TWI227704B - Anionic and nonionic dispersion polymers for clarification and dewatering - Google Patents

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1227704 五、發明說明（1 ) 技術領域 ★本發明係有關於一種使用高分子水溶性陰離子性或非 離子性分散聚合物來澄清卫業廢水的方法。 / 技術背景 水溶性絮凝劑—般是使用來澄清一諸如該等在污水等 14工業工廠處理排出液或製紙薇等蛋白性或纖維素性天然 物之懸浮液。 等Ά浮液係本鲁上係為親水性且常具有相當接近於 其所懸浮之水性液體的比重，但不同於是在多種疏水性石廣 2質懸浮液卻有顯著的不同，料疏水性礦物質懸浮液常 常難以在諸如過濾、、飄浮、沈降或脫水等物理脫水步驟前 利用化學品來經濟地絮凝。當高比例之經浮懸物質係存在 日守（一般係及0.5重量百分比且更高濃度時，該等懸懸浮液 王貧狀質地且一般是被稱為泥漿時），該等困難度是特別 值得注意 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 已知污水與工業泥漿及相似的有機懸浮液之澄清或脫 水作用係可利用加入之化學品來辅助，以誘發出凝結或絮 凝的作用，此等作用有助於該固體/液體或液體/液體自水 中分離的步驟。為此目的，已使用鐵或鋁育之石灰或鹽類 。近來’合成的聚電解質，特別是一些聚丙驢胺之陽離子 或陰離子性共聚物被發現係重要的。 此等聚合物’其可為天然或合成者，係被廣泛地稱作 凝結劑與絮凝劑。此等聚合物係使用於各種方法中，例如 ，乳化作用之打破，泥漿脫水、粗與廢水之澄清作用、在 4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1227704 A7 B7 五、發明說明（2 ) 紙漿與紙張之製造中之排出與滯留用助劑，在採礦加工與 顏色去除上的飄浮助劑。 意 if 在固體/液體分離中，經懸浮之固體利用各種方法， 包含沈降、粗濾、飄浮、過濾、凝結、絮凝與乳化打破等 ’而自水中去除。此外，在經懸浮的固體自水中分離後， 其必須脫水，以使之可進一步被處理或適當地棄置。用於 處理去除固體之液體常常每百億中具有幾份之懸浮固體或 分散油脂’或者其包含有大量經懸浮之固體或油脂。被去 除的固體任何時可包含〇·25重量百分比之固體至4〇或5〇重 置百分比之固體物質。固體/液體或液體/液體的分離方法 係被設計成自液體中去除固體或自液體中去除液體。 雖已使用嚴格的機械裝置來達成該固體/液體之分離 仁現代的方法常依賴機利用合成與天然聚合物材料來擴 增之機械分離技術，俾增加該固體自水中去除的速度。此 等方法包含以陽離子凝結劑聚合物來處理，該陽離子凝結 劑聚合物可沈積經懸浮之無機粒子並使水可用於工業或都 市等目的中，此方法的例子包含有自製紙排出廢水中去除 呈色之物種，使用有機絮凝聚合物來絮凝工業或都市廢水 ’泥漿回收與乳化液的打破。 有關分離方法的機制，在天性上粒子係具有陽離子電 荷或陰離子電荷的。因此，該等粒子常為具有與該等電子 相反電荷之水溶性凝結聚合物或絮凝聚合物所去除。此係 被稱為聚電解質增強之固體/液體分離方法，盆中一水〜 性或分離性增強電荷聚合物係被加入，以中和要被分離: 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐 Ϊ227704 ——__ 五、發明綱（3 ) ▼電粒子或乳化液滴。此等聚合物的劑量對於該方法的效 能是重要的。太少增強電荷聚合物，該經懸浮粒子並不會 破電荷中和，因此仍會彼此相斥。太多的聚合物，則該聚 合物是被浪廢，或更糟會在其本身上呈現出問題。 雖。各種商業上可取得聚合物已被發現可達成固體/ 液體分離的效果，但許多的情況，其傾向於限制該等試劑 的使用。雖然，以此等已知的試劑來經濟地處理一些廢水 是可行的，但更常的是，成功的處理是要十分高且成^不 效率之劑量。再者，在由任何來源的廢水常會發生變化。 例如，在供應物質至廢水/泥漿/紙供應加工水的變化以及/ 或在涉及該等水生成之氧化條件中的變化，會造就各種必 須去除的粒子。再者，面對到不易為任何一種已知的絮凝 劑所絮凝之固體亦是常見的。因此，本發明的一目的係對 此技藝提供一種澄清與脫水工業廢水的優良方法。 共同讓渡之美國專利第5,6〇5,97〇號係揭示一種用以 製備高分子量陰離子性聚合物分散液的方法。共同讓渡之 美國專利第5,837,776號揭示一些高分子量陰離子性^凝 劑及其製備方法。一種在一分散劑存在下生成水溶性聚合 物分散液的方法，其中該分散劑係為聚丙烯醯胺甲 基丙烷磺酸（ΑΜ28))或一具有3〇或更高莫耳百分比之 AMPS，係揭示於ΕΡ 〇 183 466。 發明摘要 基本上，本發明係有關於一種將工業廢水澄清與脫水 的方法，其包含將一有效分散聚合物具有之高分子量水溶 (請先閱讀背面之注意事d 裝— Γ填寫本頁) 訂· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

1227704 A7 五、發明說明（4 性陰離子性或非離子性分散聚合物加入廢水中，其中該分 散聚合物在25°C下具有自約1()至約25，_的布魯菲爾黏度 且包含有約5至約50重量百分比之水溶性聚合物，該水溶 性聚合物係在一穩定劑存在下且於一水溶性鹽之水溶液中 於自由基形成的條件下，聚合下列成份而得： i. 0-100莫耳百分比之至少一種陰離子性單體，以及 11· 100-0莫耳百分比之至少一非離子性乙烯基單體， 其中該穩定劑係為一具1M NaN〇3具有約〇1_1〇⑴仏固 有黏定之陰離子性聚合物，且以該分散液之總重為準包含 有約0.1至約5重量百分比，且該水溶性鹽類係擇自於鋁、 驗金族金屬與鹼土族金屬之_化物、硫酸鹽與鱗酸鹽，且 以該分散液重量為準包含有約5至約40重量百分比。 發明的詳細說明 早體思^曰可聚合之婦丙基、乙婦基或丙婦基化合 物。 “陰離子性單體”意指如在此所界定之單體，其具有 一淨負電荷。代表性之陰離子性單體包含有丙烯酸、甲代 丙烯酸、2-丙嫦醯胺基-2-甲基-1-丙烧石黃酸、丙稀醯胺甲 基丁酸、馬來酸、富來酸、衣康酸、乙烯基磺酸、苯乙烯 磺酸、乙烯基膦酸、烯丙基磺酸、烯丙基膦酸、磺基甲基 化丙烯醯胺、膦甲基化丙烯醯胺以及其等水溶性鹼金族金 屬、鹼土族金屬與鋁鹽。陰離子性單體之選擇係基於幾個 因子，其包含單體與所欲共單體衣之聚合能力、生成聚合 物之使用與成本。較佳的陰離子性單體係為丙烯酸。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---------^—-»!-裝— (請先閱讀背面之注意事填寫本頁) tf· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 7 1227704 A7 ^------------- 五、發明說明（5 ) 在一些例子中，在聚合反應後，其可能化學改質一被 包含在本發明之分散聚合物中的非離子性單體成份，以得 到一陰離子性官能性，例如，將加入至對應磺酸鹽或膦酸 鹽之丙烯醯每單元改質。 非離子性單體”意指電中性的單體。該等單體的代 表包含有丙烯醯胺、甲代丙烯醯胺、沁甲代丙烯醯胺、N_ 異丙基丙烯醯胺、N-t-丁基丙烯醯胺、N_甲醇基丙烯醯 胺、N，N-二曱基（甲代）丙烯醯胺、N_異丙基（甲代）丙烯 醯胺、N-(2-羥基丙基）甲代丙烯醯胺、沁甲醯基丙烯醯胺 、N_乙基甲醯胺、N-乙烯基乙醯胺、N_乙烯基_N_甲基 乙醯胺、聚乙二醇（甲代）丙烯酸，聚（乙二醇）單乙醚單（甲 代）丙烯酸酯、N-乙烯基-2咣咯啶、甘油單（甲代）丙醯酸酯 、2-羥基乙基（甲代）丙烯酸酯、乙烯基甲基颯、乙烯基乙 酸酯及其類似物。較佳的非離子性單體包含有丙烯醯胺、 甲代丙烯醯胺、N-異丙基丙烯醯胺、N-t_丁基丙烯醯胺以 及N-曱醇基丙稀醯胺。更佳的非離子性單體包含有丙稀 醯胺與甲代丙烯醯胺。丙烯醯胺係為最佳的。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 RSV表示降低的比黏度。降低的比黏度係為該聚合物 之鏈長度與平均分子量的指示。聚合物之鏈長度與平均分 子量係指示在生成期間聚合的程度。該RSV係在一定的聚 合物濃度與溫下測量，且計算如下·· RSV = [(”/”〇) -1]

C =聚合物溶液的黏度 1227704 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 i、發明說明（6 ) 7? 〇 =在相同溫度下溶劑的黏度 C二在溶液中聚合物之濃度 在此專利申請書中，濃度單位“c”係為克/1〇〇 mi or g/十分之一公升）。因此該RSV之單位係為dl/g。在本專利 申請書中’為求測量RSV，所使用的溶劑係1 .〇莫耳濃度 硝酸鈉溶液。在該溶劑中之聚合物濃度係為〇.〇45 g/dl。 RSV是在30°C下所測量的。黏度π與；^ 〇是使用Cann〇n Ubbelohde半微米稀釋黏度計，尺寸75來測量的。該黏度 計係一在被調整成30±〇.〇。(：定溫浴下置於完美的垂直位置 。在RSV計算中固有的誤差係為約2 dl/克。當相同組成之 二個聚合物在相同的條件下具有相似的RSV，s，此顯示其 具有相似的分子量。 IV表不固有黏度，其當該聚合物之濃度限制係為〇時 為 RSV。 “反轉乳化聚合物，，與“乳膠聚合物，，係指一種自我 反轉之水在油的聚合物乳化液，其包含在水相中之本發明 聚合物；一油相之烴油脂，一水在油中的乳化劑與一反轉 表面活性劑。該乳化聚合物係為烴呈連續，且具有呈微米 尺寸粒子且被分散在該烴基材内的水溶性聚合物分散。該 反轉乳化聚合物而後係以藉由使剪力、稀釋以及一般係為 另一種表面活性劑而自粒子中釋出該聚合物而被反轉或活 化以供使用。 反轉乳化聚合物係利用將在水相中之所需的單體溶解 ，溶解該乳化劑於油相中，乳化該水相於油相中，以製 ·---裝-----r--—If--------- (請先閱讀背面之注意事填寫本頁)

9 1227704 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明（7 ) 水在油中的乳化液，均質該水在油中的乳化液，聚合“ 被溶解於該水在油巾之乳化液巾的單體，以得到該=等 而後加入自我反轉之表面活性劑，以得到該自我一 水在油中乳化液。 轉之 “溶液聚合物，，意指-種利用_方法製得的聚合物， 在該方法中該單體係在一所得聚合物係可溶解的溶料聚 二 般而5，由於當聚合物分子量增高時，溶液傾向變 得黏稠，故溶液聚合反應係用來製備低分子量聚合物。又 洛液聚合物的製備一般係利用製備出一種含有一戈多 種水可溶單體以及任何諸如螯合劑、爾衝劑或鍵轉二 hJ的Jc,合液來凡成。該溶液係被釋入一設有混合器、熱偶 t、氮氣清洗管與水冷凝器的反應器。該溶液係被劇烈的 混合，而後加入一或多種水溶性自由基聚合起始劑。該溶 液係以氮清洗且同時保持溫度並混合達數小時。一般而言 在孩d間，邊溶液的黏度增高。在該聚合反應完成後， 该反應器的内含物係被冷至室溫且被轉移至儲存。 分散聚合物”係意指一種被分散於一含有一或多種 無機鹽之水性連續相中的纟溶性聚合物。找分散聚合方 法中，該單體與該起始劑二者在聚合介質中是可溶的，但 該介質對所得的聚合物係為一種差的溶劑。因此，反應混 口物在開始點係為均相的，且在該均相溶液中起始該聚合 反應。依該介質對所得募聚物或巨自由基之溶劑的溶解性 在早h I又會發生有相分離。此會造成為初級粒子前驅物 之核化與形成，且該前驅物係利用該穩定劑所吸附而被膠 本紙張尺庋週用T國國豕標準（cns)A4規格（210 X 297公釐）

• n H ·1 < Γ靖先閲讀背面之注意事寫本頁) 裝 、---訂· 1227704 A7 B7 五、發明說明（8 體t疋化的。此等粒子被認為係為聚合介質以及/或單體 來k成t m ’此會造成—具有01_職米區域内的尺寸的 球形粒子的形成。 “陰離子性分散聚合物”在此意指所定義之具有淨 電荷的分散聚合物。 、 “非離子分散聚合物”在此意指所定義之呈電中 分散聚合物。 曲在分散聚合反應中，常用來控制的變數係為該穩定劑 的濃度、單體與起始劑、分散介質的溶解性以及反應溫度 。已發現這些變數在粒子尺彳‘最終聚合物粒子的分子量 與該聚合方法的動力學上具有一顯著效果。 〜在無任何穩定劑下而由該分散聚合反應所生成的粒子 L疋丨生不足，且可能在形成後凝結。加入少百分比之適當 女疋劑至該聚合混合物中可生成穩定的分散粒子。在分散 ♦ 口反應中之粒子穩定作用是指“立體穩定化作用，，。該 刀政來5反應之好的穩定劑係指在聚合物介質中具有低溶 解性且對該聚合物粒子具有中等親和性的化合物。 濟 慧 員 工 消 費 意 事 隨著穩定劑濃度的增加，該粒子尺寸係降低，此暗示 所形成之核數目是隨濃度而增加的。該凝結核化理論是依 賴所觀察到之粒子尺寸對穩定劑濃度的依賴性，蓋因，吸 附愈兩濃度的穩定劑，該凝結步驟就愈慢。此會造成更多 前驅物變成成熟的粒子，因而降低所生成粒子的尺寸。 隨著該分散介質之溶解性的增加，（a)該寡聚合物在 其變成一前驅物核之前會生長成一較大Mw，0)該穩定劑 本紙張尺度適用中關家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱）

I 1227704 五、發明說明（9 ) 之部分的固定作用可能被降低，以及⑷該粒子尺寸係增 加。隨著起始劑濃度的增加，可觀察到的是最終粒子尺 增加。針對動力學，已報導該分散介質係為對所形成之聚 合物非溶劑性時，該聚合反應的位置大部分係在正在生成 的粒子内，且該系統是依循體聚合反應動力學（動力學鏈 長）=Rp/Rt，其中Rp係為增長速率，而^係為終結的速率 。隨著分散介質對生成聚合物粒子溶解性的增加，該聚合 物生長係會在溶液中進行。而後在該溶液中所形成之聚合 自由基係為生長中之粒子所捕獲。結果，該粒子聚合反應 方法的位置係變化，且在聚合動力學上有一伴隨的變化。 本發明之分散聚合物以該分散液的總重為準包含有約 0.1至約5重量百分比之穩定劑。 在此所使用的穩定劑包含一種具有約1〇〇,〇〇〇至約 5,000,000(較佳係為約〇⑼至約⑻⑼）之分子量且 帶有陰離子電荷的水溶性聚合物。該聚合物必須是在鹽溶 液中疋可溶性或微溶者，且必須在水中是可溶的。該穩定 劑聚合物一般在3〇t：且在1M NaN〇3中具有〇1_l〇 dl/g， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 較佳是約0.5-7.0 dl/g且更佳係約2 〇_6 〇dl/g之特性黏度。 車乂佳的穩定劑係為聚丙烯酸、聚（2-丙烯醯胺-2-甲基_ 丙磺酸）與一由（2-丙烯醯胺甲基_丙磺酸與一選自於丙 稀酸與甲代丙烯酸之陰離子性共單體所構成的共聚物。 使用傳統的溶液聚合技術所製備之穩定劑聚合物係在 水在油乳化液中的形式來製備或者是依據在此所述之分散 ♦合技術所製備。一種特定穩定劑聚合物係基於被生成的 本紙張尺度適財關家標準（CNS)A4成―χ 297公爱） 12 1227704 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 發明說明（10 ) 特定聚合物、在該鹽溶液中所含有的特定鹽類以及基它該 分散液在該聚合物形成期間所遭受到的反應條件而選擇出 〇 以。玄刀政液或最終產物重量為準，較佳是使用約〇】 至約about 5重量百分比，更佳是約〇25至約^重量百分 比，尤佳是使用約0.4至社25重量百分比之穩定劑。 在缺少穩定劑成份下所製得之聚合物分散液會造成膏 狀泥漿’此顯示並沒有形成一安定的分散液。該膏狀產物 -般係在-相當短的期間内增稠而成_物質，此物質在此 類型聚合應用的一般用途上無幫助或處理。 該分散液的其餘部分係由一水性溶液所構成，該水性 溶液以該分散液總重為|包含有約2至約4〇重量百分比 選自於下列的水溶性鹽：紹、鹼金族金屬、驗土族金屬 鹵化物、硫酸鹽與鱗酸鹽。 該鹽類是重要的，蓋因在以該水性介質所生成之聚人 物在形成時可使得其不溶，因此，當提供適當的攪拌，η 聚合物反應會生成水溶性聚合物粒子。要被使用的特定 類的選用是依據要被製造的特定聚合物與要應用的穩定剛 來選定。該鹽類的選定與所存在的鹽量應使得所生成的聚 合物在鹽溶液中不溶的。特別可使用的鹽類包含有一其 可飽和該水溶液之硫酸銨與硫酸鈉混合物。雖然硫酸鈉 單獨使用，但我們發現其可改變在聚合反應中的沈澱作川 。含有二價或三價陰離子的鹽類，相較於鹼金族、鹼土族 或銨之_化物鹽，由於其在水中較低的溶解度而是較佳的 的 之 該 鹽 劑 量 可 用 (請先閱讀背面之注意事填寫本頁) 襞 訂· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公髮） 13 1227704 五 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 、發明說明（u) 早^陰離子鹽類亦可應用於—些情況下。含有二價 價陰離子之鹽類的使用，相較於含有單價陰離子之鹽 &會造成該聚合物分散液具有低百分比之鹽類。 ^要被使用的特定鹽類係利用製備一飽和鹽溶液以及決 1所欲穩定劑與所欲聚合物之溶解度而被決定出。較佳 7是’以該分散液的重量’是使用約5至約30,較佳的是 勺5至为25，且更佳的約8至约20重量百分比之鹽類。當 使用較高量的單體，則需要較低的鹽類。 除上述外，其它的成可亦可使用於製造本發明之聚合 物該等其它成份可包含有一種被設計成去除金屬雜質以 避免其干擾所應用之自由基催化劑之活性的螯合劑，用以 調節分量的鏈轉移劑，核化劑以及共分散物質。當使用核 化劑時，其一般包含了少量所欲製造之聚合物，因此，若 一要生成一種含有7 〇莫耳百分比之丙烯酸（或其水溶性鹽 類）〃 3 0莫耳百分比之丙婦醯胺的聚合物，則使用具有相 同或相似之聚合物組成的核化劑或“晶種”。以該聚合物 為準’一般係使用至多約1〇重量百分比，較佳是約〇1至 約5 ’更佳是約〇·5至約，尤佳是約〇·75至約2之重量百分 比之核化劑。 所使用之共分散物質包含有源自下列群中的分散劑： 水溶性糖、具有約2000至約50,000分子量之聚乙二醇以及 其色多羥基醇型式的物質。具有2-12個碳原子的胺類與多 胺類亦可使用作為共分散物質，但其必須與苛性鹼一起使 用’蓋因其亦在聚合反應期間可作為鏈轉移劑。該共分散 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1227704 A7 _______B7 五、發明說明（I2) --- (請先閱讀背面之注意事填寫本頁) 劑的功能是在聚合反應的早期作為—膠狀穩定劑。該共分 散劑的使用是任擇的，而在得到本發明之聚合物分散液上 疋非必要的。當使用時，該共分散劑以該分散液的重量為 準，以至多10的位準，較佳是約1-4的位準且最佳是約〇2_2 的量存在著。 在该分散液中，由該陰離子性與非離子性及水溶性單 體所製彳亍之水溶性聚合物的總量，以該分散液的總重之自 約5至50重量百分比間變化，較佳是在該分散液之約⑺至 約40重置百分比之間變化。最佳的是，該分散液含有約^ 5 至約30重量百分比之由非離子性與陰離子性單體所製得之 聚合物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在此所揭示之聚合反應係以任何會製造一適當的自由 基生成的方式來起始。為由熱所製成之自由基的熱衍生自 由基中，偶氮、過氧化物、過氧化氫以及過氧酯化合物之 均裂解是較佳的。特別佳的起始劑係為偶氮化合物，其包 含2,2’-偶氮雙（2-醯胺丙烷）二氯化氫、2,2，_偶氮雙[2兴2_咪 坐林-2-基）丙基二氯化氫、2,2，_偶氮雙（異丁腈）(aibn)、 2,2^偶氮雙（2,4-二甲基戊腈）(AIVN)及其類似物。 此專單體在水合别係可與水、鹽與穩定劑相混合，或 者，一或二種單體係被在聚合期間被一步步地加入，以可 得到該單體可適當的加入所得之分散聚合物的作用。本發 明之聚合反應係可在溫度在_1(rc至高到所使用的單體沸 點下進行。較佳的是該分散聚合反應係在_1(rc至約8〇它 下進行。更佳的是，該聚合反應係在3〇它至約45。〇下進行 本紙張尺度翻中國國家標準（CNS)A4規格⑵G x 297公爱） 15 1227704 A7 B7 五、發明說明（η) 本發明之分散聚合物係在PH約3至約8下製得的。在 (請先閱讀背面之注意事^填寫本頁) 聚合反應後，該分散液的pH係被調整至所欲數值，只要 該聚合物保持不溶性，以維持該被分散的特性即可。較佳 的是，該聚合反應係在惰性氣壓下且足夠攪拌下進行。以 保持該分散液。 本發明的分散聚合物一般在25。〇下具有低於25000 cps的體溶液黏度（布魯菲爾），更低係低於5,〇〇〇 cps，尤 更是低於2,000 cps。在此等黏度下，該聚合物分散液是在 傳統聚合反應設備中容易處理者。 本發明之分散聚合物一般具有在5〇,〇〇〇至最多達該聚 合物水溶性限制的分子量。較佳的是，該分散液具有約 1，000,000 至 500,000,000 的分子量， 在本發明一較佳方面，該穩定劑以該分散液總重為準 具有一約0.25至2重量百分比的濃度且在1M NaN03内具有 約〇·5-7·0 dl/g之特性黏度。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在本發明另一較佳方面，該穩定劑係為聚（丙烯酸）； ♦ (2-丙細g篮胺-2_甲基-1-丙烧石黃酸）；一種由2-丙婦酿胺-2_甲基-1-丙烷磺酸與丙烯酸自由基聚合反應所形成之陰 離子性水溶性聚合物，其中該共聚物包含有約3至約60重 量百分比之2-丙烯醯胺-2-甲基-1-丙烷磺酸以及約97至約 40重量百分比的丙烯酸；或一種由2_丙烯醯胺_2-曱基-1-丙烷磺酸與甲代丙烯酸自由基聚合反應所形成之陰離子性 水溶性聚合物，其中該共聚物包含有約11至約95.5重量百 16 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1227704 A7 B7 五、發明說明（Μ ) 分比之2-丙烯醯胺-2-甲基_ι_丙烷磺酸以及約89至約4.5重 量百分比的曱代丙烯酸。 在本發明更佳方面，該水溶性聚合物係為一具有丙烯 酸對丙烯醯胺重量比為7 : 93之聚（丙烯酸/丙烯醯胺），且 該穩定劑係具有2-丙烯醯胺-2-甲基小丙烷磺酸對丙烯酸 之重量比為13 : 87之聚（2-丙烯醯胺-2-甲基小丙烷磺酸/丙 稀酸）。 在本發明之另一更佳方面，該水溶性聚合物係為一具 有丙稀酸對丙烯醯胺重量比為7 : 93之聚（丙烯酸/丙烯醯 胺）’且該穩定劑係具有2-丙烯醯胺_2_甲基小丙烷磺酸對 丙烯酸之重量比為51 : 49之聚（2-丙烯醯胺-2-曱基-1-丙烷 磺酸/丙烯酸）。 在本發明之較佳另一方面，該水溶性聚合物係為一具 有丙烯酸對丙烯醯胺重量比為30 ·· 7〇之聚（丙烯酸/丙烯醯 胺），且該穩定劑係具有（2-丙烯醯胺-2-甲基小丙烷磺酸) 對丙烯酸之重量比為84.7 : 15.3之聚（2·丙烯醯胺-2-甲基-1-丙烷磺酸/丙烯酸。 在本發明之較佳另一方面，該水溶性聚合物係為一具 有丙烯酸對丙烯醯胺重量比為30 : 7〇之聚（丙烯酸/丙烯醯 胺），且該穩定劑係具有（2-丙烯醯胺-2-甲基-1-丙烷磺酸) 對甲代丙烯酸之重量比為90.6 : 9_4之聚（2-丙烯醯胺-2-甲 基小丙烧石黃酸/甲代丙稀酸。 在本發明之另一個較佳方面，可將約〇1至約5〇 ppm 之高分子量水溶性陰離子性或非離子性分散聚合物加入廢 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公董） (請先閱讀背面之注咅？事3填寫本頁) -裝 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 17 1227704 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（15 ) 水中。 在本發明另一較佳的方面，可將約0.5至約10 ppm之 高分子量水溶性陰離子性或非離子性分散聚合物加入廢水 中〇 AA/AMPS與MAA/AMPS共聚物安定劑之製備 實施例1 在一設置有攪拌子、温度控制器與水冷卻冷凝器之 1.5-升樹脂反應器中加入906.79 g去離子水、200 g之丙烯 酸、220.34 g之50%氫氧化鈉溶液（pH=7.0)以及0.20 g of EDTA。所得的溶液係被喷以1000 cc/min之氮氣，且加熱 至45°C，並加入1.00 g之12%亞硫酸氫鈉以及5.00 g之2,2,-偶氮雙（N，N，2-醯胺丙烷）二氯化氫的1〇%溶液（V-5〇，得 自於Wako Chemicals USA，Inc.，Richmond，VA，USA)。聚 合反應係在5分鐘内開始，且在20分鐘後，該溶液變得黏 稠，且該反應温度增高至80°C。該反應在78-82°C下持續 達16小時。所得的聚合物在25°C下具有60000 cps之布魯 菲爾黏度，並含有15%之在1.0莫耳濃度之NaN03中具有 2.08 dl/gm之特性黏定的丙烯酸同聚物。 實施例2 在一設置有攪拌子、溫度控制器與水冷卻冷凝器之 1-5-升樹脂反應器中加入910.7 g去離子水、49.45 g之58% 的2-丙嫦醯胺-2-甲基]-丙烧石黃酸鈉鹽溶液（AMps)、ι71 32 g之丙烯酸、198.17 g之50%氫氧化鈉溶液（pH=7〇)以及 0.20 g of EDTA。所得的溶液係被喷以1〇〇〇 cc/inin之氮氣 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公爱） ---------,-I1!:_ 裝·II (請先閱讀背面之注意事填寫本頁) -訂· 18 1227704 A7 __B7 五、發明說明（l6 ) (請先閱讀背面之注意事填寫本頁) ，且加熱至45°C，並加入1.00 g之25%亞硫酸氫鈉以及 5.00 g之V-50。聚合反應係在5分鐘内開始，且在15分鐘 後，該溶液變得黏稠，且該反應溫度增高至80°C。該反應 在78-82°C下持續達16小時。所得的聚合物在25°C下具有 15100cps之布魯菲爾黏度，並含有15%之在1.0莫耳濃度 之NaN03中具有1.95dl/gm之特性黏定的87/13 w/w之丙烯 酸/AMPS共聚物。 由實施例1-8所製得之AA、AMPS與AA/AMPS穩定劑 係摘述於第1表中。穩定劑係以同實施例2所述者製備。穩 定劑8係以揭示於美國專利第5,837,776號中者來製備。 第1表 AA與AA/AMPS共聚物穩定劑

實施例 安定劑 安定劑 IV 黏度 AA/AMPS AA/AMPS dl/gm cp. wt/wt mol/mol 1 100/0 100/0 2.08 60000 2 87/13 95.0/5.0 1.95 15100 3 97/3 98.75/1.25 2.19 56000 4 93/7 97.5/2.5 2.44 69500 5 77/23 90.7/9.3 2.49 61000 6 60/40 80/20 2.35 12500 7 40/60 66/37 2.79 1000 8 0/100 0/100 勹 ^7 0 J. /J 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例9 在一設置有攪拌子、溫度控制器與水冷卻冷凝器之 1.5-升樹脂反應器中加入906.79 g去離子水、141.96 g之 19 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1227704 A7 B7 五、發明說明（17 ) (請先閱讀背面之注意事@填寫本頁) 5 8%的2-丙婦酿胺-2-甲基-1 -丙烧績酸鈉鹽溶液（amps)、 126.18 g之99%曱代丙晞酸、114.9 g之50%氫氧化鈉溶液 (ΡΗ=7·0)以及0.20 g of EDTA。所得的溶液係被喷以1〇〇〇 cc/min之氮氣，且加熱至45°C，並加入5·〇〇 g之ν·50。聚 合反應係在15分鐘内開始’且在60分鐘後，該溶液變得黏 稠’且該反應溫度增咼至5 0 °C。該反應在4 8 - 5 2 °C下持續 達72小時。所得的聚合物在25°C下具有61300cps之布魯菲 爾黏度，並含有15%之在1.0莫耳濃度之NaN〇3中具有 4.28dl/gm之特性黏定的 62.5/37.5 w/w (80/20 M/M)甲代丙 烯酸/AMPS共聚物。 實施例10 在一設置有攪拌子、溫度控制器與水冷卻冷凝器之 1.5-升樹脂反應器中加入939.21g去離子水、i91.92g之58% 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 的2-丙烯醯胺-2-甲基-1-丙烷磺酸鈉鹽溶液（AMps)、99 5g 之99%甲代丙烯酸、92.0 g之50%氫氧化鈉溶液（pH二7.0)以 及0.20 g of EDTA。所得的溶液係被喷以1〇〇〇 cc/min之氮 氣，且加熱至45°C，並加入5.00 g之V-50。聚合反應係在 15分鐘内開始，且在60分鐘後，該溶液變得黏稠，且該反 應溫度增高至80 °C。該反應在78-82 °C下持續達24小時。 所得的聚合物在25°C下具有43200cps之布魯菲爾黏度，並 含有15%之在1.0莫耳濃度之NaN03中具有4.28dl/gm之特 性黏定的49/51 w/w (70/30 M/M)甲代丙烯酸/AMPS共聚物 〇 由實施例9-10所製得之MAA/AMPS穩定劑的特性係摘 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 20 1227704 ΚΙ _Β7_ 五、發明說明（l8 ) 述於實施例9-19。穩定劑11-19係如如實施例9與10述者來 製備。 第2表 MA.A/AMPS共聚物穩定劑 實施例 聚合物 聚合物 IV 黏度 MAA/AMPS MAA/AMPS dl/gm Cp. wt/wt mol/mol 9 62.5/37.5 80/20 4.26 61300 10 49/51 70/30 4.28 43200 11 79/21 90/10 3.07 24375 12 89/11 95/05 3.55 37000 13 38.4/61.6 60/4.0 3.59 32500 14 29.4/70.6 50/50 3.63 31750 15 29.4/70.6 50/50 3.10 15100 16 21.7/78.3 40/60 2.88 9420 17 15.3/84.7 30/70 2.54 6470 18 9.4 /90.6 20/80 1.53 8150 19 4.5/95.5 10/90 2.38 41000 陰離子性分散聚合物之製備 (請先閱讀背面之注意事3填寫本頁) 裝 .訂· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例20 在一設置有攪拌子、溫度控制器與水冷卻冷凝器之 1.5-升樹脂反應器中加入442.44g去離子水、126 g硫酸鈉 、84 g之硫酸銨、0.40 g之甲酸鈉、40 g之15 % 87/13 w/w 丙稀酸/Amps共聚物溶液、280.99 g之49.6%丙婦醯胺溶液 (139.36 g)、10.64 g的丙烯酸、11.65g之50%水性氫氧化 鈉、0.40 g之甲酸鈉以及0.25 g之EDTA。該混合物係被 加熱至35°C，加入0.30 g之4%的2,2’-偶氮雙（NW-二甲 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 21 A7 B7 1227704 五、發明說明（19) 撐基異丁脒）二氯化氫（VA-044,得自於Wako Pure Chemical Industries Ltd，Osaka，Japan)。所得的溶液係被喷以 1000 cc /min之氮氣。在30分鐘後，開始聚合反應，且該溶液懸得 黏稠。在2小時後，該混合物係呈乳狀分散液，且〇 · 3 0 g 之4% V-044溶液加入其中。在4小時後，0.30 g之4% V-044 溶液加入其中。在5小時後，加入1.20 g之4% VA-044溶液 。在6小時後，加入2.90g之4%VA-044溶液。該反應在34-36°C下持續總達16小時。所得聚合物分散液具有2950 cps 之布魯菲爾黏度。在所得的分散聚合物中加入6 g之硫酸 鈉與4g之硫酸銨。所得聚合物分散液在pH為7.0下具有1200 cps之布魯菲爾黏度，且包含有15%在1.0 N NaN03下於 0.045%時具有降低之比黏度23.1 dl/gm的93/7之丙烯醯胺/ 丙烯酸共聚物。 實施例21 在一設置有攪拌子、溫度控制器與水冷卻冷凝器之 1.5-升樹脂反應器中加入443.42g去離子水、126 g硫酸納 、84 g之硫酸銨、0.40 g之曱酸鈉、40 g之 15% 62.5/37.5 w/w 曱代丙烯酸/Amps共聚物溶液、280.99 g之49.6%丙稀醯胺 溶液（139.36 g)、10.64 g的丙烯酸、11.65g之50%水性氫 氧化鈉、0_40 g之甲酸鈉以及0.25 g之EDTA。該混合物係 被加熱至35°C，加入0_30 g之1%的VA-044。所得的溶液係 被喷以1000 cc/min之氮氣。在30分鐘後，開始聚合反應 ，且該溶液懸得黏稠。在2小時後，該混合物係呈乳狀分 散液，且0.30 g之1 % V-044溶液加入其中。在4小時後，〇.3〇 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----------------..----訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 22 1227704 A7 ____B7 五、發明說明（2〇 ) g之1% V-044溶液加入其中。在5小時後，加入12〇 g之1% VA-044溶液。在6小時後，加入2.9〇g之l%VA-044溶液。 在7小時後，加入5.0g之l%VA-044溶液。該反應在34-36 C下持續總達16小時。在所得的分散聚合物中加入6 g之 硫酸鈉與4g之硫酸銨。所得聚合物分散液在pH為7.0下具 有825cps之布魯菲爾黏度，且包含有15〇/〇在1() n NaN03 下於.0.045%時具有降低之比黏度23.1 dl/gm之93/7的丙烯 醯胺/丙烯酸共聚物。 實施例22 在一設置有攪拌子、溫度控制器與水冷卻冷凝器之 1.5-升樹脂反應器中加入535.8lg去離子水、71.26g硫酸鈉 、92.78 g之硫酸銨、〇·4〇 g之甲酸鈉、40 g之 15% 29.4/70.6 w/w甲代丙烯酸/Amps共聚物溶液、210.8lg之49.6%丙稀 酸胺溶液（104.56g)、45.44g的丙烯酸、1.5g之50%氫氧化 鈉以及0.25 g之EDTA。該混合物係被加熱至35°C，加入1.〇 g之2%的VA-044。所得的溶液係被喷以1〇〇〇 cc/min之氮氣 。在1.5小時後，該混合物係呈乳狀分散液。在4小時後， 1.0 g之2% V-044溶液加入其中。在7小時後，加入3.0g之2% VA-044溶液。該反應在34-36°C下持續總達16小時。所得 聚合物分散液在pH為3.62下具有lOOOOcps之布魯菲爾黏 度，且包含有15%在1.0 N NaN03下於0.045%時具有降低 之比黏度18.78dl/gm之70/30的丙烯醯胺/丙烯酸共聚物。 代表性之陰離子性聚合物分散液的特性係列於下述第 3表中。在第3表中，該聚合物I係為如實施例20所述者製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) · I I I l· I I I « — — — — — — I — # 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 23 A7 1227704 __B7___ 五、發明說明（21 ) 得之。聚合物II、III與IV則是如實施例2丨所述者製得之， 而聚合物V、VII、VIII、IX、又與幻則是使用適當的穩定 劑而如實施例22所述者製得之。 第3表 具有AA/AMPS與MAA/AMPS穩定劑之陰離子性分散聚合物 聚合物的說明 ----- 穩定劑 AcAm/AA (Wt%) RSV dl/g 甲酸酯位準 (PPm) 活性 % 化學性 (Wt%) IV dl/g I 93/7 23.1 400 15 AA/AMPS 87/13 1.95 II 93/7 22.9 400 15 MAA/AMPS 62.5/37.5 4.26 III 93/7 23.4 400 15 MAA/AMPS 49/51 4.28 IV 93/7 21.9 530 20 MAA/AMPS 49/51 4.28 V 70/30 30.1 800 15 MAA/AMPS 15.3/84.7 4.25 VI 70/30 28.0 2800 25 MAA/AMPS 15.3/84.7 2.5 VII 70/30 33.0 3100 25 MAA/AMPS 15.3/84.7 4.2 VIII 70/30 20.0 4000 30 MAA/AMPS 9.4/90.6 2.5 IX 70/30 23 3600 25 MAA/AMPS 9.4/90.6 2.5 X 70/30 28.6 3300 25 MAA/AMPS 15.3/84.7 2.5 XI 70/30 36 1200 15 L------- AMPS 3.7 非離子性分散聚合物之製備 實施例23 在一设置有攪拌子、溫度控制器與水冷卻冷凝器之 1.5-升树脂反應裔中加入4〇3 75g去離子水、硫酸鈉 、87.5 g之硫酸銨、64 g之15% 80/20 w/w丙稀酸/Amps共 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項^填寫本頁) -裝 、訂· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1227704 A7 ________B7____五、發明說明（22 ) 聚物溶液（ΐν=1·94 dl/gm)、481.72g之48_6%丙烯醯胺溶液 (234.1g)、〇.6〇g之甲酸鈉以及0.33 g之EDTA。該混合物係 被加熱至35°C，加入0.3g之2%的VA-044。所得的溶液係 被喷以1000 cc/min之氮氣。在60分鐘後，聚合反應開始 ’且變得黏稠。在2 · 7 5小時後，該混合物係呈乳狀糰， 而將0.3g之2%VA-44加入其中。在3.75小時後，〇·3 g之2% V-044溶液加入其中。在4·75小時後，該混合物係呈乳狀 分散液，且加入1.2g之2% VA-044溶液。在4.75小時後， 該混合物係呈乳狀分散液，且加入12§之2% VA_〇44溶液 。在6·5小時後，2.9g之2% VA-044溶液。該反應在34-36 C下持續總達24小時。在反應終了時，該分散液分散液具 有2770cpS之布魯菲爾黏度。在該分散液中，加入i5g硫酸 鈉與l〇g硫酸方。所得的聚合物具有487 5cps之布魯菲爾 黏度，且包含有20%在1·〇 N NaN〇3下具有特性黏度15.26 dl/gm之丙烯醯胺同聚物。代表性非離子分散聚合物的特性係顯示於第4表中。 顯示於第4表中的聚合物係依據實施例23的方法來製得的 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 準 標 家 國一國 中 用 適 度 尺 張 紙 本 釐 公 I97 12 X 一 ο 21 /V 格 規 'A4 25 (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁)

I —裝 卜！— 訂·! 11111 # 1227704 A7 B7 五、發明說明（23 ) 第4表 非離子性聚（丙烯酸）分散聚合物 聚合物 活性％ 穩定組成(莫耳/莫耳） 黏度 IV XII 20 19/81 AMPS/丙烯酸 500 12.2 XIII 15 100 AMPS 535 13.1 XIV 15 20/80 AMPS/丙稀酸 287.5 12.9 XV 15 34/66 AMPS/丙烯酸 160 14.2 XVI 15 19/81 AMPS/丙烯酸 140 12.2 XVII 15 9.3/90.7 AMPS/丙烯酸 270 13.8 XVIII 15 100%丙烯酸 563 15.5 XIX 15 100%甲代丙烯酸 500 15,5 XX 15 90/10丙烯酸/丙烯醯胺 555* 13.6 XXI 15 19/81 AMPS/丙烯酸 1645 13.4 XXII 20 100%聚丙烯酸 130 13.8 *該分散液偶而會凝膠化 其它代表性聚合物處理之特性係顯示於第5表中。 第5表 聚合物 化學性 Ac Am/A A (wt.%) RSV dl/g 形式 來源 XXIII 70/30 30 乳膠 源自於尼可公司之Nalco⑧625 XXIII 93/7 30 乳膠 源自於尼可公司之Nalco⑧623 (請先閱讀背面之注意事項#(填寫本頁) 訂： 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 代表性的凝結劑係顯示於第6表中。 第6表 代表性凝結劑 化學 商業來源 紅色 表氯醇-二甲胺聚合物溶液 源自於尼可公司之Nalco⑧623 藍色 硫酸鋁，水合物(或明礬） Aldrich Chemical Company 製造廠加工水的去墨水作用 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 26 !2277〇4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（24 ) 再擔％紙係增加地使用作為紙装來源。該主要造紙步 驟中之一步驟就涉及自經印刷之任何來源去除墨水的作用 。該墨水去除方法需要大量的水，且其清潔是使用一固相 /液相分離單元操作來完成的。一般亦使用溶解的空氣浮 選作用（DAF)。 空氣浮選作用係為一種固相去除方法，其中微細空氣 氣泡係被變得接合至懸浮的粒子中，因而降低該各個分子 的密度，並造成其浮選至該表面。而後經分離的固體會形 成一浮動層，其係為由固體與該空氣氣泡所構成之混合物 。被夾π之空氣所加諸的浮力亦會作用以使該固體在該浮 動層係被脫除之前被緻密化成小體積。 空氣一般經由一加壓混合室而被引入一流入的充滿墨 水之水中。當該流入物係進入非加壓浮選單元時，該超飽 和洛液係釋出呈十分微小氣泡形式的空氣，該等氣泡會接 合至該經懸浮的粒子上。為自該浮選單元得到最大的結果 ，係與該空氣一起加入一澄清輔助劑。浮選方法可得到高 位準的懸浮固體的去除，最多98〇/〇。 再循環製紙廠一般係位在都市區域，其中對關閉該造 紙廠的水循環是相當強調的。結果，該去墨水用清洗水的 有效清潔作用是變得十分重要，蓋因，自諸如DAF產生的 水之再使用，會造成紙張上諸如亮度等之品質降低。同時 ，若該等水是使用於其它的目的，則必須使該b〇d/c〇d 以及懸浮粒子之量降至最低。 总清化學品一般係與用來自加工水流中去除固體之機 本紙張尺度賴+關家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公爱）

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經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 械澄清器一起使用。該等澄清化學品係凝結以及/或絮凝 該等懸浮粒子成為較大的粒子，因而可利用重力沈降或 浮選作用而自該加工水流中去除。 澄清一般係指利用凝結、絮凝以及沈降作用而使不可 沈積物質去除。凝結係為一種利用電荷中和作用而去穩定 性的方法。一旦中和，粒子就不再彼此互相排斥且會被結 合在一起。旋結作用在去除膠體大小的懸浮物是必要的。 絮凝係為使去安定、“經凝結，，的粒子結合在一起形成較 佳的凝集物或絮凝物的方法。 依各個水的特性，可使用不同的化學品型式與程式。 較方便的是，利用經溶解的空氣浮動作用而應用一用以去 除加工水墨水之澄清作用的雙聚合物程式。一般而言，此 包含有一無機的凝結物或一低分子量陽離子凝結物，而後 為一高分子量的絮凝物。 用於澄清廢水的無機凝結劑的使用係揭示於美國專利 第4,655,934號與在此所引述的參考文獻。較佳的無機凝 結劑包含有疏酸鋁、氯化鋁、硫酸鐵以及氯化鐵。較佳的 是，約200至約500 ppm之無機凝結劑係被加入該廢水中 〇 ‘‘低分子量陽離子凝結劑”亦指當其被溶解於水中會 帶有或能夠帶有一陽離子電荷的水溶性聚合物。該等聚合 物包含有縮合聚合物以及自乙烯單體所衍生出的聚合物。 如上所述之具有水溶性與陽離子特性的乙烯聚合物係包含 有經改質的聚丙婦醯胺，該改質作用係可利用諸如典型的 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） C請先閱讀背面之注咅？事項#<填寫本頁} m —裝 -訂-------- 28 1227704

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 曼尼期反應產物或四級化的曼尼期反應產物或其它乙烯性 聚合物來進行，該乙烯性聚合物係使用該等含有具有陽離 子特性的官能基的單體作為乙烯單體。代表性之乙烯單體 包含有烯丙胺、二甲基胺乙基甲代丙烯酸酯、以二甲基 硫酸鹽四級化的二甲基胺基乙基甲代丙烯酸酯、二烯丙基 環己基胺氣化氫‘二烯丙基二甲基鋁氯化物、二甲基胺基 乙基丙烯酸酯以及或其酸鹽、甲代丙烯酸醯胺丙基三甲基 銨氯化物、1-丙烯醯胺-4-甲基哌啶（以MeC1，MeBr或二甲 基硫酸酯來四級化）、二乙基胺乙基丙烯酸酯以及其酸鹽 、二乙基胺乙基甲代丙烯酸酯以及其酸鹽、二甲基胺乙基 丙婦酸醋以及其酸鹽、二甲基胺基乙基甲代丙烯酸醋及其 酸鹽、二乙基胺基乙基丙烯醯胺以及/或其酸鹽、二乙基 胺基乙基甲代丙烯醯胺以及/或其酸鹽及其類似物與混合 物等。該陽離子性凝結劑較佳具有一約2,〇〇〇至大於 l’〇〇〇,〇GG的分子量。參見美國專利第4,655,934號，其在 此被列為參考文獻。 陰離子性凝結劑聚二烯丙基二甲基錢氣化物及一或多 種陰離子性單體係揭示於美國專利第4,715,962、5，Qi3,456 與5,207·，924中，其等在此被列為參考文獻。 包含有二甲基銨氯化物與乙婦三燒氧基石夕烧單體之陰 離子性凝結劑係揭示於美國專利第5,589,〇75中，其在此 被列為參考文獻。 較佳的低分子量陽離子凝結劑係為表氯醇-二甲基胺 與聚二烯丙基二甲基銨氣化物。參見美國專利第My，州 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公羞了 一 ^-----^^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) #- 29 1227704 五、發明說明（27 號，其在此被列為參考文獻，較佳係為，約丨至約5〇卯瓜之 水溶性陽離子聚合物係被加入該廢水中。 雖然有如上所述之該雙處理過程，本發明之陰離子性 與非離子性聚合物的優點係在於該方法可使用分散聚合物 作為單一處理劑。雖然其它的處理劑亦可作為佐劑加入其 中，但其對該活性而言並非必需的。本發明之另一個優點 是該等分散聚合物之使用是可不使用在傳統乳膠聚合物所 含有之不想要的油與表面活性下，即可提供粒子物質的去 除。再者，該等聚合物不用轉化系統且可使用簡單的設備 引入紙張加工流中。 在此所揭示之陰離子性與非離子性分散聚合物係對該 造紙廠廢水的澄清係有效的。該分散聚合物的活性係使用 一如下的瓶測試(jar test)來測量： 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 DAF流入液的樣器係在2〇〇 rpm(快速混合）擾拌分鐘 。一旋結劑（明蓉）係在最初的快速攪拌中加入，且該陰離 子性與陽離子性聚合物係在該快速混合的最後4〇秒期間内 加入。該分散聚合物加入後，25 rpm下緩慢攪拌2分鐘。 容許該樣品沈積5分鐘，且去除該上層液體層的試樣。以 该上清液的混濁度以Formazin混濁度單位（FTU，s)測量， 而利用在450 nm之HACH DR2000來測定。該混濁度愈低 ’則該浮選愈有效。所決定出之混濁度值（FTU)係使用下 列公式而被轉換成（改進百分比）數值： 改進百分比00 X (混濁度u_混濁度t)/混濁度u 其中混濁度係為無聚合物或微粒之空白組的混濁度讀 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 30 1227704 A7 B7 五、發明說明（28 ) 取數值’而混濁度t則是使用聚合物之測試組混濁度讀取 數值。 在此所述之聚合物劑量是以每百萬份液體之真正聚合 物份。 第7表 單獨使用陰離子性絮凝劑在澄清效能上的改進百分比 絮凝劑劑量(ppm) 聚合物XXIV 聚合 0.55 10.4 14·厂、 1.10 18.6 23?Γ^ 2.20 22.0 3.30 25.3 ~~35^^· 第8表 陰離子性絮凝劑於1.7ppm下之陽離子聚合凝結劑紅存在 下在澄清效能上的改進百分比 絮凝劑劑量ppm 聚合物XXIV 聚合iT 0.55 59.7 — 65~A^^^ 1.10 57.0 64·厂〜 2.20 56.9 68.7^^ (請先閱讀背面之注意事項«填寫本頁} 1· -裝 •訂--------- # 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 適 度 尺 張ιί 用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1227704 A7 B7 五、發明說明（29 ) 第9表 陰離子性絮凝劑於凝結劑存在下在澄清效能上的改進百分比. (絮凝劑之劑量係為1 · 1 ppm). 凝結劑紅劑量ppm 聚合物XXIV 聚合物I 0.55 40.37 44.9 1.10 53.5 61.5 1.7 57.0 64.7 3.40 61.0 77.1 5.50 65.2 73.9 第10表 陰離子性絮凝劑於凝結劑藍存在下在澄清效能上的改進百分比. (絮凝劑之劑量係為1 · 1 ppm)· 凝結劑紅劑量ppm 聚合物XXIV 聚合物I 50 66.1 69.3 150 70.4 72.9 第11表 陰離子性絮凝劑於雙凝結劑存在下在澄清效能上的改進百分比. (絮凝劑藍之劑量係為150 ppm，絮凝劑紅之劑量係為1.1 !)pm)· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · I am aHBiii wi iw mm 菌 # 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 凝結劑紅劑量ppm 聚合物XXIV 聚合物I 0.27 72.5 75.1 1.10 79.1 1.6 上述資料顯示，陰離子性分散液在同等劑量下具有比 乳膠絮凝劑更佳的效能。縱使在凝結劑存在下，陰離子性 分散液在同等劑量下具有比乳膠絮凝劑更佳的效能。該乳 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 32 1227704 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（3〇) 膠絮凝劑隨著濃度增高而效 n但如此 產物中亚未觀察到。在第9表 么W义貝枓清楚顯不，對一固 體的絮凝劑劑量而t，卩左|_ ν 、釗里而口 ^者旋結劑之濃度增高，該陰離子 夜疋比乳膠產物具有顯著更佳的效能。在乳膠盥分 散液之不同是明顯的，雖是至一較少的程度，縱使當二無 機凝結劑（明礬）是存在著。 泥漿的去水作用 絮破副已常期被使用於廢水處理，但是一般努力於改 進使用於泥漿去除與廢水應用上的絮凝劑。絮凝劑製造商 般疋找哥可自該泥漿中排除或去除最大量的水，但又可 使用較低量的聚合物。 礼膠與分散聚合物之去水效能在一在中西部造紙廠之 &、’、氏廠泥桌進行比較。源自於該造紙廠的泥漿具有3.1〇/。 口體且進一步稀釋成一半，以有助於實驗。所欲量的聚 。物係被加入位在5〇〇ml具有刻度的量筒中之2〇〇mls的泥 漿。以端而倒置另一端五次來轉動該量筒達成混合作用， 而後该级處理的泥漿澆而經過一帶壓帶過濾介質。取其在 10秒所排出的水量作為該聚合物效能的測量值，且具有較 咼的排水性係顯示較佳的脫水能力。所得結果顯示如第 表： 先 閱 讀 背 Φ 之 注 意 事 填I裝 頁i tr 12 本紙張尺錢财關家標準297公爱- 33 1227704 A7 五、發明說明（31 第12表 陰離子性絮凝劑的效能 聚合物劑量 ppm 在10秒内自由排出量

聚合物 XXIII

聚合物X 6.2 聚合物 XXIII+凝結 劑 llppm 聚合物X+ 凝結劑 llppm 100 105 7.2 104 109 12.5 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 105 106 14.5 103 100 項秦I!裝 t 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 因此，在本發明另一方面，本發明係有關一種泥漿脫 水的方法，其包含將一有效量之高分子量水溶性陰離子性 或非離子性分散聚合物加人該泥漿中，其中該分散聚合物 在25t下具有自約10至約25,〇〇〇的布魯菲爾黏度且包含有 、、勺5至約50重畺百分比之水溶性聚合物，該水溶性聚合物 係在一穩定劑存在下且於一水溶性鹽之水溶液中於自由基 形成的條件下，聚合下列成份而得：1. (M 00莫耳百分比之至少一種陰離子性單體，以及 ιι·100_0莫耳百分比之至少一非離子性乙烯基單體， 其中该穩定劑係為一在1M NaN〇3具有約〇·Μ〇固 有黏疋之陰離子性聚合物，且以該分散液之總重為準包含 有約0.1至約5重量百分比該水溶性鹽類係擇自於鋁、鹼金 族金屬與鹼土族金屬之_化物、硫酸鹽與磷酸鹽，且以該 为政液重夏為準包含有約5至約40重量百分比。油性廢水的澄清 I I訂 34 1227704 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ------------ R7____ 五、發明說明（32 ) 業中/由〖生廢水是產生在各種在鋼鐵或銘工業、 化子加工工業（CPI)、自動化工業、洗衣工業與精煉工業 中°在此等工業中’高度粗煉的油類‘潤滑劑與油脂係與 I接觸以供依據特定卫業之目#。此會造成在該廢水流中 高度分散或嚴重的油在水中乳化液。 例如在鋼鐵與叙工業中，源自於使用熱軋製之鋼鐵 /、鋁廠的廢水含有潤滑與液壓烴類。源自於冷卻軋製 的廢水合有該等潤滑薄片與降低鏽蝕的油脂。詳言之， 在冷軋製中，油在水中的乳化液在軋製期間被喷於金屬上 以作為冷邠劑。同時，金屬作業廠產生含有潤化與切割 油、焊接與修邊化合物、研與其它特定流體之廢水流。此 等油脂一般係為高精煉的烴類。. 精煉的廢油來自於二個不同來源：⑴自澄清設備即 DAFs、API分離n脫除，主要是由原始油料所構成；以 及（2)經由遍及該廠的排水管與排出管路所收集到的源自 的漏出物。此等油脂一般係被送至廢水處理廠中。 在尾水中，一種型式的廢油脂係在自廢水中去除經分 離之油脂期間形成。此油脂（稱為“浮動物，，或“脫除物 ^是在燈諸如溶解空氣的浮選單元（DAFs)、誘導氣體浮 k單7L (IGFs)、ί皮浪型平板截取器（cpis)與收納槽等澄清 容器中濃縮。該浮至該等單元頂部的油脂係利用機械方= 來去除，而後儲存。而後該等廢油係利用焚化方式而被棄 置，送至油再生處或在該等處理之。該等廢油具有5〇%至 9 5 %之取低油脂且含有—為用來去除廢水之化學品所安定 本紙張尺度義帽國家標準（ί：Νέ)Α4規格咖X 297"?i7 ---------Ί--裝-----„----訂--------- (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁} #· 35 1227704 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（S3 被％疋化的經乳化的水與固體。 源自於棉花與羊毛製造廠之廢含有源自於清洗、去漿 與整理操作上之油脂與動物油。在棉花與羊毛之製造上用 以在纺紗機降低纖維磨擦與斷裂的整理油是終結於廢水中 其匕工業方法亦生成油脂性廢水，例如塗料、表面塗層 及黏著劑；肥皂與清潔劑；以及皮革工業。在各個上述工 業中’使用於該方法中的油脂最終會以高度分散或油在水 中的乳化液形式來污染該水流。 在廢水中經乳化的油一般係在幾百至幾千個ppm下存 在著。重要的是，在自一環境的點上釋放前，讓油須自 廢水流中去除。環境保護機構對要被釋入公眾的飲水供應 系或要被釋入水之開放體系中的水之總油脂限值（T〇G)是 十分嚴格的限制的。該等油脂的去除對符合對於局部污水 與河川之總溶解固體量（TSS)、碳氧規定量（c〇D)、生物 氧規定量（BOD)與總有機碳量（T0C)之已建立釋出限值是 十分重要的。不僅EPA已對油脂釋放建立了嚴格的限值， 該等工業亦受到當地城市法規的影響。 乳化液係為二種液相，例如油與水，所構成之緊密混 合物，其中該液相係彼此不互溶，且其中任一相皆會分散 在另外一相中。油係分散於水相中的油性乳化液可含有呈 廣泛圍濃度之油脂。此等油係被界定可為利用己烷、四氯 化石反、氯仿或氟碳化物自水中萃取的物質。除了咳等、由外 ，該等乳化液之典型污染物可為固體、淤泥、金屬粒子、乳 化劑、清潔劑、肥4、溶劑與其它殘餘物。發現於此等^ ---------1-------·— I--訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) # 36 1227704 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ------------- 五、發明說明（34 ) 化液中之油型式係依工業而變化。其可為潤滑劑、切割流 ，重烴，例如焦油、油脂、原油與柴油，以及輕油，其包 含有石油、煤油與航空燃料。其等在廢水中的濃度是幾啊 至多到5 to 10%體積的範圍内變化。 安定的油在水中乳化液係為帶電的油滴的膠體係統， 該油滴係為-離子環境所圍繞。乳化液安定性係利用物理 與化機構之組合來保持的。 乳化液係可利用化學、電解或物均方法來打破。該等 乳化液的打玻又稱為再溶解，蓋因其目的是要將源始的混 合物份成其等部份。化學品一般用來處理油性廢水，且使 用增高該機械處理。在打破乳化液上，該等安定因子必須 被中和，以容許該乳化液滴合併。在乳化液滴上累計的電 荷係被中和，以容許該乳化液滴合併。在乳化液滴上累計 的電荷係利用引具有相反於該液滴電荷之電荷而被中和。 化學乳化打破器提供該相反的電荷且一般性質上是呈離子 性的。 油性廢水的處理一般係被分成二個步驟，即會破壞該 表面活性劑之乳化特性或會中和該帶電油滴之凝結步驟與 會將該經中和的液滴凝集成大且可離球之球體的絮凝步驟 。油性廢水一詞係脂油在水中的乳化液，其可含有油、分 散固體與水。 歷史上而言，乾聚合物、溶液聚合物與反轉乳化液乳 膠已使用來處理廢水。各個物具有其優點與缺點。 水溶性乙烯加成聚合物之水在油中乳化液，在此係指 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公爱）

* ^----h---^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) #- 37 1227704 A7 ---------------- 五、發明說明（35 ) 乳膠xK a物，疋已相當頻繁地被使用，雖然其具有幾個缺 點。第一個缺點係為該乳膠聚合物在使用前必須反轉，此 έ使饋s物至系統的方法複雜化。許多與此饋送方法 相關的問題使得使用者避免使用該乳膠聚合物。此外，該 礼膠I又具有-窄的處理範圍，纟會造成在較高劑量上的 過度處理。再者，乳膠聚合物會加入更多的油至要被處理 的水流中。蓋因乳膠聚合物一般包含有2〇-3〇%重量烴連 績相。當然，當虎理廢水流時，並不想要加入較高的油與 表面活性劑至該系統中。 雖然該溶液聚合物並不需要前述製造，該等聚合物之 活性聚合物含量與分子量特性是原本就受限的。該等凝結 劑常使用來打破油在水中的乳化液，但路其等不能絮凝經 分散的油脂，因此需要輔助化學器（絮凝劑）以完成該步驟 〇 本發明之陰離子性與非離子性分散聚合物，使用在此 所揭示的方法來測試，對於油性污水中的去乳化作用是有 效的。 因此，在另一方面，本發明係有關一種自工業廢水中 去除經乳化油類的方法，其包含將一有效分散聚合物具有 之高分子量水溶性陰離子性或非離子性分散聚合物加入廢 水中，其中該分散聚合物在25。0下具有自約10至約25,000 的布魯_爾黏度且包含有約5至約5G重量百分比之水溶性 聚合物，該水溶性聚合物係在一穩定劑存在下且於一水溶 性鹽之水溶液中㈣由基形成的條件了，聚合下列成份而 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---------,---裝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - I I 訂-— — — — — — — 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 38 1227704 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ----—-----2Z_________ 五、發明說明（36) 得： I. 0-100莫耳百分比之至少一種陰離子性單體，以及 II. 100-0莫耳百分比之至少一非離子性乙烯基單體， 其中該穩定劑係為一具丨]^ NaN〇3具有約〇_M〇 dl/g固 有黏定之陰離子性聚合物，且以該分散液之總重為準包含 有約0·1至約5重量百分比，且該水溶性鹽類係擇自於鋁、 鹼金族金屬與鹼土族金屬之鹵化物、硫酸鹽與磷酸鹽，且 以該分散液重量為準包含有約5至約4〇重量百分比。 在前述的較佳方面，工業廢水係選自於一由精煉與 CPI工業廢水、製鋼與鋁工業廢水、氈與食品加工廢水與 油田廢水的群中。 食物加工廢物之澄清 母天食品加工工業產生多嘲的食品加工廢物。該等食 品加工廢物係會污染流經該食品加工系統中的水。例如， 家禽農場廢水排出液係被富增加脂肪、油脂、血液與其它 源自於禽類加工的固體。砒等副產物，例如，脂肪、血液 與組織一般是以幾百至幾千在於廢水中。 為了經滴以及法規的理由，食品加工團體會對有關該 食品加工廢水的棄置與再循環從未終了的要重情事。由環 保的觀點來看諸如副產物的去除是重要的。事實上，美國 壞境保護機已對要被釋入公眾的飲水供應系或要被釋入水 之開放體系中的水中之總油脂與物體上作緊縮之限制。 該等固體的去除對符合對總溶解固體量（TSS)、碳氧 規疋里（COD)，生物氧規定量（b〇d)與總有機破量（T〇c) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公t )

----裝-----r---訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 39 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1227704 A7 ----------- 五、發明說明（37 ) '" =建立釋出限值是十分重要的。除了EpA嚴格限制外， ，品加工業亦要著注意到當地城市的蚊。亦受到局部城 市法規的影響。 作將釋出經處理水到水流或其類似物中之另一種選釋 ’再循環廢水至加卫系、統，是可提供—成本有效的系統。 但為了㈣環廢水，該等固含物及其等必須有效地被去除 a皁乂提卩純水送回該系統中。因此，有關標準之 等去除該等固體所存在的相同問題是存在於循環目的中的 〇 去除在廢水中之脂肪、血液、組織與其它固體之最有 1方法之-係為經由化學助劑的使用。就歷史上而言，乾 聚合物與反轉乳化液乳膠已用來處理食品加工水。各個物 質具其優點與缺點。雖然乾聚合物具有可十分濃縮因而可 降低運达成本的的優點，但用來溶解該聚合物設備昂貴且 非在該地的終使用者皆可取得。乾聚合物具有高程度的交 聯作，會存在有不溶性的凝膠。 乳膠聚合物亦遭到問題，但其較常使用。乳膠聚合物 製劑包含有30-35%分散於油中的固體。該乳膠聚合物在 使用前必須反轉。與該饋送方法相關的許多問題造成消費 者避免乳膠聚合物。此外，乳膠一般具有十分窄的虎理範 圍’ $造成較高劑量的過度處理。 雖然化學處理已提供目該廢水中去除食品、血液、油 脂的方式，但化學處理具有點。例如，上述聚合物傳統上 係在油溶劑中合成，因此會產生一不昀處理程式以及存在 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 1—^1^·裝-----„----訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 40 1227704

五、發明說明（3S ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 有-潛在著火危險。此外，合併上述聚合物之化學品係包 含有表面活性劑。再者，該等先前的化學虎處理具有高毒 性’因而防止經該等處理之錢用於再㈣或者公眾飲水 供應系統。 在此所#示之陰離子性與非離子性分散聚合物係有效 於澄清食品加卫廢物。該分散聚合物之活性係使用前述的 Britt瓶測試來測量。 陰離子性分散聚合物優於傳統乳膠聚合物處理是利用 以下實施例來例示說明。 為了決定出在一油性發廢水中的澄清作用上的陰離子 性分散聚合物增高之效力，在食品棄置處理工廠中進行瓶 測試。該歐洲工廠係處理來自餐廳（脂肪廢水）與工業（油 性廢水）。該油廢水流現在以無機凝結劑藍與相似於聚合 物之XXIII之乳膠聚合物。為了測試，採用4〇〇 ml之〇/w ( 油/水）取得的樣品。所有取得的樣品係在加入聚合物（絮 凝劑）之前以雙凝結劑程式作同等處理。適當量的聚合物（ 絮凝劑）係加入在pH為7.3下加入。該溶液係被劇烈混5秒 ，而後緩慢混合30秒。 該上清液的澄清性係以Hache DR2000分光光譜議來 測定該過濾液的混濁度所決定出者。該混濁度讀值愈低， 澄清性與聚合物效能就愈佳。 第13表在聚合物XI與XXIII處理後之經澄清化的混濁 就。在第13表中的產物劑量係在相同的聚合物基礎上。一 般而言，一般人可預期在一活性的基礎上有一相同的效能 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 0 ϋ ϋ ·ϋ # 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 41 1227704 A7 B7 五、發明說明（39 ，蓋因該聚合物係為相同的化學組成與膠狀電荷；但在本 發明情況下，以本發明之聚合物χι是明顯有增高的效率 與效力，且尚於以商業上所取得之聚合物χχιπ者。以聚 合物ΧΙ所得之超水澄清性係與聚合物XXIII差不多，因此 ’可應用顯著較低的處理劑量。 第 13 表 ♦合物劑量，PPM 聚合物XXIII 聚合物ΧΪ^ 空白組 156 156 0.75 - 65 1.5 95 50 2.25 " ------ 卜 67 46 ^ 3 49 36~ 4.5 63 一 本發明係利用前述的說明與實施例來例示說明的。前 述的說明明係欲作為非限制性的說明，蓋因許多的變化基 於该等内容而變得對熟習該項技術者明明顯。所想到的是 落在所附申請專利範圍之範圍與精神内的變化係為本發 明所包含。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 變 可在本發明之組成物、操作與方法配置上進行該等 化’而不偏離本發明如上所界定的觀念與範圍。 私紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐

Claims (1)

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A8 B8 C8 D8 申請享矛11¾ 鲁 第89118341號專利再審查案申請專利範圍修正本 修正曰期：91年〇7月 1. 一種將工業廢水澄清與脫水的方法，其包含將一約〇1 至約50 ppm之高分子量水溶性陰離子性或非離子性分 散聚合物加入該廢水中，其中該分散聚合物在以它下具 有約10至約25,000 cps的布魯菲爾黏度，且包含有約5 至約50重量百分比之水溶性聚合物，該水溶性聚合物係 在一穩定劑存在下，且於一水溶性鹽之水溶液中在 值為約3至約8之自由基形成的條件下，聚合下列成份而 得： 1. 0至約30莫耳百分比之丙烯酸或曱代丙烯酸或鹼 金族金屬、鹼土族金屬或其等之銨鹽，以及 ii· 100至約70莫耳百分比之丙烯醯胺， 其中該穩定劑係為一具1M NaN03具有約0.1-10 dl/g固 有黏度之丙烯酸或甲代丙烯酸和2-丙烯醯胺基-2-曱基 -1-丙烧石黃酸之陰離子性水溶性共聚物，且以該分散液 之總重為準包含有約〇· 1至約5重量百分比，其中該共聚 物包括約3至約60重量百分比的2-丙烯醯胺基-2-甲基 -1-丙烷磺酸，以及約97至40重量百分比的丙烯酸；或 是約11至95·5重量百分比的2-丙烯醯胺基-2-甲基小丙 烷磺酸，以及約89至4.5重量百分比的曱代丙烯酸，且 該水溶性鹽類係擇自於錄、驗金族金屬與驗土族金屬之 鹵化物、硫酸鹽與磷酸鹽，且以該分散液重量為準包含 有約5至約40重量百分比，以澄清該工業廢水。 2·如申請專利範圍第1項之方法，其中該穩定劑以該分散 43 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（210 X 297公釐） 1227704 A8 B8 C8

夂、申請專利範圍 液總重為準具有約0·25至約2重量百分比的濃度，且在 lMNaN〇3下具有約〇.5_7·0 dl/g之固有黏度。 3·如申請專利範圍第2項之方法，其中該水溶性聚合物係 為聚（丙烯酸/丙烯醯胺），其包含有約7至3〇重量百分比 之丙烯酸與約93至70重量百分比之丙烯醯胺。 4·如申請專利範圍第3項之方法，其中該水溶性聚合物係 為聚（丙烯酸/丙烯醯胺），其具有丙烯酸對丙烯醯胺呈7 • 93之重量比，且該穩定劑係為一種具有2_丙烯醯胺 甲基-丙烷磺酸對丙烯酸呈13 ·· 87重量比之聚（2-丙烯醯 胺-2-曱基-丙烧石黃酸/丙婦酸）。 5·如申請專利範圍第3項之方法，其中該水溶性聚合物係 為聚（丙烯酸/丙烯醯胺），其具有丙烯酸對丙烯醯胺呈7 :93之重量比，且該穩定劑係為一種具有入丙烯醯胺-2_ 甲基-丙烷磺酸對曱代丙烯酸呈37.5 : 62 5重量比之聚 (2-丙烯醯胺-2-曱基-丙烷磺酸/曱代丙烯酸）。 6·如申請專利範圍第3項之方法，其中該水溶性聚合物係 為聚（丙烯酸/丙烯醯胺），其具有丙烯酸對丙烯醯胺呈7 • 93之重量比，且該穩定劑係為一種具有2_丙烯醯胺_2_ 曱基-丙烷磺酸對曱代丙烯酸呈5 1 : 49重量比之聚（2-丙 埽醢胺-2-曱基-丙烧石黃酸/甲代丙烯酸）。 7·如申請專利範圍第3項之方法，其中該水溶性聚合物係 為聚（丙烯酸/丙烯醯胺），其具有丙烯酸對丙烯醯胺呈3〇 • 70之重量比，且該穩定劑係為一種具有2-丙稀感胺-2-甲基-丙烷磺酸對曱代丙烯酸呈84.7 : 15.3重量比之聚 (2-丙烯醯胺-2-甲基-丙烷磺酸/曱代丙烯酸）。

1227704 、申請專利範圍 8’如申請專利範圍第3項之方法，其中該水溶性聚合物係 為聚（丙烯酸/丙烯醯胺），其具有丙烯酸對丙烯醯胺呈3 〇 • 70之重量比，且該穩定劑係為一種具有2_丙烯醯胺 甲基-丙烷磺酸對曱代丙烯酸呈9〇·6 : 9 4重量比之聚（2_ 丙烯醯胺-2-甲基-丙烷磺酸/甲代丙烯酸）。 9.如申請專利範圍第丨項之方法，其中約〇 5至約⑺卯爪之 高分子量水溶性陰離子性或非離子性分散聚合物係被 加入該廢水中。 10·如申請專利範圍第！項之方法，其中該工f廢水係為製 紙礙加工水。 11 ·如申請專利範圍第1 〇項之方法，其更包含加入一凝結劑 至該廢水中。 12.如申請專利範圍第山員之方法中該凝結劑係為一水 >谷性陽離子性聚合物。 13·如申請專利範圍第12項之方法，其中約e5〇ppm之水 溶性陽離子性聚合物被加入至該廢水中。 14·，申請專利範圍第12項之方法，其中該水溶性陽離子性 聚合物為表氣醇-二甲基胺或聚二稀丙基二甲基銨氯化 物。 15·如申請專利範項之方法，其中該凝結劑係為一無 機凝結劑’其選自於硫酸鋁、氯化鋁、硫酸鐵以及氯化 鐵。 16.如申請專利範圍第15項之方法，其中約2〇〇至_卯m 之無機凝結劑被加入至該廢水中。 17· —種自工業廢水去除經乳化油脂的方法，其包含將一約 本紙張尺度適财目國家標準（哪）A4規格⑵QX297公紫） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

1227704 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 0· 1至約50 ppm之高分子量水溶性陰離子性或非離子性 分散聚合物加入廢水中，其中該分散聚合物在^^下具 有約10至約25,000 cps的布魯菲爾黏度，且包含有約5 至約50重量百分比之水溶性聚合物，該水溶性聚合物係 在一穩定劑存在下且於一水溶性鹽之水溶液中且？11值 為約3至約8之於自由基形成的條件下，聚合下列成份而 得： 1· 0至約30莫耳百分比之丙烯酸或甲代丙烯酸或鹼 金族金屬、鹼土族金屬或其等之銨鹽，以及 ii· 100至約70莫耳百分比之丙烯醯胺， 其中該穩定劑係為一具1M NaN03具有約0.1-10 dl/g固有黏定之丙烯酸或曱代丙烯酸和2-丙烯醯胺 基-2-曱基-1-丙烷磺酸之陰離子性的水溶性共聚物 ’且以該分散液之總重為準包含有約〇·丨至約5重量 百分比，其中該共聚物包括約3至約60重量百分比 的2-丙烯醯胺基-2-曱基小丙烷磺酸，以及約97至 40重量百分比的丙烯酸；或是約^至％^重量百分 比的2-丙烯醯胺基-2-曱基-1-丙烷磺酸，以及約89 至4 · 5重罝百分比的曱代丙烯酸，且該水溶性鹽類 係擇自於敍、驗金族金屬與驗土族金屬之_化物、 硫酸鹽與磷酸鹽，且以該分散液重量為準包含有約 5至約40重量百分比，以自工業廢水去除經乳化油 脂。 18.如申請專利範圍第17項之方法，其中該工業廢水係選自 於下列群中：精煉與CPI工業廢水、製鋼與鋁工業廢水 本紙張尺度適用中國國家標準M規格（21〇χ297公爱） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

46 1227704 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 與艮口口加工廢水以及油田廢水。 19. 一種將泥漿脫水的方法，其包含將一約〇·丨至約5〇 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 之高分子量水溶性陰離子性或非離子性分散聚合物加 入廢水中’其中該分散聚合物在25t下具有約1〇至約 25,000 cps的布魯菲爾黏度，且包含有約5至釣5〇重量百 分比之水溶性聚合物，該水溶性聚合物係在一穩定劑存 在下且於一水溶性鹽之水溶液中且pH值為約3至約8之 於自由基形成的條件下，聚合下列成份而得： i. 0至約30莫耳百分比之丙烯酸或甲代丙稀酸或驗 金族金屬、鹼土族金屬或其等之録鹽，以及 ii. 100至約70莫耳百分比之丙稀醯胺， 其中該穩定劑係為一具1M NaN03具有約〇·ΐ-10 dl/g固有黏定之丙烯酸或曱代丙烯酸和2-丙烯醯胺基 -2-曱基-1-丙烷磺酸之陰離子性的水溶性共聚物，且以 該分散液之總重為準包含有約〇· 1至約5重量百分比，其 中該共聚物包括約3至約6 0重量百分比的2 -丙烯醯胺基 -2·曱基-1-丙烷磺酸，以及約97至4〇重量百分比的丙稀 酸；或是約11至95.5重量百分比的2-丙烯醯胺基-2-甲基 -1-丙烧石黃酸’以及約89至4.5重量百分比的曱代丙婦酸 ，且該水溶性鹽類係擇自於銨、鹼金族金屬與鹼土族金 屬之幽化物、硫酸鹽與磷酸鹽，且以該分散液重量為準 包含有約5至約40重量百分比，以將泥漿脫水。 47 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐）