TW593364B - Aqueous emulsion polymer and the preparation and uses thereof - Google Patents

Description

593364 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明（1 ) 本發明係有關-種乾燥時適合用來作爲一改良彈性塗料 ，生石灰，密封劑或感壓性黏著劑之水性組合物，—種適 合用來作爲-改良彈性塗料，生石灰，密封劑或感壓性黏 者劑（含水乳液聚合物的製法，以及提供一改良彈性塗料 ，生石灰，密封劑或感壓性黏著劑之方法。較特定而士， 本發明係有關一種乾燥時適合用來作爲—改良彈性塗^ 生石灰，密封劑或感壓性黏著劑之水性組合物，包ς主要 爲丙缔酸之含水乳液聚合物，該聚合物的破璃轉移溫度 係由至少—種乙缔系不飽和非離子性 丙晞酸單體和以該聚合物之總重爲基準，0·5_5重量％的乙 烯:系不飽和羧酸單體行自由基聚合作用，'直到以=聚合物 之總重爲基準，90-99.7重量％之該單體已經轉換成聚合物 •，並且後續有至少一半的殘餘單體於〇.1-；1〇重量％ (以該聚 合物 < 總重爲基準）三級戊基過•氧化氳存在下被轉換成聚 合物的方式而形成。 本發明在於提供一種乾燥時適合用來作爲一改良彈性塗 料，生石灰，或密封劑之水性組合物，以使在承受應力以 及溫度甚至低於0 °c下仍保有其完整性不會有任何裂解情 況發生。彈性塗料，生石灰，和密封劑經常被用來塗在建 物上和其它承受户外極端狀態但在此種情況下依舊期盼保 有其完整性的施工項目上。本發明亦提供一種乾燥時適合 用來作爲就本身而S亦希望具有改良黏著性之一改良感壓 性黏著劑的水性組合物，抑或供給其它黏著劑性質（像是剝 離力或切力）之強化基礎伴隨保有有效的黏附力水平。 4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ▼丨裝 tr--------. 593364 A7 緩濟部智慧財產局員X消費合作、社印製 --------_______五、發明說明（2 ) 美國專利第5,540,987號揭示含低量殘餘甲醛以及可製得 具改良抗張強度之飽和纖維素織物的乳液聚合物。該聚人 物係於反應全程中使用疏水性氫過氧化物和抗壞血酸=^ 劑而形成。 發明人所面對的問題是如何提供一種乾燥時適合用來作 爲一改良彈性塗料，生石灰，密封劑或感壓性黏著劑之水 性組合物。發明人意外地發現聚合作用最後一階段中使用 二級戊基過氧化氫足以供應可致使生成改良彈性塗料，生 石灰’密封劑或感壓性黏著劑的聚合物。 、本發明之第一層面係提供一種乾燥時適合用來作爲一改 良彈性塗料，生石灰，密封劑或感壓性黏著劑之水性組合 物，其包括主要爲丙烯酸之含水乳液聚合物，該聚合物的 玻璃轉移溫度….帆至赃^系由至少一種乙缔系不 飽和非離子性丙烯酸單體和以該聚合物之總重爲基準， 0.5-5重量％的乙烯系不飽和羧酸單體行自由基聚合作用， 直到以該聚合物之總重爲基準，9〇-99.7重量％之該單體已 、’二轉換成I合物，並且後續有至少一半的殘餘單體於 〇jl I.0重！。（以該聚合物之總重爲基準）三級戊基過氧化 氫存在下被轉換成聚合物的方式而形成。 本务明足第二層面係提供一種製備乾燥時適合用來作爲 文良彈陡空料，生石灰，密封劑或感壓性黏著劑之水性 乳灰來口物的方法，該方法包括形成主要爲丙烯酸的含水 礼液禾合物，孩聚合物的玻璃轉移溫度（Tg)爲-9(TC至20°c 係由至少一種乙烯系不飽和非離子性丙烯酸單體和以該 (請先閲讀背面之注音？事項再填寫本頁) ▼丨裝 • n n 1 n n l i * n i i n n n n. •參 本^λ度適用中準(CNsiXIiF(2i〇 χ挪公楚。 593364 ΚΙ Β7 五、發明說明（3 禾a物之總重爲基準，〇 · 5 - 5重量❶/〇的乙烯系不飽和叛酸單 體行自由基聚合作用，直到以該聚合物之總重爲基準， 90-99.7重量％之該單體已經轉換成聚合物，並且後續有至 乂半的殘餘單體於03“ 〇重量％ (以該聚合物之總重爲 基準）三級戊基過氧化氫存在下被轉換成聚合物的方 形成。 本叙明之第二層面係提供一種以一水性組合物塗覆一基 質以於基質上提供一彈性塗料的方法。本發明之第四層^ 係供一種將含水的生石灰或密封劑組合物塗覆於一基質 上的方法。本發明之第五層面則係提供—種 ^ 一感壓性黏著劑的方法。 、 貝仏應 訂 本發明係有關-種乾、燥時適合用來作爲具改良低溫延長 性之彈性塗料的水性組合物，包括主要爲丙烯酸之含水乳 液聚合物，該聚合物的玻璃轉移溫度（Tg)爲-9〇。〇至2〇。〇， 春 係由至少一種乙烯系不飽和非離子性丙烯酸單體和以哕聚 ^物之總重爲基準，0.5-5重量％的乙晞系不飽和羧酸單^ 行自由基聚合作用，直到以該聚合物之總重爲基準， 90-99.7重量。/〇之該單體已經轉換成聚合物；並且後婧有至 少一半的殘餘單體於0.1-L0重量％ (以該聚合物之總重^ 基準）三級戊基過氧化氫存在下被轉換成聚合物的= 形成。 該主要爲丙烯酸的含水乳液聚合物包含至少一種共浐人 的乙烯系不飽和非離子性丙烯酸單體。本文中，，主要爲丙缔 酸"乙詞意指該聚合物包含超過.50重量％的共聚合單元，係 -6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） V593364 五、發明說明（4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 衍生自（曱基）丙烯酸單體，像是例如（甲基）丙烯酸酯，（甲 基）丙烯醯胺，（甲基）丙烯腈和（甲基）丙烯酸。全文中所用 其它術語（像是丙烯酸酯或丙烯醯胺）之後所接的，，（甲基）” 分別代表丙晞酸酯或丙烯醯胺以及代表丙晞酸甲酯和甲基 丙烯醯胺。本文的”非離子性單體，，意指經共聚合單體的殘 餘物爲帶有p Η = 1 -1 4的離子性電荷。 乙烯系不飽和非離子性丙烯酸單體包括例如（甲基）丙晞 酸酯單體，包括丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸丁酯， 丙晞酸2-乙己酯，丙烯酸癸酯，丙烯酸月桂酯，甲基丙晞 酸甲酯，甲基丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸異癸酯，甲基丙烯 酸月桂酯，甲基丙烯酸羥乙酯，曱基丙烯酸羥丙酯。其它 可納入該聚合物中但附帶條件爲該聚合物必須在组成上主 要爲丙烯酸的乙烯系不飽和非離子性單體包括例如苯乙烯 和經取代的苯乙晞；丁二晞；乙酸乙缔酉旨，丁酸乙缔酉旨和 其他的乙烯基酯；以及乙烯基單體，像是乙晞氣，丨，丨_二 氯乙烯。較佳爲全都是丙烯酸的聚合物，苯乙烯/丙烯酸聚 合物，和乙酸乙烯酯/丙晞酸聚合物。 該乳液聚合物包含以單體總重爲基準，〇 5至5重量％的i 聚合單乙晞系不飽和叛酸單體，像是例如丙埽酸里甲。基^ 烯酸，巴豆酸，亞甲基丁二酸，反丁餘- 土 布—鉍，順丁烯二酸 ，巴豆酸單甲酯，反丁烯二酸單曱酯，反 久j /布一鉍早丁酯 ，和順丁烯二酸酐。 本發明中所用乳液聚合物可包含以單體重爲基準，〇到丄 重量％的共聚合多乙晞系不飽和單體，像是例如甲基丙少希 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） C請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ▼丨裝-------^訂--------.¾.

593364 五、發明說明（5 ) 酸晞丙酯，酞酸二烯丙酯，二甲基丙烯酸丨，^丁二醇酯， 二甲基丙烯酸1,2-乙二醇酯，二丙烯酸丨，6_己烷二醇酯，和 二乙烯苯。 該乳液聚合物之以差式掃描量熱法（DSC) 移溫度(”騰贼至赃，取熱量流動= 轉移爲其Tg値，單體以及單體用量如何選擇以獲得所希聚 合物的Tg値範圍乃業界習知者。對彈性壁塗料而言，乳液 聚合物之較佳Tg値爲-4(TC至2(rc 對生石灰和密封劑而言 ，較佳爲-60°C至20°C ;對感壓性黏著劑而言，較佳爲_9〇 。(：至 0°C 〇 用來製備含水乳液聚合物的聚合技術爲業界習知者。 該乳液聚合方法中，可使用慣用的界面活性劑，像是例如 陰離子性和/或非離子性乳化劑，譬如爲烷基，芳基，或燒 芳基硫酸鹽，磺酸鹽或磷酸鹽的鹼金屬鹽或銨鹽；燒基續 酸；磺基琥珀酸鹽；脂肪酸；乙烯系不飽和界面活性劑單 體；和乙氧化醇和酚。界面活性劑的用量以單體重爲美準 通常爲0.1至6重量％。可使用熱或氧化還原引發製程。反應 全程中維持反應在低於1〇〇。(：的溫度下。反應溫度較佳爲 C至9 5 C ’尤佳爲5 0 C至9 0 °C。單體混合物可以淨相戈乂 包於水中的乳液型態添加。單體混合物於反應期間可作一 或多次的添加或作連續性線形方式的添加，抑或以、、 上述添 加方式的組合方式添加。 可使用慣用的自由基引發劑，像是例如過氧化断^ 斗，過氧 化鈉，過氧化鉀，氫過氧化三級丁醯，氫過氧異汚笨按 *--- ----------裝--------訂-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -8 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593364 Α7 Β7 五、發明說明（6) 和/或鹼金屬過硫酸鹽，過硼酸鈉，過磷酸及其鹽類，高I孟 酸钟，和過氧二硫酸的铵鹽或驗金屬鹽，以總單體重爲基 準，其量大抵爲〇·〇1至3.0重量％。可使用與一適當反應物 偶合之相同引發劑的氧化還原系統，此反應物像是例如次 硫酸鈉甲酸，抗壞血酸，異抗壞血酸，含硫酸的鹼金屬和 铵鹽，像是亞硫酸鈉，亞硫酸氫鹽，硫代硫酸鹽，連二亞 硫酸鹽，硫化物，氫硫化物或連二亞硫酸鹽，曱脒亞續酸 ’經基甲燒續酸，丙酮亞硫酸氫鹽，胺，像是乙醇胺，輕 乙酸’乙酸酸水合物，乳酸，甘油酸，經丁二酸，酒石酸 和上述諸酸的鹽類。可使用鐵，銅，錳，銀，鉑，飢，錄 ，絡，鈀，或鈷的氧化還原催化金屬鹽。然而，以聚合物 總重爲基準，90-99.7重％，較佳爲95-99.7重量％之單體已 轉換爲聚合物之後，至少一半的殘餘單體於〇 · 1 . 〇重量％ ( 以該聚合物之總重爲基準）三級戊基過氧化氫存在下被轉 換成聚合物。當單體轉變爲聚合物達9〇_99·7%，較佳爲 95-99.7%，于此相同反應容器或鍋爐中完成之際則得以儘 快進行該部份之反應。其可在一段時間之後於一不同反應 容器或鍋爐中，或是在不同於該聚合反應之前段部份之溫 度下進行。較佳爲只有在9〇%，較佳爲95%的單體轉換爲聚 合物達完全後方存在有三級戊基過氧化氫。 可使用鏈轉移試劑（像是例如自化合物，譬如四溴甲烷； :丙基化合物；或硫醇(像是氫硫基乙酸烷醋，氫硫基：烷 鉍烷酯），和（Vc：22的線型或支鏈烷基硫醇），以 聚合物的分子量’和/或提供一不同於若以其它方 本紙張尺度適用^^家標準規格(210 X 2二楚)---—_丨 一 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) l·裝 ----訂--------- 593364 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明（ 之任何自由基產生之引發劑所獲得之分子量分佈情形。線 型或支鏈〇4-〇22的士完基硫醇，像是正_十二燒基硫醇和三級_ 十二淀基硫醇爲較佳者。鏈轉移試劑於整體反應期間或大 邵份的反應期間之内或是反應期間的有限時區内(像是例 如於鍋爐進料及殘餘單體還原階段期間内）可作一或多次 的添加或作連續性線形方式的添加。 乳液聚合之聚合物粒子的平均粒子直徑（以bi_9〇 Particle Sizer測量）較佳爲3〇奈米至5〇〇奈米。 含水組合物以塗料業習知的技術製備。首先，若彈性塗 料，生石灰，密封劑或感壓性黏著劑組合物被塗以顏色， 對較爲黏稠的組合物(像是生石灰和密封劑），高密度混合 物或碌磨物而言則至少有一顏料在高切力（馨如爲 c〇WLES@所提供）下會完全分散於—水性介質中。爲此水 傳聚合物與其它所希的彈性塗料，生石灰，密封劑或咸壓 性黏著劑佐劑-齊於低切力下添加。另，該含水乳液聚合 j可於顏料分散步.驟中加入。該含水組合物可含有慣用的 Γ手性塗料，生石灰，密封劑或感壓性黏著劑佐劑，像是例 如膠黏劑，顏料，乳化劑，聚結劑，緩衝劑，中和劑，增 稠劑或流變調節劑，濕潤劑，潤濕劑，除生物劑，增塑劑 ，抗發泡劑，著色劑，蠟，和抗氧化劑。 含水塗料組合物的固體含量以體積計爲約丨0 %至8 5 %。該 含水組合物的黏度以Brookfield黏度計測量爲0 05至2000 帕（50厘泊至2，_，_厘泊），適合於不同之終端用途和應 用方法的黏度値會有頗大的變化。 -10 本紙張尺度適用中國國家標準（(：Νϋ規格⑽χ 297公£· i-------畚_裝------丨訂------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 ^----—— R7 五、發明說明（8 ) 該含水組合物可以慣用的塗敷方法塗抹，像是例如塗刷 ^噴霧方法，像是例如滚筒塗刷，括刀施工，壓印法，空 ，原子化m無2氣嘴霧法，高體積低壓噴霧法，空 氣皿助之典立氣噴霧法，嵌缝槍，和修平刀。 在她以或毋須作一基質的先行處理，譬如酸蝕刻，電暈 放電或塗上底漆之情況下，該含水組合物可塗覆於像是例 如塑膠片和塑膠膜，木材，金屬，先前已作印染的表面， 黏性基板，瀝青基板等基質上。 /至覆於基質上的該含水組合物典型係於20〇c至9 5。匸的溫 度下乾燥或使其乾燥。 所不下列實例係用以説明本發明以及測試過程所得結果。 ϋ 丙烯酸 ΒΑ=丙烯酸丁酯 ΜΜΑ=曱基丙烯酸曱酉旨 丙烯腈 * ΕΗΑ=丙烯酸2-乙基己基酉旨 DI水=去離子水 比較實例A.主要爲丙烯酸乳液聚合物的製備。 於配備有漿式機械攪拌器，監控溫度之熱電偶計，迴流 冷凝器，加熱和冷卻裝置的3升四頸圓底燒瓶中和氮氣氛下 進行聚合反應。燒瓶中進料400克的DI水，並將其加熱至83 °C。自280克的DI水，1 1克的十二烷基苯磺酸鈉（23%的水 溶液），885克的BA，100克的MMA和15克的AA製備一單體 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 罗-裝---- 訂--------·. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593364 A7

五、發明說明（9 ) 預乳液。反應燒瓶中進料4克溶於20克DI水中的過硫酸銨和 總計含29克DI水的1 6克（以固體爲基準）1 Q〇毫微米顆粒乳 膠。費時3小時添加剩餘的預乳液和1 · 5克溶於4 5克水中 的运硫酸銨。必要時予以加熱或冷卻以維持溫度爲83。〇。 冗成添加時，用3 0克的DI水漂洗該預乳液容器至該燒瓶中 。3 0分鐘後，將燒瓶冷卻至6〇°C。取出樣品，以氣體層析 術分析，測知單體轉換爲聚合物的量爲99·62重量％。將反 應燒瓶中的内含物均分於兩個配備如上的3升玻璃燒瓶内 。兩燒瓶溫度均維持在5 5 °C。 對實例1而言，係添加0.008克溶於5克DI水中的 FeS〇4.7H2〇，接著添加溶於45克DI水中之3.0克85%的含水 三級戊基過氧化氫，以及歷時1小時逐滴添加2.3克溶於45 克DI水中的甲醛次硫酸鈉。將反應混合物冷卻至45°C，並 用1 4克1 4%的含水氨調整pH値。冷卻至室溫後，過濾該乳 液聚合物。實例1之乳液聚合物的固體含量爲4 9.3重量％， 顆粒大小爲3 60毫微米，以及pH爲8 · 1。轉換爲聚合物之單 體的量以氣體層析術分析，測知爲超過9 9 · 9 9重量％。 對比較實例A而言，係添加0.008克溶於5克DI水中的 FeS〇4.7H2〇，接著添加溶於45克DI水中之3.0克70%的含水 三級戊基過氧化氫，以及歷時1小時逐滴添加2.3克溶於45 克DI水中的甲駿次硫酸鈉。將反應混合物冷卻至4 5 C ’並 用14克1 4%的含水氨調整pH値。冷卻至室溫後，過濾該乳 液聚合物。比較實例的固體含量爲49.5重量％，顆粒大小爲 360毫微米，以及pH爲8.2。轉換爲聚合物之單體的量以氣 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) *-裝 — — If------Φ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593364 A7 B7 五、發明說明（1〇) 骨豆層析術分析，測知爲超過99.99重量％。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 主要爲丙晞酸乳液聚合物的製備。以 分別如貫例i和比較實例Α的相同方式準備實例2和比較實 例B，除外者爲聚合物的組成爲91·5 ΒΑ/7 αν/ι·5 aa 重 里计）。樣品自反應的第一（共通）階段終了之際取出，以氣 體層析術分析，測知單體轉換爲聚合物的量爲98〇2重量％。 對實例2而言，係添加0·008克溶於5克m水中的 FeSOPhO，接著添加溶於45克〇1水中之3 〇克85%的含水 三級戊基過氧化氫，以及歷時丨小時逐滴添加2·3克溶於45 克DI水中的甲醛次硫酸鈉。將反應混合物冷卻至45°C，並 用1 4克1 4%的含水氨調整pH値。冷卻至室溫後，過遽該乳 液聚合物。實例2之乳液聚合物的固體含量爲49.6重量％， 顆粒大小爲370毫微米，以及PH爲8.6。轉換爲聚合物之單 體的量以氣體層析術分析，測知爲超過99.99重量0/〇。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 對比較實例B而言，係添加〇_〇〇8克溶於5克DI水中的 FeS〇4.7H2〇，接著添加溶於45克DI水中之3.0克70%的含水 三級戊基過氧化氫，以及歷時丨小時逐滴添加2·3克溶於45 克DI水中的曱醛次硫酸鈉。將反應混合物冷卻至45°c，並 用14克14%的含水氨調整pH値。冷卻至室溫後，過濾該乳 液聚合物。比較實例的固體含量爲49·8重量％，顆粒大小爲 370毫微米，以及pH爲8.1。轉換爲聚合物之單體的量以氣 體層析術分析，測知爲超過99.99重量0/〇。 較實例C.主要爲丙烯酸乳液聚合物的製備。比· 較實例C係透過下列方法合成··將3 89 ·7 5克的DI水，8 ·3 〇克 -13 - --- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 593364 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（11 ) 的聚合晶種，和4.00克的硫酸亞鐵（含水〇· 1 5%)，和3.7 1克 的三級丁基過氧化氫（含水70%)與52_0〇克的DI水加入一空 的反應器中。形成含120.00克的DI水，36.90克的十二烷基 苯續酸鈉界面活性劑，5 5 2. 〇 〇克的B A，1 8 7.5 〇克的A， 和1 0.5 0克A A的單體乳液。添加氧化劑溶液之前將反應器内 含物加熱至65°C。將單體乳液和一各別的還原劑溶液（由溶 於5 2.0 0克DI水中的2 · 2 2克甲酸次硫酸鈉組成）同時進料至 一鋼爐中使得透過外部熱量的施加使聚合作用的溫度得以 維持在65°C。一旦完成此單體乳液和引發劑的進料，測知 單體轉換爲聚合物的轉換量爲9 5.5重量％。製備一氧化還原 系統，该系統由溶於5 2 · 0 0克DI水中之3 · 7 1克的三級丁基過 氧化氫（含水70%)和溶於52.00克DI水中的2.22克甲醛次硫 酸鈉组成。iL刻添加此氧化劑溶液，並將還原劑導入反應 器中。待還原劑添加完成後，降低反應器溫度至低於45。〇 。最終聚合物含69 ppm的殘餘單體。利用氫氧化銨（含水 28%)使批次的pH上升至7.5，爾後利用一 1〇〇篩目的篩子過 濾此樣品。 如比較實例C般進行實例3的合成，除外者爲單體乳液和 引發劑進料完成後，單體轉換爲聚合物的轉換量爲96·3重 量％。所用的雕鏤氧化劑爲將全部的量立刻添加之3.53克的 二級戊基過氧化氫（溶於三級戊醇中，85%)和52•⑻克的⑴ 水。最終聚合物含1 5 5 ppm的殘餘單體。 實例4·含水組合物的製備和彈性塗料的評估。 以下列成份並以如下所示之順序製備含水組合物： -14- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公爱---------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) l·裝 — ——I 訂 -------... 593364 A7 B7 五、發明說明（12) 成份 水 Tamol 7311 三聚磷酸鉀 Nopco NXZ2 Acrysol RM 8W] 丙二醇 Tioxide TR-923 Durcal 54 丁卡必醇5 用量（克） 106.77 12.28 3.1 7.2 17.7 20.0 100.0 447.3 13.6 以一高切力Cowles混'合機混合諸成份，並施以攪拌添加下 列含量乳液聚合物之一。

乳液聚合物 實例1 比較實例A 實例2 比較實例B 重量（克） 502.5 500.9 497.4 495.5 1—r ----------------丨訂--------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1羅門哈斯（Rohm and Haas)公司的商標 2鑽石先石（Diamond Shamrock)化學公司的商標 3鈦氧（Tioxide)歐洲有限公司的商標 4 OMYA公司的商標 5聯合碳化（Union Carbide)化學公司的商標 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 593364 A7 B7 五、發明說明（13 ) 將等體積的含水組合物塗覆於濕潤厚度爲1毫米脱膜紙 上並加以乾燥23天（25°C和50%相對濕度下）。將啞鈐型試樣 切割成頸寬爲10毫米及頸長爲30毫米。以Tinius Olsen UTM (型號爲 H10K-S，Tinius Olsen Testing Machine股份有 限公司，Willow Grove，賓州）測量伸長作用。槽的控制溫 度設定在-10°C。分離速度設定在5·08公分/分鐘英忖/分 鐘）。 斷裂時的彳

實例1 比較實例A 實例2 比較實例B 569 416 249 235 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) l·裝 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 含本發明之實例1與2乳液聚合物的彈性塗料相對對應之比 幸父樣品而言具有斷裂時較高的低溫伸長量。 貫例5 ·含水組合物作爲感壓性黏著劑的評估 根據下列方法測試實例3和比較實例c之乳液聚合物的乾燥 膜。 剝離：角度爲180。下單一塗層之感壓性膠帶的^丁^剥離 黏附力（psto感壓性膠帶協會，4Q1 N，密西根大道，綱 ^之加哥，伊利諾伊州6〇611)，黏著劑塗於不銹鋼上。 、’泉圈黏著性：線圈圖釘之ASTM D6丨95標準測試法 切力：ASTMD646S標準測試法，持續之切力承 性物件衰退時_ ㉟下感签 a張尺家標^

-16-297 ^tT 593364 A7 B7 五、發明說明（14 ) 表5.1感壓性黏著劑性質之評量 實例之乳液 .聚合物 氧化還原/ 雕鏤 180剝離 切力，分鐘 切力 線圈黏著性 盎斯/英吋 Γ’χΓ，公斤 失敗模式 ΟΖ 比較C tBHP/tBHP 27.3 50C/50A 51 C 30.5Α 3 tBHP/tAHP 34.0C 3 C 56.5Α L " ~~-- 本發明實例3之感壓性黏著劑，乾燥乳液聚合物相對比較 實例C者具有改良的黏附力。 — r ---------Φ, R.--------------- <請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁} 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims (1)

1. 593364 第089117237號專利申請案j七^ : ! 中文申請專利範圍替換本dm) —i；"g|L：..: _ 六、申請專利範圍 1· 一種水性乳液聚合物，其於乾燥時適合用來作為一改良 彈性塗料，生石灰，密封劑或感壓性黏著劑，包括主要 為丙烯酸之含水乳液聚合物，該聚合物具有-90°c至20°c 之玻璃轉移溫度（Tg)及以體積計，10%至85%之固含量， 係由以該聚合物之總重為基準，> 50至95.5%之至少一種 乙烯系不飽和非離子性丙婦酸單體、0至< 49.5之乙晞系 不飽和非離子性非丙晞酸單體和0.5-5重量％的乙烯系不 飽和羧酸單體行自由基聚合作用，直到以該聚合物之總 重為基準，90-99.7重量％之該單體已經轉換成聚合物， 並且後續有至少一半的殘餘單體於0.1 -1.0重量％ (以該 聚合物之總重為基準）三級戊基過氧化氫存在下被轉換 成聚合物的方式而形成。 2. 根據申請專利範圍第1項之水性乳液聚合物，其中三級戊 基過氧化氫只有在以該聚合物之總重為基準，90重量％ 的該單體已轉換為聚合物下方存在。 3. —種製備一水性乳液聚合物之方法，該聚合物適合用來 作為一改良彈性塗料，生石灰，密封劑或感壓性黏著劑 ，該方法包括形成主要為丙晞酸的含水乳液聚合物，該 聚合物具有-90 °C至20 °C之玻璃轉移溫度（Tg)及以體積 計，10%至85%之固含量，係由以該聚合物之總重為基準 ，> 50至95.5%之至少一種乙晞系不飽和非離子性丙晞酸 單體、0至< 49·5之乙晞系不飽和非離子性非丙晞酸單體 和0.5-5重量％的乙晞系不飽和羧酸單體行自由基聚合作 用，直到以該聚合物之總重為基準，90-99.7重量％之該 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 593364 A BCD 六、申請專利範圍 單體已經轉換成聚合物，並且後續有至少一半的殘餘單 體於0.1-1 ·0重量％ (以該聚合物之總重為基準）三級戊基 過氧化氣存在下被轉換成聚合物。 4·根據申請專利範圍第3項之方法，其中三級戊基過氧化氫 只有在以該聚合物之總重為基準，90重量％的該單體已 轉換為聚合物下方存在。 5· —種用一含水組合物塗覆一基質以於基質上提供一彈性 塗層之方法，該方法包括： 形成該含水組合物，包含主要為丙烯酸的含水乳液聚 合物’該聚合物具有-40°C至20°C之玻璃轉移溫度（Tg)及 以體積計，10%至85%之固含量，係由以該聚合物之總重 為基準，> 50至95.5%之至少一種乙烯系不飽和非離子性 丙埽酸單體、〇至<49.5之乙埽系不飽和非離子性非丙埽 酸單體和0.5-5重量％的乙烯系不飽和羧酸單體行自由基 聚合作用，直到以該聚合物之總重為基準，90 — 99.7重量 /〇之该單體已經轉換成聚合物，並且後續有至少一半的 殘餘單體於0.1-1 ·〇重量％ (以該聚合物之總重為基準）三 級戊基過氧化氫存在下被轉換成聚合物的方式而形成； 將該含水組合物塗覆於該基質上；並乾燥該含水組合物 ，或使其乾燥之。 6·根據申請專利範圍第5項之方法，其中三級戊基過氧化氯 只有在以該聚合物之總重為基準，9〇重量％的該單體已 轉換為聚合物下方存在。 7· —種將一含水生石灰或密封劑組合物塗覆於一基質上之 -2 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) 六、申請專利範圍 方法，該方法包括： 形成該含水組合物，包含主要為丙錦Γ酸的含水乳液聚 合物，該聚合物具有-60°c至20°c之玻璃轉移溫度（Tg)及 以體積計，10%至85%之固含量，係由以該聚合物之總重 為基準，> 50至95.5%之至少一種乙烯系不飽和非離子性 丙烯酸單體、0至<49.5之乙烯系不飽和非離子性非丙烯 酸單體和0 · 5 - 5重量％的乙晞系不飽和叛酸單體行自由基 聚合作用，直到以該聚合物之總重為基準，90-99.7重量 %之該單體已經轉換成聚合物，並且後續有至少一半的 殘餘單體於0.1-1 .〇重量％ (以該聚合物之總重為基準）三 級戊基過氧化氫存在下被轉換成聚合物的方式而形成； 將該含水組合物塗覆於該基質上；並乾燥該含水組合物 ，或使其乾燥之。 8. 根據申請專利範圍第5項之方法，其中三級戊基過氧化氫 只有在以該聚合物之總重為基準，90重量％的該單體已 轉換為聚合物下方存在。 9. 一種將一感壓性黏著劑塗覆於一基質上之方法，該方法 包括： 形成該含水組合物，包含主要為丙婦酸的含水乳液聚 合物，該聚合物具有-90°C至〇°C之玻璃轉移溫度（Tg)及 以體積計，10%至8 5%之固含量，係由以該聚合物之總重 為基準，> 50至95.5%之至少一種乙婦系不飽和非離子性 丙婦酸單體、0至< 4 9 · 5之乙婦系不飽和非離子性非丙婦 酸單體和〇 · 5 - 5重量％的乙婦系不飽和複酸單體行自由基 -3- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐） 593364 A8 B8 C8 D8 、申請專利範圍 聚合作用，直到以該聚合物之總重為基準，90-99.7重量 %之該單體已經轉換成聚合物，並且後續有至少一半的 殘餘單體於0.1-1.0重量％ (以該聚合物之總重為基準）三 級戊基過氧化氫存在下被轉換成聚合物的方式而形成； 將該含水組合物塗覆於該基質上；並乾燥該含水組合物 或使其乾燥之。 10·根據申請專利範圍第5項之方法，其中三級戊基過氧化氫 只有在以該聚合物之總重為基準，90重量％的該單體已 轉換為聚合物下方存在。 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)