CH. CH, CH· Χ NH 2 ⑴ 其中 Z !係式一〇Μ -NHCH (CHs) CONHCH (CHa) CO2M 或-NH C H(CH3)C 〇NH C H[CH2 CH(C H3)2] C〇2 M之基，而 M = H或形成鹽的陽離子，或一或多種式（2 )化合物或其鹽 R^O .CH, NH CH #-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -IX 訂

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (2) 〇R3 其中 Z2係式CN或C0 2R!基，其中或形成鹽的陽離子，而Q = H、烷基、烯基、烷氧烷基或C6 — C ! 〇 —芳基，其係未經取代或經取代，及 R 2、R 3在各情況中係互相獨立爲Η、烷基、C 6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） ABCD 1235035 六、申請專利範圍 c 1 Q —芳基，其係未經取代或經取代或係聯苯基或形成鹽的陽離子，或一或多種式（3 )化合物 ί f ^ R^O- P一CH?——NH——CH2——Z3 © 0R5 (3) 其中 Z3係CN或C〇2Q，基，其中Q’ =H、烷基、烯基、烷氧烷基或C 6 - C : —芳基，其係未經取代或經取代，及 R 4和R 5各係Η、烷基或C 6 - C i。一芳基，其係未經取代或經取代，及 A係形成鹽的陰離子，及或二或多種上述定義的化合物之混合物。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 6 .如申請專利範圍第1項之組成物，其包括當作水不溶性活性化合物之選自於二苯醚除草劑的化合物。 7 ·如申請專利範圍第1至6項中任一項之組成物，其中該組成物係爲微乳液，其包括 (a ) 5至2 0重量％的（a )型活性化合物， (b ) 1至1 〇重量％的（b )型活性化合物， (c 1 ) 5至3 0重量％的有機溶劑，其與活性化合物（b )形成一個相，本紙張尺度適用中國國家標準（CRS) A4说格（210X297公釐) ' 1235035 A8 B8 C8 D8 -、申請專利範圍 (c 2 ) 0至3 〇重量％的水溶性有機溶劑， (d ) 1 〇至4 0重量％的成分混合物（d )， (e ) 0至2 0重毚％的其它致陰離子性表面活性劑 (ί ) 0至2 0婁毚％的習用的調製輔助劑，及 (g) 10至4〇蔞量％的水。 8 ·如申g靑專利範圍第丄至5項中任—項之組成物，其中組成物係爲“）_生化合物的單相水溶液，其包括 (a ) 1至5 〇重襲％的（a )型活性化合物， (d ) 3至7 〇.重羹％的成分混合物（d )， (c ) 0至4 〇重羹％的有機溶劑，其能混合而沒有相分離， (e ) 〇至2 〇重籩％的其它致陰離子性表面活性劑 (ί ) 0至2 〇重羹％的習用的調製輔助劑，及 (g) 10至4〇蔞量％的水。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 9 ·如申請專利範_帛1至6項中任-項之成物，其包括作爲（3 )型或（b )型活性成份之除草活性成份。 1 0 ·如申請專利範圍第8項之組成物，其包括作爲（a )型活性成份之除草活性成份。 1 1 ·如申請專利範圍第1項之組成物，其係爲微乳液0 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4Λ格（210X297公釐） ABICD 1235035 六、申請專利範圍 1 2 · —種製備如申請專利範圍第1至7項中任一項之組成物的方法’其包括混合所定義的成份及，若適當的話’其它成份（指組成物的一部份之成份），與水。 1 3 · —種製備如申請專利範圍第8項之組成物的方法，其包括混合所定義的成份及，若適當的話，其它成份（指組成物的一部份之成份），與水。 1 4 · 一種控制非所欲植物生長之方法，其包括將有效量的如申請專利範圔第9項中任一項之組成物施用於植物、植物的部分或裁培的區域。 1 5 · —種控制非所欲植物生長之方法，其包括將有效量的如申請專利範·圍第1 〇項之組成物施用於植物、植物的部分或裁培的區域。 -- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 ·_ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家榇準（CN.S ) A4規格（2】0\29*7公釐）