JPH10505383A

JPH10505383A - Ｄａｄｍａｃ／ビニルトリアルコキシシラン・コポリマーと廃水処理におけるその使用

Info

Publication number: JPH10505383A
Application number: JP8533924A
Authority: JP
Inventors: ケイ．チャン，ダニエル; エイチ．コリンズ，ジョン; ラメシュ，マニアン; エス．シェティ，チャンドラシェカル; シヴァクマール，アナンザスブラマニアン; アール．トゥバーゲン，カレン
Original assignee: Nalco Chemical Co
Current assignee: ChampionX LLC
Priority date: 1995-05-08
Filing date: 1996-04-22
Publication date: 1998-05-26
Also published as: WO1996035731A1; DE69606011D1; AU5699896A; CA2194295A1; EP0775165B1; EP0775165A1; NO970053D0; PL318058A1; ATE188491T1; AU711097B2; NO970053L; BR9606364A

Abstract

(57)【要約】本発明は、水溶性の界面活性を有するシリコン（珪素）含有高分子電解質ポリマーと、パルプおよび紙製造工場におけるピッチの処理；再生紙生産におけるインキ含有排出水の清澄化；製紙工場の有色物質含有廃水からの有色物質の除去；混濁生起成分を含有する廃水の清澄化；脂肪、血液、生体組織その他の固形分を食品加工廃水から効果的に除去する化学処理法；含油産業廃水からの廃油除去、等に使用される凝集剤（coagulant）としての使用に関する。これらの高分子電解質は、特定の親水性または疎水性モノマー、好ましくは、ジアリルジメチルアンモニウム・ハロゲン化物、特に、ジアリルジメチルアンモニウム・クロリドとビニルアルコキシシラン好ましくはビニルトリメトキシシランとのシリコン含有コポリマーである。

Description

【発明の詳細な説明】ＤＡＤＭＡＣ／ビニルトリアルコキシシラン・コポリマーと廃水処理におけるその使用発明の分野本発明は、水溶性の界面活性を有するシリコン（珪素）含有高分子電解質ポリマー（複数）と、パルプおよび紙製造工場におけるピッチの処理；再生紙生産におけるインキ含有排出水の清澄化；製紙工場の有色物質含有廃排出水からの有色物質の除去；混濁生起成分を含有する廃水の清澄化；脂肪、血液、生体組織その他の固形分を食品加工廃水から効果的に除去する化学処理法；含油産業廃水からの廃油除去、等に使用される凝集剤（coagulant）としての使用に関する。これらの高分子電解質は、特定の親水性または疎水性モノマー、好ましくは、ジアリルジメチルアンモニウム・ハロゲン化物、特に、ジアリルジメチルアンモニウム・クロリドとビニルアルコキシシラン好ましくはビニルトリメトキシシランとのシリコン含有コポリマーである。発明の背景本発明は、新規なポリマーに関するもので、それは廃水処理を必要とする数種の異なった産業において利用可能である。従って、各産業において克服されるべき問題が、この項目下に、順に検討される。ピッチ堆積物の処理製紙系においてはピッチは、単純に、パルプ製造過程で木材から遊離する粘稠な樹脂性の物質と定義される。製紙工場の処理水では、ピッチは不安定なコロイド状の疎水性粒子の分散物として存在する。製紙系においてしばしば遭遇する条件、例えば、流体力学的および機械的剪断力、突然のｐＨおよび温度の変化、硬水イオンの影響、および無機鱗片の析出、のもとでは、コロイド状ピッチの粒子は凝集し（agglomera-te）し、製紙機械表面に堆積する傾向を有する。ピッチの堆積は、しばしば最終紙製品における品質上の欠陥、装置寿命の短縮、設備操業の阻害、製紙機械の運転休止、そして究極的には工場の利益低下の原因となる。これらの問題は、多くの工場ですでに設備保全および環境問題の理由により実施されているように、その水処理系がクローズド（閉鎖系）化されたことにより、処理系における多数の潜在的ピッチ排出点がなくなったことによって倍増した。閉鎖再循環製紙水処理系は、ピッチのような疎水性物質の保持容量が限定されているからである。これらのピッチ粒子が、連続的に製紙系から制御された態様で除去されなければ、自然の析出が起こってピッチの堆積と操業上の困難を惹起するであろう。かくして、製紙系におけるピッチ堆積は多くの製紙業者にとって最優先の問題となっている。多数のピッチ堆積防止法が製紙業界で採用されている。例えば、パルプ洗浄段階（例えば、褐色クラフト材料の洗浄段階や漂白工場の抽出段階）における、ピッチ分散剤や消泡剤またはこれらの段階用の洗浄助剤の利用による操業の最適化は、多くの工場において選択される一つの防止法である。これらの除去可能の箇所におけるピッチの除去は閉鎖製紙系では特に重要である。タルク（滑石）のようなピッチ吸着剤の使用がしばしば採用される。しかしながら、タルク／ピッチ粒子が有効に紙シート中に保留されなければ、タルクはピッチ析出（堆積）の問題の解決よりはむしろ助長に終るであろう。明礬は酸性製紙系において広く使用されるピッチ処理剤である。それは、ロジンサイズ剤の沈着と類似の態様でピッチ粒子を繊維に付着させることによって作用する。カチオン性凝集剤（coagulants）はアニオン性帯電コロイド状ピッチ粒子の繊維と微細繊維とへの付着を、電荷中和機作によって促進する。ピッチの処理のためにカチオン性凝集剤や明礬を使用することの利点は、ピッチが最終紙製品における繊維中に分散した顕微鏡的サイズの粒子の形で系から除去されることである。明礬と異なって、ポリマーのカチオン性帯電は必ずしも系のｐＨに依存しないから、カチオン性ポリマーは中性およびアルカリ性製紙（機械）において有効に使用できる。さらに、カチオン性ポリマーは、正常のアルカリ性製紙条件下で、水溶性を保つが、明礬は不溶性の水酸化アルミニウムを生成する可能性がある。カチオン性ポリマー歩留まり向上剤は、純粋に電荷中和剤として作用し、アニオン性ピッチを、ヘッドボックスや他の製紙機械部分の疎水性プラスチックの表面ではなく、アニオン性木材繊維の表面に堆積させると、一般に考えられている。ピッチは、典型的には、脂肪酸、ステロール、脂肪アルコール、アルキルエステル、および脂肪トリグリセリドから形成されている。ピッチは木材から、化学的ならびに機械的処理の両方によって、遊離する。コロイド状ピッチは、化学的パルプ形成、リファイニングおよび叩解中に発生し、少量はパルプ漂白の種々の段階で発生する。ピッチは、希薄な水中油型エマルジョンで、部分的に製紙工程中で生成される界面活性物質（例えば、イオン化された形の脂肪酸、樹脂酸）によって安定化されていると考えられている。処理中に添加される化学物質もこのエマルジョンの安定化に寄与する可能性がある。未漂白の、クラフトパルプ、サルファイトパルプ、砕木パルプ中のコロイド状ピッチの代表的粒径分布は、０．２から２μｍである。懸濁液中のコロイド状ピッチの総量は、１％繊維濃度のパルプに対して５ − ７０ppm（容量）の範囲内にあると報告されている。ピッチは、もしピッチを洗浄して下水管に流すか、顕微鏡的粒径の粒子として紙シート中に取り込むことによって適切に除去されるなら、無害である。しかしながら、ピッチが製紙系中で濃度上昇することがあれば、凝集（agglomeration ）が始まり、紙に置ける欠陥、装置上への堆積が起こり、生産上の損失または低下が、パルプとともに製紙系に混入するピッチのそのような不適切な管理の帰結であろう。製紙業者の一つの関心事は堆積性のピッチの除去である。ピッチ堆積防止に関する数種の機作が過去において提案された。ピッチ堆積防止の現象を説明するために一般に提案されている三つの機作を以下に説明する。（１）ピッチの処理に使用されるカチオン性ポリマーは、アニオン性ピッチ粒子に吸着し、そのような「安定化された」ピッチ粒子が繊維上に「固定され」、かくして処理水中の「遊離」ピッチ粒子の濃度を減少する。（２）カチオンポリマーまたはタルクは、ピッチ粒子上に吸着し、それを非粘着性にすることによって分散ピッチの安定化剤として作用する。（３）カチオン性およびノニオン性ポリマーによる機械部分の逐次処理が、ファンデルワールス引力を克服する立体障害を形成して、その部分を親水性にする。上記の第三の機作は単にピッチの堆積を禁ずるのみならず、洗い流されやすい析出物を形成させる。製紙処理水の懸濁物中のコロイド状ピッチの表面電荷中和は、ある程度の疎水性を導入すべく変性されたポリジアリルジメチルアンモニウム・クロリド（ＤＡＤＭＡＣ）凝集剤（coagulant）の使用によって向上させることができる。ポリ（ＤＡＤＭＡＣ）はピッチ／水界面において界面活性であるが、空気／水界面では活性でないことが、本発明者らによって見出された。これらのポリマーは、ピッチ粒子を凝集（coalescence）させ、パルプ繊維の地組織中への取り込みを可能にする大きさにする。増大した粒径は、製紙工程中で、濾過工程のように、ピッチ粒子がパルプに付着して搬送されることを容易ならしめる。接触角の測定は、これらのポリマーが固体の表面に吸着してそれを親水性にする傾向を有することを示す。表面の親水性は、その上へのピッチ粒子の堆積を阻害する。本発明者らのポリ（ＤＡＤＭＡＣ）の研究に基づいて、一つのカチオン性ポリマーが、ピッチ／水界面に移行し、同時に（テフロン（登録商標）のような）疎水性表面に吸着する能力を有し、ピッチの堆積を阻害することに有効であろうということが発見された。接触角の測定は、ポリ（ＤＡＤＭＡＣ）は疎水性表面への吸着においてはそれほど有効でないことを示した。本発明者らは、ポリ（ＤＡＤＭＡＣ）のような高分子電解質の主鎖に、シリコン部分を導入した新規な高分子電解質を合成した。この特異なカチオン性界面活性ポリマーは、既知の同様のポリマーよりも有利である。表面張力の低下によって立証されるような、増大した界面活性と疎水性表面への吸着との両方の能力を有するからである。この新規なポリマーの上記の両性質は、製紙工程において、ピッチ粒子の表面に吸着し、紙とともに搬送され得る粒径を達成することによって、ピッチの堆積を抑制することを容易にした。アメリカ合衆国特許第５，２４６，５４７号（Ｆｉｎｋら、１９９３年９月２１日発行）はピッチの処理に使用されてきた疎水性高分子電解質を開示している。この疎水性高分子電解質は、ＤＡＤＭＡＣと、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート・ベンジルクロリド第四級塩、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート・セチルクロリド第四級塩、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート・メチルクロリド第四級塩のような疎水性モノマー、とを共重合させて得られる。脱墨処理水の清澄化再生繊維の生産が、パルプ紙製造業の重要問題となって来た。印刷技術の進歩ならびに再生されるべき印刷物の範囲の拡大が、再生業者に新規な挑戦を提供している。かくして脱墨（脱インキ）方法における新機軸が、新規なインキと印刷媒体によってつくりだされた諸問題に対応しなければならぬ。例えば、フレクソグラフ新聞印刷法に使用されるために出現した水ベースインキは、回収再生において困難をもたらす。この種のインキは、脱墨工程をくぐり抜けて、再生紙の白色度を低減するからである。従来の脱インキ方法（新聞紙の脱インキに使用されているような）は、三つの異なる段階からなる。まずインキを紙の繊維から除去、すなわち、分離する。この除去ないし分離は、通常古紙が水中で再生パルプ化されているときに起こり、通常、苛性アルカリまたは界面活性剤によって促進される。次に、分離されたインキを小さな粒径に分散させる。この分散は通常前記分離段階と同時に起こる。三番目に、分散したインキを通常洗浄または浮選によって再パルプ化された繊維スラリーから分離する。効率的な脱墨法は、繊維からのインキの有効な脱離と、繊維スラリーからのインキ分散物の有効な分離の両方を達成しなければならぬ。インキを繊維から有効に分離し、インキを小粒子としてスラリーの水相中に分散するだけの脱墨法は、もしその後で、インキの繊維スラリーからの有効な除去が得られなければ、不充分であろう。分散されたインキ粒子は、スラリー中の繊維とともに連行され、ある程度は紙形成中に繊維中に保留されて、灰色の色合い、または明瞭な斑点などを生じ、一般に白色度を低下させる。インキ除去工程では、大量の水が必要である。インキ含有処理水の清浄化は、典型的に、起泡分離（Dissolved Air Flotation(DAF)）のような固／液分離単位操作によって達成される。再生工場はしばしば大都市圏内に位置するので、工場においては、閉鎖水再循環系の維持に重点が置かれている。ＤＡＦ流入物の有効な清澄化は重要である。なぜならば水中に残留するインキは紙に再導入され、最終紙製品シートに白色度の低下を招来するからである。清浄化剤は、典型的にはＤＡＦ装置と組み合わせて脱墨処理水から懸濁固形分を除去するのに使用される。しばしば脱墨処理水は著しいアニオン性を有し、有効な清澄化のためには、二元的なポリマーによる処理計画を必要とする。二元的ポリマー処理剤は、一般に、低分子量カチオン凝集剤（coagulant）と高分子量凝集剤（flocculant）の組み合わせからなる。典型的なカチオン性コアギュラントは、ポリ（ジアリルジメチルアンモニウム・クロリド）、ジアリルジメチルアンモニウム・クロリド含有両性コポリマー、およびエチレンジクロリド／アンモニアまたはジメチルアミン／エピクロロヒドリンの縮合ポリマーである。アクリルアミドベースのフロキュラントは固液分離において助剤として使用されて来た。アニオン性およびカチオン性のフロキュラントの両者が使用できる。脱墨処理水に含まれる懸濁固形分を、水溶性カチオンポリマーをコアギュラントとして使用して凝集させることは、一般に行われている。ある程度成功したポリマーの一つはポリジアリルジメチルアンモニウム・クロリドであり、以下ポリ（ＤＡＤＭＡＣ）と記す。このコアギュラントを使用することの欠点の一つは、このコアギュラントは比較的高価で、良好な凝集を引き起こすに必要な使用量はしばしば過剰量であることである。ポリ（ＤＡＤＭＡＣ）以外のより有効なコアギュラントを提供することが可能であるとすれば、脱墨処理廃水の改良された清澄化処理が可能となろう。ジアリルジメチルアンモニウム・クロリドの脱墨剤としての効率を改良した注目に値する試みが、アメリカ合衆国特許第４，７１５，９６２号；５，０１３，４５６号；５，２０７，９２４号に開示されている。これらの特許は、ジアリルジメチルアンモニウム・クロリドとアクリル酸のようなアニオン性モノマーとの両性コポリマーがポリ（ＤＡＤＭＡＣ）の脱墨水コアギュラントとしての効率を改良することを示す。濁度低減多くの工業上の方法は多量の水の使用を必要とする。これらの廃水を再循環使用するためには、再使用の前に処理しなければならない。有効な再循環は廃水から混濁生起成分を除去することを含む。混濁生起成分は、有機または無機のなんらかの化学種の、混濁を生起するに充分な大きさの粒子または小液滴で、廃水、工業用水、自然水中に光分散として現れる。これらの混濁生起成分は、各種の水のなかの無機物質、有機物質、顔料分散物、コロイド状腐植物質の懸濁物、下水の成分、および前記のもののいずれかの任意比の混合物であり、それによって混濁不透明化の効果を生ずる。濁水は、そのなかに上記のいずれかのタイプの混濁生起成分が分散して含まれるか、水に分散させられるときに、効果において同様である他のタイプの混濁生起成分が、分散して含まれる、なんらかのタイプの水である。例えば、有機または無機の、あるいは有機無機混合した性質を有するコロイド状物質は混濁生起物質である。そのような成分は、性質および濃度において大きな変異があるが、一般に高度のアニオン性表面電荷を有し、それがコロイド状粒子をたがいに反撥させ、かくして、妥当な時間枠内で沈殿することなく水中に分散して滞留するのである。濁水の例は、炭化水素処理工場からの排出水、種々のタイプのゴムラテックスを製造する化学処理工場からの排出水、炭化水素性の乳化成分を含む物質を使用する種々の処理工場からの廃排出水、等の廃水である。さらに、廃水は自動車工場、機械工場の操業からも排出される。種々のタイプの濁水からの懸濁固形分の除去の一般的な方法は、よく知られた清澄化化学処理法である。清澄化における第一の単位操作は、凝集（flocculati on）と組み合わされるか、それに先立つ凝集（coagulation）である。コアギュレーションは、水中に分散している粒子または小液滴の表面電荷の中和による固形分の脱安定化と定義される。フロキュレーションは、通常、小さい粒子または小液滴の、一般にフロック（floc）化と呼ばれる橋かけによる、より大きな粒子または液滴への凝集（agglomerationまたはcoalescence）と定義される。清澄化の一方法は、普通、処理されるべき水溶液に、コアギュラントとして知られるある種の化学添加物を加え、該添加物を水性液体と混合し、それによってフロック形成を起こし、種々の方法によってフロックを除去することからなる。ある場合には、第二の、一般にフロキュラント（フロック化剤）と呼ばれるより高分子量の水溶性ポリマーが添加されて、フロックの形成を助けることもある。フロックの除去は機械的分離手段によって、または単に重力を凝集（agglomerat ed）固形分に作用させて、それにより除去可能の泥滓（沈殿物）層を形成させることによって実施できる。この目的に使用できる有効なコアギュラントのなかには、水溶性カチオンポリマーがある。これらの物質は分散粒子または小液滴の表面電荷を中和して混濁水中に存在する混濁生起物質を凝集（agglomerateまたはcoalesce）させ、沈殿させるか水性媒体の表面に浮揚させ、沈殿または浮揚物は当業者に周知の技術で捕集除去される。有効なコアギュラント（凝集剤）の一例として、混濁生起成分を含む水を清澄化するための多核アルミニウム化学種と組み合わせた水溶性のカチオンポリマーが、アメリカ合衆国特許第４，６５５，９３４号に開示されている。もう一つの例は、低混濁度産業廃水から混濁物を除去するに有用な、フェノールとホルムアルデヒドと低分子量ポリアミンとの反応生成物の例がアメリカ合衆国特許第４，３０８，１４９号に開示されている。しかしながら、従来技術に対する改良を示すより効率的な混濁物除去方法が望まれる。廃水からの混濁生起物質の除去に加えて、多くの産業上の方法が、水の再循環使用に先立って有色物質の除去を必要とする。特に、製紙工場からの排出水からの有色物質の除去はパルプおよび紙産業内に、問題を提起している。このような廃水は排出の前に、脱色処理することが必要である。アメリカ合衆国の木材パルプ生産能力は、およそ年間６千万トンである。木材の平均セルロース含有量は約４０％であるから、６千万トンのパルプを生産するためには１億５千万トンの木材が必要である。この二つの数字の差は、パルプ製造工程において、セルロース繊維を遊離するために除去ないし分離されなければならないリグニンとヘミセルロースを意味する。しかしながら、パルプ製造方法は木材中に存在するリグニンの１００％は除去せず、クラフトパルプ製造、サルファイトパルプ製造では約５％が残留する。（機械パルプ製造では、この数字はかなり高い。）もし高品質の最終紙製品が所望ならば、この５％の残留リグニンは、パルプの漂白によって除去されなければならない。アメリカ合衆国で生産されるパルプの３５％以上は漂白されるから、年間約１００万トンのリグニンが漂白工場で除去されており、その大部分は苛性アルカリ抽出段階でなされている。この数字は重要である。なぜならば、除去処理（すなわち漂白処理）において残留リグニンの大部分が可溶化されるからである。この可溶化されたリグニンは、漂白工場における酸化段階中に形成される不飽和とキノン部分の共役の故に、強力な可視光線の吸収体である。したがって、漂白工場の排出物は高度に着色している。製紙工場の排出水のなかには、他の色素源もあるが、漂白が遂行される段階ではすでに、この流出物が廃水着色の主要な原因であることは容易に理解できよう。たしかに、クラフトパルプ漂白工場では、その最初の苛性アルカリ抽出段階の流出物が廃水の着色の少なくとも７０％を占める。パルプ製造と漂白の最終目標は、木材のセルロース繊維からリグニンとヘミセルロースを除去することである。パルプ製造によって除去される９５％は、黒液中に存在する無機化学物質を回収する工程で、燃料として燃やされる。漂白工程で、５％の残留リグニンは、繊維から分解と可溶化によって分離されて廃水に移行する。化学的除去は、それゆえ、この溶解度の低下によってのみ達成されるが、それは困難な仕事であることがわかった。したがって、パルプ中の有色物質の第一の要因はリグニンである。クラフト色は製紙工程におけるクラフト蒸解段階で炭水化物から生成するケト−エノール類に基づくことも示唆されている。漂白処理中のパルプの塩素化は有色物質の生成を起こすが、それは苛性アルカリ溶液によってパルプから溶出される。かくして、苛性アルカリ抽出排出水は、有色物質の大部分と、他の有機物質を含むが、これらは廃水処理中に処理されなければならない。排出流から有色物質を除く方法は、石灰、パルプのような固体粒状物質、製紙法の諸段階で使用される粘土、分散剤ないし界面活性剤、ポリマーの存在によってさらに複雑なものとなる。固体粒状物質は通常 anionlc trash（アニオンかす）とよばれる。製紙工程の排出水からの色の除去に関する国の大抵の規制は、真の色、すなわち、プラチナコバルト（Ｐｔ−Ｃｏ）色（ＤＲ−２０００分光器を使用）を対象としている。それにもかかわらず、パルプおよび紙の製造工場に対して、排出水中の見かけの色をも低下させよという圧力が増大している。裸眼で色がわかるからである。処理を受ける系の真の色の程度は低いが、対応する見かけの色の程度は高い場合がある。この問題は通常、該系の濁度を増加する懸濁固体粒子の存在によって起こされる。それゆえ、有色物質除去の新しい方法は、排出水の真の色を除去するのみならず、見かけの色をも低下させなければならない。有色物質の除去の圧力は、第一に州の環境管理官庁に由来する。以前には、着色廃水は、廃物受容水の審美的価値を害するのみと考えられていたが、しかしながら、生物学者たちは次第に、あり得る毒性効果、水の光透過性を減少して光合成活動を低下させる効果、そして勿論、この活動の低下による溶存酸素濃度の低下の問題に関心をもち始めた。さらに、これらの着色廃排出物は生物学的酸化に対してかなり頑強であるけれども、水系環境で分解するがゆえに、酸化生成物は潜在的に有害である可能性がある。このような副産物は水溶性であり、かつ、相当量が生成していることが明らかになった。これは、有色物質除去に使用される化学薬品に対して厳しい要求を課す。勿論、すでに利用できる有色物質除去技術があって、それによれば製紙工場の全排出物からも、または、漂白工場の苛性アルカリ抽出段階からのような個別の廃水からも有色物質の９０％を以上を除くことができる。これらの技術は、化学的方法（例えば、明礬、三価の鉄、石灰、高分子電解質による）、生物学的方法（例えば、白色腐敗菌による）、または物理的方法（例えば、限外濾過、イオン交換、炭素による吸収）である。しかしながら、それらの技術のどれもあまりにも高コストのゆえに、広く採用されてはいない。有色物質除去の化学的方法には、アメリカ特許第５，２００，０８９号に開示されている、硫酸第一鉄と、エピクロルヒドリンとメチルアミンとの水溶性カチオン性コポリマーとからなる脱色組成物による方法がある。化学的脱色処理の他の例は、アメリカ合衆国特許第５，３３８，８１６；５，２８３，３０６；５，２９２，７９３；および５，３１４，６２７号に開示されているような、ジアリルジメチルアンモニウム・クロリドと、第四級化ジメチルアミノエチル・アクリレートおよび第四級化ジメチルアミノエチル・メタクリレートからなる群から選ばれる疎水性モノマーとからなるコポリマーである。脱色に利用される製品へ要求は非常に厳しい。すなわち、製品は有色物質と不溶性生成物を形成するように反応する能力があり、生成物の量が著しく大量であるから、脱色用製品は除去されるべき有機物に対してきわめて少い量比で有効でなければならない。そうでなければ、高コストのゆえに、使い物にはならない。食品加工廃水の処理食品加工産業は毎日何トンもの食品加工廃棄物を排出している。そのような食品加工廃棄物は食品加工系を流れる水を汚染する。例えば、家禽産業の廃水は、鳥体の処理から出る脂肪、油、血液および他の固体物で富化されている。これらの副産物、例えば、脂肪、血液、生体組織は典型的に、排出水中に数百から数万ｐｐｍの範囲で存在する。経済的ならびに法規制の理由で、食品加工業界は廃棄物処理と食品加工廃水の循環再利用に関してつきることのない配慮の必要に直面している。そのような副産物の処理は環境的見地からは決定的に重要である。実際、アメリカ合衆国環境保護庁は、公共飲用水供給源または自然水系へ排出される水のなかの油質と固形物の総量に厳しい規制を課した。そのような固形文の除去はまた、確立されている全溶解固形分量（ＴＤＳ）、化学的酸素要求量（ＣＯＤ）、生物学的酸素要求量（ＢＯＤ）、および地方の下水および河川へ流入する全有機炭素量（ＴＯＣ）に対して決定的に重要である。さらに、食品加工産業は環境保護庁の厳しい排出規制に加えて、地方自治体の規制にも配慮しなければならぬ。処理した水を水系に放出するかわりに、廃水を加工系に再循環することは、コスト的に有効なシステムを提供する。しかしながら、そのような廃水を再循環するには、きれいな水を作業系に戻すために、含有固形分を有効に除去しなければならぬ。したがって、環境保護庁の標準に合うための固形分の除去に関して存在するのと同じ配慮が必要である。廃水中の脂肪、血液、生体組織および他の固形物の最も有効な除去法の一つは、化学的助剤を使用するものである。歴史的に、乾燥ポリマーと逆相ラテックスエマルジョンが食品加工廃水の処理に使用されて来た。各物質は、おのおの利点と欠点を有する。乾燥ポリマーは、極度に濃縮でき、それによって、輸送コストを減少できるが、それを溶解する装置は高価であり、すべての最終使用者が現場で利用できるわけではない。乾燥ポリマーはまたかなり高度に架橋していて、不溶性のゲルが含まれている。ラテックスポリマーは、種々の問題を有するが、かなり頻繁に使用されている。ラテックスポリマー製品は、油中に分散した３０−３５％の固形分を含む。ラテックスポリマーは、使用に先立って転相させねばならない。この使用法に関する多くの問題が、多くの顧客にその使用を避けさせることになった。さらに、ラテックスには、一般に、狭い使用濃度範囲があって、しばしば高濃度使用によって、過剰処理が起こる。ポリエチレン・オキシド、ポリエチレン・アミン、ポリジアリルジメチルアンモニウム・クロリド、およびアクリルアミドと第四級化アクリレートとのコポリマーのような化学薬剤が食品加工産業で使用されて来た化学処理剤の具体的なタイプである。水の清澄化に使用されるポリ（ＤＡＤＭＡＣ）はアメリカ合衆国特許第３，４０９，５４７号に開示されている。水の澄明化に使用される（ＤＡＤＭＡＣ）／アクリルアミド・コポリマーはアメリカ合衆国特許４，８６９，８２９；４，３９６，５１３；４，７３４，２０５および４，８３５，２３４号に開示されている。食品加工廃水の調整に使用される疎水化変性されたＤＡＤＭＡＣがアメリカ合衆国特許第５，４２９，７４９号に開示されている。これらの化学処理剤は、食物、血液、油、およびその他の固形分を廃水から除去する手段を提供したとはいえ、そのような化学処理剤の使用には種々の不利益が存在する。例えば、上記のポリマーは伝統的に油性溶媒中で合成され、そのために、環境的に好ましくない処理計画を必要とし、潜在的な火災の危険性を有していた。さらに、上記のポリマーを含む化学処理剤は界面活性剤を含む。またさらに、これらの既知の処理剤は、高度に毒性で、それゆえに、処理済み廃水を再循環の目的で、または公共飲料水源として使用することはできない。それゆえ、食品加工廃棄物によって惹起される環境的配慮に対応し、かつ環境に対して好ましい処理系への要求がある。含油廃水のエマルジョン破壊産業界では含油廃水が、鉄鋼およびアルミニウム工業、化学処理工業（ＣＰＩ）、自動車産業、洗濯業、石油精製、等の種々の工程から産出される。これらの産業では、高度に精製された石油、潤滑油やグリーズが、それぞれの産業にしたがって、種々の目的で水と接触する。このことは、高度に分散した難しいエマルジョンを廃排出水流中に排出することになる。例えば、鉄鋼およびアルミニウム工業では、熱間圧延機を使用する工場からの廃水は潤滑油や油圧装置用炭化水素油を含む。冷間圧延工場の廃水は、圧延板を潤滑し錆を滅ずる油を含んでいる。特に冷間圧延工場では、水中油型エマルジョンが圧延中に冷却剤として板に噴霧される。また、金属加工工場は潤滑油、切削油、ラッピング液、曇り取り液、研磨液、その他の業者特製の液剤を含む廃水を生ずる。これらの油は一般に高度に精製された炭化水素油である。石油精製の廃油は、二つの源から来る。すなわち（１）水清澄化装置、すなわちＤＡＦやＡＰＩ分離器の表面捕集物で、主として原油からなる。（２）工場を通じてトラップとドレインで集められる処理の漏洩物。この油は通常廃水処理工場に送られる。一つのタイプの廃油は、排出水処理工場で、排出水から分散した油を除去する処理中に形成される。この油（"float"（浮き滓）または"Skimmings"（上皮滓）などと呼ばれる）はＤＡＦ装置やＩＧＦ（induced gas floatation）や波形鉄板インターセプター（ＣＰＩ）や保持槽のような清澄容器に集められる。廃油はこれらの装置内で表面に浮かび、機械的手段で分取され貯蔵される。この廃油は、燃焼し、油回収施設に送られ、またはその場で処理することもできる。このような廃油は最低で５０〜９５％の油分を有し、乳化された水や固形分を含むが、これらは廃水から油を除去するのに用いられている化学薬剤によって安定化されている。綿および羊毛製造工場からの廃水は、洗浄、精練剤除去および仕上げ工程から来る油やグリーズを含んでいる。綿および羊毛製造工場で紡績機械上での繊維の摩擦や絡みを防止するために使用される仕上げ油は、廃水中に移行する。他の産業、ペンキ、表面塗装、接着剤；石鹸および洗剤；染料およびインキ；ならびに皮革産業の諸工程もまた含油廃水を生ずる。上記の産業のおのおのにおいて、諸工程で使用される油は究極的には、高度に分散した、すなわち、水中油型エマルジョンとして廃水を汚染する。廃水中の乳化された油は典型的には、数百ないし数万ｐｐｍの範囲で存在する。環境的見地からこの油を除去することは重要である。アメリカ合衆国環境保護庁は、公共飲用水水源や自然水系に放出されるべき水のための、厳しい油およびグリーズ総量（ＴＯＧ）の規制を課した。この油の除去は、すでに確立されている地方の下水および河川へ流入する総溶解固形分量（ＴＴＳ）、化学的酸素要求量（ＣＯＤ）、生物学的酸素要求量（ＢＯＤ）および総有機炭素量（ＴＯＣ）の排出制限にとって決定的に重要である。アメリカ合衆国環境保護庁が油およびグリーズの厳しい排出量制限を課したことのみならず、これらの産業は地方自治体の政令によっても影響されている。エマルジョンは油と水のような二つの液相の緊密な混合物であって、二つの液体は互いに溶解せず、どちらかの相が他の相中に分散している。油が水中に分散しているどの含油廃エマルジョンも、広範囲の油のいずれかを広い濃度範囲で含んでいる。これらの油は、ヘキサン、四塩化炭素、クロロホルムないしフッ素化炭化水素によって水から抽出できる物質と定義される。さらに油に加えて、これらのエマルジョンは典型的に、固形分、泥土、金属粒子、乳化剤、洗浄剤、石鹸、溶剤、その他の残渣によって汚染されている可能性がある。これらのエマルジョン中に存在する油のタイプは、産業別に異なる。それらは、潤滑油、切削油や、タール、グリーズ、原油、ディーゼル油のような重炭化水素のこともあり、ガソリン、ケロシン、ジェット燃料のような軽炭化水素のこともある。排出水中のその濃度は、容量で、ほんの数ｐｐｍから５〜１０％に及ぶこともある。安定な水中油型エマルジョンは、帯電した小油滴がイオン性環境に取り囲まれたコロイド系である。エマルジョンの安定性は、物理的および化学的機作の組み合わせによって維持される。エマルジョンは、化学薬剤、電解質、または物理的方法で破壊することができる。エマルジョンの破壊はresolutionとも呼ばれる。その目的が、原混合物を構成部分に分けることであるからである。普通に化学薬剤が含油廃水の処理のために使用され、化学薬剤は機械的の処理の効果を高めるためにも使用される。エマルジョンの破壊において、安定化要素が中和されて、乳化された小液滴の凝集を起こさなければならない。乳化された小液滴上に畜積された電荷は小液滴のそれとは反対の電荷の導入によって中和される。化学的エマルジョン破壊剤は、この反対電荷を提供するもので、それゆえに、通常イオン性である。含油廃水の処理は、普通、二つの段階、すなわち、界面活性剤の乳化特性の破壊ないし帯電小油商の電荷中和による凝集（coagulation）と、中和された小液滴の分離可能のより大きな球状粒子への凝集（agglomeration）によるフロック化（flocculation）との二段階にわけられる。含油廃水という語は、油と分散固形分と水を含む水中油型エマルジョンのことである。伝統的に、硫酸が含油廃水処理工場で、エマルジョン破壊の第一段階として使用されて来た。酸は界面活性剤のカルボキシル基をカルボン酸に転化し、小油の凝集（agglomeration）を可能にする。鉄塩、アルミニウム塩のような化学凝集剤（coagulation gaents）が酸の代わりに使用され、小油滴の凝集（agglomera tion）を助ける付加的利益を有する。水中油型エマルジョンの破壊に使用される無機エマルジョン破壊剤の若干の例は、明礬、ＡｌＣｌ₃、ＦｅＣｌ₃およびＦe₂ （ＳＯ₄）₃のような多価金属塩、Ｈ₂ＳＯ₄、ＨＣｌおよびＨＮＯ₃のような鉱酸、粉末状の粘土や石灰のような吸着剤である。しかしながら、アルミニウムや鉄は水酸化物泥滓を生じ、脱水が困難である。酸はエマルジョン破壊剤として一般に塩凝集剤よりも有効であるが、油・水分離後に残留酸性廃水を中和しなければならぬ。上述のように、Ｆｅ²⁺、Ｚｎ²⁺、Ａｌ³⁺等のような金属イオンは、エマルジョン破壊に長く使用されて来たが、最近の政府の規制は廃排出水中のその濃度を制限した。それらは水中油型エマルジョン破壊に有効ではあるが、また油をフロック化するために他の化学薬剤を必要とする。有機エマルジョン破壊剤は、エマルジョン破壊剤として非常に有効であり、無機的方法によるよりも恒常的な結果を与え、より質のよい排出水を生ずる。全くこの理由により、多くの処理場において、有機エマルジョン破壊剤は、伝統的な明礬による処理に取って代わった。より質のよい排出水を生ずることに加えて、有機エマルジョン破壊剤は、しばしば相当する無機的処理剤よりも少ない使用量ですむ。有機エマルジョン破壊剤は処理で発生する泥滓の量を５０〜７5％も減少させる。含油廃水に有用な有機エマルジョン破壊剤の若干の例は、ポリアミン、ポリアクリレート、およびその置換コポリマーである。歴史的に、乾燥ポリマー、溶液ポリマーおよび逆相エマルジョンラテックスが廃水の処理に使用されて来た。各材料は、利点と欠点を有する。乾燥ポリマーは高度に濃縮でき、それゆえに輸送コストを低減できるが、ポリマーを溶解する装置は高価であり、すべての最終利用者が現場で使用できるわけではない。ここにラテックスポリマーとして言及して来た水溶性ビニル付加ポリマーの油中水型エマルジョンは、全く頻繁に使用されるが、数種の欠点がある。第一の欠点は、ラテックスポリマーは使用に先だって転相されなければならず、そのことは、それを処理系に導入する操作を複雑にする。この導入に関連する種々の問題が多くの顧客にラテックスポリマーの使用を避けさせることになった。さらに、このラテックスは一般に、狭い処理濃度範囲を有し、しばしば高濃度の使用では過剰処理となる。さらに、ラテックスポリマーは処理されるべき排出水流にさらに油分を加えることにすらなる。なぜならば、ラテックスポリマー製品には３０〜３５％の油中に分散された固形分を含むからである。勿論、廃水処理において、処理系にさらに油を加えることは好ましくない。溶液ポリマーは使用前の調製を必要としないが、これらのポリマーの固形分含有量と分子量特性とは材料の性質上厳しく限定されている。これらの材料は、しばしば水中油型エマルジョンを破壊するために用いられるが、分散された油をフロック化することはできない。それゆえ、処理を完了するにはさらに添加剤を必要とする。本発明の水溶性ポリマーは、上記の種々の問題を解決し、産業廃水のエマルジョン破壊の新規な方法を提供する。ポリマーの形状はその活性にとって決定的に重要ではないが、取り扱いの容易さのゆえに、コポリマーの溶液の形が好ましい。本発明者らは、含油廃水のエマルジョン破壊剤として使用できる種々の新規な疎水性に変性された高分子電解質コポリマーを開発した。これらのカチオン帯電性疎水化変性ポリマーは、ポリマーの主鎖にビニルアルコキシシランを導入したもので、エマルジョン破壊においても、従来の無機または有機処理剤よりも改良された性能ないし活性を有する。本発明の特異なカチオン性界面活性ポリマーは従来のポリマーよりも有利である。表面張力の低下によって立証されるような増加した界面活性と、疎水性表面への吸着性の両方を有するからである。このジアリルジメチルアンモニウム・クロリド／ビニルトリアルコキシシランコポリマーの利点は、それが次の特性を有するという事実に基づいている。すなわち、１）シリコン成分が他のシリコン部分と架橋と同様の編み目構造を形成できること；２）導入されたシリコン官能基が疎水性表面に付着または吸着することができること、である。本発明の、疎水的に会合しているコポリマーは、今日市販されているポリ（ＤＡＤＭＡＣ）処理剤より０．３５〜０．５のオーダーの置換比を有し、高められた性能を示す。発明の総括的記載本発明は、水溶性で界面活性を有するシリコン含有高分子電解質ポリマーと、パルプおよび紙製造工場におけるピッチの堆積防止、再生紙生産のインキ含有排出水の清澄化、有色物質を含む製紙工場廃排出水からの有色物質の除去、混濁生起成分を含む廃水の清澄化、食品加工廃水から脂肪、血液、生体組織、その他の固形分を有効に除去する化学処理法、含油産業廃水から廃油の除去における凝固剤（coagulant）としての使用に関する。該高分子電解質ポリマーは特定の親水性または疎水性のモノマー、好ましくは、ジアリルジメチルアンモニウム・ハロゲン化物、特にジアリルジメチルアンモニウム・クロリドと、ビニルアルコキシシラン、特にビニルトリメトキシシランとのコポリマーである。図面の簡単な説明図１は、試験表面上での接触角測定の図解である。図２は、５００ｐｐｍピッチ含有試料についての、ｐＨ６．５におけるポリ（ＤＡＤＭＡＣ）の表面張力の経時変化のグラフである。図３は、１，０００ｐｐｍピッチ含有試料についての、ｐＨ６．５におけるポリ（ＤＡＤＭＡＣ）の表面張力の経時変化のグラフである。図４は、１，５００ｐｐｍピッチ含有試料についての、ｐＨ６．５におけるポリ（ＤＡＤＭＡＣ）の表面張力の計時変化のグアフである。図５は、ピッチ堆積量とポリ（ＤＡＤＭＡＣ）とポリ（ＤＡＤＭＡＣ／ＶＴＭＳ（99.5/0.5）の使用量との関係を示すグラフである。図６は、ポリ（ＤＡＤＭＡＣ）／ＶＴＭＳ（99.5/0.5）とポリ（ＤＡＤＭＡＣ）／ＶＴＭＳ(99/1)の両者についての表面張力の経時変化を示すグラフである。発明の記載本発明は、界面活性シリコン含有高分子電解質であって、（イ）０．０１〜２０モル％の、少なくとも一つのビニルアルコキシシランモノマー、好ましくは、１−置換または２−置換で、好ましくは、１〜３個のＣ₁ −Ｃ₄アルキル基を有するビニルアルコキシシランモノマー繰り返し単位；と（ロ）９９．９９〜８０モル％の、少なくとも１種の、（メタ）アクリルアミド、・（メタ）アクリル酸およびそのアルカリ金属塩、ジメチルアミノエチルまたはプロピル（メタ）アクリレート第四級塩、ジアリルジメチルアンモニウム・ハロゲン化物、マレインイミド、ビニルホルムアミド、酢酸ビニル、イタコン酸、無水マレイン酸、フマル酸、アコン酸、（メタ）アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸およびそのアルカリ金属塩、（メタ）アクリル酸のＣ₆−Ｃ₂₀アルキルエステル、（メタ）アクリル酸のフェネチルエステル、（メタ）アクリル酸のノニル−α−ベンジルエステル、ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジエチル（メタ）アクリルアミド、ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート第四級塩、３−メチル（メタ）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム・ハロゲン化物、（メタ）アクリルアミドメチルブタン酸、およびこれらの組み合わせからなる群から選ばれる少なくとも一つの繰り返し単位からなるものである。本願において使用されている「（メタ）アクリルアミド」、「（メタ）アクリル酸」および「（メタ）アクリレート」という表現は、それぞれ、「メタクリルアミドとアクリルアミド」、「メタクリル酸とアクリル酸」、「メタクリレートとアクリレート」を意味する。本発明は、上記のコポリマーであって、ビニルアルコキシシランモノマーがビニルトリメトキシシランとビニルトリエトキシシランとからなる群から選ばれるものであるもの；上記のコポリマーであって、成分（ロ）の第四級塩がアルキル、アリールおよびアルキルアリールからなる群から選ばれるＣ₁ーＣ₂₀部分（基）であるもの；上記のコポリマーであって、第四級塩がハロゲン化メチル第四級塩、好ましくはメチル・クロリド第四級塩、またはハロゲン化ベンジル第四級塩、好ましくは、ベンジル・クロリド第四級塩であるもの；上記のコポリマーであって、成分（ロ）のアンモニウム・ハロゲン化物塩が塩化アンモニウム、アンモニウム・ブロミド、アンモニウム・ヨージド、好ましくは、塩化アンモニウム塩であるもの；上記のコポリマーであって、成分（イ）と成分（ロ）のモル比が（０．１〜１５）：（９９．９〜８５）、好ましくは、（０．１〜５．０）：（９９．９〜９５）、より好ましくは、（０．５〜４）：（９９．５〜９６）、最も好ましくは（０．５〜２）：（９９．５〜９８）であるもの；上記のコポリマーであって、ポリマー活性分１％を含む１Ｍの硝酸ナトリウム溶液中での還元比粘度が０．１〜８dl/g、好ましくは０．５〜５dl/g、最も好ましくは０．７〜３．０dl/gであるもの：上記のコポリマーであって、成分（イ）の繰り返し単位がハロゲン化ジアリルジメチルアンモニウム、好ましくは、ジアリルジメチルアンモニウム・クロリドであり、成分（ロ）の繰り返し単位が、ビニルアルコキシシラン、好ましくは、ビニルトリメトキシシランまたはビニルトリエトキシシランであるもの；上記のコポリマーであって、遊離基重合で製造されるもの：上記のコポリマーであって、該第二モノマーが親水性モノマーと疎水性モノマーからなる群から選ばれるものであるもの、上記の上記のコポリマーであって、前記親水性モノマーがアクリルアミド、アクリル酸およびそのアルカリ金属塩、第四級アクリレート、ジアリルジメチルアンモニウム・クロリド、マレインイミド、ビニルホルムアミド、イタコン酸、無水マレイン酸、フマル酸、アコン酸、アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸およびそのアルカリ金属塩からなる群から選ばれるものであるもの；上記のコポリマーであって、前記疎水性モノマーが、疎水性水不溶性モノマーまたは疎水性水溶性モノマーであるもの；上記のコポリマーであって、前記疎水性水不溶性モノマーがアクリル酸の高級アルキルエスエル、アクリル酸のアルキルアリールエステルからなる群から選ばれるものであるもの；上記のコポリマーであって、該疎水性水溶性モノマーがアクリルエステル、アルキルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルアクリレート・ベンジルクロリド第四級塩、３ーメチルアクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム・クロリドおよびアクリルアミドメチルブタン酸からなる群から選ばれるもの；を含む。本発明はまた、０．０１〜１０モル％のビニルアルコキシシランモノマーと、９０〜９９．９９モル％の、ジメチルアミノエチルまたはプロピルアクリレート・メチルクロリド第四級塩、ジアリルジメチルアンモニウム・クロリド、ジメチルアミノエチルアクリレート・ベンジルクロリド第四級塩、３−メチルアクリルアミドプロピルトリメチルアンモニム・クロリド、およびこれらの組み合わせからなる群から選ばれるモノマーから遊離基重合によって造られる界面活性水溶性高分子電解質ポリマーでもある。本発明は、上記の界面活性水溶性高分予電解質ポリマーであって、ビニルアルコキシシランモノマーがビニルトリメトキシシランとビニルトリエトキシシランとからなる群から選ばれるものであるもの；上記界面活性水溶性高分子電解質ポリマーであって、ビニルアルコキシシランモノマーがトリメトキシシランであり、第二のモノマーがジアリルジメチルアンモニウム・クロリドであるもの；上記の界面活性水溶性高分子電解質ポリマーであって、ジアリルジメチルアンモニウム・クロリドとビニルトリメトキシシランのモル比が９９．９：０．１〜９０：１０であるもの、および上記の界面活性水溶性高分子電解質ポリマーであって、ジアリルジメチルアンモニウム・クロリドとビニルトリメトキシシランのモル比が９９．９：０．０１〜９５．０：５．０の範囲にあるものを含む。本発明はまた、再生紙生産のインキ含有排出水の清澄化方法であって、該インキ含有排出水に、凝集剤（coagulant）として、脱インキ有効量の上述のコポリマー、好ましくは、遊離基重合によって合成され、（イ）０．０１〜１０モル％のビニルアルコキシシランモノマー；と（ロ）９９．９９〜９０モル％の、アクリルアミド、アクリル酸およびそのアルカリ金属塩、ジメチルアミノエチルまたはプロピルアクリレート・メチルクロリド第四級塩、ジアリルジメチルアンモニウム・クロリド、マレインイミド、ビニルホルムアミド、酢酸ビニル、イタコン酸、無水マレイン酸、フマル酸、アコン酸、アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸およびそのアルカリ金属塩、アクリル酸のＣ₆−Ｃ₂₀アルキルエステル、アクリル酸のフェネチルエステル、アクリル酸のノニル−α−ベンジルエステル、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルアクリレートベンジル・クロリド第四級塩、３−メチルアクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム・クロリド、アクリルアミドメチルブタン酸、およびこれらの組み合わせからなる群から選ばれる第二のモノマーとからなる水溶性界面活性シリコン含有高分子電解質コポリマーを加えることからなる方法である。本発明は、上記の方法であって、ビニルアルコキシシランモノマーがビニルトリメトキシシランとビニルトリエトキシシランとかなる群から選ばれるものであり、第二のモノマーがジアリルジメチルアンモニウム・クロリドである方法；上記の方法であって、該コポリマーが約０．２５〜約１００ｐｐｍ、好ましくは、約０．５〜約７５ｐｐｍ、最も好ましくは、約１〜約５０ｐｐｍの量でインキ含有排出水に加えられる方法；上記の方法であって、コポリマーの還元比粘度が、ポリマー活性分１％についての１Ｍの硝酸ナトリウム溶液中で測定して、０．１〜４dl/g、好ましくは 0.5 〜3dl/g、最も好ましくは０．８〜.２．５dl/gである方法：上記の方法であって、ジアリルメチルアンモニウム・クロリドとビニルトリメトキシシランのモル比が９９．９９：０．０１〜９５．０：５．０である方法；上記の方法であって、さらにフロック化剤（flocculant）を該排出水に加えることを含む方法；および上記の方法であって、該フロック化剤がアクリルアミドとアクリル酸のコポリマーである方法；を含む。さらに本発明は、油、分散固形分、乳化された水を含む含油産業廃水から廃油を除去する方法であって、（イ）含油廃水を、エマルジョン破壊剤としての、有効量の上記のコポリマー、好ましくは、ジアリルジメチルアンモニウム・ハロゲン化物とビニルアルコキシシランとのコポリマーで処理し、（ロ）該油、乳化された水および分散固形分をフロック化させて、別層に分離し、そして（ハ）処理された廃水から水層を除去することからなる方法である。本発明は、上記の方法であって、該ジアリルジメチルアンモニウム・ハロゲン化物がジアリルジメチルアンモニウム・クロリドであり、ビニルアルコキシシランがビニルトリメトキシシランである方法；上記の方法であって、エマルジョン破壊剤の還元比粘度が、１％ポリマー活性分について１Ｍ硝酸ナトリウム溶液中で側定して、０．２〜５．０dl/g、好ましくは、０．５〜４．０dl/g、最も好ましくは０．７〜３．０dl/gである方法；上記の方法であって、ジアリルジメチルアンモニウム・クロリドとビニルトリメトキシシランのモル比が９９．９：０．０１〜８０：２０、好ましくは、９９．９：０．１〜８５：１５、最も好ましくは、９９．９：０．１〜９５．０：５．０である方法；および上記の方法であって、含油廃水に加えられるエマルジョン破壊剤の有効量が少なくとも０．００５重量％、好ましくは、少なくとも０．０５重量％、最も好ましくは、少なくとも０．１重量％である方法；を含む。さらに本発明はまた、油、分散固形分、乳化された水を含む含油産業廃水から廃油を除去する方法であって、（イ）該含油廃水を、エマルジョン破壊剤としての、有効量の上記のコポリマー、好ましくは、ビニルアルコキシシランと、ジメチルアミノエチルアクリレート第四級塩とジメチルアミノエチルメタクリラート第四級塩からなる群から選ばれるカチオン性モノマーのコポリマーで処理し、（ロ）該油、乳化された水および分散固形分をフロック化させて、別層に分離し、そして（ハ）処理された廃水から水層を除去することからなる方法である。本発明は、上記の方法であって、前記第四級塩が、アルキル、アリールおよびアルカリールからなる群から選ばれるＣ₁ーＣ₂₀部分（基）である方法；上記の方法であって、第四級塩がメチルクロリド第四級塩であり、ビニルアルコキシシランがビニルトリメトキシシランである方法；上記の方法であって、エマルジョン破壊剤がポリマー活性分１％についての１Ｍの硝酸ナトリウム溶液中で測定するとき、０．２〜５．０dl/g、好ましくは０．８〜３．５dl/g、最も好ましくは１．５〜.３．０dl/gの還元比粘度を有する方法：上記の方法であって、ジアリルジメチルアミノエチルアクリレート・メチルクロリド塩とビニルトリメトキシシランのモル比が９９．５：０．５〜９８：２、好ましくは、９９．５：０．５〜９６：４、最も好ましくは、９９．９：０．１〜９５．０：５．０である方法；および上記の方法であって、含油廃水に加えられるエマルジョン破壊剤の有効量が、該流体の少なくとも０．００５重量％、好ましくは、少なくとも０．０５重量％、好ましくは少なくとも０．１重量％である方法；を含む。本発明はまた、食品加工廃水を、化学的水除去に先だって、調整する方法であって、食品加工廃水を、凝集剤としての、有効量の上記のコポリマー、好ましくは、ジアリルジメチルアンモニウム・ハロゲン化物とビニルアルコキシシランから合成されるシリコン含有コポリマーで処理する段階を含む方法である。本発明は、上記方法であって、該ジアリルジメチルアンモニウム・ハロゲン化物がジアリルジメチルアンモニウム・クロリドであり、該ビニルアルコキシシランがビニルトリメトキシシランである方法；上記の方法であって、凝集剤が、１％ポリマー活性分につき１Ｍ硝酸ナトリウム溶液中で側定するとき、０．２〜８．０dl/g、好ましくは０．５〜５．０dl/g 、最も好ましくは０．７〜.３．０dl/gの還元比粘度を有する方法：上記の方法であって、ジアリルジメチルアンモニウム・クロリドとビニルトリメトキシシランのモル比が９９．９９：０．０１〜８０：２０、好ましくは、９９．９：０．１〜８５：１５である方法；上記の方法であって、さらに処理される食品加工廃水にフロック化剤を加える段階を含む方法；および上記の方法であって、食品加工廃水が約１〜約５００ｐｐｍ、好ましくは、約１０〜約３００ｐｐｍ、最も好ましくは、約２０〜約１００ｐｐｍの凝集剤で処理される方法；を含む。本発明はまた、有色物質を含む製紙工場からの廃排出水から有色物質を除去する方法であって、（イ）有色物質を含む該廃排出水を、凝集剤（coagulant）としての、有色物質除去有効量の上記のコポリマー、好ましくは、ジアリルジメチルアンモニウム・ハロゲン化物とビニルトリアルコキシシランとから合成される水溶性シリコン含有コポリマーで処理し、（ロ）廃排出水中に存在する有色物質を凝集させ、そして、（ハ）凝集した有色物質を該廃排出水から除去することからなる方法である。本発明は、上記の方法であって、ジアリルジメチルアンモニウム・ハロゲン化物がジアリルジメチルアンモニウム・クロリドであり、ビニルトリアルコキシシランがトリメトキシシランである方法；上記方法であって、凝集剤が、１％ポリマー活性分につき１Ｍ硝酸ナトリウム溶液中で測定して０．２〜５dl/g、好ましくは０．５〜４．０dl/g、最も好ましくは０．７〜.３．０dl/g還元比粘度を有する方法；上記の方法であって、ジアリルジメチルアンモニウム・クロリドとビニルトリメトキシシランのモル比が９９．９９：０．０１〜８０：２０、好ましくは、９９．９：０．１〜８５：１５、最も好ましくは、９９．９：０．１０〜９５．０：５．０である方法；上記の方法であって、製紙工場の廃排出水が約１〜約５００ｐｐｍ、好ましくは、約３０〜約２００ｐｐｍ、最も好ましくは、約５０〜約１２０ｐｐｍの凝集剤で処理される方法；上記方法であって、該廃排出水にフロック化剤を加えることを含む方法；および上記方法であって、該フロック化剤がアクリルアミドとアクリル酸のコポリマーである方法；を含む。本発明はまた、混濁生起成分を含む廃水を清澄化する方法であって、（イ）該廃水に、凝集剤として、濁度低減有効量の上記のコポリマー、好ましくは、ジアリルジメチルアンモニウム・ハロゲン化物とビニルトリアルコキシシランとから合成される水溶性シリコン含有コポリマーを加え、（ロ）該コポリマーと該廃水を機械的攪拌手段によって充分な時間混合して、混濁生起成分をフロック化させ、そして、（ハ）フロック化した混濁生起成分を該廃水から除去して、清澄な水を得ることからなる方法である。本発明は、上記の方法であって、ジアリルジメチルアンモニウム・ハロゲン化物がジアリルジメチル・クロリドであり、ビニルトリアルコキシシランがトリメトキシシランである方法；上記方法であって、凝集剤が、１％ポリマー活性分につき１Ｍ硝酸ナトリウム溶液中で測定して、０．２〜５dl/g、好ましくは０．５〜４．０dl/g、最も好ましくは０．７〜.３．０dl/gの還元比粘度を有する方法；上記の方法であって、ジアリルジメチルアンモニウム・クロリドとビニルトリメトキシシランのモル比が９９．９９：０．０１〜８０：２０、好ましくは、９９．９：０．１〜８５：１５、最も好ましくは、９９．９：０．１０〜９５．０：５．０である方法；上記の方法であって、廃水がが約０．１〜約５００ｐｐｍ、好ましくは、約０．５〜約１００ｐｐｍ、最も好ましくは約２〜約３０ｐｐｍの凝集剤で処理される方法；上記方法であって、該廃水にフロック化剤を加えることを含む方法；および上記方法であって、該フロック化剤がアクリルアミノとアクリル酸のコポリマーである方法を含む。本発明はまた、製紙系中のピッチの堆積を防止する方法であって、パルプおよび紙製造の処理水に、凝集剤として、乾燥パルプ１トンにつき４ポンドの上記のコポリマー、好ましくは、遊離基重合によって合成される、（イ）０．０１〜２０モル％のビニルアルコキシシランモノマー；と（ロ）９９．９９〜８０モル％の、アクリルアミド、アクリル酸およびそのアルカリ金属塩、ジメチルアミノエチルまたはプロピルアクリレート・メチルクロリド第四級塩、ジアリルジメチルアンモニウム・クロリド、マレインイミド、ビニルホルムアミド、酢酸ビニル、イタコン酸、無水マレイン酸、フマル酸、アコン酸、アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸およびそのアルカリ金属塩、アクリル酸のＣ₆−Ｃ₂₀アルキルエステル、アクリル酸のフェネチルエステル、アクリル酸のノニル−α−ベンジルエステル、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルアクリレート・ベンジルクロリド第四級塩、３−メチルアクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム・クロリド、アクリルアミドメチルブタン酸、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される疎水性または親水性の第二のモノマーとからなる水溶性界面活性シリコン含有高分子電解質コポリマーを加えることからる方法である。本発明は、上記の方法であって、該第二モノマーと該ビニルシロキサンが約９９．９９：０．０１〜約９０：１０のモル比で存在する方法；上記の方法であって、該親水性モノマーがアクリルアミド、アクリル酸およびそのアルカリ金属塩、第四級アクリレート、ジアリルジメチルアンモニウム・クロリド、マレインイミド、ビニルホルムアミド、イタコン酸、無水マレイン酸、フマル酸、アコン酸、アクリルアミドメチルプロパンスホン酸およびそのアルキル金属塩からなる群から選ばれるものである方法；上記の方法であって、該疎水性モノマーが、疎水性水不溶性モノマーまたは疎水性水溶性モノマーである方法；上記方法であって、該疎水性水不溶性モノマーが、アクリル酸の高級アルキルエステルとアクリル酸のアルキルアリールエステルからなる群から選ばれるものである方法；上記の方法であって、該疎水性水溶性モノマーが、アクリルエステル、アルキルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルアクリレート・ベンジルクロリド第四級塩、３−メチルアクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム・クロリドおよびアクリルアミドメチルブタン酸からなる群から選ばれるものである方法；上記方法であって、ビニルアルコシシランが遊離基重合可能であり、ビニルトリメトキシシランとビニルトリエトキシシランからなる群から選ばれるものである方法；および上記の方法であって、該疎水性高分子電解質コポリマーが、パルプおよび紙製造処理水に、乾燥パルプ１トンにつき約０．４〜約４ポンドの量で加えられる方法；を含む。本発明は、親水性モノマーと疎水性モノマーからなる群から選ばれるモノマーとビニルシロキサンモノマーからなる新規な疎水性高分子電解質コポリマーに関する。二つのモノマーは、好ましくは約９９．９９：０．０１〜約９０：１０のモル比で存在する。そのビニルシロキサンモノマーは下記の反応によって疎水性モノマーまたは親水性モノマーと反応する。例えば、ジアリルジメチルアンモニウム・クロリド（ＤＡＤＭＡＣ）モノマーはビニルトリメトキシシラン（ＶＴＭＳ）と、開始剤と水の存在下で、約４５〜約８２℃の温度で反応する。この親水性モノマーは、次の、アクリルアミド、アクリル酸およびそのアルカリ金属塩；ジメチルアミノエチルまたはプロピルアクリレート・メチルクロリド第四級塩のような第四級アクリレート、ジアリルジメチルアンモニウム・クロリド；マレインイミド、ビニルホルムアミド、イタコン酸、無水マレイン酸、フマル酸、アコン酸、アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸およびそのアルカリ金属塩のいずれかと反応することができる。疎水性モノマーは、好ましくは、任意の疎水性水不溶性または水溶性モノマーである。疎水性水不溶性モノマーは、好ましくは、次の、アクリル酸の高級アルキルエステル、アクリル酸のアルキルアリールエステル、例えはノニル−α−フェニルアクリレート、のいずれかである。疎水性水溶性モノマーは、好ましくは、次の、アルキルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルアクリレート・ベンジルクロリド第四級塩、酢酸ビニル、３− メチルアクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム・クロリド、アクリルアミドメチルブタン酸およびアクリルエステル、例えば、メチルアクリアート、エチルアクリレート、エチルヘキシルアクリレートの何れかである。ビニルシロキサンモノマーは、好ましくは、ビニルアルコキシシラン、例えばビニルトリメトキシシランまたはビニルトリエトキシシランである。本発明の、コポリマー組成物に有用なビニルアルコキシシランは、炭素原子数１−４個のアルキル基を含む。そのようなビニルトリメトキシ、トリエトキシ、トリプロポキシおよびトリブトキシシラン、ならびにそれらの組み合わせは本発明において有用であろう。ビニルトリアルコキシシランが好ましいとは言え、モノマーはまた１置換または２置換でもよく、また１置換、２置換、３置換のシランの混合物もまた使用できる。本発明において使用するに好ましいビニルトリアルコキシシランはトリメトキシシランで、New Jersey州PiscatawayのHuls Ameri ca およびMichigan 州 MidlandのDOW COrning Corporationから市販品として入手できる。有用なビニルアルコキシシランは、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル−トリス−（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリアセトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリアセトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルジメトキシエトキシシラン、ビニルメチルジアセトキシシラン、ビニルジメチルアセトキシシラン、ビニルイソブチルジメトキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリ−ｎ−ブトキシシアラン、ビニル−トリーsec−ブトキシシラン、ビニルトリヘキシルオキシシラン、ビニルメトキシジヘキシルオキシシラン、ビニルジメトキシオクチルオキシシラン、ビニルメトキシジオクチルオキシシラン、ビニルトリオクチルオキシシラン、ビニルメトキシジラウリルオキシシラン、ビニルジメトキシラウリルオキシシラン、ビニルメトキシジオレイルオキシシラン、ビニルジメトキシオレイルオキシシランおよび次式によって示されるポリエチレングリコール変性ビニルシラン誘導体である。（式中、Ｒ¹とｍは先に定義した通りであり、ｘは１〜２０である。）ジアリルジメチルアンモニウム・ハロゲン化物、特にジアリルジメチルアンモニウム・クロリド（ＤＡＤＭＡＣ）はよく知られており、多数の供給元から市販品として入手できる。ＤＡＤＭＡＣの一つの合成法がアメリカ合衆国特許４，１５１，２０２号に詳細に記載されており、その開示は引用によって本明細書の一部とする。ＤＡＤＭＡＣのビニルアルコキシシランに対するモル比は、９９．９９：０．０１から９０：１０にわたる。最も好ましくは、ＤＡＤＭＡＣとビニルトリアルコキシシランのモル比に対して９９．９９：０．０１〜９５：５．０である。ポリマーは既知のビニル重合技術によって合成できる。それらの技術は、既知の水中における溶液重合法、油中水型エマルジョンの形での重合法を含む。後者はアメリカ合衆国特許第３，６２４，０１９号に記載され、その開示は引用によって本明細書の一部とする。本発明のポリマーは、またいわゆる分散型（懸濁重合）で合成できる。これはアメリカ合衆国特許第４，９２９，６５５号および５，００６，５９０号に記載され、その開示は引用によって本明細書の一部とする。既知の遊離基触媒が使用でき、遊離基開始剤とレドックス系の両者が含まれる。そのような重合法は、当業者の知識内にあり、それらについて本明細書のなかで詳細に説明する必要はないであろう。以下に合成されるコポリマーの分子量は、広範囲に変異が可能である。一般に、以下に合成されるジアリルジメチルアンモニウム・クロリドとビニルトリメトキシシランのコポリマーは５０，０００から５，０００，０００、好ましくは、７５，０００から２，５００，０００、最も好ましくは、１００，０００から１，０００，０００の分子量を有する。本発明のポリマーは、したがって、１重量％のポリマー溶液について、１Ｍ硝酸ナトリウム溶液中で測定されるとき、０．１〜４dl/g、好ましくは、０．５〜３．０dl/gの還元比粘度を有するであろう。最も好ましい還元比粘度は、０．８〜２．５dl/gである。ここでは、ジアリルジメチルアンモニウム・ハロゲン化物とビニルアルコキシシランのコポリマーとして論じたが、他のモノマーも、本発明の精神と意図から逸脱しない限り、ポリマーに導入することができる。導入可能なモノマーは、ノニオン性およびカチオン性ビニルモノマーを含むが、これらに限定されるものではない。これらの物質の例は、アクリルアミドと、ジメチルアミノエチルメタクリラート、ジメチルアミノエチルアクリレート、およびそれらのそれぞれの水溶性第四級アミン塩のようなカチオン性モノマーである。重合開始剤は、好ましくは、2,2'-アゾビス（2-アミジノプロパン）ヒドロクロリド（Ｖ５０）、2,2'- アゾビス（N,N'-ジメチレンイソブチルアミジン）ジヒドロクロリド（ＶＡ−０４４）、過硫酸アンモニウム、および過硫酸アンモニウム／メタ重亜硫酸ナトリウムである。親水性モノマーは、アクリルアミド、アクリル酸およびそのアルキル金属塩、アクリルエステル、アクリル酸エチル、第四級アクリレート、ジアリルジメチルアンモニウム・クロリド、マレインイミド、ビニルホルムアミド、イタコン酸、無水マレイン酸、フマル酸、アコン酸、アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸およびそのアルカリ金属塩である。ビニルシロキサンモノマーは、遊離基重合可能なものである。好ましいビニルシロキサンモノマーはビニルトリアルコキシシラン、例えば、ビニルトリメトキシシランおよびビニルトリエトキシシランである。この特異な疎水性高分子電解質コポリマーは、下記の実施例において、製紙系においてピッチの堆積を防止するに有効な凝集剤として作用することが示された。この疎水性高分子電解質コポリマー凝集剤は、好ましくは、乾燥パルプ１トンにつき約０．４〜約４ポンド、より好ましくは約０．４〜２．０ポンドの量で加えられる。本発明者らは、再生紙生産におけるインキ含有排出水の清澄化に向上した性能を示す１群の新規な凝集剤を開発した。この凝集剤は、ＤＡＤＭＡＣとトリアルコキシシランのコポリマーである。本発明は、再生紙生産のインキ含有排出水に、脱墨（脱インキ）に有効な量の水溶性界面活性シリコン含有高分子電解質凝集剤を加えることからなる再生紙生産のインキを含む排出水を清澄化する方法であって、該ポリマーが遊離基重合によって合成され、（イ）０．０１〜１０モル％のビニルアルコキシシランモノマーと（ロ）９０〜９９．９９モルの、アクリルアミド、アクリル酸およびそのアルカリ金属塩、ジメチルアミノエチル（プロピル）アクリレート・メチルクロリド第四級塩、ジアリルジメチルアンモニウム・クロリド、マレインイミド、ビニルホルムアミド、酢酸ビニル、イタコン酸、無水マレイン酸、フマル酸、アコン酸、アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸およびそのアルカリ金属塩、アクリル酸のＣ₆−Ｃ₂₀アルキルエステル、アクリル酸のフェネチルエステル、アクリル酸のノニル−α−ベンジルエステル、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルアミノエチルアクリレート・ベンジルクロリド第四級塩、３−メチルアクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム・クロリド、アクリルアミドメチルブタン酸、およびこれらの組み合わせからなる群から選ばれる第二のモノマーとからなるものである方法である。排出水は好ましくは凝集剤と、所望ならば、フロック化剤とによって処理される。再循環されるべき物質（処理水）中のインキ粒子の表面電荷中和は、ある程度の疎水性を導入すべく変性されたコポリマーの使用によって向上させることができることが見出された。そのような変性は、ジアリルジメチルアンモニウム・ハロゲン化物、特に、ジメチルジメチルアンモニウム・クロリド（ＤＡＤＭＡＣ）をビニルアルコキシシラン、好ましくはビニルトリメトキシシランと共重合させることによって達成される。本発明のコポリマーは、単独で、または高分子量のアニオン性、カチオン性、またはノニオン性の水溶性または水分散性のフロック化剤と組み合わせて使用することができる。そのようなポリマーは、ポリアクリルアミド、アクリルアミドとアクリル酸のコポリマーおよびその水溶性アルカリ金属塩またはアンモニム塩を含む。ここに使用されるアクリル酸という用語は、そのような水溶性塩を包含するものである。また、スルホメチル化アクリルアミドのようなポリマーも使用できる。その例はアメリカ合衆国特許第５，１２０，７９７号、４，８０１，３８８号に記載されており、その開示は以下引用により本明細書の一部とする。他の市販で入手できるアニオン性フロック化剤もまた使用できる。本発明で使用できる好ましい１群のフロック化剤は、アクリルアミドとアクリル酸のコポリマーであって、二者のモル比が９９：１〜１：９９、好ましくは、９９：１〜５０：５０のものを含む。最も好ましくは、アクリルアミドとアクリル酸のモル比が９５：５〜６０：４０のものであろう。本発明で使用するに特に好ましいフロック化剤は、約７０：３０のアクリルアミド／アクリル酸比を有する。本発明で使用されるフロック化剤は、溶液の形で、また油中水型エマルジョンの形で合成できる。そのようなフロック化剤の合成は当業者には知られている。フロック化剤は一般に、１，０００，０００の低きから４０，０００，０００以上の高きに到るまでの分子量を有する。好ましいフロック化剤は、分子量が約１０，０００，０００のものである。分子量の上限は、それが水溶性または水分散性である限り問題ではない。フロック化剤は、排出水中に懸濁している中和されたコロイド粒子の集合（ag gregation）を起こすと信じられている。集合は、捕集剤(entrappong agents)（すなわち無機フロック化剤）または結合材（すなわち有機フロック化剤）の、中和された粒子を集める作用の結果である。ジアリルジメチルアンモニウム・クロリドとビニルトリアルコキシシランのコポリマーは一般に、排出水に、脱墨処理水の重量に基づいて、活性成分ベースで０．２５〜１００ｐｐｍの割合で加えられる。好ましい使用量は０．５〜７５ｐｐｍで、最も好ましくは、１〜５０ｐｐｍである。凝集剤の使用量は、それぞれの排出水によって変化する。どの特定の場合でも、最適使用量を確かめるには、どの凝集剤についても、日常的試験が必要であることは理解できよう。フロック化剤もまたその有効量、一般に、約０．５〜１０ｐｐｍ、を添加できる。本発明のポリマーは、好ましくは、ＤＡＦ処理に先立って溶液の形で処理系に加えられるが、フロック化剤は空気注入（起泡）後にＤＡＦ装置に加えられる。本発明の有効性に必要とされる種々の成分の最適量は、処理水中に存在するインキのタイプに依存する。大抵の場合に、再生されるべき紙は疎水性油性凸版印刷インキまたはオフセット印刷インキによって印刷されている。これらの印刷インキは、高粘度鉱油、カーボンブラック、業者特製添加物、結合剤としてのロジン誘導体および／またはアルキル化樹脂を含む。しかし水性インキによる印刷（フレクソグラフ）の割合が増加している。フレクソグラフのインキはその結合材としてアクリル樹脂を使用する。かくして、これらの樹脂は、典型的脱墨操作においては可溶化され、紙再生工程で従来の油性インキとは全く異なった挙動をする。これは水清澄化処理に重要な問題を課すことになる。さらに、諸成分の総濃度は大きく変動し、温度、ｐＨおよび懸濁固形分の量のような条件に依存することもある。本発明は製紙工場廃排出水から有色物質を除去する方法であって、イ）有色物質を含む廃排出水を、ジアリルジメチルアンモニウム・ハロゲン化物とビニルトリアルコキシシランとから合成される水溶性シリコン含有コポリマー凝集剤の有色物質の除去に有効な量で処理し、ロ）廃排出水中に存在する有色物を凝集させ、そしてハ）凝集した有色物質を廃排出水から除去することからなる方法である。本発明の実施のためには、製紙工場廃排出水は、約１〜約５００ｐｐｍの凝集剤で処理される。好ましくは、製紙工場廃排出水は約３０〜約２００ｐｐｍの凝集剤で処理される。最も好ましくは、製紙工場の廃排出水は約５０〜約１２０ｐｐｍの凝集剤で処理される。本発明はまた、混濁生起成分を含有する含む廃水を清澄化する方法であって、（イ）該廃水に、ジアリルジメチルアンモニウム・ハロゲン化物とビニルトリアルコキシシランとから合成される水溶性シリコン含有コポリマー凝固剤の混濁低下に有効な量を加え、（ロ）該コポリマーと該廃水を機械的攪拌手段によって充分な時間混合して混濁生起成分をフロック化させ、そして（ハ）フロック化した混濁生起成分を該廃水から分離して清水を得ることからなる方法である。本発明の実施のためには、廃水は約０．１〜約５００ｐｐｍの水溶性シリコン含有コポリマー凝集剤によって処理される。好ましくは、廃水は約０．５〜約１００ｐｐｍの水溶性シリコン含有コポリマー凝集剤によって処理される。最も好ましくは、廃水は約２〜約３０ｐｐｍの水溶性シリコン含有コポリマー凝集剤によって処理される。本発明はまた、食品加工廃水を、その化学的水除去に先立って調整する方法であって、食品加工廃水を、少なくとも一つのジアリルジメチルアンモニウム・ハロゲン化物とビニルアルコキシシランとからなるシリコン含有ポリマー凝集剤の有効量で処理する段階を含む方法である。食品加工廃水は、好ましくは、凝集剤と、所望ならば、フロック化剤とで処理される。無機スラリー中のコロイド状粒子の表面電荷中和は、シリコン部分を導入するように変性されたコポリマーの使用によって向上することが見出された。そのような変性は、ジアリルジメチルアンモニウム・ハロゲン化物、特に、ジアリルジメチルアンモニウム・クロリド（ＤＡＤＭＡＣ）をビニルアルコキシシラン、好ましくは、ビニルトリメトキシシランと共重合させることによって達成される。一つの実施態様において、本発明の方法は、食品加工廃水に、さらに有効量の沈殿剤を加える段階を含む。本発明において、沈殿剤は、最終排出水中の望ましくない化学物質の除去を容易にする。勿論、選択される特定タイプの沈殿剤は、食品加工廃水から除去されるべきそれぞれの成分に依存する。本発明によって、食品加工廃水は浄化されて、同時に環境にやさしい水が得られる。一つの実施態様において、本発明は、食品加工廃水に、少なくとも一つの疎水性に変性されたポリマーフロック化剤を加えることを含む。疎水変性ポリマーフロック化剤の単独の添加でも、食品加工廃水の機械的水除去に先立つ調整に有効であるが、凝集剤と沈殿剤の組み合わせ使用は完全な化学的処理法である。本発明の有効性に必要な種々の成分の最適量は、処理されるべき食品加工廃水のタイプに依存する。さらに、諸成分の総量は大きく変化し、食品加工廃水の温度やｐＨのような条件にも依存することがある。この方法にしたがって、本発明のシリコン含有ポリマーは、食品加工廃排出水に加えられる。一つの実施態様において、該ポリマーは１〜５００ｐｐｍの有効量で加えられる。より好ましい実施態様では、ポリマーは５〜２００ｐｐｍの有効量で加えられる。最も好ましい実施態様では、ポリマーは２０〜１００ｐｐｍの有効量で加えられる。本発明のシリコン含有凝集剤は、食品加工廃スラリー、貯蔵され、もしくは篩別された固形分、または脱水によって生じた濾液にも適用できる。一つの実施態様において、凝集剤とそれに続くフロック化剤は食品加工廃水に直接注入される。凝集剤は希釈し、または希釈することなく添加してよい。本発明のポリマーは、好ましくは、そのままで処理系に添加される。しかしながら、ある場合には、ポリマーは水溶液として加えてもよい。活性なポリマーは懸濁粒子を橋かけして、固形分の最適脱水ならびに濾液の最適清澄化を起こす。ひとたび本発明のポリマーが廃排出水中に加えられると、処理された水は当然食品加工工場の処理水の流れに乗って移動するにつれて攪拌される。本発明のポリマーは脂肪、血液、生体組織、その他を水から分離させ、水面にフロックとして浮揚させる。このフロックは、次いで水面から除去されて、さらに処理される。処理された水は河川、湖沼に放出されるか、工業工程に再循環される。完全な化学的処理系では、食品加工廃水に、第二の凝集剤と沈殿剤とを加えてもよい。一つに実施態様において、本発明において第二の凝集剤成分が、０．０１〜２ｐｐｍの有効量で加えられる。一方、本発明において一つの実施態様では、沈殿剤成分は５〜１００ｐｐｍの有効量で加えられる。本発明において、第二の凝集剤は好ましくは食品加工廃スラリーの脱水によって生ずる濾液または食品加工廃水に適用される。本発明において、沈殿剤は、好ましくは濾液または食品加工廃水に、そのままで直接加えられる。沈殿剤は単に望ましくない化学物質の除去を容易にするのみならず、固形分の最適凝集と沈降を可能にする。本発明で使用できる適当な第二凝集剤の例は、硫酸第二鉄、硫酸第一鉄、硫酸アル二ウム、塩化アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、塩化第一鉄、塩化第二鉄、アルミニウム・クロロヒドラート、コロイドシリカ、液状のエチレンジクロリド／アンモニア・ポリマー、メラニン／ホルムアルデヒド・ポリマー、およびエピクロルヒドリン−ジメチルアミン縮合ポリマー、液状または固体状のポリジアリルジメチルアンモニウム・クロリドおよびこれらの混合物である。例えば、油、分散固形分および乳化された水を含む含油産業廃水の除去法は、イ）含油廃水を、ビニルアルコキシシランと、ジメチルアミノエチルアクリレート第四級塩、ジメチルアミノエチルメタクリラート第四級塩、およびジアリルジメチルアンモニウム・ハロゲン化物からなる群から選ばれるカチオン性モノマーとのコポリマーからなるエマルジョン破壊剤の有効量で処理し、ロ）油、乳化された水および分散固形分をフロック化させて別層に分離し、そしてハ）処理された廃水から水層を除去することからなる。第四級塩は、アルキル、アリールおよびアルキルアリールからなる群から選ばれるＣ₁−Ｃ₂₀部分であってもよい。第四級塩は、塩化メチル第四級塩でもよく、ビニルアルコキシシランはビニルメトキシシランである。エマルジョン破壊剤は１Ｍ硝酸ナトリウム溶液中で１％ポリマー活性分につき、０．２〜５．０dl/gの還元比粘度を示す。より好ましくは、エマルジョン破壊剤は、１Ｍ硝酸ナトリウム溶液中で、１％ポリマー活性分につき、０．８〜３．５dl/gの還元比粘度を示す。最も好ましくは、エマルジョン破壊剤は１Ｍ硝酸ナトリウム溶液中で、１％ポリマー活性分につき、１．５−３．０dl/gの還元粘度を示す。ジメチルアミノエチルアクリレート・メチルクロリド第四級塩とビニルトリメトキシシランのモル比は９９．５：０．５〜９８：２である。好ましくは、ジメチルアミノエチルアクリレートメチル・クロリド第四級塩とビニルトリメトキシシランのモル比は、９９．５：０．５〜９６：４である。最も好ましくは、ジメチルアミノエチルアクリレートメチル・クロリド第四級塩とビニルトリメトキシシランのモル比は９９．９：０．１〜９５．０：５．０である。含油廃水中に加えられるエマルジョン破壊剤の有効量は、該液の少なくとも０．００５重量％である。好ましくは、含油廃水に加えられるエマルジョン破壊剤の有効量は、該液の少なくとも０．０５重量％である。最も好ましくは、含油排出水中に加えられるエマルジョン破壊剤の有効量は、該液の少なくとも０．１重量％である。水中油型エマルジョンからの廃油の除去が、以下に合成されるコポリマーのような化学的エマルジョン破壊剤によって実施される場合、エマルジョン破壊剤は、供給ポンプの吸引側、あるいは、ＤＡＦ装置の流入側に加えられる。有効量は、適用方法や存在する油のタイプによって異なる。ここに記載されるような廃油は、上述のように、なかんずく潤滑油、グリーズ、分散固形分のような油分を包含する。それぞれの処理系に従って、有効使用量はある点で最大値に達するようにみえる。その使用量レベルを超えると、ポリマーは過剰処理し始め、それは廃水の清澄度低下を起こす。本発明のポリマーは含油廃水に、該液の少なくとも０．００５重量％、好ましくは０．０５重量％の有効量で加えることができる。最も好ましい処理量範囲は含油廃水の少なくとも０．１％である。本発明は、下記の実施例および比較例の閲読によって最もよく理解することができよう。実施例１ジアリルジメチルアンモニウム・クロリド（ＤＡＤＭＡＣ）とビニルトリメトキシシラン（ＶＴＭＳ）のモル比９０：１０のコポリマーが、２０％濃度で凝集剤として製造された。下記の反応剤を使用して、この疎水化変性高分子電解質コポリマー凝集剤が形成された。３１２．９１ｇジアリルジメチルアンモニウム・クロリド(ＤＡＤＭＡＣ) （５８％溶液）１８．８９ｇビニルトリメトキシシラン（９８％溶液）２００．０ｇ脱イオン水１．８ｇ [2,2'−アゾビス（２−アミジノプロパン）]・ジヒドロクロリド開始剤２０．０ｇ塩化ナトリウム４４６．２０ｇ最終希釈水０．１ｇヴェルセン（Versene）半回分式方法でＤＡＤＭＡＣ／ＶＴＭＳコポリマーが合成された。１．５リットルの、機械的攪拌機、熱電対、窒素導出入管、コンデンサーおよび２個のシリンジポンプを備えた反応容器を組み立てた。４．５cc/hr の流出速度に設定した第一のポンプにビニルトリメトキシシランを入れた。第二のポンプに、2,2'−アゾビス（２−アミジノプロパン）・ジヒドロクロリドの水溶液（４８．８ｇの脱イオン水中に１．２ｇ）を入れ、１２．５cc/hr に設定した。ＤＡＤＭＡＣ、塩化ナトリウムおよびヴェルセン（Versene）を重合反応容器に入れ、５２℃に加熱した。反応容器内部を窒素で置換した。ＶＴＭＳと開始剤のポンプを始動して、重合を進行させた。約２時間後に、濃厚なポリマーが生成し始めた。２時間半の後に、粘度が連続攪拌が不可能になるまで上昇した。そこで２００mlの脱イオン水を加えた。反応はさらをさらに５時間続き、８２℃で５時間、後処理した。生成物相は２日後に分離し、次に示すように広範囲に架橋していることを示した。この相分離した生成物は水中で膨潤したが、なおも水不溶性であった。実施例２９９．５／０．５モル比の、ジアリルジメチルアンモニウム・クロリド(ＤＡＤＭＡＣ)とビニルトリメトキシシラン（ＶＴＭＳ）のコポリマー（２０％濃度）が凝集剤としての使用のために合成された。次の反応剤がこの高分予電解質凝集剤の生成のために使用された。３２１．１３ｇＤＡＤＭＡＣ（６２％溶液）１．００ｇＶＴＭＳ（９８％溶液）０．２ｇヴェルセン２５８．８ｇ脱イオン水１．２０ｇ 2.2'−アゾビス［2(2−イミダゾリン−２イル］プロパン・ジヒドロクロリド開始剤６１．００ｇ塩化ナトリウム３５６．８７ｇ希釈水回分法で、ＤＡＤＭＡＣ／ＶＴＭＳコポリマーが合成された。実施例１に記載されたと同様の反応容器が使用された。ＤＡＤＭＡＣ、ＶＴＭＳ、ヴェルセン、塩化ナトリウムおよび脱イオン水を、５８℃で重合反応容器に入れた。その後開始剤（４９．４ｇの脱イオン水中０．６ｇ）を１２．５cc/hr に設定したシリンジポンプによって反応容器に滴下して導入した。約１時間後に、濃厚なポリマーが生成し始めた。１．５時間後に、反応混合物は攪拌することが困難になった。この時点で、７０ml/hr に設定したシリンジポンプで脱イオン水の追加を始めた。反応は５．５時間続いた。その後、開始剤（１９．４ｇの脱イオン水中に０．６ｇ）を加えた。反応容器を８２℃に加熱し、その温度に３時間保った。反応生成物は３５６．８７ｇの水で希釈し、貯蔵した。還元比粘度（ＲＳＶ）と固有粘度（ＩＶ）が１％ポリマー溶液について、硝酸中で測定され、それぞれ２．０２および１．３dl/gであった。実施例３９９．０／１．０モル比のＤＡＤＭＡＣ／ＶＴＭＳコポリマーが実施例２の方法によって合成された。ただし実施例２に示される量のかわりに２．０ｇのＶＴＭＳと３５５．０７ｇの脱イオン水が使用された。その他のすべての量は実施例２と同じであった。１重量％ポリマー溶液について硝酸ナトリウム溶液中で測定されたＲＳＶとＩＶはそれぞれ、２．２および１．２dl/gであった。実施例４９９．０／１．０モル比のジアリルジメチルアンモニウム・クロリド（ＤＡＤＭＡＣ）／ビニルトリメトキシシラン（ＶＴＭＳ）コポリマーが凝集剤としての使用のために２０％濃度で合成された。次の反応剤がこのシリコン含有高分子電解質生成のために使用された。ＤＡＤＭＡＣ（モノマー）（３９．８溶液）４９７．２０ｇＶＴＭＳ（ビニルトリメトキシシラン）２．００ｇヴェルセン０．２０ｇ過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）３．９０ｇ脱イオン水２０．０ｇ過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）１．９０ｇ脱イオン水２０．０ｇ希釈水１９５．００ｇ最終添加水２６２．９０ｇ重亜硫酸ナトリウム１．００ｇ合計１，０００．００ｇ１．ヴェルセンとＤＡＤＭＡＣモノマーを実施例１に記したような慣用の重合反応容器に入れた。２．反応容器は、常に窒素で置換しながら、５７℃に加熱し、４００ｒｐｍで攪拌した。３．ＶＴＭＳを加えた直後にＡＰＳ溶液（２０ｇの水に２．０ｇ）を加えた。４．反応容器は５７℃に３時間保持し、その間、希釈水を６５ｇ／ｈｒの速度で加えた。５．次いで反応容器を８２℃に加熱し、ＡＰＳ溶液（１０ｇの水に０．９７ｇ）を加えた。６．８２℃に２時間保持した後、反応容器は室温に冷却し、分解防止のために、重亜硫酸ナトリウムを反応容器に加えて１５分間混合した。７．生成物を貯槽に移した。１％ポリマー溶液について、硝酸中で還元比粘度と固有粘度を測定し、それぞれ１．６と０．９dl/gであった。この材料は以下実施例４と呼ぶ。実施例５北アメリカの一製紙工場の再循環排出水の試料について実験が行われた。ジャー試験による分析のために、２００mlの試料がＤＡＦ装置から取られた。この２００mlの排出水の試料は、１０００mlのジャーに入れられた。次いで、試料は２００rpm で撹拌され、試験されるべき凝集剤ポリマーが添加された。２分半攪拌後、高分子量フロック化剤がジャーに加えられ、攪拌がさらに３０秒続けられた。続いて、攪拌速度を２０rpm に落とし、なおも２分攪拌した。全部で５分の攪拌後に、攪拌を中止し、混合物は５分間沈降に委せられた。ジャーの上澄み液の３ml分が取られ、濁度がＨａｃｈＰ２１００濁度計で計測された。結果はＮＴＵ単位で報告されている。数が小さい程、系の濁度は小さく、従って、ポリマーによる該脱墨処理はより有効である。上記の方法が実施されて、表１に示す結果が得られた。凝集剤と組み合わせてフロック化剤は使用されなかった。このデータは、本発明のポリマーは、従来の処理剤と同様に有効であるが、本発明のポリマーは、匹敵する結果を得るのに、ずっと少量の使用ですむことを示す。それゆえ、本発明のポリ（ＤＡＤＭＡＣ／ＶＴＭＳ）は清澄化においてより有効である。実施例６実施例５の方法が繰り返されて、表IIの結果が得られた。凝集剤と組み合わせてフロック化剤は使用されなかった。結果はまた脱墨水の清澄化に対するポリ（ＤＡＤＭＡＣ／ＶＴＭＳ）の効率をも示す。ポリマーＡと実施例４を比較すると、匹敵する濁度減少（それは大きな濁度減少であるが）は、ポリマーＡでは、より大量に使用して始めて達成されることがわかる。実施例４は、同等の濁度減少を起こすのに、ずっと少ない使用量で済む。ポリマーＢは、０．８〜１．２の固有粘度（ＩＶ）を有するポリ（ＤＡＤＭＡＣ）であるが、比較の目的で、ポリマーＢと実施例４は同等の粘度を有する。同じ使用量でポリマーＢと実施例４を比較すると、本発明のポリマーの使用により、より良好な結果が得られることはあきらかである。実施例７実施例５に記載された実験方法を使用して表IIIの結果を得た。匹敵する使用量で、ポリ（ＤＡＤＭＡＣ／ＶＴＭＳ）は、より大きな濁度減少を提供する。なんらの処理をしないとき、脱墨処理水の濁度は１０００を超えていた。実施例８試験されるべきコポリマーを水に溶解した。この水溶液を３０分間攪拌した。フロック化剤（アクリルアミド／アクリル酸ナトリウム・コポリマー）の１％溶液が調製された。８００mlのビーカー中で、５００mlの鶏処理工場の食品加工廃水が上記のように合成されたコポリマー溶液で処理され、６０秒間混合された。次いでフロック化剤（アクリルアミド／アクリル酸ナトリウム・コポリマー）を加え、さらに６０秒間混合を続けた。攪拌をやめ、溶液は６０秒間静置した。上澄み液を分離し、その濁度をＨＡＣＨ（登録商標）ＤＲ２０００濁度計で測定した。結果は表IVに示されている。ポリマーの使用量は、その活性分ベースで示されている。本発明の処理剤は、ポリマーＡ、Ｅ、Ｆで代表される既知の処理剤よりも、ＮＴＵ値の減少で濁度低下が示されているように、より良好に作用する。実施例９実施例８に記載の方法を使用して表Ｖの結果を得た。このデータは本発明のポリマーが食品加工廃水の濁度低下に有効であることを示す。実施例１０実施例８に記された方法によって表VIの結果を得た。本発明のコポリマーは従来のポリ（ＤＡＤＭＡＣ）処理剤に対して高い活性を示す。実施例１１実施例２の方法によって合成されたジアリルジメチルアンモニウム・クロリドとビニルトリメトキシシランのコポリマーの、アメリカ中西部の一精油所からの含油廃水（ＡＰＩ流入物）に対するエマルジョン破壊剤としての評価のために、ジャー試験を行った。エマルジョン破壊剤は、１００mlの廃水に、所望の濃度で加えられ、Phipps and Birdギャング攪拌機で３３０rpm で２分間混合し、さらに３０rpm で３分間混合した。下澄みの一部を吸引して取り、その濁度をＨａｃｈ ratio/xR 濁度計で測定した。結果は表VIIに表解されている。比較の目的で、未処理含油廃水の濁度が測定されたが４００NTU であった。３．７５ｐｐｍの使用量で、本発明のエマルジョン破壊剤は、水の濁度を４００ＮＴＵから１６ＮＴＵに低下させる。また、この新規なコポリマーは、試験されたすべての使用量レベルで、市販のポリ（ＤＡＤＭＡＣ）よりもより効率的で有効であった。このことは、ポリ（ＤＡＤＭＡＣ／ＶＴＭＳ）のＮＴＵ測定値がポリ（ＤＡＤＭＡＣ）のそれよりも低いことによって示されるように、濁度の低下によって例証されている。７．５ｐｐｍを超える使用量では、ＮＴＵの増大によって示されるように、このポリマーは系を過剰処理することになる。この現象は実際、廃水の澄明度の減少を起こすが、これはエマルジョン破壊剤について普通に起きることである。実施例１２実施例２の方法で合成されたジアリルジメチルアンモニウム・クロリドとビニルトリメトキシシランのコポリマーを、アメリカ南部の一精油所の含油廃水を処理するエマルジョン破壊剤として評価するために、実施例１１に記載された方法によってジャー試験を行った。試験結果は表VIIIに表解してある。比較の目的で、未処理含油廃水の濁度が測定され、１５２ＮＴＵであった。ポリ（ＤＡＤＭＡＣ）と無機エマルジョン破壊剤が、この種の応用において、通常の使用量で評価された。ポリ（ＤＡＤＭＡＣ／ＶＴＭＳ）は、より低レベルの濁度の廃排出水を達成するのに、これらの既存の処理剤よりもずっと少ない量で済む。すなわち、この新規なコポリマーは、ポリ（ＤＡＤＭＡＣ）や普通に用いられている無機エマルジョン破壊剤にに勝る性能とを有する。実施例１３実施例２の方法で合成されたジアリルジメチルアンモニウム・クロリドとビニルトリメトキシシランのコポリマーを、アメリカ南部の一化学工場の含油排出水について、エマルジョン破壊剤として評価するために、実施例１１の方法によってジャー試験を行った。試験結果は表IXに表解されている。比較のために、未処理含油排出水の濁度を測定すると３６５ＮＴＵであった。表IXは、低使用量で、ポリ（ＤＡＤＭＡＣ／ＶＴＭＳ）はポリ（ＤＡＤＭＡＣ）よりエマルジョン破壊においてより効率的であることを例示する。６．２５ｐｐｍで、このポリマーは過剰処理となる。すでに述べたように、すべてのエマルジョン破壊剤は、ある使用量レベルを超えると、廃水の澄明度の減少を起こす。実施例１４実施例２の方法で合成したジアリルジメチルアンモニウム・クロリドとビニルトリメトキシシランのコポリマーを、アメリカ西海岸の一精油所の脱塩装置からの含油廃水のエマルジョン破壊剤として評価するために、瓶試験を行った。廃水は最初湯煎中で１６５°Ｆに１５分間加熱した。エマルジョン破壊剤を所望の濃度で、１００mlの廃水中に加えた。充分に震盪して湯煎註で１６０°Ｆで２０分間加熱した。下澄みを吸引して濁度をＨａｃｈ濁度計で側定した。結果は表Ｘに表解されている。比較の目的で、未処理含油廃水の濁度を測定すると、２０００ＮＴＵを超えていた。この新規なコポリマーは廃水の濁度を、２０ｐｐｍの使用量で２０００ＮＴＵ以上から９０ＮＴＵまで低下させた。、また、このコポリマーの性能は、ポリ（ＤＡＤＭＡＣ）のそれよりわずかに優れていた。先の実施例と同様、あるレベル（この場合２５ｐｐｍ）で過剰処理となり、廃水の澄明度は低下する。実施例１５実施例１１の方法によってジャー試験を行い、実施例４の方法によって合成されたジメチルアミノエチルアクリレート・メチルクロリド第四級塩（ＤＭＡＥＡ．ＭＣＱ）とビニルトリメトキシシランとのコポリマーを評価した。結果は、表ＸＩに示されている。ポリ（ＤＭＡＥＡ．ＭＣＱ／ＶＴＭＳ）はポリ（ＤＡＤＭＡＣ／ＶＴＭＳ）と同様にエマルジョン破壊能があり、従来のポリ（ＤＡＤＭＡＣ）処理剤より良好な結果を与える。実施例１６ポリマーが所望の濃度で、廃水に加えられ、３３０ｒｐｍで混合され、さらに８０ｒｐｍで５分間混合された。粒子は１０分間沈降に委せられた。上澄み液を見かけの色（ＡＣ）と真の色（ＴＣ）の測定のために集めた。見かけの色は、ＨａｃｈＤＲ−２０００装置を使用して４６５ｎｍでの吸光度を測定して決定した。真の色は、上澄み液のｐＨを７．６に調整し、０．８ミクロンのフィルターで濾過し、４６５ｎｍでの吸光度を測定して決定した。両者の条件に対する測定単位はＰｔ−Ｃｏである。両方の測定は、ポリマーの性能を評価するために、工場施設で行われた。表ＸIIのデータは、アメリカ南西部の一製紙工場の廃水についての実験によって得られた。ポリ（ＤＡＤＭＡＣ）を使用する従来の処理剤が、本発明のコポリマーと比較された。試験されたポリ（ＤＡＤＭＡＣ）とポリ（ＤＡＤＭＡＣ／ＶＴＭＳ）の両者が同様の分子量を有していた。低い数値は有色汚染物の少ないことを示す。いずれの場合も、あるレベル以上で過剰使用となり、色の数値は実際増加した。見かけの色と真の色の両方にとって、ポリ（ＤＡＤＭＡＣ／ＶＴＭＳ）は少ない使用量レベルで、より高度の脱色をもたらした。実施例１７ポリマーを所望の濃度で、廃水に加え、３３０ｒｐｍで１分間、次いで５０ｒｐｍで２．５分間混合し、２．５分間沈降させた。上澄み液をＨａｃｈ濁度計を用いて分析し、ＮＴＵで濁度を表した。アメリカ北西部の一工業施設からの廃水について実験して表ＸIIIに示すデータを得た。従来の溶液ポリ（ＤＡＤＭＡＣ）処理剤と本発明のコポリマーとの比較がなされた。ポリ（ＤＡＤＭＡＣ／ＶＴＭＳ）は、匹敵する使用量で、より低いＮＴＵ値によって示されるように、混濁除去においてはるかに効率的であった。実施例１８乾燥ラップ広葉樹クラフト紙を使用してパルプスラリーを調製した。すなわち、複数の紙片を３０分間水中に浸漬し、続いて、３５分間離解機で処理した。全バッチを充分な水とともにＶａｌｌｅｙ叩解機に入れて、２．５重量％パルプスラリーを調製した。この実施例のために、次の人工ピッチ組成物を調製した。物質組成％アビエチン酸５０オレイン酸１０パルミチン酸１０オレイン酸トリグリセリド（トウモロコシ油）１０ステアリン酸メチル５ β−シトステロール５カプロン酸コレステロール５オレイルアルコール５ＫＲＵＳＳＫ１０Ｔ表面張力計を用いて、Ｗｉｌｈｅｌｍｙプレート法で表面および界面張力を測定した。この装置は、気／液または液／液界面からプラチナ板を引っ張る力を測定する。この技術はまた、表面張力の経時変化をも測定できる。プラチナ板は、プロパンバーナーで加熱する前に、アセトン、メチルアルコール、脱イオン水で洗浄した。表面張力測定に使用するガラス槽（セル）は、最初希石鹸液、アセトン、メチルアルコールで洗浄し、次いで一晩王水に浸した。それから脱イオン水で完全に濯いだ。槽は、定温維持に便利なウォータージャケット中に入れた。界面、表面の張力は連続して経時的に監視された。１ｇの人工ピッチを２５０mlのビーカーに取り、ピッチの融点に達するまで加熱した。４９ｇの０．５％ＮａＯＨ溶液をビーカーに注ぎ、全系を攪拌した。この溶液の既知量を１００mlの水に加え、希塩酸溶液を用いてｐＨを６．５に調整した。ピッチを含む水は２５mmの攪拌バーを用いて２分間攪拌した。この系の２５mlを表面張力測定器の槽に入れた。１％のポリマー水溶液を調製した。Ｈａｍｉｌｔｏｎのマイクロシリンジを用いて、ポリマーをこの系に導入した。ポリマーをピッチを含む溶液に加える場合、１５mmの攪拌バーを用いて２分間攪拌した。表面張力の測定は、普通に、界面活性剤ないしポリマーの界面への吸着の過程を監視するために利用される。界面活性剤が界面で配向するにつれて、それは系の表面張力を低下させる。界面に位置させられるウィルヘルミのプレートは、張力（または圧力）の変化を感知し、かくして、吸着過程の連続監視を可能にする。表面張力測定はポリマーと個々のピッチ粒子の間の相互作用を決定するためになされる。水の表面張力は典型的には７２ｍＮ／ｍであるが、ポリ（ダドマック）の添加によっては変化しなかった。このことは空気／水界面では活性でないことを示す。図２、３および４は、人工ピッチが水に、ポリ（ＤＡＤＭＡＣ）とともに、またはポリ（ＤＡＤＭＡＣ）なしに加えられるときの、表面張力の変化を示す。ピッチは、界面活性剤によって安定化された希薄な水中油型エマルジョンであると考えらることがでｋるどで、界面活性剤によって安定化されたエマルジョンの表面張力減少と系の表面張力の減少は、空気／水（ａ／ｗ）界面における遊離界面活性剤の吸着に帰せられよう。表面張力の値は、ピッチの量、従って、系の界面活性剤の量に依存する。系にポリマーを加えると、図２、３および４に見られるように、ピッチだけの場合の基本曲線と比較して、表面張力はさらに低下する。表面張力の低下は、ａ／ｗ界面に吸着されるべくさらに界面活性剤が使用できることを意味する。所与のピッチ濃度に対して、界面活性剤の量は決まっていると考えることができる。したがって、界面活性剤は、それが安定化しつつある小油的の表面から遊離したであろう。このことは、界面活性剤の吸着に利用できる表面積が減少し、より多くの遊離界面活性剤がａ／ｗ界面に集まり、そしてピッチ粒子の表面で、界面活性剤がポリマーによって置き換えられ場合にのみ起きる。同様の傾向が、ピッチとポリマーの種々の濃度において見られる。したがって、ポリマーは、希薄水中油型エマルジョンにおいて、小油的の凝集をもたらす、と結論することができよう。界面張力の測定は、ポリマーが油／水界面で活性であるか否かを決定するためになされた。より良好な代用品がないので、ピッチ含有水中油型エマルジョンの油相を代表するものとして、トウモロコシ油が使用された。トウモトコシ油と脱イオン水の間の平衡界面張力は２３℃で２５．２ｍＮ／ｍであった。５ｐｐｍのポリ（ＤＡＤＭＡＣ）を水に加えると、界面張力は２１ｍＮ／ｍに低下し、５０ｐｐｍでは２０ｍＮ／ｍとなり、かくしてこのポリマーは油／水界面で活性であることがわかった。本願発明者らによってなされた界面張力の測定と顕微鏡写真による研究に基づいて、ポリ（ＤＡＤＭＡＣ）はピッチ粒子の凝集をもたらし、それはピッチ粒子を、パルプ繊維の母地中に捕らえられて、濾過の機作と同じように、紙とともに連行される程の大きさにすると結論された。接触角の測定が、ポリ（ＤＡＤＭＡＣ）が問題になっている表面に吸着する傾向をもっているか否かを決定するために、行われた。この測定の間に、乾燥の工程は、どのような種類にせよ、再現性ある測定のためには、必須であった。ＫＲＵＳＳＧ−１２３接触角測定器が、テフロン（登録商標）、ステンレス鋼３１６、ステンレス鋼３０４のような表面でピッチを含む水によって形成される接触角の経時変化を測定するために使用された（図１参照）。実験のために使用された表面はアセトンとメチルアルコールで洗浄し、脱イオン水でさっと濯いだ。試験表面は既知量のポリマーを含む水を入れたビーカーに５分間浸した。ビーカーの内容物は連続して攪拌した。次いで試験表面は乾燥し、ピッチ粒子を含む水１滴の接触角の変化が測定された。一定サイズの滴が、プレシジョンシリンジによって駆動されるマイクロメーターで形成された。下記表ＸＩＶは、テフロン（登録商標）表面上でのピッチ含有水の１滴の３相接触角の変化を示す。未処理表面は１１０°と大きな接触角からわかるように、疎水性である。接触角は１０分間で約８５°に変化した。一方、ポリマーで処理された表面上の同じ水滴の接触角は、１０分間で８０°から４６°に変化した。この変化は、表面がポリマーと接触していた５分間にテフロン（登録商標）表面へのポリマーの吸着によって表面が親水性化したことを意味する。このことは、テフロン（登録商標）表面の種々の場所における接触角測定上のばらつきを説明する。ポリ（ＤＡＤＭＡＣ）はピッチ粒子／水界面において活性であることがわかった。ポリ（ＤＡＤＭＡＣ）は空気／水界面では活性でない。接触角の測定はまた、固体表面に吸着してそれを親水性にする傾向を有することを示した。表面の親水性は、ピッチ粒子のその上への堆積を阻止する。実施例１９１組の３１６ステンレス鋼板片を種々の使用量（濃度）のポリ（ＤＡＤＭＡＣ）溶液に浸漬した。第２の組の同様の鋼片を種々の使用量（濃度）のポリ（ＤＡＤＭＡＣ／ＶＴＭＳ）（９９．５：０．５モル比）溶液に浸漬した。各鋼片はそれぞれの溶液中に約１８時間放置した。ピッチの堆積を阻止する効率の比較は表ＸＶと添付の図５に示されている。ポリ（ＤＡＤＭＡＣ／ＶＴＭＳ）コポリマーは、ＤＡＤＭＡＣコポリマーよりもはるかに大きな疎水性表面への吸着能力を示した。ポリ（ＤＡＤＭＡＣ／ＶＴＭＳ）コポリマーはまた、粒子サイズを繊維へ捕捉されることができる程度に増大させる能力を有する。実施例２０表面張力は、水または他の溶媒に溶解した分子が空気/水（ａ／ｗ）界面で話性であるか否かを決定する簡単な指標として利用されている。脱イオン水、蒸留水の表面張力は典型的には２３℃で７２ｍＮ／ｍである。分子は、もしａ／ｗ界面に拡散しして、表面張力を７２ｍＮ／ｍから低下させるならば、表面活性であるとみなされる。界面活性剤の所与の濃度変化に対して、表面張力の低下が大であるほど、分子の表面活性は大である。界面活性剤が水に加えられるとき、典型的に水の表面張力を低下させる（Surf ac-tant Science and Technology，D．Meyers，1988，p．194）。水に溶解した界面活性剤の濃度が増加するにつれて、それ以上界面活性剤濃度を増やしても当該系の表面張力に影響しなくなる点まで、表面張力を低下させる。この現象が起きる濃度を臨海ミセル濃度（ＣＭＣ）と呼ばれる。ＣＭＣで、界面活性剤はミセルと呼ばれる集合体を形成する。ミセルは界面活性剤分子の会合によって生成し、球状、楕球状、円筒状の集合体を形成する。ミセルは力学的平衡状態にある。乳化、エマルジョン破壊、吸着、発泡、可溶化および洗浄性のような界面活性剤の種々の好ましい性質に対して第一義的責任を有するミセルを形成することは界面活性剤の能力である。ポリ（ＤＡＤＭＡＣ）は、水に溶解されるときに、表面張力を低下させない。それゆえ、このものはａ／ｗ界面で活性ではないと結論される。しかしながら、ポリ（ＤＡＤＭＡＣ／ＶＴＭＳ）分子は、１００ｐｐｍの低濃度で、水の表面張力を低下させる（図６参照）。水中におけるポリマーの濃度が高いほど、表面張力は低くなる。界面活性剤と異なって、このポリマーはミセル形成のいかなる証拠も示さない。表面張力対濃度の曲線は、界面活性剤が示すような、いかなる急激な屈曲も示さない。この変性ポリ（ＤＡＤＭＡＣ）分子の界面活性的性質は、その種々の表面と界面への吸着能を助長し、ピッチの除去、水の清澄化、有色物質の除去等の種々の応用をより効果的（すなわち効率的）にする。換言すれば、高分子電解質に、例えば、アミンとハロゲン化シランとを反応させることにより、シリコン部分を導入することができる。本発明の幾つかの実施態様を例示し記載したが、それらは当業者にとってはあきらかな多数の変更を加え得るものであることはあきらかに理解できよう。したがって、本発明が例示され記載された詳細に限定されることを欲するものではなく、特許請求の範囲内に属するすべての改変を示そうと意図するものである。変更は、請求項に定義される本発明の概念と範囲から逸脱することなく、ここに記載した本発明の組成、操作、方法の配列においてなし得るものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０８Ｆ 220/16 Ｃ０８Ｆ 220/16 220/34 220/34 220/54 220/54 222/02 222/02 222/04 222/04 222/40 222/40 226/02 226/02 Ｄ２１Ｃ 5/02 Ｄ２１Ｃ 5/02 9/08 9/08 Ｄ２１Ｈ 17/59 Ｄ２１Ｈ 3/62 (31)優先権主張番号０８／５２１，９３８ (32)優先日 1995年８月31日 (33)優先権主張国米国（ＵＳ） (31)優先権主張番号０８／５６５，４７９ (32)優先日 1995年11月30日 (33)優先権主張国米国（ＵＳ） (31)優先権主張番号０８／５８９，０９５ (32)優先日 1996年１月23日 (33)優先権主張国米国（ＵＳ） (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者ラメシュ，マニアンアメリカ合衆国イリノイ州 60532，リースル，カスケイドドライヴ 5589 (72)発明者シェティ，チャンドラシェカルエス. アメリカ合衆国イリノイ州 60532，リースル・ホレストヴューロード 6015 (72)発明者シヴァクマール，アナンザスブラマニアンアメリカ合衆国イリノイ州 60563，ナパーヴィレ，1577 レイモンドドライヴ＃101 (72)発明者トゥバーゲン，カレンアール. アメリカ合衆国イリノイ州 60056，エムティー．プロスペクト，イーストタノレーン 1805

Claims

【特許請求の範囲】１．界面活性シリコン含有高分子電解質であって、（イ）０．０１〜２０モル％の、少なくとも一つのビニルアルコキシシランモノマー、好ましくは、１−置換または２−置換で、好ましくは、１〜３個のＣ₁ −Ｃ₄アルキル基を有するビニルアルコキシシランモノマーの繰り返し単位；と（ロ）９９．９９〜８０モル％の、少なくとも１種の、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸およびそのアルカリ金属塩、ジメチルアミノエチルまたはプロピル（メタ）アクリレート第四級塩、ジアリルジメチルアンモニウム・ハロゲン化物、マレインイミド、ビニルホルムアミド、酢酸ビニル、イタコン酸、無水マレイン酸、フマル酸、アコン酸、（メタ）アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸およびそのアルカリ金属塩、（メタ）アクリル酸のＣ₆−Ｃ₂₀アルキルエステル、（メタ）アクリル酸のフェネチルエステル、（メタ）アクリル酸のノニル−α−ベンジルエステル、ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジエチル（メタ）アクリルアミド、ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート第四級塩、３− メチル（メタ）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム・ハロゲン化物、（メタ）アクリルアミドメチルブタン酸、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも一つの第二モノマーの繰り返し単位からなるシリコン含有高分子電解質コポリマー。２．請求項１のコポリマーであって、ビニルアルコキシシランモノマーがビニルトリメトキシシランとビニルトリエトキシシランとかなる群から選ばれるものであるもの。３．請求項１または２のコポリマーであって、成分（ロ）の第四級塩がアルキル、アリールおよびアルカリールからなる群から選ばれるＣ₁−Ｃ₂₀部分（基）であるもの。４．請求項３のコポリマーであって、第四級塩がハロゲン化メチル第四級塩、好ましくはメチル・クロリド第四級塩、またはハロゲン化ベンジル第四級塩、好ましくは、ベンジル・クロリド第四級塩であるもの。５．請求項１ないし４のいずれかの項のコポリマーであって、成分（ロ）のアンモニウム・ハロゲン化物塩が塩化アンモニウム、アンモニウム・ブロミド、アンモニウム・ヨージド、好ましくは、塩化アンモニウム塩であるもの。６．請求項１ないし５のいずれかの項のコポリマーであって、成分（イ）と成分（ロ）のモル比が（０．１〜１５）：（９９．９〜８５）、好ましくは、（０．１〜５．０）：（９９．９〜９５）、より好ましくは、（０．５〜４）：（９９．５〜９６）、最も好ましくは（０．５〜２）：（９９．５〜９８）であるもの。７．請求項１ないし６の何れかの項のコポリマーであって、ポリマー活性分１％を含む１Ｍの硝酸ナトリウム溶液中での還元比粘度が０．１〜８dl/g、好ましくは0.5〜5dl/g、最も好ましくは０．７〜.３．０dl/gであるもの。８．請求項１ないし７のいずれかの項のコポリマーであって、成分（イ）の繰り返し単位がハロゲン化ジアリルジメチルアンモニウム、好ましくは、ヂアリルジメチルアンモニウム・クロリドであり、成分（ロ）の繰り返し単位が、ビニルアルコキシシラン、好ましくは、ビニルトリメトキシシランまたはビニルトリエトキシシランであるもの。９．請求項１ないし８のいずれかの項のコポリマーであって、遊離基重合で製造されるもの。１０．請求項１ないし９のいずれかの項のコポリマーであって、該第二モノマーが親水性モノマーと疎水性モノマーからなる群から選ばれるものであるもの。１１．請求項１０コポリマーであって、前記親水性モノマーがアクリルアミド、アクリル酸およびそのアルカリ金属塩、第四級アクリレート、ジアリルジメチルアンモニウム・クロリド、マレインイミド、ビニルホルムアミド、イタコン酸、無水マレイン酸、フマル酸、アコン酸、アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸およびそのアルカリ金属塩からなる群から選ばれるものであるもの。１２．請求項１０または１１のコポリマーであって、前記疎水性モノマーが、疎水性水不溶性モノマーまたは疎水性水溶性モノマーであるもの。１３．請求項１２のコポリマーであって、前記疎水性水不溶性モノマーがアクリル酸の高級アルキルエスエル、アクリル酸のアルキルアリールエステルからなる群から選ばれるものであるもの。１４．請求項１２のコポリマーであって、該疎水性水溶性モノマーがアクリルエステル、アルキルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルアクリレート・ベンジルクロリド第四級塩、３−メチルアクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム・クロリドおよびアクリルアミドメチルブタン酸からなる群から選ばれるものであるもの。１５．再生紙生産のインキ含有排出水の清澄化方法であって、再生紙生産のインキ含有排出水に、凝集剤（coagulant）として、請求項１ないし９のいずれかの項のコポリマー、好ましくは、遊離基重合によって合成され、（イ）０．０１〜１０モル％のビニルアルコキシシランモノマー；と（ロ）９９．９９〜９０モル％の、アクリルアミド、アクリル酸およびそのアルカリ金属塩、ジメチルアミノエチルまたはプロピルアクリレート・メチルクロリド第四級塩、ジアリルジメチルアンモニウム・クロリド、マレインイミド、ビニルホルムアミド、酢酸ビニル、イタコン酸、無水マレイン酸、フマル酸、アコン酸、アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸およびそのアルカリ金属塩、アクリル酸のＣ₆−Ｃ₂₀アルキルエステル、アクリル酸のフェネチルエステル、アクリル酸のノニル−α−ベンジルエステル、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルアクリレートベンジル・クロリド第四級塩、３−メチルアクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム・クロリド、アクリルアミドメチルブタン酸、およびこれらの組み合わせからなる群から選ばれる第二のモノマーとからなるシリコン含有水溶性シリコン含有高分子電解質コポリマーの脱インキに有効な量を加えることからなる方法。１６．請求項１５の方法であって、ビニルアルコキシシランモノマーがビニルトリメトキシシランとビニルトリエトキシシランとかなる群から選ばれるものであり、第二のモノマーがジアリルジメチルアンモニウム・クロリドである方法。１７．請求項１５または１６の方法であって、該コポリマーが約０．２５〜約１００ｐｐｍ、好ましくは、約０．５〜約７５ｐｐｍ、最も好ましくは、約１〜約５０ｐｐｍの量でインキ含有排出水に加えられる方法。１８．請求項１５ないし１７のいずれかの項の方法であって、コポリマーの還元比粘度が、ポリマー活性分１％についての１Ｍの硝酸ナトリウム溶液中で測定して、０．１〜４dl/g、好ましくは0.5〜３dl/g、最も好ましくは０．８〜.２．５ dl/gである方法。１９．請求項１５ないし１８のいずれかの項の方法であって、ジアリルメチルアンモニウム・クロリドとビニルトリメトキシシランのモル比が９９．９９：０．０１〜９５．０：５．０である方法。２０．請求項１５ないし１９のいずれかの項の方法であって、さらにフロック化剤（flocculant）を該排出水に加えることを含む方法。２１．請求項２０の方法であって、該フロック化剤がアクリルアミドとアクリル酸のコポリマーである方法。２２．油、分散固形分、乳化された水を含む含油産業廃水から廃油を除去する方法であって、（イ）含油廃水を、エマルジョン破壊剤としての、請求項１ないし９のいずれかの項のコポリマー、好ましくは、ジアリルジメチルアンモニウム・ハロゲン化物とビニルアルコキシシランとのコポリマーの有効量で処理し、（ロ）該油、乳化された水および分散固形分をフロック化させて、別層に分離し、そして（ハ）処理された廃水から水層を除去することからなる方法。２３．請求項２２の方法であって、該ジアリルジメチルアンモニウム・ハロゲン化物がジアリルジメチルアンモニウム・クロリドであり、ビニルアルコキシシランがビニルトリメトキシシランである方法。２４．請求項２２または２３の方法であって、エマルジョン破壊剤の還元比粘度が、１％ポリマー活性分について１Ｍ硝酸ナトリウム溶液中で測定して、０．２〜５．０dl/g、好ましくは、０．５〜４．０dl/g、最も好ましくは０．７〜３．０dl/gである方法。２５．請求項２２ないし２４のいずれかの項の方法であって、ジアリルジメチルアンモニウム・クロリドとビニルトリメトキシシランのモル比が９９．９：０．０１〜８０：２０、好ましくは、９９．９：０．１〜８５：１５、最も好ましくは、９９．９：０．１〜９５．０：５．０である方法。２６．請求項２２ないし２５のいずれかの項の方法であって、含油廃水に加えられるエマルジョン破壊剤の有効量が少なくとも０．００５重量％、好ましくは、少なくとも０．０５重量％、最も好ましくは、少なくとも０．１重量％である方法。２７．油、分散固形分、乳化された水を含む含油産業廃水から廃油を除去する方法であって、（イ）該含油廃水を有効量の請求項１ないし９のいずれかの項のコポリマー、好ましくは、ビニルアルコキシシランと、ジメチルアミノエチルアクリレート第四級塩とジメチルアミノエチルメタクリラート第四級塩からなる群から選ばれるカチオン性モノマーのコポリマー有効量で処理し、（ロ）該油、乳化された水および分散固形分をフロック化させて、別層に分離し、そして（ハ）処理された廃水から水層を除去することからなる方法。２８．請求項２７の方法であって、前記第四級塩が、アルキル、アリールおよびアルカリールからなる群から選ばれるＣ₁ーＣ₂₀部分（基）である方法。２９．請求項２８の方法であって、第四級塩がメチル・クロリド第四級塩であり、ビニルアルコキシシランがビニルトリメトキシシランである方法。３０．請求項２７ないし２９のいずれかの項の方法であって、エマルジョン破壊剤がポリマー活性分１％についての１Ｍの硝酸ナトリウム溶液中で測定するとき、０．２〜５．０dl/g、好ましくは０．８〜３．５dl/g、最も好ましくは１．５〜.３．０dl/gの還元比粘度を有する方法。３１．請求項２７ないし３０のいずれかの項の方法であって、ジアリルジメチルアミノエチルアクリレート・メチルクロリドとビニルトリメトキシシランのモル比が９９．５：０．５〜９８：２、好ましくは、９９．５：０．５〜９６：４、最も好ましくは、９９．９：０．１〜９５．０：５．０である方法。３２．請求項２７ないし３１のいずれかの項の方法であって、含油廃水に加えられるエマルジョン破壊剤の有効量が、該流体の少なくとも０．００５重量％、好ましくは、少なくとも０．０５重量％、最も好ましくは少なくとも０．１重量％である方法。３３．食品加工廃水を、化学的水除去に先だって、調整する方法であって、食品加工廃水を、凝集剤としての、請求項１ないし９のいずれかの項のコポリマー、好ましくは、ジアリルジメチルアンモニウム・ハロゲン化物とビニルアルコキシシランから合成されるシリコン含有コポリマーの有効量で処理する段階を含む方法。３４．請求項３３の方法であって、該ジアリルジメチルアンモニウム・ハロゲン化物がジアリルジメチルアンモニウム・クロリドであり、該ビニルアルコキシシランがビニルトリメトキシシランである方法。３５．請求項３３または３４の方法であって、凝集剤が、１％ポリマー活性分につき１Ｍ硝酸ナトリウム溶液中で測定するとき、０．２〜８．０dl/g、好ましくは０．５〜５．０dl/g、最も好ましくは０．７〜.３．０dl/gの還元比粘度を有する方法。３６．請求項３３ないし３５のいずれかの項の方法であって、ジアリルジメチルアンモニウム・クロリドとビニルトリメトキシシランのモル比が９９．９９：０．０１〜８０：２０、好ましくは、９９．９：０．１〜８５：１５である方法。３７．請求項３３ないし３６のいずれかの項の方法であって、さらに処理される食品加工廃水にフロック化剤を加える段階を含む方法。３８．請求項３３ないし３７のいずれかの項の方法であって、食品加工廃水が約１〜約５００ｐｐｍ、好ましくは、約１０〜約３００ｐｐｍ、最も好ましくは、約２０〜約１００ｐｐｍの凝集剤で処理される方法。３９．有色物質を含む製紙工場からの廃排出水から有色物質を除去する方法であって、（イ）有色物質を含む該廃排出水を、有色物質除去有効量の、凝集剤（coagul ant）としての請求項１ないし９のコポリマー、好ましくは、ジアリルジメチルアンモニウム・ハロゲン化物とビニルトリアルコキシシランとから合成される水溶性シリコン含有コポリマーで処理し、（ロ）廃排出水中に存在する有色物質を凝集させ、そして、（ハ）凝集した有色物質を該廃排出水から除去することからなる方法である。４０．請求項３９の方法であって、ジアリルジメチルアンモニウム・ハロゲン化物がジアリルジメチルアンモニウム・クロリドであり、ビニルトリアルコキシシランがトリメトキシシランである方法。４１．請求項３９または４０の方法であって、凝集剤が、１％ポリマー活性分につき１Ｍ硝酸ナトリウム溶液中で測定して、０．２〜５dl/g、好ましくは０．５〜４．０ dl/g、最も好ましくは０．７〜.３．０dl/g還元比粘度を有する方法。４２．請求項３９ないし４１のいずれかの項方法であって、ジアリルジメチルアンモニウム・クロリドとビニルトリメトキシシランのモル比が９９．９９：０．０１〜８０：２０、好ましくは、９９．９：０．１〜８５：１５、最も好ましくは、９９．９：０．１０〜９５．０：５．０である方法。４３．請求項３９ないし４２のいずれかの項の方法であって、製紙工場の廃排出水が約１〜約５００ｐｐｍ、好ましくは、約３０〜約２００ｐｐｍ、最も好ましくは、約５０〜約１２０ｐｐｍの凝集剤で処理される方法。４４．請求項３９ないし４３のいずれかの項の方法であって、該廃排出水にフロック化剤を加えることを含む方法。４５．請求項４４の方法であって、該フロック化剤がアクリルアミドとアクリル酸のコポリマーである方法。４６．混濁生起成分を含む廃水を清澄化する方法であって、（イ）該廃水に、凝集剤として、濁度低減有効量の、請求項１ないし９のいずれかの項のコポリマー、好ましくは、ジアリルジメチルアンモニウム・ハロゲン化物とビニルトリアルコキシシランとから合成される水溶性シリコン含有コポリマーを加え、（ロ）該コポリマーと該廃水を機械的攪拌手段によって充分な時間混合して、混濁生起成分をフロック化させ、そして、（ハ）フロック化した混濁生起成分を該廃水から除去して、清澄な水を得ることからなる方法。４７．請求項４６の方法であって、ジアリルジメチルアンモニウム・ハロゲン化物ジアリルジメチル・クロリドであり、ビニルトリアルコキシシランがトリメトキシシランである方法。４８．請求項４６または４７の方法であって、凝集剤が、１％ポリマー活性分につき１Ｍ硝酸ナトリウム溶液中で測定して、０．２〜５dl/g、好ましくは０．５〜４．０dl/g、最も好ましくは０．７〜.３．０dl/gの還元比粘度を有する方法。４９．請求項４６ないし４８のいずれかの項の方法であって、ジアリルジメチルアンモニウム・クロリドとビニルトリメトキシシランのモル比が９９．９９：０．０１〜８０：２０、好ましくは、９９．９：０．１〜８５：１５、最も好ましくは、９９．９：０．１０〜９５．０：５．０である方法。５０．請求項４６ないし４９のいずれかの項の方法であって、廃水がが約０．１〜約５００ｐｐｍ、好ましくは、約０．５〜約１００ｐｐｍ、最も好ましくは、約２〜約３０ｐｐｍの凝集剤で処理される方法。５１．請求項４６ないし５０のいずれかの項の方法であって、該廃水にフロック化剤を加えることを含む方法。５２．請求項５１の方法であって、該フロック化剤がアクリルアミノとアクリル酸のコポリマーである方法。５３．製紙系中のピッチの堆積を防止する方法であって、パルプおよび紙製造の処理水に、凝集剤として、乾燥パルプ１トンにつき４ポンドの請求項１ないし９のいずれかの項のコポリマー、好ましくは、遊離基重合によって合成される、（イ）０．０１〜２０モル％のビニルアルコキシシランモノマー；と（ロ）９９．９９〜８０モル％の、アクリルアミド、アクリル酸およびそのアルカリ金属塩、ジメチルアミノエチルまたはプロピルアクリレート・メチルクロリド第四級塩、ジアリルジメチルアンモニウム・クロリド、マレインイミド、ビニルホルムアミド、酢酸ビニル、イタコン酸、無水マレイン酸、フマル酸、アコン酸、アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸およびそのアルカリ金属塩、アクリル酸のＣ₆−Ｃ₂₀アルキルエステル、アクリル酸のフェネチルエステル、アクリル酸のノニル−α−ベンジルエステル、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルアクリレート・ベンジルクロリド第四級塩、３−メチルアクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム・クロリド、アクリルアミドメチルブタン酸、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される疎水性または親水性の第二のモノマーとからなる水溶性界面活性シリコン含有高分子電解質コポリマーを加えることからる方法。５４．請求項５３の方法であって、該第二モノマーと該ビニルシロキサンが約９９．９９：０．０１〜約９０：１０のモル比で存在する方法。５５．請求項５３または５４の方法であって、該親水性モノマーがアクリルアミド、アクリル酸およびそのアルカリ金属塩、第四級アクリレート、ジアリルジメチルアンモニウム・クロリド、マレインイミド、ビニルホルムアミド、イタコン酸、無水マレイン酸、フマル酸、アコン酸、アクリルアミドメチルプロパンスホン酸およびそのアルキル金属塩からなる群から選ばれるものである方法。５６．請求項５３ないし５５のいずれかの項の方法であって、該疎水性モノマーが、疎水性水不溶性モノマーまたは疎水性水溶性モノマーである方法。５７．請求項５６の方法であって、該疎水性水不溶性モノマーが、アクリル酸の高級アルキルエステルとアクリル酸のアルキルアリールエステルからなる群から選ばれるものである方法。５８．請求項５６の方法であって、該疎水性水溶性モノマーが、アクリルエステル、アルキルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルアクリレート・ベンジルクロリド第四級塩、３−メチルアクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム・クロリドおよびアクリルアミドメチルブタン酸からなる群から選ばれるものである方法。５９．請求項５３ないし５８のいずれかの項の方法であって、ビニルアルコシシランが遊離基重合可能であり、ビニルトリメトキシシランとビニルトリエトキシシランからなる群から選ばれるものである方法。６０．請求項５３ないし５９のいずれかの項の方法であって、該疎水性高分子電解質コポリマーが、パルプおよび紙製造処理水に、乾燥パルプ１トンにつき約０．４〜約４ポンドの量で加えられる方法。