589296 Α7 Β7 五、發明説明（1 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明係關於一種用於製備環己酮肟的方法，其中將 含磷酸鹽的水性反應介質從羥基氨合成區循環至環己酮肟 合成區並回到羥基銨合成區，其中羥基銨合成區是經由硝 酸鹽與氫之催化還原反應而形成羥基銨，且其中環己酮肟 合成區之羥基銨是在有機溶劑存在下與環己酮反應而形成 環己酮10弓。 此方法是已知自US — A— 3 ，997，607，其 中揭示一種用於備環己酮肟的方法，其中含緩衝化水性反 應介質之緩衝液酸或酸性鹽類例如磷酸鹽緩衝液持續在其 中用分子氫將硝酸根離子催化還原成羥基銨之羥基銨合成 區及其中將環己酮轉化成環己酮肟之肟化區之間循環，在 水性反應介質通入羥基銨合成區之前，其可經由加入硝酸 或經由在水性反應介質中吸附亞硝氣而當場形成硝酸，增 加所需的硝酸根離子，在羥基銨合成區增加羥基銨後，將 水性反應介質通入肟合成區，在此羥基銨與酮例如環己酮 反應，形成對應的肟，此肟隨後可從循環至羥基銨合成區 之水性反應介質分離。 經濟部智恶財產局員工消費合作钍印奴 在此方法中發生的淨化學反應可經由下列方程式重複 1 )製備羥基銨： 2Η3Ρ〇4 + Ν〇3· + 3Η2- ΝΗ3〇Η + + 2Η2Ρ〇4· + 2Η2〇 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 589296 A7 ___B7_ 五、發明説明（2 ) 2 )製備肟： NH3〇H+ + 2H2P〇4' + 2H2〇+(h) =0-► (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) <h) = N - OH + H3PO4 + H2PO4- + 3 h2〇 ^ ' 3 )供應Η N 0 3以補足去除形成的肟後消耗之硝酸根 離子源： H2P〇4' + HN〇3-H3P〇4 + N〇3_ 在U S — A - 3 ，9 9 7 ，6 0 7方法中，離開環己 酮肟合成區之水性反應介質含未經轉化之羥基銨，其揭示 存在於水性反應介質中的羥基銨當水性反應介質在高溫及 亞硝氣存在下用熱處理後可被分解，在 US - A - 3，997，607方法中，進行熱處理使得 從水性反應介質將有機雜質去除。 經濟部智慧財1局員工消費合作社印製 在一個循環方法中，通常可以回收未經轉化的反應物 ，在此情形下不完全轉化不會導致損失反應物，但是我們 發現即使沒有在US — A— 3，997，607揭示之熱 處理，羥基銨分解也會發生在從環己酮肟合成區循環至羥 基銨合成區之水性反應介質中，尤其是發現分解是發生在 添加硝酸至水性反應介質後或在水性反應介質中經由吸附 亞硝氣而形成硝酸期間。 我們發現經由增加進入環己酮肟合成區之水性介質中 的羥基銨濃度，可以減少在羥基銨合成區中每定量羥基銨 形成後經由分解之羥基銨損失量。 因此，本發明提供一種用於製備環己酮肟的方法，其 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 7^ 589296 A7 B7 五、發明説明（3 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 中將含磷酸鹽的水性反應介質從羥基氨合成區循環至環己 酮肟合成區並回到羥基銨合成區，其中羥基銨合成區是經 由硝酸鹽與氫之催化還原反應而形成羥基銨，且其中環己 酮肟合成區之羥基銨是在有機溶劑存在下與環己酮反應而 形成環己酮肟，其特徵是進入環己酮肟合成區之水性反應 介質中的羥基銨濃度是高於1 . Q莫耳/升。 根據本發明，在羥基銨合成區中每定量羥基銨形成（ 及在環己酮肟合成區中每定量環己酮肟形成）後經由分解 只損失少量的羥基銨，而且，可以達到將羥基銨高度轉化 成環己酮肟。 根據本發明，進入環己酮肟合成區之水性反應介質中 的經基錢濃度是咼於1 · 〇莫耳/升，進入環己酮β亏合成 區之水性反應介質中的羥基銨濃度較宜高於1 .1莫耳/ 升，更宜高於1 · 2莫耳/升，又更宜高於1 · 4莫耳/ 經濟部智慈財產局8工消費合作社印製 升，尤其是高於1 · 6莫耳/升，有利於增加進入環己酮 肟合成區之水性反應介質中的羥基銨濃度，在羥基銨合成 區中每定量羥基銨形成（及在環己酮肟合成區中每定量環 己酮肟形成）後經由分解之羥基銨損失量可以降低，而且 ，可以增加羥基銨之轉化，增加進入環己酮肟合成區之水 性反應介質中的羥基銨濃度可例如經由增加在羥基銨合成 區之駐留時間及/或經由增加進入羥基銨合成區之水性反 應介質中的硝酸鹽濃度而達成，進入環己酮肟合成區之水 性反應介質中的羥基銨濃度沒有特定的上限，通常，進入 環己酮肟合成區之水性反應介質中的羥基銨濃度是低於 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） _ 6 - 589296 A7 _ ___B7 五、發明説明（4 ) 2 · 5莫耳/升。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 排出環己酮0弓合成區之水性反應介質中的經基銨濃度 較且低於0·1莫耳/升，更宜低於〇·莫耳/升， 尤其是低於0 · 0 5莫耳/升，排出環己酮肟合成區之水 性反應介質中的羥基銨濃度通常高於〇 · 〇 〇 5莫耳/升 ’尤其是局於0 · 〇 1莫耳/升，羥基銨之轉化較宜高於 9 0%，更宜高於9 5%，在本文中所使用的轉化係定義 爲（c (NH3〇H + )進一c (NH3〇H + )出）/ c (NH3〇H + )進（χι〇〇%)，其中 c ( N Η 3〇Η + )進代表進入環己酮肟合成區之水性反應 介質中的羥基銨濃度且c (ΝΗ3〇Η+)出代表排出環己 酮肟合成區之水性反應介質中的羥基銨濃度。 在環己酮肟合成區中，羥基銨與環己酮在有機溶劑存 在下反應而形成環己酮肟，通常有機溶劑及環己酮是進料 至環己酮肟合成區，且含有基溶劑及環己酮肟之有機介質 是從環己酮肟合成區取出，水性反應介質與含環己酮及有 機溶劑之液流較宜在逆流下接觸，一個合適方法是例如揭 不在 經濟部智惡財產局8工消費合作社印製 GB — Α—1 ，138 ，75〇，可以使用已知種類之逆 流反應器，例如裝滿塡充體之脈衝管柱或旋轉盤反應器， 也可使用含例如3至6個配備攪拌器之序列連接反應器之 系統，這些反應器各配備一個液體-液體分離器’可以使 用其中可溶解環己酮及環己酮肟之任何有機溶劑，例如醇 類、酮類、酯類、醚類、烴類、及這些之混合物’在2 0 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ29?公釐） 589296 A7 B7 五、發明説明（5 ) °c時，有機溶劑在水中的溶解度較宜低於ο · 1重量％， 有機溶劑較宜選自包括苯、甲苯、二甲苯、甲基環戊烷、 環己烷及其混合物’有機溶劑最宜是甲苯，較宜將環己酮 溶解在有機溶劑。 排出環己酮肟合成區之有機介質中的環己酮肟濃度沒 有特定的下限’通常，排出環己酮肟合成區之有機介質中 的環己酮肟濃度是高於5重量％，排出環己酮肟合成區之 有機介質中的環己酮肟濃度較宜高於2 5重量％ ’更宜高 於3 0重量％ ’尤其是高於3 5重量％，更尤其是高於 3 8重量％，增加排出環己酮肟合成區之有機介質中的環 己酮肟濃度是一種有效的方法分離從環己酮肟合成區之環 己酮肟增加量，通常，排出環己酮肟合成區之有機介質中 的環己酮肟濃度是低於9 5重量％，較宜低於8 0重量％ ，更宜低於6 0重量％，在有機介質中的環己酮肟濃度是 以相對於環己酮肟加上有機溶劑之總重量提供。 環己酮肟合成區可在從4 0至1 5 0°C之溫度範圍及 在大氣壓、次大氣壓或增壓下操作，較宜介於0 · 0 5及 〇.5MPa ，更宜介於0 . 1及0 · 2MPa ，最宜介 於0 · 1及0 · 15MPa ，進入環己酮肟合成區之水性 反應介質較宜pH是介於1及6，更宜介於1 · 5及4。 在一個較佳具體實施例中，環己酮肟合成區包括一個 反應區其中經由使水性反應介質及含環己酮與有機溶劑之 液流在逆流下接觸，使羥基銨與環己酮反應而形成環己酮 肟，以及一個萃取區其中水性反應介質與有機溶劑在此接 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 項再填 經濟部智慧財4局S工消費合作社印災 589296 A7 _ B7 五、發明説明（6 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 觸，較宜是逆流，進入環己酮肟合成區之水性反應介質進 料至反應區，排出環己酮肟合成區之水性反應介質進料至 萃取區，此具體實施例之優點是對觸媒活性有不利效應之 有機殘留物，尤其是環己酮及環己酮肟，可從排出反應區 之水性反應介質分離，較宜環己酮是進料至反應區與萃取 區之間的肟合成區，較宜排出萃取區之有機溶劑是進料至 反應區，較宜環己酮是在進入萃取區之有機溶劑內進料至 環己酮肟合成區。可以使甩已知種類之萃取器，例如萃取 管柱、配備攪拌器且視需要序列連接之一或多個反應器， 這些反應器各配備一個液體-液體分離器，較宜使用裝滿 塡充體之脈衝管柱，反應區及萃取區較宜在從4 0至 1 5 0°C之溫度範圍及在大氣壓、次大氣壓或增壓下操作 ，較宜介於0 · 05及0 · 5MPa ，更宜介於〇 . 1及 〇· 2MPa ，最宜介於〇· 1及〇 · 1 5MPa 。可以 經濟部智慈財產局員工消費合作社印奴 使用已知種類之萃取器，例如萃取管柱，較宜使用是裝滿 塡充體之脈衝管柱，或配備攪拌器且視需要序列連接之一 或多個反應器，這些反應器各配備一個液體-液體分離器 ，在2 0 °C時，有機溶劑在水中的溶解度較宜低於〇 . 1 重量％，有機溶劑較宜選自包括苯、甲苯、二甲苯、甲基 環戊烷、環己烷及其混合物，有機溶劑最宜是甲苯，反應 區與萃取區之操作情形不需要相同，反應區與萃取區較宜 使用相同的溶劑。排出萃取區之水性反應介質中的環己酮 及環己酮肟總量較宜低於0 · 2重量％ (2000ppm )，更宜低於0·05重量％，尤其是低於0·02重量 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -9 - 589296 A7 _B7_ 五、發明説明（7 ) %，更尤其是低於0·01重量％，最宜低於〇·005 重量％ (相對於水性反應介質之重量）° (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 排出環己酮肟合成區之水性反應介質較宜進行一或多 個分離步驟後進入羥基銨合成區，以便降低有機雜質量， 尤其是環己酮及環己酮肟，排出環己酮肟合成區或排出萃 取區之水性反應介質較宜進行汽提以進一步達成降低有機 雜質，可以使用例如揭示在 US - A — 3，940，4 4 2之汽提法，進入羥基銨合 成區之水性反應介質中的環己酮及環己酮肟總量較宜不超 過0 · 02重量％ (200ppm)，更宜不超過 0·005重量％，尤其是不超過0·002重量％，更 尤其是不超過0 . 00 1重量％，最宜不超過 0 · 0 0 0 2重量％ (相對於水性反應介質之重量）。 我們發現增加進入環己酮肟合成區之水性反應介質中 的羥基銨濃度，可導致增加排出環己酮肟合成區之水性反 應介質中的有機雜質濃度，尤其是環己酮及環己酮肟，這 些有機雜質可例如使用一或多個上述分離方法分離。 經濟部智慈財產局5貝工消費合作社印％ 我們發現增加進入環己酮肟合成區之水性反應介質中 的磷酸鹽濃度，可導致降低從環己酮肟合成區循環至羥基 銨合成區之水性反應介質中的有機紮濃度，通常，進入環 己酮肟合成區之水性反應介質中的磷酸鹽濃度高於2 · 0 莫耳/升，較宜高於2 · 5莫耳/升，更宜高於3 · 0莫 耳/升，尤其是高於3 · 3莫耳/升，更尤其是高於 3 · 5莫耳/升，最宜高於3 · 7莫耳/升，增加進入環 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X25)7公着） 589296 Α7 Β7 經濟部智慈財產局S工消骨合作社印製 五、發明説明（8 ) 己酮肟合成區之水性反應介質中的磷酸鹽濃度之優點是增 加經基銨濃度對排出環己酮肟合成區之水性反應介質中的 有機雜質濃度之效應可減輕或避免，較宜選擇磷酸鹽濃度 使得沒有結晶化作用發生，其尤其是決定於溫度及水性反 應介質中的其他成份濃度，通常，進入環己酮肟合成區之 水性反應介質中的磷酸鹽濃度是低於8莫耳/升，較宜低 於5莫耳/升，更宜低於4 . 5莫耳/升。在本文中使用 時’磷酸鹽濃度係代表全部磷酸鹽之總濃度，與其存在的 形式無關，以每升水性反應介質中之莫耳數表示，磷酸鹽 較宜存在爲P〇43_、HP〇42 —、H2P〇4 —、 Η 3 Ρ Ο 4 .及Ρ〇43 —、 ΗΡ〇42' Η2ρ〇4 -之鹽類 及/或其組合，在進入環己酮肟合成區之水性反應介質中 ，C (磷酸鹽）/C (ΝΗ3〇Η + )比例較宜高於2 · 0 ，更宜高於2 . 1，尤其是高於2 . 2，更尤其是高於 2 · 3，其中c (磷酸鹽）代表磷酸鹽濃度（莫耳/升） 且c (ΝΗ3〇Η + )代表羥基銨濃度（莫耳/升），有利 於增加此比例，因爲其可導致在進一步對等情形下降低進 入羥基銨合成區之有機雜質量，此比例沒有特定的上限， 如果此比例太高，從經濟的觀點，此方法將變成較不吸引 人，通常，c (磷酸鹽）/c (ΝΗ3〇Η + )比例是低於 10° 我們發現降低（每單位時間進料至環己酮肟合成區之 羥基銨）/(每單位時間進料至環己酮肟合成區之環己酮 )之克分子比例，可導致降低排出羥基銨合成區之水性反 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) φ 項再填· 裝· 、1Τ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -11 - 589296 A7 _______B7_ 五、發明説明（9 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 應介質中的有機雜質濃度，f h / f。比例較宜小於 1 . 〇〇，其中fh代表每單位時間進料至環己酮肟合成區 之羥基銨克分子量（每單位時間之莫耳數），且f。代表每 單位時間進料至環己酮肟合成區之環己酮克分子量（每單 位時間之莫耳數）。 較宜f h / f。比例< 0 · 9 9，更宜小於0 · 9 8， 尤其是小於0 . 9 7，更尤其是小於0 . 9 6，降低此比 例之優點是增加羥基銨濃度對排出環己酮肟合成區之水性 反應介質中的有機雜質濃度之效應可減輕或避免，這些降 低的比例可導致進一步降低從環己酮肟合成區循環至羥基 銨合成區之水性反應介質中的有機雜質濃度，f h / f c比 例沒有特定的下限，通常f h / f。> 0 · 5，較宜f h/ .!。>0.7，更宜！1^/:?。>〇.8，所要的^&/{。 比例可得自不同的方法，例如降低比例可經由增加進料至 環己酮肟合成區之流速相對於進入環己酮肟合成區之水性 反應介質流速，降低比例也可經由降低進入環己酮肟合成 區之水性反應介質中的羥基銨濃度。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 通常，水性反應介質是酸性緩衝化的反應介質，水性 反應介質可含銨（N Η 4 + )，例如在羥基合成中以副產物 形成，進入環己酮肟合成區之水性反應介質中， c ( Ν Η 4 + ) / c (磷酸鹽）比例較宜介於〇 · 1及3 ’ 更宜介於0 · 2及2，最宜介於0 · 5及1 · 5，其中 c (ΝΗ4+)在莫耳/升下代表ΝΗ4 +濃度，且c (磷酸 鹽）在莫耳/升下代表磷酸鹽濃度。 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS〉Α4規格（210Χ297公釐） .12- 589296 A7 B7 五、發明説明（1〇 ) 通常，進入環己酮肟合成區之水性反應介質含硝酸鹽 (N 0 3 - ) 13 ，更宜介於0 · 1及〇 · 5，其中 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) c(^ί〇3-)在莫耳/升下代表N〇3'濃度，且c(磷酸 鹽）在莫耳/升下代表磷酸鹽濃度。 在羥基銨合成區中，羥基銨是經由硝酸鹽與氫之催化 還原反應而形成，羥基銨合成區可在從2 0至1 0 0°C之 溫度範圍，較宜在30 — 90 °C，更宜在40 — 65 °C， 及在大氣壓、次大氣壓或增壓下操作，較宜介於0 · 1及 5MPa，更宜介於〇 · 3及3MPa，尤其是介於 〇· 5及2MPa (氫分壓），羥基銨合成區之pH較宜 介於0 · 5及6，更宜介於1及4，在此區使用的觸媒較 宜存在的範圍是介於1及2 5重量％，較宜介於5及1 5 重量之貴金屬，相對於載體加上觸媒之總重量，此觸媒較 宜是含鈀之觸媒，例如鈀或鈀-鉑觸媒，存在於載體上例 如碳或氧化鋁載體，通常，觸媒在羥基銨合成區之存在量 是0 · 2 - 5重量％，相對於羥基銨反應器中的總液體重 量。 經濟部智慧財產局S工消费合作社印製 附圖之簡要說明 圖1是根據本發明方法之具體實施例說明圖。 主要元件對照表 1 管線 2 管線 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 589296 A7 B7 五、發明説明（11 ) 3 管線 4 管線 5 管線 6 管線 7 管線 8 管線 9 管線 1 〇 管線 1 1 管線 1 2 管線 1 3 管線 1 4 管線 1 5 管線 A 羥基銨合成區 B 環己酮肟合成區 C 卒取區 D 汽提管柱 E 硝酸製造區 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慈財產局員工消費合作社印災 具體實施例之說明
參照圖1 ，A代表羥基銨合成區，使用包括反應區B 及萃取區C之環己酮肟合成區，在含觸媒的A區中，經由 管線1進料氫氣，未經反應之氫氣與任何其他氣體經由管. 線2排出，含尤其是磷酸鹽之水性反應介賓經由管線1 5 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -14 - 經濟部智慈財凌局員工消費合作社印奴 589296 A7 B7 五、發明説明（12 ) 進料至A區，且在羥基銨合成區增加羥基銨（以及作爲副 產物之銨）後經由管線3通入反應區B，從A區通入B區 之水性反應介質中的羥基銨濃度高於1 · 0莫耳/升，待 轉化的環己酮在有機溶劑中經由管線4進料至反應區B， 環己酮經由管線7加入有機溶劑中，將生產及溶解在有機 溶劑之大部分環己酮肟經由管線5從系統取出。 排出反應區B後，水性反應介質經由管線6通入萃取 區C，排出反應區B後，水性反應介質中的羥基銨含量經 由反應而降低且含少量環己酮及環己酮肟雜質，有機溶劑 經由管線9進入萃取區C，在萃取區C內，從水性反應介 質取出額外的環己酮肟並在有機溶劑中經由管線8帶出C 區，在萃取區C中，水性反應介質中殘留的有機雜質（環 己酮+環己酮肟）減低。 水性反應介質經由管線1 0從萃取區C排出，將水性 反應介質送至汽提管柱D進行分離操作，在此管柱中，環 己酮肟水解成環己酮且如此形成的環己酮與已經存在的環 己酮與其他有機物質及水（例如作爲共沸物）經由管線 1 1排出，在系統中循環的水性反應介質經由管線1 2通 入E區，在E區中生產硝酸，較宜在E區或隨後經由從管 線1 3進料之空氣與從管線1 4進料之氨及從水性反應介 質之水反應而製造硝酸，也可以直接將硝酸供應至水性反 應介質代替製造硝酸，據此，E區無機介質中的硝酸鹽量 增加，在E區中，例如在合成羥基銨中以副產物形成之銨 離子，可經由含氮氧化物之氣體轉化，但是也可使用其他 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -15 - I--------裝----Ί—--訂-----^線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 589296 經濟部智慈財產苟員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（1：b ) 方法去除銨離子，水性反應介質隨後經由管線1 5回到羥 基銨合成區A而完成循環，此方法持續進行。 下列特定實例僅是用於說明而不是用於限制本發明。 實例1 一 7 在全部實例中，使用圖1說明之具體實施例。 實例1 在羥基銨合成區A (含觸媒（支撐在碳上的8重量％ ?(1及2重量％?〖），在5(KC之溫度及IMPa之壓 力（氫分壓）下操作），每單位時間生產下列組成之水性 反應介質： 1· 00莫耳NH3〇H·H2P〇4 1 · 14 莫耳 NH4H2P〇4 0 · 74莫耳H3P〇4 1·78莫耳ΝΗ4Ν〇3 4 3 · 0莫耳Η 2〇 且與環己酮（經由管線7供應）及甲苯（經由管線9 供應）一起連續進料（經由管線3 )至反應區Β (脈衝塡 充管柱，在5 5 °C操作），克分子比例i h / f。是 〇.9 5 ，將溶解在甲苯之含環己酮肟之有機介質從羥基 銨合成區取出（經由管線5 )，環己酮肟濃度是3 8重量 % (相對於甲苯+環己酮肟之總重量）’從B區排出的水 性反應介質與甲苯一起進料至萃取區C (脈衝塡充管柱’ I-------裝------訂-----^線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -16 - 經濟部智慧財產局8工消費合作社印％ 589296 A7 _B7 五、發明説明（Μ ) 在7 0 °C操作）。 排出萃取C之水性反應介質中含〇 · 0 4 7 5莫耳/ 升羥基銨，在硝酸盤E經由吸附亞硝氣而當場形成硝酸後 ，在進入A區之水性反應介質中沒有發現羥基銨，在羥基 銨合成區每羥基銨量形成後經由分解損失的羥基銨克分子 量是4 · 7 5 %。 實例2 在此實例中，全部情形與實例1相同（包括克分子比 例f\/f。及有機介質中的環己酮肟濃度），除了從A區 排出並進入B區之水性反應介質含下列組成： 1 · 25 莫耳 ΝΗ3〇Η·Η2Ρ〇4 1.25 莫耳 ΝΗ4Η2Ρ〇4 〇· 75莫耳Η3Ρ〇4 1 · 75莫耳ΝΗ4Ν〇3 4 0 · 5莫耳Η 2〇 排出萃取C之水性反應介質中含〇 . 〇 4 3 8莫耳/ 升羥基銨，在硝酸盤Ε經由吸附亞硝氣而當場形成硝酸後 ，在進入Α區之水性反應介質中沒有發現羥基銨，在羥基 銨合成區每羥基銨量形成後經由分解損失的羥基銨克分子 量是3 .50%。 實例3 在此實例中，全部情形與先前實例相同，除了從A區 裝 ^ 訂 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -17 - 589296 A7 ___ B7 五、發明説明（15 ) 排出並進入B區之水性反應介質含下列組成： 1 · 33 莫耳 ΝΗ3〇Η·Η2Ρ〇4 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 · 18 莫耳 ΝΗ4Η2Ρ〇4 〇· 7 1莫耳Η 3 Ρ〇4 1 · 70莫耳ΝΗ4Ν〇3 4 0 · 9莫耳Η 2〇 排出萃取C之水性反應介質中含〇 . 0 4 3 8莫耳/ 升羥基銨，在硝酸盤Ε經由吸附亞硝氣而當場形成硝酸後 ，在進入Α區之水性反應介質中沒有發現羥基銨，在羥基 銨合成區每羥基銨量形成後經由分解損失的羥基銨克分子 量是3 · 3 0 %。 .實例4 在此實例中，全部情形與先前實例相同，除了從A區 排出並進入B區之水性反應介質含下列組成： 1.44莫耳1^^13〇11.112?〇4 1 · 18 莫耳 NH4H2P〇4 經濟部智慈財產局S工消費合作社印災 〇 · 7 1莫耳Η 3 P〇4 1 · 86莫耳ΝΗ4Ν〇3 3 9 · 3莫耳Η 2〇 排出萃取C之水性反應介質中含0 . 0 4 6 3莫耳/ 升羥基銨，在硝酸盤Ε經由吸附亞硝氣而當場形成硝酸後 ，在進入Α區之水性反應介質中沒有發現羥基銨，在羥基 銨合成區每羥基銨量形成後經由分解損失的羥基銨克分子 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -化- 589296 A7 B7___ _ 五、發明説明（Μ ) 量是3 · 2 2 %。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 實例5 在此實例中，全部情形與先前實例相同’除了從A區 排出並進入B區之水性反應介質含下列組成·· 1 · 48 莫耳 ΝΗ3〇Η·Η2Ρ〇4 1 · 64 莫耳 ΝΗ4Η2Ρ〇4 〇·69莫耳Η3Ρ〇4 1 · 41莫耳ΝΗ4Ν〇3 3 8 · 3莫耳Η 2〇 排出萃取C之水性反應介質中含〇 · 〇 3 7 5莫耳/ 升羥基銨，在硝酸盤E經由吸附亞硝氣而當場形成硝酸後 ，在進入A區之水性反應介質中沒有發現羥基銨，在羥基 銨合成區每羥基銨量形成後經由分解損失的羥基銨克分子 量是2 . 5 4 %。 實例6 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在此實例中，全部情形與先前實例相同，除了從A區 排出並進入B區之水性反應介質含下列組成： 1 · 54 莫耳 ΝΗ3〇Η·Η2Ρ〇4 1 · 63 莫耳 ΝΗ4Η2Ρ〇4 0 . 7 1莫耳Η 3 Ρ〇4 1 · 53莫耳ΝΗ4Ν〇3 3 7 · 2莫耳Η 2〇 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）~\〇Γ~ 589296 A7 B7 五、發明説明（17 ) 排出萃取C之水性反應介質中含〇 . 〇 1 8 8莫耳/ 升羥基銨，在硝酸盤E經由吸附亞硝氣而當場形成硝酸後 ，在進入A區之水性反應介質中沒有發現羥基銨，在羥基 銨合成區每羥基銨量形成後經由分解損失的羥基銨克分子 量是1 · 2 2 %。 實例7 在此實例中，全部情形與先前實例相同，除了從A區 排出並進入B區之水性反應介質含下列組成： 1.63莫耳^113〇11.112?〇4 1 · 65 莫耳 NH4H2P〇4 〇 . 70莫耳H3P〇4 1.51莫耳NH4N〇3 3 6 . 5莫耳Η 2〇 排出萃取C之水性反應介質中含〇 . 〇 1 63莫耳/ 升羥基銨，在硝酸盤Ε經由吸附亞硝氣而當場形成硝酸後 ，在進入Α區之水性反應介質中沒有發現羥基銨，在羥基 銨合成區每羥基銨量形成後經由分解損失的羥基銨克分子 量是1 · 0 0 %。 實例1至7之結果總於表1中，列出在羥基銨合成區 中每羥基銨量形成後經由分解損失的羥基銨克分子量（％ )及羥基銨之轉化，其中顯示增加進入環己酮肟合成區之 水性反應介質中的羥基銨濃度，可導致降低在羥基銨合成 區中每羥基銨量形成後經由分解損失的羥基銨克分子量， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） · 20 _ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· ▼線 經濟部智慧財產局8工消费合作τ£印奴 589296 Β 五、發明説明（18 ) 並增加羥基銨之轉化。 實例 c(NH3〇H + )進 (莫耳/升） c(NH3〇H + )出 (莫耳/升） NH3〇H+之轉 化（％) NH3〇H+之損 失（％) 1 1.00 0.0475 95.25 4.75 2 1.25 0.0438 96.5 3.50 3 1.33 0.0438 96.7 3.30 4 1.44 0.0463 96.78 3.22 5 1.48 0.0375 97.46 2.54 7 1.54 0.0188 98.78 1.22 9 1.6 3 0.0163 99.0 1.00 (請先閲讀背面之注意事_ ♦ ，項再填 裝— 寫本頁)
、1T >線 本發明之特定具體實施例經說明及揭示如上，但是， 一般從事此項技藝者了解在不偏離本發明之精神及範圍下 可以有不同的修改，據此，除了下列專利申請範圍之外， 本發明之解釋不受此限制。 經濟部智慈財產局8工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -21 -