TW591059B

TW591059B - Polyorganosiloxane mixtures for treating fiber materials

Info

Publication number: TW591059B
Application number: TW090108846A
Authority: TW
Inventors: Harald Chrobaczek; Ingo Goerlitz; Erich Roessler; Mark Oelschlaeger
Original assignee: Ciba Sc Pfersee Gmbh
Priority date: 2000-04-19
Filing date: 2001-04-12
Publication date: 2004-06-11
Also published as: DE60102013D1; CN1252142C; US20030109663A1; CN1422297A; EP1282656B1; AU5627001A; US6706812B2; EP1282656A1; WO2001081454A1; DE60102013T2; ATE259387T1; EP1148080A1

Description

591059 A7 _ B7 五、發明說明（I ) 【發明說明】本發明關於特定的聚矽氧烷混合物，關於一種製備這些混合物之方法，及亦關於該混合物於處理纖維材料尤其不織布之用途。已知使用含Si-H基的聚有機矽氧烷來整理(包括疏水化)纖維材料。亦已知用聚矽氧烷來處理不織布。更已知可使含Si-H基的聚有機矽氧烷與水反應，此情況中Si-H基藉由脫離氫而轉化成爲Si-OH基，Si-H基亦可與其他含〇H基之化合物反應，例如包括具有Si-OH基的聚有機矽氧烷，此情況中氫之脫離而產生新的Si-Ο鍵，特別是Si-〇-Si。當於觸媒的不存在下，用一種含Si-H基的矽氧烷和含Si-OH基的矽氧烷之產品混合物來處理纖維材料時，係不能獲得令人滿意的拒水性。但是縱使使用習用的交聯性觸媒也不能確保所有的該些混合物會提供良好的結果。亦已知基於聚有機氫矽氧烷、α，ω-二羥基聚二有機矽氧烷、可選擇的胺基官能矽化合物以及觸媒的聚有機矽氧烷，且它們例如係敘述於ΕΡ丄：Ζ67 217中。依照此ΕΡ-Α ，使用具有不同分子量的三種不同的二羥基聚矽氧烷來製備聚合物。胺基官能單烷氧基-或二烷氧基矽烷的使用係未被提及。反應係在縮合觸媒的存在下進行。基於聚有機氫矽氧烷、α，ω-二羥基聚二有機矽氧烷及胺基官能烷氧矽烷的聚有機矽氧烷同樣是已知的，且它用於整理纖維材料的用途同樣已知的，日例加敘沭於ΕΡ_Α 702 106_中。此處，反應亦於交聯觸媒的存在下進行。在應用於纖維材料之前 3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) | · ϋ ϋ ϋ ϋ -^-T°J .1 FI ·ϋ 1_1 _1 ϋ I I · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 591059 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（7 ) ，並未進行所提及的成分之化學反應。再者，成分參與纖維材料上的反應。亦已知可形成泡沬的聚有機矽氧烷組成物。可藉由混合有機矽氧烷橡膠、聚有機氫矽氧烷、α，ω-二羥基聚二有機矽氧烷、胺基官能烷氧矽烷及視需要選用的起始材料來獲得它們；此例如敘述於EP-A 8AU66號中。所用的起始材料係含有RSiO^單元的嵌段共聚物，例如連接有三個氧原子至矽原子。美國專利4，177，176號敘述用於處理纖維材料的組成物。此組成物含有一改質的α，ω-二羥基聚二甲基矽氧烷，其含有胺基且較佳藉由與含胺基的烷基二烷氧矽烷之反應且可由未經取代的α，ω-二羥基聚二甲基矽氧烷製備得。該組成物更含有一種具Si-H鍵的矽氧烷。胺基官能矽氧烷與含Si-H鍵的矽氧烷係以混合物存在著；該美國專利中未提及含有一種藉由所提及的兩種矽氧烷之化學反應所形成的產物之組成物。先前技藝的聚矽氧烷組成物係有缺點的。在應用於纖維材料之前，沒有一含Si-H鍵的矽氧烷、α，ω-二羥基聚二有基矽氧烷和胺基官能二烷氧矽烷之間的化學反應，則所可獲得之對於纖維材料的影響幅度及/或持久性係非最佳的。此尤其適用於當以聚矽氧烷組成物來處理不織布時。在使用先前技藝的組成物常常會產生非最佳的不織布特性，如關於不布織之可獲得的效果及加工性。使用高分子量聚矽氧烷或含相當大量RSiOu單元且爲高分子量的聚矽氧院 4 尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(21〇 X 297公釐）裝--------、訂----------^^^^1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 591059 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（h) (即含有連接三個氧原子的砂原子)係亦會產生缺點。本發明一目的在於提供改良的聚有機矽氧烷混合物，其用於處理纖維材料，較佳爲織物，尤其不織布。該改良的聚有機矽氧烷混合物在儲存時應係安定的’不論純淨以及具有適當pH的水性分散液形式皆係安定的’而且聚砂氧烷混合物對於纖維材料的黏附性應該良好的’縱使在洗滌作業後。藉由一種聚有機矽氧烷混合物來達成此目的，該有機矽氧烷之獲得係可藉由反應一種線型聚有機矽氧烷(A)，其含有5至70，較佳10至60個矽原子的通式(I)單元 Η 及視需要選用的通式(II)單元 I -Si-O- (II) 且具有由(RiSi-O-基或H^hSi-O-基所形成的端基本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----------裝--------.訂—------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 591059 A7 五、發明說明（W ) 與-種線型α，ω_二經基聚二有機较氧院⑻，其含有ι〇至 150，較佳20 S 80個砂原子、上述通式(Π)單元及視需要選用的式(IV)單元 R1

I ^Si-O-

I

Y 且具有由HOSKR1)2^-基所形成的端基，及與一種通式(III)的砂院(C) (IV) ------------裝--- (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁)

Y RVx- Si-(0R2)x (III) 訂-!· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製及視需要與一種線型聚有機矽氧烷(D)，其含有式(1)單元或改質的式(I)單元，其中氫原子係被OH基所置換，及附加的式(IX)單元 R1 -Si-0-

0vCH(FT )十 CH2 f 0 t CH2CH2-0 CHR’-CHR'O欠 FT 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公爱） (IX) 591059 A7 B7 五、發明說明（<) 及視需要式(II)單兀’聚有機砂氧院(D)的端基係由(RtSi-0-基或HCKWhSi-O-基所形成，其中各R1獨立地係1-6個碳原子的烷基或苯基，較佳甲基，各R2獨立地係1-6個碳原子的烷基，較佳甲基或乙基， Y 係式 V、VI、VII 或 VIII 基， (V) ch3 ch3 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-CH2-CH(Rm)—(CH2^0h N - R” (VI) ch3 ch3 (VII) ch3 ch3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -CH2-CH(R”’)一(CHA O-CO-hKR1)— NR·” (VIII) ch3 ch3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 591059 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（b ) 其中 R”’係 Η 或 CH3， R’和R”中一者係氫而另一者係CH3， m係5至40， k係0至6，較佳1， t係2至8，較佳2至4， η係0至10， 1係〇至3，較佳0或1， R5 係 Η、_CO-CH3、_CO-(CH2)k_〇H、_CH2_(CH2)k-CH3 或環己基，且x係1至3，較佳1或2，反應係在無聚有機矽氧烷(其含有通式R4Si〇1 5，其中 R4係單價有機基)當作起始材料下進行，且反應之進行方式爲使得所獲得的聚矽氧烷混合物中所存在的Si-H單元之數目爲60至95%在反應前成分(A)和(D)之形式中所存在的 Si-H單兀數目，且反應係在不使用含金屬的交聯劑或縮合觸媒來進行。本發明的聚有機矽氧烷混合物較佳係藉由使上述及申請專利範圍中所述的三種起始材料A、B和C與視需要選用的起始材料D反應。可在有機溶劑的存在或不存在下最初混合所有的三種或四種起始材料以執行此反應。當使用溶劑時’其必須爲惰性的，即其必須不參加與起始材料、中間物和與聚矽氧烷(形成當作最後產物）的化學反應。較佳爲不使用有機溶劑。 8 —：—·-----•裝--------訂—----- (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 x 297公釐） 591059 A7 B7 五、發明說明u ) 應較佳係進行直到95至100%所用之水已經反應爲止。水可含於反應混合物中，方式爲使得水恰於反應開始時出現著，但是亦可稍後才加水。茲相信起始成分(A)、（B)和(C)以及視需要選用的(D)之間的反應亦涉及縮合反應，其中成分(B)的末端OH基與成分(C)(或若適當的話其水解物)的OR2基反應，及與成分(A) 的Si-H鍵反應，及與若存在的話與成分(D)或與成分(A)或 (D)和水的反應所形成的Si-H基。成分(A)的使用，即Si-H 鍵或於水的存在下由其所形成Si-OH鍵，與成分(B)的反應，提供交聯的結構，其若須要可經更進一步的交聯，尤其在因爲依本發明的聚矽氧烷混合物含有具Si-H鍵的產物。反應混合物中存在有該具有Si-H鍵的產物之原因例如爲開始時使用過量的成分(A)。依本發明的混合物係具有良好的儲存安定性，不僅純淨而且爲pH範圍2-4的水性分散液形式。它們係非常可用於處理纖維材料，較佳爲織物，如織布或針織物，特別是不織布。爲了處理纖維材料，它們較佳係以水性分散液形式應用於纖維材料，例如藉由浸軋。它們使得所整理的纖維材料有柔軟的手感以及高度的拒水性，具有良好的耐洗滌特性。對比地，當需要較低度的拒水性時，或甚至要某些程度的親水性時，在製備時附帶地使用成分φ)亦可以本發明的混合物同樣地獲得該些特性。在它們已經應用於基材後，例如以水性分散液的形式，藉由浸軋，依本發明的混合物可在基材上形成薄膜。基 10 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) > 裝-------I 訂—--------· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 591059 (I) A7 B7 五、發明說明（1) 材可爲紡織纖維材料。藉由添加聚胺甲酸酯，尤其含有異氰酸酯基(其被嵌段劑如鹼金屬亞硫酸氫鹽或酮肟所可逆嵌段)的聚胺甲酸酯，可影響薄膜的形成速率，該嵌段劑如鹼金屬亞硫酸鹽或酮肟。此使得由合成物如聚酯或聚醯胺所構成的織物之特性能適合於特殊方式的所欲最終用途。聚有機矽氧烷(A)爲起始化合物中的一種，具有線型結構’即其含有十單元的線型鏈。此鏈中的各矽原子具有兩個氧原子且至少有一個R1基連接於它。連接於各矽原子的第四個基可爲氫原子或另一 R1基。然而，至少部分的砂原子必須連接有氫原子，即成分(A)必須含有式⑴單元。 R1

I -Si-0-

I Η 其可另含有式(II)單元。 R1

I -Si-O-

I R1 11 i紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公爱) ---1---.-----•裝--------訂---------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (Π) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 591059 A7 B7 五、發明說明（Ιΰ ) 較宜地，20至100%，尤其20至80°/c的成分(A)之矽原子各連接有氫原子。當成分(A)含有式(11)單元以及式(1) 單元，這些個別單元可以依任何所欲的樣式分佈於聚砂氧烷鍵中。用當作成分(A)的矽氧烷含有5至70 ’較佳10至60 個矽原子。成分(A)的線型聚有機矽氧烷鏈之末端係由式基或式(RiSi-O-基所形成。（Rl)3Si-〇-較宜當作鏈末端。不僅在於成分(A)的情況而且在以下成分(B)、 (C)和(D)之式中，各R1獨立地爲1至6個碳原子之烷基或苯基。烷基可爲線型或分枝的。較宜地，在所有的式中，全部的R1基之80至100%係各以CH3存在。可用爲成分 (a)的產品(“氫矽氧烷”)係可由市場上取得的，例如由德國的Wacker Chemie，或較佳可由已知的方式製備得。成分(A)亦可爲一種聚有機矽氧烷，其以及式(I)單元亦含有下述的式(IX)，即含乙氧基化或乙氧基化/丙氧基化基的側鏈。該聚矽氧烷係敘述於德國專利申請案100 12 913.7(2000年3月16日申請）。此處引述的聚矽氧烷不僅可在本發明的混合物之製備中當作成分(A)，而且亦可隨後加到依本發明的混合物或組成物，爲水性分散液形式，其如下述。它們的製備例如可藉由，例如，將烯丙基醇乙氧基化，且視情況地附加地丙氧基化，及使所獲得的烷氧基化烯丙醇與含Si-H鍵的聚矽 12 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 袭 J訂· 591059 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B7__ 五、發明說明（、丨）氧烷反應。就所獲得的產物將可用於當作製備本發明之聚矽氧烷混合物的成分(A)而言，其必須含有式⑴單元。因此，上述烷氧基化烯丙醇與含Si-H鍵的聚矽氧烷之反應必須在所獲得的產物仍含有式(I)單元(Si-H鍵)的條件下進行。可經由用量比例來控制此。用於製備依本發明的聚有機矽氧烷混合物所需要的第二起始材料(成分B)同樣地係一種線型聚矽氧烷，即一種 α，ω-一經基聚二有機砂氧烷。不像成分(a)，其不含有任何的Si-H鍵，但是具有兩個氧原子和二個碳原子連接於每一個矽原子。成分(B)含有1〇至5〇，較佳2()至8〇個矽原子。（B)的兩個鏈末端係由式11〇8丨(111)2-0_基所形成。成分 (B)的聚矽氧烷鏈含有式(11)的二有機矽氧基單元。 R1 I -Si-O· I Ri 其可另含有式(IV)單元。 R1 I •Si-O- I γ 13 ^1尺度適用中國國家標準（CNS)A4 ϋΓ(210 x 297公爱） (II) (IV) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) *裝 591059 Α7 Β7 五、發明說明（π) 其中R1係如上定義，而Y係式(V)、（VI)、（VII)、（VIII)之基。 -CH2-CH(Rm,)—{ CH永 NH-十(CH^NH卡R5 (V)

-CHrCH(R”·)~(CH2士· N N-R" (VI) (VII) ch3 ch3 NR，, 乂 (VIII) ch3 ch. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) _裝-------I 訂----------. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製在這些式中，R"’係氫或甲基，k係0至6，較佳1，t係2 至8，較佳2至4，而1係0至3，較佳0或1。R5係Η或- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 591059 A7 B7 五、發明說明（J) COCH3、-CO-(CH2)k_〇H、-CH2-(CH2)k-CH3 或環己基。特佳地，Y係式(V)基，尤其式(V)基含有一級胺基(R5=H)且視需要另含有二級胺基(1=0或1)者。較佳爲成分(B)的聚矽氧烷鏈中所存在的60至100%符合式(II)且0至40%符合式 (IV)。藉由導入胺基(式IV)，依本發明的混合物可用於使纖維材料具有柔軟的手感。可用作爲成分(B)的線型α，ω-二羥基聚二有基矽氧烷係可由市場上取得的，例如由德國的 Wacker Chemie，或較佳可由已知的方式製備得。用於製備依本發明的聚有機矽氧烷混合物所需要的第三起始材料，即成分(C)，係一種通式(III)的矽烷 -----------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

I RVx Si(OR2)x (III) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中R1和Y係如上定義，各R2獨立地係1-6個碳原子的院基，較佳甲基或乙基，而X係1至3，較佳1或2。式 (III)中，較宜地，R1係甲基，Y係式(V)基，而R5係Η。可用作爲成分(C)的化合物係可由市場上取得的，例如自德國的Brenntag之” Dynasylan”範圍的產品，或自德國的 Wacker Chemie 之產品。依本發明的聚有機矽氧烷混合物包括具有交聯結構的產物。然而，它們不使用已含有交聯單元的聚矽氧烷起始材料製備得，該交聯單元係其中含有三個氧原子連接於相 15 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 591059 A7 B7 五、發明說明（vv\ ) 同的矽原子者。相反地，用作爲成分(A)的聚矽氧烷和用作爲成分(B)的聚矽氧烷係具有純的線型結構且不含有通式 RtSiO^的任何單元。同樣者亦適用於聚矽氧烷(D)。在此式R^SiOu中，R4係單價有機基。對照下，成分(C)係一種單體型矽烷，其可含有一連接三個氧原子的矽原子，即當式(III)中的X爲3時。然而較宜地，X係1或2，尤其2 〇依本發明的聚有機矽氧烷之特別有利處在於不需要使用習用的含金屬之交聯或縮合觸媒來製備它們。同樣地，以依本發明的聚矽氧烷混合物之水性分散液所處理的纖維材料常常不需要習用的交聯或縮合觸媒，尤其不含金屬的觸媒，以使更進一步地交聯及鍵結於纖維材料。在應用於纖維材料後，依本發明的混合物係更可交聯的，因爲它們仍含有Si-H鍵。由於它們不僅在純淨狀態而且在酸性水性分散液形式係儲存安定的，所以依本發明的聚矽氧烷混合物之優點爲可利用於紡織整理機當作一成分系統。整理機僅需將水性懸浮液的濃度和pH調整至整理時所需之値。依本發明的聚矽氧烷混合物具有其它優點，即它們可用於製備水性懸浮液形式的組成物，不使用非離子界面活性劑。對照下，先前技藝的矽酮分散液常常爲陽離子配方，因爲有金屬鹽的存在。然而陽離子配方與某些所欲的液體成分如顏料有差的相容性。可使用成分(A)或(B)或(C)或(D)之定義範圍內的各產物 16 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----------裝-------- 訂 --------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 591059 A7 B7 五、發明說明（β) 之混合物來製備依本發明的聚矽氧烷。更具體地’起始成分(A)、（B)和(D)通常係爲聚合成分(A)、（B)和(D)之合成中所慣常製造的混合物。純淨態或水性分散液形式的依本發明之聚有機矽氧烷混合物可含有附加的成分。這些可爲在所述的(A)與(B)和 (C)之反應後加到混合物的產物，且較佳爲纖維材料之處理中的添加劑。但是它們亦可爲在此反應之前或期間所添加的產物。然而，此在反應之前或期間所附加含有的成分應該是惰性的，即不會參與起始成分(A)、（B)和(C)的化學反應。一個例外是使用聚矽氧烷(D)，其可能參與反應，如以下所更詳細說明者。依本發明之較佳的混合物在20°C具有小於1000 mPa sec的黏度，尤其不大於500 mPas的黏度，例如100至 500 mPas。依本發明之較佳實施例的混合物更含有在20°C 僅液體成分而且完全溶於二氯甲烷、石油醚(40-80°C餾份) 及甲苯中，當然任何水的存在係例外的。重要的是，使用當作成分(A)的僅含5至70、較佳10 至60個矽原子的聚有機矽氧烷及當作成分(B)的僅含1〇至 150、較佳20至80個矽原子的聚矽氧烷。同樣地，視需要選用的附加成分較佳爲具有比較短的鏈，即1〇至70個矽原子。使用比較短的鏈及未交聯的聚矽氧烷(A)、（B)和(D) 當作起始材料係能確保依本發明的聚矽氧烷混合物同樣地不具有非常高的分子量，縱使它們被交聯至某一程度，而因此特別適用於處理不織布。 17 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -II l· ——：-----•裝.II (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

I 591059 A7 _____ B7 五、發明說明（）可使用聚有機矽氧烷(D)以及起始材料(A)、（B)和(C)和視需要選用的水來製備依本發明的組成物。此成分（D)係線型聚矽氧烷，其之端基係由(R^Si-O-基或HC^RiSi-O- 基所形成。其爲線型，即僅含有在線型鏈內的矽原子。此鏈含有式(IX)單元。 R1

I •Si-O- (IX) ! CH2-CH(R”·）十 CH2 女〇十 CH2CH2-〇七"f CHR，-CHR”-017 R·，，其中R1、R’’’和k各係如上定義，m係5至40，且η係0 至10。較宜地，m〉n。在各-CHR’-CHR”-0-單元中，R’和 R”之一者係氫而另一者係甲基。可使用比C=C雙鍵多的 Si-H鍵，使含Si-H鍵的聚矽氧烷與已乙氧基化或已乙氧基化/丙氧基化的烯丙醇反應，來製備聚矽氧烷(D)。聚矽氧烷(D)在鏈中含有其它單元以及式（IX)單元。這些其它單元係爲上述式⑴單元或符合改質的式⑴之單元，該改質係使得在式（I)中連接於矽原子的是OH基而非Η原子。使式⑴單元與水在ρΗ>7時反應以形成改質的式⑴單兀。此外，聚砂氧院(D)可視情況含有式（II)單元。在非常適用爲起始成分（D)的聚矽氧烷中，矽原子總數的1〇至 40%係以式（IX)單元形式存在著，10至40%以式⑴單元或改質的式(I)單元形式存在著，其餘爲式(II)單元形式。在依的聚有機矽氧烷混合物之製備中使用聚有機矽氧烷(D)，則 18 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇x 297公釐） ---------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 591059 A7 B7 五、發明說明（η) 可以調整纖維材料親水性/疏水性，其被特殊方式處理至所欲的最終用途。通常，依任何順序將聚有機矽氧烷(Α)、α，ω-二羥基聚二有機矽氧烷(Β)及矽烷(C)和視需要選用的聚矽氧烷(D)和水加到反應中。但是有利上，在添加成分(Β)後，將(Α)和 (Β)之一加到反應混合物中。更尤其地，成分(Β)的添加應避免晚於成分(Α)和(C)。此主要避免在成分(Α)和(C)之間發生不想要的反應。不僅可以一次全部而且可以一次一點點來添加各個成分之總量。在使20至60重量份的(Α)、40至75重量份的(Β)和〇·〇1至5重量份的(C)反應後，可獲得高度適合於處理纖維材料的依本發明之聚有機矽氧烷混合物。當亦使用水時，在上述重量份的成分(A)、（Β)和(C)之反應中添加0.01至7 重量份、較佳0.1至5重量份的水係能獲得特別高度適合的依本發明之聚有機矽氧烷混合物。當額外使用聚有機矽氧烷〇))來製備依本發明的聚矽氧烷混合物時，此成分(D) 的添加量較佳10至30重量份，相對於上述成分(A)、（Β) 和(C)的重量份。不需要使用含金屬的交聯或縮合觸媒便能完成該會產生依本發明的聚有機矽氧烷混合物之反應。通常，在應用於纖維材料之後，依本發明的產物之更進一步的交聯係可能的，不需要添加含金屬的觸媒。必須在混合物(所獲得者)中所存在的具Si-H鍵之單元的數目爲反應前以成分(A)和(D)之形式所存在的Si-H單元 19 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) i 7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 591059 A7 B7 五、發明說明（J) 之數目的60-95%之條件下，完成用於製備依本發明的聚石夕氧烷混合物之反應。依本發明的聚有機矽氧烷混合物係更可交聯的，它們仍含有通式⑴之單元。在依本發明的聚有機砂氧昆合物中，較佳爲使得於反應完成後，70-90%的最初能成分 (A)形式使用的Si-H單元仍存在著。藉於10至130°C的溫度，較佳1〇至90°C，特佳2〇至 40°C，進行反應以獲得高度適用於處理纖維材料的依本:發明之聚有機矽氧烷混合物。反應時間較佳係在30分鐘至-天的範圍內，尤其在在30分鐘至8小時的範圍內，而且應根據所欲的轉化或交聯程度來控制溫度和時間。有利地，依本發明的聚有機矽氧烷混合物係製備成及使用成水性分散液。爲此目的，依本發明的聚有機矽氧院混合物較佳係藉由使用分散劑的已知方法而被轉化成水性分散液。可用的分散劑包括熟悉於分散聚有機矽氧烷之技藝的人士所已知者，例如陰離子、非離子、陽離子及兩性乳化劑以及其混合物。特佳爲非離子分散劑，例如在烷基鏈中具有8至14個碳原子的乙氧基化醇。可在將所產生的聚有機矽氧烷混合物分散於水中之前或期間，調整所欲的 pH。將依本發明的聚矽氧烷混合物分散於水中後所獲得組成物之pH較佳係被調整至一介2和4之間的値。可使用稀硫酸來調整pH。依本發明的聚矽氧烷混合物之水性分散液在pH 2至4時係安定的，其中所仍存在的Si-H鍵在室溫中僅會極慢地更進一步反應(若有的話）。 20 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） I — I ——1-----•裝--------訂·1·-------^#1 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 591059 A7 B7 五、發明說明（t') 在成分(A)、（B)和(C)及視需要選用的(D)之反應結束後，即一旦成分(C)已經實質上完全反應後，依本發明的聚有機矽氧烷混合物在水的不存在下係安定的，附帶條件爲PH 已經被調到不超過4之値。通常，Si-H鍵的殘餘含量愈高，則所要求的pH愈低。成分(A)、（B)和(C)之間的反應較佳係惰氣下進行，例如在N2下。可改變在周圍氣氛中的惰氣分率，以控制交聯單元的形成程度。依本發明的聚有機矽氧烷混合物係可用於處理纖維，較佳爲織物，尤其不織布。高度適用的纖維材料係由聚酯、聚醯胺所構成，但是亦包括其它纖纖和其混合物。依本發明的聚有機矽氧烷混合物已經表現某些程度的交聯，其之優點爲儲存安定性及混合物的耐久性，如含有依本發明之混合物爲水性分散液形式的組成物。經由仍存在的Si-H 鍵之參與，於高溫可在纖維材料上達成更進一步的交聯。依本發明的混合物可用於處理纖維材料，尤其不織布，尤其是以水性分散液形式。這些分散劑可更加有其它適宜的成分。根據已知的方法來應用，例如藉由浸軋，其中水性分散液首先被調整至所欲的使用濃度。依本發明的聚矽氧烷會賦予纖維材料如不織布有利的特性，這些有利的特性包括柔軟的手感以及分級和可控制的疏水性。在已經施用依本發明的聚矽氧烷混合物之分散液後，藉由習用的方法來乾燥纖維材料。其後，可藉由在高溫的熟成，例如在120至180°C，以使任何仍存在的Si-H鍵更 21 ^張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公 -----------裝--------··訂 j------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 591059 A7 B7 五、發明說明（一）進一步地交聯。用於產生依本發明的聚矽氧烷混合物之反應係具有某些令人感趣的修飾餘地，藉以可獲得具有特殊性質的產品混合物。在以下第⑷至⑷點中存在這些可能性。然而’它們及因此而獲得的產物係不再本發明的申請專利範圍內。沒有請求對它們的保護。 a) 可用線型、已交聯的具HOSKRi-O-端基的聚有機矽氧烷來置換某些量(例如10至40%)的線型二羥基二有機聚矽氧烷(B)。 b) 當處理僅係意欲賦予處理過的纖維材料具有柔軟的手感而沒有利用在纖維材料上更進一步交聯聚矽氧烷混合物的可能性時，可使用明顯較低量的聚有機矽氧烷(A);這些量可能低到使得所產生的產品混合物實質上不含有Si-H 鍵。在此情況中，由於Si-H單元的不存在，聚砂氧院混合物的水性分散液之pH亦可在鹼性範圍中。 c) 除了矽烷(c)，亦可使用一或多種其它矽烷，例如矽烷其中連接於矽的基係含有全氟烷基者。若須要，此使得能聚矽氧烷混合物，其能賦予纖維材料拒油性。同樣地，除了聚矽氧烷(D)，亦可使用的聚矽氧烷爲藉由將聚烷基羥基矽氧烷的Si-H基加到不飽和化合物(其除了〇C雙鍵亦含有全氟化基，此全氟化基有或無磷原子)上而形成者。藉由磷原子的存在，若須要，在整理後的織物之情況中可以獲得阻燃性。 d) 聚有機矽氧烷(A)亦可爲一種產品，其除了式(1)和視 22 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------：-----裝--------f 訂 j------- (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 591059 A7 B7 五、發明說明（VI ) 需要選用的式(II)單元，亦可另含有藉由Si-H鍵與市場上可取得的UV吸收劑之反應所形成者。在與成分(B)和(C) 反應後，此提供具有UV吸收性的聚有機矽氧烷混合物。現將藉由實例來說明本發明。發明例在一種反應容器中，使230克市場上可取得的α，ω-二羥基聚二甲基矽氧烷(成分Β)與280克市場上可取得的具 Si-H鍵之聚矽氧烷（成分Α)及與2.6克式Υ· Si(CH3)(OC2H5)2的胺基官能二乙氧基甲基矽烷(成分C)反應。反應在30°C歷5小時。爲此目的，最初添加成分(A) 和(B)及加熱至30°C，然後徐徐添加成分(C)。所獲得的混合物含有預交聯的聚矽氧烷。成分(A)具有約60個矽原子，成分(B)具有約40個矽原子，而成分(C)中的Y基係符合申請專利範圍第1項中的式(V)，其中k=l，1=0，R"’=H而R5=H。所獲得的產品混合物含有約91%的Si-H鍵，相對於最初使用的Si-H鍵數目（藉硫代硫酸鹽法用HBr滴定而測得，HBr係由Si-H鍵與N_溴琥珀醯亞胺反應所形成者）。在室溫，使所獲得的聚矽氧烷合倂一含410克水的水溶液、約30克的低分子量二醇、約30克的乙氧基化脂肪醇及2克的濃鹽酸。將此水溶液加到攪拌中的上述聚矽氧烷混合物。高壓均勻化提供一種水性、稍黃、稀薄液體分散液，其若需要的話在稀釋後係特別適用於處理纖維網。分散液含有約41%的水及 52%的矽氧烷混合物。 ___ 23 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) _裝經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 591059 A7 B7 五、發明說明（y) bh較例1 將兩種分開製備的水性分散液合倂以製備一種水性分散液，其含有56.5%水、27.7%胺基官能α，ω-二羥基聚二甲基矽氧烷、10.8%聚烷基氫矽氧烷及5%由低分子量二醇、乙氧基化脂肪醇和鹽酸所構成之混合物。這些5%係如發明例中所用的相同成分所構成以製備水溶液。比較例2 製備一種水性分散液其含有與比較例1之分散液相同的成分，但是改變用量比率，用49.8%水、15.9%胺基官能聚二甲基矽氧烷、28.3%聚烷基氫矽氧烷及6%其餘成分。所選擇的量係使得比較例1的分散液具有與發明例之分散液相同的氮含量。比較例2在成分(A)、（Β)和(C)的反應之前含有相同於發明例中所用的氫矽氧烷之量。比較例 1和2之分散液因此含有並列的胺基官能聚矽氧烷及聚烷基氫矽氧烷，而在這兩種成分之間沒有事先發生化學反應( 預交聯）。接著互相比較發明例及比較例1和2的分散液。發明例的分散液賦予所處理的纖維材料一種令人愉快的柔軟手感，以及優良的耐洗滌作業性。在儲存期間的預乾燥後，此分散液可被轉變成薄膜。其特別適合於處理不織布，且若需要，它們之上可接受更進一步的交聯反應。此係一種更進一步增進效果的持久性之方法。比較例1和2的分散液亦賦予所處理的纖維材料一種令人愉快的柔軟手感。然而，效果的持久性係小於發明例 24 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）丨丨h——：-----•裝--------，訂--------^φ. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 591059 A7 _B7_五、發明說明（4)的情況。其次，就纖維網之處理中所可獲得的效果而言，它們係比發明例的分散液差。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂_ J- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims

591059 B8 C8 D8 /、、申叫專利範圍 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) L一種聚有機矽氧烷混合物，其之獲得可藉由將20至 6〇重量份之一種線型聚有機矽氧烷(A)[其含有$至7〇個矽原子、通式(I)單元 R1 I •Si-O- (I) Η 且具有由(R'Si-O-基或H(Ri)2Si-〇_基所形成的端基]，與.40至75重量份之一種線型α，ω-=羥基聚二有機矽氧烷 (Β)[其含有1〇至15〇個矽原子、通式(π)單元 R1 I -Si-0- R1 (II) 且具有由HOSKRi-O-基所形成的端基] 及與〇·〇1至5重量份之一種通式(ΙΠ)的矽烷(c) Y t I (in) R ^-Sh(〇R2)x 反應，其中各R1獨立地係1-6個碳原子的烷基或苯基，各r2獨 JX地係1 - 6個碳原子的院基，γ係式v基， •CH2-CH(Rm)—(*CH2-j7^H^CH2)pNH^R5 (V) 1 本紙張尺度適用中國國^標準(CNS)A4規格(210 χ 297公D " --- -" 591059 398899 ABCD 六、申請專利範圍其中 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 尺…係H或CH3， k係0至6， t係2至8， 1係0至3， R5 係 Η、-C0-Ch3、-C0.(CH2)k.0H、CHHCH2)k CH3 或環己基，且x係1至3，反應係在無聚有機矽氧烷（其含有通式R4Si〇i 5之單元，其中R4係單價有機基)當作起始材料下進行，且反應之進行方式爲使得所獲得的聚矽氧烷混合物中所存在的Si_ Η單兀之數目爲60至95%在反應前於線型聚有機矽氧烷之形式中所存在的Si-H單元數目，且反應係在不使用含金屬的交聯劑或縮合觸媒來進行。 2·如申請專利範圍第1項之聚有機矽氧烷混合物，其中該線型聚有機矽氧烷(A)另含有如申請專利範圍第1項中所定義之通式(II)單元。 3·如申請專利範圍第1項之聚有機矽氧烷混合物，其中該線型二羥基聚二有機矽氧烷(B)另含有式(IV)單元 R1 I -Si-O- ； (IV) 其中.R1及Y係如申請專利範圍第1項中所定義。 2 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 591059 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 4·如申請專利範圍第1項之聚有機矽氧烷混合物，其之獲得可藉由將線型聚有機矽氧烷(Α)與線型α，ω-二羥基聚二有機矽氧烷(Β)，及與矽烷(C)，及進一步與一種線型聚有機矽氧烷(D)反應，該線型聚有機矽氧烷(D)含有式(1)單元或改質的式(I)單元，其中氫原子係被ΟΗ基所置換，及附加的式(IX)單元 R1 I -Si-O- 0HrCH(FT )十 CH2 允 0 十 CH2CHr0 trt CHR’-CHR.’-〇·)^ R”，（IX) 該聚有機矽氧烷(D)的端基係由（R])3Si-0-基或HOd^hSi-‘ 〇-基所形成，其中，式⑴，R1，1^"及k係如申請專利範圍第1項中所定義， R’和R”中一者係氫而另一者係CH3， m係5至40，且 η係0至10，反應之進行方式爲使得所獲得的聚矽氧烷混合物中所存在的Si-H單元之數目爲60至95%在反應前於線型聚有機矽氧烷((A)和(D))之形式中所存在的Si-H單元數目。 5·如申請專利範圍第4項之聚有機矽氧烷混合物，其中該線型聚有機矽氧烷(D)另含有如申請專利範圍第1項中所定義之通式(II)單元。 3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝、1T·. 591059 ABCD 六、申請專利範圍 6.如申請專利範圍第1項之聚有機矽氧烷混合物，其中該線型聚有機矽氧烷(A)含有10至60個矽原子。 7·如申請專利範圍第1項之聚有機矽氧烷混合物，其中該線型α，ω-二羥基聚二有機矽氧烷(B)含有20至80個矽原子。 8·如申請專利範圍第1項之聚有機矽氧烷混合物，其中R1爲甲基。 9. 如申請專利範圍第1項之聚有機矽氧烷混合物，其中各R2獨立地爲甲基或乙基。 10. 如申請專利範圍第1項之聚有機矽氧烷混合物，其中k爲1。 11. 如申請專利範圍第1項之聚有機矽氧烷混合物，其中t爲2至4。 12. 如申請專利範圍第1項之聚有機矽氧烷混合物，其中1爲0或1。 13. 如申請專利範圍第1項之聚有機矽氧烷混合物，其中X爲1或2。 14如申請專利範圍第1項之聚有機矽氧烷混合物，其中於反應中另外地使用水。 15. 如申請專利範圍第1或14項之聚有機矽氧烷混合物，其中在該反應中，僅在添加成分(B)之後才發生將成分 (A)及(C)之一者加到反應混合物。 16. 如申請專利範圍第1或4項之聚有機矽氧烷混合物，其中另外地用0·01至7重量份的水來進行反應。 4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公楚） —··!__________f I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) _·--eJ 591059 OQ8899 ABCD 六、申請專利範圍 Π·如申請專利範圍第4項之聚有機砂氧院混合物，其中用10至30重量份的聚有機矽氧烷(D)來進行反應。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 18.如申請專利範圍第17項之聚有機矽氧烷混合物，其中另外地用0.01至7重量份的水來進行反應。 19·如申請專利範圍第1或4項之聚有機矽氧烷混合物，其中另外地用0.1至5重量份的水來進行反應。 20·如申請專利範圍第4項之聚有機砂氧院混合物，其中用10至30重量份的聚有機矽氧烷(D)來進行反應。 • 21.如申請專利範圍第20項之聚有機矽氧烷混合物，其中另外地用0.1至5重量份的水來進行反應。 22. 如申請專利範圍第1或14項之聚有機矽氧烷混合物，其中該反應是在10至13(TC的溫度進行。 23. 如申請專利範圍第22項之聚有機矽氧烷混合物，其中該反應是在10至90°C的溫度進行。 24·如申請專利範圍第22項之聚有機矽氧烷混合物，其中該反應是在20至4(TC的溫度進行。 25·如申請專利範圍第1或14項之聚有機矽氧烷混合物’其中該反應是在30分鐘至24小時的範圍內進行。 26.如申請專利範圍第25項之聚有機矽氧烷混合物，其中該反應是在30分鐘至8小時的範圍內進行。 27·—種呈水性分散液形式的組成物，其含有水、分散劑或分散劑混合物及如申請專利範圍第1項之聚有機矽氧院混合物。 28·如申請專利範圍第27項之組成物，其具有2至4 _ 5 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐） 591059 Α8 Β8 C8 D8 六、申請專利範圍之pH値。 29·—種製備聚有機砂氧院混合物之方法，其包括將2〇至60重量份之—種線型聚有機矽氧烷(A)[其含有$至7〇個矽原子、通式(I)單元〇 R1_TH \)/ I .ίν 且具有由(RiSi-O-基或基所形成的端基]，與40至75重量份之一種線型α，ω-二羥基聚二有機矽氧院 (Β)[其含有10至150個矽原子、通式(II)單元 R -ο •SilR1 ，且具有由HOSKR^-O-基所形成的端基] 及與〇.〇1至5重量份之一種通式(ΠΙ)的砂院(C) Y 丨爾‘ （ΙΠ) 在10至130°c的溫度下反應30分鐘至24小時，其中各R1獨立地係1-6個碳原子的烷基或苯基，各R2獨立地係1-6個碳原子的烷基，Y係式V基， 6 國國家標準icNS)A4規格(210 X 297公釐) '一 " (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

591059 0^88^ ABCD 六、申請專利範圍 •cHrCH(RM,)-( CH2)tNH -ffCH2*)tNH R5 (v) (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 其中汉…係H或CH3， k係0至6， t係2至8， 1係〇至3， R5 係 Η、-CO-CH3、CCKCHdk-OH、-CH2-(CH2)k-CH3 或環己基，且x係1至3，反應係在無聚有機矽氧烷（其含有通式R4Si〇15之單元’其中R4係單價有機基)當作起始材料下進行，且反應之進行方式爲使得所獲得的聚矽氧烷混合物中所存在的Si-Η單元之數目爲60至95%在反應前於線型聚有機矽氧烷之形式中所存在的Si-H單元數目，且反應係在不使用含金屬的交聯劑或縮合觸媒來進行。 30. 如申請專利範圍第29項之方法，其中該線型聚有機矽氧烷(A)另含有如申請專利範圍第29項中所定義之通式(II)單元。 31. 如申請專利範圍第29項之方法，其中該線型α，ω-二羥基聚二有機矽氧烷(Β)另含有式(IV)單元 R1 I -Si-O- ； (IV) Ί 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐） 591059 (ix) A8 B8 C8 D8 、申請專利範圍其中R1及Y係如申請專利範圍第29項中所定義。 32·如申請專利範圍第29項之方法，其包括將線型聚有機矽氧烷(A)與線型α，ω-二羥基聚二有機矽氧烷(B)，及與矽烷(C)，及進一步與一種線型聚有機矽氧烷(D)反應，該線型聚有機矽氧烷(D)含有式(1)單元或改質的式⑴單元，其中氫原子係被OH基所置換，及附加的式(IX)單元 R1 -Si-O- CHrCH(R”.）十CH2 戈〇 f CH2CH2-〇 CHR’-CHR’:〇^r R’ 該聚有機矽氧烷(D)的端基係由(RiSi-O-基或HCKR^Si- 0-基所形成，其中，式(I)，Ri，R"’及k係如申請專利範圍第29項中所定義， R’和R”中一者係氫而另一者係CH3， m係5至40，且 η係0至10，反應之進行方式爲使得所獲得的聚矽氧烷混合物中所存在的Si-H單元之數目爲60至95%在反應前於線型聚有機矽氧烷((A)和(D))之形式中所存在的Si-H單元數目。 33·如申請專利範圍第32項之方法，其中該線型聚有機矽氧烷(D)另含有如申請專利範圍第29項中所定義之通式(II)單元。 — — — — — — IV- in! (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) -訂ί 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐） 591059 截 C8 D8 --~~- 六、申請專利範圍 34·如申請專利範圍第29項之方法，其中該線型聚有機矽氧烷(A)含有1〇至60個矽原子。 35·如申請專利範圍第29項之方法，其中該線型〜〜二羥基聚二有機矽氧烷(Β)含有20至80個矽原子。 36.如申g靑專利範圍第29項之方法，其中ri爲甲基。 37·如申請專利範圍第29項之方法，其中各y獨立地爲甲基或乙基。 ^ 38·如申|靑專利範圍第29項之方法，其中k爲1。 39·如申請專利範圍第29項之方法，其中〖爲2至4。 40.如申請專利範圍第29項之方法，其中1爲〇或又。 41·如申請專利範圍第29項之方法，其中父爲丨或2。 42·如申請專利範圍第29項之方法，其中於反應中另外地使用水。 43·如申請專利範圍第42項之方法，其中該反應係進行直到95至100%所使用的水已經反應爲止。 44_如申請專利範圍第29或42項之方法，其中僅在添加成分(B)之後才發生將成分(A)和(C)之一者加到反應混合物。 45. 如申請專利範圍第29或42項之方法，其中該反應係在10至90°C的溫度進行。 46. 如申請專利範圍第45項之方法，其中該反應係在 20至40°C的溫度進行。 47·如申請專利範圍第29或42項之方法，其中使20 至60重量份的線型聚有機矽氧烷(A)與40至75重量份的本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐） •务.c --------------------------4%^^------ (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) - 9 _ 591059 098859 ABCD 六、申請專利範圍 α，ω-二羥基聚二有機矽氧烷(B)及與〇.〇1至5重量份的矽烷 (C)反應。 48·如申請專利範圍第47項之方法，其於反應中另外使用〇·〇1至7重量份的水。 49·如申請專利範圍第32項之方法，其中使20至6〇重量份的線型聚有機矽氧烷(Α)與40至75重量份的α，ω-二經基聚二有機矽氧烷(Β)及與〇·〇ΐ至5重量份的矽烷(C)及與10至30重量份的聚有機矽氧烷(D)反應。 50·如申請專利範圍第32或49項之方法，其於反應中另外使用〇·〇1至7重量份的水。 51. —種製備含聚矽氧烷混合物的組成物之方法，其包括首先進行如申請專利範圍第29至50項中一項或多項之方法’及隨後將所獲得的聚有機矽氧烷混合物分散於水中〇 52·如申請專利範圍第si項之方法，其中該聚有機矽氧院混合物係在額外的分散劑或分散劑混合物之存在下分散於水中。 53·如申請專利範菌第51或52項之方法，其另包括將分散液的pH値調整到2至4。 54·—種處理纖維材料之方法，其中係將如申請專利範圍第1項之聚有機矽氧烷混合物或如申請專利範圍第27 項之組成物施用至纖維材料。 Μ·如申請專利範圍第54項之方法，其中該纖維材料爲織物。本紙張尺度適用中國國家標準（cns)a4K^7^7^---- ........................·!裝· ！· (請先閲請背面之注意事項再塡寫本頁) 訂·· 線 591059 A8 B8 C8 D8 、申請專利範圍 56.如申請專利範圍第54項之方法，其中該纖維材料爲非織物。 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 11 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 591059

A7 __B7 五、發明說明（）所述的三或四種起始材料不需要在開始時全部存在著，只要二或三種即可。在許多案例中，僅在添加成分⑴)後才添加成分(A)及（C)之一者將是有利的。此案例的程序係以（A)和(B)及視需要選用的（D)，或(B)和（C)及視需要選用的（D)的混合物反應開始，及隨後分別添加成分(C)或(A)。可同樣地進行反應，藉由在開始時使用一部分所欲量的這三種起始材料中的一或多種及隨後添加其餘者。然而’以下要件適用於所有提及的變化例：所有三種成分(A)、（B)和（C)必須參與化學反應。換言之，在反應已經結束後，當所有最初量的三種成分之一者以化學上沒變化的形式存在著，則反應產物將不構成一種依本發明的組成物。然而，就反應混合物仍含有在反應後未轉化的起始材料部分而言，此甚至在起始成分(A)的情況中係必須的。可經由所用的起始材料量來控制，例如藉由使用過量的成分中一者。當在反應結束後大部分最初使用的起始成分（B)和 (C)已經被化學轉化時，依本發明的聚有機矽氧烷混合物將存在著。大部分係意味至少50%最初所使用的成分(B)之量，且至少95%最初所使用的成分(C)之量已經被化學轉化。就(A)和(D)中的Si-H鍵之總數而言，5至40%的成分(A)已經反應。當使用含Si-H鍵的成分(D)，可能有超過40%的成分(A)已經反應了。所述的値亦適用於一種較佳的案例其中反應中已經附加地使用水者。使用水常常係有利的且產生產物，其係在Si-H基與水的先前反應後及/或在添加水以水解Si-OR2鍵後而部分形成者。當附帶地使用水時’反 9 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----I--------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)