TWI229237B - Low silicon-outgassing resist for bilayer lithography - Google Patents
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Description
正巷 狄、發明說明: 【發明所屬之技術領域 〃本發明係關於-種含石夕光阻組合物,其係具有低石夕除 乳U及高解析度微影效能,尤其藉由具有含矽非酸不穩定 性附屬外懸官能基之成像聚合物之存彡,而能於雙層與多 層微影應用中使用波…93奈米或更短波長之成像輻射 【先前技術】 在微電子產業與其他包含製造微結構的產業(舉例今 之,微機械,讀寫頭等),對於降低結構零件尺寸有持 續的需求。在微電子業中,所期望的是減低微電子裝置的 尺寸與/或在給定晶片尺寸中放入更大量的電路。 ,•有效的微影技術對於降低零件尺寸相當重要。微影技 術不單影響製造微結構時在基材上的直接顯影圖案,且對 :般用於此種顯影技術中的光罩製作亦有影響。一般微影 製程包含將光敏光阻暴露於成像輻射中進行選擇性圖案曝 $ 光以形成圖案化光阻層。將光阻層與材料(一般為鹼性顯影 劑水溶液)接觸,選擇性移除光阻以將上述影像加以顯影。 之後圖案經由钱刻因圖案化光阻層上開口而暴露之材料, 將圖案移轉到被覆|材料上。當移轉完成,移除剩餘的光 阻層。 微影製程的解析度一般為成像輻射光波長,進行曝光 製程工具的光學品質與顯影層厚度的函數。當顯影光阻層 3
厚度增加,解析度就會降低。將傳統單層光阻厚度降低以 增加解析度時,一般會犧牲將所需圖案轉移到被覆蓋材料 層時所需的光阻蝕刻抗性。為了得到較薄顯影層所具有之 較高解析度優點,即發展了多層微影製程(舉例言之,即所 謂的雙層製程)。在多層微影製程中’所謂的平坦化被覆蓋 層係置於顯影光阻層(一般為含矽光阻)與將藉圖案化光
阻將圖案轉移於其上的被覆蓋材料層間。被覆蓋層由圖案 化光阻層接收圖案,且圖案化被覆蓋層係作為餘刻製程之 光罩以供移轉圖案到被覆蓋材料上之用。 雙層或多層光阻製程上的顯影層一般使用含石夕酸敏聚 合物。矽含量的改變會導致顯影層相對於平坦化被覆蓋層 (一般為不含矽)的蝕刻特性產生改變。一般,含石夕光阻聚 δ物含有至少5-6%重量百分比的石夕。 除了含有相當量的矽,顯影層光阻組合物亦必須可達 到對於特定成像輻射光所需要的微影效能。當微影解析度 不斷提问所使用之特定成像輻射光迅速變為波長193奈 米(鼠)之紫外光輻射,但預期會變成i 5 7奈米(氟)的紫外
光輻射。因此特宕Α e 在攻二波長下操作的含梦光阻必須含有 所需光學特性與溶M # 合解特性(換言之,可對曝光區域加以選擇 性溶解)以使影像A姓— 特疋輪射光波長具有特定解析度。因為 在微影技術中使用k k 驗性顯影劑水溶液已具有相當經驗,所 以在此種常用顯影、、六 心液中得到具適當解析度是十分需要且 重要的。 一般發展供雙層應用 所使用的光阻係將所需矽含量以 4
酸不穩定性含矽基困形式置於酸敏成像聚合物中 上述方法所得至光阻組 在 本ΛΙ: 66你政& 〜取程中釋放不期望 ^性石夕化合物(除氣)。這些揮發性切化合物可 能>儿積於微影設備的敏感部分(例如透鏡等),並造成需要 提早更換昂貴部分’與因額外維修所導致的停工。因此, 需要發展可將含矽除氣降低或消滅的含矽光阻配方。
本發明提供之切光阻組合物,特別適於波長m 米或更短波長成像輻射光之雙廣或多層微影應用中,具 含矽除氣與高解析度微影效能。本發明之光阻組合物二 以所包含之至少含有含矽、非酸不穩定性附屬外懸官能 之成像聚合物為特徵。本發明的光阻組合物更可以實質 缺乏含矽酸不穩定性基團作為特徵 本發明一態樣包含含矽光阻組合物,其至少包含. (a) 酸敏成像聚合物,與
(b)光敏產酸物,其中酸敏成像聚合物至少包含含石夕非酸 不穩定性附屬外懸官能基。 成像聚合物較佳為應用於波長為193奈米的微影製程 中,且較佳為實質上不含任何含矽之酸不穩定性基團。含 矽之非酸不穩定性黹屬外懸官能基更可藉附屬外懸官能基 上的矽原子與(i)形成成像聚合物骨幹一部份的乙歸基團 上的碳原子,或(ii)形成成像聚合物骨幹一部份的環狀稀炉 官能基基團上的碳原子形成的直接鍵結為較佳特彳&。 5 貪正替換ij 年月「π 在其他方面’本發明包含於基材上形成圖案化材料結 構之方法’上述材料係由含有半導體、陶瓷、與金屬官能 基群中選擇,上述方法至少包含: (Α)提供含一材料層之基材, (Β) 於材料層上形成平坦化層, (C) 施用光阻成份於平坦化層上以形成光阻層,上述光阻 成份至少包含: (a) 酸敏成像聚合物, (b) 光敏產酸物,其中酸敏成像聚合物至少包含含矽非 酸不穩定性附屬外懸官能基, (D) 將前述基材以選擇性圖案曝光方式曝光於輻射光 中’使位於該光阻層中曝光區之光敏產酸物可藉由輻 射光而產生酸, (E) 使前述基材與驗性顯影劑水溶液接觸,前述光阻層之 曝光區域係藉由前述顯影劑溶液選擇性溶解,以使該 圖案化光阻結構呈現, (F) 藉由银刻進入該光阻結構圖案中的空間而將該光阻 結構圖案钱刻移轉至前述平坦化層,及 (G) 藉由蝕刻穿過該平坦化層圖案中的空間進入該材料 層而將該光阻結構圖案蚀刻移轉至該材料層。 步驟(G)的钮刻1交佳為反應性離子蝕刻,成像輻射光較 佳波長為193奈米。基材較佳為於步驟(D)-(E)間加以烘 烤。 關於本發明這些與其他方面,將於下加以詳細討論。 6 1229237
光阻組合物一般係以至少含有含石夕,非酸不 穩疋之成像聚σ物作為特徵。本發明之光阻成份較佳為更 可以實質上缺乏含石夕之酸不穩定性基團加以特定。上述組 °物3有低3⑨除氣且並可在雙層或多層微影製程中提供 高微影圖案解析度。本發明更包含創造與使用基於本發明 之光阻、·且口物所;^之圖案化光阻結構之製程以形成具導電 性、部分導電性與/或絕緣結構。 本發明之光阻組合物較佳為至少包含: (a) 酸敏成像聚合物,與 (b)光敏產酸物,其中酸敏成像聚合物至少包含含矽非 不穩定性附屬外懸官能基。
成像聚合物至少包含(a)本發明中至少包含含矽非 不穩定性附屬外懸官能基之單體單元。成像聚合物較佳 更包含(b)至少包含酸不穩定性附屬外懸官能基可抑制 合物於鹼性水溶液中溶解之單體單元與(c)用於藉自由 聚合反應以進行形成聚合物反應 您之早體早兀。未曝光之 像聚合物較佳為在一般用作為颟 μ u, 々4衫劑之鹼性水溶 上不可溶。 ^ 丁耳 7开敗不穩定性附屬 能基’較佳為至少包含⑴形成部分成像聚合物骨幹# :分⑼切附屬外懸官能基。骨幹部分較佳為乙稀其 衣狀稀k基圏。較佳為,至少—切附屬外懸官能^ 7
矽原子為直接與骨幹部分的碳原子鍵結。含矽附屬外懸官 能基較佳為更可以缺乏矽-矽鍵結為特徵。以下所述為部分 可能結構的實施例:
應了解的是本發明開放其他至少包含其他含矽非酸不 穩定性附屬外懸官能基之單體單元加入。i述實施例更可 為以替換骨幹基團其中一或多個氫之變化。舉例言之,替 換C1-C6烷’氟烷等等。上述替換較佳為不導致光阻效能 變差。上述單體單元中,單體單元(m)一般為最佳。成像 聚合物較佳為以聚合物中所含總單體單元計算,含約 10%-35%莫耳百分㈣含發單體單元。單體單元的比率較 佳為根據成像聚合物重量為基礎,含石夕重量百分比為至少 5°/〇,較佳為約 6%-1〇〇/。。 成像聚合物較佳為更可藉於形成成像聚合物之單體單 元㈨之部分中出現酸不穩定性附屬外懸官能基為特徵。酸 不穩定性基團較佳為用於抑制光阻組合物於驗性水溶液中 溶解。較佳酸不穩定性保護基團為由含有三級烧基(或環^ 基)醋(舉例言之2_甲基丙基、甲基環戊基、甲基環已基’ 8 日j 丁基醋與甲基環戊基醋 w Μ ·工〜敗个修心低w縵丞图。酸不穩定性附屬外懸 官能基較佳為實質上不含矽。若有需要,可使用具有不同 保護B忐基之單體單元組合。至少包含酸不穩定性附屬外 懸官能基之單體單元較佳為部分骨幹,至少包含環狀烯烴 或丙烯酸基團。 甲基金剛烷基)、縮酮與縮醛。三級 為最佳之酸不穩定性保護基團。酸不穩定性附屬外懸 酸不穩定性附屬外懸掛基團較佳為具有足夠量足以維 持成象聚口物於暴路於任何成像輻射光前日夺,於鹼性顯影 劑水办液中實質上不溶解。當暴露於成像輻射光中,光阻 中的至少部分酸不穩定性基團會斷裂導致光阻曝 二域在驗性水溶液中溶解度產生改變。成像聚合物較佳 两各 佔聚合物中所合夕霞Μ ββ - 之含單體單-二 約Μ%,莫耳百分比 I 3早體皁70(b)的酸不穩定官能基。 由α = 可以為任何可與單體單元(a)與⑻進行自 "―、聚合反應之單體單元。在妓 因單體單元⑷而出現大量不飽和中,較佳為不 太上士 和灭_碳鍵’以避免於浊县 93奈未處過度吸收轄射光。較佳單體置、 皮長 丁烯二酸酐、順丁稀二酿亞 早疋(c)為由含有順 盥丙烯_ * . 烯酸酯、反丁烯二酸酯 ^内烯腈。更佳為,單體單元 ^ 烯二烯亞胺中選取。最佳為單:順丁烯二酸酐與順丁 若使用單體單元⑷,成像聚合物較佳丁稀二酸酐。 單體單元約35-60莫耳百分比之單趙二有佔聚合物中總 —絲 J土二、你 & , 早元(C)。
Si(CiH3)3
月 其中x、y、z為前述成像聚合物中所含總單體單元中每一 特定單體單元所佔莫耳百分比。X較佳為約20-35,更佳 為約30,y較佳為約20-35、更佳為約30,z為約3 5-60, 更佳為約4 0。
在更佳具體實施例中,成像聚合物至少包含下列單體 單元:
v=〇
0
其中x、y、z為前述成像聚合物中所含總單體單元中每一 特定單體單元所佔莫耳百分比。X較佳為約10-20,更佳 為約 12-14,最佳為約 13,y較佳為約 30-45、更佳為約 3 5-40、最佳為約37,z為約45-55,更佳為約49-50。 本發明中的組.合物包含光敏產酸物。本發明不限於使 用任何特定光敏產酸物或酸產生物的組合,本發明優點之 一為可使用數種本技術領域中眾所皆知之光敏產酸物。較 佳酸產生物為含有較低(較佳為不含)芳香族基團。當使用 含芳香族酸產生物,酸產生物低於波長2 4 8奈米(舉例言之 10
用量。 157奈米)的吸收特性會 限制配方中酸產生物的
合適的光敏產酸物實施例,舉例言之,可包括(^ 為以烷基替換一或更多任何指定之芳香族基團),嗡越、舉 例言之三料基銳鹽、雙芳香基鎖化錄㈣、六氟_酸^ CF3S(V(triflate)、全氟烷磺酸鹽、(舉例言之全氟曱芙於 酸鹽、全氟丁烧、…基確酸鹽、全氧辛基續…): 全氟烷硫醯醯亞胺、全氟烷硫醯曱基金屬化合物、全氟芳 香族硫酿醯亞胺、全氟芳香族硫醯甲基金屬化合物、取代 芳香族續酸鹽、舉例言之焦五倍子酸(舉例言之焦五倍子酸 中的三甲續㈣、焦五倍子酸中的三(續酸鹽)、經基醯亞 胺之續酸醋、N-硫醢氧蔡二甲醯亞胺、Ν·α_茨嗣硫酿氧蔡 —甲醯亞胺、Ν-五氟笨硫醯氧萘二甲醯亞胺)、雙 硫酿重氮甲烧、萘酿-4-疊氮、烧基二硬與其他化合物。 本發明中的光阻組合物於施用於基材前一般包含溶 劑。溶液可為任何傳統上可用於酸催化光阻之溶劑,但需
不對光組成份效能造成任何負面影響。較佳溶液為乙酸丙 二醇單曱基醚酯、環己酮。 本發明中的光阻組合物可更包含少量的辅助組合物, ^例言之本技術領域中眾所皆知的顏料/增感劑,鹼性添加 劑等等。較佳鹼性驀加劑為弱鹼,可以在不對光阻效能造 成額外影響下,移除微量酸。較佳鹼性添加劑(脂肪族或環 月曰知)二烧基胺、芳香族胺、三級烷氫氧化敍舉例言之三級 丁基氫氧化銨(ΤΒΑΗ)。若有需要,本發明的組合物可以藉 11
止替換
加入合適的顏料或增感劑於組合物中調整對成像賴射光之 反應。本發明較佳組合物為適合用於波長為193奈米與/ 或157奈米之成像輻射光。 T 本發明之光阻組合物較佳為含佔組合物中所含成像聚 合物總重重量百分比之約〇·5%-20% (較佳為1%15%)之光
敏產酸物。當包含溶劑,總組合物較佳為包含佔重量百分 比約50%-9 5%之溶劑。組合物中較佳為包含佔酸敏劑聚合 物總重重量百分比1 %或更低的鹼性添加物。 本發明的光阻組合物可以藉結合成像聚合物、光敏產 酉文物與任何其他所需成分使用傳統方法製備。用於微影製 程之光阻組合物一般包含相當量的溶劑。 本發明的光阻組合物特別適合用於於半導體基材上製 造積體電路時的微影製程。該組合物特別適合用於雙層或 多層微影製程。
半導體微影應用一般包含將圖案轉移到位於半導體基 材上的材料層。半導體積體材料層根據製造製程的階段與 終產品中所需的材料可以為金屬導體層、陶瓷絕緣層、半 導體層或其他材料。本發明的組合物較佳為直接施用於已 經直接覆蓋於將圖案化的材料層上的平坦化被覆蓋材料。 較佳平坦化被覆蓋層至少包含苯乙烯、丙烯酸金剛烷醋、 丙烯酸縮水甘油酯乏交互鍵結三元共聚物。上述較佳較佳 被覆蓋層組合物於2002年五月16號出版的美國專利申姓 案US20020058204A1中有加以描述,上述申請案内容於本 申請案中係所為參考文件。 12
。上含光阻塗料的基材之後較佳為以加熱(預熱洪 :移除溶劑並增強光阻層的凝聚性。施加層的厚度4 :薄越好,只要能維持該層的厚度均一且光阻層能7 π之後的製程(一般為反應性離子钱刻)以將微影圖f ,平垣化覆蓋層。預曝光供烤步驟較佳為進行約lc 鐘,更佳為約15秒到1分鐘。預曝光供烤溫7 课光阻之玻璃轉化溫度而變化。
移除溶劑後,光阻層以選擇性R 生圖案曝光的方式暴 轉射光中(舉例言之波長193夺乎夕妙, 丄 , π木之紫外光)。當使用 粒子光束舉例言之電子束,選摆栂 、谭性圖案曝光可以藉由 基材之光束掃描與選擇性根據所需圖形使用光束。更 的說,類波形輻射光形a 193奈米紫外光,選擇性圖 光係利用置於光阻層上方光罩達成。對於波長193奈 i外光輻射,總曝光能量較佳為約100微焦耳/平方公 更佳為約5〇微焦耳/平方公分或更低(舉例言之工5 3〇 耳/平方公分)。 在進行選擇性圖案曝光後’光阻層一般會加以烘 完成酸催化反應,並增強曝光圖案的對比。曝光後烘 佳為於攝氏60- 1 75度進行’更佳為約攝氏9〇16〇度 光後烘烤較佳為進耔約3 0秒至5分鐘。 曝光後烘烤後,藉由將光阻層與鹼性溶液接觸以 性溶解光阻上曝光於輻射光的區域,可得到上有所需 的光阻結構。較佳鹼性溶液(顯影劑)為四甲基氫氧化 :術施 烤)方 L佳為 •以抵 移轉 秒到 :可根 -露於 掃描 f跨越 •一般 案曝 •米之 分, 微焦 烤以 烤較 。曝 選擇 圖案 銨水 12細 .- ; ;' ..:· .- >容液。所得之基材上微影結構之後一般會加以乾燥以移除 任何剩餘顯影劑溶劑。 光阻結構上的圖案之後可以藉由反應性離子蝕刻或其 他*本領域中眾所皆知之適合蝕刻技術轉移到本發明所述之 平坦化被覆蓋層之曝光區域。
在打開本發明中經平坦化處理過之層的下層後,欲進 行圖案化的覆蓋材料層可使用適於材料層成分的蝕刻劑加 以ϋ刻。當所需圖案轉移開始產生,任何剩餘覆蓋層與光 阻可以使用傳統剝除方法移除。 微影製程的實施例中,其中關於本發明之組合物,可 使用如同美國專利第 48550 1 7、5362663、5429710、 5562801 、 5618751 、 5744376、 5801094 與 5821469 號中所 揭露之成分,上述專利揭露部分於此作為參考文獻。在 Wayne M55Semiconductor Lithography, Principles,
Practices,and Materials’’,Plenum Press( 1 988)—書第 12、
1 3章中有描述其他關於圖案移轉製程的實施例,上述描述 於此作為參考文獻。需了解的是本發明並不限於任何特定 微影技術或裝置結構。 會施例1 合成5 -三曱基單矽繞基原冰烯、丙烯酸丨_曱基環戊酷與順 丁烯二酸酐之三元聚合物 組裝内置磁攪拌子之250毫升三頸圓底燒瓶,玻璃 塞、熱電耦溫度計、溫度控制加熱罩以及與氮氣玻璃氣泡 14
器連接之Friedrichs冷凝器。燒瓶内裝5-三曱基單矽烷基 原冰烯(2 6.93克、0.16莫耳),丙烯酸^曱基環戊酯(2 467 克、0·16莫耳),順丁烯二酸酐(2〇 9〇克、〇 213莫耳)與25 毫升乙酸甲醋。上述混合物加熱至攝氏7 5度並將引發劑 2,2 -偶氣雙異丁酸二曱醋(由Wako Pure Chemical
Industrial,Ltd·售出的 γ-601)(2.46 克 0.01068 莫耳)加入。 反應混合物以氮氣吹提,並加熱到攝氏75_8〇度(較迴流溫 度略低)。三小時後,將另一部份的V 6〇 1 (2 46克、〇 〇1〇68 莫耳)與25毫升的乙酸乙醋一同加入,之後再以氣氣吹提 並持續加熱(回流内溫為約攝氏7〇度)。上述V6〇i與乙酸 乙酿於3個小時内重複加入2次以上。當所有引發劑加入 後(共9.84克)混合物在迴流氣氣下再加熱12小時。冷卻 後反應物(相當枯稠)加入9升撥拌φ & 可規许中的2-丙醇(ΙΡΑ)加以沉 殿。固體產物攪拌2小時之後將直敌山 f之设將其移出。固體(褐橘色粉末) 以過濾、方式在中型多孔玻璃過滹 t盗通道上加以分離。之後 上述固體以三次200毫升丙 〇 你^ ^ ^ ^ ^ 刀M /中冼,加以吸收乾燥 後:在真空爐中於攝氏50_60度乾燥w,上述真空爐 最後真空狀態保持於低於5〇〇亳 才取傻總共可彳I 5 9 1 9 克的產物(8 1%為單體單元)。以膠體 · 早番知斜认取#, 芽透層析法所測得之分 子量相對於聚本乙烯標準為613〇。 實施例2 合成乙烯曱基雙(三甲基 酸1 -曱基-1 -環戊g旨與順 單矽烷氧基)石夕 丁烯二酸軒 烷, 冰片烯-2羧 15
乙婦甲基雙(三甲基單矽烷氧基)矽烷(“3 Si-V,,-73克’ 2.8倍過量莫耳數),5_冰片烯_2羧酸卜甲基-卜環戊醋 (“NB-MCP”-65.62 克、0.298 莫耳)、順丁烯二酸針(“MA”-39.06克、〇·39莫耳)、2,2、偶氮雙異丁基腈引發劑(5.25 克、共4莫耳)與乙酸乙酯(15〇克)加入一升三頸圓底瓶並 與冷凝機、溫度計、氮氣入口與磁攪拌子組合。反應混合 物於室溫授拌請以氮氣起泡1.5小時。之後打開加熱罩, 並於攝氏7 0度在有氮氣流動下進行反應1 8小時。之後反 應溶液冷卻到室溫並以逐滴方式加入攪拌中的甲基醇/異 丙醇混合物(90:10)中。所得稀泥狀產物在過濾前授拌一 夜。以過濾方式收集固體並以氣體乾燥5小時。最後乾燥 過程係在攝氏65度真空爐中進行一夜。產率為49%,以石户 13核磁共振光譜可確認成分莫耳比為11.5:37.5〇:5l(3Si V:NB-MCP:MA)。以膠體穿透層析法所測得之分子量為 7200/1.60 〇
實施例3 實施例1的三元共聚物與以二元共聚物重量為準,一 元共聚物重量5%之2(三級丁基苯基)碘化全氟辛烷續酸_ 與三元共聚物重量0.12%之卜三級丁氧基羧基2,笨基笨 并咪唑溶解於丙二轉甲醚醋酸酯(PGMEA),以得到固體重 量百分比9%的溶液。最終的溶液以孔徑為〇·2微米過渡器 加以過濾。所得光阻組合物之後以旋轉塗佈方式塗於以 】只 先塗有厚度400奈米被覆蓋層之基材上(交互鍵結之笨乙 16
年月日i 稀、丙烯酸金剛烷酯與丙烯酸縮水甘油酯三元共聚物),塗 佈光阻的基材之後以後烘烤方式以攝氏1 3 〇度烘烤6 〇秒。 光阻塗佈基材之後以波長為193奈米的輻射光於ASML步 進機(0.75ΝΑ)上顯影。曝光基材之後以曝光後烘烤(ρεβ) 於攝氏1 30度烘烤60秒。影像之後使用單一喷灑混拌顯影 製程於重量百分比為2.38%之三曱基氫氧化銨水溶液顯影 60秒。可得到1 40奈米1 :1線/空間圖案。 實施例4 實施例1的三元共聚物與以三元共聚物重量為準,三 元共聚物重量4%的2(三級丁基苯基)碘化全氟丁烷磺酸 鹽、三元共聚物重量5%之二環[2,2,1]庚-5-烯-2,3-二羧化 亞胺全氟丁烷磺酸鹽、三元共聚物重量0·16%的卜三級丁 氧基羧基2-苯基苯并咪唑溶解於丙二醇曱醚醋酸酯 (PGMEA),以得到固體重量百分比9%的溶液。最終的溶液 以孔徑為0.2微米過濾、器加以過遽。所得光阻組合物之後 以旋轉塗佈方式塗於以預先塗有厚度400奈米被覆蓋層之 基材上(交互鍵結之苯乙烯、丙烯酸金剛烷酯與丙烯酸縮水 甘油醋三元共聚物),塗佈光阻的基材之後以後烘烤方式以 攝氏130度烘烤60秒。光阻塗佈基材之後以波長為193 奈米的輻射光於A§ML步進機(0·75ΝΑ)上顯影。曝光基材 之後以曝光後烘烤(ΡΕΒ)於攝氏130度烘烤秒。影像之 後使用單一喷灑混拌顯影製程於重量百分比為2·38%之三 甲基氫氧化銨水溶液顯影6 0秒。可得到9 〇奈米丨·丨線/ 17
實施例5 實施例1的三元共聚物與以三元共聚物重量為準’二 元共聚物重量5%的2(三級丁基苯基)碘化全氟丁烧磺酸 鹽、三元共聚物重量4%之二環[2,2,1]庚-5-烯-2,3-二羧化 亞胺全氣丁烧績酸鹽、三元共聚物重莖0.12%的1-二級丁 氧基羧基 2-苯基苯并咪唑溶解於丙二醇甲醚醋酸酯 (PGMEA),以得到固體重量百分比10%的溶液。最終的溶 液以孔徑為0 · 2微米過滤裔加以過滤。所得光阻組合物之 後以旋轉塗佈方式塗於以預先塗有厚度400奈米被覆i ^ 之基材上(交互鍵結之苯乙烯、丙烯酸金剛烷g旨與丙烁 & 酉夂、if百 水甘油酯三元共聚物),塗佈光阻的基材之後以後、供烤方 以攝氏1 30度烘烤60秒。光阻塗佈基材之後以 式 一 Λ狡長為193 奈米的輻射光於ASML步進機(0.75ΝΑ)上顯影 之後以曝光後烘烤(ΡΕΒ)於攝氏130度烘烤6〇 後使用單一喷灑混拌顯影製程於重量百分比良 馬 2.38〇/〇 之 曝光基材 影像 之 曱基氫氧化敍水溶液顯影6 0秒。可得到^ 2 〇 空間圖案。 奈米 線/ 除氣資訊 在曝光於白熾發光區之輻射光(193 速率來評估實施例4與5的光阻塗佈基 儀方法。 奈 材。 一 ^ 氣體層析質譜 18
總除氣通量 (分子數/平方公分秒) 含碎物種 (分子數/平方公分秒) 實施例4 4.5E + 01 1 1.50E + 009 實施例5 4.00E + 012 5.00E + 007* *方法偵測極限
【圖式簡單說明】 【元件代表符號簡單說明】
19
Claims (1)
1229237
I ° o
其中x、y、z為前述成像聚合物中所含總單體單元中每一 特定單體單元所佔莫耳百分比,其中該X為10-20、y為 30-45 、 z 為 45-55 ° 2.如申請專利範圍第1項所述之組合物,其中該成像聚合 物係不包含任何含矽之酸不穩定性附屬外懸官能基。
3 .如申請專利範圍第1項所述之組合物,其中該組合物包 含至少5%(重量%)之矽,以該成像聚合物重量為100%來計 算。 4. 一種在基材上形成圖案化材料結構的方法,該材料係由 包含半導體、陶瓷、金屬之群組中選取,該方法至少包含: (A) 提供一具有前述材料層之基材, (B) 於前述材料層上形成一平坦化層; 21 1229237 (C)於前述平坦化層之上覆蓋如申請專利範圍第1項之 光阻組合物以形成一光阻層; (D) 將前述基材以選擇性圖案曝光方式曝光於輻 射光中,使位於該光阻層中曝光區之光敏產酸物可 藉由輻射光而產生酸, (E) 使前述基材與鹼性顯影劑水溶液接觸,前述光阻層 之曝光區域係藉由前述顯影劑溶液選擇性溶解,以 使該圖案化光阻結構呈現, Φ (F) 藉由蝕刻進入該光阻結構圖案中的空間而將該光阻 結構圖案蝕刻移轉至前述平坦化層,及 (G) 藉由蝕刻穿過該平坦化層圖案中的空間進入該材料 層而將該光阻結構圖案蝕刻移轉至該材料層。 5 ·如申請專利範圍第 4項所述之方法,其中該蝕刻步驟 (G)至少包含反應性離子蝕刻。
6. 如申請專利範圍第 4項所述之方法,其中該輻射光波 長為約193奈米。 7. 如申請專利範圍第 4項所述之方法,其中該基材係於 步驟 (D)與 (E)之間加以烘烤。 8. 如申請專利範圍第 4項所述之方法,其中該光阻組合 22 1229237 物包含至少5%(重量%)之矽,其係以該成像聚合物重量為 100%來計算。 9.如申請專利範圍第 4項所述之方法,其中該成像聚合 物至少包含下述單體單元:
c=〇
〇
其中x、y、z為前述成像聚合物中所含總單體單元中每一 特定單體單元所佔莫耳百分比,其中該X為10-20、y為 30-45 、 z 為 45-55 ° 23
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