TW583026B - Recycle of catalyst fines - Google Patents
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Description
583026 A7 ____ B7 五、發明説明(1) 發明之領域 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明係關於一種觸媒,它包含含有分子篩之觸媒磨 損粒子。特別是,本發明乃關於一種觸媒,它包含:①含 有分子篩之磨損粒子以及②未用過之分子篩,所指之磨損 粒子案已由觸媒製造過程或由一反應系統被循環使用。 發明之背景 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 分子篩通常係一微結構體而由晶狀鋁矽酸鹽(化學上 ,它類似於黏土及長石,且屬於被認知爲沸石之材料的類 屬),或由衍生自含有一有機胺或季級銨鹽之晶狀鋁磷酸 鹽,或由藉使包含矽土,氧化鋁及磷酸鹽等之反應性來源 之反應混合物進行水熱晶析而製得之晶狀矽鋁磷酸鹽所構 成者。分子篩具有各式各樣之用途。它們可被用來乾燥氣 體及液體,依據尺寸及極性質供進行選擇性分子分離;在 裂解反應,加氫裂解反應,歧化作用,烷化作用,異構化 作用,氧化作用,以及含氧化合物之轉化成烴類之反應, 尤其是醇及二烷醚類之轉化成烯烴類之反應充作觸媒;充 作化學載體;使用在氣相層離法;以及使用在石油之案內 ,使一般石蠟與蒸餾液相分離。 分子篩係藉使幾種化學組份起反應而製得,被使用於 反應製程內之諸組份中之係一模板一固然一個以上之模板 可加以使用,模板係被用於在組成物內形成通過或類似隧 道之結構,當模板被移開時,開口之微孔性結構乃被遺留 下,如此,只要化學組成物小到足以能夠合適隧道內部, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -4- 583026 A7 B7 五、發明説明(2) .則化學組成物可以進入該微孔結構。因此,分子篩之功能 在於篩掉大分子,使其不能進入分子孔結構。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 分子篩特別適宜充作催化劑,充作觸媒之分子篩具有 催化性部位在具微孔性結構內,一旦模板被移開,小到足 以進入隧道之進料會接觸到催化部位,起反應以形成一產 物,而此產物則可通過任何號數之隧道或孔口而離開分子 篩,只要產物未變得太大以至不能通過結構的話,在許多 催化性分子篩中,孔口尺寸典型上乃介於由約2至1 ◦埃 〇 爲了可應用在商業規模催化性反應系統內,分子鋪通 常乃與其他催化性組份或惰性組會影響結構之組份複合以 形成精整之觸媒粒子,此類粒子乃被敘述於,例如,美國 專利N〇.4, 499, 327內。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 固然精整之觸媒粒子通常較分子篩組份硬,但由於在 製造精整之觸媒粒子期間或在使用精整觸媒粒子於一反應 系統內之期間遭遇到之物理應力的緣故,容易受損害,該 損害容易使觸媒粒子磨損或破裂,直至它變得太小以至不 能有效地再捕獲以供再度使用,磨損之粒子(或觸媒粉末 )然後以廢物方式,由其所用之系統予以丟棄。 在製造精整之觸媒之過程中,尺寸太大以至不能隨後 應用在反應系統內之粒子會被產生,舉例來說,在一分批 式觸媒製造操作之一循環的開始或完結時,透過裝備之不 當操作或瞬間操作,大塊或大片篩或複合材料會形成在裝 備之牆上或地板上。然後,這些團塊乃在觸媒製造過程中 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) '' -5- 583026 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(3) ,以損失之身份被丟棄。 從經濟觀點來看,觸媒磨損粒子或尺寸過大觸媒團塊 的丟棄是有問題的。因此,能有效的回收及再使用這些磨 損粒子及團塊的方法乃爲人們所期望。 發明之梗槪 爲了限制含有分子篩之觸媒磨損粒子及/或團塊在製 過或使用期間損失,本發明乃提供一種組成物,它包含: ①含有分子篩之觸媒磨損粒子;②未用過之分子篩;以及 ③粘合劑。未用過之分子筛可包含觸媒粉末及/或觸媒團 塊。含有分子篩之觸媒磨損粒子包含未用過之分子篩以及 粘合劑或燒結之分子篩觸媒粒子,後者含有分子篩及粘合 劑。 在另一體現中,本發明乃提供製造一種分子篩觸媒組 成物的方法,它包含混合:①含有分子篩之觸媒磨損粒子 ,②未用過之分子篩以及③粘合劑。然後將混合物乾燥以 形成分子筛觸媒組成物。 在另一體現中,本發明乃提供一種由含氧之化合物進 料製造烯烴之方法,此方法包括提供一種包含:①含有分 子篩觸媒磨損粒子,②未用過之分子篩以及③粘合劑等之 一種觸媒組成物,然後令該觸媒組成物接觸含氧化合物以 得一種烯烴產物。 本發明亦包括使含有分子篩之觸媒磨損粒子循環以形 成一觸媒組成物之一種方法。此方法包含:由一燒結爐作 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 __!· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -6- 583026 A7 B7 五、發明説明(4 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 業 單 元 回 收含 有 分 子 篩 之觸媒磨 損 子 , 將 至 少 4 0 % 回 收 之 含有分 子 篩 之 觸 媒 磨損粒子 混 合 未 用 CI3L 過 之分子 篩 組 份 J 以 及 將 生 成 之 混 合 物 複合以形 成 一 種 觸 媒 組 成 物 0 合 宜 的 是 : 含有分子飾之觸 媒 磨 損 粒 子 所 帶 有 之 觸 媒 活 力 爲 對 m λ/Qi、 之 未 用 過 之 含有分子 篩 之 粒 子 的 至 少 2 5 % 〇 亦合 宜 的 是 : 觸 媒 組 成 物所帶有 之 平均粒 子 直 徑 介於 4 〇 β 111 至 1 5 〇 β m 間 J 而含有分 子 篩 之 觸 媒 磨 損 粒 子 所 帶 有 之 平 均粒子 直 徑 低於 觸媒組成 物 之 平 均粒 子 直 徑 之 2 〇 % , 在 — 合 宜 之 體 現 中 ,含有分子 篩 之 觸 媒 磨 損 粒子包含 少於 2 〇 % 隹 (-Μ 灰 〇 在本 發 明 之 另 一 合 宜的體現 中 y 含有分 子 篩 之 觸 媒 磨 損 小丄 松 子 之 分 子 篩 係 選 白 下列之群 : S A P 〇 — 5 , S A P 〇 — 8 S A P 0-11 , S A P 〇 — 1 6 , S A P 〇 — 1 7 y S A P〇一 1 8 y S A P 〇 — 2 〇 , S A P 〇 — 3 1 y S A P〇一 3 4 y S A P 〇 — 3 5 S A P 〇 — 3 6 y S A P〇一 3 7 y S A P 〇 — 4 〇 , S A P 〇 — 4 1 , S A P〇-4 2 y S A P 〇 — 4 4 y S A P 〇 — 4 7 , S A P〇一 5 6 y 具 含 金 屬 型 y 及 其 混 合 物 〇 更 合 宜 的 是 , 含有分子篩 之 觸 媒 磨 損 子 之分 子 篩 係 « 白 如 下 之 群 體 ; S A P〇一 1 7 y S A P 〇 — 1 8 S A P 〇 — 3 4 S A P〇一 3 5 S A P 〇 — 4 4 y 以 及 S A P 〇 — 4 7 而 最宜者爲 S A P 〇 — 1 8 及 S A P 〇 — 3 4 包括其含金屬 型 及 其 混 合 物 〇 含有分子 篩 之 觸 媒 磨損粒子 內 之分 子 篩 , 以 及 未 用 Μ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 訂 --1· 583026 A7 __ B7 _ 五、發明説明(5) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 之分子篩可具有相同之框架組成或彼等可具有相異之框架 組成。此外,觸媒可進一步包含選自下列群體之浸鈾材料 :鋁,鐵,鈷,釩,鎳,矽,及其組合體。 應用本發明之觸媒組成物來製造烯烴之含氧化物宜選 自下列之群體:甲醇;乙醇;正丙醇;異丙醇;C 4〜 C 2。烷醇;甲·乙醚;二甲醚;二乙醚;二異丙醚;甲醛 ;碳酸二甲酯;二曱•甲酮(即,丙酮);乙酸;以及其 混合物,更合宜者,含氧化合物乃爲甲醇,二甲醚,或其 組合物,烯烴產物宜包含乙烯,丙烯或其組合物。 當觸媒組成物接觸到含氧化合物進料時,反應作業立 即發生。合宜的是,觸媒組成物乃在由2 0 0 °C至7〇〇 °c間之溫度;由1 h - 1至1 0 0 〇 h - 1之重量/每小時空 間速率;以及由0·5kPa至5MPa之壓力下接觸。 圖之簡要說明 本發明將藉由參考、、發明之詳細解說〃倂同附圖而得 以更易被明暸,其中: 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 圖1示自來反應過程之磨損粒子的通用回收圖解; 圖2示來自一觸媒製造過程以及一反應過程之磨損粒 子的通用回收圖解;而 圖3則示一合宜之體現的一回收圖表,在該合宜之體 現處觸媒反應系統係由一含氧化合物轉化成烯烴之催化過 程,而製程則包括一反應單元及一再生單元。 本纸張尺度適用中周國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -8- 583026 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 五、發明説明(6) 主要元件對照表 1〇 流束 11 觸媒機構 12 反應機構 13 流束 14 流束 15 流束 2〇 管線 20a 磨損粒子 2 1 合成機構 21a 觸媒粒子 2 2 觸媒機構 22a 磨損粒子 23 乾燥機構 2 3a 流束 2 4 反應系統 2 4a 淸除流束 2 5 分子篩 25a 反應產物 2 6a 塡料 2 7 團塊 2 8 產物 2 9 觸媒燒結器 3〇 管線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 、?τ 雜 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) -9- 583026 A7 _ B7 五、發明説明(7) 31 反應器機構 3 2 管線 3 3 產物回收機構 3 4 再生器 3 5 管線 3 6 分離機構 發明之詳述 本發明乃重大地減少由磨損或成團塊之結果所造成之 含有分子篩之觸媒的損失。依照本發明,磨損係觸媒粒子 尺寸之物理性減少,磨損係發生在觸媒製造過程期間或觸 媒在反應過程內之使用期間。磨損粒子之尺寸較合宜之觸 媒粒子尺寸小,由而退出觸媒製造過程或反應過程。成團 塊係觸媒粒子材料之物理性凝聚現象,它發生在觸媒製造 過程內,團塊尺寸大於合宜之觸媒粒子,由而由觸媒製程 過程退出或被拒斥。 於觸媒製造過程期間,當觸媒組份被複合以及被物理 性處理以便提供一種具有一合宜尺寸以及其他性質之觸媒 時,磨損及成團塊含發生。> 複合〃一詞,包括其動詞型 式,係指形成精整狀態之一固體單元的二種以上材料的組 合,因此,在含有分子篩之觸媒的製造上,當觸媒組份被 組合,並受各式各樣之物理作業以形成精整狀態之粒子時 ,磨損及成團塊會發生。固然磨損會在觸媒製造過程中之 行爲步驟中發生,二個最大之促成者乃爲乾燥及椴燒。磨 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格( 210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 - 10- 583026 A7 ____ B7 五、發明説明(8) 損之結果,典型上被認知爲觸媒粉末者乃形成。成團塊之 結果,典型上被認知爲觸媒團塊者乃形成,本發明乃提供 將這些觸媒粉末及團塊再倂成精整之觸媒粒子,係減少觸 媒損失之方法。 磨損亦發生在使用含有分子篩之觸媒之傳統反應製程 內。在這些製程內,磨損典型上係觸媒於總反應過程期間 ,暴露於相對嚴厲之環境條件的結果。這些條件包括極端 溫度以及觸媒遭遇之機械應力。觸媒粉末係反應製程內嚴 厲條件之結果而產生者,而本發明乃規範回收這些粉末並 將這些粉末倂入一觸媒組成物內。 本發明之觸媒組成物包括:①含有分子篩之觸媒磨損 粒t ;②未用過之分子舖;以及③未用過之粘合劑材料, 其功能在於將磨損粒子及未用過之分子篩粒子抱持在一起 。爲了達成本發明之目的,形容詞 ''未用過〃係指未經煅 燒過之觸媒組份。傳統之粘合劑及其均等物可予以使用具 主要之目的乃在於複合各種觸媒組份。其他觸媒組份可包 括那些充作結構助劑者,或提供觸媒特徵之塡料,這些特 徵乃如熱容量或引入之抗磨損性,或控制表面催化活性之 表面修改劑。在某些場合中,單一化合物可同時兼作未用 過之粘合劑及塡料。無論如何,至少一種未用過之粘合劑 或具均等物是需要的。 本發明之分子筛組份可爲沸石或非沸石,而以非沸石 爲合宜者。通常,分子篩被歸類爲帶有8,1 0或1 2節 環結構之微孔性材料。這些環結構可帶有多於由約1 5埃 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) ~ ~ -11 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 583026 A7 _ B7 ____ 五、發明説明(9) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 之一平均孔口尺寸。合宜者乃爲帶有小於約5埃之平均孔 口尺寸,宜爲介於由約3至5埃之平均孔口粒子尺寸,更 宜爲介於由約3 . 5至4 . 2埃之平均孔口尺寸的小孔口 非沸石型分子篩。這些孔口尺寸乃是帶有8節環之分子篩 的典型。 帶有催化活法之傳統晶狀鋁矽酸鹽沸石乃爲可用於實 施本發明之可取的分子篩。此類沸石材料之例子乃被敘述 於美國專利3, 660, 274及3, 944,482, 二者皆以提及方式倂入本說明書中。可用於實施本發明之 沸石的非限制性例子包括天然型及合成型沸石。這些沸石 包括結構型沸石,這些結構型沸石被包括在爲W. M. Meier 及 D. H. Olson 所編著而被 Structure Commission of the International Zeolite Association於 1 9 8 7 公佈之 '、Atlas of Zelite Structural Types 〃一書內,此書中之有關敘述乃 以提及方式倂入本說明書中。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 典型上,沸石帶有至少約2之二氧化矽一對一氧化鋁 (S i〇2 / A 1 2〇3 )莫耳比,且帶有由約3至1 5埃 之平均孔口直徑。它們通常亦含有鹼金屬陽離子,例如鈉 及/或鉀及/或驗土金屬陽離子,例如鎮及/或,興爲欲 增加沸石之催化能力,可取的是降低晶狀沸石之鹼土金屬 含量至約5 w t %,宜少於約1 w t %,更宜少於約〇 . 5 w t %。鹼金屬含量之減少,如同在此技藝中所知者, 可藉用一種以上之選自元素週期表的第Π B族至第νπι族的 離子進行離子交換而達成(本文中所指之元素週期表係列 本紙張尺度適用中^國家標準(匸奶)八4規>格(210/297公釐) ' -- -12- 583026 A7 B7 五、發明説明(1(3 不在 Handbook of Chemistry and Physics—書中,此書係被 Chemical Rubber Publishing Company,Cleveland, Ohio, (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 45th Edition,1664所公佈),亦可用水合氫離子(h3〇 + ),或水合氫離子之鹼性加合物,例如,Ν Η 4 +等能於燒 結下轉換成氫離子者,進行離子交換而造成。合宜之陽離 子包括稀土金屬,鈣,鎂,氫及其混合體。離子交換方法 爲此藝人士所知,且被敘述,例如美國專利N 〇 . 3,140, 249;美國專利No. 3, 142, 251以及美國專利No. 1,4 2 3, 3 5 3,此等專利之教示乃以提及方式予以 列入本說明書中。 適用於本發明內之沸石包括大孔口沸石,中度孔口沸 .石,以及小孔口沸石,大孔口沸石之孔口尺寸通常> 7 A ,且包括沸石型,例如M A Z,Μ E I,F A ϋ,Ε Μ T 。大孔口沸石包括沸石L,沸石X,offretite,omega, Beta,絲光沸石,ZSM— 3,ZSM— 4,ZSM — 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 8,以及Z S M - 2 0。中度孔口尺寸沸石之孔口尺寸 爲< 7 A,且由約5 Α至6 . 8 A,且通常,結構之孔口 孔徑係由約1 0至1 2宜約1 0節環結構所構成,且包括 MFI,MEL,MTW,EU〇,MTT,HEU, F E R,以及T 0 N,中度孔口沸石之例包括Z S Μ -3 4,Z S Μ - 3 8,以及Z S Μ — 4 8。小孔口尺寸沸 石之孔口尺寸由約3 Α至約5 · 0 Α。通常,結構之孔口 口徑係由由約8至1 0,宜約8節環結構所構成,且包括 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -13- 583026 A7 B7 五、發明説明(11) c H A,F R I,K F I,L E V,及 L T A,小孔口沸 石之例包括Z K - 4,Z K - 5,沸石A,沸石T,鈉菱 沸石,chinoptilolite,菱沸石以及聖草沸石,沸石亦可包含 鎵矽酸鹽以及鈦矽酸鹽。 非沸石型分子飾亦可用於本發明。合宜之非沸石型分 子篩乃爲矽鋁磷酸鹽(S A P 0 )分子篩,S A P ◦分子 篩通常包含〔S 1〇2〕, 〔 A 1〇2〕及〔p〇2〕角隅 之三維微孔法晶體框架,所述之角隅共享有四面體單元。 S i被倂入結構內之方式,可藉2 9 S i M A S N M R予 以測定。Blackwell and Patton,J. Phys. Chem.,92, 3965 ( 1 98 8)。合宜之S A P ◦分子篩將展示一個以上頂峰在 ^ 9 S i M A S NMR內,其化學移動5 (S i )在 - 8 8至一 9 6 p p m範圍內,而在該化學移動範圍內組 合之頂峰區域則佔在化學轉移5 ( S i )介於一 8 8 p p m至一 1 1 5 p P m範圍內之所有頂峰之總頂峰面積 的至少2 0 %,在此,¢5 ( S i )化學移動乃抬外部之四 個基甲矽烷(T M S )。 合宜的是:用於本發明內之砂銘磷酸鹽分子鋪具有相 對低S i / A 1 2比率。通常,在含氧化合物之轉化反應, 特別是甲醇轉化成烯烴之反應中,S i / A 1 2比率愈低, C 1 - C 9飽和物之選擇度則愈低。S i / A 1 2比率低於 〇· 6 5者乃爲可取者,而S i/A 1 2比率不大於 〇· 40爲合宜者,而S i/A 12比率不大於〇 . 32爲 尤合宜者。S i/A 12比率不大於〇 . 20爲最合宜者。 ^紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ' -14 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 、11 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 583026 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明(0 矽鋁磷酸鹽分子篩通常被歸類爲具有8,1 〇,或 1 2節環結構之微孔性材料。這些環結構可具有介於由約 3 · 5至1 5埃之平均孔口尺寸。具有小於約5埃之平均 粒子尺寸的小孔口 S A P ◦分子篩爲合宜者,其中,又以 介於由於3 · 5至5埃之平均孔口尺寸爲可取者,介於 3 · 5至4 · 5埃爲更可取者,這些孔口尺寸爲具有8節 環之分子篩的典型者。 通常,矽鋁磷酸鹽分子篩包含共享有〔S i 〇 2〕, 〔A 1〇2〕,及〔P〇2〕四面體早兀之角隅的一*分子框 架,此類型之框架在將各式各樣之含氧化合物轉化成烯烴 產生上有效。 在本發明之分子篩之框架結構內以〔P〇2〕四面體單 .元可被多種組成物所提供,此類含磷組成物之例包括磷酸 ,有機磷酸酯(例如磷酸三乙酯),以及鋁磷酸鹽,使這 些含磷之組成物與反應性含矽及鋁組成物,於適宜之條件 下混合,以形成分子篩。 在框架結構內之〔A 1〇2〕四面體單元可被多種組成 物所提供,這些含鋁組成物之例包括烷醇鋁(例如異丙醇 銘),磷酸銘,氫氧化銘,銘酸鈉以及p s e u d 〇 b 〇 e h m i t e,使 含鋁組成物與反應性含矽及磷組成物,於適宜之條件下混 合,以形成分子篩。 在框架結構內之〔S i〇2〕四面體單元可被多種組成 物所提供。這些含矽之組成物包括矽石凝膠,烷醇矽(例 如正矽酸四乙酯)。使含矽之組成物與反應性含鋁及磷組 ^紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4^見格(210X297公釐) ~~ -15- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝-
、1T 583026 A7 B7_ _ 五、發明説明( 成物,於適宜之條件下混合,以形成分子篩。 經取代之s A P 0 s亦可被使用於本發明中。這些化 合物通常被認知爲M e A P S〇s或含金屬之矽鋁磷酸鹽 。其中,金屬可爲鹼金屬離子(1A族),鹼土金屬離子 (Π A族),稀土離子(m B族,包括鑭系元素:鑭,鋪 ,鐯,钕,衫,銷,乱,鉞,鏑,鈥,餌,錢,纟思,以及 鐳;以及銃或紇)以及額外之IV B,V B,VI B,νπ β, Μ Β,及I Β過渡陽離子。
Me宜代表原子,例如Zn, Mg, Mn, Co,
Ni,Ga,Fe,Ti,Zr,Ge,Sn,及 Cr° 這些原子可透過一〔Me 〇2〕四面體單元被插入四面體框 架內。端視金屬取代基之價態,〔M e〇2〕四面體單元攜 帶一淨電荷。當金屬組份之價態爲+ 2,+ 3,+ 4, + 5或+ 6時,具淨電荷乃介於一 2及+ 2間。於分子篩 之合成期間,藉由加入金屬組份,典型上即達成金屬組份 之倂入。然而,後合成離子交換亦可加以使用。在後合成 離子交換中,金屬組份將把陽離子引入分子篩之開放表面 處的離子交換位置,而非引入框架本身內。 適宜之矽鋁磷酸鹽分子篩包括SAP ◦ - 5, SAP ◦ — 8, S A P 0 - 1 1 , SAP 〇 一 16, SAP ◦ — 17, SAP〇一18, SAP〇一20, SAP 〇 一 31, SAP 〇 一 34, S A P 0 - 3 5 , S A P 0 - 3 6 , SAP〇一37, SAP〇一40, SAP 〇 一 41, SAP 〇 一 42, SAP 〇 一 44, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝·
、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -16- 583026 A7 B7 五、發明説明( (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) SAPO - 4 7,SAP〇— 56,及其含金屬型,及其 混合物,合宜者爲SAP◦-17, SAP〇—18, SAP 〇 一 34, SAP 〇一35, SAP ◦ — 44,及 SAP〇一47,特別是SAP〇一18及SAP〇一 3, 4,包括其含金屬型,及其混合物。如本說明書中所用 者,混合物一同係組成物之同義詞,且被認定是帶有不同 比率且不管物理狀態之二種以上組份的組成物。 鋁磷酸鹽C A L P〇)分子篩亦可被包括在本發明之 觸媒組成物內。鋁磷酸鹽分子篩係晶狀微孔形氧化物而可 帶有一 A 1 P 〇4框架者。它們可具有額外之元素在框架內 ,典型上具有介於由約3埃至約1 〇埃之均勻孔口尺寸, 且能夠使分子篩達成選擇性分離,二打以上之結構型業已 被報導,包括沸石拓樸類似物,有關鋁磷酸鹽之背景及合 成之更詳細敘述乃見於美國專利1^〇· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4,3 1 0,4 4 0,此專利乃以提及方式特予整體倂入 本說明書中。合宜之ALP ◦結構乃爲ALPO — 5, ALPO — 11, ALPO — 18, ALPO— 3 1, ALPO—34, ALP ◦ — 36, ALPO — 37,以 及 ALPO— 46 。 A L P ◦亦可包括一金屬取代基於其框架內,該金屬 宜選自下列之群體:鎂,錳,鋅,鈷及其混合體。這些材 料宜展示類似於鋁矽酸鹽,鋁磷酸鹽以及矽鋁磷酸鹽分子 篩組成物之吸附,離子交換及/或催化性質。此類屬之成 員及其製備乃述及於美國專利No.4, 567, 029 ^氏張尺度適用中國國家標準( CNS ) A4規格(210X297公釐) -17- 583026 A7 B7 五、發明説明( ,該專利特以提及方式倂入本說明書中。 含金屬之ALP〇3具有M〇2,Al〇2及P〇2四面 體單元之三維微孔性晶體框架結構,這些以構造結構(它 在燒結前含有模板)身份存在之含金屬之A 1 P 0 3,可以 下列化學實驗式,依據其無水狀態,加以表示; m R : ( Μ X A 1 y P z ) Ο 2 式中,'' R 〃代表存在於內晶狀孔口系統內之至少一 種有機模板劑;'' m 〃代表存在之、R 〃莫耳數/每莫耳 (Μ X A 1 y P z )〇2,且具有由〇至〇 . 3之値,在各場 合中,具(m )最大値乃取決於模板劑之分子小大以及涉 及之特定鋁磷酸金屬鹽之孔口系統之可利用的孔隙容量, '' X 〃, ' y 〃,及〜Z 〃分別代表存在於四面體氧化物 內之金屬'' Μ 〃 (即,鎂,錳,鋅及鈷),鋁及磷之莫耳 份數。 含金屬之A LP〇3,有時藉其頭字語被稱爲 M e A P ◦。又,在組成物內之金屬、、μ e 〃爲鎂之場合 中,頭字語M A P 0亦被應用在組成物上。依類似方式, ZAP〇,MnAP ◦及CoAP ◦分別被應用在含有鋅 ,錳及鈷之組成物。爲欲認明形成各次屬類M A P〇, ZAP〇, CoAPO及MnAP〇之各式各樣結構物種 ,各物種乃被指定Q以一號數,且被認明爲例如Z A P〇 —5, MAP〇一11, CoAPO — 34 等。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝·
、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -18- 583026 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
A 7 B7__五、發明説明( 矽鋁磷酸鹽分子篩係藉此領域內所周知之水熱品析法 予以合成。見,例如,美國專利N 〇 s, 4,4 4 0, 8 7 1 ; 4 , 861,743; 5, 0 9 6, 684;及 5, 126, 3 〇 8,其製法乃 以提及方式特予全倂入本說明書中。先是,混合反應性矽 ,鋁及磷組份及至少一種模板,以形成一種反應混合物。 然後,通常將反應混合物封合後,宜於自生壓力下,加熱 至至少1 ◦ 0 °c之溫度,宜由1 0 0 °c至2 5 0 °C,直至 晶狀產物形成爲止。形成晶狀產物所耗之時間爲由約2小 時至長達2星期。在某些場合中,攪拌或用晶狀材料接種 會使產物之形成變得容易。 典型上,分子篩係形成於溶液內。此產物可用標準手 段,例如離心分離或過濾法予以回收。產物亦可用相同手 段予以淸洗,回收,然後乾燥。 晶粒作用之結果,被回收之分子筛會在其孔口內含有 至少一部份用於製造最初反應混合物之模板。晶狀結構物 實質上纏繞著模板,故模板必給予以移開以使分子篩能展 示具催化活力。一旦把模板移開後,留下來之晶狀結構物 具有典型稱爲內晶狀孔口系統者。 在許多場合中,視形成之最終產物之性質,模板可能 會太大以致不能由內晶狀孔口系統被洗提出,在此類場合 中,模板可藉熱處理作業予以移開,舉例來說,模板可於 含氧之氣體的存在下予以燒結或實質上予以燃燒,其手段 是使含模板之分子飾與含氧之氣體接觸,是於由2 0 0 °C (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -19- 583026 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _____ B7五、發明説明(1》 之9 0 0 °C間之溫度予以加熱,在某些場合中,於含有一 低氧濃度之環境中加熱時可取的。然而,在這些加熱而非 燃燒之場合中,其結果,典型上,將是板模裂解成較小之 組份,此類型之方法可用於而內晶狀孔口系統移開模板, 在模板尺寸較小之其他場合中,模板之由分子篩完全或部 份移開可藉傳統之脫吸附方法,例如用於製造標準之沸石 方法予以達成。 反應混合物可含有一種以上模板,模板係結構指引或 影響劑,且典型上含有氮,磷,氧,碳,氫或具綜合,且 可含有至少一烷基或芳基,存在於該烷基或芳基內之碳原 子數爲1至8。二種以上模板之混合物會產生不同分子篩 之混合物,或爲一種分子篩組份佔主要部份之混合物,該 主要分子篩展現之引導能力遠強於混合物中之其他分子篩 組份。 代表示模板包括四乙銨鹽,環戊胺,胺甲基環己烷, 哌啶,三乙胺,環己胺,三乙羥乙胺,嗎福啉,二丙胺( D P A ),吡啶,異丙胺及具組合體。合宜之模板係三乙 胺,環己胺,哌啶,吡啶,異丙胺,四乙銨鹽,二異丙胺 及其組合體,四乙銨鹽包括氫氧化四乙銨(T E A ◦ Η ) ,磷酸四乙銨,氟化四乙銨,溴化四乙銨,氯化四乙銨, 乙酸四乙銨,合宜之四乙銨鹽包括氫氧化四乙銨以及磷酸 四乙銨。 S A Ρ ◦分子篩可藉用模板之組合體而有效地予以控 制,舉例來說,在一特別合宜之體現中,S A P ◦分子篩 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -20- 583026 A7 B7 五、發明説明(y 係藉使用Τ Ε Α Ο Η及二丙胺之組合體而予以製造,該組 合導致形成供含氧化合物轉化用之特別可取的S A Ρ ◦結 構,上述之轉化特別指甲醇及二甲醚之轉化成輕烯烴,例 如乙烯及丙烯。 分子篩及觸媒單元可以分批式或連續式方法來製造材 料。 使用於本發明內之分子篩宜爲晶狀粒子,將晶狀粒子 混合含分子篩之觸媒磨損粒子或團塊以及未用過之粘合劑 或粘合劑均等物。通常,此混合物亦包含水(該水係與觸 媒組份一起加入或與觸媒組份以混合物之型式加入,或個 別加入),以提供具有合宜之流動性質,例如粘度,的混 合物。然後,將此混合物施以物理性處理及乾燥,由而形 成具有合宜尺寸之粒子,經乾燥作業而得之產物乃稱爲精 整之觸媒粒子,蓋因它合倂分子篩及其他組份。未用過之 粘合劑或均等物,係充作膠,其功能乃把較小之粒子一起 握持在較大之精整觸媒粒子內。精整之觸媒粒子本身,然 後可依如同先前燒結分子篩之方式予以燒結。在使模板移 離分子篩上,精整觸媒粒子之燒結可用來代替分子篩之燒 結,而且,燒結精整觸媒粒子之結果會因進一步移除陷落 在精整觸媒粒子內之水或模板使精整之觸媒粒子的硬度增 加,或密度減少。 被倂入本發明之新鮮製得之分子篩,在本文中,亦稱 爲未用過之分子筛。這些分子筛窗包於模板材料。、、來用 過之分子篩"一詞特別指來經燒結之分子篩,它係以單獨 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X297公釐) --:---^----®-裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -21 - 583026 Α7 Β7 五、發明説明( --------^-裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 身份或以精整之觸媒粒子的身份,或以先前被使用在完全 功能性反應系統內之身份存在者,來自觸媒製造過程之乾 燥步驟之含分子篩的硏磨粒子亦被認定爲未用過之分子飾 。在此類場合中,磨損粒子同時亦爲含分子篩之粒子以及 來用過之分子篩,來自觸媒製造過程之乾燥步驟的分子篩 團塊亦被認定爲未用過之分子篩,被包含在,例如,含氧 化物轉化反應系統之硏磨粒子的分子篩,或來自觸媒製程 過程之燒結步驟的分子篩皆未被認定爲含有未用過之分子 篩。未用過之分子篩,當然已被用在一完全功能性反應系 統內之分子篩作比較時,通常具有一不同,通常較高之催 化活性。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 類似地,新近被引入觸媒製造過程內之粘合劑或均等 材料,或由燒結前來回觸媒製造過程之磨損粒子或團塊之 循環獲得之粘合劑或均等材料乃被認定爲、、未用過之粘合 劑或均等物"。未用過之粘合劑或均等物在其受與燒結或 反應系統有關連之溫度後損失具作爲將新小粒子握持在一 起之 '、膠〃的能力,且於受燒結作業或一反應系統後,不 被認定爲未用過之粘合劑或均等物,更正確的說,在本發 明之方法及組成物中,它必須被認定爲一塡料或其他組份 〇 來自功性反應系統而被倂入本發明觸媒內之含有分 子篩的觸媒,在本說明中,亦被稱爲觸媒粉末,這些粒子 確實爲已被應用在一功能性製造或反應系統內之含有分子 舖的觸媒粒子,且由於磨損之故,具尺寸業已減少,觸媒 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公慶) -22- 583026 Α7 Β7 五、發明説明(2l) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 媒粉末,接著,用一適宜之氣相層離儀,藉於任何冷凝發 生前,分析一部份之總蒸氣產物來測定甲醇之轉化,此轉 ft反應被假定爲一級反應動力學,因此,觸媒活性指數 k N v F / k v s乃被測定爲I n ( 1 一甲醇轉化分數一使用 非一未用過之觸媒粉末)/ I n ( 1 一甲醇轉化分數一使 用用過之分子篩)。 待於本發明之觸媒內使用之磨損粒子,具直徑必須有 效以形成精整之粒子而不重大地影響精整觸媒的硬度,可 取的是,本發明之精整觸媒粒子一般爲球形,且其平均粒 子直徑介於約2 0微米3 0 0微米間,更可宜地介於約3 0微米至2 0 0微米間,最可取地介於約5 0微米至 1 5 0微米間,非未用過之磨損粒子,具平均粒子尺寸宜 不得大於精整觸媒之平均粒子直徑的約4 0 %,宜不大於 W 2 5 %,更宜不大於約1 〇 %,測定平均粒子直徑之一 合宜方法乃爲雷射散射技術,但顯微鏡觀察法及其他技術 亦適合。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 尺寸實質上較大之精整觸媒粒子亦可予提供,舉例來 說,通常使應用在固定反應器床之一普通觸媒粒子具有直 徑約1 / 8吋及長度1 / 4吋之圓柱形。類似地,由本發 明之組成物及方法內之此類大觸媒粒子產生之磨損粒子亦 可加以使用。許多其他精整之觸媒粒子幾何圖形及尺寸亦 可以接受。 爲欲把強度加諸在精整之觸媒粒子上,磨.損粒子宜實 質不含有焦炭(即,於反應過程期間,形成在觸媒上之含 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) " -24- 583026 A7 __ B7 五、發明説明(23 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 碳材料)。磨損粒子宜帶有,依據磨損粒子之平均總重, 不大於約1 0 w t %之平均焦碳含量,更宜不大於約5 w t %,最宜不大於約1 w t %,假若磨損粒子之焦碳含 量高於所需之値,則一些或全部焦炭可藉於高到足以燃燒 焦碳之溫度大,接觸一種含氧之氣體,例如空氣,舉例來 說,焦炭化之磨損粒子可於由約2 5 °C至約7 0 0 °C間之 溫度,接觸空氣直至所需量之焦炭被移除爲止。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明之精整觸媒宜依下式方式製得:混合磨損粒子 或團塊及未用過之分子篩與未用過之粘合劑,然後將形成 之混合物乾燥以形成精整之觸媒粒子,將非未用或用過之 觸媒粉末(磨損粒子)或團塊混合未用過之分子篩及未用 物之粘合劑或具均等物(等效物)以形成觸媒固然合宜, 但觸媒粉末可混合未用過之分子舖先質材料後,加乾而乾 燥。''分子篩先質材料"一詞係指反應性矽,鉛及磷組份 ,並同至少一種模板,它係用於形成未用過之分子篩,如 前所述者。先質材料之適當混合體會形成未用過之分子篩 而不會重大地影響磨損粒子。其結果將是磨損粒子及未用 過之分子篩的一複合材料。 傳統之方法可加以使用,傳統方法之例子包括空氣乾 燥,施熱乾燥,噴灑乾燥,流化床乾燥,或二種以上前述 乾燥方法之組合可加以使用。 使產製適合在流化床內使用之粒狀吸著劑或觸媒之一 特別合宜之技術乃是噴灑乾燥方法,此方法業已被用於製 造各式各樣觸媒,特別是流體製解觸媒以及供轉化含氧化 本紙張尺度適财顚家標準(CNS) A4規格〈21GX297公餐) '一 -25- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 583026 A7 B7 五、發明説明(2$ 合物爲儲烴之觸媒,噴灑乾燥較成粒方法或凝聚細粒形成 方法具有更多之優點,舉例來說,噴灑乾燥作業可輕易把 規模按照比例調整到商業製造級以使製造大量產物,噴灑 乾燥作業會使得其他添加劑或試劑之加入組成物內變得容 易,蓋因爲額外之試劑可於噴灑乾燥之前簡單地被加至淤 漿上,噴灑乾燥作業亦提供具有高度均勻尺寸及形狀之粒 子,在產製流化床觸媒中,細粒狀產物之均一性乃導致改 良之作業經濟,其改良處在於產物收率較高,在許多場合 中,傳統之噴灑乾燥技術會帶來近乎1 0 0 %收率之尺寸 適用於流化床內的粒子,在此類場合中,微量(假若有的 話)之噴灑乾燥粒子需要以廢物方式予以丟棄。 噴灑乾燥方法之,例子乃被揭示於美國專利N 0 . 4,9 4 6, 8 1 4,其敘述乃以提及方式倂入本說明書 中。此方法使用一種酸安定之界面活性劑以及一種二氧化 政一溶膠系統以提供具有重大改良之表面幾何形狀,選擇 性及抗磨損性等之分子篩觸媒。酸安定之界面活性劑可被 加至最終派獎組份(包括氧化鋁-二氧化砂溶膠派獎,黏 土淤漿,氧化鋁及/或沸石淤漿)中之任何具一或全部上 。其他許多粘合劑適用於本發明,例如氯氫氧化錦, A 1 C. 1〇Η。此外,在類型上被認爲是塡料之組份,例 如矽藻土,可伺時充作粘合劑及塡料,由而消除使用專注 性粘合劑,例如氯氫氧化鋁之必要。 於製造過程期間,其他材料亦可被加至含有觸媒粒子 之混合物內。此類材料可爲各式各樣惰性或催化無活性材 ΐ紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公董)~ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 訂- -26- 583026 A7 B7 五、發明説明(24 料,彼亦被認知爲塡料,或各式各樣額外之粘合劑材料。 這些材料包括組成物,例如高嶺土,或各式各樣黏土,各 式各樣稀土金屬,金屬氧化物,其他非沸石型觸媒組份 沸石觸媒組份,氧化鋁或氧化鋁溶膠,二氧化鈦,二氧化 锆,氧化鎂,一氧化钍,氧化鈹,石英,二氧化砂或二氧 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁j -裝 訂- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化矽 / 氧 化 鋁 或 二 氧 化矽溶膠 , 及其混 合 體 0 這 些 組 份亦 展 示 其 效 力 在 下 列 事 項 內 :減 少 , 除了 其 他以 外 〇 7% 有 y 全 部 觸 媒 成本 > 充 作 熱 沈子以 使 於 觸媒 再 生 期 間 有助 於 遮 蔽 熱 , 使 觸 媒 變 得 緻 密以及 增 加 觸媒 強 度 y 特 別 可 宜 的 是 ; 用 於 觸 媒 內 以 充作 熱沈子 之 惰 性材料 具 有 由 約 〇 • 〇 5 C a 1 / g — t至約 1 C a 1 / g — °c 更 宜 而 約 〇 • 1 C a 1 / g — °c至約 〇 • 8 c a 1 / g — °c ΙΞΤ 取 宜 由 約 〇 • 1 C a 1 / g - -。c 至 約 0 . 5 C a 1 / g — °c 之 一 熱 容 旦 里 〇 額 外 之分 子 篩 材料亦可以 觸 媒 組份 物 之 一 部份 的 身 份 被 包括 , 或 若 需 要 時 y 彼等可 被 用 作個 別 之 分 子 飾 觸 媒 而 與 m 整 之 觸 媒 是 混 合狀 肯g C 〉適 用 於本發 明 之 小孔 P 分 子 篩 y 其 結 構 型 態 包 括 A E I, A F Τ ,A P C 9 A T N y A T Τ A T V , A W w, B I Κ ,c A S C Η A y C Η I D A C y D D R, E D I ,E R I y G 〇 〇 y κ F I , L E V y L 〇 V , L T A ,Μ 〇 N > P A U 5 Ρ Η I y R Η 〇 ? R 〇 G, T Η 〇 ,及 其 置: 換 型 0 適 用 於 本 發 明 之 中 度 孔 Ρ 分 子 篩之結 構 型 包括 Μ F I , Μ E L , Μ Τ W y E U 〇 Μ T T, H Ε U ,F Ε R A F 〇 5 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) -27- 583026 Α7 Β7 五、發明説明(29 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) AEL,TON,及其置換型。這些小及中度孔口分子篩 乃更詳細地被述及在 At las of Zeolite St ruchtural Types,W. M. Meier and D. H. Olsen, Butterworth Heineman, 3rd ed., 1 9 9 7,此文之詳述特以提及方式倂入本說明書中。可被組合 之合宜的分子篩乃爲矽鋁磷酸鹽分子篩,Z S Μ - 5, Z S Μ - 3 4,erionite及菱沸石,觸媒組合物宜包含約1 %至約9 9 %,更宜包含約5 %至約9 0 %,最宜包含約 1〇%至約8 0 %重之總分子篩。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明之觸媒可被用於乾燥氣體及固體,依據尺寸及 極性性質供選擇性分子分離;充作離子交換劑;於烴類裂 解,加氫裂解,歧化作用,烷化作用,異構化作用,氧化 作用,以及含氧化合物之轉化成烴類之反應等中充作觸媒 ;充作一化學載劑;於氣體層離作用內,以及使一般石鱲 蒸餾物相分離之石油工業內,本發明之觸媒特別適合在裂 解反應,加氫裂解反應,歧化反應,烷化反應,異構化反 應,氧化反應,以及含氧化合物之轉化或烴類之反應中充 作觸媒。最特別的是,本分子篩適合在含氧化合物之轉化 成烴類之反應中充作觸媒。 在含氧化合物之轉化成烴類中扮演觸媒角色的最合宜 的體現中,一種含氧化物之進料乃在反應器裝置之反應區 內,於有效於產生輕烯烴之作業條件下,即,有效之溫度 ,壓力,W H S V (重量小時空間速率),與分子篩,以 及隨意地,一有效量之稀釋劑起接觸,以產生輕烯烴,這 些條件乃予詳述如下。通常,當含氧化合物呈蒸氣柑時, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(2ΐ〇Χ297公餐)----— -28- 583026 A7 ________ B7 五、發明説明(@ S氧化合物進料乃與觸媒接觸。或者,此作業可在液相內 ,或混合型蒸氣/液相內進行。掌此作業係在一液相或一 混合型蒸氣/液相內進行時,可能導致進料一至一產物之 不同轉化反應及選擇性,此、、不同〃乃取決於觸媒及反應 條件,如本說明書中所用者,、'反應器〃一詞不僅包括商 業規模反應器,而且包括實驗至反應器機構及實驗室階段 規模機構。 烯烴通常可在廣泛溫度範圍內被產製。有效之運作溫 度可介於由約2 0 0 °C至約7 0 0 °C。在此溫度範圍之低 端處,所需之烯煙產物的形成將明顯地變慢。在此溫度範 圍之高端處,此作業不會導致形成最適量之產物,介於由 約3 0 0 °C至約5 0 0 °C間之運作溫度爲合宜者。 此作業可在一動力床系統或多種輸送床之任何系統進 行,而不在一固定床系統內進行,特別合宜的是:於一高 空間速度下,於一流化床系統內,來運作反應作業。 含氧化合物之轉化以產製輕烯烴之作用可於多種大規 模催化反應器內進行,這些反應器包括,但不限於,流體 床反應器以及匯合或立管反應器,如敘述在Fluidization Engineering, D. Kunii and 0. Levenspiel, Robert E. Krieger Publishing Co. NY, 1 977內者,此文獻將以提及方式整體倂 入本說明書中。此外,匯合式自由降落反應器亦可予應用 於轉化方法中。見,例如US-A-4,068,136 and Fluidization and Fluid- Particle Systems, pages 48-59, F. A. Zenz以及 D. F. Othmo, Reinhold Publishing Corp., NY 1 960,此文之敘 本紙張尺度適用中.國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ~ -29 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝-
、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 583026 A7 B7 五、發明説明(y 述將以提及方式予以併入本說明書中。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 任何標準之商業規模反應器系統可予以應用,包括固 定床或移動床系統,商業規模反應器系統可在向1 h r - 1 至1 0 0 0 h r — 1之重量每小時空間速度(w H S V )下 予以運作。在商業規模反應器之場合中,WHS V之定義 是:進料內之烴類重/每小時/觸媒之分子篩含量之每重 量。烴類內容物將爲含氧之化合物以及任何可隨意與含氧 之化合物組合之烴類。分子舖內容物企求僅指被包含在觸 媒內之分子篩部份,分子篩內容物排除,例如粘合劑,惰 性稀釋劑,稀土金屬成份等組份。 壓力可在一廣泛範圍內作改變,包括自生壓力。合宜 之壓力乃介於約〇 _ 5 k P a至約5 Μ P a間。前述之壓 力乃指含氧化合物及/或具混合物之分壓。 一種以上之惰性稀釋劑可存在於原料內,例如,以由 1莫耳百分率至9 9莫耳百分率(依據被送入反應區(或 觸媒)之全部進料及稀釋劑組份計算)之量存在於原料內 。典型之稀釋劑包括,但不限於氨,氬,氮,一氧化碳, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 二氧化碳,水,石鱲,烷類(例如甲烷,乙烷及丙烷), _類,芳族化合物及其混合物,合宜之稀釋劑乃爲水及氮 氣。水可以液態或蒸氣態型式被注入。 此方法可以分批式,半連續式或連續式來進行。此方 法可於一單一反應區內或於被安排成連續(串聯)或平行 (並聯)方式之許多反應區內進行。 S氧化合物之轉化水平可予以維持,以減少不想要之 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) M規格(21〇><297公慶) —- -30- 583026 Α7 _ Β7 五、發明説明( 副產物的水平,轉化作用亦可予維持到足夠之高水平,以 避免未經反應之進料,在未達到商業上適宜水平之情況下 進行循環,當轉化作用由1 〇 〇 m 0 1 %下降至約9 8 m ο 1 %以下時,吾人可見到不想要之副產物量變得減少 。.將高達多至約5 0 m ο 1 %進料予以再循環在商業上是 可被接受到。因此,達到上述二目的之轉化水平乃爲由約 5〇mo 1%至約98mo 1%,且宜由約85mo 1% 至約9 8 m ο 1 %。然而,從轉化率達到而9 8 m ο 1 % 至1 0 0 m ο 1 %間以便簡化再循環作業亦是可被接受的 。使用內行人士熟悉之許多方法,含氧之化合物可予以維 持在此水平,此等方法之例包括,但不限於,調整一個以 上之下列參數:反應溫度;流動速率(即,W H S V ): 觸媒再生水平及程度;觸媒再循環量;特定反應器構形; 進料組成物;以及會影響轉化作用之其他參數。 假若需要再生時,分子篩觸媒可以移動床之方式,被 引入觸媒被再生所在處之一'再生區,例如,藉使含碳材料 移動或藉由在一含氧氣之氣氛內之進行氧化來達成再生之 目的。一合宜之體現中,令觸媒依如下方式受一再生步驟 處理:燃燒掉於轉化反應期間累積之含碳澱積物 含氧化合物原料包含至少一有機化合物,該有機化合 物含有至少一氧原子,例如脂族醇類,醚類,羰基化合物 (醛類,酮類,羧酸類,碳酸酯類,酯類等)。當含氧化 合物係一種醇類時,該醇類包括具有由1至1 〇碳原子更 宜由1至4碳原子之脂族部份。代表示醇類包括,但不限 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 、1Τ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -31 - 583026 A7 B7 五、發明説明( 於,降低直鏈及支鏈脂族醇及其不飽和之相對物。適宜之 個別含氧化合物之例包括,但不限於甲醇;乙醇;正丙醇 ;異丙醇;C 4 一 C 2 Q醇類;甲·乙醚;二甲醚;二乙醚 ;二異丙醚;甲醛;碳酸二甲酯;丙酮;乙酸;及其混合 物。合宜之個別含氧化合物乃爲甲醇,二乙醚,或其混合 物。 於本發明中,製造合宜之烯烴產物的方法可包括由烴 類,例如油類,焦炭,焦油砂,頁巖,生物集團以及天然 氣。製造這些組成物之方法爲已知,這些方法包括醱酵成 醇或醚類,製造合成氣,然後將合成氣轉化成醇類或醚類 。合成氣可依已知方法,例如蒸汽改造法,自行熱改造法 以及部份氧化法予以製造。 內行人士亦將知悉:藉本發明之含氧化合物一轉化成 一烯烴反應產製之烯烴可予以聚合以形成聚烯烴,特別是 聚乙烯及聚丙烯,由烯烴形成聚烯烴之方法爲已知。催化 性方法爲合宜者。特別合宜者乃爲二茂金屬,Ziegler/Natta 及酸催化法系統。見,例如,美國專利N 〇 s . 3,2 5 8 , 4 5 5 ; 3 , 3 0 5, 5 3 8; 3, 3 6 4, 1 9 0 ; 5 , 8 9 2, 0 7 9; 4,659,6 8 5 ; 4 , 0 7 6, 6 9 8; 3,645,9 92; 4,302,565;及 4,2 4 3,6 9 1,上用各專利中有關觸媒及方法之敘 述特以提及方式予以倂入本說明書中。通常這些方法涉及 使烯烴產物與聚烯烴-形成觸媒,於有效於形成聚烯烴產 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) M規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝-
*1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -32- 583026 Μ __ _ Β7_ 五、發明説明(3d 物之壓力及溫度下起接觸。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) a且之水細煙一形成觸媒係一種二茂金屬觸媒。運作 之合宜溫度爲由5 0 °C至2 4 0 °C,反應可於低,中或高 壓力,即,由約1巴至約2 0 〇巴之壓力下進行,就於溶 液內進行之方法而言,一種惰性稀釋劑可加以使用,其合 宜之操作壓力爲由1 〇巴至1 5 〇巴,而合宜之溫度範圍 通常爲由1 2 0 °C至2 3 0 °C。就氣相方法而言,合宜的 是:溫度通常爲由6 0°C至1 6 0°C,而操作壓力爲由5 巴至5 0巴。 · 除了聚烯烴以外,極多之其他烯烴衍生物亦可由回收 之烯烴形成,這些衍生物包括,但不限於,醛類,醇類, 乙酸直鏈型α -烯烴,乙酸乙烯酯,二氯化伸乙基以及氯 代乙烯,乙基苯,氧化乙烯,異丙基苯,異丙醇,丙烯醛 ,烯丙氯,氧化丙烯,丙烯酸,乙烯-丙烯橡膠以及丙烯 腈以及乙烯,丙烯或丁烯之三聚物及二聚物。製造這些衍 生物之方法爲此藝人士所周知,因此不在本文中討論。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明之觸媒特別適用在一流化床反應系統內。在這 些類型之系統中,觸媒乃移動遍及反應器機構以及再生器 機構,並受各種機械及熱應力,受這些應力作用之結果是 :粒子通常會破裂,由而產生磨損粒子。磨損粒子通常太 小以至於不能有效地重複移動遍及系統。通常,磨損粒子 另於被蒸氣產物移開,而最後以廢物身份被處理掉。 於本發明中,磨損粒子被回收而使用於製造新觸媒。 硏磨粒子可藉由使用傳統之分離裝備,包括但不限於,漩 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) -33 - 583026 A7 B7 五、發明説明(31) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 風器,濾器以及靜電沈澱器而予以回收。通常,分離裝備 將合意地與來自反應器之產物射流或來自觸媒再生器之煙 道氧射流排成一線,磨損粒子被分離,而粒子則被送至一 觸媒製造機構內,以將粒子加工成新觸媒組成物。 在一體現中,觸媒製造作業可與一反應系統緊密偶合 ,密偶合一同係指實質上所有被觸媒製造設備所製造之觸 媒皆致力於在一預定之反應系統內運作,且反應系統之至 少一部份磨損粒子被送回至觸媒製造設備中。製造設施不 需要物理上被定位在反應系統附近,但更正確地說,觸媒 及觸媒粉末可藉,例如,卡車或軌道車之力,被送至或送 自各設備。或者,該內行人士所知之方式,設施可相互密 接,且觸媒及觸媒末可藉機械或氣吹輸送器系統之力/被 送至或送自各設施。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在緊密偶合運作內,假如回收之磨損粒子具有實質上 1〇0 %催化活性,則如同一般在使用未用過之粉末及團 塊之場合,所有之磨損粒子或團供可被用於製造新觸媒。 然而,非未用過之磨損粒子的催化活力可能達低於1〇〇 %,且在此類場合中,只有一部份磨損粒子可加以使用。 合宜的是,回收之磨損粒子所具有之催化活性必須以至少 1〇w t %回收之磨損粒子,宜至少2 0 w t %,最宜至 少4 0 w t %可被循環爲原則。 在另一體現中,觸媒製造設備可與任何特定之反應系 統相至去偶合-雖然被觸媒製造設施製得之觸媒內的分子 篩以及於反應系統內使用之觸媒內的觸媒型類可以相同, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -34- 583026 A7 ______ B7 五、發明説明( (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 例如S A P〇—3 4,或相似,例如S A P〇一 3 4及 SAPO - 1 8。在3亥去偶合之體現中,觸媒細末可在遵 從經濟及設施束縛及最佳條件之原則下,於任何速率及間 隔下予以獲得,於此類運作中,沒有所謂多少觸媒必須由 一預定之反應系統加以利用之合宜水平存在。然而,不論 觸媒粉末之來源爲何,於本發明中合宜的是:觸媒包括至 少約1 0 %來自反應系統之觸媒粉末,更宜至少約2 0 % ,而最宜至少約4 0 %。 回收及處理硏磨粒子之一實例乃列示於表1內,將未 用過之分子筛,未用過之粘合劑及塡料,經由一流束1〇 而引入觸媒機構1 1內。觸媒機構係一傳統機構,在其內 ,分子筛乃與粘合劑及塡料混合,而生成之混合物經乾燥 及燒結,以得一精整之觸媒粒子。一旦觸媒1 6形成後, 它乃被送至反應系統1 2處,俾在系統內用作觸媒。反應 系統1 2可爲任何傳統之系統,它倂合分子篩觸媒之用途 。在此類系統內,磨損現象發生,由而減少分子筛觸媒粒 子之尺寸。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 當分子篩觸媒粒子因磨損之結果,使得其尺寸重大減 少時,它們乃藉傳統之手段,例如藉使用一適當尺寸之漩 風器,靜電沈澱器,煙道氣洗滌器或沖壓過濾器等而予以 回收,一旦磨損粒子以流束1 3之身份被分離及回收時, 至少一部份粒子可以待被倂入製造額外之觸媒粒子之型式 ,被循環回至觸媒製造機轉1 1處。一部份磨損粒子係以 流束1 5之身份被淸除。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X297公釐) -35 - 583026 A7 一 B7 五、發明説明( (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 另一實例則被列示於圖2內,於此合宜之體現中,分 子舖先質材料乃通過一管線2 〇而被送至一分子篩合成機 構2 1處,在此機構內,反應混合物乃藉由使一種以上之 反應性矽,鋁或磷組份,以及至少一模板而形成,通常, 將混合物封合後,於一自生壓力下予以加熱至至少約 1 〇 0 °C溫度(宜而約1 〇 〇至2 5 0 t ),直至一晶狀 產物形成爲止,晶狀產物可由約2小時至多達2星期之期 間內,於任何時期形成,在菜些場合中,攪拌或接種以晶 狀材料將有助於產物之形成。 典型上,於分子篩機構2 1內形成之分子篩將在溶液 內开< 成,它可藉傳統手段,例如離心分離或過濾、而予以回 收,獲得之產物可依相同手段予以淸洗,回收,並加以乾 燥。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 一旦分子舖形成在分子筛合成機構2 1內時,它乃被 送至一觸媒機構2 2,俾倂合未用過之粘合劑以及塡料, 以及磨損粒子,未用過之磨損粒子,或來自乾燥機構2 3 內之團塊2 7,以及來自燒結器2 9之非未用過之磨損粒 子2 0 a,以及來自反應系統2 4之2 3 a。將各組份混 合均勻,且送至一乾燥機構2 3處,並依照傳統手段予以 乾燥,於在乾燥機構2 3內進行乾燥作業之期間,被認爲 太小以致不能在反應系統內應用之觸媒粒子2 7被回收後 ,被循環回至觸媒單元2 2內。 來自乾燥機構2 3之產物2 8乃被送至觸媒燒結器 2 9處。磨損粒子.2 0 a被送至觸媒機構2 2處,合宜之 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -36- 583026 A7 B7__ 五、發明説明( (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 觸媒粒子2 1 a則被送至一反應系統2 4處,它產生一反 應產物2 5 a。於典型之反應過程期間,觸媒之磨損現象 發生,導致形成磨損粒子2 2 a。這些磨損粒子乃由反應 系統分離出來,並被分開成二束流,一爲2 3 a,它被循 環回至觸媒機構處2 2,另一列爲消除流束2 4 a,據此 ,於本體現中,觸媒單元2 2乃接收由觸媒製造作業及觸 媒反應過程循環而來之觸媒磨損粒子。 另一合宜之體現乃列示於圖3內,於此體現中,含有 觸媒之分子篩磨損粒子以及未用過之分子篩乃經由管線 3〇被送至一反應器機構3 1內,反應器機構3 1宜爲一 流體催化性裂解反應器或一流化床反應器,且被用於由一 含氧之化合物進料製造烯烴之過程中。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 來自反應器單元3 1之產物經回收後,通過一管線而 被送至一產物回收機構3 3處,典型上,磨損粒子可被發 現它陪同產物通過管線3 2。正因爲如此,硏磨粒子可在 一產物回收機構3 3內,利用傳統手段加以回收,磨損粒 子經與反應產物分離後,視其需要乃予以循環於新觸媒之 製造中或予以淸除。 在反應器機構3 1內之一部份觸媒,典型上,需要予 以再生,達成γ再生〃之作業是這樣的:把、、焦炭化( coked )"之觸媒送至再生器3 4處-在此處,焦炭乃被移 除,在一充分發揮功能之作業中,再生之觸媒將被循環回 至反應器3 1處。 輕氣體,例如被發現在煙道氣內者,亦由再生器3 4 本ΐ氏張尺度適财關家標準(CNS ) A4規格(21GX297公釐) "一 -37- 583026 A7 _ B7 五、發明説明( (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 處予以回收。在許多場合中,磨損粒子將與煙道氣一起予 以回收。在此等實例中,煙道器可經過一管線3 5而被送 至一分離機構3 6處。於分離機構3 6處,傳統之手段乃 被用於分離及回收磨損粒子,然後,視其適當,這些磨損 粒子可被循環至觸媒製造作業或被淸除。 未用過之分子篩與未用過之粘合劑(不論是來自新鮮 製造之材料或來自再循環之磨損粒子或團塊),以及非未 用過之分子篩與觸媒磨損粒子間之正確比例乃屬一種直接 之代數測定法。參數之設定乃取決於產物觸媒之所需性質 及速率,以及視需要,待被倂入觸媒內之非未用過之磨損 粒子的預定性質及速率。 本發明將藉由下列諸實例之解說而得以更被透徹明瞭 ,這些實例係企求說明在本發明所主張之全部範圍內之特 別體現而己。 實例1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 參照圖1,使一觸媒機構1 1運作,俾以供反應系統 1 2內使用之連續方式,製造1 〇 0 〇磅/日 S A P〇 3 4 觸媒1 6,上述之反應系統1 2係流化床含氧化 合物轉化反應系統。S A P ◦- 3 4觸媒係由循環之磨損 粒子,粘合劑及塡料所構成,且展示一觸媒活性比率 0 . 5〇·於使反應系統1 2之運作過程中,1〇〇 〇磅 /日之觸媒被再生,再生之觸媒的觸媒比率爲〇 . 4 0 ; 顯示原觸媒活性中之2 0 %已在反應系統內喪失((( 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) " -- -38- 583026 A7 B7__ 五、發明説明(d 〇·50 — 40 )/0.5〇)xl0〇)。4〇0 磅/ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 曰觸媒細末連續被送至觸媒機構1 1內,而6 0 0磅/日 觸媒則被丟棄,在觸媒機構1 1內,1 0 %粘合劑係被應 用在待被乾燥成精整之觸媒粒子的混合物內,以提供合宜 之粒子強度。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 由前述之資料,所有之材料對觸媒機構的正確比例以 便於所需要之速率下產生合宜之觸媒,可予以計算出,舉 例來說,觸媒1 6含有5 0 %活性分子篩,等於5 0 0磅 /日活性分子篩(1 0 0 0磅/日X 0 . 5觸媒活性比率 ),且1 0 0磅/日活性分子篩係來自循環之磨損粒子 1 4 ( 4 0 0磅/日X 0 · 4觸媒活性比率;與原材料之 觸媒活性相至間之2 0 %差,代表實質上2 0 %無活性觸 媒者,係以塡料身份加以計數),據此,流束1 〇內之未 用過的分子篩包含3 4 0磅/日之差異,此外,觸媒1 6 含有10%粘合劑,等於100磅/日(1〇〇〇磅/日 X 0 · 1粘合劑分數),而觸媒1 6之流束的餘額爲 4〇0磅/日塡料(1〇〇 〇磅/日一 5 〇 〇磅/日活性 分子篩一 1 .0 〇磅/日塡料)。因爲有2 4 0磅/日塡料 係來自循環之觸媒磨損粒子1 4 ( 4 0 0磅/日一 1 6〇 磅/日活性分子篩),在流束1 〇內產生之塡料量乃爲 1 6 0磅/日(1 〇磅/每日觸媒流束內之4 〇 〇磅/曰 塡料減掉來自流束1 4之2 4 0磅/日塡料)。 經充分解說本發明後,內行人士將知悉,領會在未脫 離本發明之精神及範圍下,本發明可在處於申請專利範圍 本^張尺度適用中國國家標準( CNS ) A4規格(210X297公釐)- -39- 583026 A7 B7五、發明説明(3i內之廣泛參數範圍予以執行。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -40-
Claims (2)
- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 583026 ----— A8 i j B8 ^ iU _I_____ 請專利範匡 附件〉A : 第901 1 7440號專利申請案 中文申請專利範圍替換本, 民國92年8月:^日修正 1 · 一種觸媒組成物,它包含: 含有分子篩之觸媒磨損粒子; 未用過之分子篩;以及 粘合劑。 2 ·如申請專利範圍第1項之觸媒,其中,未用過之 分子篩包含經乾燥之觸媒細末及/或觸媒團塊。 3 .如申請專利範圍第1或2項之觸媒,其中,含有 分子篩之觸媒磨損粒子含有未使用過之分子篩及粘合劑。 4 .如申請專利範圍第1或2項之觸媒,其中,含有 分子篩之觸媒磨損粒子係經燒結之包含分子篩及粘合劑之‘ 分子篩觸媒粒子。 5 ·如申請專利範圍第1或2項之觸媒,其中,含有 分子篩之觸媒磨損粒子具有催化活性,此催化活性爲對應 之未用過之含分子篩之粒子的催化活性的至少2 5 %。 6 ·如申請專利範圍第1或2項之觸媒,其中,觸媒 組成物具有介於由4 0 // m至1 5 0 μ m之平均粒子直徑 ,而含有分子篩之觸媒磨損粒子具有小於觸媒組成物之平 均粒子直徑2 0 %之一平均粒子直徑。 7 ·如申請專利範圍第1或2項之觸媒,其中,含有 分子篩之觸媒磨損粒子包含小於2 0 w t %焦炭。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ^ _ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)583026 A8 B8 C8 D8 々、申請專利範圍 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 8 .如申請專利範圍第1或2項之觸媒,其中,含有 分子篩之觸媒磨損粒子中的分子篩係選自下列之解體: SAP 〇 一 5, SAP〇一8, SAP ◦ — 11, SAP 〇一16, SAP 〇一17, SAP ◦ — 18, S A P Ο - 2 0 , SAP〇一31, S A P 0 - 3 4 , SAP ◦ — 35, S A P 0 - 3 6 , SAP ◦ — 37, SAP〇一40, SAP〇一4 1, S A P 0 - 4 2 , SAP〇一4 4, S A P 0 - 4 7 , SAP 〇一56,其 含金屬形式,及其混合物, ‘ 9 ·如申請專利範圍第8項之觸媒,其中,未用過之 分子篩係S A P〇一 3 4。 1〇.如申請專利範圍第1或2項之觸媒,其中,含 有分子篩之觸媒磨損粒子中之分子篩以及未用過之分子篩 具有相同之框架組成。 1 1 .如申請專利範圍第1或2項之觸媒,其中,含 有分子篩之觸媒磨損粒子中之分子篩以及未用過之分子篩 具有不同之框架組成。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 2 .如申請專利範圍第1或2項之觸媒,它進一步 包含選自下列群體之侵蝕材料:鋁,鐵,鈷,釩,鎳,矽 ,及其組合。 1 3 · —種製造申請專利範圍第1至1 2項之分子篩 觸媒組成物的方法,此方法包含: 將含有分子篩之觸媒磨損粒子,未用過之分子篩組份 以及粘合劑一起混合;以及 本纽$尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ~ 583026 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 將生成之混合物乾燥,以形成分子篩觸媒組成物。 1 4 .如申請專利範圍第1 3項之方法,其中,乾燥 係藉噴灑乾燥來進行。 1 5 ·如申請專利範圍第1項之觸媒,其係用於一種 從含氧化合物進料製造烯烴之方法。 1 6 .如申請專利範圍第1 5項之觸媒,其中,該含 氧化合物係選自下列之群體:甲醇;乙醇;正丙醇;異丙 醇;C 4 — C 2。醇類;甲•乙醚,二甲醚;二乙醚;二異 丙·;甲醛;碳酸二甲酯;丙酮;乙酸;及其組合物。 1 7 ·如申請專利範圍第1 6項之觸媒,其中,該烯 烴包含乙烯,丙烯或其組合物。 1 8 ·如申請專利範圍第1 7項之觸媒,其中,觸媒 組成物乃與含氧化合物於2 0 〇 t至7 0 0 °C之溫度;1 h r 至1 〇 〇 〇 h I* _ 1之重量每小時空間速度;以及 〇·5kPa至5MPa之壓力下接觸。 1 9 · 一種再循環回收含有分子篩之觸媒磨損粒子以 形成一催化性組成物的方法,此方法包含: 由一燒結器作業機構回收含有分子篩之觸媒磨損粒子 將至少4 0 %回收之含有分子篩之觸媒磨損粒子與未 用過之分子筛組份混合;以及 將生成之混合物複合以形成一觸媒組成物。 2 〇 .如申請專利範圍第1 9項之方法,其中,作業 機構係一觸媒製造機構。 phlu-------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -3- 583026 Α8 Β8 C8 D8 六、申請專利範圍 2 1 ·如申請專利範圍第1 9項之方法,其中,作業 機構係一流化床反應系統。 2 2 ·如申請專利範圍第1 9項之方法,其中,作業 機構係一種含氧化合物之轉化成烯烴之反應系統。 2 3 ·如申請專利範圍第2 2項之方法,其中,至少 6 〇 %被回收之含有分子篩之觸媒磨損粒子乃與未用過之 分卞篩組份混合。 2 4 ·如申請專利範圍第2 3項之方法,其中,至少 8 ◦ %被回收之含有分子篩之觸媒磨損粒子乃與未用過之 分子篩組份混合。 2 5 .如申請專利範圍第1 9至2 4項中任一項之方 法,其中,未用過之分子篩組份係選自下列之群體: S A P 0 - 5 , SAP 〇 一 8, SAP ◦ — 11, SAP 〇 一 16, SAP 〇一17, SAP 〇一18, SAP ◦ — 2〇,SAP〇一31, SAP〇一34, SAP 〇 一 35, SAP 〇 一 36, SAP〇一37, SAP ◦ — 4 0, SAP〇一41, SAP 〇 一 42, SAP〇一4 4, SAP〇一47, SAPO-56,其 含金屬形式,及其混合物。 2 6 ·如申請專利範圍第1 9至2 4項中任一項之方 法,其中,未用過之分子筛組份包含經乾燥之觸媒粉末或 觸媒團塊。 2 7 .如申請專利範圍第1 9至2 4項中任一項之方 法,其中,含有分子篩之觸媒磨損粒子會有未用過之分子 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇X:297公嫠) ---------装-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 .14 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 583026 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 篩之及粘合劑。 2 8 ·如申請專利範圍第1 9至2 4項中任一項之方 法,其中,含有分子篩之觸媒磨損粒子係經燒結之包含分 子篩及粘合劑之分子篩觸媒粒子。 2 9 ·如申請專利範圍第1 9至2 4項中任一項之方 法,其中,含有分子篩之觸媒磨損粒子具有催化活性,此 催化活性爲對應之未用過之含分子篩之粒子的催化活性的 至少2 5 %。 3 0 .如申請專利範圍第1 9至2 4項中任一項之方 法,其中,觸媒組成物具有介於由4 0 // m至5 0 // m之 平均粒子直徑,而含有分子篩之觸媒磨損粒子具有小於觸 媒組成物之平均粒子直徑2 0 %之一平均粒子直徑。 3 1 .如申請專利範圍第1 9至2 4項中任一項之方 法,其中,含有分子篩之觸媒磨損粒子包含小於2〇wt %焦炭。 3 2 .如申請專利範圍第1 9至2 4項中任一項之方 法,其中,含有分子篩之觸媒磨損粒子中之分子篩係選自 下列之群體:SAP〇一5, SAP〇一8, SAP Ο-ΐ 1, SAP 〇 一 16, SAP 〇 一 17, S A Ρ Ο - 18, SAP〇 一 20, SAP 〇 一 31, SAP〇一 3 4, S A Ρ Ο - 3 5 , SAP0~36, SAP0-
- 37, SAPO-40, SAPO-41, SAPO- 4 2, SAP 〇 一 4 4, SAP ◦ — 47, SAP ◦ — 5 6,其含金屬形式,及其混合物。 本^張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) _ c _ ' I I I I I I I I--I I I-- ^ n I----_kr Ur Ur (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 583026 A8 B8 C8 D8 ΓΓ、申請專利乾圍 3 3 ·如申請專利範圍第1 9至2 4項中任一項之方 法,其中,未用過之分子篩係選自下列之群體:S A Ρ〇 一 5, SAP 〇 一 8, S A P 0 - 1 1 , SAP 〇 一 16 ,SAP〇一17, SAP 〇 一 18, SAP〇一20, SAP 〇 一 31, SAP〇一3 4, SAP 〇 一 35, SAP 〇 一 36, SAP〇一37, S A P 0 - 4 0 , SAP〇 一 4 1, S A P 0 - 4 2 , SAP〇一44, S A P 0 ~ 4 7 , SAP〇—56,其含金屬形式,及其 混合物。 ' 3 4 ·如申請專利範圍第1 9至2 4項中任一項之方 法,其中,含有分子篩之觸媒磨損粒子內之分子篩以及未 用過之分子篩具有相同之框架組成。 3 5 .如申請專利範圍第1 9至2 4項中任一項之方 法,其中,含有分子篩之觸媒磨損粒子內之分子篩與未用 過之分子篩具有不同之框架組成。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)
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US7081432B2 (en) * | 2003-07-10 | 2006-07-25 | General Electric Company | Alkylation catalyst and method for making alkylated phenols |
EP1660614B1 (en) * | 2003-08-05 | 2018-07-18 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Fines co-feed for maintaining efficient reactor hydrodynamics |
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US6951830B2 (en) * | 2003-08-05 | 2005-10-04 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Molecular sieve catalyst compositions, their production and use in conversion processes |
WO2005025744A1 (en) * | 2003-09-05 | 2005-03-24 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processes for formulating catalyst compositions having desirable particle size characteristics |
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US7122500B2 (en) * | 2003-09-22 | 2006-10-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Molecular sieve catalyst composition, its making and use in conversion processes |
US7241713B2 (en) | 2003-10-02 | 2007-07-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Molecular sieve catalyst composition, its making and use in conversion processes |
US20050133053A1 (en) * | 2003-12-22 | 2005-06-23 | Philip Morris Usa Inc. | Smoking articles comprising copper-exchanged molecular sieves |
US7404891B2 (en) * | 2004-03-29 | 2008-07-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Heat recovery technique for catalyst regenerator flue gas |
US7329790B2 (en) * | 2004-04-15 | 2008-02-12 | Uop Llc | Wet scrubbing and recycle of effluent-contaminating catalyst particles in an oxygenate-to-olefin process |
US7479468B2 (en) * | 2004-04-15 | 2009-01-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Integrating an air separation unit into an oxygenate-to-olefins reaction system |
US7253331B2 (en) * | 2004-05-12 | 2007-08-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Molecular sieve catalyst composition, its making and use in conversion processes |
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US7456330B2 (en) * | 2005-01-31 | 2008-11-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Molecular sieve catalyst composition, its making and use in conversion processes |
EP1850958B1 (en) | 2005-01-31 | 2018-07-04 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Molecular sieve catalyst composition, its making and use in conversion processes |
US7737316B2 (en) * | 2005-06-24 | 2010-06-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Method of flocculation and formulation of crystalline materials |
EP1779929A1 (en) * | 2005-10-27 | 2007-05-02 | Süd-Chemie Ag | A catalyst composition for hydrocracking and process of mild hydrocracking and ring opening |
US7767871B2 (en) * | 2005-12-22 | 2010-08-03 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Method of recovering crystalline material and compositions therefrom |
CN101157051B (zh) * | 2007-02-07 | 2010-12-15 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 流化床用微球催化剂的回收方法 |
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US8637714B2 (en) | 2008-07-31 | 2014-01-28 | Celanese International Corporation | Process for producing ethanol over catalysts containing platinum and palladium |
US8471075B2 (en) | 2008-07-31 | 2013-06-25 | Celanese International Corporation | Processes for making ethanol from acetic acid |
US8680317B2 (en) * | 2008-07-31 | 2014-03-25 | Celanese International Corporation | Processes for making ethyl acetate from acetic acid |
US20100030001A1 (en) * | 2008-07-31 | 2010-02-04 | Laiyuan Chen | Process for catalytically producing ethylene directly from acetic acid in a single reaction zone |
US20100197486A1 (en) * | 2008-07-31 | 2010-08-05 | Celanese International Corporation | Catalysts for making ethyl acetate from acetic acid |
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US20100030002A1 (en) * | 2008-07-31 | 2010-02-04 | Johnston Victor J | Ethylene production from acetic acid utilizing dual reaction zone process |
US8304586B2 (en) | 2010-02-02 | 2012-11-06 | Celanese International Corporation | Process for purifying ethanol |
US8546622B2 (en) | 2008-07-31 | 2013-10-01 | Celanese International Corporation | Process for making ethanol from acetic acid using acidic catalysts |
US8338650B2 (en) | 2008-07-31 | 2012-12-25 | Celanese International Corporation | Palladium catalysts for making ethanol from acetic acid |
EP2161242A1 (en) * | 2008-08-29 | 2010-03-10 | Total Petrochemicals Research Feluy | Method for Preparing Crystalline Metalloaluminophosphate (MeAPO) Molecular Sieve from Amorphous Materials |
EP2161243A1 (en) * | 2008-08-29 | 2010-03-10 | Total Petrochemicals Research Feluy | Method for preparing metalloaluminophosphate (MeAPO) molecular sieves |
US7820853B2 (en) * | 2008-12-31 | 2010-10-26 | Celanese International Corporation | Integrated process for the production of vinyl acetate from acetic acid via ethyl acetate |
US8450535B2 (en) | 2009-07-20 | 2013-05-28 | Celanese International Corporation | Ethanol production from acetic acid utilizing a cobalt catalyst |
US8710277B2 (en) * | 2009-10-26 | 2014-04-29 | Celanese International Corporation | Process for making diethyl ether from acetic acid |
US8680321B2 (en) * | 2009-10-26 | 2014-03-25 | Celanese International Corporation | Processes for making ethanol from acetic acid using bimetallic catalysts |
JP5495763B2 (ja) * | 2009-12-18 | 2014-05-21 | 日揮触媒化成株式会社 | 金属担持結晶性シリカアルミノフォスフェート触媒の製造方法および金属担持結晶性シリカアルミノフォスフェート触媒 |
US8211821B2 (en) * | 2010-02-01 | 2012-07-03 | Celanese International Corporation | Processes for making tin-containing catalysts |
US8747492B2 (en) | 2010-02-02 | 2014-06-10 | Celanese International Corporation | Ethanol/fuel blends for use as motor fuels |
US8680343B2 (en) | 2010-02-02 | 2014-03-25 | Celanese International Corporation | Process for purifying ethanol |
US8460405B2 (en) * | 2010-02-02 | 2013-06-11 | Celanese International Corporation | Ethanol compositions |
US8858659B2 (en) * | 2010-02-02 | 2014-10-14 | Celanese International Corporation | Processes for producing denatured ethanol |
US8344186B2 (en) | 2010-02-02 | 2013-01-01 | Celanese International Corporation | Processes for producing ethanol from acetaldehyde |
US8575403B2 (en) | 2010-05-07 | 2013-11-05 | Celanese International Corporation | Hydrolysis of ethyl acetate in ethanol separation process |
US8222466B2 (en) | 2010-02-02 | 2012-07-17 | Celanese International Corporation | Process for producing a water stream from ethanol production |
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US8668750B2 (en) | 2010-02-02 | 2014-03-11 | Celanese International Corporation | Denatured fuel ethanol compositions for blending with gasoline or diesel fuel for use as motor fuels |
US8314272B2 (en) | 2010-02-02 | 2012-11-20 | Celanese International Corporation | Process for recovering ethanol with vapor separation |
US8728179B2 (en) | 2010-02-02 | 2014-05-20 | Celanese International Corporation | Ethanol compositions |
CA2787419A1 (en) | 2010-02-02 | 2011-08-11 | Celanese International Corporation | Preparation and use of a catalyst for producing ethanol comprising a crystalline support modifier |
US8569551B2 (en) | 2010-05-07 | 2013-10-29 | Celanese International Corporation | Alcohol production process integrating acetic acid feed stream comprising water from carbonylation process |
US8680342B2 (en) | 2010-05-07 | 2014-03-25 | Celanese International Corporation | Process for recovering alcohol produced by hydrogenating an acetic acid feed stream comprising water |
US8754267B2 (en) | 2010-05-07 | 2014-06-17 | Celanese International Corporation | Process for separating acetaldehyde from ethanol-containing mixtures |
WO2012148509A1 (en) | 2011-04-26 | 2012-11-01 | Celanese International Corporation | Process for producing ethanol using a stacked bed reactor |
US8664454B2 (en) | 2010-07-09 | 2014-03-04 | Celanese International Corporation | Process for production of ethanol using a mixed feed using copper containing catalyst |
US9272970B2 (en) | 2010-07-09 | 2016-03-01 | Celanese International Corporation | Hydrogenolysis of ethyl acetate in alcohol separation processes |
US9024083B2 (en) | 2010-07-09 | 2015-05-05 | Celanese International Corporation | Process for the production of ethanol from an acetic acid feed and a recycled ethyl acetate feed |
US8710279B2 (en) | 2010-07-09 | 2014-04-29 | Celanese International Corporation | Hydrogenolysis of ethyl acetate in alcohol separation processes |
WO2012024896A1 (zh) | 2010-08-23 | 2012-03-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 无粘结剂分子筛催化剂及其制备方法 |
JP5892764B2 (ja) * | 2010-12-16 | 2016-03-23 | 日揮触媒化成株式会社 | 結晶性シリコアルミノリン酸塩成型体およびその製造方法 |
EP2688669B1 (en) * | 2011-03-19 | 2023-09-27 | Quanta Technologies, LLC | Process to improve formulations of hydrocarbon conversion catalysts through removal and modification of detrimental particles and reuse of modified fractions |
US8350098B2 (en) | 2011-04-04 | 2013-01-08 | Celanese International Corporation | Ethanol production from acetic acid utilizing a molybdenum carbide catalyst |
US8592635B2 (en) | 2011-04-26 | 2013-11-26 | Celanese International Corporation | Integrated ethanol production by extracting halides from acetic acid |
US8754268B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-06-17 | Celanese International Corporation | Process for removing water from alcohol mixtures |
US9073816B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-07-07 | Celanese International Corporation | Reducing ethyl acetate concentration in recycle streams for ethanol production processes |
US8895786B2 (en) | 2011-08-03 | 2014-11-25 | Celanese International Corporation | Processes for increasing alcohol production |
US8536382B2 (en) | 2011-10-06 | 2013-09-17 | Celanese International Corporation | Processes for hydrogenating alkanoic acids using catalyst comprising tungsten |
US8658843B2 (en) | 2011-10-06 | 2014-02-25 | Celanese International Corporation | Hydrogenation catalysts prepared from polyoxometalate precursors and process for using same to produce ethanol while minimizing diethyl ether formation |
US8614359B2 (en) | 2011-11-09 | 2013-12-24 | Celanese International Corporation | Integrated acid and alcohol production process |
US9000234B2 (en) | 2011-12-22 | 2015-04-07 | Celanese International Corporation | Calcination of modified support to prepare hydrogenation catalysts |
US9233899B2 (en) | 2011-12-22 | 2016-01-12 | Celanese International Corporation | Hydrogenation catalysts having an amorphous support |
US8907142B2 (en) | 2011-12-29 | 2014-12-09 | Celanese International Corporation | Process for promoting catalyst activity for ethyl acetate conversion |
CN103736520B (zh) * | 2012-10-17 | 2016-06-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 分子筛流化床催化剂的制备方法 |
US8772553B2 (en) | 2012-10-26 | 2014-07-08 | Celanese International Corporation | Hydrogenation reaction conditions for producing ethanol |
US8853469B2 (en) | 2012-11-20 | 2014-10-07 | Celanese International Corporation | Combined column for separating products of different hydrogenation reactors |
JP6219931B2 (ja) * | 2013-03-29 | 2017-10-25 | 日本碍子株式会社 | アルミノフォスフェート−金属酸化物接合体及びその製造方法 |
CN105478162B (zh) * | 2014-10-11 | 2019-05-17 | 中国石油化工股份有限公司 | 减少生焦多产低碳烯烃的催化剂 |
CN106890669B (zh) * | 2015-12-18 | 2019-04-02 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种生产乙酸甲酯的催化剂、其制备方法及应用 |
US9981896B2 (en) | 2016-07-01 | 2018-05-29 | Res Usa, Llc | Conversion of methane to dimethyl ether |
WO2018004993A1 (en) | 2016-07-01 | 2018-01-04 | Res Usa, Llc | Reduction of greenhouse gas emission |
WO2018004994A1 (en) | 2016-07-01 | 2018-01-04 | Res Usa, Llc | Fluidized bed membrane reactor |
CN107961743B (zh) * | 2016-10-19 | 2021-12-31 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种由含氧化合物制备丙烯、c4烃类的快速流化床反应器、装置及方法 |
KR102440746B1 (ko) * | 2016-11-17 | 2022-09-06 | 셰브런 유.에스.에이.인크. | 고함량-실리카 ssz-32x 제올라이트 |
CN110013884B (zh) * | 2018-01-08 | 2022-02-18 | 国家能源投资集团有限责任公司 | 甲醇制烯烃用催化剂及其制备方法和应用 |
CN113993815B (zh) * | 2019-06-14 | 2024-04-26 | 国立研究开发法人科学技术振兴机构 | 沸石的片状粒子及其制造方法 |
RU2750100C1 (ru) * | 2020-04-03 | 2021-06-22 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук | Способ получения гранулированного микро-мезо-макропористого магнийалюмофосфатного молекулярного сита МАРО-11 высокой степени кристалличности |
CN112110458A (zh) * | 2020-09-11 | 2020-12-22 | 中国天辰工程有限公司 | 一种再利用甲醇制烯烃反应中废热和废固的装置及方法 |
CN112158857B (zh) * | 2020-09-30 | 2021-11-23 | 中汽研(天津)汽车工程研究院有限公司 | 一种cha-off-eri共生结构分子筛、其制备方法、其催化剂及其催化剂的应用 |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4440871A (en) | 1982-07-26 | 1984-04-03 | Union Carbide Corporation | Crystalline silicoaluminophosphates |
US4914067A (en) * | 1983-05-02 | 1990-04-03 | Uop | Catalytic cracking catalysts and cracking process using mixed catalyst system |
US4734185A (en) * | 1984-11-27 | 1988-03-29 | Union Carbide Corporation | Cracking process using zeolite and silicoaluminophosphate molecular sieve |
US4818739A (en) * | 1984-12-18 | 1989-04-04 | Uop | Hydrocracking catalysts and processes employing non-zeolitic molecular sieves |
US4983276A (en) * | 1988-10-06 | 1991-01-08 | Mobil Oil Corp. | Octane improvement in catalytic cracking and cracking catalyst composition therefor |
US5039640A (en) * | 1986-07-29 | 1991-08-13 | Mobil Oil Corp. | Catalyst composition for octane improvement in catalytic cracking |
US4814316A (en) * | 1987-06-04 | 1989-03-21 | Uop | Novel catalyst composition, and processes for making and using same |
US4988653A (en) | 1988-12-30 | 1991-01-29 | Mobil Oil Corporation | Elutriable multi component cracking catalyst mixture and a process for catalytic cracking of heavy hydrocarbon feed to lighter products |
US5006497A (en) * | 1988-12-30 | 1991-04-09 | Mobil Oil Corporation | Multi component catalyst and a process for catalytic cracking of heavy hydrocarbon feed to lighter products |
US5369071A (en) | 1992-12-11 | 1994-11-29 | Mobil Oil Corporation | Manufacture of improved catalyst |
RU2043785C1 (ru) * | 1994-01-18 | 1995-09-20 | Мельников Вячеслав Борисович | Катализатор для облагораживания бензина, способ его приготовления и способ облагораживания бензина |
US5672556A (en) | 1994-08-22 | 1997-09-30 | Board Of Trustees Operating Michigan State University | Crystalline silicate compositions and method of preparation |
KR20000016111A (ko) * | 1996-05-29 | 2000-03-25 | 엑손 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 탄화수소 전환 촉매 및 그의 용도 |
US6509290B1 (en) * | 2000-07-17 | 2003-01-21 | Exxon Mobil Chemical Patents, Inc. | Catalyst composition including attrition particles and method for making same |
-
2000
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