TWI222989B - Water-soluble azo compounds and their preparation - Google Patents

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TWI222989B
TWI222989B TW087114143A TW87114143A TWI222989B TW I222989 B TWI222989 B TW I222989B TW 087114143 A TW087114143 A TW 087114143A TW 87114143 A TW87114143 A TW 87114143A TW I222989 B TWI222989 B TW I222989B
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Ryuzo Ueno
Masaya Kitayama
Kenji Minami
Masaharu Kittaka
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Ueno Seiyaku Oyo Kenkyusho Kab
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Description

1222989 A7 ΙΓ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明（1 ) 1 | 技 術 領 域 1 I 本 發 明 係 有 關 一 種 新 穎 之 水 溶 性 偶 氮 化 合 物 及 其 製 法 1 1 1 〇 产^、 請 1 1 先 1 術 背 景 閱 I 讀 1 I 近 年 來 為 了 在 傳 統 特 性 之 外 另 提 高 附 加 價 值 ,而積極 η 面 1 之 II 研 究 開 發 注 | 種 對 纖 維 具 親 和 力 亦 即 具 染 色 性 之 色 料 ，其意 意 1 事 I 為 必 需 具 有 溶 解 性 〇 亦 即 對 偶 氮 糸 染 料 進 行 開 發 使 其 成 為 ;貝 再 f 水 溶 性 偶 氮 化 合 物 〇 其 具 體 例 為 ，有關已知K 2 -羥基萘"· 填 寫 本 頁 1 6- 羧 酸 為 原 料 之 水 溶 性 偶 氮 化 合 物 (例如， 曰 本 特 開 平 1 - 1 I 2 1 5 8 6 2 號 及 特 開 平 1 - 245060 號 公 報 )。 1 1 I 發 明 揭 示 1 1 訂 本 發 明 之 特 徵 為 獲 得 — 種 具 有 優 越 染 色 性 及 堅 牢 性 ( Γ 洗 滌 光 摩 擦 Λ 汗 等 ) 之 水 溶 性 偶 氮 化 合 物 之 染 料 〇 本 1 r 發 明 之 另 一 巨 的 係 獲 得 一 種 可 藉 適 當 地 選 擇 取 代 基 而 調 節 1 1 色 相 及 鮮 明 度 之 水 溶 性 偶 氮 化 合 物 〇 1 本 發 明 係 提 供 — 種 使 用 2- 羥 基 萘 ,6 - 二 羧 酸 或 其 Ί 酯 或 其 醯 胺 衍 生 物 作 為 偶 合 劑 之 新 穎 水 溶 性 偶 氮 化 合 物 t 、1 I 含 該 偶 氮 化 合 物 之 染 料 及 上 述 水 溶 性 偶 氮 化 合 物 之 製 造 方 1 1 法 〇 1 1 亦 即 ，本發明係有關下列- -般式[I] 所示之水溶性偶 1 1 氮 化 合 物 及 含 該 水 溶 性 偶 氮 化 合 物 之 染 料 1 1 1 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公漦） 1 310031 1222989 Λ7 B7
五、發明説明（2 [I] [式中，Υ示-OM、-ORi 或-NH-X; Y’示-0M’、 -ORi’或-NH-X，； (M及Μ ’示氫原子或鹼金屬；
Ri及Ri’為選自可具有分枝之碳數1〜6個，之飽和或不 飽和脂族烴基、可具有取代基之碳數、3〜6個之環烷基、 可具有取代基之芳香族基所成組群之基； X及X’為可具有取代基之芳香族基、或可具有取代基 之共軛雙鍵雜環基； 但是，Υ或Y’中至少有一方示-0M或0M’；） Ρ示1或2之整數； Ζ係選自下列組群之基（芳香族環上可另外具有取代基 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Λ 或 Λ—W>-W2 R4 (R2、 R3或R4分別表示氫原子或鹵原子； W1及W2分別表示氫原子、鹵原子、 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 2 310031 1222989 Λ7 Βη 五、發明説明（3 _NH"^ S〇3H)mi S〇2CH2CH2〇S〇3H}m2 (S〇3H)n1 或 *Nh^)〇· •(S〇2CH2CH2OS〇3H)门2 ml及m2示1或2之整數，nl及n2示1〜3之整數；）]。 本發明亦係有關將一般式[II]所示之胺類重氮化
Z—HN-J^ V4f-NH2 S〇3H)p [Π] (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 或 [式中，p示1或2之整數； Z示選自下列組群之基（芳香族環上可另外具有取代基 r4 (R 2、R 3或R 4分別表示氫原子或鹵素原子； W1及W2分別表示氫原子、鹵原子、 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 3 310031 1222989 A B* 五、發明説明（4
-nhA S03H)mi
»NH
S〇2CH2CH2OS〇3H)m2 •(S〇3H)n1 或 -nh~C^" •(S〇2CH2CH20S03H)n2 ml及m2示1或2之整數，nl及n2示1〜3之整數；）], 再將所得之重氮絲化合物與一般式[III]所示之化合物進 行偶合反應而製得水溶性化合物之方法：
[ΙΠ] (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 [式中，Υ 示-OM、-ORi 或-NH-X; ¥’示-0»4’、-01{1’或叫^’； (1<及1示氫原子或鹼金屬； 1?1及1^1’為選自可具有分枝之碳數1〜6個之飽和或不 飽和脂族烴基、可具有取代基之碳數、3〜6個之環烷基、 可具有取代基之芳香族基所成組群之基； 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） Q 1 Λ Λ 9 1 1222989
五、發明説明（5 ) X及X’為可具有取代基之芳香族基、或可具有取代基 之共軛雙鐽雜環基； 但是，Υ或Y’中至少有一方示-0M或0M’；） 上述本發明之特徵為其偶合劑（一般式[III]所示之化 合物）係M2 -羥基萘-3,6 -二羧酸、或其酯或其醯胺衍生物 為原料者。該衍生物在3位及6位二處均具有羧基者，與僅 3位或6位之一方具羧基之羥基萘單羧酸相較，前者具有更 優越之染色性及堅牢性（洗滌、摩擦、汗等）。另外藉適當 地選擇羧基或其衍生物可容易地調節色相及鮮明度。 羧酸（M-Mf為氫原子時）亦可形成其鹼金屬塩（Μ或Μ ’ 為鹼金屬）。鹼金屬為例如鈉、鉀、鋰等。 酯類，亦即Υ為-ORi或Υ’為-ORi’時，Ri及Ri’示可具 有分枝之碳數1〜6之飽和或不飽和脂族烴基，較好為具有 碳數1〜4個之可分枝之飽和烷基、特別是甲基、乙基等； 碳數3〜6之環烷基；芳香族基、較好為苯基、苯甲基或苯 乙基，上述基中之環烷基、芳香族基亦可具有取代基。取 代基為例如鹵原子、硝基、低級烷基、低級烷氧基、氰基 、苯氧基、醯胺基、磺基等。 醯胺類，即Y為-NH_X或Y’為-NH-X’時依據常法於二甲 苯、環丁碼等溶劑中由亞硫醯氯而得醯基氯，使其與胺類 反應即得。或以三氯化磷或二環己基碳化二亞胺等與胺類 直接反應而得。 胺類，亦即由- NH-X或- NH-X’構成之化合物為，可具 有取代基之芳香族胺化合物，例如苯胺（X或X ’為苯基）、 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 ,I - ! - 1 i —^^I - 1 --二-.1 - — 11- nil li UH _ .......... 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（ 210X 297公t) 5 310031 1222989 A7 ί ；'- _^_ Β7 _ 五、發明說明（6 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 〇(-或>9 -胺基萘（χ或）r為萘基）、胺基憩醌（χ或）r為憩醌 基）等，可具有取代基之共輒雙鍵雜環胺基化合物，例如 胺基苯並眯唑酮（X或X’為苯並咪唑_基）、胺基咔唑（X或 X’為咔唑基）、胺基吡啶（X或X’為吡啶基）、胺基應唑（X或 X*為0；唑基）、胺基苯並睡唑（X或）r為苯並睡唑基）、胺基 咪唑（X或X’為咪唑基）、另外為胺基吲睬、胺基a吩（X或 X’為睡吩基）、胺基吖啶、胺基時啉（X或X1為啳啉基）等。 上述化合物之取代基為例如鹵原子、硝基、低級烷基、低 級烷氧基、氰基、苯基、嗎咐基、苯氧基、磺基、羧基、 醯胺基（例如苯基胺基羰基）等，上逑苯氧基或醸胺基可進 一步具有另外之取代基。取代基為例如鹵原子、低級烷基 、低級烷氧基、烷胺基磺醸基、腈基等。 本發明之水溶性偶氮化合物係使由一般式[II]所示之 胺類K亞硝酸納等重氮化所得之重氮鎗化合物，與上述2-羥基萘-3,6 -二羧酸及其衍生物（例如羧釀胺或酯）進行偶 合反應而製得。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 一般式[II]之化合物中，伸苯基之鐽結可於鄰、間或 對位之任一位置，較好為間或對位。該伸苯基上有1個或2 個磺基。 乙具有1,3,5-三嗪或嘧啶骨架。1?2、1?3及1?4分別為氫 原子或鹵原子，鹵原子為例如氟、溴、氯等。 ^^及！^分別為氫原子或鹵原子，例如氟、溴、氯等； 苯基胺基（具有1個或2個磺基或/3 -硫酸根乙基磺醃基）、 或ct -或/3 -萘胺基（具有1個、2個或3個磺基或/3 -硫酸根 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 6(修正頁) 3 1 0 0 3 1~ 1222989 Λ? ί” 五、發明説明（7 ) 乙基磺醯基），上述基中之芳香族環亦可另外具有取代基， 取代基為例如鹵原子、低级烷基、低级烷氧基、硝基。 由胺類獲得重氮化合物之方法並無特定限制。可使用 一般以^硝酸納等將胺類重氮化之方法。 重氮化合物與上述2 -羥基萘-3,6 -二羧酸及其衍生物（ 例如羧醯胺或酯）進行之偶合反應亦可採用習見之任一種 方法。 本發明之水溶性偶氮化合物，可Μ酸之形態，或以鹼 金屬塩之形態存在。一般而言，對反應溶液使用氯化鈉或 氯化鉀等，可將其Μ鈉塩或鉀塩之形態分離。染色之際， 通常使用該鹼金屬塩之形態。 本發明之水溶性偶氮化合物可做為纖維等之染料使用 〇 圖忒夕簡Μ說明 第1圖表示實施例1所得偶氮化合物之紅外線吸收光譜 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 譜 光 收 吸 線 外 紅 之 物 合 化 氮 09 倡 得 所 2 例 施 實 示 表 圖 2 第 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 譜 光 收 吸 線 外 紅 之 物 合 化 氮 ίί 倡 得 所 3 例 施 實 示 表 圖 3 第 譜 光 收 吸 線 外 紅 之 物 合 化 氮 得 所 4 例 施 實 示 表 圖 4 第 譜 光 收 吸 線 外 紅 之 物 合 化 氮 得 所 5 例 施 實 示 表 圖 5 第 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公f ) 7 310031 1222989 Λ7 B-7五、發明説明（8 )第6圖表示實施例6所得偶氮化合物之紅外線吸收光譜 譜 光 收 吸 線 外 紅 之 物 合 化 氮 09 得 所 7 例 施 實 示 表 圖 7 第 譜 光 收 吸 線 外 紅 之 物 合 化 氮 俱 得 所 8 例 施 實 示 表 圖 8 第 譜 光 收 吸 線 外 紅 之 物 合 化 氮 09 得 所 9 例 施 實 示 表 圖 9 第 光 收 吸 線 外 紅 之 物 合 化 氮 09 得 所 ο 1A 例 施 實 示 表 圖 ο 1± 第 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 譜 光 收 吸 線 外 紅 之 物 合 化 氮 得 所 1Χ 11 例 施 實 示 表 圖 1 1 第 譜 光 收 吸 線 外 紅 之 物 合 化 氮 Β9 得 所 2 1X 例 施 實 示 表 圖 2 ii 第 譜 光 收 吸 線 外 紅 之 物 合 化 氮 mm 得 所 3 1 例 施 實 示 表 圖 3 1 第 譜 光 收 吸 線 外 紅 之 物 合 化 氮 0¾ 得 所 4 1X 例 施 實 示 表 圖 4 ii 第 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 譜 任者 定 測 所 液 溶 水 之 丨物 入 ( 合 光化 吸之 。 大得 明最而 說之離 Μ 載分 加記態 例所形 施例之 實施塩 舉實屬 列各金 下 ，鹼 Μ 又種 Μ 用 使 係 \J/ 值 X a 例 啻 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 8 310031 1222989 A 7 B1 五、發明説明（9 ) a) 於約100g水中添加18.2g對-胺基苯磺酸，K10〆 NaHC〇3水溶液調至約pH6使對-胺基苯磺酸溶解。將該溶液 注入含冰水160g、氰尿醯氯20g之懸濁液中，至檢測不出 對-胺基苯磺酸為止，於冰冷下0 - 5 °C持續授拌，其間Μ 1 0 谇NaCH〇3水溶液維持在ΡΗ3.5〜4.5。 b) 於約100g水中添加間-苯二胺-4-磺酸18.8g,使用10〆 NaHC〇3水溶液將pH調至6〜7使間-苯二胺-4-磺酸溶解。於 該溶液中注入a)所得之反應液，昇溫至40 °C,持續攪拌至 檢測不出間-苯二胺-4 -磺酸。其間M10涔NaHC〇3水溶液保 持P Η於5〜6。 c) 於b)所得之縮合反應液中添加35^HC1 26.6g及水200g 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 後，於冰冷却下滴加亞硝酸納7g之水溶液使進行重氮化反 應。將該重氮化反應液滴至由水300g中溶有2 -羥基-3 -苯 基胺基羰基-6-羥基羰基萘30.7g及10/NaOH 80.0g所成之 偶合劑一水溶液中，依常法進行偶合反應。持讀攪拌數小 時至偶合反應終了為止。如此所得之式（1)所示之單偶氮 化合物，Μ氯化鈉塩析，過濾分離之，獲得含氯化納之暗 紅色粉末结晶9 0 . 3 g。 本化合物具有良好之纖維反應性染料特性，對纖維素 纖維材料例如，木綿，以一般染色法即可賦與具有良好耐 氯性、耐光性、耐鹼汗性、耐摩擦性，顏色為深紅色之染 色。 所得暗紅色粉末结晶之紅外線吸收光譜（K B r法）示於 第1圖。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 9 310031 1222989 Λ7 Βη 五、發明説明（10 )
h〇3s Xmax=501.0nm (請先閱讀背面之注意事 1· >項再填. 裝— :寫本頁) 訂- Μ下所述係使用實施例1中所得暗紅色粉末结晶之評 估結果及染色方法、試驗方法。 表1 〈評估结果〉 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 耐氯20 ppm 耐光 10hr 耐光 20hr 耐鹼汗性 耐摩擦性 1 :染色布變色 1 :乾式 2 :綿布污染 2 ··濕式 4-3 5級 4级 1 ·· 5 1 ： 5 2 ： 4 2 ： 4 10 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 310031 it ♦ 1222989 Λ7 B7 五、發明説明（11 ) 染色 對未經絲光處理加工之綿布進行染色。又染色時所用 染料之量，對綿布重量而言為3涔。染色條件如下。 浴比 5:1 染色條件 80Ό 60分 染色助劑 芒硝 70g/l 碳酸納 20g/l 洗淨 非離子性界面活性劑2g/l 浴比15:1,煮沸10分 耐氡袢試験 (處理條件）使用有效氯20ppm之調製液，Μ浴比100:1, 2 7 °C浸漬4小時。 (評估法）Μ變褪色用之灰色標度（依據JIS L0804),分5階 段評估之。 耐光件試賒 以氙氣燈照色1 0小時與2 0小時，使用褪色用藍色標度 (依據JIS L0841),分1〜8级評估之。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 耐鹼汗件 於鹼性人工汗液容器中，將以未染色綿布及尼龍布包 夾之複合試驗片浸入其中（浴比50:1)使完全溼潤，於常溫 浸瀆30分鐘。時時將複合試驗片按壓搖動，使試驗液充分 浸透。 繼之，排出試驗液，Μ 2根玻璃棒夾住複合試驗Η至 多餘之試驗液不再滴落後抽取之。 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公浚） 11 3 1 0 0 3 1 1222989 Λ7 Βη 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明（12 ) 1 I 將 複 合試驗 片夾 在 二 片 玻 璃 板 或 硬 質 塑 膠 板 之 間 $ 安 1 1 I 裝 於 汗 試 驗器上 ,懸 掛 約 4 5kg f (44 .1 N) 之 力 〇 再 將 安 裝 於 1 1 汗 試 驗 器 上之複 合試 驗 片 9 Μ 對 乾 燥 機 中 之 底 面 垂 直 之 狀 1 I 請 1 I 態 > 將 汗 試驗器 置入 37 土 2它之乾燥機中保溫4小 時 9 由 汗 先 閱 1 I 讀 1 I 試 驗 器 中 取出複 合試 驗 片 9 試 驗 片 分 別 附 加 2塊白布（ 未 經 背 面 1 之 I 絲 光 處 理 之綿布 、尼 龍 布 ), 於601CM下之空氣中乾燥（依 注 意 1 I 事 據 J IS L0848)〇 項 1 % (鹼性人工汗液組成） *rr 填 寫 本 頁 1 L- 組 胺 酸 塩酸塩 (1結 晶 水 ) 0 .5 g 1 氯 化 鈉 5 g 1 1 磷 酸 二 鈉 (1 2结晶水） 5 g 1 1 添 加 1/ 10N氫氧化鈉水溶液約25m 1M及蒸餾水至p H8及 總 體 訂 積 為 1公升。 1 (評估方法） 1 I 有 關 染色原 布之 變 褪 色 > 係 採 用 變 褪 色 用 之 灰 色 標 度 1 2 (依據J IS ^ L0804)Μ 5 階 段 評 估 0 有 關 附 加 白 布 之 污 染 9 係 ▼ 採 取 污 染 用之灰 色標 度 (依據J IS L 0 8 0 5 )以 5階 段 評 估 之 0 1 耐 摩 檫 性 1 1 於 乾 式條件 及溼 式 條 件 下 進 行 9 藉 白 布 與 染 色 布 相 互 1 I 摩 擦 而 污 染白布 ,係 採 取 污 染 用 灰 色 標 度 (依據J IS 1 I L 0 8 0 5 ) Μ 5階段評估c ,( ；J IS L0849) 1 1 I 又 $ 以上之 任何 評 估 數 值 較 大 者 為 優 〇 1 1 I 實 施 例 2 1 1 以 2- _羥基-2 ί-羥基羰基- .6 - •苯 基 胺 基 羰 基 萘 代 替 實 施 例 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 9 310031 1222989 A7 B7 五、發明説明（1 3 ) 1 - c)之2-羥基-3-苯基胺基羰基-6-羥基羰基萘，並以 600g50〆甲醇水溶液代替配成偶合劑-水溶液使用之水 300g,其餘均依實施例1相同之條件進行反應，K氯化鈉 使式（2)所示之單偶氮化合物塩析，過漶分離之，獲得含 氯化鈉之紅色粉末结晶5 2 . 7 g。 本化合物具有良好之纖維反應性染料特性，於纖維素 纖維材料例如，木綿上Μ —般染色法即可擁有良好之耐氯 性、耐光性、耐鹼汗性及耐摩檫性，可賦與顏色為深黃之 紅色染色。 所得紅色粉末结晶之紅外線吸收譜U B r法）示於第2圖 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) CI Vn N VHN- HO COOH N=N-
NH
S03H
CONH -o (2) ho3s ma^^OO.Onm 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 管淪例3 以2-羥基-3,6-羥基羰基萘代替實施例1-(：)之2-羥基-3-苯基胺基羰基-6-羥基羰基萘，並M168.0gl〇YNaHC〇3 水溶液代替80.0gl0>Ha0H水溶液，其餘均依實施例1相同 之條件進行反應，Μ氯化鈉使式（3 )所示之單偶氮化合物 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 1222989 A7 五、發明説明（14 ) 塩析，過滤分離之，獲得含氯化鈉之暗紅色粉末结晶42.0 g ο 本化合物具有良好之纖維反應性染特性，於纖維素纖 維材料例如，木綿上Μ —般染色法即可擁有良好之耐氯性 、耐光性、耐鹼汗性及耐摩擦性，可賦與顔色為深黃紅 色染色。 所得暗紅色粉末結晶之紅外線吸收譜U B r法）示於第 3圖。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
H03S n^Vhn
HQ. COOH N=N-
NH
S03H
COOH (3) λ 2.5nm 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 M胺基R酸（亦即3 -胺基-2,7-萘二磺酸）單納塩34.28 代替實施例1-a)之對-胺基苯磺酸18.2g,其餘依實施例1 之相同條件反應而獲得重氮化反應液，將此重氮化反應 液滴至由溶有2 -羥基-3-苯基胺基羰基-6-羥基羰基萘30·7 g及10>Na0H80g之水300g所構成之偶合劑-水溶液中，依 常法進行偶合反應。持續攪拌數小時至偶合反應終了為止 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 14 310031 1222989 Λ Β' 五、發明説明（1 5 以氯化鈉將Κ上所得式（4)所示之單偶氮化合物塩析， 過濾分離之，獲得含氯化納之紅色粉末結晶81.2s。 本化合物具有良好之纖維反應性染料特性，於纖維素 纖維材料例如，木綿上Μ —般染色法即可擁有良好之耐氯 性、耐光性、耐鹼汗性及耐摩擦性，可賦與顏色為深紅色 之染色。 所得紅色粉末结晶之紅外線吸收光譜U B r法）示於第4 圖。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
CI N V)-HN
(4)
Xmax=504.0nm 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 奩？例5 Μ 2-羥基-3-羥基羰基-6-苯基胺基IT基萘代替實施例 4之2-羥基-3-苯基胺基羰基-6-羥基羰基萘，並以 600g50%甲醇水溶液代替配成偶合劑-水溶液使用之水 300g,其餘均依實施例4相同之條件進行反應，Μ氯化納 使式（5)所示之單偶氮化合物塩析，過漶分離之，獲得含 氯化納之紅色粉末結晶1 〇 4 · 7 g。 本化合物具有良好之缴維反應性染料特性，於纖維素 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公漦） 1222989 Λ7 B"7 五、發明説明（16 ) 纖維材料例如，木綿上Μ —般染色法即可擁有良好之耐氯 性、耐光性、耐鹼汗性及耐摩擦性，可賦與顏色為深艶紅 色之染色。 所得紅色粉末結晶之紅外線吸收光譜UBr法）示於第5 圖
HQ COOH N=N*
ho3s,
NH
S〇3H b〇NH-(3 ⑸ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ho3s
Xmax=514.〇nm g _例ft K2 -羥基-3,6-二羥基羰基萘23.2&代替實施例4之2_ 羥基-3-苯基胺基羰基-6-羥基羰基察，並MlOXNaHCOs水 溶液168.0g代替lOXNaOH水溶液80.0g,其餘均依實施例4 相同之條件進行反應，Μ氯化鈉使式（6)所示之單偶氮化 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 合物塩析，過滤分離之，獲得含氯化鈉之紅色粉末结晶 素氯紅 維耐艶 纖之 於好 , 良 色 性有顏 特擁與 料可賦 染即可 性法 ， 應色性 反染擦 維般摩 纖一耐 之以及 好上性 良綿汗 有木鹼 具 ，耐 物如 、 合例性 化料光 本材耐 隹 雜 、 纖性 深 為 譜 光 收 吸 線 外 紅 之 晶 结 末 粉 色 〇 紅 色 得 染所 之 色 6 第 於 示 \—/ 法 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公t ) 310031 1222989 Λ' Β" 五、發明説明（17 ) 圖 ho3s.
hT S〇3H H0 COOH N=N-
COOH (6) ho3s
Xmax=510.0nm (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) i裝- a) 將間-苯二胺-4 -磺酸4.25g添加至約60g水中，K10涔 NaHCOs水溶液調至約PH6使間-苯二胺-4-磺酸溶解。冰冷 却下於0-51C攪拌同時緩緩添加5 -氯-2,4,6 -三氟嘧啶5. 〇g,持續攪拌至未能檢出間-苯二胺-4-磺酸為止。其間Μ 10谇^11(：〇3水溶液維持於9[16〜6.5。 b) 於a)所得之縮合反應液中，添加35^HC1 4.59g,於冰 冷下滴加亞硝硝鈉1.17g之水溶液，進行重氮化反應。將 該重氮化反應液滴至由2 -羥基-3-苯胺基羰基-6-羥基羰基 萘6.94g及10涔Na0H9.04g溶於水60g中所得之偶合劑-水溶 液，依常法進行偶合反應。持續攪拌數小時直至偶合反應 終了。 K氯化納將以上所得式（7)所示之單偶氮化合物塩析， 過漶分離之，獲得含氯化鈉之紅色粉末结晶17. 3g。 本化合物具有良好之纖維反應性染料特性，於纖維素 訂- d 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 17 310031 1222989 B7五、發明説明（l8 ) 纖維材料例如，木綿上Μ —般染色法即可擁有良好之耐氯 性、耐光性、耐鹼汗性及耐摩擦性，可賦與顏色為深紅色 之染色。 所得紅色粉末结晶之紅外線吸收光譜UBr法）示於第7 圖。
(請先閱讀背面之注意事 裝— 寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
Xmax=492.5nm 窨_例8 K2 -羥基-3 -羥基羰基-6-苯基胺基羰基萘代替實施例 7-b)之2 -羥基-3-苯基胺基羰基-6-羥基羰基萘，並Μ 120.0g50〆甲醇水溶液代替配成偶合劑-水溶液使用之水 60.0g,其餘均依實施例7相同之條件進行反應，K氯化鈉 使式（8)所示之單偶氮化合物塩析，過濾分離之，獲得含 氯化鈉之紅色粉末結晶1 4 . 4 g。 本化合物具有良好之纖維反應性染料特性，於纖維素 纖維材料例如，木綿上以一般染色法即可擁有良好之耐氯 性、耐光性、耐鹼汗性及耐摩擦性，可賦與顏色為深黃紅 色染色。 所得紅色粉末结晶之紅外線吸收光譜U B r法）示於第8 ΓΕΙ! 圖〇
訂I 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 18 310031 1222989 A / B*7 五、發明説明（19 )
(請先閲讀背面之注意事 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 啻腋例9 M2 -羥基- 3,6-羥基羰基萘5·24g代替實施例7-b)之2-羥基-3-苯基胺基羰基-6-羥基羰基萘，其餘均依實施例7 相同之條件反應，將式（9)所示之單偶氮化合物塩析，過 滹分離之，獲得含氯化鈉之紅色粉末結晶14.4g。 本化合物具有良好之纖維反應性染料特性，於纖維素 纖維材料例如，木綿上Μ —般染色法即可擁有良好之耐氯 性、耐光性、耐鹼汗性及耐摩擦性，可賦與顏色為深紅橙 色之染色。 所得紅色粉末结晶之紅外線吸收光譜U B r法）示於第9 _ 〇 HO COOH % (9) H COOH 啻嫵例1 0 以2-羥基- 3-(4-苯氧苯基）胺基羰基-6-羥基羰基萘 19 項再填. :寫本頁) F N=N F C：l S03f 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 310031 1222989 Λ? Β*7 五、發明説明（20 ) 40.0g代替實施例1-c)之2 -羥基-3-苯基胺基羰基-6-羥基 羰基萘，其餘均依實施例1相同之條件反應，以氯化納將 所得式（10)所示之單偶氮化合物塩析，過漶分離之，而得 含氯化鈉之紅色粉末結晶4 2 . 6 g。 本化合物具有良好之纖維反應性染料特性，於纖維素 纖維材料例如，木綿上以一般染色法即可擁有良好之耐氯 性、耐光性、耐鹼汗性及耐摩擦性，可賦與顔色為深黃紅 色之染色。 所得紅色粉末结晶之紅外線吸收光譜UBr法）示於第 10圖。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) C! IS ho3s
V-N 产N NH N>—NH
(10) 入 max=499.Onm 啻_例1 1 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 M2-羥基-6-羥基羰基-3-(1-萘基）胺基羰基萘36.4g 代替實施例1-c)之2 -羥基-3-苯基胺基羰基-6-羥基羰基萘 ，其餘均依實施例1相同之條件反應，Μ氯化鈉將所得式（ 11)所示之單偶氮化合物塩析，過滤分離之，而得含氯化 納之紅色粉末结晶160.0g。 本化合物具有良好之纖維反應性染料特性，於纖維素 孅維材料例如，木締上以一般染色法即可擁有良好之耐氯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（ 210X 297公t) 20 310031 1222989 Λ 7 ΙΓ 五、發明説明（21 ) 性、耐光性、耐鹼汗性及耐摩擦性，可賦與顏色為深藍紅 色之染色。 所得紅色粉末结晶之紅外線吸收光譖（KBr法）示於第 1 1圖。
ho3s
Amax=505.0nm 管淪例1 2 K2 -羥基-6-羥基羰基- 3- (2 -Btt啶基）胺基羰基萘 30.8代替實施例1-c)之2 -羥基-3 -苯基胺基羰基-6-羥基羰 基萘，Μ及使用50X1-甲基-2 -吡咯烷酮水溶液500g代替 用於配成偶合劑-水溶液所用之水300g,其餘均依實施例1 之相同方法反應，Μ氯化鈉使式（12)所示之單偶氮化合物 塩析，過漶分離之，獲得含氯化鈉之紅色粉末结晶132.0g 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Ο 本化合物具有良好之纖維反應性染料特性，於纖維素 纖維材料例如，木綿上以一般染色法即可擁有良好之耐氯 性、耐光性、耐鹼汗性及耐摩擦性，可賦與顏色為淡黃紅 色之染色。 所得紅色粉末结晶之紅外線吸收光譜（K B r法）示於第 12圖。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公漦） 2 1 3 1 0 0 3 1 1222989 A 7 B1 五、發明説明（ 22
HO CONH
-〇 0 ho3s
cVnyN>~NH-Q V/ NH SO3H COOH (1 2) 入max=494.0nm 啻倫例1 3 M2 -羥基-3-(2 -憩醌基）胺基羰基-6-羥基羰基萘 43.7g代替實施例1-c)之2-羥基-3-苯基胺基羰基-6-羥基 羰基萘，Μ及使用50涔1-甲基-2-吡咯烷嗣水溶液700g代 替用於配成偶合劑-水溶液所用之水300g,其餘均依實施 例1之相同之方法反應，Μ氯化鈉使式（13)所示之單偶氮 化合物塩析，過濾分離之，獲得含氯化鈉之裼色粉末結晶 素 維 纖 於 性 特 料 染 性 應 反 維 纖 之 好 良 有 具 物 合 〇 化 og本 氯裼 耐黃 之淡 好為 良 色 有顏 擁與 可賦 即可 法 ， 色性 染擦 般摩 一 耐 以及 上性 綿汗 木鹼 , 耐 如 、 例性 料光 材耐 隹 纖性 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 譜 收 吸 線 外 紅 之 晶 結 末 粉 色 〇 紅 色 得 染所 之 色 3 ii 第 於 示 \)/ 法 圖 α. rs H〇3s
V"N
(13)
Afnax=397.0nm 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 22 ΤΤΊΠ7ΤΤ 1222989
五、發明説明（23 ) 奮施例14 M2-羥基-6-羥基羰基-3-苯並《唑基胺基羰基萘36.4 g代替實施例l_c)之2 -羥基-3-苯基胺基羰基-6-羥基羰基 萘，K及使用50谇1-甲基-2 -吡咯烷酮水溶液400g代替用 於配成偶合劑-水溶液所用之水300s,其餘均依實施例1之 相同方法反應，K氯化鈉使式（1)所示之單偶氮化合物塩 析，過滤分離之，獲得含氯化鈉之紅色粉末結晶63.6s。 本化合物具有良好之纖維反應性染料特性，於纖維素 纖維材料例如，木綿上Μ —般染色法即可擁有良好之耐氯 性、耐光性、耐鹼汗性及耐摩擦性，可賦與顏色為深黃橙 色之染色。 所得紅色粉末结晶之紅外線吸收光譜UBr法）示於第 1 4圖。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ci
V-N
户N NH h〇\m/c〇nh
S03H COOH (14) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ho3s λ max=498.5nm 發明夕效果及產業h利用夕頜城 使用在3位及6位兩處均有羧基或其衍生物之2 -羥基萘 二羧酸作為偶合劑時，與使用3位或6位僅一處有羧基之2-羥基萘單羧酸為偶合劑時相比較，前者可獲得具有優越染 色性及聚牢性（洗濯、摩擦、汗等）之水溶性偶氮化合物。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 23 310031 1222989 A7 五、發明説明（24 ) 再者，可藉適當選擇羧基或其衍生物而容易地調節其色相 及鮮明度。 用 使 料 塗 之 等 隹 纖 為 做 可 物 合 化 氮 ίί 性 溶 水 之 明 發 本 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 310031 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公漦）

Claims (1)

1222989
% 8/1141 4 利申請案 ~ ~ 申請專利範圍修正本 (93年6月3曰） 1· 一種下列一般式[I]所示之作爲染料或纖維材料染色用 之水溶性偶氮化合物，
[式中，γ示-〇M或-NH-X ; 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 Y’示-0M，或-NH-X，； (M及Μ ’示氫原子或鈉或鉀； X爲苯基、具有苯氧基作爲取代基之苯基、萘基、 蒽醌基、吡啶基、苯并噻唑基；X ’爲苯基） 但是，Υ或丫’中至少有一方示-0Μ或- 0Μ’）； ρ示1 ; Ζ係選自下列組群之基： R W
或
2 R4 R 子 原 鹵 或 子 原 氫 示 表 別 分 子 原 氫 示 表 別 分 或 2 3 W R 、 及 子 原 鹵 1 (修正本)314410 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（210 X 297公釐） 1222989 H3 ·νηΆ： :S〇3H)mi 或 —ΝΗ-ζ^^^-(δ〇3Η)ηΐ ml示1之整數，ηΐ示1至2之整數）]。 2· 〜種如申請專利範圍第1項之水溶性偶氮化合物之製 造方法，係將下列一般式[II]所示之胺類重氮化： [II] Ζ - ΗΝ-ζ^-ΝΗ2 (S03H)p [式中，P示1之整數； Z示選自下列組群之基 Am 或
r4 (r2、r3或r4分別表示氫原子或鹵原子 W1及W2分別表示氫原子、鹵原子、 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 nhA ：S03H)m1 或 -nhO0· •(S〇3H)n1 ml示1或2之整數，nl示1至2之整數）]，並將 所得之重氮鐵化合物與一般式[III]所示之化合物進行 偶合反應而製得： 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210 X 297公釐） 2 (修正本）314410 1222989
[式中，Y示-0M或-NH-X; 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 Y’示-OM，或-NH-X，； (Μ及Μ’示氫原子或鈉或鉀； X爲苯基、具有苯氧基作爲取代基之苯基、萘基、 蒽醌基、吡啶基、苯并噻唑基；X ’爲苯基） 但是，Υ或V中至少有一方示-ΟΜ或- ΟΜ’）]。 3 (修正本)314410 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（210X297公釐）
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