TW593669B - Aqueous functional fluids with antioxidants - Google Patents
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Description
593669 玖、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種包含4-羥基苯基丙酸及水溶性聚伸 烷基二醇之水性官能流體,及關於此等水性官能流體於改 良金屬加工流體或液壓流體之操作性的用途。 【先前技術】
在官能流體(例如液壓流體或金屬加工流體)中加入添加 劑,係爲了改良流體的抗氧化性,或是爲了因應所欲之技 術及經濟需求,如具備高荷載性能或抗腐蝕及磨耗之保護 性。最常被使用的是二烷基二硫代磷酸鋅鹽,但爲了環境 的緣故,嘗試以各種不含金屬的化合物取代此類化合物。 當漏出物引起土壤或水被鋅化合物污染的生態風險時,不 含金屬的液壓流體之使用是必須的,特別是就農用機械或 普遍就移動式液壓裝置而言。因此,需要不含金屬且無灰 分的添加劑。合宜之液壓流體亦應依循主要液壓機械製造 業者,例如 Denison HF〇(Denison Hydraulics)或 Vickers M-2980-S (Vickers)的規格,且需可與水相容。此外,依據 DIN 51524及Denison HFO的規格,彼等液壓流體應在FZG 試驗時達到至少10的破壞荷載層級(FLS)。 美國專利說明書第5 5J/ P/i號揭示一種不含鋅之油性 液壓流體,該液壓流體包括含磷及硫之添加劑成分。其中 一種成分爲三苯基硫代磷酸酯型之硫代磷酸酯,例如 特用化學品公司之商標]TPPT。此成分與 6 593669 IRGALUBE 63型之二硫代磷酸酯及其他視需要之油性添加 劑成分(例如磺酸銨)組合。 油性調配物之缺點爲其可燃性’尤其是在所用機械之 較高操作溫度時。在許多應用情況中需要耐火型液壓流體 ,以減少因高壓線與高溫設備(例如汽車業及鋼鐵業中之焊 機、切削工具或壓鑄機)接觸伴隨而來的液壓流體滲漏引發 的問題。
油性調配物之進一步缺點,係關於所用油性液體之廢 液處理的高額費用及其缺乏與水的相容性。水污染液壓油 的情形經常發生,尤其是使用移動式液壓裝置時。含磷及 硫之添加劑的存在造成水解性降解,繼之並形成腐蝕性分 解產物。彼等物質可能侵蝕液壓裝置中使用的金屬,如鋼 及銅合金,而對液壓泵造成損傷。此外,分解產物的聚集 亦可能阻斷旁通過濾裝置的濾器。已知液壓裝置的使用壽 命可藉由極細過濾顯著地延長。因此,旁通過濾裝置的濾 器孔徑已由30//縮小爲6//。因此,僅有在遭受水污染時 僅形成極少量不溶性水解分解產物的液壓油可被有效地使 用。 含水作爲基底的液壓流體揭示於美國專利說明書第 以及號。雖然任一類型的液壓流體主要是 用來傳送力量,但流體還必須爲該設備的機械零件提供潤 滑作用,以防止過度磨耗。 因環境、經濟及安全方向的驅動,亦建議使用水性流 體取代純油進行金屬加工過程中的淬火及冷卻操作。滿足 593669 此等需求的一類流體係以不同比例與水結合的聚伸烷基二 >· 醇類。由於在淬火過程中伴隨著相對地高溫,使聚伸烷基 二醇因氧化作用而降解。爲克服此問題,有各種抗氧化劑 被提出。 依據美國專利說明書第义妨乂仍S號,高黏度水性液壓 流體係藉由摻混水、有機增稠劑如聚氧伸烷基二醇及習用 的液壓流體添加劑如受阻酚予以製備。 【發明內容】 本發明欲解決的課題係製備一種可用作液壓流體或金 ϋ 屬加工流體之水性官能流體,其具有經改良的與水相容性 及顯著降低之形成不爲所欲之氧化及水解產物的傾向。 【實施方式】 出乎意料地發現,將適宜之受阻酚型抗氧化劑添加至 一種包括水溶性聚伸烷基二醇或其混合物的水性流體中, 會產生符合上述說明且具有顯著降低之形成腐蝕性水解產 物傾向的組合物。 因此,本發明係有關一種包括下列成分之官能流體: # a) 4-羥基苯基丙酸酯:
其中,
Ri及R2之一^者爲氣或C1-C9院基,另一^者爲C3-C9院基 8 593669 R3爲氫或甲基; R4爲氣、C1-C30丨兀基、(C1-C4院基)ι_3苯基、苯基或下 式之基:
其中,
R!’及R2’具有如上述心及R2之定義;及 η爲數字1至60 ; b) 水溶性聚伸烷基二醇或其混合物;及 c) 水。 該水性官能流體特別適用於作爲液壓流體或金屬加工 流體。因此,本發明亦有關於如上文定義之水性官能流體 在改良液壓流體或金屬加工流體之操作性的用途。 此等流體實質上無灰分且不含金屬,並符合上述規格
本發明敘述全文中所用的詞彙及定義具有下述意義: 成分a) 化合物⑴中,定義爲CrC9烷基之1^及R2包括未分支 及分支(可能時)之基,例如甲基、乙基、異丙基、正丁基、 異丁基、第三丁基、正戊基、新戊基、異戊基、正己基、 2-乙基丁基、1-甲基戊基、1,3-二甲基丁基、正庚基、3-庚 基、1-甲基己基、異庚基、正辛基、2-乙基己基、1,1,3,3_ 四甲基丁基、1-甲基庚基、正壬基或U,3-三甲基己基。 9 593669 定義爲C3-C9院基之Ri及R2包括未分支及較佳分支之 · 基’例如異丙基、異丁基、第三丁基、新戊基、異戊基、 2-乙基丁基、1-甲基戊基、i,3-二甲基丁基、3-庚基、1-甲 基己基、異庚基、2-乙基己基、1,1,3,3-四甲基丁基、1-甲 基庚基或1,1,3-三甲基己基。 本發明之一較佳具體例中,1^及112在化合物(I)中一者 爲氫或CrC9烷基,特別是甲基或第三丁基,另一者爲C3-C9烷基,特別是第三丁基。 定義爲CrC3()烷基之R4包括未分支及分支(可能時)之 ® 基,例如上述定義之c「c9烷基或c1(rc3()烷基,特別是直 鏈C1(rc3()烷基,例如:正癸基、正十二烷基、正十四烷基 、正十六烷基或正十八烷基或其更高碳數之同族基。 定義(CrC4烷基)苯基之R4包括被1至3個(^-匕烷 基如甲基或第三丁基取代之苯基。
基(A)中,&’及R25具有如上述&及R2之定義。於本 發明之一較佳具體例中,h’及R2’在基(A)中一者爲氫或Cr C9烷基,特別是甲基,另一者爲C3-C9烷基,特別是第三丁 基。依據本發明之另一較佳具體例,I’及R2’在基(A)中皆 爲C3-C9烷基,特別是第三丁基。 於化合物⑴中,指數η表示數字1至60,並界定出由 環氧乙烷或環氧丙烷或是乙二醇或丙二醇衍生之重複單元 數目。於本發明較佳具體例中,η表示數字2至20,特別 是數字2至15。 本發明一較佳具體例係關於一種水性官能流體,該流 10 593669 體包括作爲成分a)之4-羥基苯基丙酸酯(I),其中, 心及化之一者爲甲基;另一者爲第三丁基;或 心及R2皆爲第三丁基; R3爲氫或甲基; R4爲氫、CrC9院基或基(A),其中, h’及R2’之一者爲甲基;另一者爲第三丁基;或 R/及R2’皆爲第三丁基;及 η爲數字2至15。 本發明一特佳具體例係關於一種水性官能流體,該流 體包括作爲成分a)之下式化合物:
其中, 匕及1之一者爲甲基,另一者爲第三丁基; R/及R2’之定義與R!及同;及指數η爲數字2至15 ; 或是R!、R/、R2及R2,皆爲第三丁基;而指數η爲數字2 至15。 於本發明一特佳具體例中,水性官能流體包括作爲成 分a)之下式化合物: 11 593669
化合物⑴爲已知,且可藉由習知方法製得,例如美國 專利說明書第4,032,562及5,696,281號所述者。 成分a)係以組合物總重量計之0.002至10.0%,較佳 0.002至5.0%,更佳0.002至1.0%的量存於該組合物中。
成分a)係以組合物總重量計之0.01至10.0%,較佳 0.02至5.0%,更佳0.01至2.0%的量存於下述濃縮物中。 成分b) 聚伸烷基二醇(聚伸烷基氧化物)或其混合物係由聚乙二 醇或聚丙二醇(=聚環氧乙烷或聚環氧丙烷)或其混合之聚合 產物形成,彼等聚伸烷基二醇係由下式表示: HO+CHjCHRj-Ο 士 CHj-CHR「OH (II), 其中,η爲數字1至約1.0 X 106,心及Rb表示氫或甲 基。適宜的水溶性聚伸烷基二醇(聚伸烷基氧化物)或其混合 物係被使用作爲塑膠工業或溫度200°C至240°C之印刷電路 板回流設備(reflowing)中的熱傳導流體。彼等顯出比石油或 聚乙二醇之非水性溶液更爲改良之效能,因其具有良好的 熱及氧化安定性、良好的熱傳導特性、高閃火點、低形成 泥漿傾向、無著色性或低流動點。 特佳爲符合下述規格之高黏度聚伸烷基二醇: 12 •依據ASTM D445之黏度範圍,40°C時係介於10,000至 200,000(cSt)之間,100°C 時係介於 1,000 至 180,000 之間 〇 *依據ASTM D97,流動點係介於〇°C至20°C之間; *閃火點(開口杯法)高於200°C ; 籲混濁點介於50-80°C之間。 適宜之水溶性聚伸烷基二醇係可以商業行爲,自ICI 公司購得之商品名爲Emkarox® (ICI公司之商標)的產品, 特別是下列特定產品:EMKAROX HV 19、20、26、45、105 、165 〇 組合物中所含之成分b)係以組合物總重量計之〇.5至 95.0%,較佳〇.5至75.0%,更佳0.1至50.0%的量存於該組 合物中。 成分b)係以組合物總重量計之5.0至95.0%,較佳10.0 至90.0%,更佳1〇.〇至50.0%的量存於下述濃縮物中。 成分c) 該官能流體含有約60.0至99.0%水及約40.0至1.0%濃 縮物。較佳,該流體含有約75.0至99.0%水及約25.0至 1.0%濃縮物。至於減少腐蝕的方法,係將流體的pH保持在 7以上。該流體可使用自來水簡便地調配,但較佳係使用蒸 I留水或去離子水。 成分d) 可視需要(但較佳)添加至少一種外加的添加劑至該官能 流體。因此’本發明亦關於一種包括下列成分之水性官能 13 593669 流體: a) 4-羥基苯基丙酸酯(Γ); b) 高黏度水溶性聚伸烷基二醇或其混合物; c) 水;及視需要而定之, d) 其他適用於水性液壓流體或金屬加工流體之添加劑。
上述官能流體,例如金屬加工流體或液壓流體,可又 進一步包括用以更進一步改良其基本屬性之添加劑。此等 添加劑包含:其他抗氧化劑、金屬鈍化劑、抗蝕劑、流動 點降低劑、分散劑、淸潔劑、其他耐特壓添加劑及抗磨耗 添加劑。此等添加劑係以其慣用量予以添加,於各種情形 下的添加範圍係由0.01至10.0重量%,較佳0.1至1.0重量 %。其他添加劑的實例列舉如下: 1酉分型抗氣化劑 1.1院基化單元酚類
2,6-二-第三丁基-4-甲基酚、2-丁基-4,6-二甲基酚、2,6-二·第三丁基-4-乙基酚、2,6-二-第三丁基-4-正丁基酚、2,6-二-第三丁基-4-異丁基酚、2,6-二環戊基-4-甲基酚、2-(α -甲基環己基)-4,6-二甲基酚、2,6-二-十八烷基-4-甲基酚、 2,4,6-三環己基酚、2,6-二-第三丁基-4-甲氧甲基酚、線性壬 基酚或側鏈分支之壬基酚,如2,6-二壬基-4-甲基酚、2,4-二 甲基-6-(1’-甲基-十一烷_丨、基)_酚、2,4-二甲基甲基十 七烷-1,-基)-酚、2,4-二甲基·6-(1,-甲基十三烷-1’-基)-酚及 其混合物。 1.2院基硫代甲基酚 14 593669 2,4-二辛基硫代甲基-6-第三丁基酚、2,4-二辛基硫代甲 基-6-甲基酣、2,4-二辛基硫代甲基-6-乙基酸、2,6-二-十二 烷基硫代甲基-4-壬基酚。 1.3對苯二酚及烷某化對苯二酚
2,6-二-第三丁基-4-甲氧基酚、2,5-二-第三丁基對苯二 酚、2,5-二-第三丁基戊基對苯二酚、2,6-二苯基-4-十八烷氧 基酚、2,6-二-第三丁基對苯二酚、2,5-二-第三丁基斗羥基 茴香醚、3,5-二-第三丁基-4·羥基茴香醚、硬脂酸3,5-二-第 三丁基-4-羥基苯酯、己二酸雙(3,5-二-第三丁基4-羥基苯基 )酯。 1.4生育酚類 α-、/3-、r-或生育酚及其混合物(維生素E)。 1.5經某化硫代二苯基醚
2,2,-硫代-雙(6-第三丁基-4-甲氧基酚)、2,2,-硫代-雙(4-辛基酚)、4,4’-硫代-雙(6-第三丁基-3-甲基酚)、4,4,-硫代-雙 (6_第三丁基-4-甲基酚)、4,4’-硫代-雙(3,6-二-第二戊基酚)、 4,4’-雙-(2,6-二甲基-4-羥苯基)-二硫醚。 1.6亞烷某雙酚類 2,2,-亞甲基-雙(6-第三丁基-4-甲基酚)' 2,2’-亞甲基-(6-第三丁基-4-乙基酚)、2,2’-亞甲基-雙[4·甲基-6-( α -甲基環 己基)酣]、2,2’-亞甲基-雙(4-甲基-6-環己基酚)、2,2,-亞甲基 -雙(6-壬基-4-甲基酚)、2,2’-亞甲基-雙(4,6-二-第三丁基酚) 、2,2,·亞乙基-雙(4,6-二-第三丁基酚)、2,2’’-亞乙基-雙(6-第三丁基-4-異丁基酚)、2,2’-亞甲基-雙[6-(α -甲基苯甲基)_ 15 593669
4-壬基酚]、2,2’-亞甲基-雙[6-(α,α -二甲基苯甲基)-4-壬基 酚]、4,4’-亞甲基-雙(2,6-二-第三丁基酚)、4,4’-亞甲基-雙 (6-第三丁基-2-甲基酚)、1,1-雙(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基 苯基)丁烷、2,6-雙(3-第三丁基-5-甲基-2-羥基-苯甲基)-4-甲 基酚、1,1,3-參(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-雙(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基毓基丁烷 、雙[3,3-雙(3’-第三丁基-4’-羥基苯基)丁酸]乙二醇酯、雙 (3_第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)二環戊二烯、對苯二甲酸 雙[2-(3’_第三丁基-2’-羥基-5’-甲基苯甲基)-6-第三丁基-4-甲 基苯基]酯、1,1-雙(3,5-二甲基_2_羥基苯基)丁烷、2,2-雙 (3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯基M-正十二烷基锍基丁烷、1,1,5,5-肆(5-第 三丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷。 1.7〇-、N-及S-苯甲某化合物
3,5,3’,5’-四-第三丁基-4,4’-二羥基二苯甲基醚、十八烷 基-4-羥基-3,5-二甲基苯甲基-毓基乙酸酯、十三烷基-4-羥基 -3,5-二-第三丁基苯甲基-锍基乙酸酯、參(3,5_二-第三丁基-4-羥基苯甲基)胺、二硫代對苯二甲酸雙(4-第三丁基-3-羥基 -2,6-二甲基苯甲基)酯、雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基) 硫醚、異辛基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基-锍基乙酸酯 1.8镡某苯甲基化丙二酸酯 丙二酸二-十八烷基-2,2-雙(3,5-二-第三丁基-2-羥基苯 甲基)酯、丙二酸二-十八烷基-2(3 -第三丁基-4-羥基-5-甲基 16 593669 苯甲基)酯、丙二酸二-十二烷基锍基乙基-2,2-雙(3,5-二-第 三丁基-4-羥基苯甲基)酯、丙二酸二-[4-(1,1,3,3_四甲基丁基 )-苯基]-2,2-雙(3,5-二-第三丁基-2-羥基苯甲基)酯。 1.9釋基苯甲某芳香族化合物 1,3,5-參(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基)-2,4,6-三甲基 苯、M-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基)-2,3,5,6-四甲基 苯、2,4,6-參(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯曱基)酚。 1.10三拼化合物
2,4-雙-辛基锍基-6-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三畊、2-辛基锍基-4,6-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯胺 基)-1,3,5-三畊、2-辛基锍基-4,6-雙(3,5-二·第三丁基-4-羥基 苯氧基)-1,3,5-三啡、2,4,6-參(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯氧 基)-1,2,3-三畊、異氰酸1,3,5-參(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯 甲基)酯、異氰酸1,3,5-參(4-第三丁基-3-羥基-2,6-二甲基苯 甲基)酯、2,4,6-參(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基乙基)-1,3,5-三啡、1,3,5-參(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基丙醯基)-六氫-1,3,5-三畊、異氰酸1,3,5-參(3,5-二-環己基-4-羥基苯甲基) 酯。 1.11酿胺某酚類 4-羥基月桂酸醯替苯胺、4-羥基硬脂酸醯替苯胺、N-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)胺基甲酸辛酯。 1.12 /3 -(5-第三丁基-4-羥某-3-甲基苯基)丙酸酯類 與多元醇,例如下述多元醇所成之酯類:1,6-己二醇、 1,9-壬二醇、乙二醇、ι,2-丙二醇、新戊基二醇、硫代二乙 17 593669 二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、參(羥乙基)異氰酸 酯、參(羥基乙基)草酸二醯胺、3-硫雜十一醇、3-硫雜十五 醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷。 1.13 /3-(3J-二-第三丁某-4-羥基苯某)丙酸、θ5-二-環 己基-4-羥某苯某)丙酸、3,弘二-第三丁基-4-羥某苯某乙酸之 酯類
與單元醇或多元醇,如下文述及者所成之酯類:甲醇 、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9-壬二 醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊基醇、硫代二乙二醇、二乙 二醇、三乙二醇、季戊四醇、參(羥乙基)異氰酸酯、Ν,Ν’-雙-羥乙基草酸二醯胺、3-硫雜十一醇、3_硫雜十五醇、三 甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜 雙環[2.2.2]辛烷。 1.14 /3 -(3,5-二-第三丁基-4-羥某苯某)丙酶夕醯胺徳
Ν,Ν’-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基丙醯基)六亞甲基 二胺、Ν,Ν’-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基丙醯基)三亞甲 基二胺、Ν,Ν,-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基丙醯基)畊。 1.15抗壞血酸(維生素C) 1.16胺族抗氣化劑 Ν,Ν’-二異丙基-對伸苯基二胺、ν,Ν’·二-第二丁基-對伸 苯基二胺、Ν,Ν’-雙(1,4-二甲基戊基)_對伸苯基二胺、ν,Ν,-雙(1-乙基-3-甲基戊基)-對伸苯基二胺、ν,Ν,-雙(1-甲基庚基 )-對伸苯基二胺、Ν,Ν’-二環己基-對伸苯基二胺、ν,Ν,-二苯 18 593669
基-對伸苯基二胺、N,N’-二-(萘-2-基)-對伸苯基二胺、N-異 丙基-Ν’-苯基-對伸苯基二胺、N-(l,3-二甲基丁基)-N’-苯基-對伸苯基二胺、N-(l-甲基庚基)-Ν’-苯基對伸苯基二胺、N-環己基-Ν’-苯基-對伸苯基二胺、4-(對2-甲基-2,4-環己二烯 酮醯胺基)-二苯基胺、Ν,Ν’-二甲基-Ν,Ν’-二第二丁基-對伸 苯基二胺、二苯基胺、Ν-烯丙基二苯基胺、4-異丙氧基二 苯基胺、4-正丁基胺基酚、4-丁醯基胺基酚、4-壬醯基胺基 酚、4-十二碳醯基胺基酚、4-十八碳醯基胺基酚、二-(4-甲 氧基苯基)胺、2,6-二-第三丁基-4-二甲基胺基甲基酚、2,4’-二胺基二苯基甲烷、4,4’-二胺基二苯基甲烷、Ν,Ν,Ν’,Ν’-四 甲基-4,4’-二胺基二苯基甲烷、1,2-二[(2-甲基苯基)胺基]乙 烷、1,2-二苯基胺基丙烷、鄰甲苯基雙胍、二-[4-(1’,3’-二 甲基丁基)苯基]胺、第三辛基化之Ν-苯基-1-萘基胺、單-及 二-烷基化之第三丁基/第三辛基-二苯基胺的混合物、單-及 二-烷基化之壬基二苯基胺的混合物、單-及二-烷基化之十 二烷基二苯基胺的混合物、單_及二-烷基化之異丙基/異己 基二苯基胺的混合物、單-及二-烷基化之第三丁基二苯基胺 的混合物、2,3-二氫二甲基-4Η-Μ-苯井噻畊、吩噻畊 、單-及二-烷基化之第三丁基/第三辛基-吩噻啡的混合物、 單-及二-烷基化之第三辛基-吩噻畊的混合物、Ν-烯丙基吩 噻畊、Ν,Ν,Ν’,Ν’-四苯基-1,4-二胺基丁 -2-烯、Ν,Ν-雙 (2,2,6,6·四甲基六氫吡啶-4-基)六亞甲基二胺、癸二酸雙 (2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)酯、2,2,6,6-四甲基六氫毗啶-4-酮、2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-醇。 19 2其他杭氣化劑 脂族或芳香族亞磷酸鹽類、硫代二丙酸或硫代酉变 之酯類或二硫代胺基甲酸之鹽類、2,2,12,12-四甲基-5,9_二 羥基-3,7,11-三硫雜十三烷及2,2,15,15-四甲基-5,12-二經基― 3,7,10,14-四硫雜十六烷。 3 金屬活性抑制劑(例如針對銅之活性抑制劑) 3.1苯并三唑及其衍牛物 2- 锍基苯并三唑、2,5-二锍基苯并三唑、4-或5-烷基苯 并三唑(例如甲苯并三唑)及其衍生物、4,5,6,7-四氫苯并三 唑、5,5’-亞甲基-雙苯并三唑;苯并三唑或甲苯并三唑之曼 尼希(Mannich)鹼,如1-[二-(2-乙基己基)胺基甲基]甲苯并三 唑及1-[二-(2-乙基己基)胺基甲基]苯并三唑;烷氧基烷基 苯并三唑,如1-(壬氧基甲基)苯并三唑、1-(1-丁氧基乙基) 苯并三唑及1-(1-環己氧基丁基)甲苯并三唑。 3.2 1.2.4-三唑及其衍生物 3- 烷基-(或-芳基-)1,2,4-三唑、1,2,4-三唑之曼尼希鹼如 1-[二-(2-乙基己基)胺基甲基]-1,2,4-三唑;烷氧基烷基-1,2,4-三唑,如H1-丁氧基乙基)-1,2,4-三唑;醯基化之3-胺 基-1,2,4-三唑。 3.3咪唑衍生物 4,4,-亞甲基-雙(2-十一烷基-5-甲基)咪唑及雙[(N-甲基) 咪唑-2-基]-甲醇基辛基醚。 3.4含硫之雜環化合物 2-毓基苯并噻唑、2,5-二锍基-1,3,4-暖二唑、2,5-二毓基 20 593669 苯并噻二唑及其衍生物;3,5·雙[二-(2-乙基己基)胺基甲基]_ 1,3,4-噻二唑啉-2-酮。 3.5胺某化合物 鄰羥苯基亞甲基-伸丙基二胺、鄰羥苯基胺基胍及其鹽 4. 腐蝕抑制劑 4.1有機酸、其酯類、金屬鹽類、胺鹽及酐
烷基-及烯基-丁二酸以及其與醇、二醇或羥基羧酸所成 之部份酯、烷基-及烯基-丁二酸之部份醯胺、4-壬基苯氧基 乙酸、烷氧基-及烷氧基乙氧基_羧酸,如十二烷氧基乙酸、 十二烷氧基(乙氧基)乙酸及其胺鹽,及N-油醯基-肌胺酸、 山梨糖醇酐單油酸酯、環烷酸鉛、烯基丁二酸酐,例如十 二碳烯基丁二酸酐,2-(2-羧乙基)-1-十二烷基_3-甲基甘油及 其鹽,特別是其三乙醇胺鈉鹽及鉀鹽。 4.2含氮化合物
三級脂族胺或環脂族胺,以及有機酸及無機酸之胺鹽 ,如油溶性烷基銨羧酸鹽,及1-[N,N-雙(2-羥乙基)胺基]_3_ (仁壬基苯氧基)丙-2-醇;雜環化合物:經取代之咪唑啉及腭 唑啉,如2-十七碳烯基-1·(2-羥乙基)-咪唑啉。 4.3含硫化合物 二壬基萘磺酸鋇、石油磺酸鈣、經烷硫基取代之脂族 羧酸、脂族2-磺基羧酸酯及其鹽。 5. 黏度指數增加亂 聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、乙烯基吡格烷酮/甲基 21 593669 丙烯酸酯共聚物、聚乙烯基毗咯烷酮/聚丁烯、烯烴共聚物 、苯乙烯/丙烯酸酯共聚物、聚醚。 6.流動點降低劑 聚(甲基)丙烯酸酯、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、烷基聚 苯乙烯、順丁烯二酸酯共聚物、烷基化萘衍生物。 7·分散劑/界面活件劑 聚丁烯丁二酸之醯胺或醯亞胺、聚丁烯膦酸衍生物、 鹼式磺酸及酚之鎂、鈣及鋇鹽。
8. 耐特壓及抗磨耗添加劑
含硫及含鹵化合物如氯化石蠟、硫化烯烴或植物油(大 豆油、菜籽油)、烷基_或芳基-二-或三-硫化物、苯并三唑或 其衍生物,如雙(2-乙基己基)-胺甲基甲苯并三唑、二硫代 胺基甲酸酯如亞甲基-雙-二丁基二硫代胺基甲酸酯、2-硫代 苯并噻唑之衍生物,如1-[N,N-雙(2-乙基己基)胺甲基]-2-锍 基-1H-1,3-苯并噻唑、2,5-二锍基-1,3,4-噻二唑之衍生物,如 2,5-雙(第三壬基二硫代)-1,3,4-噻二唑。 9. 摩擦係數降低劑 豚脂油、油酸、牛脂、菜籽油、硫化脂肪、醯胺類及 胺類。其他實例說明於#7。 10. 於水/油金龎加工流體及液壓流體中使用之特殊添加辩 乳化劑,例如石油磺酸酯、胺類如聚氧乙基化之脂肪 胺類、非離子性界面活化物;緩衝液’如烷醇胺類;殺生 物劑,如三畊類、三唑啉酮類、參_硝基甲烷、嗎啉、毗啶 硫醇鈉;加工速度增進劑’如磺酸鈣及磺酸鋇。 22 上述成分可用製備液壓流體或金屬加工流體之習知方 法中各自已知之方法與上述成分a)至c)混合。亦可以製備 可稀釋至所欲潤滑劑的加工濃度之濃縮物或所謂的”添加劑 包”。 因此,本發明亦關於一種包含下列之濃縮物: a) 4-羥苯基丙酸酯(I),其中RrR4及η係如上文之定義; b) 高黏度水溶性聚伸烷基二醇或其混合物;及 c) 適於水性液壓流體或金屬加工流體之上述其他添加劑。 該水性官能流體濃縮物可製成不含水或含有任何所欲 量之水,但較佳最多含有85重量%水,以增加流動性,並 使之於使用點時易於摻混。如上文所述,此等濃縮物係用 水以1.0 : 99.0%至40.0 : 60.0%的比例稀釋,而製成最終之 液壓流體或金屬加工流體。 依據本發明之水性官能流體係一種在長期保存下及環 境溫度下安定的透明液體。此外,該水性官能流體相較於 現存之油性官能流體爲不含油,不助燃,就生態學而言爲 乾淨且無污染性。 本發明之其他具體例係關於改良水性官能流體之操作 性的方法,該方法包括將4-羥苯基丙酸酯(I)加至水相中, 其中,1-114及η係如上文之定義。 本發明實施例僅係用以說明。本申請書全文中,所有 的份數、比例及百分比皆是以重量計,且溫度係表示爲。C ,除非另有說明。 實施例 23 593669
η = 11 3-(2,6-二第三丁基羥基苯基)-丙酸-2,5,8,11,14,17,20,23,26,29,32,35,38-十三氧雜-正-三十八酯 b)糸吉果
資例編號 EMKAROX HV45 Γ% 1 軟水 |%1 受試化潍1 受試化潍2 爛 r%i r%i 導入雛 i°Cl 1 80.0 20.0 146.9 2 79.2 19.8 1。誦 172.7 3 79.2 19.8 ^ 議賺 158.19 4 60.0 40.0 圓 137.9 5 59.4 39.6 1.0 mmmmm 177.8 6 50.0 50.0 画 143.2 7 49.5 49.5 Γ 1。圓 177.9 8 40.0 60.0 圓 140.3 9 39.6 59.4 ⑺圓 180.2 10 20.0 80.0 圓 135.9 11 19.8 79.2 圓 193.2 12 19.8 79.2 模糊 165.01 13 19.8 80.0 。2 完麵 182.14
受試化合物1總濃度=0.2重量% 25
Claims (1)
- 593669 R3爲氫或甲基; R4爲氫、匕-匕烷基或基(A),其中, 心及!^’之一者爲甲基;另一者爲第二丁基;或 R!’及R2’皆爲第三丁基;及 η爲數字2至15。 3.如申請專利範圍第1項之官能流體,其包含作爲成分 a)之4-羥基苯基丙酸酯:其中, 心及112之一者爲甲基,另一者爲第三丁基; Ri’及R2’之定義與心及R2同;及指數η爲數字2至15 ;或是 Ri、R/、112及R2’皆爲第三丁基;或指數η爲數字2至 15。 4.如申請專利範圍第1項之官能流體,其包含作爲成分 a)之下式化合物:5.如申請專利範圍第1項之官能流體,其包含: 27 593669 a) 4-羥基苯基丙酸酯(Γ); b) 高黏度水溶性聚伸烷基二醇或其混合物; c) 水;及視需要而定之 d) 其他適用於水性液壓流體或金屬加工流體之添加劑。 6. —種濃縮物,其包含: a) 4-羥基苯基丙酸酯(I),其中1^-114及η係如申請專利範圍 第1項之定義; b) 高黏度水溶性聚伸烷基二醇或其混合物;及 d)適於水性液壓流體或金屬加工流體之其他添加劑。 7. —種改良官能流體之操作性的方法,包括將4-羥基 苯基丙酸酯(I)添加至水相,其中1-1^4及η係如申請專利範 圍第1項之定義。 8. —種改良官能流體之操作性的方法,包括將如申請專 利範圍第6項之濃縮物添加至水相。 9. 如申請專利範圍第1項之水性官能流體,係用於改良液 壓流體或金屬加工流體之操作性。 28 593669 修正 92. / U户 選用之4-羥苯基丙酸酯對液壓流體及金屬加。工流體的安定 作用 a)材料及方法 在PDSC條件下測定之導入溫度 PDSC試驗條件 DSC 測定管 METTLER DSC27HP 槽 精工儀器開放式樣品槽,直徑5毫米, 鋁製方法 動力學方法 起始溫度 50°C 加熱速率 5°C/分鐘 結束溫度 250°C 樣品尺寸 2.7+/-0.1毫克 氣體氧氣 50毫升/分鐘,1 MPa(10巴) 受試化合物 受試化合物13-(6-第三丁基-1-羥基-2-甲基苯基)-丙酸-2,5,8,11,14,17,20,23,26,29,32,35,38-十三氧雜-正-三十八酯受試化合物2 24 593669 拾、申請專利範圍 1.一種官能流體,其包含= 矜/评i (I), a) 4-羥基苯基丙酸酯:其中, 心及R2之一者爲氫或c「c9烷基;另一者爲c3-c9烷基 r3爲氫或甲基; R4爲氫、CrC3Q烷基、(cvc4烷基)W苯基、苯基或下 式之基:其中, R/及R2’具有如上述1及R2之定義;及 η爲數字2至20 ; b) 水溶性聚伸烷基二醇或其混合物;及 c) 水。 2.如申請專利範圍第1項之官能流體,其包含作爲成分 a)之4-羥基苯基丙酸酯(I),其中, 1及112之一者爲甲基;另一者爲第三丁基;或 心及112皆爲第三丁基; 26
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