JPH0798878B2 - エチレン系樹脂水性分散液 - Google Patents
エチレン系樹脂水性分散液Info
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- JPH0798878B2 JPH0798878B2 JP26600487A JP26600487A JPH0798878B2 JP H0798878 B2 JPH0798878 B2 JP H0798878B2 JP 26600487 A JP26600487 A JP 26600487A JP 26600487 A JP26600487 A JP 26600487A JP H0798878 B2 JPH0798878 B2 JP H0798878B2
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- ethylene
- aqueous dispersion
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は接着性、透明性に優れる皮膜を与える静置安定
性に優れたエチレン系樹脂水性分散液に関する。
性に優れたエチレン系樹脂水性分散液に関する。
この樹脂水性分散液は、紙、プラスチツクフイルムある
いはアルミ箔等の基材にポリエチレンフイルムを低温押
出ラミネートする際の接着補助剤（プライマー）；更に
は、プラスチツクフイルム用の低温ヒートシールコート
剤として有用である。
いはアルミ箔等の基材にポリエチレンフイルムを低温押
出ラミネートする際の接着補助剤（プライマー）；更に
は、プラスチツクフイルム用の低温ヒートシールコート
剤として有用である。
近年、食品包装分野に於て紙、プラスチツクフイルムあ
るいは、アルミ箔の基材にポリエチレンを押出ラミネー
トした製品のいわゆるラミ臭が問題になつてきている。
また、印刷したプラスチツクフイルムの印刷面に、低温
ヒートシール型の水性分散液を塗布乾燥して低温ヒート
シール性包装材を得るという、従来の押出ラミネート
法、あるいはドライラミネート法によるフイルムラミネ
ート品よりコスト的に優位にする方法も検討されてい
る。
るいは、アルミ箔の基材にポリエチレンを押出ラミネー
トした製品のいわゆるラミ臭が問題になつてきている。
また、印刷したプラスチツクフイルムの印刷面に、低温
ヒートシール型の水性分散液を塗布乾燥して低温ヒート
シール性包装材を得るという、従来の押出ラミネート
法、あるいはドライラミネート法によるフイルムラミネ
ート品よりコスト的に優位にする方法も検討されてい
る。
これらの要求に対して、ポリオレフイン系の水性分散液
が可能性が高いということで様々な検討が行なわれてい
る。例えば、エチレン−アクリル酸共重合体樹脂、ある
いはエチレン−メタクリル酸共重合体樹脂のアルカリ中
和水性分散液を前述の用途に適用すると、基材に対する
密着性や、ポリエチレンとの低温密着性に難があり、実
用化は困難であつた。この原因は定かでは無いが、エチ
レンと共重合されたアクリル酸等の不飽和カルボン酸の
極性が強い為、無極性のポリエチレンとは融着しづらく
なる為と思われる。しかしながら、この極性を利用する
ことによつて得られる乳化液が微少粒径な為、静置安定
性が非常に良好であることも事実である。一方、基材に
対する密着性とか、低温ヒートシール密着性という観点
からは、エチレン−酢酸ビニル共重合体の水性分散液が
好適であることも衆知である（特開昭56−68189号
等）。しかしながら、エチレン−酢酸ビニル共重合体は
極性が弱い為、乳化分散が難しく、かつ、粒径の細かい
静置安定性の良い水性分散液は得られにくいという欠点
があつた。
が可能性が高いということで様々な検討が行なわれてい
る。例えば、エチレン−アクリル酸共重合体樹脂、ある
いはエチレン−メタクリル酸共重合体樹脂のアルカリ中
和水性分散液を前述の用途に適用すると、基材に対する
密着性や、ポリエチレンとの低温密着性に難があり、実
用化は困難であつた。この原因は定かでは無いが、エチ
レンと共重合されたアクリル酸等の不飽和カルボン酸の
極性が強い為、無極性のポリエチレンとは融着しづらく
なる為と思われる。しかしながら、この極性を利用する
ことによつて得られる乳化液が微少粒径な為、静置安定
性が非常に良好であることも事実である。一方、基材に
対する密着性とか、低温ヒートシール密着性という観点
からは、エチレン−酢酸ビニル共重合体の水性分散液が
好適であることも衆知である（特開昭56−68189号
等）。しかしながら、エチレン−酢酸ビニル共重合体は
極性が弱い為、乳化分散が難しく、かつ、粒径の細かい
静置安定性の良い水性分散液は得られにくいという欠点
があつた。
このエチレン−不飽和カルボン酸共重合体の特徴とエチ
レン−酢酸ビニル共重合体の利点を生かすため、特定の
エチレン−不飽和カルボン酸共重合体と特定のエチレン
−酢酸ビニル共重合体とを特定の分散剤で水に分散させ
ることにより接着性、透明性に優れる皮膜を与える静置
安定性に優れたエチレン系樹脂水性分散液を得ることが
出来る。即ち、本発明は、 （Ａ）．不飽和カルボン酸あるいはその無水物が0.3〜1
0重量％の割合でランダム共重合され、かつ、JIS Ｋ−
6760に従つて測定したメルトフローレーシヨが、30〜1,
000g/10分のエチレン系共重合体10〜60重量％と、 （Ｂ）．酢酸ビニル含有量が８〜45重量％JIS Ｋ−676
0に従つて測定したメルトフローレーシヨが５〜500g/10
分のエチレン−酢酸ビニル共重合体20〜70重量％とを含
有するオレフイン系共重合体組成物粒子100重量部を、
アミノ基をもつ水溶性（メタ）アクリル系共重合体より
なる保護コロイド剤５〜20重量部によつて水に分散させ
たエチレン系樹脂水性分散液を提供するものである。
レン−酢酸ビニル共重合体の利点を生かすため、特定の
エチレン−不飽和カルボン酸共重合体と特定のエチレン
−酢酸ビニル共重合体とを特定の分散剤で水に分散させ
ることにより接着性、透明性に優れる皮膜を与える静置
安定性に優れたエチレン系樹脂水性分散液を得ることが
出来る。即ち、本発明は、 （Ａ）．不飽和カルボン酸あるいはその無水物が0.3〜1
0重量％の割合でランダム共重合され、かつ、JIS Ｋ−
6760に従つて測定したメルトフローレーシヨが、30〜1,
000g/10分のエチレン系共重合体10〜60重量％と、 （Ｂ）．酢酸ビニル含有量が８〜45重量％JIS Ｋ−676
0に従つて測定したメルトフローレーシヨが５〜500g/10
分のエチレン−酢酸ビニル共重合体20〜70重量％とを含
有するオレフイン系共重合体組成物粒子100重量部を、
アミノ基をもつ水溶性（メタ）アクリル系共重合体より
なる保護コロイド剤５〜20重量部によつて水に分散させ
たエチレン系樹脂水性分散液を提供するものである。
本発明の（Ａ）成分のエチレン系共重合体は、不飽和カ
ルボン酸あるいはその無水物が0.3〜10重量％、好まし
くは、0.5〜８重量％が、エチレンを主体とする不飽和
単量体とランダム共重合されて得られたエチレン系共重
合体であり、例えばエチレン−アクリル酸共重合体、エ
チレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）ア
クリル酸−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合
体、エチレン−（メタ）アクリル酸−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−無水マレイン酸−（メタ）アクリル酸低
級アルキルエステル共重合体等の共重合体等を云う。
ルボン酸あるいはその無水物が0.3〜10重量％、好まし
くは、0.5〜８重量％が、エチレンを主体とする不飽和
単量体とランダム共重合されて得られたエチレン系共重
合体であり、例えばエチレン−アクリル酸共重合体、エ
チレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）ア
クリル酸−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合
体、エチレン−（メタ）アクリル酸−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−無水マレイン酸−（メタ）アクリル酸低
級アルキルエステル共重合体等の共重合体等を云う。
これらのエチレン系共重合体にあつて、不飽和カルボン
酸あるいはその無水物の共重合体成分に占める含量が0.
3重量部未満であると、静置安定性の良好な樹脂水性分
散液が得られない。又、10重量％を越えると、得られる
皮膜の接着性、透明性が悪くなる。更に、該共重合体の
JIS Ｋ−6760に従つて測定したメルトフローレーシヨ
は30〜1,000g/10分、好ましくは50〜500g/10分である必
要がある。30g/10分未満であると、得られた水性分散液
の樹脂粒子の粒子径が粗くなり静置安定性が悪くなると
ともに得られるフイルムの透明性が悪くなる。逆に、1,
000g/10分を越えると樹脂粒子の凝集が弱く、皮膜の基
材に対する接着力が劣る。
酸あるいはその無水物の共重合体成分に占める含量が0.
3重量部未満であると、静置安定性の良好な樹脂水性分
散液が得られない。又、10重量％を越えると、得られる
皮膜の接着性、透明性が悪くなる。更に、該共重合体の
JIS Ｋ−6760に従つて測定したメルトフローレーシヨ
は30〜1,000g/10分、好ましくは50〜500g/10分である必
要がある。30g/10分未満であると、得られた水性分散液
の樹脂粒子の粒子径が粗くなり静置安定性が悪くなると
ともに得られるフイルムの透明性が悪くなる。逆に、1,
000g/10分を越えると樹脂粒子の凝集が弱く、皮膜の基
材に対する接着力が劣る。
次に、（Ｂ）成分のエチレン−酢酸ビニル共重合体につ
いて説明する。この共重合体中に占める酢酸ビニル含量
は８〜45重量％、好ましくは10〜35重量％である。８重
量％未満であると得られる皮膜の接着性が悪く、45重量
％を越えると得られる皮膜の透明性、ブロツキング性が
悪くなる。更に、JIS Ｋ−6760に従つて測定したメル
トフローレーシヨは５〜500g/10分、好ましくは15〜400
g/10分である。5g/10分未満であると粒子径が粗くなつ
て水性分散液の静置安定性が悪くなり、500g/10分を越
えると凝集が弱く、接着性に劣る。
いて説明する。この共重合体中に占める酢酸ビニル含量
は８〜45重量％、好ましくは10〜35重量％である。８重
量％未満であると得られる皮膜の接着性が悪く、45重量
％を越えると得られる皮膜の透明性、ブロツキング性が
悪くなる。更に、JIS Ｋ−6760に従つて測定したメル
トフローレーシヨは５〜500g/10分、好ましくは15〜400
g/10分である。5g/10分未満であると粒子径が粗くなつ
て水性分散液の静置安定性が悪くなり、500g/10分を越
えると凝集が弱く、接着性に劣る。
これら（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを主成分として含有す
るオレフイン系共重合体組成物100重量％中、（Ａ）成
分は10〜60重量％、（Ｂ）成分は20〜70重量％である。
（Ａ）成分が10重量％未満であると分散液の粒子径が粗
くなり、静置安定性が悪くなる。60重量％を越えると得
られる皮膜の接着性が悪くなる。（Ｂ）成分が20重量％
未満であると、接着性が悪く70重量％を越えると粒子径
が粗くなり静置安定性が悪くなる。これら（Ａ）成分と
（Ｂ）成分以外に透明性を損わない他の物質を添加し得
る。この様な物質として、例えば塩素含有量が20〜40重
量％の塩素化ポリプロピレン、石油樹脂、テルペン（誘
導体）、ロジン（誘導体）、等の粘着剤、マイクロクリ
スタリンワツクス、パラフインワツクス等のワツクス
類；シリカ、合成ゼオライト等の無機微粉末系アンチブ
ロツキング剤；ステアリン酸アミド、エルシン酸アミ
ド、オレイン酸アミド等の有機脂肪酸アミド系スリツプ
剤等をあげることが出来る。
るオレフイン系共重合体組成物100重量％中、（Ａ）成
分は10〜60重量％、（Ｂ）成分は20〜70重量％である。
（Ａ）成分が10重量％未満であると分散液の粒子径が粗
くなり、静置安定性が悪くなる。60重量％を越えると得
られる皮膜の接着性が悪くなる。（Ｂ）成分が20重量％
未満であると、接着性が悪く70重量％を越えると粒子径
が粗くなり静置安定性が悪くなる。これら（Ａ）成分と
（Ｂ）成分以外に透明性を損わない他の物質を添加し得
る。この様な物質として、例えば塩素含有量が20〜40重
量％の塩素化ポリプロピレン、石油樹脂、テルペン（誘
導体）、ロジン（誘導体）、等の粘着剤、マイクロクリ
スタリンワツクス、パラフインワツクス等のワツクス
類；シリカ、合成ゼオライト等の無機微粉末系アンチブ
ロツキング剤；ステアリン酸アミド、エルシン酸アミ
ド、オレイン酸アミド等の有機脂肪酸アミド系スリツプ
剤等をあげることが出来る。
オレフイン系共重合体組成物粒子100重量部を水中に分
散させる保護コロイド剤は、アミノ基をもつ水溶性（メ
タ）アクリル系共重合体で、次に示す（ａ）成分と
（ｂ）成分、必要により他の重合性単量体とを共重合さ
せて得られた共重合体を酸により部分的に、または全部
中和させることにより製造される（特開昭58−118843
号）。
散させる保護コロイド剤は、アミノ基をもつ水溶性（メ
タ）アクリル系共重合体で、次に示す（ａ）成分と
（ｂ）成分、必要により他の重合性単量体とを共重合さ
せて得られた共重合体を酸により部分的に、または全部
中和させることにより製造される（特開昭58−118843
号）。
（ａ）成分： （ｂ）成分： 〔式中、 R1はＨまたはCH3; R2はC1〜C4のアルキレン基またはヒドロキシ置換アルキ
レン基； R3とR4はＨまたはＣ１〜４のアルキル基； R5はＣ１〜22のアルキル基、アルケニル基、シクロアル
キル基またはアラルキル基； ＡはＯまたはNH である〕 上記（Ａ）成分としてはN,N−ジメチルアミノエチル
（メタ）クリレート、N,N−ジエチルアミノエチル（メ
タ）クリレート、N,N−ジメチルアミノエチル（メタ）
アクリルアミド、N,N−ジメチルアミノ−２−ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレート、４−ビニルピリジ
ン、２−ビニルピリジンなどが挙げられる。
レン基； R3とR4はＨまたはＣ１〜４のアルキル基； R5はＣ１〜22のアルキル基、アルケニル基、シクロアル
キル基またはアラルキル基； ＡはＯまたはNH である〕 上記（Ａ）成分としてはN,N−ジメチルアミノエチル
（メタ）クリレート、N,N−ジエチルアミノエチル（メ
タ）クリレート、N,N−ジメチルアミノエチル（メタ）
アクリルアミド、N,N−ジメチルアミノ−２−ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレート、４−ビニルピリジ
ン、２−ビニルピリジンなどが挙げられる。
（Ｂ）成分のアクリル酸エステルとしては（メタ）アク
リル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）ア
クリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸
ステアリル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メ
タ）アクリル酸アリル、（メタ）アクリル酸ベンジルな
どのアクリル酸又はメタアクリル酸のアルキル、アルケ
ニル、シクロアルキル、アラルキルエステルが挙げられ
る。これらは単独で用いてもよく、或いは２種以上組み
合わせて使用することができる。
リル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）ア
クリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸
ステアリル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メ
タ）アクリル酸アリル、（メタ）アクリル酸ベンジルな
どのアクリル酸又はメタアクリル酸のアルキル、アルケ
ニル、シクロアルキル、アラルキルエステルが挙げられ
る。これらは単独で用いてもよく、或いは２種以上組み
合わせて使用することができる。
これら（ａ）成分と（ｂ）成分の単量体の他に、必要に
応じて酢酸ビニル、スチレン、ビニルエーテル等の重合
性単量体が使用される。
応じて酢酸ビニル、スチレン、ビニルエーテル等の重合
性単量体が使用される。
そして、（ｃ）成分は、共重合体成分に占める（ｂ）成
分のアクリル酸エステルｉのモル分率をMi、そのアクリ
ル酸エステルｉのエステルの炭素数をNiとした場合にMi
とNiの積の総和（ΣMiNi）が0.5から10の値、好ましく
は１〜８の値となる割合で（ｂ）成分を選択して用いる
ことが好ましい。
分のアクリル酸エステルｉのモル分率をMi、そのアクリ
ル酸エステルｉのエステルの炭素数をNiとした場合にMi
とNiの積の総和（ΣMiNi）が0.5から10の値、好ましく
は１〜８の値となる割合で（ｂ）成分を選択して用いる
ことが好ましい。
ΣMiNiが0.5モル未満であると共重合体の中和物の親油
性が弱く、また10を越えると親油性が強すぎていずれの
場合も安定な水性分散液を製造することができない。
性が弱く、また10を越えると親油性が強すぎていずれの
場合も安定な水性分散液を製造することができない。
これら（ａ）成分、（ｂ）成分等の重合性単量体は、
（ａ）成分10〜80モル％、好ましくは15〜75モル％、
（ｂ）成分90〜20モル％、好ましくは85〜25モル％の割
合で重合開始剤の存在下に０〜180℃、好ましくは40〜1
20℃で0.5〜20時間、好ましくは２〜10時間反応させら
れ、共重合体が製造される。この重合反応は水あるいは
エチルアルコール、イソプロピルアルコール、セロソル
ブ等の親水性溶媒の存在下で行うとよい。重合開始剤と
してはアゾビスイソブチロニトリル、ｔ−ブチルパーオ
キシイソブチレート、1,1−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）シクロヘキセン、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエー
ト等が挙げられる。
（ａ）成分10〜80モル％、好ましくは15〜75モル％、
（ｂ）成分90〜20モル％、好ましくは85〜25モル％の割
合で重合開始剤の存在下に０〜180℃、好ましくは40〜1
20℃で0.5〜20時間、好ましくは２〜10時間反応させら
れ、共重合体が製造される。この重合反応は水あるいは
エチルアルコール、イソプロピルアルコール、セロソル
ブ等の親水性溶媒の存在下で行うとよい。重合開始剤と
してはアゾビスイソブチロニトリル、ｔ−ブチルパーオ
キシイソブチレート、1,1−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）シクロヘキセン、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエー
ト等が挙げられる。
（Ａ）成分の量が10モル％未満では得られる共重合体の
中和物の親水性が弱く、また、80モル％を越えると中和
物の親水性が強すぎて安定なポリマー水性分散液を製造
することができない。（Ｂ）成分の量が20モル％未満で
は得られる共重合体の中和物の親油性が弱く、また、90
モル％を越えると該中和物の親油性が強すぎ、いずれの
場合も安定なポリマー水性分散液を得ることができな
い。
中和物の親水性が弱く、また、80モル％を越えると中和
物の親水性が強すぎて安定なポリマー水性分散液を製造
することができない。（Ｂ）成分の量が20モル％未満で
は得られる共重合体の中和物の親油性が弱く、また、90
モル％を越えると該中和物の親油性が強すぎ、いずれの
場合も安定なポリマー水性分散液を得ることができな
い。
この共重合体を中和する酸としては蟻酸、酢酸、塩酸、
リン酸、硝酸等があげられるが、これらの中でも常温で
揮発性の蟻酸、酢酸、塩酸を用いたときは、水性分散液
が乾燥して皮膜を形成する際、中和物よりこれら酸が遊
離して分散剤の疎水性が増加するので皮膜の耐水性は良
好となる。
リン酸、硝酸等があげられるが、これらの中でも常温で
揮発性の蟻酸、酢酸、塩酸を用いたときは、水性分散液
が乾燥して皮膜を形成する際、中和物よりこれら酸が遊
離して分散剤の疎水性が増加するので皮膜の耐水性は良
好となる。
中和反応は、共重合体と酸を20〜100℃で0.1〜３時間反
応させることにより実施される。
応させることにより実施される。
また、共重合体の製造前に、予じめ（ａ）成分をこれら
酸で中和し、これと（ｂ）成分等の単量体と重合させて
共重合体の中和物を製造してもよい。中和に用いられる
酸の使用量は、共重合体を構成する（Ａ）成分の10〜10
0モル％である。
酸で中和し、これと（ｂ）成分等の単量体と重合させて
共重合体の中和物を製造してもよい。中和に用いられる
酸の使用量は、共重合体を構成する（Ａ）成分の10〜10
0モル％である。
この共重合体の一部または全部中和物は、一般に水溶性
物であるのが好ましいが、粒径0.01〜５μの難水溶性の
固体であつてもよい。なぜならこの中和物自身、ポリマ
ーであるから皮膜を形成するからである。しかしなが
ら、分散される高分子化合物とこの中和物との相溶性が
悪い場合は皮膜の透明性が低下するので水溶性物である
方が好ましい。
物であるのが好ましいが、粒径0.01〜５μの難水溶性の
固体であつてもよい。なぜならこの中和物自身、ポリマ
ーであるから皮膜を形成するからである。しかしなが
ら、分散される高分子化合物とこの中和物との相溶性が
悪い場合は皮膜の透明性が低下するので水溶性物である
方が好ましい。
この中和物は一般に水で希釈されて保護コロイド剤（分
散剤）として使用される。その使用量は、分散されるオ
レフイン系共重合体組成物100重量部に対し、固型分換
算で５〜20重量部、好ましくは８〜15重量部の割合で用
いられる。５重量部未満では安定した水性分散液を製造
することができない。また、20重量部を越えると経済的
に得策でなく、かつ、皮膜の機械的強度が実用に耐えな
い。
散剤）として使用される。その使用量は、分散されるオ
レフイン系共重合体組成物100重量部に対し、固型分換
算で５〜20重量部、好ましくは８〜15重量部の割合で用
いられる。５重量部未満では安定した水性分散液を製造
することができない。また、20重量部を越えると経済的
に得策でなく、かつ、皮膜の機械的強度が実用に耐えな
い。
この中和物を保護コロイド剤として樹脂水性分散液を製
造するには、溶融したオレフイン系樹脂組成物を保護コ
ロイド剤を含有する水中に添加し、ホモミキサー、押出
機等により均一に撹拌することにより実施される。最も
好ましい態様は特開昭56−2149号公報に開示されるスク
リユーを２本以上ケーシング内に有する多軸押出機を用
い、該押出機のホツパーよりオレフイン系樹脂組成物を
供給し、これを加熱、溶融混練させ、更に該押出機の圧
縮ゾーンまたは／および計量ゾーンに設けた少くとも１
個の液体供給口より供給された保護コロイド剤の水溶液
と混練することによつて製造される。
造するには、溶融したオレフイン系樹脂組成物を保護コ
ロイド剤を含有する水中に添加し、ホモミキサー、押出
機等により均一に撹拌することにより実施される。最も
好ましい態様は特開昭56−2149号公報に開示されるスク
リユーを２本以上ケーシング内に有する多軸押出機を用
い、該押出機のホツパーよりオレフイン系樹脂組成物を
供給し、これを加熱、溶融混練させ、更に該押出機の圧
縮ゾーンまたは／および計量ゾーンに設けた少くとも１
個の液体供給口より供給された保護コロイド剤の水溶液
と混練することによつて製造される。
または、オレフイン系樹脂組成物と、保護コロイド剤の
水溶液とを押出機のホツパーより供給し、オレフイン系
樹脂組成物の可塑化温度よりも15℃高い温度に加熱し、
スクリユーで混練することによつても製造される。
水溶液とを押出機のホツパーより供給し、オレフイン系
樹脂組成物の可塑化温度よりも15℃高い温度に加熱し、
スクリユーで混練することによつても製造される。
一般に水の使用量は得られる水性分散液の固型分濃度が
20〜65重量％となるように用いる。
20〜65重量％となるように用いる。
上記オレフイン系樹脂組成物と保混コロイド剤の他に、
消泡剤、粘度調整剤、アニオン性界面活性剤、非イオン
性界面活性剤、樹脂の酸化防止剤等を配合しても良い。
消泡剤、粘度調整剤、アニオン性界面活性剤、非イオン
性界面活性剤、樹脂の酸化防止剤等を配合しても良い。
このようにして製造された水性分散液は、樹脂の粒子が
平均粒径５μ以下で、粒径が１μ以下のものが10重量％
以上、好ましくは20重量％以上の状態で水に分散してい
る25℃における粘度が10〜10,000センチポイズ、好まし
くは50〜5,000センチポイズのものである。
平均粒径５μ以下で、粒径が１μ以下のものが10重量％
以上、好ましくは20重量％以上の状態で水に分散してい
る25℃における粘度が10〜10,000センチポイズ、好まし
くは50〜5,000センチポイズのものである。
このエチレン系樹脂水性分散液は用いるオレフイン系樹
脂の種類にもよるが、塗料、粘着剤、インキバインダ
ー、接着剤、エマルジヨンの改質剤として利用される。
脂の種類にもよるが、塗料、粘着剤、インキバインダ
ー、接着剤、エマルジヨンの改質剤として利用される。
次に、実施例及び比較例をあげて本発明をさらに詳述す
る。なお、例中の％および部は特に例記しない限り重量
基準である。
る。なお、例中の％および部は特に例記しない限り重量
基準である。
実施例−１ エチレン−アクリル酸共重合体（アクリル酸７重量％、
メルトフローレーシヨ150g/10分）40重量部と、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含有量10重量部、
メルトフローレーシヨ75g/10分）60重量部からなるオレ
フイン系共重合体組成物100重量部を、池貝鉄工（株）
製同方向噛合型三条ネジ押出機PCM45のホツパーより100
重量部／時間の割合で供給し、第１のベント孔よりギヤ
ーポンプによりジメチルアミノエチルメタクリレート・
ラウリルメタクリレート・ブチルメタクリレート共重合
体（重量比で45−45−10）のギ酸中和（ジメチルアミノ
エチルメタクリレートと等モル）水溶液（固形分35％）
を30重量部／時間の割合で供給した。
メルトフローレーシヨ150g/10分）40重量部と、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含有量10重量部、
メルトフローレーシヨ75g/10分）60重量部からなるオレ
フイン系共重合体組成物100重量部を、池貝鉄工（株）
製同方向噛合型三条ネジ押出機PCM45のホツパーより100
重量部／時間の割合で供給し、第１のベント孔よりギヤ
ーポンプによりジメチルアミノエチルメタクリレート・
ラウリルメタクリレート・ブチルメタクリレート共重合
体（重量比で45−45−10）のギ酸中和（ジメチルアミノ
エチルメタクリレートと等モル）水溶液（固形分35％）
を30重量部／時間の割合で供給した。
引き続き、第２の供給口より、水を80重量部／時間の割
合でプランジヤーポンプにより供給し、押出し温度120
℃、スクリユー回転数300rpmで押出したところ乳白色の
水性分散液が得られた。
合でプランジヤーポンプにより供給し、押出し温度120
℃、スクリユー回転数300rpmで押出したところ乳白色の
水性分散液が得られた。
このものの平均粒径を顕微鏡で観察したところ、0.2μ
であり、３ケ月経過しても固液分離がなく静置安定性が
良好であつた。
であり、３ケ月経過しても固液分離がなく静置安定性が
良好であつた。
更に、この水性分散液を肉厚20μの二軸延伸ポリプロピ
レンフイルムの表面に乾燥膜厚が３μになるように塗布
し、110℃で乾燥したところ、透明性の良好な塗布フイ
ルム（霞み度4.2％）が得られた。
レンフイルムの表面に乾燥膜厚が３μになるように塗布
し、110℃で乾燥したところ、透明性の良好な塗布フイ
ルム（霞み度4.2％）が得られた。
この塗布フイルムに、低密度ポリエチレンを290℃で40
μの膜厚になる様にラミネート速度80m/分にて押出ラミ
ネートしてラミネート強度＊を測定したところ480g/15m
m幅と充分な強度を示した。＊ ラミネート強度の測定方法 Ｔ型ピール強度をシヨツパーにて引張り速度300mm/分に
て測定した。
μの膜厚になる様にラミネート速度80m/分にて押出ラミ
ネートしてラミネート強度＊を測定したところ480g/15m
m幅と充分な強度を示した。＊ ラミネート強度の測定方法 Ｔ型ピール強度をシヨツパーにて引張り速度300mm/分に
て測定した。
実施例−２〜６、比較例−１〜５ 実施例−１に於てエチレン−アクリル酸共重合体および
エチレン−酢酸ビニル共重合体のインデツクスを表−１
に掲げた様にする他は同様にして乳化液を得、同様に評
価した。結果を同表に示す。
エチレン−酢酸ビニル共重合体のインデツクスを表−１
に掲げた様にする他は同様にして乳化液を得、同様に評
価した。結果を同表に示す。
実施例−７〜12、比較例−６〜８ エチレン−無水マレイン酸−アクリル酸エチル三元共重
合体（無水マレイン酸含量0.8重量％、アクリル酸エチ
ル含量7.2重量％、メルトフローレーシヨ200g/10分）
と、エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含量28
重量％、メルトフローレーシヨ6g/10分）と塩素化ポリ
プロピレン（塩素含量26重量％）と、パラフインワツク
ス（融点55℃）を表−２に掲げた組成で配合したオレフ
イン系共重合体組成物100重量部を、実施例−１と同様
にして水性分散液を得た。
合体（無水マレイン酸含量0.8重量％、アクリル酸エチ
ル含量7.2重量％、メルトフローレーシヨ200g/10分）
と、エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含量28
重量％、メルトフローレーシヨ6g/10分）と塩素化ポリ
プロピレン（塩素含量26重量％）と、パラフインワツク
ス（融点55℃）を表−２に掲げた組成で配合したオレフ
イン系共重合体組成物100重量部を、実施例−１と同様
にして水性分散液を得た。
この水性分散液の平均粒子径及び静置安定性を同表に示
す。また、この水性分散液を肉厚25μの二軸延伸ポリプ
ロピレンフイルムのコロナ処理面に乾燥后の膜厚が５μ
になる様に塗布し、110℃で乾燥し、透明性及びヒート
シール強度＊を測定した。結果を同表に示す。＊ ヒートシール強度の測定方法 塗布したフイルムの塗布面同志を重ね合わせ、熱板型ヒ
ートシーラーにて110℃、130℃の温度にて2kg/cm2の圧
力で0.5秒の時間ヒートシールした。
す。また、この水性分散液を肉厚25μの二軸延伸ポリプ
ロピレンフイルムのコロナ処理面に乾燥后の膜厚が５μ
になる様に塗布し、110℃で乾燥し、透明性及びヒート
シール強度＊を測定した。結果を同表に示す。＊ ヒートシール強度の測定方法 塗布したフイルムの塗布面同志を重ね合わせ、熱板型ヒ
ートシーラーにて110℃、130℃の温度にて2kg/cm2の圧
力で0.5秒の時間ヒートシールした。
このヒートシールしたフイルムを15mm幅に短冊状に切出
し、シヨツパーに引張り速度300mm/分で、180゜ピール
強度を測定。
し、シヨツパーに引張り速度300mm/分で、180゜ピール
強度を測定。
実施例13 水性分散液が塗布される二軸延伸ポリプロピレンフイル
ムの代りに、ポリエチレンテレフタレートフイルム（PE
T）または塩化ビニリデンコートポリアミドフイルム（P
VDC/NY）を用いる他は同様にして塗布フイルムを得、低
密度ポリエチレンフイルムとのラミネート強度を求め
た。
ムの代りに、ポリエチレンテレフタレートフイルム（PE
T）または塩化ビニリデンコートポリアミドフイルム（P
VDC/NY）を用いる他は同様にして塗布フイルムを得、低
密度ポリエチレンフイルムとのラミネート強度を求め
た。
結果を表−３に示す。
比較例９ オレフイン系水性分散体を塗布しないこと以外は実施例
13と同様の操作を行ない、ラミネート強度を測定した。
その結果を表−４に示す。
13と同様の操作を行ない、ラミネート強度を測定した。
その結果を表−４に示す。
実施例14 坪量210g/m2の白ボール紙にエチレン−無水マレイン酸
−アクリル酸エチル共重合体（無水マレイン酸含有量0.
8重量％、アクリル酸エチル含有量7.2重量％、メルトフ
ローレーシヨ200g/10分）50重量部とエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体（酢酸ビニル含有量20重量％、メルトフロ
ーレーシヨ400g/10分）50重量部とを水溶性（メタ）ア
クリル樹脂により分散させた水性分散体を乾燥膜厚が1.
5μとなるように塗布して、この塗布面に低密度ポリエ
チレン（密度0.923、メルトフローレーシヨ10g/10分）
を45μの膜厚となるように樹脂温度285℃、ラミネート
速度80m/分で押出ラミネートした。ここで得られた積層
物のラミネート強度を測定した結果を表−５に示す。
−アクリル酸エチル共重合体（無水マレイン酸含有量0.
8重量％、アクリル酸エチル含有量7.2重量％、メルトフ
ローレーシヨ200g/10分）50重量部とエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体（酢酸ビニル含有量20重量％、メルトフロ
ーレーシヨ400g/10分）50重量部とを水溶性（メタ）ア
クリル樹脂により分散させた水性分散体を乾燥膜厚が1.
5μとなるように塗布して、この塗布面に低密度ポリエ
チレン（密度0.923、メルトフローレーシヨ10g/10分）
を45μの膜厚となるように樹脂温度285℃、ラミネート
速度80m/分で押出ラミネートした。ここで得られた積層
物のラミネート強度を測定した結果を表−５に示す。
比較例10 オレフイン系水性分散体を塗布しないこと以外は実施例
14と同様にして評価を行なつた結果を表−５に示す。
14と同様にして評価を行なつた結果を表−５に示す。
実施例15 実施例14に示した水性分散体を坪量210g/m2の白ボール
紙とアルミ箔を低密度ポリエチレンにより貼合せた基材
のアルミ面に塗布した以外は実施例−２と同様にして積
層物を得た。
紙とアルミ箔を低密度ポリエチレンにより貼合せた基材
のアルミ面に塗布した以外は実施例−２と同様にして積
層物を得た。
この積層物のラミネート強度を表−６に示す。
比較例11 オレフイン系水性分散体のかわりに有機イソシアネート
化合物 チタボンドＴ−140（日本曹達（株）製）を塗
布した以外は実施例14と同様にして積層物を得た。この
積層物のラミネート強度を表−６に示す。
化合物 チタボンドＴ−140（日本曹達（株）製）を塗
布した以外は実施例14と同様にして積層物を得た。この
積層物のラミネート強度を表−６に示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 33:04） (56)参考文献 特開 昭58−120655（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−118843（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−127752（ＪＰ，Ａ)
Claims (2)
- 【請求項１】（Ａ）．不飽和カルボン酸あるいはその無
水物が0.3〜10重量％の割合でランダム共重合され、か
つ、JIS Ｋ−6760に従つて測定したメルトフローレー
シヨが30〜1,000g/10分の酸基を有するエチレン系共重
合体10〜60重量％と （Ｂ）．酢酸ビニル含有量が８〜45重量％であつて、JI
S Ｋ−6760に従つて測定したメルトフローレーシヨが
５〜500g/10分のエチレン−酢酸ビニル共重合体20〜70
重量％とを含有するオレフイン系共重合体組成物粒子10
0重量部がアミノ基をもつ水溶性（メタ）アクリル系共
重合体よりなる保護コロイド剤５〜20重量部によつて水
中に分散されたエチレン系樹脂水性分散液。 - 【請求項２】保護コロイド剤が、 ａ）成分 および／又は ｂ）成分 〔式中、 R1はＨまたはCH3; R2はC1〜C4のアルキレン基またはヒドロキシ置換アルキ
レン基； R3とR4はＨまたはＣ１〜４のアルキル基； R5はＣ１〜22のアルキル基、アルケニル基、シクロアル
キル基またはアラルキル基； ＡはＯまたはNH である〕 上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分との共重合体を酸で一部ま
たは全部を中和した中和物であることを特徴とする特許
請求の範囲第１項記載のエチレン系樹脂水性分散液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26600487A JPH0798878B2 (ja) | 1987-10-21 | 1987-10-21 | エチレン系樹脂水性分散液 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26600487A JPH0798878B2 (ja) | 1987-10-21 | 1987-10-21 | エチレン系樹脂水性分散液 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01108236A JPH01108236A (ja) | 1989-04-25 |
| JPH0798878B2 true JPH0798878B2 (ja) | 1995-10-25 |
Family
ID=17425030
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26600487A Expired - Lifetime JPH0798878B2 (ja) | 1987-10-21 | 1987-10-21 | エチレン系樹脂水性分散液 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0798878B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6762239B1 (en) * | 2000-11-21 | 2004-07-13 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Highly functionalized ethylene-vinyl acetate emulsion copolymers |
| US6562892B2 (en) * | 2001-03-30 | 2003-05-13 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Highly functional polymer latex |
| US10682834B2 (en) | 2017-03-31 | 2020-06-16 | Toray Plastics (America), Inc. | Antifog polyester lidding film for CPET trays |
-
1987
- 1987-10-21 JP JP26600487A patent/JPH0798878B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01108236A (ja) | 1989-04-25 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
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