TW593355B - Highly functional polymer latex - Google Patents

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TW593355B TW091106465A TW91106465A TW593355B TW 593355 B TW593355 B TW 593355B TW 091106465 A TW091106465 A TW 091106465A TW 91106465 A TW91106465 A TW 91106465A TW 593355 B TW593355 B TW 593355B
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Michael Eknoian
Donald R Williams
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Nat Starch Chem Invest
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593355 A7 ___^B?_ 五、發明說明（” 發明領域 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明有關高乙烯之乙烯一乙烯基乙酸酯（EVA)乳液 ，包含一可水分散共聚物，後者不可分散於含有0.5 %或 更多無機鹽之水性溶液內0本發明亦有關含有至少5 5重量 %之乙烯之乙烯一乙烯基乙酸酯乳液，以及一用以生成所 述高乙烯EVA乳液之方法。本發明亦有關各種乳液，包含 一可水分散之聚合物，後者不可分散於含有0.5重量％或 更多無機鹽之水性溶液內，其中該聚合物具有小於2 5 eC之 Tg 〇 發明背景 乙烯一乙烯基乙酸酯（EVA)聚合物在許多工業應用上 以較低之成本提供各種有用之性質〇乙烯單體爲低成本之 單體，故而將儘可能多之乙烯併入乙烯一乙烯基乙酸酯聚 合物內容許利用成本及性能方面之利益〇 美國專利第3, 644, 262號揭示一種用以增加EVA乳液 內乙烯含量之方法〇該專利之標的爲5至40 %之乙烯含量 ，所述之共聚物實例含有11至21%乙烯〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 EP 0990688號說明一種含有羧基單體之EVA壓感黏著 劑。所述壓感黏著劑（PSA)具有大於45%之乙烯含量，而 最佳爲45至55% 〇 鹽敏感性聚合物可分散於水中，但不可分散於鹽溶液 內〇所述聚合物有用於需要一將在水中溶解或分散之膜之 應用上。此等應用包括可在水中加以處分之聚合物產品， 其中膜將會分散〇 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593355 A7 -- - B7 五、發明說明（2) 美國專利第5,312, 883號揭示一種不溶於0·5 %鹽溶 液之水溶性聚合物所成組合物。該組合物需要30至75%丙 烯酸、5至3〇%之（^至。2烷基（甲）丙烯酸酯、及2〇至 4〇 %之C2至C4烷基（甲）丙烯酸酯。該項揭示限定於丙烯 酸共聚物及特定之（甲）丙烯酸酯〇又，所揭示用以製備 此等聚合物之方法昂貴且耗時〇 W0 0 0 / 387 5 1號揭示一種離子敏感性聚合物，不溶於 含有至少〇 · 3重量％鹽之中性鹽溶液，而溶於含有15 ppm 至500 ppm之一或更多多價離子之自來水內。所形成之所 述聚合物爲溶液聚合物〇 美國第09 / 540, 033號專利申請案說明各種鹽敏感性乳 液，不分散於含有〇·5 %或更多無機鹽之水性溶液內，後 者含有一具有1〇至90%之一酸單體及一第二單體之共聚物 〇 意外發現含有高位準乙烯之EVA乳液聚合物可不用含 羧基之單體予以生成。所述聚合物在使用其他官能共聚單 體時產生較含羧基EVA爲佳之性質。亦經發現，使乙烯含 量大於55重量％可獲得安定之EVA乳液聚合物。又經發現 ，可生成各種能形成可分散於水中但不分散於含有〇·5 % 或更多無機鹽之水性溶液內之撓性膜之乳液0此二項發現 合併產生一種高乙烯含量之乙烯一乙烯基乙酸酯乳液聚合 物，能形成可再分散於水中但不可再分散於0·5 %或更高 之無機鹽溶液內〇 本發明綜述 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規烙（210 X 297竺 ^ Λ Λ i -----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593355 A7 B7 五、發明說明（3) 本發明之標的爲一種乙烯一乙烯基乙酸酯乳液聚合物 ，包含： (a)乙烯與乙烯基乙酸酯之共聚物，具有大於5 5重量％之 乙烯；以及 (b ) —親水性聚合膠體安定劑， 其中所述親水性膠體包含1至100重量％之酸性乙烯 式不飽和單體；其中所述乙烯一乙烯基乙酸酯共聚物可水 分散，且其中所述乙烯一乙烯基乙酸酯共聚物不可分散於 含有0·5重量％或更多無機鹽之水性溶液內〇 在一第二具體形式中，本發明之標的爲一種水性乳液 ，包含一不可分散於含有0.5重量％或更多無機鹽之水性 溶液內之可水分散聚合物，其中所述可水分散聚合物包含 1至重量％之親水性單體及0至99重量％之至少一非 親水性單體，其中由所述聚合物形成之膜具有小於2 5 °C之 Tg 〇 在一第三具體形式中，本發明之標的爲一種包含大於 5 5重量％乙烯之高乙烯含量乙烯一乙烯基乙酸酯乳液聚合 物，以及一種用以生成所述高乙烯含量EVA聚合物〇 本發明詳沭 本發明之標的爲各種鹽敏感性乳液聚合物，含有一不 分散於含有0.5重量％或更多無機鹽之水性溶液內之可水 分散聚合物。本發明之標的亦爲一種具有至少55重量％乙 烯之乙烯一乙烯基乙酸酯乳液聚合物，以及一種用以生成 所述乳液聚合物之方法〇本發明之標的亦爲以上二種觀念 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------訂·--- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A‘丨規格（210 X 297公餐）
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593355 A7 B7 五、發明說明（4) 之合併，生成一可水分散之高乙烯含量EVA乳液聚合物， 然不分散於含有〇·5重量％或更多無機鹽之水性溶液內〇 鹽敏感性乳液聚合物 鹽敏感性乳液聚合物乃以乳液聚合方法形成之聚合物 ，在自來水中形成可分散之膜，然不分散於含有至少0.5 重量％或更多無機一價、二價、或三價鹽、或者其等混合 物之水中0該聚合物可分散而非可溶於水中〇如本文中所 用，可分散意指一由該聚合物形成之膜在自來水中打破成 可予濾除之離散小塊或顆粒〇此等小塊可自水濾離〇雖然 不受限於理論，一般相信該聚合物膜之分散作用有關藉由 聚合物粒子在粒子形成弱鍵之凝聚作用由乳液形成薄膜之 事實〇在水中，有些在粒子間之鍵將破壞，造成聚合物粒 子叢〇此與內部聚合物鏈在膜形成期間混合及糾纏之溶液 聚合物不同，且此膜溶入個別之聚合物鏈內而不能予以過 濾〇由於該聚合物在乳液乾燥成膜時含有高之親水性單體 ，故粒子易分散於水中〇 本發明之乳液聚合物係由一以親水性聚合膠體安定化 之聚合物構成〇該聚合物本身非鹽敏感。該膠體可爲或可 不爲鹽敏感。然而，經膠體安定化之聚合物粒子爲鹽敏感 〇 膠體含有至少一單體，而理想爲二或更多單體〇該等 單體至少有一爲親水性單體。 該親水性單體可爲含有一個羧酸、一個二羧酸、一個 磺酸、或一個膦酸基團、或其混合物之酸性單體。羧酸單 本紙張尺度適用中國國家標準（CNSM4規恪mo X 297公f_) r> Λ C> •卞看 _ — — — — — — — — I ----— I — i 訂----I I I I I . (免先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 593355 A7 B7 五、發明說明（5) 體之實例包括但不限於丙烯酸、甲丙烯酸、順丁稀二酸、 順丁烯二酸半酯、分解烏頭酸、及巴豆酸0較佳之羧酸包 括丙烯酸及甲丙烯酸。磺酸單體包括但不限於苯乙嫌磺酸 、2-丙烯基醯胺基-2-甲基-1-丙烷磺酸、乙烯基磺酸、 以及此等酸之鹽類〇含有一膦酸基團之單體實例包括但不 限於苯乙烯瞵酸、鈉乙烯基膦酸鹽、乙烯基磷酸、及CH2 = C(CH3)C00(CH2)n0P03H，其中η爲2至4 〇較佳之磷酸單 體爲乙烯基膦酸。其他親水性單體包括但不限於含有一羥 基團者、丙烯基醯胺、及甲丙烯基醯胺。 該聚合物膠體亦可含有至少一其他單體〇有用於本發 明之單體實例包括但不限於： (甲）丙烯酸酯類 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 CH2 =C(R)-COORi R = H 或 CH3 Ri =C1 -Cl 順丁烯二酸酯類 Ri 00C-CH = CH-C00R2 Ri =H或 Cl -Cl 8 R 2 :H或 Ri =R2 Φ H C 1 一 C 1 (甲）丙烯基醯胺類 CH2 =C(R)-C0-N(Ri )(R2 ) R=H 或 CH3 Ri 或 R 2 =H 或 C i - C i 〇 C 1 - C 1 乙烯基酯類 CH2 =C(R)-O-CORi R = H 或 CH3 Ri =C 1 -Cl 分解烏頭酸酯類 CH2 =C(C00Ri )-ch2-coor2 Ri =H 或 C 1 - C 1 8 R 2 或 Ri =R2 Φ H C 1 - C 1 本紙張尺度過用中國國豕標準（CNS)A4規格（210 X 297公| ) 593355 Α7 Β7 五、發明說明（ 苯乙烯類
Ri=H或 Ci-C2
Ri\pCH
R3
R3 =H或 C 不飽和煙類及丙烯睛 CH(Ri)=CH(R2)
Ri =H ^ C=N^ Ci-C； (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 氣官能基 (甲）丙 甲）丙烯 )丙烯基 (甲）丙 二丙基（ 、Ν,Ν-二 乙基（甲 )丙烯基 氧甲基） 吡咯酿、 練人士均 Λ烯基酯 團 烯基醯 基醯胺 _胺、 烯基醯 甲）丙 - t-辛 丙烯酸 II胺、 丙烯基 胺、N-甲基（甲 、N-丙基（甲） N I 烯基酷胺、N，N-基（甲）丙烯基 )丙烯 丙烯基 辛基（甲）丙烯基 胺、N，N-二乙基（甲） ，二丁基 醯胺、 酯）、N-〔3-(二甲基 )丙烯 N-羥甲醯基（甲 酷胺、丙烯睛、 N -己內_胺、t -辛基（ 出線性及分支形 能構想 類 N-乙烯 甲）丙 式以及 基醯胺 醯胺、 醯胺、 丙烯基 (甲） 2_ (二 胺基） 基醯胺 基甲醯 嫌基酵 更高之 、N-乙基（ N-丁基（甲 N，N-二甲基 醯胺、Ν,Ν-丙烯基醯胺 甲基胺基） 丙基〕（甲 、Ν-(異丁 胺、乙烯基 胺〇業界熟 院基鍵〇 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4规格（210 X 297 &夢」 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
593355 A7 B7 五、發明說明（7) 乙烯基甲酸酯、乙烯基乙酸酯、乙烯基丙酸酯、乙烯基異 丁酸酯、乙烯基三甲乙酸酯、乙烯基2_乙基己酸酯、乙烯 基p-t-丁基苯甲酸酯、維爾酸之乙烯基酯（即Veo Va 10 、VeoVall、VeoVal2)、乙烯基月桂酸酯、乙烯基硬 脂酸酯、乙烯基二十酸酯、乙烯基二十二酸酯。業界熟練 人士均能構想出線性及分支形式以及更高之烷基鏈0 醇官能基團 1-羥基甲基（甲）丙烯酸酯、2-羥基甲基（甲）丙烯酸酯 、1_羥基乙基（甲）丙烯酸酯、2-羥基乙基（甲）丙烯酸 酯、1-羥基丙基（甲）丙烯酸酯、2-羥基丙基（甲）丙烯 酸酯、3-羥基丙基（甲）丙烯酸酯〇業界熟練人士均能構 想出線性及分支形式以及更高之烷基鏈。 不飽和烴類 乙烯、丙烯、丁烯、丁二烯。業界熟練人士均能構想出線 性及分支形式以及更高之烷基鏈0 (甲）丙烯酸酯類 甲基（甲）丙烯酸酯、乙基（甲）丙烯酸酯、丙基（甲） 丙烯酸酯、丁基（甲）丙烯酸酯、戊基（甲）丙烯酸酯、 己基（甲）丙烯酸酯、庚基（甲）丙烯酸酯、2 -乙基己基 (甲）丙烯酸酯、辛基（甲）丙烯酸酯、t-辛基（甲）丙 烯酸酯、壬基（甲）丙烯酸酯、癸基（甲）丙烯酸酯、異 冰片基（甲）丙烯酸酯、月桂基（甲）丙烯酸酯、硬脂基 (甲）丙烯酸酯、環己基（甲）丙烯酸酯、1-羥基甲基（ 甲）丙烯酸酯、2-羥基甲基（甲）丙烯酸酯、1-羥基乙基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297全1) -----------^--------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593355 A7 _B7 五、發明說明（8) (甲）丙烯酸酯、2-羥基乙基（甲）丙烯酸酯、1-羥基丙 基（甲）丙烯酸酯、2-羥基丙基（甲）丙烯酸酯、3-羥基 丙基（甲）丙烯酸酯〇 親水性單體係以1至100重量％存在於聚合物內。其 他乙烯式不飽和單體可以0至99重量％存在。親水性單體 較佳爲以10至100 %存在於聚合物膠體內，而最佳爲33至 9 9 % 〇 可將接枝一連接劑及/或交聯劑併入聚合物膠體內〇 有用於本發明之接枝一連接劑及/或交聯劑實例包括但不 限於二烯丙基酞酸酯、二烯丙基胺、烯丙基甲丙烯酸酯、 乙二醇二丙烯酸酯、1,6-己二丙烯酸酯、亞甲基雙丙烯基 醯胺、二乙烯基苯、三烯丙基胺、三烯丙基氰尿酸酯、及 三羥甲基丙三丙烯酸酯。 本發明之聚合物膠體可用以將乳膠聚合物安定化〇該 膠體本身可爲鹽敏感或非鹽敏感〇該膠體可分開添加至聚 合程序，或予原位形成〇 鹽敏感之膠體實例包括但不限於聚（丙烯酸）、聚（ 甲丙烯酸）、及其等之共聚物〇 非鹽敏感之膠體實例包括但不限於聚（2-丙烯基醯胺 基-2-甲基-1-丙礙酸之鹽類、隣酸之鹽類、及多元醇。 膠體係以0.1至100 % (以聚合物固質重量爲準）存 在於該乳膠聚合物內，更佳爲1至75重量％，而最佳爲3_ 75重量％ 〇
本發明之乳膠聚合物具有低於25 °C而較佳爲低於〇 °C 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格mo X 297 络)· ------I — ^ -----—--- (請t閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 593355 A7 B7 五、發明說明（9) 之Tg〇由此等聚合物乳液形成之膜在室溫爲可撓〇 用以生成本發明鹽敏感乳液之方法涉及一膠體安定劑 之形成，繼以藉由業界已知手段使用所述安定劑之乳液聚 合反應0安定劑可於原位形成，或分開添加0 —種用以生 成鹽敏感乳液之有用方法揭示於美國第09/540, 033號專利 申請案，係以指述方式納入本文〇乳液聚合反應可爲批式 、半批式，或連續程序。 一較佳之方法涉及原位膠體程序，其中聚合物種子係 由一或更多自不飽和酸性單體、烷基（甲）丙烯酸酯及乙 烯基單體選出之單體予以聚合，用鹼將其中和至介於1與 1〇〇 %以形成安定劑〇用此安定劑，各單體藉由乳液聚合 物業已知之手段予以添加及聚合〇 另一較佳之方法涉及親水性聚合物膠體之如上述用作 安定劑以合成乙烯一乙烯基乙酸酯共聚物，其中乙烯在該 共聚物中之位準至少爲該聚合物重量之55% 〇 鹽敏感乳液聚合物有用於保護性頂面塗層、地板亮光 劑、暫時性印花、黏著性黏合劑、膚乳、防曬油、暫時性 裝飾漆、防水塗料、可再製漿紙塗料、玻璃纖維膠料、隨 時間釋放/可侵蝕塗料或粒子、以及個人護理產品譬如不 因出汗而移除但因肥g及水而移除之止汗藥膜〇 該乳液聚合物可爲含有習用量之業界已知成份之最終 配方內之一部份〇其他成份可包括但不限於塑化劑、增黏 劑、填料、保濕劑、及表面活性劑。 高乙烯含量EVA乳液 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公鼙） 34ft -d- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -----— II 訂·--- 經濟部智慧財產局員Η消費合作社印製 593355 A7 _B7 五、發明說明（10 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明亦有關含有大於5 5重量％之乙烯之乙烯一乙烯 基乙酸酯乳液共聚物，以及一種用以生成所述聚合物之方 法。乙烯較佳爲以大於55重量％之位準存在於聚合物內， 更佳爲大於6 0重量％，而最佳爲至少大於6 5重量％之位準 〇 除乙稀及乙稀基乙酸酯外，本發明之聚合物可隨意包 括一或更多其他乙烯式不飽和單體。該高乙烯之EVA聚合 物較佳爲不含含有羧基之單體，譬如丙烯酸及甲丙烯酸。 有用於本發明之單體可包括官能化之單體〇有用於本發明 之官能化單體包括但不限於氮官能單體、乙烯基酯、醇官 能單體、及（甲）丙烯酸酯。較佳之單體包括N-羥甲基丙 烯基醯胺、丙烯基醢胺、羥基乙基丙烯酸酯、羥基丙基丙 烯酸酯、羥基丁基丙烯酸酯、丙烯基醯胺基丙基磺酸酯及 其鹽類、丙烯腈、丙烯基醯胺基丙基磺酸銨。特佳之官能 化單體爲N-羥甲基丙烯基醯胺。官能化單體可以高至25重 量％之位準存在於聚合物內，較佳爲高至2 0重量％，而最 佳爲高至15重量％ (以聚合物爲準）〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 該乳液聚合物係用安定劑予以形成〇安定劑可爲表面 活性劑或膠體〇表面活性劑可爲任何業界已知之表面活性 劑〇表面活性劑較佳爲陰離子性或非離子性表面活性劑、 或所述表面活性劑之混合物。較佳之非離子性表面活性劑 爲非烷氧酚基底之表面活性劑。表面活性劑較佳爲乙氧基 化醇〇較佳之陰離子性表面活性劑爲磺酸鹽或磺酸鹽，最 佳爲硫代琥珀酸衍生物〇 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規恪（210 X 297公^ ) 593355 A7 __ B7___ 五、發明說明（11 ) 該乳液聚合物可藉不含表面活性劑方法使用聚合性膠 體安定劑予以形成0該膠體安定劑可原位或分開添加予以 形成〇藉由選擇如上述之膠體安定劑，EVA聚合物可爲鹽 敏感。 該EVA乳液聚合物係用以下方法形成〇將一小量之初 始加注添加於反應器，以聚合物重量爲準較佳爲〇至 〇該初始加注及緩慢饋料含有足以維持安定性之安定劑量 ，以聚合物重爲準較佳爲0.5至10重量％ 〇反應器內之乙 烯壓力自初始前直到反應完成後爲止維持高於5〇〇 psi之 壓力，較佳爲高於11〇〇 psi，而最佳爲700至1400 psi〇 以充份攪盪及高至足以確保迅速轉化但低至足以激勵乙烯 溶解度之溫度而於整個反應中保持高轉化率0反應溫度維 持於25至100 °C，而較佳爲50至80 °C 〇使用緩慢之單體饋 給，延時爲1至小時，較佳爲2至6小時而最佳爲3至 5小時〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 EVA乳液聚合物之形成係藉由可聚合安定劑之使用予 以促進，譬如乙烯基磺酸鈉、乙烯基膦酸、丙烯基醯胺基 -2-甲基-1-丙磺酸、以及其等之鹽類及衍生物。可聚合 安定劑較佳爲乙烯基磺酸鈉〇該可聚合安定劑係以〇至5 重量％併入聚合物內，較佳爲〇.1至4重量％，而最佳爲 0 . 5至3重量％，以EVA聚合物重爲準〇 高乙烯含量EVA聚合物具有優異之剝離及剪切性質。 該等聚合物亦顯現優異之黏性而無需增黏劑0高乙烯EVA 有用於可再製紙漿操作，而容許紙張再循環，無需在單另 争紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公藝^ 593355 A7 _B7____ 五、發明說明（12) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 之昂貴步驟中移除該聚合物。高乙烯EVA聚合物亦有用於 許多工業應用，譬如但不限於壓感黏著劑、非織造織物黏 合劑、紙張飽和黏合劑、可再製紙張塗料、黏著劑黏合劑 、可鹽觸發之聚合物系統〇 本發明之聚合物可用以生成各種環境友善之生成物， 譬如較不昂貴之紙張再循環及可沖水衛生產品〇 本發明將使用下列非意在約束本發明範疇之實例予進 一步闡明。對於實例1-24，共聚物係在10升裝之不銹鋼製 中壓反應器內製備〇該反應器配備以一加熱及冷卻用夾套 、一雙刃型45度螺距葉片式輪機、及用以添加各種反應成 份之計量泵。對此等批料僅使用去離子水〇 乙烯含量係用C-13 NMR技術測量，其中-CHOAc-碳之 分裂予以積分〇 實例1
將反應器注以2,831· 38克水、42. 2克AEROSOL A 102 ( 硫代琥珀酸酯，Cytec ) (31%溶液）、9.53克TERGIT0L 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 15S5 (乙氧基化醇，Union Carbide) 、 45.47克 TERGIT0L 15S40 (乙氧基化醇，Union Carbide ) (70% 溶液）、 81·67克乙烯基磺酸鈉（25%溶液）、10.89克六水合硫 酸鐵（1 % 溶液）、10 · 89 克 VERSENE (四鈉 EDTA，Dow
Chemical) 、1.09克甲醛次硫酸鈉、0.35克乙酸鈉、以及 108.9克乙烯基乙酸酯。該初始加注（減除乙烯基乙酸酉旨 )之pH用磷酸調整至pH 4〇然後用氮及用乙烯清洗反應器 ，並攪盪加熱至5 0 °C，然後加壓至8 0 0 p s i乙烯〇以2小 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規恪（210 X 297 議)_ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593355 A7 B7___ 五、發明說明（13 ) 時之添加率開始添加t-丁基過氧化氫溶液（395 . 1 8克水及 81.65克t-丁基過氧化氫）及經緩衝之甲醛次硫酸鈉溶液 (396·75克水、73.02克甲醛次硫酸鈉及3. 44克乙酸鈉） 。當溫度上升指示啓動時，將夾套溫度增高至70 °C，並開 始以3 .5小時速率緩慢添加一由50 7 . 22克水、17 .42克之 TERGITOL 15S5 、9 9 . 1 克 TERG I TOL 15S40 ( 70 % 溶液）> 1 2 3.0 6 克 AEROSOL A102 (31% 溶液）、25.19 克 AEROSOL 0T-75 (硫代琥珀酸酯，Cytec ) ( 7 5 %溶液）、8 1 · 6 7 克乙烯基磺酸鈉（25%溶液）、1·24克乙酸鈉、31.31克 丙烯酸及2, 116.73克乙烯基乙酸酯構成之乳化單體混合物 。當溫度到達65 eC時，乙烯壓力增高至1100 psi並設定成 自動模式，其中壓力在緩慢添加期間維持於1100 psi 〇然 後將夾套降至60°C，並人工調節氧化劑及還原劑速率以維 持65 °C之反應溫度。若氧化劑及還原劑速率接近最小實際 速率，則依需要將夾套溫度降至對照溫度。在乳化單體混 合物緩慢添加終了後十五分鐘，將乙烯閥關閉並讓乙烯壓 力減小。饋給t -丁基過氧化氫及甲醛次硫酸鈉溶液直到乙 烯壓力平穩爲止0 然後將內容物冷卻至55 °C並轉移至一 20升裝容器以移 除任何未反應之乙烯。添加下列溶液以減少未反應單體之 量：3·81克t-丁基過氧化氫於15.52克水中及3.81克甲醛 次硫酸鈉於15.52克水中。 該乳膠之物理性質爲： %固質 51.1% 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公，笨） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------訂---------· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593355 A7 _____B7__ 五、發明說明（14 ) %乙稀 5 8.8% 該批料安定達一日，然後凝聚0 實例2 將反應器注以2,896.04克水、12.59克AEROSOL A102 (31% 溶液）、3·02克 TERGITOL 15S5、 14·35克 TERGIT0L 15S40 ( 70 %溶液）、75 · 55克乙烯基磺酸鈉（25 %溶液 )、10 · 07克六水合硫酸鐵（1 %溶液）、10 · 07 SENE、1.01克甲醛次硫酸鈉、0.33克乙酸鈉、以及100.73 克乙烯基乙酸酯0該初始加注（減除乙烯基乙酸酷）之pH 用磷酸調整至PH 4〇然後用氮及用乙烯清洗反應器，並攪 盪加熱至50 °C，然後加壓至80 0 psi乙烯〇以2小時添加 率開始添加t-丁基過氧化氫溶液（ 3 37.97克水及69.83克 t-丁基過氧化氫）及經緩衝之甲醛次硫酸鈉溶液（ 3 37.97 克水、69.18克甲醛次硫酸鈉及2.94克乙酸鈉）〇當溫度 上升指示啓動時，將夾套溫度增高至7〇°C，並開始以3 .5 小時速率緩慢添加一由57 9 .2 1克水、21 ·91克之TERGIT0L 15S5、119·37 克 TERGITOL 15S40 ( 70 % 溶液）、140·27 克 AEROSOL Α102 (31% 溶液）、2 3.3 0 克 AEROSOL 0Τ-75 (75%溶液）、151.10克之乙烯基磺酸鈉（25%溶液）、 1.15克乙酸鈉、28.96克丙烯酸及1,957.98克乙烯基乙酸 酯構成之乳化單體混合物0當溫度到達6 5 °C時，乙烯壓力 增高至1100 psi並設定成自動模式，其中壓力在緩慢添加 期間維持於1100 psi 〇然後將夾套降至60°C，並人工調節 氧化劑及還原劑速率以維持65 eC之反應溫度。若氧化劑及 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297含' I--— 111111 t --------I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593355 A7 B7 五、發明說明（U) 還原劑速率接近最小實際速率，則依需要將夾套溫度降至 對照溫度〇在乳化單體混合物緩慢添加終了後十五分鐘， 將乙烯閥關閉並讓乙烯壓力減小。饋給t-丁基過氧化氫及 甲醛次硫酸鈉溶液直到乙烯壓力平穩爲止0 然後將內容物冷卻至55 eC並轉移至一 20升裝容器以移 除任何未反應之乙烯。添加下列溶液以減少未反應單體之 量：3 . 53克t-丁基過氧化氫於14 · 35克水中及3 · 53克甲醛 次硫酸鈉於14.35克水中〇 該乳膠之物理性質爲： %乙稀 60.2% 次曰，該批料在頂部有一分離層〇 實例3
將反應器注以2, 896· 04克水、8.81克AEROSOL A1 02 ( 31% 溶液）、2·01 克 TERGITOL 15S5 、9·57 克之 TERGIT0L 15S40 ( 70 %溶液）、75 · 55克乙烯基磺酸鈉（25 %溶液 )、10 · 07克六水合硫酸鐵（1 %溶液）、10 · 07克乂五!^ SENE、1·01克甲醛次硫酸鈉、0.33克乙酸鈉、以及100.73 克乙烯基乙酸酯〇該初始加注（減除乙烯基乙酸酯）之pH 用磷酸調整至pH 4〇然後用氮及用乙烯清洗反應器，並攪 盪加熱至50 °C，然後加壓至8 0 0 psi乙烯。以2小時添加 率開始添加t-丁基過氧化氫溶液（ 3 2 3.46克水及66.83克 t-丁基過氧化氫）及經緩衝之甲醛次硫酸鈉溶液（ 323.64 克水、59·52克甲醛次硫酸鈉及2.94克乙酸鈉）〇當溫度 上升指示啓動時，將夾套溫度增高至70eC，並開始以3.5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公 ^--------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 593355 Λ7 ______B7 _ 五、發明說明（16) 小時速率緩慢添加一由57 9. 21克水、2 2.92克之TERGITOL 15S5 、124·15 克 TERGITOL 15S40 ( 70 % 溶液）、144.25 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 克 AEROSOL Α102 (31% 溶液）、2 3.3 0 克 AEROSOL 0Τ-75 (75%溶液）、151·10克之乙烯基磺酸鈉（25%溶液）、 1.15克乙酸鈉、28.96克丙烯酸及1,957·98克乙烯基乙酸 酯構成之乳化單體混合物。當溫度到達65 eC時，乙烯壓力 增高至1100 psi並設定成自動模式，其中壓力在緩慢添加 期間維持於1100 psio然後將夾套降至60 °C，並人工調節 氧化劑及還原劑速率以維持65 °C之反應溫度。若氧化劑及 還原劑速率接近最小實際速率，則依需要將夾套溫度降至 對照溫度〇在乳化單體混合物緩慢添加終了後十五分鐘， 將乙烯閥關閉並讓乙烯壓力減小。饋給t-丁基過氧化氫及 甲醛次硫酸鈉溶液直到乙烯壓力平穩爲止。 然後將內容物冷卻至55°C並轉移至一 2 0升裝容器以移 除任何未反應之乙烯〇添加下列溶液以減少未反應單體之 量：3 · 53克t-丁基過氧化氫於I4 · 35克水中及3 · 53克甲醛 次硫酸鈉於14.35克水中。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 該乳膠之物理性質爲： %固質 4 9.4¾ %乙烯 62.4% 黏滯度 75厘泊 pH 5.4 該批料在頂部有一極薄之分離層0 實例4 (表面活性劑後添加） 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297兮 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593355 A7 ___B7___ 五、發明說明（17 ) 將反應器注以2,896.04克水、8.81克AERO SOL A102 ( 31% 溶液）、2·01 克 TERGITOL 15S5、9·57 克之 TERGITOL 15S40 ( 70 %溶液）、75·55克乙烯基磺酸鈉（25%溶液 )、10.07克六水合硫酸鐵（1 %溶液）、10.07克VER - SENE、1.01克甲醛次硫酸鈉、0·33克乙酸鈉、以及100·73 克乙烯基乙酸酯。該初始加注（減除乙烯基乙酸酯）之pH 用磷酸調整至pH 4〇然後用氮及用乙烯清洗反應器，並攪 盪加熱至50°C，然後加壓至8G0 psi乙烯。以2小時添加 率開始添加t-丁基過氧化氫溶液（ 322.1 6克水及6 8.6 3克 t-丁基過氧化氫）及經緩衝之甲醛次硫酸鈉溶液（ 339.42 克水、62.45克甲醛次硫酸鈉及2.95克乙酸鈉）〇當溫度 上升指示啓動時，將夾套溫度增高至70°C，並開始以3.5 小時速率緩慢添加一由579.21克水、22.92克之TERGITOL 15S5 、 124.15 克 TERGITOL 15S40 (70% 溶液）、144.05 克 AEROSOL A102 (31% 溶液）、2 3.30 克 AEROSOL 0T-75 (75%溶液）、151·10克之乙烯基磺酸鈉（25%溶液）、 1.15克乙酸鈉、28.96克丙烯酸及1,957.98克乙烯基乙酸 酯構成之乳化單體混合物。當溫度到達65 °C時，乙烯壓力 增高至1100 psi並設定成自動模式，其中壓力在緩慢添加 期間維持於1100 psi〇然後將夾套降至60°C，並人工調節 氧化劑及還原劑速率以維持65 °C之反應溫度〇若氧化劑及 還原劑速率接近最小實際速率，則依需要將夾套溫度降至 對照溫度。在乳化單體混合物緩慢添加終了後十五分鐘， 將乙烯閥關閉並讓乙烯壓力減小0饋給t-丁基過氧化氫及 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)Al規恪（210 X 297 — — — — — — — — — — ·1111111 ^ ·11111111 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593355 Λ7 ____B7___ 五、發明說明（18 ) 甲醛次硫酸鈉溶液直到乙烯壓力平穩爲止。在反應完成後 ，將 3.78克之 TERGITOL 15S5 、 20.40 克TERGITOL 15S40 (70% 溶液）、23·92 克 AEROSOL A102 (31% 溶液）、及 3·78克AEROSOL 0T-7 5 ( 7 5 %溶液）添加至該反應器。 然後將內容物冷卻至55 °C並轉移至一 20升裝容器以移 除任何未反應之乙烯〇添加下列溶液以減少未反應單體之 量：3.53克t-丁基過氧化氫於14.35克水中及3.53克甲醛 次硫酸鈉於14.35克水中。 該乳膠之物理性質爲： %固質 48.2% %乙烯 63 % 黏滯度 56厘泊 pH 5.4 殘餘乙烯基乙酸酯 3410 ppm 該批料安定達一週〇其顯示作爲可再製漿之紙張塗料之前 景。 實例5 (表面活性劑再分配） 將反應器注以2，896 · 04克水、5 · 29克AEROSOL A1 02 ( 31% 溶液）、1.51 克 TERGITOL 15S5、6·30 克之 TERGITOL 15S40 ( 70 %溶液）、75 ·55克乙烯基磺酸鈉（25 %溶液 )、10·07克六水合硫酸鐵（1 %溶液）、10·07克VER - SENE、1.01克甲醛次硫酸鈉、〇·33克乙酸鈉、以及100.73 克乙烯基乙酸酯0該初始加注（減除乙烯基乙酸酯）之pH 用磷酸調整至PH 4〇然後用氮及用乙烯清洗反應器，並攪 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A〗規烙 -----------·裝--------訂--------- (請t閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593355 A7 ____Β7_ 五、發明說明（19 ) 盪加熱至5 0 °C，然後加壓至8 0 0 p s i乙烯〇以2小時添加 率開始添加t-丁基過氧化氫溶液（ 2 97.3 5克水及61.44克 t-丁基過氧化氫）及經緩衝之甲醛次硫酸鈉溶液（ 2 95·90 克水、54.54克甲醛次硫酸鈉及2.57克乙酸鈉）〇當溫度 上升指示啓動時，將夾套溫度增高至7〇°C，並開始以3.5 小時速率緩慢添加一由57 9. 2 1克水、23.42克之TERGI TO L 15S5、1 27.43 克 TERGITOL 15S40 ( 70 % 溶液）、147·32 克 AEROSOL Α102 (31% 溶液）、23.30 克 AEROSOL 0Τ-75 (75%溶液）、151·10克之乙烯基磺酸鈉（25%溶液）、 1.15克乙酸鈉、28.96克丙烯酸及1,957.98克乙烯基乙酸 酯構成之乳化單體混合物。當溫度到達65 eC時，乙烯壓力 增高至1100 psi並設定成自動模式，其中壓力在緩慢添加 期間維持於1100 psi〇然後將夾套降至60°C，並人工調節 氧化劑及還原劑速率以維持65 °C之反應溫度〇若氧化劑及 還原劑速率接近最小實際速率，則依需要將夾套溫度降至 對照溫度〇在乳化單體混合物緩慢添加終了後十五分鐘， 將乙烯閥關閉並讓乙烯壓力減小。饋給t-丁基過氧化氫及 甲醛次硫酸鈉溶液直到乙烯壓力平穩爲止〇在反應完成後 ，將 3.78 克之 TERGIT0L 15S5、2 0.40 克 TERGIT0L 15S40 (70% 溶液）、23·92 克 AEROSOL A102 (31% 溶液）、及 3.78克AEROSOL 0T-7 5 ( 7 5 %溶液）添加至該反應器。 然後將內容物冷卻至55 °C並轉移至一 20升裝容器以移 除任何未反應之乙烯0添加下列溶液以減少未反應單體之 量：3.53克t-丁基過氧化氫於14.35克水中及3.53克甲醛 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)Al規恪mo X 297 · -------------------^-----I--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 593355 Δ7 D7 五、發明說明（2G) 次硫酸鈉於1 4 . 3 5克水中〇 該乳膠之物理性質爲： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) %固質 48.1% %乙烯 59 % 黏滯度 4 5厘泊 pH 5 · 2 殘餘乙烯基乙酸酯 5380 ppm 該批料安定達一週〇 實例6 (表面活性劑後添加） 將反應器注以2,896.04克水、5.29克AEROSOL A102 ( 31% 溶液）、1.51 克 TERGITOL 15S5 、6.30克之1£1^11101 15S40 ( 70 %溶液）、75·55克乙烯基磺酸鈉（25%溶液 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 )、10·07克六水合硫酸鐵（1 %溶液）、ΐ〇·〇7克VER-SENE、1·01克甲醛次硫酸鈉、0.33克乙酸鈉、以及1〇〇,73 克乙烯基乙酸酯。該初始加注（減除乙烯基乙酸酯）之pH 用磷酸調整至pH 4〇然後用氮及用乙烯清洗反應器，並攪 盪加熱至50 °C，然後加壓至800 ps i乙烯〇以2小時添加 率開始添加t-丁基過氧化氫溶液（ 287.20克水及59.34克 t-丁基過氧化氫）及經緩衝之甲醛次硫酸鈉溶液（ 288.65 克水、53.11克甲醛次硫酸鈉及2.51克乙酸鈉）〇當溫度 上升指示啓動時，將夾套溫度增高至70°C，並開始以3 . 5 小時速率緩慢添加一由579 · 21克水、23 · 42克之TERGIT0L 15S5 、1 27.43 克 TERGITOL 15S40 ( 7 0 % 溶液）、147.32 克 AEROSOL A102 (31% 溶液）、23.30 克 AEROSOL 0T-75
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A丨規格（210 X 297公/g ) 593355
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（21) (75%溶液）、151·10克之乙烯基磺酸鈉（25%溶液）、 1.15克乙酸鈉、28.96克丙烯酸及1,957.98克乙烯基乙酸 酯構成之乳化單體混合物。當溫度到達65 °C時，乙烯壓力 增高至1100 psi並設定成自動模式，其中壓力在緩慢添加 期間維持於psi〇然後將夾套降至60 eC，並人工調節 氧化劑及還原劑速率以維持65 °C之反應溫度。若氧化劑及 還原劑速率接近最小實際速率，則依需要將夾套溫度降至 對照溫度〇在乳化單體混合物緩慢添加終了後十五分鐘， 將乙烯閥關閉並讓乙烯壓力減小。饋給t-丁基過氧化氫及 甲醛次硫酸鈉溶液直到乙烯壓力平穩爲止〇在反應完成後 ，將 3 · 78克之 TERGITOL 15S5 、20 · 40 克 TERGIT0L 1 5S40 (70% 溶液）、23·92 克 AEROSOL A102 (31% 溶液）、及 3·78克AEROSOL 0T- 7 5 ( 7 5 %溶液）添加至該反應器。 然後將內容物冷卻至55 °C並轉移至一 20升裝容器以移 除任何未反應之乙烯〇添加下列溶液以減少未反應單體之 量：3 . 53克t-丁基過氧化氫於14 . 35克水中及3 · 53克甲醛 次硫酸鈉於14.35克水中〇 該乳膠之物理性質爲： %固質 48.9% %乙烯 66 % 黏滯度 4 0厘泊 pH 5.3 殘餘乙烯基乙酸酯 5050 ppm 粒徑 1 6 6奈米 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規恪（210 X 297公2$ ) -----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
593355 Λ7 B7 五、發明說明（22) 該批料安定達一週〇 實例7 ( 5 5 °c反應） 將反應器注以2,896.04克水、5.29克八£1{0 301人102( 31% 溶液）、1·51 克 TERGITOL 15S5、6·30 克之 TERGITOL 15S40 ( 70 %溶液）、7 5 . 55克乙烯基磺酸鈉（25 %溶液 )、10.07克六水合硫酸鐵（1 %溶液）、10.07克乂£1{- SENE、1.01克甲醛次硫酸鈉、0.33克乙酸鈉、以及100·73 克乙烯基乙酸酯。該初始加注（減除乙烯基乙酸酯）之pH 用磷酸調整至pH 4〇然後用氮及用乙烯清洗反應器，並攪 盪加熱至40 °C，然後加壓至800 psi乙烯。以2小時添加 率開始添加t-丁基過氧化氫溶液（ 348.1 2克水及71.93克 t-丁基過氧化氫）及經緩衝之甲醛次硫酸鈉溶液（ 349.57 克水、64.32克甲醛次硫酸鈉及3.04克乙酸鈉）〇當溫度 上升指示啓動時，將夾套溫度增高至6(TC，並開始以3 . 5 小時速率緩慢添加一由579.21克水、23.42克之TERGIT0L 15S5、1 27.43 克 TERGITOL 15S40 ( 70 % 溶液）、147.32 克 AEROSOL A102 (31% 溶液）、23.30 克 AEROSOL 0T-75 (75%溶液）、151·10克之乙烯基磺酸鈉（25%溶液）、 1.15克乙酸鈉、28·96克丙烯酸及1,957.98克乙烯基乙酸 酯構成之乳化單體混合物◦當溫度到達55 °C時，乙烯壓力 增高至1100 psi並設定成自動模式，其中壓力在緩慢添加 期間維持於1100 psi〇然後將夾套降至50 eC，並人工調節 氧化劑及還原劑速率以維持55 °C之反應溫度。若氧化劑及 還原劑速率接近最小實際速率，則依需要將夾套溫度降至 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A·丨规恪（210 X 297 -----------裝--------訂--------- (請L閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 593355 Λ7 B7 五、發明說明（23) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 對照溫度〇在乳化單體混合物緩慢添加終了後十五分鐘’ 將乙烯閥關閉並讓乙烯壓力減小。饋給t-丁基過氧化氫及 甲醛次硫酸鈉溶液直到乙烯壓力平穩爲止〇 然後將內容物冷卻至55 °c並轉移至一 20升裝容器以移 除任何未反應之乙烯〇添加下列溶液以減少未反應單體之 量：3.53克t-丁基過氧化氫於14.35克水中及3.53克甲醛 次硫酸鈉於14.35克水中〇 該乳膠之物理性質爲： %固質 48.8% %乙烯 61 % 黏滯度 48厘泊 pH 5.6 殘餘乙烯基乙酸酯 4100 ppm 該批料安定達一週〇 實例8 (較低乙烯某磺酸鈉於初始加注內）
將反應器注以2,976.58克水、5.21克AEROSOL A102 ( 31% 溶液）、1·49 克 TERGITOL 15S5、6·20 克之 TERGIT0L 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 15S40 ( 70 %溶液）、3·72克乙烯基磺酸鈉（25%溶液） 、9·92克六水合硫酸鐵（1 %溶液）、9·92克VERSENE 、 〇·99克甲醛次硫酸鈉、0.32克乙酸鈉、以及99.22克乙烯 基乙酸酯。該初始加注（減除乙烯基乙酸酯）之PH用磷酸 調整至pH 4〇然後用氮及用乙烯清洗反應器，並攪盪加熱 至5〇°C，然後加壓至800 psi乙烯。以2小時添加率開始 添加t-丁基過氧化氫溶液（ 364.92克水及7 5.2 8克t-丁基 本紙張尺/艾適用中國國家標準（CNS)Al规恪（210 X 297 縫2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593355 A7 _B7 _ 五、發明說明（24 ) 過氧化氫）及經緩衝之甲醛次硫酸鈉溶液（364.34克水、 66.88克甲醛次硫酸鈉及3.15克乙酸鈉）〇當溫度上升指 示啓動時，將夾套溫度增高至7 0°C，並開始以3 . 5小時速 率緩慢添加一由5 7 0.5 1克水、2 3.07克TERGITOL 15S5 、 125.51 克 TERGITOL 15S40 ( 7 0 % 溶液）、145.11 克 AER0-SOL A102 ( 31 % 溶液）、2 2 . 9 5 克 AEROSOL 0T-7 5 ( 7 5 % 溶液）、148·83克之乙烯基磺酸鈉（25%溶液）、1·13克 乙酸鈉、28·53克丙烯酸及1,928.58克乙烯基乙酸酯構成 之乳化單體混合物〇當溫度到達65 °C時，乙烯壓力增高至 1100 psi並設定成自動模式，其中壓力在緩慢添加期間維 持於1100 psio然後將夾套降至60°C，並人工調節氧化劑 及還原劑速率以維持65 °C之反應溫度。若氧化劑及還原劑 速率接近最小實際速率，則依需要將夾套溫度降至對照溫 度〇在乳化單體混合物緩慢添加終了後十五分鐘，將乙烯 閥關閉並讓乙烯壓力減小。饋給t-丁基過氧化氫及甲醛次 硫酸鈉溶液直到乙烯壓力平穩爲止〇 然後將內容物冷卻至55 °C並轉移至一 20升裝容器以移 除任何未反應之乙烯。添加下列溶液以減少未反應單體之 量：3·47克t -丁基過氧化氫於14.14克水中及3.47克甲醛 次硫酸鈉於14.14克水中。 該乳膠之物理性質爲： %固質 47.9% %乙烯 60 % 黏滯度 5 6厘泊 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A丨规恪（210 X 297公2_ ) -----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 593355 A7 五、發明說明（25 ) pH 5 · 3 殘餘乙烯基乙酸酯 5410 ppm (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 粒徑 1 7 9奈米 該批料安定〇不用丙烯酸所製備之類似批料亦爲安定〇 實例9 (較萵乙烯基磺酸鈉於初始加注內） 將反應器注以2,856.91克水、5.22克AEROSOL A102 ( 31% 溶液）、1·49 克 TERGITOL 15S5、6·21 克之 TERGIT0L 15S40 ( 70 %溶液）、111.79克乙烯基磺酸，鈉（25%溶液
)、9·94克六水合硫酸鐵（1 %溶液）、9.94克VERSENE 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 、〇·99克甲醛次硫酸鈉、0.32克乙酸鈉、以及99.37克乙 烯基乙酸酯。該初始加注（減除乙烯基乙酸酯）之pH用磷 酸調整至pH 4〇然後用氮及用乙烯清洗反應器，並攪盪加 熱至50 eC，然後加壓至800 psi乙烯。以2小時添加率開 始添加t-丁基過氧化氫溶液（ 3 64.34克水及75.28克t-丁 基過氧化氫）及經緩衝之甲醛次硫酸鈉溶液（ 3 6 2.9 2克水 、66.88克甲醛次硫酸鈉及3.15克乙酸鈉）〇當溫度上升 指示啓動時，將夾套溫度增高至70°C，並開始以3.5小時 速率緩慢添加一由5 7 1.3 8克水、23.10克TERGITOL 15S5 、125·70 克 TERGITOL 15S40 ( 70 % 溶液）、145·33 克之 AEROSOL Α102 ( 31 % 溶液）、22 · 99 克 AEROSOL 0Τ-75 ( 75%溶液）、149·06克乙烯基磺酸鈉（25%溶液）、1·14 克乙酸鈉、28.57克丙烯酸及1,931.52克乙烯基乙酸酯構 成之乳化單體混合物。當溫度到達65 °C時，乙烯壓力增高 至1100 psi並設定成自動模式，其中壓力在緩慢添加期間 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)Al規格（210 X 297 593355 五、發明說明（26) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 維持於1100 psio然後將夾套降至60°C，並人工調節氧化 劑及還原劑速率以維持65 °C之反應溫度。若氧化劑及還原 劑速率接近最小實際速率，則依需要將夾套溫度降至對照 溫度〇在乳化單體混合物緩慢添加終了後十五分鐘，將乙 烯閥關閉並讓乙烯壓力減小。饋給t-丁基過氧化氫及甲醛 次硫酸鈉溶液直到乙烯壓力平穩爲止〇 然後將內容物冷卻至55 °C並轉移至一 20升裝容器以移 除任何未反應之乙烯〇添加下列溶液以減少未反應單體之 量：3 .48克t-丁基過氧化氫於14 · 16克水中及3 .48克甲醛 次硫酸鈉於1 4 . 1 6克水中。 該乳膠之物理性質爲： %固質 49.3% %乙烯 5 9 % 黏滯度 6 0厘泊 pH 5.4 殘餘乙烯基乙酸酯 5 8 3 0 p p 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 該批料安定〇不用丙烯酸所製備之類似批料亦爲安定。 實例1 0 (用實例4作爲種子） 將反應器注以2，782.98克水、1 93. 6 0克之實例4聚合 物、7 2.6 0克乙烯基磺酸鈉（25%溶液）、9.68克六水合 硫酸鐵（1 %溶液）、9·68克VERSENE 、0·99克甲醛次硫 酸鈉、0.31克乙酸鈉、以及100.73克乙烯基乙酸酯。該初 始加注（減除乙烯基乙酸酯）之pH用磷酸調整至pH 4 〇然 後用氮及用乙烯清洗反應器，並攪盪加熱至50°C，然後力口
本紙張义度適用中國國家標準（CNS)A‘l规烙（210 X 593355 A7 五、發明說明（27) (請先閱讀背面之注音心事項再填寫本頁) 壓至800 psi乙烯〇以2小時添加率開始添加t-丁基過氧 化氫溶液（347.08克水及71.71克^丁基過氧化氫）及經 緩衝之甲醛次硫酸鈉溶液（ 351.26克水、64·64克甲醛次 硫酸鈉及3. 0 5克乙酸鈉）〇當溫度上升指示啓動時，將夾 套溫度增高至7 0 °C，並開始以3 . 5小時速率緩慢添加一由 556.6 0 克水、2 2.02 克 TERGITOL 15S5 、119.31 克TERGI- TOL 15S40 ( 70 % 溶液）、1 3 8.4 2 克 AEROSOL A102 (31% 溶液）、22 · 39 克 AEROSOL 0T- 7 5 ( 7 5 % 溶液）、1 4 5 · 2 0 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 克乙烯基磺酸鈉（25%溶液）、1.11克乙酸鈉、27.83克 丙烯酸及1 , 88 1 . 54克乙烯基乙酸酯構成之乳化單體混合物 。當溫度到達65 °C時，乙烯壓力增高至11〇〇 Psi並設定成 自動模式，其中壓力在緩慢添加期間維持於1100 psi 〇然 後將夾套降至60°C，並人工調節氧化劑及還原劑速率以維 持65 °C之反應溫度。若氧化劑及還原劑速率接近最小實際 速率，則依需要將夾套溫度降至對照溫度。在乳化單體混 合物緩慢添加終了後十五分鐘，將乙烯閥關閉並讓乙烯壓 力減小。饋給t-丁基過氧化氫及甲醛次硫酸鈉溶液直到乙 烯壓力平穩爲止。反應完成後，將3.63克TERGITOL 15S 5 、19·60 克 TERGITOL 15S40 ( 7 0 % 溶液）、22.99 克 AERO-SOL A102 (31% 溶液）、及 3 · 63 克 AEROSOL 0T- 7 5 ( 75 % 溶液）添加至該反應器。 然後將內容物冷卻至55 °C並轉移至一 20升裝容器以移 除任何未反應之乙烯。添加下列溶液以減少未反應單體之 量:3.48克1;-丁基過氧化氫1於14.16克水中及3.48克甲醒 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)Am恪（210 X 297 593355 A7 B7 五、發明說明（28) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 次硫酸鈉於14.16克水中〇 該乳膠之物理性質爲： %固質 48.8% %乙烯 64 % 黏滯度 5 8厘泊 pH 5 · 2 殘餘乙烯基乙酸酯 5100 ppm 該批料安定〇不用丙烯酸所製備之類似批料亦爲安定0 實例11-20 (官能化共聚物及對照組） 在一典型步驟中，將反應器注以2,896.43克水、2.14 克 TERGITOL 15S5、9·65 克之 TERGITOL 15S40 ( 70 % 溶液 )、75.60克乙烯基磺酸鈉（25%溶液）、10.07克六水 合硫酸鐵（1 %溶液）、10 · 07克VERSENE 、1 · 01克甲醒 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 次硫酸鈉、0.33克乙酸鈉、以及100.74克乙烯基乙酸酯。 該初始加注（減除乙烯基乙酸酯）之pH用磷酸調整至pH 4 。然後用氮及用乙烯清洗反應器，並攪盪加熱至50 °C，然 後加壓至800 psi乙烯。以2小時添加率開始添加t-丁基 過氧化氫溶液（406·17克水及83.92克t -丁基過氧化氫） 及經緩衝之甲醛次硫酸鈉溶液（ 4 06.1 7克水、74.7 5克甲 醛次硫酸鈉及3.5 3克乙酸鈉）〇當溫度上升指示啓動時， 將夾套溫度增至7 0 °C，並開始以3 · 5小時速率緩慢添加一 由 579.24克水、23.06 克 TERGITOL 15S5、124·39 克 TER-GITOL 15S40 ( 7 0 % 溶液）、152 · 8 1 克 AEROS0L A 102 ( 31 % 溶液）、23.30 克 AEROSOL OT-7 5 ( 7 5 % 溶液）、151.11 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A丨規恪（210 x 297 經濟部智慧財產局員工消費合作社印贺 593355 A7 ___B7__ 五、發明說明（29 ) 克之乙烯基磺酸鈉（25%溶液）、1.15克乙酸鈉、$克官 能單體（參閱表I)、及1,958.08克乙烯基乙酸酯構成之 乳化單體混合物。溫度到達65 時，乙烯壓力增高至11〇〇 P s i並設定成自動模式，其中壓力在緩慢添加期間維持於 1100 psio然後將夾套降至60°C，並人工調節氧化劑及還 原劑速率以維持6 5 °C之反應溫度〇若氧化劑及還原劑速率 接近最小實際速率，則依需要將夾套溫度降至對照溫度〇 在乳化單體混合物緩慢添加終了後十五分鐘，將乙烯閥關 閉並讓乙烯壓力減小。饋給t-丁基過氧化氫及甲醛次硫酸 鈉溶液直到乙烯壓力平穩爲止〇 然後將內容物冷卻至55 °C並轉移至一 20升裝容器以移 除任何未反應之乙烯。添加下列溶液以減少未反應單體之 量：3 . 53克t-丁基過氧化氫於14 .36克水中及3 · 53克甲醛 次硫酸鈉於14.36克水中。 C - 13 NMR技術之乙烯含量測値因存在官能化共聚單體 而複雜化，故無法獲得。然而，在聚合反應期間所觀察之 乙烯攝取量類似於先前之批料〇 DSC之Tg測値無助益；所 有物質均顯示實質之黏性〇 表I列示實例11-20中聚合物之大略組成〇N-羥甲基 丙烯基醯胺（NMA)爲48%固質、丙烯基醯胺爲50%固質、 羥基乙基丙烯酸酯爲1〇〇 %固質、而丙烯基醯胺基丙基磺 酸銨（AMPS)爲50%固質。 表I 一 EVA聚合物組成 _組成份數（克)_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規恪（210x297 -----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593355 A7 ___B7_ 五、發明說明（30 ) 乙烯乙烯基乙 官能單體（X克) (估）酸酯（估） 實例別 11 60 40 無（〇克） 12 60 39.5 0.5 N-羥甲基丙烯基醯胺（61.12克） 13 60 36 4.0 N-羥甲基丙烯基醯胺（486·8δ克） 14 60 36 4.0 Ν-羥甲基丙烯基醯胺（486·8δ克） 15 60 39.5 0.5丙烯基醯胺（53.62克） 16 60 36 4.0丙烯基醯胺（428.94克） 17 60 39 1.0羥基乙基丙烯酸酯（53·62克） 18 60 37 3.0羥基乙基丙烯酸酯（ie〇.85克） 19 60 39.5 0.5丙烯基醯胺基丙基磺酸銨（53·62克） 20 60 36 4.0丙烯基醯胺基丙基磺酸銨（428.94克) 表II列示實例11-20中所生成乳液之性質。 表1[一 EVA聚合物性質 實例別註釋 ％固質 黏滯度 P Η -----------· I------訂·----I--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 厘泊 11 無官能化單體 49.0 75 5.7 12 49.8 66 5.8 13 初始乙烯壓力1100 psi 50.1 155 5.5 14 49.1 360 5.6 15 50.8 78 6.3 16 48.9 538 5.9 17 49.8 64 6.2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A丨规恪（210 X 297 593355 A7 ___B7 五、發明說明（31 ) 18 48.5 82 5.7 19 50.1 72 5.4 20 49.3 66 5.4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 表111摘列此等未配製聚合物在不銹鋼板上之黏著性能 ，而表IV提供高密度聚乙烯（HDPE)之黏性數據。 表Π1 —未配製EVA之黏著忤能 (不銹鋼板） 實例# 塗層重 (#/r) 黏合强度(克/吋），180°剝離 初始 24小時 24小時，95 %相 室溫 對濕度，l〇〇°F 環黏性 (盎司/ 平方吋） 4 psi剪力 (小時） ΓχΓ/2公斤 11 12.6 7.3AF 4.7AF 3.3AF 1.0 0 12 12.9 40.5AF 52.OAF 2. OAF 3.8 26.38 13 12.4 647.0AF 712.OAF 7. OAF 3.4 55.81 14 12.3 573.3AF 635.OAF 1.0AF 3.2 96.40 15 12.2 29.OAF 36.3AF 1.7AF 2.3 10.14 16 12.0 136.5AF 465.OAF 9. OAF 2.3 22.75 17 12.4 16.OAF 33.OAF 7.7AF 0.5 5.82 18 12.8 140.7AF 714.OAF 8.3AF 3.2 15.77 19 12.5 16.OAF 49.OAF 10. OAF 3.6 6.32 20 12.5 31.3AF 47.7AF 10.OAF 4.0 0.03 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表lv —未製EVA之黏著性能 (HDPE) 實例# 塗層重 黏合强度（克/吋），is〇°剝離 貝 (#/ r ) 初始 24小時，95%相 _對濕度，1〇〇ΐ_ 本紙張尺度賴+關家標準(CNS)A.! (210 X 297為 593355 Λ7 _B7 五、發明說明（32)
11 12.6 34 · 7AF 41 . 7AF 12 12.9 80 · 3AF 377AF 13 12.4 213 . 0AF 470 AF 14 12.3 211 . 3AF 483 AF 15 12.2 51 . 3AF 188AF 16 12.0 106 · 5AF 513 · 5AF 17 12.4 96 . 3AF 222AF 18 12.8 568 . 3AF 585AF 19 12.5 56 · 3AF 1 8 4 · 7 A F 20 12.5 60 . 7AF 45AF (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 含NM A試樣優於不含官能單體之實例11。對於未配製之化 合物而言，含NM A試樣之黏著性質顯著良好〇含有其他官 能共聚單體之乙烯一乙烯基乙酸酯共聚物之性質看起來亦 重要。令人意外，剝離、剪力及黏性在官能共聚單體位準 增高時增加〇 比較實例1 以相同於試樣11-20之方式測試一具有1 %氯化銨之 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 DURO-SET E-646試樣（EVA /N-羥甲基丙烯基醯胺，國民 澱粉及化學公司）〇 比較實例2 以相同於試樣11-20之方式測鈥一 DURO-SET E LITE 2 2試樣（EVA /N-羥甲基丙烯基_胺，國民澱粉及化學公 司）〇 表V列示用作非織造織物黏合劑之測試結果〇 本紙狀度適財關家標準（CNS)A._ (2丨〇 X 297竺髮 — 593355 Λ7 B7 五、發明說明（33) 表V —非織造織物黏合劑性能 音例 痛驭加λ- (%) (%) 抗拉性阢（桟貫機墓 方句） PM旁長 (%)
ElmendorfImpT (gf) CMD 揪浞 伙满戴ί科 ML 21.2 17.4 115.1 7237 200 9.1 232 韦 1% NH4C1 1’在 1% Aerosol- 4550 167 14.3 0T内 1’在ΜΕΚ内 4549 178 5.5 5’在 3%NaCl 内 4752 208 14.8 化匀物2 19.2 16.1 114.8 乾矯 7669 466 8.8 228 如佚虚 Γ/JS 1% Aerosol- 4278 170 13.3 0T内 1’在MEK内 4961 176 5.8 5’在 3%NaCl 内 4220 176 13.3 11 19.3 16.2 112.9 乾诱 2183 47 4.2 252 (祚f能性 ) 1’在 1 % Aerosol. 0T内 323 17 4.0 如供惠 1’在MEK内 643 18 2.1 5^3% NaCl ¢) 345 17 4.1 12 19.8 16.5 113.9 亵堆 3007 76 5.2 228 (0.5 NMA) Γ 在 1 % Aerosol- 1526 46 9.5 ^1%NH4C1 0T内 1’在MEK内 1461 58 2.9 5*^3% NaCl Γ*? 1607 30 9.5 13 20.1 16.7 113.9 乾培 3974 110 5.6 204 (4.0 NMA) 1*^1% Aerosol· 0T内 Γ&ΜΕΚ 内 2686 68 9.3 % 1%NH4C1 2833 55 4.1 5,在3% NaCl 内 2835 60 9.5 15 19.8 16.5 114.2 兹诗 2426 106 4.4 232 (0.5 ACM) Γ&1% Aerosol- 401 31 4.7 0T内 1’在MEK内 5’在 3% NaCl 為 643 446 28 27 2.4 5.5 16 20.5 17.0 116.1 ^ m% 3177 109 (4.0 ACM) 1% Acrosol- 661 61 如旅應· 0T内 Γ抂ΜΕΚ内 986 68 5’&3% NaCl 内 764 37 2 1 7 2·〇6 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 6 3 2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 17 (1.0 HEA) 鄉'惠 19.5 16.4 114.2 V&\% Aerosol- 0T内 1’在MEK旳 5,在 3% NaCl 内 2384 *384 593 418 18 (3.0 HEA) 如楝惠 20.5 17.0 113.1 T>jxl% Acrosol- 0T内 1’在ΜΕΚ内 5’彺3% NaCl 内 2315 305 600 347 19 (0.5 AMPS) 如枚應· 18.6 15.7 111.5 乾棟 1% Aerosol-0T内 rjfiMEK 内 5,彺 3% NaCl 内 2288 297 582 336 20 (4.0 AMPS) 19 16.0 112.2 每Μ 1% Aerosol-0T内 1’在ΜΕΚ内 5,彺;3%NaClf*) 2357 582 765 636 Ιο 3 6 „· 9 1 1 5 6 1 3 2 j 9 r.J 2 1 6 4.0.2 44.2.5. 4 24 J 4 8 7 「〕5.2.5.
6 9 3 9 5 1 3 I 9 0 3 5 3.4.2.4. 15 1 5 j 6 4 9 3 o 1.3.01 4.6.2.6.1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)Al規恪（210 X 297 ---- 137 ---- 137 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593355 Α7 五、發明說明（34) 置ϋ]21-23 (較高ΝΜΑ位進） 以類似於實例11 - 2 0之方式製備實例2 1 - 2 3 〇表VI摘 列此等聚合物之估計組成〇 表VI - 具有更多NMA 之EVA聚合物組成 組成份數（克） 實例別 乙烯 (估） 乙烯基乙 酸酯（估） 官能單體（X克） 21 60 35 5.0 N-羥甲基丙烯基醯胺（609.10克） 22 60 34 6·〇 N-羥甲基丙烯基醯胺（731·35克） 23 60 32 8·0 Ν-羥甲基丙烯基醯胺（975二3克） 實例24 (聚合膠體安定劑之使用） 聚合物膠體之合成：將配備以冷凝器、溫度計及不銹 鋼錨式攪拌器之2升裝四頸玻璃燒瓶注以471.1克去離子 水。用輕緩氮氣流清洗該燒瓶30分鐘〇其次，添加16. 6克 之丙烯酸及166 . 8克之鈉AMPS，並用水浴將混合物加熱至 80 °C 〇於76 °C，添加15克去離子水及0.5克過硫酸鈉之溶 液，並讓反應加熱至80°C 〇將該溶液保持於8〇°C，然後冷 卻並排放。所得溶液爲15.3%固質，pH爲3.1 。 將一 10升裝反應器注以5444·97克水、889·71克上述 聚合物膠體之聚合物、5.12克六水合硫酸鐵（1 %溶液） 、5.12克VERSENE 、0.51克甲醛次硫酸鈉、〇·17克乙酸鈉 以及51.15克乙烯基乙酸酯。該初始加注（減除乙烯基乙 本紙張尺度適用中國國家標準（CNSM4規恪（210 ^97 -----------裝--------訂·-------- - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 593355
經濟部智慧財產局員工消費合作社印® 五、發明說明（35) 酸酯）之pH爲3 ·5且不進一步調整。然後用氮及用乙烯清 洗反應器，並攪盪加熱至50 °C，然後加壓至800 psi乙烯 。以2小時添加率開始添加t - 丁基過氧化氫溶液（1 2 8 . 1 6 克水及26.47克t-丁基過氧化氫）及經緩衝之甲醛次硫酸 鈉溶液（128.16克水、23.59克甲醛次硫酸鈉及1.11克乙 酸鈉）。當溫度上升指示啓動時，將夾套溫度增至70°C， 並開始以3 . 5小時速率緩慢添加一由2 94 . 1 1克水、12 . 25 克 TERGITOL 15S5 、65·61 克 TERGITOL 15S40 ( 70 % 溶液 )、77 . 59 克 AEROSOL Α102 ( 31 % 溶液）、11.83 克 AER0-SOL OT-7 5 ( 7 5 %溶液）、76 · 77克乙烯基磺酸鈉（25 % 溶液）、0.58克乙酸鈉及994.2 3克乙烯基乙酸酯構成之乳 化單體混合物。當溫度到達65 °C時，乙烯壓力增高至11〇〇 P s i並設定成自動模式，其中壓力在緩慢添加期間維持於 1100 psi 〇然後將夾套降至60°C，並人工調節氧化劑及還 原劑速率以維持65 °C之反應溫度。若氧化劑及還原劑速率 接近最小實際速率，則依需要將夾套溫度降至對照溫度。 在乳化單體混合物緩慢添加終了後十五分鐘，將乙烯閥關 閉並讓乙烯壓力減小〇饋給t-丁基過氧化氫及甲醛次硫酸 鈉溶液直到乙烯壓力平穩爲止〇 然後將內容物冷卻至55 eC並轉移至一 20升裝容器以移 除任何未反應之乙烯〇添加下列溶液以減少未反應單體之 量：1.79克t-丁基過氧化氫於7.29克水中及1.79克甲醛次 硫酸鈉於7.29克水中〇 該乳膠之物理性質爲： 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)Al规恪Cn〇x 297g|上 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 裝--------訂--- 593355 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ___B7_ 五、發明說明（36) %固質 27.3% 黏滯度 94厘泊 pH 5 · 2 該批料安定0 管例25 (原位膠體方法） 將配備以冷凝器、溫度計及不銹鋼錨式攪拌器之2升 裝四頸玻璃燒瓶注以753克去離子水。用輕緩氮氣流清洗 該燒瓶30分鐘〇其次，添加30克之丙烯酸及60克之鈉2-丙 烯基醯胺基-2-甲基-1-己磺酸（鈉AMPS)，並用水浴將 混合物加熱至80°C 〇於76°C，添加45克去離子水及1.5克 過硫酸鈉之溶液，並讓反應加熱至80°C 〇在添加過硫酸鈉 之後10分鐘，藉單體泵以2小時添加90克之甲基甲丙烯酸 酯、150克之丁基丙烯酸酯、6G克之丙烯酸及0.30克之月 桂基硫醇。所得乳液爲29.5%固質，pH爲2.7而黏滯度爲 1 4 0 0 0厘泊。 實例26 以相同於實例2 5之方式進行聚合反應，唯該燒瓶係注 以7 22克去離子水。在加熱至80 eC之前，不添加丙烯酸而 添加120克之鈉AMPSo該單體組成爲135克之甲基甲丙稀 酸酯、150克之丁基丙烯酸酯、15克之丙烯酸。將月桂基 硫醇自該單體緩慢添加組成刪除〇所得乳液爲31 . 4 %固質 ，pH爲2.6而黏滯度爲65.5厘泊。聚合物所乾燥之各膜分 散於水中，但不溶於3 %鹽溶液〇 實例27 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A丨规恪（210x297 -----------·裝--------訂---------^9— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 593355 A7 B7 五、發明說明（37) 以相同於實例25之方式進行聚合反應，唯該燒瓶係注 % (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 以733克去離子水。在加熱至80 °C之前，添加10克之丙烯 酸及1〇〇克之鈉AMPSo該單體組成爲135克之甲基甲丙烯 酸酯、150克之丁基丙烯酸酯、15克之丙烯酸。所得乳液 爲29 .8%固質，pH爲2.7而黏滯度爲510厘泊。聚合物所 乾燥之各膜分散於水中，但不溶於3 %鹽溶液〇 實例28 以相同於實例26之方式進行聚合反應，唯該燒瓶係注 以645克去離子水〇在加熱至80°C之前，添加約2.5克之 丙烯酸並添加25克之鈉AMPSo事後添加20克之去離子水及 5克之氫氧化銨。所得乳液爲29.7%固質，pH爲5.8而黏 滯度爲18厘泊。聚合物所乾燥之各膜分散於水中，但不溶 於3 %鹽溶液〇 實例29 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 以相同於實例28之方式進行聚合反應，唯該燒瓶注以 643克去離子水。該單體緩慢添加組成爲90克之甲基甲丙 烯酸酯、150克之丁基丙烯酸酯、60克之丙烯酸。事後添 加2 0克之去離子水及13. 3克之氫氧化銨。所得乳液爲29 .6 %固質，pH爲3.8而黏滯度爲32厘泊〇聚合物所乾燥之各 膜分散於水中，但不溶於3 %鹽溶液〇 實例30 以相同於實例25之方式進行聚合反應，唯該燒瓶注以 6〇〇克去離子水。其次，添加2.5克之丙烯酸、25克之鈉 AMPS、3克之烯丙基甲丙烯酸酯、30克之丁基丙烯酸酯， 本紙張义度適用中國S家標準（CNS)Al规烙（21〇χ 297 gg) 593355 A7 B7 五、發明說明（38) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 並將混合物加熱至8〇 °C〇該單體組成爲135克甲基甲丙烯 酸酯、120克丁基丙烯酸酯、及15克之丙烯酸。所得乳液 爲31.3%固質，pH爲5.9而黏滯度爲198厘泊。各乾燥膜 分散於水中，但不溶於3 %鹽溶液0 實例31 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 以相同於實例25之方式進行聚合反應，唯使用一預製 之安定劑而不製備原位膠體0該安定劑之製備爲將下列溶 解於55克之丙酮/水（70/30)混合物內：43·3克之丙烯 酸、10.7克AMPS、35.2克丁基丙烯酸酯、及20克之2-乙基 己基丙烯酸酯。然後將〇·5克之2,2-偶氮雙異丁腈啓發劑 溶於20毫升之丙酿內。用氮清洗該混合物。將12〇克之丙 酮/水（ 70/ 30)混合物添加至一反應器並在氮覆層下加 熱至迴流溫度〇以二小時將該單體混合物及啓發劑溶液同 時添加至該反應器，並讓聚合反應繼續額外之二小時〇藉 蒸餾移除酮並添加40 0克之去離子水，以形成一 15%聚合 安定劑。使用33.3 3克之15%安定劑溶液將乳膠安定〇所 得乳膠爲30.0%固質，pH爲3.5 〇各乾燥膜分散於水中， 但不溶於3 %鹽溶液〇 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A.丨規恪（210 X 297 络)-

Claims (1)

  1. 593355 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1· 一種 (a ) 量％之乙烯 (b) 其中所述親 飽和單體； ;且其中所 0 . 5重量％ 2 ·如申 液聚合物不 3 ·如申 聚物包含大 4· 一種 乙烯一乙烯基乙酸 乙烯與乙烯基乙酸 ;以及 酯乳液聚合物， 酯之共聚物，具 包含： 有大於55重 一親水性聚合膠體安定劑， 體包含1至100重量％之酸 烯基乙酸酯共聚 酸酯共聚物不可 性溶液內C 之乳液聚合物， 水性膠 其中所 述乙烯 或更多 請專利 含表面 請專利 於60重 水性乳 述乙烯一乙 一乙稀基乙 性乙烯式不 物可水分散 分散於含有 無機鹽之水 範圍第1項 活性劑0 範圍第1項之乳液聚合物，其中所述共 量％之乙烯0 液，包含一不可分散於含有0·5重量％ 其中所述乳 ，其中所述 單體及〇至 聚合物形成 或更多無機鹽之水性溶液內之可水分散聚合物 水可分散聚合物包含1至100重量％之親水性 9 9重量％之至少一非親水性單體，其中由所述 之膜具有小於25eC之Tg 〇 5 ·如申請專利範圍第4項之水性乳液，其中所述乳液 包含一聚合膠體安定劑〇 6 ·如申請專利範圍第4項之水性乳液，其 物包含一乙烯與乙烯基乙酸酯，其中所述共聚 55重量％之乙烯〇 中所述聚合 物包含大於 請 先 Μ 讀 背 面 之 注 意 事 項 再J 填( 寫 本 頁 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -42-
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Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20030008591A1 (en) * 2001-06-18 2003-01-09 Parsons John C. Water dispersible, salt sensitive nonwoven materials
US20030158324A1 (en) * 2002-02-12 2003-08-21 Maxim Joseph S. Latent cross-linking thickeners and rheology modifiers
US7772138B2 (en) * 2002-05-21 2010-08-10 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Ion sensitive, water-dispersible polymers, a method of making same and items using same
US6994865B2 (en) * 2002-09-20 2006-02-07 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Ion triggerable, cationic polymers, a method of making same and items using same
US20040058600A1 (en) * 2002-09-20 2004-03-25 Bunyard W. Clayton Water-dispersible, cationic polymers, a method of making same and items using same
US7157389B2 (en) * 2002-09-20 2007-01-02 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Ion triggerable, cationic polymers, a method of making same and items using same
US6960371B2 (en) * 2002-09-20 2005-11-01 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Water-dispersible, cationic polymers, a method of making same and items using same
US7141519B2 (en) * 2002-09-20 2006-11-28 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Ion triggerable, cationic polymers, a method of making same and items using same
US7101456B2 (en) * 2002-09-20 2006-09-05 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Ion triggerable, cationic polymers, a method of making same and items using same
US20040131873A1 (en) * 2003-01-08 2004-07-08 Jiangbo Ouyang Pressure sensitive adhesive composition containing ethylene/vinyl ester functional copolymers having high ethylene content
US7189461B2 (en) 2003-03-04 2007-03-13 Air Products Polymers, L.P. Semi-crystalline ethylene vinyl acetate emulsion polymers for heat seal applications
US7297644B2 (en) * 2003-05-28 2007-11-20 Air Products Polymers, L.P. Nonwoven binders with high wet/dry tensile strength ratio
US7427444B2 (en) 2003-07-16 2008-09-23 Air Products Polymers, L.P. Polymer emulsion coatings for cellulosic substrates with improved barrier properties
DE10332621A1 (de) † 2003-07-17 2005-02-03 Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg Verfahren zur Herstellung von Polyvinylalkohol-freien, wässrigen Polymerdispersionen
US7029725B2 (en) * 2004-03-08 2006-04-18 Air Products Polymers, L.P. Process for providing barrier properties to porous substrates
US8133825B2 (en) * 2006-04-28 2012-03-13 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Dispersible wet wipes
US7485590B2 (en) 2006-09-29 2009-02-03 Wacker Chemical Corporation Self-crosslinking vinyl acetate-ethylene polymeric binders for nonwoven webs
CN102030858B (zh) * 2009-09-30 2014-06-04 中国石油化工集团公司 一种醋酸乙烯—乙烯共聚乳液及合成方法
FR2961815B1 (fr) * 2010-06-25 2013-05-10 Coatex Sas Emulsions acryliques alkali gonflables a l'acide acrylique, leur utilisation dans des formulations aqueuses et formulations les contenant.
FR2961816B1 (fr) * 2010-06-25 2012-07-06 Coatex Sas Emulsions acryliques alkali gonflables sans tensio-actif, leur utilisation dans des formulations aqueuses et formulations les contenant.
CN105518069B (zh) 2013-09-27 2018-02-06 罗门哈斯公司 用于包装高含水制剂的水可分散膜
MX2016003090A (es) 2013-09-27 2016-05-31 Rohm & Haas Desintegracion activada por fuerza ionica de peliculas y de particulas.
CN107805289A (zh) * 2016-09-08 2018-03-16 中国石油化工股份有限公司 一种乙烯‑乙酸乙烯酯共聚物及其制备方法和海岛型超细纤维及其制备方法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS50759B1 (zh) * 1969-03-20 1975-01-11
BE756042A (zh) 1969-11-05 1971-02-15 Borden Inc
US4309469A (en) 1977-08-22 1982-01-05 Scott Paper Company Flushable binder system for pre-moistened wipers wherein an adhesive for the fibers of the wipers interacts with ions contained in the lotion with which the wipers are impregnated
JPS6119678A (ja) * 1984-07-09 1986-01-28 Semedain Kk エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂水性分散物
JPH0798878B2 (ja) * 1987-10-21 1995-10-25 中央理化工業株式会社 エチレン系樹脂水性分散液
US5319027A (en) 1990-12-26 1994-06-07 Air Products And Chemicals, Inc. Miscible blends of vinyl acetate-ethylene copolymers and copolymers of acrylic acid or maleic anhydride
JP3148307B2 (ja) 1991-11-07 2001-03-19 ライオン株式会社 塩感応性ポリマー
JP3159550B2 (ja) 1992-12-10 2001-04-23 ライオン株式会社 自己分散性で塩感応性のポリマーの製造方法
DE19528380A1 (de) * 1995-08-02 1997-02-06 Hoechst Ag Heterogene Vinylacetat/Ethylen-Dispersion
US6319978B1 (en) 1998-10-01 2001-11-20 Air Products And Chemicals, Inc. Water borne pressure sensitive vinyl acetate/ethylene adhesive compositions
US6423804B1 (en) 1998-12-31 2002-07-23 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Ion-sensitive hard water dispersible polymers and applications therefor
US6001910A (en) 1999-04-09 1999-12-14 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Use of anionic or cationic plasticizers with sulfonated polyesters in hot melt formulations
EP1280860A2 (en) * 2000-05-04 2003-02-05 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Salt-sensitive, water-dispersible polymer composition

Also Published As

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