TWI224130B - Chiral compounds III - Google Patents

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TWI224130B
TWI224130B TW090116198A TW90116198A TWI224130B TW I224130 B TWI224130 B TW I224130B TW 090116198 A TW090116198 A TW 090116198A TW 90116198 A TW90116198 A TW 90116198A TW I224130 B TWI224130 B TW I224130B
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Andreas Taugerback
Detlef Pauluth
Joachim Krause
Michael Heckmeier
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Description

經濟部智慧时—%工消費合汴社印製 1224130 A7 B7 五、發明説明（1 ) 本發明係關於對掌性化合物，含此對掌性化合物之液 晶混合物，可得自對掌性化合物及液晶混合物之聚合物， 及對掌性化合物、由其所得的液晶混合物及聚合物在液晶 顯示器、主動及被動光學元件例如偏光鏡、補償稜鏡、定 位層、顏色過濾劑或雷射攝影元件、黏著劑、具有各向異 性機械性質之合成樹脂、化妝品及醫藥組成物、診斷劑、 液晶顏料、用於裝飾及安全應用、非線性光學、光學資料 儲存或作爲對掌性摻雜物之用途。 對掌性化合物可作爲摻雜物使用以引發或強化用於例 如液晶顯示器之液晶混合物之螺旋扭轉，根據方程式（1 )， 在足以用於大部分實際應用之第一個近似中的分子螺旋線 之螺距p，與液晶母體混合物中的對掌性摻雜物之濃度C成 反比：
p = —1—. JL μ HTP C ⑴ 比例因子是對掌性摻雜物之螺旋扭轉率（ΗΤΡ)。 對於許多應用，需求具有扭轉相之LC混合物，其中是 例如相變化顯示器、客體-母體顯示器、被動及主動矩陣ΤΝ 及STN顯示器例如AMD-ΤΝ、鐵電顯示器及膽甾基顯示器例如 SSCT (表面安定化膽甾基結構）或PSCT (聚合物安定化膽甾 基結構）顯示器，包括具有溫度補償特性之顯示器，例如經 由適當選擇根據本發明的膽甾基化合物本身或結合其他對 掌性摻雜物，對於這些應用，適宜有含高HTP之對掌性摻雜 - — --— - 4 _--——___ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
V 1224130 A7 B7 五、發明説明（2 ) 物以便降低引發所要螺距所需的摻雜物量。 對於部份應用，需要可顯現強烈螺旋扭轉及因而有短 螺距長度之LC混合物，例如在用於選擇性反射膽甾基顯示 器例如SSCT或PSCT之液晶混合物中，必須選擇螺距使得經 由膽甾基螺旋線反射的最大波長是在可見光範圍內，另一 個可能應用是用於光學元件具有對掌性液晶相之聚合物膜 ，例如膽甾基寬頻偏光鏡或對掌性液晶延遲膜。 從方程式（1 )可看出，短螺距可經由使用高量摻雜物或 經由使用具有高HTP之摻雜物而達成。 D . Seebach e t a 1 . , Chimi a 1 99 1，45，238 - 244 及 H.-G. Kuball et al., Helv. Chim. Acta 1 997, 80, 2507-2514報導 α,a’，a’ -四芳基-1,3 -二氧戊環-4,5-二甲醇（TADDOL)之衍生物顯現高HTP値，WO 97 / 34886揭示 可聚合的TADD0L衍生物。 但是，當使用高量先前技藝之對掌性摻雜物時，其通 常負面影響液晶母體混合物之性質，例如淸除點、介電各 向異性△ ε、黏度、驅動電壓或開關時間，同時，可聚合 的化合物容易顯現自動聚合作用且不合適用於只有使用低 克分子質量混合物之顯示應用。 先前技藝對掌性化合物之另一個缺點是其在液晶母體 混合物中通常顯現低溶解度，其導致在低溫時之不欲的結 晶作用，爲了克服此缺點，通常必須添加二或多種不同的 對掌性摻雜物至母體混合物，此意味較高的成本以及需要 額外努力混合物之溫度補償，因爲必須選擇不同的摻雜物 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐了 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
1224130 A7 B7 五、發明説明（3 ) 使得其扭轉之溫度係數可彼此補償。 因此，大幅需求具有高HTP之對掌性化合物，其容易合 成，可在低量下使用，膽甾基螺距顯現改良的溫度安定性 ，例如使用固定反射波長，不會影響液晶母體混合物之性 質且在母體混合物顯現良好的溶解度。 本發明之目的是提供具有這些性質但是沒有上述討論 的先前技藝對掌性摻雜物缺點之對掌性化合物。 本發明之另一個目的是擴展可被專家作爲摻雜物使用 的對掌性化合物之種類。 經發現這些目的可經由提供式I化合物而達成
X1及 X2是 Η或一起形成選自-CH2·、-CHR1-、-CR1!?2 -、-31^-或1，1-亞環烷基之二價基， X3及X4是具有X1及X2所述之其中一個定義， Y1、Y2、Y3及Y4各獨立地是R1、A或M-R3, A是環族基， Μ是介晶基， R1及R2彼此獨立地是其中一個R3之定義或代表-M-R3，且 R3是 H、F、Cl、Br、CN、SCN、SFs 或含至多 30 個 C 原子 之對掌或非對掌烷基，其可以是未經取代或經F、C 1、B r或 - ------ ---- ---- __ _ _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -- 訂
經濟部智慧財4笱肖工消費合作社印製 1224130 A7 ____ B7 五、發明説明（4 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) CN單-或多取代，其也可有一或多個不相鄰的CH2基在各情形 下獨立地經-〇、-S-、-NH-、-N(CH3 卜、-CO-、-C00-、. 〇C0-、-0C0-0·、-S-C〇-、-C〇-S-、-CH = CH-或-C EC-取代 ，使得氧原子不直接彼此相連，或是可聚合的基， 其中至少一個Y1、Y2、Y3及Y4是M-R3。 本發明之另一個目的是含至少一種式I化合物之液晶混 合物。 本發明之另一個目的是含至少一種式I化合物及至少一 種含至少一個可聚合的官能基之可聚合的介晶化合物之可 聚合的液晶混合物。 本發明之另一個目的是可得自聚合含一或多種式I化合 物之可聚合的液晶混合物之對掌性直鏈或交聯液晶聚合物 〇 經濟部t.^时4¾¾工消費合作社印製 本發明之另一個目的是上述對掌性化合物、混合物或 聚合物在液晶顯示器例如STN、TN、AMD-TN、溫度補償、鐵 電性、客體-母體、相變化或表面安定化或聚合物安定化膽 甾基組織（SSCT、PSCT)顯示器、主動及被動光學元件例如 偏光鏡、補償稜鏡、定位層、顏色過濾劑或雷射攝影元件 、黏著劑、具有各向異性機械性質之合成樹脂、化妝品及 醫藥組成物、診斷劑、液晶顏料、用於裝飾及安全應用、 非線性光學、光學資料儲存或作爲對掌性摻雜物之用途。 本發明之另一個目的式包括含至少一種對掌性式I化合 物之液晶混合物或可聚合的液晶混合物之液晶顯示器。 本發明之對掌性化合物具有數個優點 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1224130 A7 B7 五、發明説明（5 ) •其在液晶混合物中顯現良好的溶解度， •其顯現寬的液晶相， (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •當本發明化合物在液晶混合物中作爲對掌性摻雜物 使用時，由於其高溶解度，可以使用較大量的摻雜物以產 生高扭轉（=低螺距）， •在需要大量摻雜物之情形下，由於本發明摻雜物之 寬液晶相，母體混合物之液晶相較不受負面影響， •在本發明化合物具有高HTP之情形下，達到高螺距需 要較少量，且因此混合物之液晶性質較不受負面影響， •從便宜、容易獲得的起始物質，容易製備對掌異構 性純的對掌性化合物， •兩種螺旋線之可用性有很大的優點，例如用在安全 應用，因爲其可以製造單方面反射循環偏極光的對掌性膜 或塗層。 經濟部智慧財產笱資工消費合作社印製 本發明對掌性化合物是介晶或甚至是液晶，也就是說 其可引發或強化中間相行爲例如含其他化合物之混合物， 或甚至顯現一或多個本身的中間相，本發明化合物也可能 只有在含其他化合物之混合物中或在可聚合的化合物當（共） 聚合之情形下顯現中間相行爲，介晶對掌性化合物尤其較 佳。 在式I中的Y1、Y2、Y3及Y4基可以相同或不同，其中γ1、 Υ2、Υ3及Υ4相同的化合物尤其較佳，更佳的化合物是含兩種 不同對之ΥΎ3及γ2 = γ4基。 較宜一、二、三或四個，非常較宜二或四個γ1、γ2、γ3 本紙張尺度適用中國S家標準（CNS )八4規格（210>< 297公董)r^= --- 1224130 A7 _______B7 __ 五、發明説明（6 ) 及Y4代表M-R3，特別較佳的化合物是其中全部的Y1至Y4都代 表M-R2，及化合物其中γ1及γ3代表M_R2，且γ2及γ4代表A。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在式I中，X1及X2較宜一起形成選自-CH2-、-CHR1-及-CRA2-之二價基，其中，Ri及R2較宜是含1至8個（：原子之烷基 ，尤其是甲基、乙基或丙基。 更佳的化合物是其中X1及X2形成-CHR1-之二價基且R1是 M-R3，更佳的化合物是其中X1及X2形成-cW·之二價基且一 或兩個尤其是其中一個R1及R2是M-R3。 更佳的化合物是其中X1及X2形成1，1-亞環烷基，尤其是 1,1-亞環戊基或1,1-亞環己基。 X3及X4較宜是Η。 在式I中，R3較宜不是Η。 環族基Α較且是本基，其中一或多個ch基可被ν或環己 基取代，其中一或兩個不相鄰的CH2基可被〇及/或s、丨，3_二 氧戊環-2-基、伸環己烯基、二環_(2,2,2)-伸辛基、六氯 吡啶、伸萘、十氫伸萘或1，2，3，4 -四氫伸萘取代，全部這 些基可以是未經取代、經鹵基、氰基或硝基或含1至7個〇原 子之烷基、烷氧基、烷醯基或烷酯基單-或多取代，其中一 或多個Η原子可經F或C1取代，尤其較佳的八是苯基或環己基 〇
介晶基Μ較宜是選自式Π -A -(Z-A )m- II 其中 A1及A2彼此獨立地是1，3-或1，4-伸苯基其中一或多個〔η 本紙張尺度適用中國國豕標準（CNS ) A4規格（210 X 297公楚;） 1224130 A7 B7 五、發明説明（ 基可被N取代、1 ’ **或1，仁伸環己基其中一或多個不相鄰的 CH2基可被〇及/或 4 s取代、1,3-二氧戊環-4,5-二基、丨，4·伸 壞'(2,2，2)-伸辛基、六氫吡啶-id·:基 $，6 -或-3, 6 -二基、十氫伸萘-1，6 -或-2, 6. ，2,3,4-四氫伸萘-1，6-或-2,6-或-3,6-二 _二基，全部這些基可以是未經取代、經國 基、氨基或硝基或含1至7個^原子之烷基、烷氧基、烷酿基 或^酯基單*或多取代，其中一或多個Η原子可經F或C1取代 環己基、1，4~：^ 、伸萘-1，6 -或· 或”3,6-二基、] 基、或氫茚-2，5 Ζ在各情形下獨立地是_〇_、 .-0 - C00-Λ - CO -N(R°). SCH2- 、 -CH2S- 、 -cp2〇_ CH2CH2- , -CF2CH2. CF=CH- 、 -CH=CF- _S-、 -CO-、 -COO-、-〇。〇 -N(R0)-CO-、-OCH”、-Cm、 -0CF2-、 -CF2S·、 -SCF2-、 -CH2CF2. . -CF2CF2-、 -CH = CH- CF=CF- 、 -C ξ C- 、 -CH=CH-C00、 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂 0C0-CH = CH-或單鍵， R°是H或含1至々個^原子之烷基，且 m是 1、2、3或 4。 個尤其裹兩 經濟部智慧財產笱g(工消費合作社印製 非常較佳的化合物是其中Μ摻混一、二或 個五-或六-員環。 更佳的化合物是其中至少一個Ζ是-CF2O-、-0CF2、 \ « CF = CF-、 -CH = CF·、 -CF = CH-、 -CH2CF2-、 -CF2CF2-或 CF2CF2 - ° 另一個較佳的具體實施例是關於化合物其中至少〜fg z 是- C^c-，這些化合物尤其合適用於需要高亮度物質 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） — 1224130 經濟部智慧財/i^7a (工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（8 ) 〇 特別較佳的式I化合物是含式II之介晶基M，其中m是1 、2或3，且A1及A2是選自1,4-伸苯基及反-1,4-伸環己基， 這些環是未經取代或在1至4個位置經F、Cl、CN或含1至4個 C原子之烷基、烷氧基、烷醯基或烷酯基取代，從這些較佳 的化合物，特別較佳的是含二環己基或環己基苯基。 以下列出較佳介晶基之較小基，爲了簡化之原因，在 這些基中的Phe是1 ,4-伸苯基其也可至少被一個L基取代，L 是F、Cl、CN、或含1至4個C原子視需要經氟化之烷基、烷 氧基、烷醯基或烷酯基，Cyc是1,4-伸環己基且Z在各情形 下是式I中Z1之其中一個定義，較佳介晶基之名單包括下式 及其鏡像 -Phe-Z-Phe- I I - 1 -Phe-Z-Cyc- I I - 2 -Cyc-Z-Cyc- I I - 3 -Phe-Z-Phe-Z-Phe- I I -4 -Phe-Z-Phe-Z-Cyc- I I - 5 -Phe-Z-Cyc-Z-Phe- I I - 6 -Cyc-Z-Phe-Z-Cyc- I I -7 -Cyc-Z-Cyc-Z-Phe- I I - 8 -Cyc-Z-Cyc-Z-Cyc- I I - 9 特別較佳的是次式11-1、II-2及II-3。 其他 Z基較宜是- CF2〇 -、-0CF2-、-CF2CF2 -、-coo -、 〇C0-、-CH2CH2-或單鍵。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
1224130 A7 B7 ____— 五、發明説明（9 ) 本發明另一個較佳具體實施例是關於式I化合物，其中 X及X形成- CHR1-或- CR1!?2 -之二價基且一或兩個尤其是其中 一個R1及R2是M-R3,且一或多個，較宜全部γ1、γ2、γ3及Y4代 表M*-R3，其中M*係含結構單元例如伸苯基之介晶基， 其通常在約120°之角度下非線性連接至其鄰基，因此造成 彎曲或香蕉形狀結構之分子。 在這些化合物中，M*較宜是- Ai-(Z-A2)m -，且非線性結 構單元較宜是A1基，其係與化合物之對掌中心相鄰，尤其較 佳的非線性結構單元是經取代或未經取代之丨，3 -伸苯基.、 1，3 -伸環己基及伸萘-1，6 -或-3 ,6 -二基。 M*特別較宜是選自下列基，其中Phe*是1，3-伸苯基其 也可至少被一個L基取代，L是F、Cl、CN、或含1至4個C原 子視需要經氟化之烷基、烷氧基、烷醯基或烷酯基，且Z、 Phe及Cyc具有上述之定義。 -Phe*-Z-Phe - I I - 10 -Phe*-Z-Cyc - I I - 11 -Phe*-Z-Phe-Z-Phe- 11-12 -Phe*-Z-Phe-Z-Cyc- 11-13 -Phe*-Z-Cyc-Z-Phe - 11-14 特別較佳的是次式I I - 1 0及I I - 1 1。 二-及三環介晶基M及M*通常較佳，更佳的是化合物其 中介晶基含至少一個Phe基其經一或兩個L基取代，較宜在 3-及 /或 5-位置，且 L是 F、Cl、CH3、OCH3、CF3、CHF2、CH2F 、OCF3、〇CHF2、OCH2F或 CN ° _____— Λg. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21 OX 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財4笱3(工消費合作钍印製 1224130 A7 B7 五、發明説明（10 ) L 較宜是 F、Cl、CN、NO2、CH3、C2H5、OCH3、OC2H5、 COCH3、CH CF3、CHF2、CH2F、OCF3、OCHF2、OCH2F、 OC2F5，尤其是 F、Cl、CN、CH3、C、OCH3、CF3 及 OCF3，最 宜是 F、CHs、CF3、〇CH3 及 0CF3。 在式I中，如果Ri、R2或R3是烷基或烷氧基，也就是其 中末端CH2基被取代，此可爲直鏈或支鏈，其較宜是直鏈 ，含2、3、4、5、6、7或8個碳原子且據此較宜是乙基、丙 基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、乙氧基、丙氧基、 丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基或辛氧基，還有例如甲 基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四 烷基、十五烷基、壬基、癸基、十一烷氧基、十二烷氧基 、十三院氧基或十四院氧基。 哼烷基也就是其中一個CH2基被-0-取代，較宜是例如直 鏈2 -噚丙基（=甲氧基甲基）、2-(=乙氧基甲基）或3 -噚丁基 (=2-甲氧基乙基）、2-、3-或4-啤戊基、2-、3-、4-或5-鸣 己基、2-、3-、4-、5-或 6-鸣庚基、2-、3-、4-、5-、6-或7-吗辛基、2-、3-、4-、5-、6-、7 -或8 -啤壬基或2-、 3-、4-、5-、6-、7-、8-或 9-噚癸基。 鹵基較宜是F或C1。 在式I中，R1、R2或R3可以是極性或非極性基，在極性 基之情形下，其係選自CN、SF5、鹵基、OCH3、SCN、C0R5、 C00R5或含1至4個C原子之單-、寡-或多氟化烷基或烷氧基， R5是含1至4個較宜是1至3個C原子之視需要氟化烷基，尤其 較佳的極性基是選自F、Cl、CN、OCH3、COCH3、COC2H5、 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧时產笱0 (工消費合作社印製 1224130 A7 B7 五、發明説明（11 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) C00CH3、COOC2H5、CF3、CHF2、CH2F、0CF3、0CHF2、0CH2F、 C2F5 及 OC2F5，尤其是 F、Cl、CN、CFr、OCHF2 及 OCF3。在非極 性基之情形下，其較宜是含至多15個C原子之烷基或含2至 15個C原子之烷氧基。 在式I中，R1、R2或R3可以是非對掌或對掌基，在對掌 基之情形下，其較宜選自根據式I I I : -Q1-ch>q2
I Q3
III 其中 Q1是含1至9個C原子之伸烷基或伸烯基或單鍵， Q2是含1至10個C原子之烷基或烷氧基，其可爲未經取代 或經F、Cl、Br或CN單-或多取代，也可能有一或多個不相 鄰的CH2基在各情形下獨立地被-C^C·、·0-、-S-、-NH-、. N(CH3)-、 -CO-、 -COO-、 -0C0-、 -OCO-O-、 -S-CO-或-CO-S- 取代，其方式是氧原子不直接彼此連接， Q3是F、Cl、Br、CN或在Q2定義但是不同於Q2之烷基或 烷氧基。 在式III中，如果Q1是伸烷基-氧基，〇原子較宜與對掌 性C原子相鄰。 式I I I之較佳對掌性基是2 -烷基、2 -烷氧基、2 -甲基院 基、2 -甲基院氧基、2 -氟院基、2 -氟院氧基、2-(2-乙炔基 )-院基、2-(2-乙炔基）-院氧基、三氟-2-院基及 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29*7公釐） 1224130 A7 B7 五、發明説明（12 ) 1，1，1 -三氟-2 -烷氧基。 特別較佳的對掌性基是2 - 丁基（=1 -甲基丙基）、2 -甲基 丁基、2 -甲基戊基、3 -甲基戊基、2 -乙基己基、2 -丙基戊 基，尤其是例如2 -甲基丁基、2 -甲基丁氧基、2 -甲基戊氧 基、3 -甲基戊氧基、2 -乙基己氧基、1-甲基己氧基、2 -辛 氧基、2 -噚-3-甲基丁基、3 -哼-4-甲基戊基、4 -甲基己基 、2 -己基、2 -辛基、2 -壬基、2 -癸基、2 -十二烷基、6 -甲 氧基辛氧基、6-甲基辛氧基、6-甲基辛醯氧基、5-甲基庚 酯基、2-甲基丁醯氧基、3-甲基戊醯氧基、4-甲基己醯氧 基、2-氯丙醯氧基、2-氯-3-甲基丁醯氧基、2-氯-4-甲基 戊醯氧基、2 -氯-3-甲基戊醯氧基、2 -甲基-3-噚戊基、2-甲基-3-鸣己基、1-甲氧基丙基-2-氧基、卜乙氧基丙基- 2-氧基、1-丙氧基丙基-2-氧基、1-丁氧基丙基-2-氧基、2-親辛氧基、2 -氟癸氧基、1，1，1-三氟-2-辛氧基、三 氟-2-辛基、2 -氟甲基辛氧基，非常較宜是2 -己基、2 -辛基 、2 -辛氧基、1，1，1-二氯-2-己基、1，1，1-二氯-2-辛基及 1，1，1 -三氟-2-辛氧基。 此外，含非對掌性支鏈R1、R2或R3基之式I化合物有時 候具有重要性，例如降低趨向結晶作用，此種支鏈基通常 不含大於一個支鏈，較佳的非對掌性支鏈基是異丙基、異 丁基（=甲基丙基）、異戊基（=3-甲基丁基）、異丙氧基、2-甲基丙氧基及3-甲基丁氧基。 在另一個較佳具體實施例中，在式I中的R1、R2或R3代 表可聚合的基Ρ-Sp-,其中 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1224130 A7 B7 五、發明説明（13 ) 〇、 P 是 CH2 = CW-C00-、WCH = CH-0-、 WHC—CH- 或 CH2 = CH-苯基-(0)k-，W是 H、CH3 或 Cl 且 k是 0或 1，且 Sp是含1至25個C原子之間隔基或單鍵。 P較宜是乙烯基、丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、丙烯 基醚基或環氧基，尤其較宜是丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯 基。 至於間隔基Sp，可以使用從事此項技藝者已知用於此 目的之全部基，間隔基Sp較宜是含1至20個C原子之直鏈或 支鏈伸烷基，尤其是含1至12個C原子，其中一或多個不相 鄰的 CH2 基可被-〇-、-$-、-_-、4((：113)-、-0：0-、-0-(：0-、-S-CO-、 -O-COO-、 -CO-S-、 -CO-0-、 -CH(鹵基）-、- CH(CN)-、-CH = CH-或-CeC-取代。 典型的間隔基 CH2CH2-S-CH2CH2-或- CH2CH2-NH-CH2CH2-，其中 p是從 2至 12之 整數且r是從1至3之整數。 較佳的間隔基是例如伸乙基、伸丙基、伸丁基、伸戊 基、伸己基、伸庚基、伸辛基、伸壬基、伸癸基、伸十一 烷基、伸十二烷基、伸十八烷基、伸乙氧基伸乙基、亞甲 氧基伸丁基、伸乙基-硫伸乙基、伸乙基-N -甲基亞胺基伸 乙基、1 -甲基伸炔基、伸乙炔基、伸丙炔基及伸丁炔基。 尤其較佳的本發明對掌性式I化合物其中Sp是代表含2 至6個C原子之烷基或烷氧基，直鏈烷基或烷氧基尤其較佳 〇 特別較佳的式I化合物如下 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -1Θ - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 1224130 A7 B7 五、發明説明（14 ) r3-m 1\ M、R3 X。〕 ^〇H ★ M >r〇H r3-m1 M、R3 r3-m 1\ m2-r3 X。〕 ★ I-2 >r〇H r3-m1 / m2-r3 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 1224130 A7 B7
R 五、發明説明（15 其中R3相同於上述之定義且Μ1及Μ2是其中一個上述Μ定 義之不同介晶基。 非常較佳的化合物是其中Μ1 -Μ3及Μ2-Μ3是選自下列基
R 2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
OCF
3 、π
F
OCF
經 濟 部 .¾ 財 4 其中R是上述式I中R3之其中〜個定義或較佳定義，且 1，4-伸苯基環也可被上述L單-或多取代。 本發明對掌性化合物可根據或類似於下列反應圖式合 成。 圖式1 費 合ί; 社 印 製 、〇八 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉Α4規格（210X297公着） COOEt COOEt
1224130 A7 B7 五、發明説明（16
乂 _ ^ 0 C〇〇B .γ1 ,〇，、σ Ύ丨
MgB「、
Υ 其中Υ1及Υ2具有其中一個式I之定義。 製備本發明化合物之其他方法可取自實例。 本發明對掌性化合物可用在顯示液晶矩陣扭曲分子結 構的顯示器液晶混合物，例如超扭曲或主動矩陣液晶顯示 器，或含液晶混合物及對掌性液晶相之顯示器，例如用於 鐵電顯示器或膽甾性顯示器之對掌性碟狀液晶分子或對掌 性向列液晶（膽甾性）混合物。 據此，本發明之另一個目的是一種液晶混合物，尤其 是含至少一種對掌性式I化合物之膽甾性液晶混合物。 本發明之再一個目的是包括含至少一種對掌性式I化合 物之膽甾性液晶媒體之膽甾性液晶顯示器。 本發明化合物之特定特徵是在液晶母體混合物之高溶 解度，因此，其可在高量下作爲摻雜物添加至液晶母體而 不會影響混合物之相行爲及電光學性質，而且，可以減少 在低溫下不欲的自動結晶作用及擴大混合物之操作溫度。 而且，甚至含低HTP値的本發明對掌性化合物可用於製 備高扭曲液晶媒體，因爲摻雜物濃度可以增加，得到不會 影響混合物性質之低螺距値（也就是高扭曲），可以避免使 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) m9 —裝.
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 1224130 Α7 Β7 五、發明説明（17 ) 用通常添加以防止結晶之第二種摻雜物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 此外，許多本發明對掌性式I化合物顯現高HTP値，因 此具有高螺旋扭曲也就是低螺距之液晶混合物可經由使用 本發明化合物製備，或者是當在低量下使用本發明化合物 作爲摻雜物，可以達到具有中度螺旋扭曲之液晶混合物。 高HTP値之本發明化合物使其也合適用於結合供液晶混 合物溫度補償性質例如膽甾性螺距及顯示器性質例如恕限 電壓使用之其他化合物。 如上所述，本發明化合物還有其他優點，因爲其只有 在微量程度下影響液晶混合物之物理性質。 據此，當將對掌性式I化合物例如混合至在液晶顯示器 使用的具有正介電各向異性之液晶混合物時，△ ε只稍微 下降且液晶混合物之黏度只有少量增加，與含慣用摻雜物 之顯示器比較，此導致降低電壓及改良開關時間。 根據本發明之液晶混合物較宜含0 · 1至30%，尤其是1至 2 5%且非常特別較宜是2至15%重量之對掌性式I化合物。 根據本發明之液晶混合物較宜含1至3種對掌性式I化合 經濟部智慧財4^3:工消費合作'社印製 物。 對於上述之溫度補償應用，此液晶混合物較宜包括含 至少一種對掌性式I化合物之對掌性成份，及含一或多種向 列或向列晶相化合物之向列成份。 在本發明之一個較佳具體實施例中，此液晶混合物含2 至2 5 ,較宜是3至1 5種化合物，至少其中一種是對掌性式I 化合物，形成向列成份之其他化合物較宜是選自向列或向 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 1224130 A7 B7 五、發明説明（18 ) 列晶相物質之低分子量液晶化合物，例如從已知種類之氧 化偶氮基苯、苄叉-苯胺、聯苯、聯三苯、苯甲酸苯酯或環 己酯、環己羧酸之苯酯或環己酯、環己苯甲酸之苯酯或環 己酯、環己基環己羧酸之苯酯或環己酯、苯甲酸、環己殘 酸及環己基環己羧酸之環己基苯酯、苯基環己烷、環己基 聯苯、苯基環己基環己烷、環己基環己烷、環己基環己烯 、環己基環己基環己烯、1,4-雙環己基苯、4,4’-雙環己基 聯苯、苯基-或環己基嘧啶、苯基-或環己基吡啶、苯基-或 環己基嗒畊、苯基-或環己基二噚烷、苯基-或環己基-1，3-二噻烷、1，2 -二苯基乙烷、1，2 -二環己基乙烷、1 -苯基-2 -環己基乙烷、1-環己基-2-(4 -苯基環己基）乙烷、1-環己 基-2 -聯苯基乙烷、1 -苯基-2 -環己基苯基乙烷、視需要經 鹵化之二苯乙烯、苄基苯基醚、二苯乙炔、經取代之肉桂 酸及其他種類之向列或向列晶相物質，在這些化合物中的 1，4 _伸苯基也可側向單-或二氟化。 此較佳具體實施例之液晶混合物是以此種非對掌化合 物爲基質。 可能作爲這些液晶混合物成份之最重要化合物具有下 式特徵 r，-l，-g，-e-r” 其中L’及E可相同或不同且在各情形下彼此獨立地是-Phe-、-Cyc-、-Phe-Phe-、-Phe-Cyc-、-Cyc-Cyc-、-Pyr-、-Dio-、-B-Phe-及- B-Cyc-及其鏡像形成之二價基，其中 Phe是未經取代或氟取代之1 ,4-伸苯基，Cyc是反-1，4-伸環 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1224130 A7 ______B7___ 五、發明説明（19 ) 己基或1，4-伸環己嫌基，Pyr是嚼b定-2, 5 -二基或吼陡-2, 5-二基，Dio是1，3-二噚烷-2, 5-二基且B是2-(反-1,4-環己基） 乙基嘧啶-2，5 -二基、吡啶-2，5 -二基或1，3 -二啤烷-2，5 -二 基。 在這些化合物中的G’是選自下列二價基彳卜⑶-、-N(0)N-、-CH=CY，、-CH=N(0)-、-CeC-、-CH2-CH2-、-C0-〇-、 -CH2-0-、 -c〇-s-、 -CH2-S-、 -CH=N-、 -C00-Phe-C00- 或單鍵，其中γ是鹵基較宜是氯或_CN。 R’及R”在各情形下彼此獨立地是含1至18較宜是3至12個 C原子之烷基、烯基、烷氧基、烯氧基、醯氧基、烷酯基或 烷酯氧基，或者是其中一個R’及R”是F、CF3、0CF;、Cl、NCS 或CN。 在大部分這些化合物中，R’及R”在各情形下彼此獨立地 是不同鏈長之烷基、烯基或烷氧基，其中在向列基質中的C 原子總數通常是介於2至9，較宜是介於2至7。 許多這些化合物或其混合物可得自商業化供應，全部 這些化合物是已知或可經由文獻中揭示的本身已知的方法（ 例如在標準書籍例如Houben Wely， Methoden der Organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry], Georg-Thieme-Verlag，Stuttgart),在已知且合適該反應 之反應情形下製備，也可使用本身已知但是沒有在此提到 之變種物質。 本發明化合物特別合適用在各向異性聚合物膠及低克 分子質量或可聚合或聚合的膽甾性液晶混合物用於膽甾性 22 -- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1224130 Α7 Β7 五、發明説明（20 ) 顯示器，例如相變化顯示器或表面安定或聚合物安定的膽 甾性結構顯示器（SSCT，PSCT)。 本發明特別較佳的具體實施例是關於在向列液晶混合 物中的HTP顯示低溫度相關性之對掌性化合物，這些化合物 可用在膽甾性液晶混合物及具有低溫度相關性之反射波長d λ /dT (T =溫度，;I =最大反射波長）之顯示器。 具體地說，經發現當在膽甾性液晶媒體中使用對掌性 式I化合物時，例如用在SSCT或PSCT顯示器，其在向列母體 混合物中展現良好的溶解性且引發高螺旋扭轉及低溫度相 關性之螺旋螺距與反射波長，據此，甚至經由只使用一種 根據式I之對掌性摻雜物，較宜在低量下，可達到具有高亮 度反射顏色及低溫度相關性之膽甾性混合物，此點大幅優 於先前技藝，其中需要高量的摻雜物，且通常需要使用具 有相反溫度相關性螺旋扭轉之二或多種摻雜物（例如一種有 正溫度相關性及一種有負溫度相關性），以便達到反射波長 之良好溫度補償。 據此，本發明特別較佳的具體實施例是關於一種膽甾 性液晶媒體，尤其是用在SSCT及PSCT顯示器，其中含一種 對掌性式I化合物，量較宜是15%或更少，尤其是10%或更少 ，非常較宜是5%或更少。 另一個較佳的具體實施例是關於在向列液晶混合物中 的ΗΤΡ顯示強溫度相關性之對掌性化合物，其可用在熱色媒 體。 膽甾性顯示器係揭示在例如W0 92 / 1 9695、 W0 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 1224130 t永f .苹，？、ΠΤ?Λ1 吋 4 ?-7，.只113夢^汴-;£·^--鞑 A7 __B7 _五、發明説明（21 ) 93 / 2 3496、US 5,453,863 或 US 5,493,430，這些文件整份 倂於本申請案供參考。 而且，各向異性聚合物膠及含彼之顯示器是揭示在例 如DE 195 04 224及GB 2 279 659° 經發現含本發明化合物之SSCT及PSCT顯示器與含可從 Merck KGaA (Darmstadt，Germany)商業化供應之慣用摻雜 物例如R 811或CB15之顯示器比較，具有降低回應時間、降 低電壓及改良對比，例如SSCT及PSCT顯示器其中慣用摻雜 物用根據本發明之對掌性化合物取代，可顯示降低開關時 間。 經由使用本發明化合物代替先前技藝摻雜物之膽甾性 膜顯現改良亮度，導致在有色平面結構之間有較佳的對比 及幾乎透明的焦錐狀態其係使用黑色背板使成黑色。 本發明對掌性化合物及含這些化合物之可聚合的液晶 混合物也特別合適用於製備具有對掌性液晶相之各向異性 聚合物膜，例如膽甾性或對掌性碟狀液晶聚合物膜，尤其 是顯現具有整齊平面定向螺旋扭轉分子結構之膜，也就是 其中螺旋軸是垂直指向膜之平面。 例如定向膽留性聚合物膜可作爲寬波帶反射偏光鏡， 例如揭示在EP 0 606 940,作爲顏色過濾劑用於安全標示 或用於製備液晶顏料，I. Heynderickx及D.J. Broer在Mol Cryst. Liq. Cryst. 203， 113-126 (1991)揭示交聯化膽 m性聚合物膜，其係用液晶二丙烯酸酯製成且含低分子量 對掌性摻雜物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本貫) mw 裝· 訂
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 1224130 A7 B7 五、發明説明（22 ) 經濟部智慧时4笱員工消費合作钍印製 經發現使用本發明對掌性化合物製成的膽留性聚合物 膜更亮於含先前技藝摻雜物例如上述R 811或15之膜。 對於製備各向異性聚合物膠或定向聚合物膜，液晶混 合物必須含至少一種可聚合的化合物，較宜是可聚合的介 晶化合物，以及對掌性式I化合物。 據此，本發明之另一*個主題是可聚合的液晶混合物， 其中含至少一種對掌性式I化合物及至少一種可聚合的介晶 化合物。 可作爲可聚合的CLC物質成份之合適可聚合的介晶化合 物實例是揭不在例如W0 9 3 / 2 2 3 9 7、EP 0，2 6 1，7 1 2、DE 195,04,224、 WO 95/22586及 W0 97/00600，但是揭示在這 些文獻中的化合物只視爲實例且不限定本發明之範圍，較 宜可聚合的CLC物質含至少一種含一個可聚合的官能基之可 聚合的介晶化合物及至少一種含二或多個可聚合的官能基 之可聚合的介晶化合物。 特別有用的單反應對掌性及非對掌性可聚合的介晶化 合物實例是列在下表之化合物，但是其只是作爲實例而不 能作爲限制，只是用於說明本發明。 P-(CH2)x〇 P-(CH2)x〇 coo (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
(Va)
(Vb)
p-(CH2)x〇 COO R (Vc) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29*7公釐） 1224130 A7 B7 五、發明説明（23 ) p'(ch2)x〇 C0〇R0 r P-(CH2)x〇 CH=CH - COO R° (Vd) (Ve)
Ru (Vf)
(Vg) (Vh) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) p-(ch2)x〇 普 COO-Ter (Vi) p-(ch2)x〇 COO-Chol (Vk) p-(ch2)x〇 coo
(Vm) 其中p具有其中一個上述之定義，x是從1至12之整數， A及D是1,4-伸苯基或1,4-伸環己基，v是0或1, Y°是極性基 ,R°是非極性烷基或烷氧基，Ter是萜基例如 基，Choi是 膽固醇基，且L1及L2各獨立地是H、F、Cl、CN、OH、N〇2或 含1至7個C原子之視需要經鹵化的烷基、烷氧基或羰基。 極性基 Y° 較宜是 CN、N〇2、鹵基、0CH3、OCN、SCN、C0R5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1224130 A7 B7 五、發明説明（24 、COOR5或含1至4個C原子之單-、寡-或多氟化烷基或烷氧基 ，R5是含1至4較宜是1至3個C原子之視需要經鹵化的烷基， 尤其較佳的極性基YQ是選自F、Cl、CN、N〇2、0CH3、C0CH3、 COC2H5 . COOCH3、 COOC2H5、 CF3、 C2F5、 OCF3、 OCHF2及 OC2F5 ，尤其是 F、Cl、CN、OCH3 及 OCF3。 非極性基V較宜是含1或多個較宜是1至15個C原子之烷 基或含2或多個較宜是2至15個C原子之烷氧基。 可使用的二反應對掌性及非對掌性可聚合的介晶化合 物實例是下列化合物，但是其只是怍爲實例而不能作爲限 制，只是用於說明本發明。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本f) P(CH2)〇
COO
〇c〇 ο-
°(CH2)P (Via) P(CH2)x〇 CH,CH.
CHXK
Or
〇(CH2)yP (Vlb)
L2 經濟部智慧財4^7_工消費合汴灶印製 5 〜心。心 P(CH2)x〇
〇(CH2)yP (Vic) (Vld) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29*7公釐） 1224130 A7 B7 五、發明説明（25 )
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (Vie) - 其中P、X、D、L1及L2具有其中一個上述定義且y是從1 至12之整數相同或不同於X。 根據上述第一個較佳具體實施例之可聚合的CLC物質含 一或多個摻雜物其本身不需要顯現液晶相且本身有好的平 面定位，尤其是非可聚合的對掌性摻雜物。 上式V及VI之單-及二官能基可聚合的介晶化合物可經 由揭示在上述文獻及例如有機化學標準書籍例如Houben-Weyl， Me t hoden d e r organischen Chem i e , Thieme-Verlag，Stuttgart之本身已知的方法製備。 在本發明之一個較佳具體實施例中，可聚合的液晶混 合物含至少一種本發明之對掌性化合物、至少一種式Va - Vm 之單官能基化合物及至少一種式VI a-Vie之二官能基化合物 在本發明之另一個較佳具體實施例中，可聚合的液晶 混合物含至少一種本發明之對掌性化合物及至少兩種式Va -Vm之單官能基化合物。
本發明之另一個主題是含定向對掌性液晶相之各相異 性聚合物膜，其係得自（共）聚合含至少一種式I之對掌性化 合物及至少一種較宜選自式Va-Vm及Vla-VIe之可聚合的介 晶化合物之液晶混合物及/或至少一種可聚合的對掌性式I 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1224130 A7 B7 五、發明説明（26 ) 化合物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 爲了製備具有整齊定向的對掌性液晶相之各向異性聚 合物膜，例如將本發明之液晶混合物塗在基板上，經由將 其暴露在熱或光化照射下而定位及聚合，定位及固化較宜 在液晶混合物之液晶相進行。 光化照射係指用光例如UV光、IR光或可見光激發，用 X -光或r射線激發或用高能粒子例如離子或電子激發，作 爲光化照射之來源，可使用例如單UV燈或一組UV燈，光化 照射之另一個可能來源是雷射，例如UV雷射、IR雷射或可 見光雷射。 例如當經由UV光聚合時，可以使用在UV照射下分解的 光引發劑產生游離粒子或離子而開始聚合反應。 也可能使用陽離子光引發劑，當固化反應性介晶及例 如乙烯基及環氧化物反應性基時，其是用陽離子而不是游 離基進行光固化。 作爲光引發劑用於游離基聚合反應時，可以使用例如 商業化供應之 Irgacure 651、Irgacure 184、Darocure 1173 或 Darocure 4205 (全都來自 Ciba Geigy AG)，而在陽 離子光聚合反應時，可以使用商業化供應之UVI 6974 (Union Carbide)0 可聚合的液晶混合物較宜含可聚合的對掌性式I化合物 及/或可聚合的介晶式V及VI化合物並含0.01至10%，尤其是 0.05至8%，非常較宜是〇.1至5%重量之光引發劑，尤其較宜 是UV-光引發劑。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1224130 A7 B7 五、發明説明（27 ) 在本發明之一個較佳具體實施例中，可聚合的介晶物 質之聚合反應是在惰性氣壓下進行，較宜是在氮氣壓下。 可以使用例如玻璃或石英片以及塑膠膜作爲基板，也 可能將第二個基板在聚合前、聚合期間及/或聚合後放在塗 層混合物上，基板可在聚合反應後去除，當使用兩個基板 時，在經由光化照射固化下，至少一個基板必須可被聚合 反應使用的光化照射穿透。 可以使用各向同性或雙折射基板，如果基板在聚合後 不從聚合膜去除，較宜使用各向同性基板。 較宜至少一個基板是塑膠基板例如聚酯膜例如聚對苯 二甲酸乙二醇酯（PET)、聚乙烯醇（PVA)、聚碳酸酯（PC)或 三乙醯基纖維素（TAC)，尤其較宜是PET膜或TAC膜，至於雙 折射基板可以使用例如單軸拉伸的塑膠膜，例如PET膜可在 Melinex商標名稱下商業化得自ICI Corp。 在本發明之一個較佳具體實施例中，含對掌性式I化合 物之可聚合的液晶混合物之本發明混合物係以薄層塗覆在 基板上或基板間，且較宜定位於其對掌性介晶相，例如膽 甾或對掌性碟狀液晶相，得到平面定向，也就是分子螺旋 之軸橫向延伸層面之定位。 平面定位可例如經由醫用刀片剪切混合物而達成，也 可能施加定位層例如摩擦（r nbb ed )聚亞醯胺或濺射S i 〇x層在 至少一個基板上。 在另一個較佳具體實施例中，將第二個基板放在經塗 覆的材料上，在此情形下，將兩個基板放在一起所造成的 β& (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1224130 A7 ______B7___ 五、發明説明（28 ) 與力足以得到良好的定位。 也可能施加電場或磁場於經塗覆的混合物。 在部份情形下，有利於施加第二個基板不只是幫助定 位可聚合的混合物，還可排除抑制聚合反應之氧氣，或者 是在惰性氣壓下進行固化，但是也可能使用合適的光引發 劑及高燈能量在空氣中固化，當使用陽離子光引發劑時， 大多數情形下不需要將氧氣排除，但是必須將水排除。 可聚合的介晶化合物當場聚合反應之詳細說明可見於 D.J. Broer et al., Makromo1eku1 are Chemie 1 90, 2255 ( 1 989 )° 用於製備各向異性聚合物膜之可聚合的液晶混合物較 宜含0.1至35%,尤其是〇.5至15%且非常特別較宜是0.5至 5%重量之一或多種可聚合的對掌性式I化合物。 可聚合的液晶混合物較宜含1至3種對掌性式I化合物。 本發明可聚合的液晶混合物可另外含一或多種其他合 適的成份，例如觸媒、安定劑、輔助反應的單體或表面活 性化合物。 在本發明之一個較佳具體實施例中，本發明可聚合的 液晶混合物含安定劑其係用於防止例如在組成物儲存期間 之不欲的自發性聚合反應，原則上從事此項技藝者已知用 於此目的之全部化合物可作爲安定劑使用，許多種類之這 些化合物可得自商業化供應，典型的安定劑實例是4 -乙氧 基酚或丁基化的羥基甲苯（BHT )。 爲了增加聚合物之交聯，也可替代或另外將至多20 % 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
Mt 項再填寫本V
、1T
1224130 A7 B7 五、發明説明（29 ) 含二或多個可聚合的官能基之非介晶化合物添加至多官能 基可聚合的液晶化合物。 二官能基非介晶單體之典型實例是二丙烯酸烷酯或二 甲基丙烯酸烷酯其中烷基含1至20個C原子，含兩個以上可 聚合的官能基之非介晶單體之典型實例是三甲基丙嫌酸三 甲基丙酯或四丙烯酸五赤丁四醇酯。 含只有一個可聚合的官能基之化合物之本發明組成物 之聚合反應導致直鏈聚合物，而在含一個以上官能基之化 合物存在下，得到交聯的聚合物。 爲了製備各向異性聚合物膠，液晶混合物可根據上述 當場聚合，但是在此情形下可聚合的混合物不需要定位。 本發明對掌性式I化合物也可用於製備熱色液晶混合物 ，此種混合物之特徵是其顯現對掌性液晶相或對掌性介晶 相，例如對掌性碟狀液晶相或對掌性向列（=膽甾）相，螺旋 扭曲的分子結構顯示特定波帶光之選擇性反射，其中分子 螺旋線之螺距及反射波長與溫度相關。 尤其較佳的具有熱色行爲之本發明液晶混合物顯現膽 甾相，這些較佳組成物中，更佳的是在低於膽甾相溫度範 圍之溫度下顯現膽甾相及向列向之組成物，最佳的是對掌 性向列相，顯現熱色行爲之本發明液晶混合物是可以聚合 或不能聚合。 本發明對掌性式I化合物及含彼之液晶混合物、液晶聚 合物或液晶顏料也合適用在化妝品及醫藥組成物，例如用 在例如EP 8 1 5 826揭示之有色化妝品或例如DE 1 96 29 76 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
=-32- 1224130 A7 _____B7 五、發明説明（3〇 ) 或EP 1 03 8 94 1揭示之保護人類皮膚或頭髮之uv-過濾劑尤 其是保護對抗UV-A及UV-B-照射，本發明摻雜物具有高HTP ，因此只需少量即可得到短螺距，導致在UV範圍顯示反射 之材料且合適作爲UV-過濾劑。 含對掌性式I化合物並反射UV光尤其是200至400毫微米 波長之液晶混合物、液晶聚合物或液晶顏料是本發明之另 一個主題。再一個主題是化妝品組成物尤其是用於保護人 類皮膚或頭髮之化妝品或醫樂組成物，其中含作爲UV -過滤 劑之含對掌性式I化合物並反射UV光之液晶混合物、液晶聚 合物或液晶顏料，尤其是200 - 440毫微米波長，尤其是280 - 40 0毫微米、200-230毫微米（UV-C)及2 80 -330毫微米（UV-B) 〇 從前述說明，熟諳此藝者可以容易地確定本發明之必 要特性，且在不偏離其精神及範圍下，可以進行不同的變 化及修改本發明以適應不同的用途及情形。 不需要進一步費力，咸信從事此項技藝者可以使用上 述說明，在最完全程度下利用本發明，因此下列實例僅供 說明但不能以任何方式作爲本發明之限制。 在上述及下列實例中，除非另外說明，陳述的全部溫 度是未經校正之攝氏溫度且全部組份是指重量。 在液晶母體中的對掌性化合物之螺旋扭曲力HTP値是根 據方程式^?=〇*(：)_1在微米_1下提供，其中？是以微米表示 之分子螺旋線螺距，且C是以相對値提供之在母體中的對掌 性化合物重量濃度（因此1重量％濃度是相當於0 · 0 1之c値） 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) =^9--— 1224130 A7 _^_ B7____ 五、發明説明（31 ) 〇 使用下列縮寫說明化合物之液晶相行爲：K =結晶；N = 向列；S =碟狀液晶；N*，Ch =對掌性向列、膽留性；ι =各向 同性，這些符號之間的數字係指柑轉化溫度（t )，而且△ η 係-指在589毫微米及20°C之亮度，且Δε係指在2〇°C之介電 各向異性，在化學式中的CM系指對掌性C原子。 除非另外說明，實例之HTP値是在可得自商業化供應之 液晶母體混合物 MLC-6260 (Merck KgaA， Darmstad， Germany)中並在1%濃度及20°C之溫度下測試。 實例1 化合物（1 )製備如下 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T
將 0.943 克（ 0.0388 莫耳）Mg 與 10.0 克（ 0.0355 莫耳）4-溴- (4’-丙基環己基）·苯根據Grignard在50毫升THF中反應， 然後在用冰冷卻下加入1 · 41 1克（ 0.0065莫耳）2，2-二甲基-[1，3]二氧戊環-4,5 -二羧酸二甲酯，將混合物在室溫下放 置2 0分鐘後迴流2小時，將混合物倒入1 〇 〇毫升飽和氯化銨 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -34 - 1224130 A7 B7 五、發明説明（32 ) 溶液及50克冰之混合物中，將分離的水層用MTB醚萃取並將 合倂的有機層用飽和的氯化鈉溶液淸洗及經由Na2S〇4乾燥， 將溶劑蒸發後，將殘留物用在正己烷中的矽膠過濾並用正 己烷/醋酸乙酯20 : 1流洗產物，將粗產物經由快速層析法在 正己烷/醋酸乙酯3 0 : 1中純化。 化合物（1 )之HTP是1 1 . 5具有低溫度相關性（1 0 · 1在0 °C 及 1 3 · 4在 50°C )。 實例2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) mw 裝· 根據下列反應圖示製備化合物（2 ) h7c3\ 八
COOMet
Br 訂
Mg
1224130 A7 ______B7_ 五、發明説明（33 ) 如實例1所述進行反應。 經由取代在前述實例中使用的本發明一般或特定敘述 之反應物及/或操作情形，前述實例可類似地成功重複。 從前述說明，熟諳此藝者可以容易地確定本發明之必 要特性，且在不偏離其精神及範圍下，可以進行不同的變 化及修改本發明以適應不同的情形及用途。 (請先聞讀背面之法意事項系填寫本 I I I I I I n 111 n I - ir
經濟部智.¾时4¾¾工消費合itTi印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

Claims (1)

1224130 ABCD 六、申請專利範圍 附件4A: ' J 月F8 _修正 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 第90 1 1 6 1 98號專利申請案 中文申請專利範圍替換本_一一 民國i f 6 1.一種式I之對掌性化合物
«.ι$μ€·^;，倉fί令^.否變更^實费" 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中 X1及X2—起形成- cWr2-二價基團， X3及X4是H， Y1、γ2、Y3及 Y4是 M-R3， R1及R2彼此獨立地爲R3之定義中之一者或代表-M-r3， R3是F、Cl、Br、CN、SCN、SF5或具有至多30個C原子 之對掌或非對掌烷基，其可以是未經取代或經F、Cl、Br或 CN單-或多取代，其也可有一或多個不相鄰的（：112基在各情 形下獨立地經-0-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-0C0-0-、-S-CO-、-CO-S-、-CH = CH-或-C Ξ C-取 代，使得氧原子不直接彼此相連，或是可聚合的基團， Μ是選自下式之液晶元性基團（mesogenic group)及其鏡 像 -Phe-Z-Phe- II-1 -Phe-Z-Cyc- II-2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -1 - 1224130 > _Ει ί^ ABCD 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 -Cyc_Z-Cyc_ II-3 -Phe-Z-Phe-Z-Phe- II-4 -Phe-Z-Phe-Z-Cyc- II-5 »Phe-Z-Cyc-Z-Phe- II-6 -Cyc-Z-Phe-Z-Cyc- II-7 -Cyc-Z-Cyc-Z-Phe- II-8 _Cyc_Z_Cyc-Z_Cyc_ II-9 其中Phe是1，4-伸苯基，其也可被至少一個L基取代， 其中L是F、Cl、CN、或具有1至4個C原子視需要經氟化之 烷基、烷氧基、烷羰基或烷氧羰基，Cyc是1，4-伸環己基 ，及 Z是-CF20-、-OCF2-、-CF2CF2-、-COO-、-OCO-、-CH2CH2-或單鍵。 2.如申請專利範圍第1項之對掌性化合物，其係選自II 或12
其中R3爲如申請專利範圍第1項所定義者，且M1及M2爲不同 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ 2 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1224130 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 的液日日兀丨主基團，該基團爲如申請專利範圍第1項中Μ之定 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 義中之一者。 3如申請專利範圍第1項之對掌性化合物，其中R1爲 R3之定義中之一者， 及 R2爲-M-R3。 4. 如申請專利範圍第3項之對掌性化合物，其中Ri爲 甲基，及R2爲-M-R3。 5. 如申請專利範圍第1至4項中任一項之對掌性化合物 ’其中R3爲具有至多30個C原子之對掌或非對掌烷基，.其可 以疋未經取代或經F、Cl、Br或CN單-或多取代，其也可有 一或多個不相鄰的Cl基在各情形下獨立地經_〇_、-S_、_ NH-、-N(CH3)' -CO-、-COO-、-OCO' -0C0-0-、-S-CO- 、-CO-S-、-CH = CH-或_c三C-取代，使得氧原子不直接彼 此相連。 6. 如申請專利範圍第5項之對掌性化合物，其中R3爲 具有2、3、4、5、0、7或8個碳原子之直鏈烷基或烷氧基。· 7. 如申請專利範圍第i至4項中任一項之對掌性化合物 ，其中M-R3、m、R3及M2-R3係選自下面基團
2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -3- 1224130 A8 今> 年心月曰修正/ C8六、申請專利範圍
其中R爲如申請專利範圍第1項中R3之定義中之一者，及1， 4-伸苯基環亦可被如上面所述之L單或多取代。 8.如申請專利範圍第1至4項中任一項之對掌性化合物 ，其中R1、R2或R3中至少一者爲可聚合的基團P-Sp-，其中 P是 CH2 = CW-COO-、WCH = CH-0-、 或CH2 = CH-苯基- (0)κ-，W是Η、CH3或CM，及k是0或1，及 Sp爲具有1至25個C原子之間隔基或單鍵。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -4-
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