TW575620B - Inorganic particle-containing coated fiber strands and products including the same - Google Patents

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575620 A7 B7 五、發明說明（1 ) 曼ϋ範疇 本發明大致係關於供強化複合物用之經塗覆玻璃纖維 束’及更明確言之，係關於經大於2 〇重量百分比之固體填 料粒子塗覆之玻璃纖維束。 曼J月背景 在熱固性成型操作中，須要有良好的「濕透（wet-through)」（聚合母材之穿透過氈片）及「浸潤（wet_〇ut)」（聚 合母材之穿透過氣片中之個別的纖維小包或纖維束）性質。 相反地’良好的分散性質在典型的熱塑性成型操作中係主 要的考慮西素。 爲改良樹脂浸潰，日本專利申請案號數9-208,268發表一 種具有由玻璃纖維所形成之紗之布，其於纺紗之後立即塗 覆/¾粉或合成樹脂及〇〇〇 2〇·〇重量百分比之具有5至2000 愛微米（0.05至2微米）之平均粒子大小之無機固體粒子，諸 如膠態氧化矽、碳酸鈣、高嶺土及滑石。在發明之詳細説 明之第13段中’其揭示無法將具有多於2〇重量百分比之無 機固體粒子之此種塗料塗布至玻璃纖維。爲改良在複合物 之形成過程中，樹脂在玻璃強化纖維之間的穿透，美國專 利號數3,3 12,569發表將氧化鋁之粒子黏附至玻璃纖維之表 面。然而，氧化鋁及氧化矽之莫斯（Mohs，）硬度値分別大於 約9及約7 1，其會造成較柔軟玻璃纖維的磨鍅。 蘇聯專利編號859400發表一種用於製造玻璃纖維布之層 壓製品之浸潰組合物，此組合物k含酚·甲樹脂、石黑、 二硫化鉬、聚乙晞縮丁趁及表面活性劑之醇溶液。揮發性 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事填寫本頁) %, 裝 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 575620 A7 B7 五、發明說明（2 ) 醇溶劑並非玻璃纖維製造應用的期望選擇。 1參見R. Weast (編輯），化學及物理手册（Handbook of Chemistry and Physics)，CRC 出版社（CRC Press)(1975)，F-22頁；及H. Katz 等人（編輯），填料及塑料手册（Handbook of Fillers and Plastics)，（1987)，28頁，將其以提及的方式併入本文中。 爲增進、降低或改善複合物之摩擦特性，美國專利號數 5,217,778發表一種乾離合襯片（dry clutch facing)，其包括經 浸潰及塗覆可熱固化的黏接劑或黏合劑系統之玻璃纖維、 金屬線及聚丙烯腈纖維之複合紗。黏合劑可包括摩擦粒子 諸如碳黑、石墨、金屬氧化物、硫酸鋇、碎酸链、研磨橡 膠粒子、研磨有機樹脂、聚合檟如堅果油、黏土、氧化矽 或冰晶石（見第2搁55-66行）。 有需要一種可抑制玻璃纖維之磨蝕及破裂，可與各式各 樣的聚合母材相容，且較習知之塗料配方包含較廉價成份 之塗料。 發明總結 本發明提供一種包含至少一根玻璃纖維之經塗覆纖維 束，其至少部分經包含以總固體計大於2 0重量百分比之無 機固體粒子之水性上漿組合物之乾燥殘留物塗覆，此無機 固體粒子具有不超過該至少一根玻璃纖維之硬度。 本發明之另一態樣係一種包含至少一根玻璃纖維之經塗 覆纖維束，此纖維束具有：（1)塗布於該至少一根玻璃纖維 之至少一部分表面之上漿組合物之乾燥殘留物之主層；及 (2)第二層塗布於至少一部分之主層上之水性第二塗料組合 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事 裝--- 填寫本頁) · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 575620 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（3 ) 物，此第二塗料組合物包含以總固體計大於20重量百分比 之無機固體粒子。 本發明之又另一態樣係一種包含至少一根玻璃纖維之經 塗覆纖維束，此纖維束具有：（1)塗布於該至少一根玻璃纖 維之至少一部分表面之上漿組合物之乾燥殘留物之主層； (2)第二層塗布於至少一部分之主層上之第二塗料組合物， 第二塗料组合物包含聚合材料；及第三層塗布於至少一部 分之第二層上，包含以總固體計大於20重量百分比之粉狀 無機固體粒子。 本發明之另一態樣係一種強化聚合複合物，包括：（a)包 含至少一根玻璃纖維之經塗覆纖維束，其至少部分經包含 以總固體計大於2 0重量百分比之無機固體粒子之水性上漿 組合物之乾燥殘留物塗覆，此無機固體粒子具有不超過該 至少一根玻璃纖維之硬度；及（b)聚合母材。 本發明之又另一態樣係一種包括含至少一根玻璃纖維之 經塗覆纖維束之織物，其至少部分經包含以總固體計大於 20重量百分比之無機固體粒子之水性上漿組合物之乾燥殘 留物塗覆，此無機固體粒子具有不超過該至少一根玻璃纖 維之硬度。 本發明之另一態樣係一種電子支承物，包括··（a)包括含 至少一根玻璃纖維之經塗覆纖維束之織物，其至少部分經 包含以總固體計大於20重量百分比之無機固體粒子之水性 上漿組合物之乾燥殘留物塗覆此無機固體粒子具有不超 過該至少一根玻璃纖維之硬度；及（b)—層塗布於至少一部 -6- (請先閱讀背面之注意事_填寫本頁) 裝 · - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 575620 A7 B7 五、發明說明（4 ) 分之織物上方之聚合母材。 本發明之另一態樣係一種電子電路板，包括：（a) —電子 支承物，包括：（i)包括含至少一根玻璃纖維之經塗覆纖維 束之織物，其至少部分經包含以總固體計大於20重量耳分 比之無機固體粒子之水性上漿組合物之乾燥殘留物塗覆， 此無機固體粒子具有不超過該至少一根玻璃纖維之硬度； 及（ii)一層塗布於至少一部分之織物上方之聚合母材；及（b) 位在鄰接於電子支承物之選定面之選定部分之導電層。 本發明之又另一態樣係一種電子支承物，包括：（a)第一 複合物層，包括：（i)包括含至少一根玻璃纖維之經塗覆纖 維束之織物，其至少部分經包含以總固體計大於20重量百 分比之無機固體粒子之水性上漿組合物之乾燥殘留物塗 覆，此無機固體粒子具有不超過該至少一根玻璃纖維之硬 度；及（ii)一層塗布於至少一部分之織物上方之聚合母材， 及（b)不同於第一複合物層之第二複合物層。 本發明之又另一態樣係一種電子電路板，包括：（a) —電 子支承物，包括：（i)第一複合物層，包括：（1)包括含至少 一根玻璃纖維之經塗覆纖維束之織物，其至少部分經包含 以總固體計大於20重量百分比之無機固體粒子之水性上漿 組合物之乾燥殘留物塗覆，此無機固體粒子具有不超過該 至少一根玻璃纖維之硬度；及（2)—層塗布於至少一部分之 織物上方之聚合母材；及（ii)不同於第一複合物層之第二複 合物層；及（b)位在鄰接於該第二及/或第二複合物層之選 定面之選定部分之導電層。 -7- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事填寫本頁) 丨_裝 填寫夫 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 575620 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（5 ) J示簡單説明 、當結合附圖而閲讀先前之總結以及以下之較佳具體實例 义評細説明時’當可獲得較佳的瞭解。在闽中： 圖系根據本發明之具有水性上浆組合物之乾燥g 主層之經塗覆纖維束之透視圖；圖2係根據本發明> 、貧月<具有上漿組合物<乾燥殘留物之主 、 之第一層水性第二塗料组合物之經塗覆纖維 束之透視圖； 、’ 圖3係根據本發明之具有上聚組合物之乾燥殘留物《主 層，第二層水性第二塗料組合物，及在其上之第三層之經 塗覆纖維束之透視圖； 圖4係根據本發明之複合物之頂視平面圖；圖5係根據本發明之織物之頂視平面圖； 圖6係根據本發明之電子支承物之橫剖面圖；及 圖7及8係根據本發明之電子支承物之另一種具體實例之 橫剖面圖。 發明詳細説明 本發明之玻璃纖維束具有不僅可抑制纖維在加工時之磨 独及破裂’並且在複合物之形成中可提供良好的濕透、浸 潤及分散性質之獨特塗層。良好的熱安定性、良好的水解 安定性、良好的層壓製品強度、在高濕度、反應性酸及鹼 之存在下之低腐蝕及反應性、及與許多聚合母材之相容 性’其可免除在層壓之如對於加熱清潔之需求，係本發明 之經塗覆玻璃纖維束所可展現之其他優良特性。 -8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事^?填寫本頁)

V 裝 . 575620 A7 B7_ 五、發明說明（6 ) (請先閱讀背面之注意事填寫本頁) 本發明之經塗覆玻璃纖維束之另一顯著優點爲在編織及 針織中之良好加工性。低絨毛及暈圈、低破裂絲線、低纖 維束張力、高飛花性（fliability)及低插入時間爲本發明之經 塗覆玻璃纖維束所可提供，以促進編織及針織，及同時提 供具有極少表面缺陷，而可供印刷電路板應用用之織物之 特性。 現參照圖1，其中類似的數字在各處指示類似的元件，圖 1顯示根據本發明之包含至少一根玻填纖維12或石英纖維之 經塗覆纖維束10。纖維束10包含多數玻璃纖維12較佳。此 處所使用之術語「纖維束」係指一或多根個別的纖維。術 語「纖維」係指個別的長絲。纖維12具有大於5微米之平均 標稱纖維直徑，以大於7微米較佳，及大於9微米更佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 玻璃纖維12可由熟悉技藝人士已知之任何類型的可纖維 化玻璃組合物形成，包括由可纖維化玻璃組合物諸如「e _ 玻璃」、「A-玻璃」、「〇玻璃」、「D-玻璃」、「R_ 玻璃」、「S-玻璃」及E-玻璃衍生物所製備得者。此處所 使用之「E-玻璃衍生物」係指包含少量氟及/或硼，及以 不含氟及/或不含硼較佳之玻璃組合物。此外，此處所使用 之少量係指低於約丨重量百分比之氟及低於約5重量百分比 (硼。玄武岩及礦物綿纖維係可有用於本發明之其他玻璃 纖維之例子。較佳的玻璃纖維係由E -玻璃或E -破璃衍生物 所形成。此種組合物及由其製造玻璃長絲之方法係熟悉技 二人士所熟知，且據信就本揭示内容而言，並不需對其作 進一步論述。如需額外的訊息，則此種玻璃組合物及纖維 -9 - 本紐尺度翻巾準（CNS)A4規格⑽X 297公釐） 575620

五、發明說明（7 ) 化方法揭示於κ· L0ewenstein，玻璃纖·兔^造技術（The Manufacturing Technology 〇f Glass Fibres)，（第 3 版， 1993) ’ 30·44 ’ 47-60、115]22及126_135 頁，及美國專利 4,542，106及5,789,329’將其以提及的方式併入本文中。 除了玻璃纖維之外，經塗覆纖維束1〇可更包括由其他可 纖維化的天然或人造材料，諸如非玻璃無機材料、天然材 料、有機聚合材料及其組合所形成之纖維。此處所使用之 術語「可纖維化」係指可形成爲大致連續的長絲、纖維、 纖維束或紗之材料。 適當的非玻璃典機纖維包括由碳化石夕、碳、石墨、富鋁 紅柱石、氧化鋁及壓電陶瓷材料所形成之陶瓷纖維。適當 的動物及植物衍生天然纖維之非限制性例子包括棉、纖維 素、天然橡膠、亞麻、苧麻、大麻、劍麻（sisal)及羊毛。適 當的人造纖維包括由聚醯胺（諸如耐綸及聚芳基醯胺）、熱 塑性聚醋（諸如聚對苯二甲酸乙二酯及聚對苯二甲酸丁二 酯）、丙烯酸系樹脂（諸如聚丙烯腈）、聚晞烴、聚胺基甲酸 酯及乙烯基聚合物（諸如聚乙烯醇）所形成之纖維。據信可 有用於本發明之非玻璃纖維，及製備和加工此等纖維之方 法詳盡地論述於科學及技術百科全書（EncvrJnppHh of Polymer Science and Technology)，第 ό 卷（1967)，505-712 頁’將其以提及的方式併入本文中。應明暸，若須要，可 將以上之任何材料之摻混物或共聚物，及由以上任何材料 所形成之纖維組合使用於本發明二 本發明現將在玻璃纖維之情況中作一般的論述，雖然熟 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） (請先閱讀背面之注意事3填寫本頁) ‘裝 填寫太 I. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 575620 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（8 ) 悉技藝人士當明瞭纖維束10可另包括論述於上之一或多種 非玻璃纖維。 繼續參照圖1，在較佳具體實例中，將本發明之纖維束10 之纖維12浸潰水性上漿組合物之乾燥殘留物之主層14，其 係塗布於纖維12之至少一部分17的表面16，以保護纖維表 面16不受加工過程中之磨蝕，及抑制纖維12之破裂。將水 性上漿组合物之乾燥殘留物塗布於纖維12之整個外表面16 或周圍較佳。 此處所使用之在較佳具體實例中之術語「上漿劑」、 「經上漿」或「上漿」係指於纖維形成後，立即塗布至纖 維之塗料組合物。在另一具體實例中，術語「上漿劑J 、 「經上漿」或「上漿」另指於利用熱或化學處理將習知之 主塗料組合物移除後，塗布至纖維之塗料組合物（亦稱爲 「整理上漿劑（finishing size)」），即將整理上漿劑塗布至併 成織物形態之裸露的玻璃纖維。 水性上漿組合物包含多數位在纖維12之間，或以黏附至 纖維12之外表面16較佳之無機固體粒子18。此處所使用之 「固體」係指在適度的應力下沒有可察覺程度的流動，具 有抵抗傾向於使其變形之力之一定能力，及在一般的條件 下可保持一定大小及形狀之物質。參見韋氏第三新國際辭 典英語完整版（Webster’s Third New International Dictionary of the English Language-Unabridged)(1971)，2169 頁。此外， 此處所使用之術語「固體」包括、i晶及非結晶材料。 固體粒子18以具有至少3微米之最小平均粒子大小19 (相 -11 - (請先閱讀背面之注意事 Λ 裝—— 填寫本頁) I ' ;寥· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 575620 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ^--——-~______五、發明說明（9 ) t球徑m佳’至少約5微米較佳，及自約3至約議微 木，以自約5至約1000微米較佳，及1〇至約25微米更佳。各 固體粒子具有至少3微米之最小粒子大小較佳，及至少約5 微米更佳。固體粒子之平均粒子大小19大致相當於玻璃纖 維<平均標稱直徑亦較佳。應明瞭論述於上的粒子大小較 ,小的粒子大小佳’部分係由於其一般較廉價且更容易分 散。此外，由經論述於上之大小之粒子塗覆之纖維束製成 之織物當浸潰聚合母材時，其相較於由經較小尺寸粒子塗 覆 < 纖維束製成之織物展現較佳的「濕透」及「浸潤」特 性。 固體粒子18之形態或形狀可視需要而爲大致的球形（諸如 珠粒、微珠粒或固體中空球體）、立方形、薄板狀或針狀 (細長或纖維狀）。關於適當粒子特性之更進一步訊息，參 見H· Katz等人（編輯），料及塑料手册，(1987)，9-10頁， 將其以提及的方式併入本文中。固體粒子18在加工條件 下，諸如在編織、粗紡、及其他加工操作中在相鄰纖維之 間所產生之力下，維持其至少3微米之最小平均粒子大小 (相當球徑）較佳，及至少約5微米更佳，及尤其係維持其至 少3微米之最小粒子大小（相當球徑），及以至少約5微米較 佳，以維持在相鄰纖維23、25之間的間隙空間。換言之， 固體粒子在典型的玻璃纖維加工條件下，諸如暴露至直至 約25°C之溫度，及直至約400°C更佳，其不會粉碎或變形至 低於其最小粒子大小之粒子大小^交佳。 玻璃纖維經由與相鄰玻璃纖維及/或玻璃纖維在形成及後 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事填寫本頁) 0 裝 · 575620 A7 B7 五、發明說明（10 ) ~之加工’諸如編織或粗紡過程中所接觸到之其他固體物 體或材料之不平滑接觸，而受到磨蝕磨損。此處所使用之 「磨Μ磨損J係指經由與夠硬而可對玻璃纖產生損壞之材 料<粒子、邊緣或實體摩擦接觸所造成之玻璃纖維表面之 小塊的刮傷或切斷或玻璃纖維之破裂。參見κ.

Ludema，摩 瘗、磨損、丨fjJfl(Friction，Wear，Lubrication)，（1996)，129 頁’將其以提及的方式併入本文中。玻璃纖維束之磨蝕磨 才貝會造成在加工過程中之纖維束破裂，及在諸如編織布及 複合物之產品中的表面缺陷，其會增加廢料及製造成本。 爲使磨餘磨損減至最低，固體粒子具有不超過，即低於 或等於坡璃纖維之硬度値。固體粒子及玻璃纖維之硬度値 可利用任何習知的硬度測量方法測定，諸如維克爾斯 (Vickers)或布里涅耳（BrineU)硬皮，但其以根據指示材料表 面 < 相對抗刮傷性之原始的莫斯硬度標度測定較佳。玻璃 纖維之莫斯硬度値一般係自約4.5至約6.5，及以約6較佳。 R· Weast (編輯），i學及物理手册，CRC出版社（1975)，F-22頁，將其以提及的方式併入本文中。固體粒子之莫斯硬 度値以自約〇·5至約6較佳。適合使用於本發明之固體粒子 之數種非限制性例子之莫斯硬度値列於下表Α。 (請先閱讀背面之注意事 裝—— 填寫本頁) 經 濟 部 智 慧 財 產 局 消 費 合 作 社 印 製 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 575620 A7 B7 五、發明說明（11 ) 表A 固體粒子材料 莫斯硬度(原始標度） 氮化硼 約22 石墨 約0.5-13 二硫化鉬 約I4 滑石 約 1-1.55 雲母 約2.8-3.26 南嶺石 约2.0-2.57 石膏 約 1.6-28 方解石（碳酸鈣） 約39 氟化鈣 約410 氧化鋅 約 4.511 鋁 約 2.512 銅 約 2.5-313 鐵 約 4-514 金 約 2.5-315 鎳 約516 約 4.817 鉑 約 4·318 銀 約 2.5-419 (請先閱讀背面之注意事寫本頁) 2Κ· Ludema，摩擦、磨損、潤滑，(1996)，27頁，將其以提及的 方式併入本文中。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3化學及物理手册，F-22頁。 4R. Lewis，Sr.，赫立簡明化學辭典（Hawley、Condensed Chemical Dictionary)，（1993年第12版），793頁，將其以提及的方式併入 本文中。 t 5赫立簡明化學辭典，(1993年第12版），1113頁，將其以提及的 方式併入本文中。 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 575620 A7 __________ B7 五、發明說明（12) 6赫立簡明化學辭(1993年第！2版），784頁，將其以提及的 方式併入本文中。 7化學及物理手册，F-22頁。 8化學及物理手册，F-22頁。 9摩擦、磨損、潤1，27頁。 1()摩擦、磨損、潤滑，27頁。 11摩擦、磨損、澗湣，27頁。 12摩擦、磨損、潤湣，27頁。 \化學及物理手册，F-22頁。 14_化學及物理手册，F-22頁。 15也學及物理手册，F-22頁。 16化學及物理手册，F-22頁。 171_匕學及物理手册，F-22頁。 18也學及物理手册，百〇 19也學及物理手册，F-22頁。 如前所述，莫斯硬度標度係與材料之抗刮傷性有關。因 此’本發明可考慮在粒子表面之硬度不同於在粒子表面下 方之内部部分之硬度之粒子。更明確言之，粒子之表面可 以技藝中熟知之任何方式改質，其包括，但不限於塗覆、 貼面或囊封粒子，或使用技藝中已知之技術以化學方式改 變其表面特性，以致粒子之表面硬度不大於玻璃纖維之硬 度’然而在表面下方之粒子硬度則大於玻璃纖維之硬度。 舉例來説，但其並不限制本發明，無機粒子諸如碳化碎及 氮化铭可具有氧化碎、碳·酸鹽或毫微黏土（nanoclay)塗層。 此外’具有燒基側鏈的珍燒偶合劑可與許多氧化物粒子之 表面反應，而提供「較柔軟」的展面。 一般而言，可有用於本發明之固體粒子18可由陶资材 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事填寫本頁) · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 575620 A7 B7 五、發明說明（13) 料、金屬材料及其混合物形成。適當的陶瓷材料包括金屬 氮化物、金屬氧化物、金屬碳化物、金屬硫化物、金屬硼 化物、金屬矽酸鹽、金屬碳酸鹽及其混合物。 適當的金屬氮化物之一非限制性例子爲氮化硼，其係可 形成有用於本發明之固體粒子之較佳的無機材料。有用的 金屬氧化物之一非限制性例子爲氧化鋅。適當的金屬硫化 物包括二硫化鉬、二硫化叙、二硫化鎢及硫化鋅。有用的 金屬矽酸鹽包括矽酸鋁及矽酸鎂。適當的金屬材料包括石 墨、I目、銘、赵、鎳、銘、銅、金、鐵、銀及其混合物。 氧化鋁與氧化矽之有用混合物爲飛灰。 無機固體粒子18亦爲固體潤滑劑較佳。此處所使用之術 語「固體潤滑劑」係指無機固體粒子1 8具有一特性結晶習 性，而使其可剪切成可容易地滑過彼此上方，因此在至少 一者在運動中之玻璃纖維表面與相鄰固體表面之間產生抗 摩擦潤滑作用之薄的平板。參見R. Lewis，Sr.，赫立簡明化 學辭典，(第12版，1993)，712頁，將其以提及的方式併入 本文中。摩擦係使一固體在另一固體上方滑過之阻力。F. Clauss，固體潤滑劑及自潤滑固體（Solid Lubricants and Self-Lubricating Solids) ^ (1972) ^第1頁，將其以提及的方式併 入本文中。 在一較佳具體實例中，固體潤滑劑粒子具有層狀結構。 具有層狀或六方晶體結構之粒子包括成六角形陣列的原子 薄片或板，其在薄片内具有強的^鍵結，及在薄片之間具有 弱的凡得瓦（van der Waals)鍵結，而在薄片之間提供低的剪 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事 裝--- 寫本頁) 訂： 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 575620 A7 B7 五、發明說明（14) 切強度。摩擦、磨損、潤滑，125頁；固體潤滑劑及自潤滑 固體，19-22、42-54、75-77、80-8 卜 82、90-102、113-120及 128 頁；及 W. Campbell「固體潤滑劑（Solid Lubricants)」， 邊界潤滑；世界文獻鑑定（Boundary Lubrication; An Appraisal of World Literature)，ASME潤滑研究委員會（ASME Research Committee on Lubrication)(1969)，202-203 頁，將其 以提及的方式併入本文中。具有層狀碳-60 (fullerene)(軸向 彎曲球（buckyball))結構之無機固體粒子亦可有用於本發 明。 具有層狀結構之適當的無機固體潤滑劑粒子之非限制性 例子包括氮化硼、石墨、金屬二硫族元素化物 (dichalcogenides)、雲母、滑石、石膏、高嶺石、方解石、 碘化鎘、硫化銀及其混合物。較佳的無機固體潤滑劑粒子 包括氮化硼、石墨、金屬二硫族元素化物及其混合物。適 當的金屬二硫族元素化物包括二硫化鉬、二硒化鉬、二硫 化鉅、二硒化妲、二硫化鎢、二硒化鎢、及其混合物。 具有六方晶體結構之氮化硼粒子對使用在水性上漿组合 物中爲最佳。氮化硼、硫化鋅及微晶高嶺石粒子亦可在具 有聚合母材諸如耐綸6,6之複合物中提供良妤的白度。 適用於本發明之氮化硼粒子之非限制性例子爲 PolarTherm® 100 系列（PT 120、PT 140、PT 160及PT 180)、 300 系列（PT 350)及600 系列（PT 620、PT 630、PT 640及PT 670) 氮化硼粉末粒子’其係購自俄亥俄州雷克伍德市（Lakewood) 先進陶瓷：公司（Advanced Ceramics Corporation)。 -17- ^^尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） (請先閱讀背面之注意事填寫本頁) 丨_裝 填寫太 . 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 575620 A7 B7 五、發明說明（15) 「PolarTherm®供聚合材料用之熱導性填料（PolarTherm® Thermally Conductive Fillers for Polymeric Materials)」，俄 亥俄州雷克伍德市先進陶瓷公司之技術刊物（1996)，將其 以提及的方式併入本文中。此等粒子在25°C下具有約250-300瓦每米。K之熱導性，約3.9之介電常數及約1015歐姆-公 分之體積電阻率。100系列的粉末具有自約5至約14微米之 平均粒子大小，300系列具有自約100至約150微米之平均粒 子大小，及600系列具有自約16至大於約200微米之平均粒 子大小。 固體潤滑劑粒子18可以在水中之分散液、懸浮液或乳劑 存在。若須要，可將其他溶劑，諸如礦物油或醇（以低於約 5重量百分比較佳），包含於上漿組合物中。約25重量百分 比氮化硼粒子在水中之較佳分散液之非限制性例子爲 ORPAC BORON NITRIDE RELEASECOAT-CONC，其係購自 田納西州橡樹脊（Oak Ridge) ZYP塗料公司（ZYP Coatings， Inc·) °「ORPAC BORON NITRIDE RELEASECOAT-CONC J， ZYP塗料公司之技術刊物，將其以提及的方式併入本文 中。根據供應商，在此產品中之氮化硼粒子具有低於約3 微米之平均粒子大小。此分散液具有約1百分比之鎂-矽酸 鋁，其根據供應商將氮化硼粒子結合至分散液所應用之基 材。其他可購自ZYP塗料之有用產品包括BORON NITRIDE LUBRICOAT®塗料、BRAZE STOP及WELD RELEASE產品。 在另一具體實例中，根據本發〖月之上漿劑、第二塗料或 第三塗料組合物可包括含有可溶解矽基基團之填料，其將 -18- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事寫本頁) 裝 . 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 575620 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（16) 可與鹼性物質諸如水泥反應，而形成可抑制玻璃表面之驗 侵蝕的鹼-矽酸鹽。填料亦包含多價金屬陽離子諸如鋁較 佳。此種填料之例子包括經矽烷處理的碳酸鈣、高嶺土、 氧化碎、銘碎酸鹽及硬凝（pozzolanic)材料諸如飛灰。 在較佳具體實例中，上漿组合物基本上不含可水合無機 固體潤滑劑粒子或磨蚀性氧化砍粒子或碳酸药較佳，即其 以總固體計，包含低於約20重量百分比之可水合無機潤滑 劑粒子、磨餘性氧化碎粒子或竣酸#5，低於約5重量百分 比更佳，及低於0.001重量百分比最佳。 此處所使用之「可水合」係指固體無機潤滑劑粒子可與 水分子反應而生成水合物，且包含水合水或結晶水。「水 合物」係經由使水分子與其中之H-OH鍵不會分裂之物質反 應所產生。參見R. Lewis，Sr.，赫立簡明化學辭典，（1993年 第 12 版），609-610 頁，及 T· Perros，化學（Chemistry)， (1967)，186-187頁，將其以提及的方式併入本文中。在水 合物之化學式中，水分子之加入習慣上係以中心點表示， 例如，3MgO · 4Si02· H20 (滑石）、Α1203 · 2Si02· 2H20 (高嶺 石）。水合物包含配位水，其與水合材料中之陽離子配位， 且無法不使結構及/或結構水分解而將其移除，其佔據結 構中之間隙以增加靜電能，而不影響電荷之平衡。R. Evans，晶體化學入門（An Introduction to Crystal Chemistry)，（1948)，276頁，將其以提及的方式併入本文 中0 雖然並不較佳，但水性上漿組合物可在論述於上之不可 -19- (請先閱讀背面之注意事填寫本頁) Λ 裝 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 575620 A7 B7 五、發明說明（17) 水合的無機固體潤滑劑材料之外包含可水合或水合無機固 體潤滑劑材料。此種可水合無機固體潤滑劑材料之非限制 性例子爲黏土礦物葉矽酸鹽包括雲母（諸如白雲母）、滑 石、微晶高嶺石、高嶺石及石膏（CaS04 · 2H40)。 在另一較佳具體實例中，無機固體粒子18爲熱導性，即 具有大於約30瓦每米K之熱導性，諸如比方説論述於上的 氮化硼、石墨及金屬無機固體潤滑劑。固體材料之熱導性 可利用熟悉技藝人士已知之任何方法測定，諸如根據ASTM C-177-85 (將其以提及的方式併入本文中）之防護熱板法在 約300K之溫度下測定。 在又另一較佳具體實例中，無機固體粒子18爲電絕緣或 具有高電阻率，即具有大於約1000微歐姆-公分之電阻率， 諸如比方説氮化删。 無機固體潤滑劑粒子以總固體計包含上漿組合物之大於 20至約99重量百分比，以大於25至約80重量百分比較佳， 及大於約50至約60重量百分比更佳。 除了無機固體粒子之外，水性上漿組合物以包含一或多 種聚合成膜材料，諸如熱固性材料、熱塑性材料、；殿粉及 其混合物較佳。當將聚合成膜材料塗布於玻璃纖維之表面 16時，其形成大致連續的薄膜較佳。一般而言，聚合成膜 材料之量以總固體計，可自水性上漿組合物之約1至約99重 量百分比，以約20至約75重量百分比較佳，及約40至约50 重量百分比更佳。 熱固性聚合成膜材料係使用於水性上漿組合物中，以塗 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事填寫本頁) 裝 «. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 575620 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（18) 覆本發明之玻璃纖維束之較佳聚合成膜材料。此種材料可 與使用作爲印刷電路板之層壓製品之熱固性母材相容，諸 如FR-4環氧樹脂，其爲多官能環氧樹脂，及在本發明之一 特殊具體實例中，其爲雙官能溴化環氧樹脂。參見1電子 材料手册 TM (Electronic Materials Handbook™》，ASM 國際 (ASM International)(1989)，534-537 頁，將其以提及的方式 併入本文中。 有用的熱固性材料包括熱固性聚酯、環氧材料、乙烯基 酯、酚樹脂、胺基塑料、熱固性聚胺基甲酸酯及其混合 物。適當的熱固性聚酯包括STYPOL聚酯，其係購自威斯康 辛州華盛頓港市（Port Washington)庫克複合物及聚合物 (Cook Composites and Polymers);及 NEOXILl @旨，其係購自 義大利科木市（Como) DSM B.V.。 在一較佳具體實例中，熱固性聚合材料爲環氧材料。有 用的環氧材料在分子中包含至少一個環氧基或環氧乙烷基 團，諸如多羥醇或硫醇之聚環氧丙醚。適當的環氧成膜聚 合物之例子包括EPON® 826及EPON® 880環氧樹脂，其係購 自德州休士頓市殼牌化學品公司（Shell Chemical Company)。 有用的熱塑性聚合材料包括乙烯基聚合物、熱塑性聚 酯、聚烯烴、聚醯胺（例如脂族聚醯胺或芳族聚醯胺諸如聚 芳基醯胺）、熱塑性聚胺基甲酸酯、丙烯酸系聚合物及其混 合物。可有用於本發明之較佳的Λ乙晞基聚合物包括聚乙烯 基吡咯啶酮，諸如PVP Κ-15、PVP K_30、PVP Κ-60及 -21 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事ίΡΡ填寫本頁) Μ 裝 · 575620 A7 B7 五、發明說明（19) PVP K-90，其各係購自新澤西州章恩市（Wayne) ISP化學品 (ISP Chemicals)。其他適當的乙晞基聚合物包括Resyn 2828 及Resyn 1037乙酸乙烯酯共聚物乳劑，其係購自國家澱粉 (National Starch)，及其他聚乙酸乙烯酯諸如購自賓州亞林 鎮（Allentown) B.富樂（Η· B. Fuller)及空中產物及化學品 公司（Air Products and Chemicals Co·)。 可有用於本發明之熱塑性聚酯包括DESMOPHEN 2000及 DESMOPHEN 2001KS，其皆係購自賓州匹茲堡市拜爾公司 (Bayer)。較佳的聚酯爲RD-847A聚酯樹脂，其係購自俄亥 俄州哥倫布市波登化學品（Borden Chemicals)。有用的聚醯 胺包括VERSAMID產品，其係購自通用磨坊化學品公司 (General Mills Chemicals, Inc·)。有用的熱塑性聚胺基甲酸 酯包括WITCOBOND® W-290H，其係購自伊利諾州芝加哥 市威可化學品公司（Witco Chemical Corp·); 及 RUCOTHANE® 2011L聚胺基甲酸酯乳膠，其係購自紐約州 希克斯維爾（Hicksville)魯可聚合物公司（Ruco P〇lymer Corp.) ° 水性上漿組合物可包括一或多種熱固性聚合材料與一或 多種熱塑性聚合材料之混合物。在供印刷電路板之層壓製 品用之一較佳具體實例中，水性上漿組合物之聚合材料包 括RD-847A聚酯樹脂、PVP K-30聚乙烯基吡咯啶,、 DESMOPHEN 2000聚g旨及VERSAMID聚醯胺之混合物。在適 用於印刷電路板之層壓製品之另二較佳具體實例中，水性 上漿組合物之聚合材料包括EPON 826環氧樹脂與PVP K-30 -22- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） (請先閱讀背面之注意事填寫本頁) 裝 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 …()2〇 A7

五、發明說明（2〇 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 聚乙烯基吡咯啶酮之混合物。 有用的;殿粉包括由民从# ^ , 由馬鈐暑、玉米、小麥、蠟狀玉米、西 谷米米、网粱及其混合物所製備得之澱粉。有用澱粉之 非限制&例子爲Kollotex 1250 (以環氧乙燒酸化之低黏度、 氏，鏈殿知馬龄薯基;殿粉），其係購自尼德蘭AVEBE。 i 口材料可爲水可落、可乳化、可分散及/或可固化。此 處所使用< Γ水可落」係指聚合材料可基本上均勻地摻混 及/或以分子或離子分散於水中而形成眞溶液。參見赫立 075，、將其以提及的方式併入本文中。「可乳化」係你 聚^料可在乳化劑之存在下，形成基本上安定的混合物 d Uc t 參見’ 461頁’將其以提及的方式併 本又中。通當的乳化劑之非限制性例子記述於下。「可 散」係指聚合材料之任何成份可分佈於整個水中成爲微卿 分割的粒子，、諸如乳膠。參見红，435頁，將其以提及的 方弋_纟文中”散液之均勻度可經由加入潤濕、分散 或乳化劑（表面活性劑）而增加，其論述於下。「可固化」 係才日聚合材料與上號相>6^私7 、 上水、，且口物心其他成份可融合成薄膜，或 彼此X聯而改變聚合材料> % Μ I 口诃科（物性。參見鐘331頁，將其 以提及的方式併入本文中。 水性上衆組合物以在論述於上之聚合材料之外或替代其 而包含-或多種玻璃纖維偶合劑諸如有機彻合劑、過 渡金屬偶合劑、膦酸鹽偶合劑、鋁偶合劑、含胺基章爾一 (We而)偶合劑及其混合物較佳。此等偶合劑血型上且有 重官能性。各金屬或梦原子具有可與纖維表面及/或水性 指 入 分 細 雙 上 (請先閱讀背面之注音？事 裝—— 填寫本頁) . 23- 575620 A7 五、發明說明（21 漿组合物之成份反應或相容化之與其相連的一或多個基 團。此處所使用之術語「相容化J係指基團經由，例如， 極性、潤濕或溶劑合力而與纖維表面及/或上衆组合物之成 份化學吸引〇但未與Λ 鍵結。可水解 3基圏之例子包括： II II II f

0R1、-0心RH_c_R2、七·n=Lr4 _〇养c—R5，及 早搜基及/或1，2-U，3·二元醇之環狀C2_C3殘基，其中^爲 CrC成基；R爲1!或CrC戒基；Rw係分別選自h、印 C4烷基或C6-C8芳基；及…爲^伸烷基。適當的相容化或 百能基之例子包括環氧基、環氧丙醇基、硫醇基氨基、 缔丙基、坑基、胺基甲_其 & 肽丞基、南基、異氰酸基、脲基、咪 訂 ^林基、乙晞基、丙缔酸基、甲基丙埽酸基、胺基或聚胺 基。 官能有機㈣偶合劑對使用於本發明爲較佳。有用官能 有機我偶合劑之料包括卜胺丙基三職魏、卜显 亂酸，基三乙氧石夕垸、乙缔基三燒氧碎坑、環氧丙醇丙基 二烷乳矽烷及脲丙基三烷氧矽烷。較佳的官能有機矽烷偶 合劑包括A-m卜環氧丙醇丙基三甲氧矽烷、A· 基丙稀氧丙基三甲氧找、A_u〇〇卜胺丙基三乙氧抑 魏偶合劑、A_蘭胺基㈣偶合劑及a_u6g卜腺丙基= 乙氧石夕燒（其各係購自紐約州塔瑞鎮（T卿。叫歐喜特: 公司(二Specialties，Inc ))。有機矽烷偶合劑可在塗布至： 維（蝻以水至少部分水解，以在*約i丨之化學計量比知 佳，或者若須要，可以未水解形態塗布。 爻 -24- 本紙張尺度適用中_家標準（CNS)A4規格⑽χ挪公髮） 575620 A7 B7 五、發明說明（22) 適當的過渡金屬偶合劑包括鈦、鍺、釔及鉻偶合劑。適 當的鈦酸鹽偶合劑及錐酸鹽偶合劑可購自肯利奇石化公司 (Kenrich Petrochemical Company)。適當的鉻錯合物可購自 德拉瓦州維明頓市（Wilmington)杜邦公司（E.I. duPont de Nemours)。含胺基韋爾納型偶合劑係三價核型原子諸如鉻 與具有胺基官能性之有機酸配位之錯化合物。亦可將熟悉 技藝人士已知之其他金屬螯合物及配位型偶合劑使用於其 中〇 偶合劑之量以總固體計可自水性上漿組合物之約1至約99 重量百分比，及以約1至約1 0重量百分比較佳。 水性上漿組合物可更包括化學性不同於以上所論述之聚 合材料之一或多種有機潤滑劑。雖然水性上漿組合物可包 含直至約60重量百分比之有機潤滑劑，但上漿組合物基本 上不含有機潤滑劑較佳，即其包含低於約20重量百分比之 有機潤滑劑，及不含有機潤滑劑更佳。此種有機潤滑劑包 括陽離子、非離子或陰離子潤滑劑及其混合物，諸如脂肪 酸之胺鹽；烷基咪唑啉衍生物諸如CATION X，其係購自新 澤西州普林斯頓市（Princeton)隆普朗克（Rhone Poulenc) ·，酸 溶解的脂肪酸醯胺；脂肪酸與聚乙烯亞胺之縮合物及醯胺 取代聚乙晞亞胺，諸如EMERY⑧6717，購自伊利諾州肯卡 基（Kankakee)亨克爾公司（Henkel Corporation)之一種部分酿 胺化聚乙烯亞胺。 水性上漿组合物可包括使水性1上漿組合物之成份，諸如 無機粒子，乳化或分散之一或多種乳化劑。適當的乳化劑 -25- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事 裝--- 填寫本頁) .' 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 575620 A7 B7 五、發明說明（23) 或表面活性劑之非限制性例子包括聚氧伸烷基嵌段共聚物 (諸如購自新澤西州帕西潘尼市（Parsippany) BASF公司 (BASF Corporation)之PLURONIC™ F-108聚氧伸丙基-聚氧伸 乙基共聚物）、乙氧化烷基酚（諸如購自新澤西州韋恩市 GAF公司（GAF Corporation)之IGEPAL CA-630 乙氧化辛基苯 氧乙醇）、聚氧伸乙基辛苯基二醇醚、山梨糖醇酯之環氧乙 烷衍生物、聚氧乙基化蔬菜油（諸如購自隆普朗克之 ALKAMULS EL-719)及壬酚表面活性劑（諸如購自新澤西州 帕西潘尼市BASF之MACOL NP-6)。一般而言，乳化劑之量 以總固體計可自水性上漿組合物之約1至約30重量百分比。 水性上漿組合物可包括一或多種水性可溶、可乳化或可 分散壤材料諸如植物、動物、礦物、合成或石油蝶。較佳 的蠟爲石油蠟諸如MICHEM® LUBE 296微晶型蠟、 POLYMEKON® SPP-W微晶型蠟及PETROLITE 75微晶型蠟， 其分別係購自俄亥俄州辛辛那提市麥可曼公司（Michelman Inc.)及奥克拉荷馬州土耳沙市（Tulsa)沛卓來公司（Petrolite Corporation)。一般而言，蟠之量以總固體計可爲上漿組合 物之約1至約10重量百分比。 亦可將交聯材料，諸如三聚氰胺甲醛，及塑化劑，諸如 苯二甲酸酯、偏苯三酸酯及己二酸酯，包含於水性上漿组 合物中。交聯劑或塑化劑之量以總固體計可自上漿組合物 之約1至約5重量百分比。 可將其他添加劑包含於水性上漿組合物中，諸如聚碎 氧、滅霉劑、殺菌劑及消泡材料，其一般係以低於約5重 -26- ^紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） " (請先閱讀背面之注意事^^填寫本頁) 裝 · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 575620 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（24) 量百分比之量加入。亦可將其量足以提供水性上漿組合物 約2至約10之pH之有機及/或無機酸或鹼包含於上漿组合物 中。適當的聚矽氧乳劑之非限制性例子爲購自康乃狄格州 丹伯利市（Danbury)歐喜特用品公司之LE-9300環氧化聚矽氧 乳劑。適當的殺菌劑之例子爲Biomet 66抗菌化合物，其係 購自新澤西州拉赫威（Rahway) M&T化學品公司（Μ & T Chemicals)。適當的消泡材料爲購自康乃狄格州丹伯利市歐 喜特用品公司之SAG材料，及購自新澤西州帕西潘尼市 BASF公司之MAZU DF-136。若須要，可將氫氧化銨加至上 漿組合物中以使上漿劑安定化。將足以促進大致爲均勻的 塗料之塗布於纖維束上之量的水（以經去離子較佳）包含於 水性上漿組合物中。水性上漿組合物之固體之重量百分比 一般係自約1至約2 0重量百分比。 水性上漿組合物基本上不含玻璃材料較佳。此處所使用 之「基本上不含玻璃材料」係指上漿組合物包含低於20體 積百分比之玻璃母材於形成玻璃複合物，以低於約5體積 百分比較佳，及不含玻璃材料更佳。此種玻璃母材之例子 包括諸如熟悉技藝人士熟知之黑玻璃陶瓷母材或鋁矽酸鹽 母材。 在編織供層壓印刷電路板用之織物之一較佳具體實例 中，本發明之經塗覆纖維束之玻璃纖維塗布有水性上漿組 合物之乾燥殘留物之主層，此水性上漿組合物包括 PolarTherm® 160 氮化硼粉末及 / 或 BORON NITRIDE RELEASECOAT分散液、EPON 826環氧成膜材料、PVP K-30 -27- (請先閱讀背面之注意事 0 裝— 填寫本頁) ·- # 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 575620 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（25) 聚乙烯基吡咯啶酮、A-187環氧官能有機矽烷偶合劑、 ALKAMULS EL-719聚氧乙基化蔬菜油、IGEPAL CA-630乙 氧化辛基苯氧乙醇、購自伊利諾州芝加哥市斯戴潘公司 (Stepan Company)之KESSCO PEG 600聚乙二醇單月桂酸酯、 及EMERY® 6717部分醯胺化聚乙烯亞胺。 在編織布之一更佳具體實例中，本發明之經塗覆纖維束 之玻璃纖維塗布有水性上漿組合物之乾燥殘留物之主層， 此水性上漿組合物包括PolarTherm® 160氮化硼粉末及/或 BORON NITRIDE RELEASECOAT分散液、RD-847A聚酯、 PVP K-30聚乙晞基吡咯啶酮、DESMOPHEN 2000聚酯、 A-174丙晞酸官能有機矽烷偶合劑及A-187環氧官能有機矽 烷偶合劑、PLURONIC F-108聚氧伸丙基-聚氧伸乙基共聚 物、MACOL NP-6壬酚表面活性劑、VERSAMID 140及 LE-9300環氧化聚矽氧乳劑。 本發明之水性上漿組合物可利用任何適當方法製備得， 諸如熟悉技藝人士熟知之習知的混合法。將論述於上的成 份以水稀釋，使具有期望的重量百分比固體，並混合在一 起較佳。可在將粉狀固體粒子與上漿劑之其他成份混合之 前’使其與水預混合或加至聚合材料中。 上漿劑之主層可以許多方式塗布，例如經由使長絲與輥 塗機或帶式塗布機接觸、噴塗或其他方式。經上漿的纖維 以在室溫或在南溫下乾燥較佳。乾燥機自纖維移除過多的 水份，及使若存在之任何可固化Λ的上漿組合物成份固化。 乾燥玻璃纖維之溫度及時間將視諸如上漿組合物中之固體 -28- (請先閱讀背面之注意事 % 裝--- 填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐） 575620 A7 _ B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（26) 百分比、上漿組合物之成份及玻璃纖維之類型的變數而 定。上漿組合物於乾燥之後典型上係以在約0 i百分比及約 5重量百分比之間的量以乾燥殘留物存在於纖維上。 將纖維聚集成每束具有1至約15,000根纖維之纖維束，及 以每束約100至約1600根纖維較佳。纖維之平均長絲直徑可 自約3至約30微米。 可以能有效塗覆或浸潰纖維束之部分之量，將第二層第 二塗料組合物塗布於主層上，例如經由將纖維束在含有組 合物之槽中蘸塗，將組合物喷塗於纖維束上，或如以上所 論述之經由使纖維束與塗布機接觸。可使經塗覆的纖維束 通過模頭，以自纖維束移除過剩的塗料組合物，及/或如以 上所論述之乾燥一段足以使第二塗料組合物至少部分乾燥 或固化（時間。將第二塗料組合物塗布至纖維束之方法及 裝置邵分係由纖維束材料之形態所決定。於塗布第二塗料 組合物之後，以技藝中熟知之方式乾燥纖維束較佳。 通當的第二塗料組合物可包括諸如以上所論述之一气夕 種成膜材料、潤滑劑及其他添加劑。第二塗料不同於上: 組合物，即其⑴包含至少一種化學性與上蒙組合物之成ς 不同t成份；或（2)包含至少一種含量與包含在上漿組合2 中《相同成份I量不同的成份。包含聚胺基甲酸酉旨之適杏 的第二塗料組合物之非限制性例子揭示於美國專利^ 4,762,75G及4,762,751，將其以提及的方式併人本文中。U 現參…、圖2，在根據本發明之另一較佳具體實例中，經 覆纖維束210之玻璃纖維212上可塗布有上装組合物之^

本紙張尺度朗巾國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X (請先閱讀背面之注意事 Μ 裝—— ，填寫本頁) -% -29- 575620 A7 B7 五、發明說明（27) 殘留物之主層214，此上漿組合物可包括含量論述於上之任 何上漿劑成份。適當的上漿組合物之例子記述於 Loewenstein，237-291頁（第3版，1993)，及美國專利號數 4,390,647及4,795,678，將其各以提及的方式併入本文中。 將水性第二塗料組合物之第二或主要層2 15塗布於主層2 14 之至少一部分的外表面上，及以整個外表面較佳。水性第 二塗料組合物包含一或多種類型的固體粒子216，其諸如詳 細論述於上。在第二塗料組合物中之固體粒子爲不可水合 的層狀無機潤滑劑粒子，諸如論述於上之氮化硼較佳。在 第二塗料組合物中之無機潤滑劑粒子之量以總固體計，可 自大於20至約99重量百分比，以大於25至約80重量百分比 較佳，及大於50至約60重量百分比更佳。水性第二塗料組 合物之固體百分比一般係自上漿组合物總重量之約5至約50 重量百分比。 在另一具體實例中，第二塗料組合物之固體粒子包含將 水吸收及滯留於親水性粒子之間隙中之親水性無機固體粒 子。親水性無機固體粒予當與水接觸，或參與與水之化學 反應時，會吸收水或脹大，而形成，例如，可阻斷或抑制 水之進一步進入使用經塗覆玻璃纖維束強化之電信電纜之 間隙中之黏性凝膠狀溶液。此處所使用之「吸收」係指水 穿透親水性材料之内部結構或間隙，且實質上滯留於其 中。參見赫立簡明化學辭典，第3頁，將其以提及的方式 併入本文中。「脹大」係指親i性粒子之大小或體積膨 脹。參見韋氏新高等辭典（Webster’s New Collegiate -30- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事填寫本頁) 裝 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 575620 A7 __ B7 五、發明說明（28)

Dictionary)，（1977)，1178頁，將其以提及的方式併入本文 中。親水性粒子在與水接觸後，脹大至其原始乾重量之至 少一倍半較佳，及脹大至其原始重量之約二至六倍更佳。 會脹大的親水性無機固體潤滑劑粒子之非限制性例子包括 近晶物（smectite)，諸如蛭石及微晶高嶺石，吸收性沸石及 無機吸收性凝膠。此等親水性粒子係以粉末形態塗布於黏 性上漿劑或其他黏性第二塗料組合物上較佳。在此具體實 例之第二塗料組合物中之親水性無機粒子之量以總固體 計，可自約1至約99重量百分比，以總固體計大於20至约99 重量百分比較佳，大於25至約80重量百分比更佳，及大於 50至約60重量百分比又更佳。 在圖3所示之另一具體實例中，可將第三層第三塗料組合 物320塗布於經塗覆纖維束310之第二層315之至少一部分的 表面上’及以在整個表面上較佳，即此一纖維束3 12將具有 上漿劑之主層3 14、第二塗料組合物之第二層3 15、及第三 塗料之第三外層320。第三塗料不同於上漿组合物及第二塗 料組合物，即第三塗料組合物（丨）包含至少一種化學性與上 漿劑及第二塗料組合物之成份不同之成份；或（2)包含至少 一種含量與包含在上漿劑或第二塗料組合物中之相同成份 之量不同的成份。 在此具體實例中，第二塗料組合物包含論述於上之一或 多種聚合材料，諸如聚胺基曱酸酯，及第三粉狀塗料組合 物包含粉狀固體粒子，諸如論述^上的p〇larTherm⑧氮化硼 粒子。粉狀塗層係經由使塗布有液態第二塗料組合物之纖 -31 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事填寫本頁) 裝 ·- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 575620 A7 B7 五、發明說明（29 ) 維束通過流體化床或噴塗裝置，以使粉末粒子黏附至黏性 的第二塗料組合物而塗布較佳。或者，可在塗布第三塗料 之層812之前，將纖維束组合成織物810，如圖8所示。黏附 至經塗覆纖維束310之粉狀固體粒子之重量百分比可自乾燥 纖維束之總重量的約0· 1至約30重量百分比。 弟二粉狀塗料亦可包含一或多種諸如以上所論述的聚合 材料，諸如丙晞酸系聚合物、環氧樹脂、或聚烯烴，習知 的安定劑及在此種塗料技藝中已知之其他改性劑，其爲乾 燥粉末形態較佳。 論述於上的經塗覆纖維束1〇、210、3 1〇可以連續纖維束使 用，或經進一步加工成各式各樣的產品，諸如切短纖維 束、加拈纖維束、粗紗及/或織物，諸如紡織物、不織物、 針織物及氈片。 可將經塗覆纖維束10、210、3 10及由其所形成之產物使用 於各式各樣的應用中，但將其使用作爲用於強化聚合母材 412<強化物410，以形成複合物414較佳，諸如圖4所示， 以下將作詳細論述。此等應用包括，但不限於印刷電路板 之層壓製品、電信電纜之強化物、及各種其他複合物。本 發明 < 經浸潰纖維束之一優點爲固體粒子在纖維束之纖維 之間提供間隙，其可促進母材在其間之流動，而使纖維束 I纖維更快速及/或更均勻地浸潤及濕透。令人驚奇地，固 體粒子之量可超過塗布至纖維之塗料組合物之總固體之2〇 重量百分比，但仍可適當地黏附^纖維，並提供具有至少 與沒有固體粒子塗層之纖維束相當之操作特性的纖維束。 (請先閱讀背面之注意事 裝--- ，填寫本頁) 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 -32 575620 五、發明說明（30 ) 此種播機粒子通常較習知的玻璃纖維塗料成份廉價，及當 將其使用作爲無機填料時，其可降低纖維製造成本，同時 仍維持加工性及複合物之物性。 在圖5所示之一較佳具體實例中，可將根據本發明所製造 之經塗覆纖維束510使用作爲針織或編織物512強化物中之 、’a及/或緯纖維束5 14、5 16，而形成供印刷電路板用之層壓 製品較佳（示於圖6 _ 8 )。可利用熟悉技藝人士已知之任何 習知的加拈技術在第二塗層之前將經纖維束5 14加拈，例 如，使用加拈框（twist frame)，在每吋約0 5至約3轉下賦予 纖維束拈數。強化織物512可包含約5至約5〇條經纖維束 514 ’及每公分之緯纖維束516具有約3至約乃個緯數 (picks)(每吋約1至約15緯數）較佳。適當的編織加強織物 5 12可利用熟悉技藝人士熟知之任何習知的織機形成，諸如 梭織機、噴氣織機或劍織機（rapierl〇〇m)。較佳的織機係購 自曰本Tsudakoma之Tsudakoma織機。織法結構可爲規則的 平紋織法或網狀物（示於圖5 )，雖然亦可使用熟悉技藝人士 熟知之任何其他的編織形式，諸如斜紋織法或緞紋織法。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 現參照圖6，可經由將織物612塗覆及/或浸潰聚合成膜熱 塑性或熱固性母材616，而使用織物612於形成複合物或層 壓製品614。複合物或層壓製品614適合使用作爲電子支承 物。此處所使用之「電子支承物」係指機械支承及/或使元 件電互連之結構，此元件包括，但不限於主動電子組件、 被動電子組件、印刷電路、積體電路、半導體裝置及與此 等元件相關之其他硬體，包括但不限於連接器、插座、吸 -33- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 575620 A7 ---- B7 五、發明說明（31 ) 持線夾及散熱器。 可有用於本發明之母材包括熱固性材料諸如熱固性聚 酉^乙缔基醋、環氧樹脂（在分子中包含至少一個環氧基或 環氧乙燒基團，諸如多輕醇或较醇之聚環氧丙鍵卜驗樹 脂、胺基塑料、熱固性聚胺基甲酸酯、其衍生物及混合 =三用於形成印刷電路板之層壓製品之較佳的母材爲fr_4 環氧樹脂、聚醯亞胺及液晶聚合物’其組合物係熟悉技藝 人士所熟知。如需要關於此等组合物之進一步訊息:參^ 1 Ul# 料手册 ，ASM 國際（1989)，534-537 頁。 通當的熱塑性聚合母材之非限制性例子包括聚烯烴、聚 醯胺、熱塑性聚胺基甲酸酯及熱塑性聚酯、乙烯基聚合物 及其混合物。有用的熱塑性材料之其他例子包括聚醯亞 胺、聚醚颯、聚苯砜、聚醚酮、聚氧化伸苯基、聚硫化伸 苯基、聚縮醛、聚氯乙烯及聚後酸酯。 可與聚合母材及強化材料一起包含於複合物中之其他成 份包括著色劑或顏料、潤滑劑或加工助劑、紫外光（uv)安 定劑、抗氧化劑、其他填料及增量劑。 可經由將織物612於聚合母材6 1 6之槽中蘸塗，而塗覆及 文潰織物612，例如，如論述於r· Tummala (編輯），微f 教·裝手册—(Microelectronics Packaging Handbook)，（1989)， 895-896頁，將其以提及的方式併入本文中。更一般而言， 可以手或可將強化材料大致均勻地分佈於整個聚合母材中 之任何通當的自動供料或混合裝置，將切短或連續纖維束 強化材料分散於母材中。舉例來説，可經由同時或連續地 -34- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） (請先閱讀背面之注意事填寫本頁) 裝 訂· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 575620 A7 B7 五、發明說明（32 ) 乾混所有成份，而將強化材料分散於聚合母材中。 可利用各種方法將聚合母材616及纖維束形成爲複合物或 層壓製品614，其係視諸如所使用之聚合母材之類型的因素 而定。舉例來説，對於熱固性母材，可經由壓塑或注塑、 拉擠成型、長絲纏繞、手工鋪疊、噴附、或經由片料成型 或預製整體成型（bulk molding)隨後再接著壓塑或注塑，而 形成複合物。熱固性聚合母材可經由，例如，在母材中包 含交聯劑及/或經由施加熱而固化。可有用於交聯聚合母材 之適當的交聯劑已論述於上。熱固性聚合母材之溫度及固 化時間係視諸如，比方説，所使用之聚合母材之類型、母 材系統中之其他添加劑及複合物之厚度之因素而定。 關於熱塑性母材，形成複合物之適當方法包括直接成型 或先擠塑混合隨後再接著注塑。利用以上方法形成複合物 之方法及裝置論述於I. Rubin，塑膠材料及技術手册 (Handbook of Plastic Materials and Technology)( 1990) 9 955-1062、1179-12 15及1225-1271頁，將其以提及的方式併入本 文中。 在圖7所示之本發明之一特殊具體實例中，複合物或層壓 製品710包括浸潰相容母材714之織物712。接著可使經浸潰 織物在一組計量輕之間擠壓，而留下標準量的母材，並經 乾燥而形成半固化基材或預浸料胚形態的電子支承物。可 利用以下將論述於説明書中之方式將導電層720設置在沿預 浸料胚之面722之一部分上，及將‘預浸料胚固化而形成具有 導電層之電子支承物718。在電子支承物工業中更爲典型之 -35- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事填寫本頁) 裝 填寫太 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 575620 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明（33 ) 本發月之另|體實例中，將兩個以上的預浸料胚與導電 層〜口，並層壓在一起，及以熟悉技藝人士熟知之方式固 化而形成多層電子支承物。舉例來説，但其並不限制本 發明，可經由將預浸料胚之堆叠，例如在上光鋼板之間， 在向溫及壓力下加壓-段預定的時間長度，以使聚合母材 口化形成期望厚度的層壓製品，而將預浸料胚之堆疊層 口 或夕個預浸料胚之部分可在層壓及固化之前或之後 具有導電層’以致所產生之電子支承物爲具有至少一個沿 部刀暴路表面<導電層的層壓製品（以下稱爲「貼面層壓 製品」）。 、接2可使用技藝中熟知之技術自單層或多層電子支承物 心導迅層》成電路，而製造呈印刷電路板或印刷線路板（以 下總稱A「電子電路板」）形式之電子支承物。若須要，可 利用技》中已知之任何便利方式在電子支承物中形成孔隙 或孔洞（亦稱爲「通道」），以使在電路及β電子支承物之 4 1面上〈組件之間可有電互連，其包括，但不限於機械 鑽孔及雷射鑽孔。更明確言之，於形成孔隙之後，將一層 導電性材料沈積於孔隙壁上，或將孔隙填充導電性材料， 以促進需要的電互連及/或散熱。 導％層720可利用熟悉技藝人士熟知之任何方法形成。舉 例^説，但其並不限制本發明，可經由將金屬材料之薄片 或箱層壓於半固化或固化預浸料胚或層壓製品之至少一部 ㈣面上，而形成導電層。或者'可經由使用熟知之技術 將一層金屬材料沈積於半固化或固化預浸料胚或層壓製品 (請先閱讀背面之注意事填寫本頁) Λ 裝 -36 575620 A7 五 、發明說明（34 ) B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 之至少一部分的面上，而形成導 限於電解電鍍、無電電鍍或㈣。、=’此技術包括，但不 錫·鉛合金、鈀及其組合。 I、 在本發明之另一具體實例中，恭 或吝彻哈私子支承物可爲經由將 二：：電子電路板(説明於前)與—或多個貼面層壓製二 月万；月〇及/或一或多個預浸料 （說 槿成、夕a 預/又科胚（説明於前)層壓在-起户斤 構成〈多層電子電路板的形態。若須要，可將額外的i所 .,^ 則如化多層電子電路板之一部分 居二面。此外須要，可以論述於前之方式，自 層形成額外的電路。應明瞭視多層電子電路板之層的 位置而定，此板可同時具有内部及外部電路。如先前户卜 述’形成部分穿過或完全穿過板的額外孔隙，以使在層: 間在選定位置有電互連。應明瞭所產生之結構可具有—些 %全延伸通過結構之孔隙’一些僅部分延伸通過結構之孔 隙，及一些完全在結構内之孔隙。 本發明更考慮包括至少一個根據文中之敎授所製造之複 合物層，與至少一個以不同於文中敎授之複合物層之方式 製造之複合物層，例如使用習知之玻璃纖維複合物技術製 造之多層層壓製品及電子電路板之製造。更明確言之，且 如為悉技藝人士所熟知’傳統上，將使用於編織織物之連 續玻璃纖維束中之長絲以包含部分或完全糊精化澱粉或直 鏈澱粉、氫化蔬菜油、陽離子濕潤劑、乳化劑及水之澱粉/ 油上漿劑處理’其包括’但不限於揭示於L 〇 e w e n s t e i η， -37- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） (請先閱讀背面之注音：j事 裝i ，填寫本頁} 訂： ;參·

575620 五、發明說明（35 ) 237-244頁（第3版，1993)中者，將其以提及的方式併入本 文中。其後在進行編織前，以溶液處理由此等纖維束製得 之經紗，以保護纖維束防止在編織過程中之磨蝕，例如揭 示糸美國專利4,530,876苐3攔67行至第4攔11行中之聚（乙晞 醇）’將其以提及的方式併入本文中。此操作一般稱爲漿 妙。聚（乙烯醇）以及澱粉/油上漿劑一般不與複合物製造者 所使用之聚合母材相容，及織物必需經清潔以在浸潰編織 織物之前自玻璃纖維之表面實質上地移除所有的有機物 貝。此可以許多方式完成，例如經由洗淨織物，或更常用 的方式爲以技藝中熟知之方式熱處理織物。由於清潔操作 的結果，在用於浸潰織物之聚合母材與經清潔的玻璃纖維 表面之間沒有適當的介面，以致必需將偶合劑塗布至玻璃 纖維表面。熟悉技藝人士有時將此操作稱爲整理。最常被 用於整理操作之偶合劑爲碎燒，其包括，但不限於揭示於E ρ· Plueddemann，曼烷偶合劑（Silane Coupling Agents) (1982)，146-147頁中者，將其以提及的方式併入本文中。 亦參見Lowenstein，249-256頁（第3版，1993)。於經矽烷處 理後’將織物浸潰相容的聚合母材，如以上所論述地在一 組計量輥之間擠壓，並經乾燥而形成半固化預浸料胚。應 瞭解視上漿劑之性質而定，可將清潔操作及/或使用於複合 物中之母體樹脂，漿紗及/或整理步驟除去。接著可將一或 多個納入習知之玻璃纖維複合物技術之預浸料胚與一或多 個納入本發明之預浸料胚結合，而形成如以上所論述之電 子支承物，及尤其係多層層壓製品或電子電路板。關於電 -38- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事填寫本頁) 裳 填寫太 · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 575620 A7 B7 五、發明說明（36) 子電路板之製造的更進一步訊息，參見1電子材料手册™ ，八51^1國際（1989)，113-115頁；11.丁1111111^1&(編輯），微電 子封裝手册，(1989)，858-861 及895-909 頁；M. W. Jawitz， 印刷電路板手册（Printed Circuit Board Handbook)( 1997) ^ 9.1-9.42頁；及C.F. Coombs, Jr·(編輯），印刷電路手册（Printed Circuits Handbook)(1988年第 3 版），6.1-6.7 頁，將其以提及 的方式併入本文中。 可使用形成本發明之電子支承物之複合物及層壓製品於 形成在電子工業中所使用之封裝，及尤其係第=、第二及/ 或第三層封裝，諸如揭示於Tummala 25-43頁中者，將其以 提及的方式併入本文中。此外，亦可將本發明應用於其他 的封裝層。 本發明亦包括一種強化聚合母材而形成複舍物之方法。 此方法包括：（1)將玻璃纖維束強化材料塗布以上的上漿 劑、第二塗料及/或包含以總固體計大於20重量百分比之無 機固體粒子之第三塗料組合物；（2)將塗料乾燥，而在強化 材料上形成實質上均勻的塗層；（3)將強化材料與聚合母材 結合；及（4)以諸如詳細論述於上之方式使聚合母材至少部 分固化，而提供強化聚合複合物。雖然並不限制本發明， 但可將強化材料與聚合母材結合，例如經由將其分散於母 材中。 本發明亦包括一種抑制在玻璃纖維束之相鄰玻璃纖維之 間之黏著的方法，包括下列步驟' (1)將玻璃纖維束塗布以 上的上漿劑、第二塗料及/或包含以總固體計大於20重量百 -39- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事 裝—— 填寫本頁) 訂. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 575620 A7 B7____ 五、發明說明（37 ) 分比之無機固體粒子之第三塗料組合物，此無機固體粒子 具有低於玻璃纖維之莫斯硬度；（2)將塗料乾燥，而在玻璃 纖維束之玻璃纖維上形成實質上均勻的塗層，以致可抑制 在纖維束之相鄰玻璃纖維之間之黏著。 本發明亦包括一種抑制玻璃纖維強化複合物之聚合母材 水解之方法。此方法包括：（1)將玻璃纖維束強化材料塗布 以上的上漿劑、第二塗料及/或包含以總固體計大於2〇重量 百分比之無機固體粒子之第三塗料組合物；（2)將塗料乾 燥，而在強化材料上形成實質上均勻的塗層；（3)將強化材 料與聚合母材結合；及（4)以諸如詳細論述於上之方式使聚 合母材至少部分固化，而提供強化聚合複合物。如以上所 論述，可將強化材料與聚合母材結合，例如經由將其分散 於母材中。 / 本發明現將由以下之特定的非限制性實施例作説明。 實施例1 混合記述於表1之量之各成份，而形成根據本發明之水性 形成上漿組合物K至N。各水性形成上漿組合物係以盥以上 所論述之類似方式製備得。在各组合物中包含以總重量計 低於約1重量百分比之醋酸。 將表i之各水性形成上漿组合物塗覆於2(ΜδΕ^璃纖維 束上。各形成上漿組合物具有約10重量百分比之固髀。 -40- 本紙張尺度適用中關冢標準（CNS)A4規格⑽χ 297公爱）--—- (請先閱讀背面之注意事項 ㈣填寫本頁) _«裝 寫太 . 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 575620

五、發明說明（38 )

比幸父樣品 34.5

成份 熱塑性聚胺基甲酸 酉旨成膜聚合物20 熱塑性聚胺基曱酸 酉旨成膜聚合物21 聚氧伸烷基聚醇共 聚物_ 環氧化聚酯潤滑劑 r -胺丙基三乙氧矽 烷偶合劑 r -脲丙基三乙氧矽 烷偶合劑 胺基官能有機矽烷 偶合劑 氮化硼粒子於水性懸浮液22_ 灼熱損失(％)

0.1 01 0.1 0.14 0.1 1.0 2.9 9.1 0 (請先閱讀背面之注意事填寫本頁) 裝 _ 1.11 14 1.05 1.08 1.17 20 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 具有65百分比固體、陰離子粒子電荷、約2微米之粒子^ 小、7.5心pH及400厘泊（centipoise)(布洛克菲爾德（BΓookfield ^VF)之25 C下黏度之熱塑性聚酯基聚胺基甲酸酯水性乳劑。 具有62百分比之固體含量、約1〇之pH及自約〇 8至約2 5微米泛 平均粒子大小之熱塑性聚酯基聚胺基甲酸酯水性分散液。 22購自田納西州橡樹脊Z YP塗料公司之ORPAC B0R0N Nitridi RELEASECOAT-CONC氮化硼粒子於水性分散液。 41 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 575620 A7 一 ____ B7 五、發明說明（39 ) 將以上之經塗覆玻璃纖維樣品及比較樣品之各者的複合物樣品在約7 MPa (975 psi)在270°C下擠出成型48秒，而製 造254 X 254 Χ3.175Φ米（ΐ〇χι〇χ〇125吋）之板。在明示於 下之玻璃含量下’評估各試樣之性質：根據ASTM方法D-638Μ評估拉伸強度、拉伸伸長及拉伸模數；根據ASTm方 法D-790評估撓曲強度及撓曲模數；及根據AST]V[方法D-256 評估缺口及無缺口艾氏（Izod)衝擊強度。 表2呈現在使用習知之耐綸6,6母體樹脂所形成之複合物 上進行之試驗結果。 (請先閱讀背面之注意事 1 裝--- 填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表2 單位 K L M N 比較樣 品 拉伸強度 kpsi 27.1 27.6 27.3 27.4 26.2 MPa 186.9 190.34 188.27 188.96 180.68 拉伸伸長 % 3.32 3.37 3.36 3.42 3.32 拉伸模數 mpsi 1.48 1.55 1.47 1.44 1.51 GPa 10.2 10.7 10.1 9.9 10.4 撓曲強度 kpsi 44.6 46.3 45.7 45.5 44.0 MPa 307.6 319.3 315.2 313.8 303.4 撓曲模數 mpsi 1.52 1.56 1.54 1.54 1.5 GPa 10.5 10.7 10.6 10.6 10.6 缺口艾氏衝擊 ft lb/in 1.86 2.24 1.94 1.63 1.16 kJ/m2 7.89 9.50 8.23 6.91 4.92 無缺口艾氏衝擊 ft lb/in 21.8 22,9 21.1 20.5 22,0 kJ/m2 92.43 97,.10 89.46 86.92 93.28 玻璃含量 % 32.9 32.6 32.4 32.3 32.4 -42 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） · 575620 A7 B7 五、發明說明（4G ) 如表2所示，根據本發明之經塗覆氮化硼粒子之玻璃纖維 束（樣品K-N)相較於在耐綸6,6強化物中不包含氮化硼之具 有類似成份之比較樣品，展現改良的拉伸強度及缺口艾氏 衝擊性質及相似的拉伸伸長及模數、撓曲強度及模數及無 缺口艾氏衝擊性質。當使用耐綸6樹脂在類似條件下評估 時，並未觀察到拉伸強度及缺口艾氏衝擊性質之改良。 實施例2 混合記述於表3之量之各成份，而形成根據本發明之水性 形成上漿組合物P至S。各水性形成上漿組合物係以與以上 所論述之類似方式製備得。在各組合物中包含以總重量計 低於約1重量百分比之醋酸。 將表3之各水性形成上漿組合物塗覆於G-3 1 E-玻璃纖維 束上。各形成上漿組合物具有約10重量百分比之固體。 (請先閱讀背面之注意事 裝 填寫Η 寫本頁) ·- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表3 成份以總固體計之重量百分比 樣品編號 成份 P Q R S 熱塑性聚胺基甲酸酯成膜聚合物23 23 28.75 28.75 23 熱塑性聚胺基甲酸酯成膜聚合物24 34.45 43.1 43.1 34.45 聚氧伸烷基聚醇共聚物 0.22 0.27 0.27 0.22 環氧化聚酯潤滑劑 4.8 6.0 6.0 4.8 r -胺丙基三乙氧矽烷偶合劑 1.84 2.3 2.3 1.84 r -済丙基三乙氧矽烷偶合劑 2.22 2.78 2.78 2.22 胺基官能有機矽烷偶合劑 0.1 0.12 0.12 0.1 氮化硼粉末粒子25 33.3 16.7 0 0 滑石粉末粒子26 0 0 16.7 η ο 〇 灼熱損失(％) 0.52 0.81 0.80 0.64 -43- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 575620 A7 B7 五、發明說明（41 ) 23具有65百分比固體、陰離子粒子電荷、約2微米之粒子大 小、7.5之pH及400厘泊（布洛克菲爾德LVF)之25°C下黏度之熱 塑性聚酯基聚胺基甲酸酯水性乳劑。 24具有62百分比之固體含量、約10之pH及自約0.8至約2.5微米之 平均粒子大小之熱塑性聚酯基聚胺基甲酸酯水性分散液。 25購自俄亥俄州雷克伍德市先進陶瓷公司之PolarTherm® PT 160 氮化硼粉末粒子。 26購自康乃狄格州諾華克市（Norwalk)凡得比爾特公司（R.T. Vanderbilt Company，Inc.)之VANTALC 2003滑石粉末粒子。 將上表1之以上之經塗覆玻璃纖維樣品及比較樣品之各者 的複合物樣品，在記述於以上實施例1中之條件下擠出成 型，而製造400 X 400 X 2.5毫米（16 X 16 X 0.100吋）之板。如 以上之實施例1所論述，在明示於下之玻璃含量下，評估 各試樣之性質：拉伸強度、拉伸伸長、拉伸模數、缺口及 無缺口艾氏衝擊強度。 使用Hunter比色計D25-PC2A型，在具有3· 175毫米（1/8吋） 厚度及76.2毫米（3忖）直徑之複合物上進行變色試驗。爲評 估材料的處理特性，在切短玻璃纖維之樣品上進行漏斗流 動試驗。此漏斗爲18吋長，且在頂部具有17吋直徑之開 口，及在底部具有2吋之開口。使漏斗振動，及記錄使20磅 之樣品材料流過漏斗之時間。PD-104試驗評估切短玻璃纖 維樣品之耐成絲性。將60克樣品、140克磨蝕材料（購自哈 蒙產物公司（Hammon Products Company)之磨碎核桃殼粒子 No. 6/10)及習知的泡沫型抗靜電乾燥器片材裝於4公升之不 銹鋼燒杯中，並使用紅魔鬼塗料混合器（Red Devil paint shaker) 5400E3型振動6分鐘。使用5號及6號美國標準試驗 -44- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項巧填寫本頁) %裝 填寫士 · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 575620 A7 五、發明說明（42 ) 2網篩選經振動的材料。將收集於篩網上之絨毛 里百分比成原來樣品之百分比記述於下。 表4呈現在使料給66母體樹脂使用樣品p_s及 所形成之複合物上進行之試驗結果。 材料之重 表4 比較樣品

缺口艾氏衝擊 ft lbf/in 1.96 1.94 1.78 2.26 kJ/m' 8.90 2.10 (請先閱讀背面之注意事填寫本頁) 裝 無缺口艾氏衝擊 ft lb/in kJ/m2 24.9 8.31 23.4 8.23 22.8 7.55 22.2 9.58 26.4 .. 實際灼熱損失 PD 104 漏斗流動 白度指數 黃度指數 玻璃含量 105.58 99.22 96.67 94.13 111.94 % % 秒 % 0.81 1.3 13.; -15.1 40.0 33.30 0.52 0.80 0.64 • 17 0.7 15.2 -12.0 37.5 33 0.1 15 4 -17.6 42.5 32.90 1.4 23-5 -18.5 43.4 31.70 0.1 no -18.2 43.6 33.80 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 如表4所不’根據本發明之經塗覆氮化硼粒子之玻璃纖維 束（樣品P - S )相較於在耐綸66強化物中不包含氮化硼之具 有類似成份之比較樣品，展現改良的白度及黃度及相似的 扭伸強度、伸長及模數、撓曲強k及模數、及缺口及無缺 口艾氏衝擊性質。 -45- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格⑽χ 297公爱 575620 A7 B7 五、發明說明（43 ) 實施例3 混合記述於表5之量之各成份，而形成根據本發明之水性 形成上漿组合物T及U。各水性形成上漿組合物係以與以上 所論述之類似方式製備得。在各組合物中包含以總重量計 低於約1重量百分比之醋酸。表5呈現在使用耐綸6,6母體樹 月旨，使用樣品T、U及比較樣品所形成之複合物上進行之白 度及黃度試驗結果。變色試驗係使用Hunter比色計D25-PC2A型，在具有3.175毫米（1/8吋）厚度及76.2毫米（3吋）直 徑之複合物上進行。 (請先閱讀背面之注意事

I 裝—— 填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表5 成份以總固體計之重量百分比 樣品編號 成份 T U 比較樣品 熱塑性聚胺基甲酸酯成膜聚合物27 31.35 28.75 34.4 熱塑性聚胺基甲酸酯成膜聚合物28 46.9 43.1 51.6 聚氧伸烷基聚醇共聚物 0.3 0.27 0.3 環氧化聚酯潤滑劑 6.55 6.0 7.2 r -胺丙基三乙氧矽烷偶合劑 2.5 2.3 2.7 r-脲丙基三乙氧矽烷偶合劑 3.0 2.78 3.3 胺基官能有機秒虎偶合劑 0.1 0.12 0.1 氮化硼粒子於水性懸浮液29 9.1 16.7 0 白度指數 -16.3 -15.0 -20.7 黃度指數 39.3 38.1 42.7 27具有65百分比固體、陰離子粒子電荷、約2微米之粒子大 小、7.5之pH及400厘泊（布洛克菲爾德LVF)之25°C下黏度之熱塑 性聚酯基聚胺基甲酸酯水性乳劑。 -46- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） · 575620 A7 B7 五、發明說明（44 ) 28具有62百分比之固體含量、約10之pH及自約0.8至約2.5微米之 平均粒子大小之熱塑性聚酯基聚胺基甲酸酯水性分散液。 29購自田納西州橡樹脊ZYP塗料公司之ORPAC BORON NITRIDE RELEASECOAT-CONC氮化硼粒子於水性分散液。 如表5所示，根據本發明之各經塗覆含氮化硼粒子之上漿 組合物之樣品T及U，在耐綸6,6中較不包含氮化硼之類似 配方之比較樣品具有較低的白度指數。 實施例4 以論述於上之類似方式混合記述於表6之量之成份，而形 成根據本發明之水性形成上漿组合物A - D。在各組合物中 包含低於1重量百分比之醋酸。 (請先閱讀背面之注意事 裝—— 填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表6 成份以總固體計之重量百分比 樣品編號 成份 A B c D 比較樣 品 Νο·1 熱塑性聚酯成膜聚合物 28.6 29.1 31.58 50.71 28.9 熱塑性聚酯成膜聚合物31 43.7 39.1 0 0 44.1 環氧成膜聚合物32 0 0 21.05 0 0 聚乙烯基峨咯淀酮33 0 9.7 15.79 15.21 0 環氧官能有機矽烷偶合劑3 4 2.3 2.3 8.42 8.11 2.3 丙晞酸官能有機矽烷偶合劑35 4.7 4.8 0 0 4.8 胺基官能有機矽烷偶合劑36 0 0 8.42 8.11 0 聚氧伸烷基嵌段共聚物37 10.7 5.6 0 0 10.9 乙氧化辛基苯氧乙醇38 0 0 4.74 6.39 0 聚醯胺39 4.8 4.8 0 0 4.8 表面活性劑40 3.6 3.6 4.74 6.39 3.6 有機潤滑劑41 0 0 4.21 4.06 0 聚氧伸乙基聚合物42 0.6 0 0 0 0.6 氮化硼粉末粒子43 1.0 1.0 0 0 0 氮化硼粒子於水性懸浮液44 0 0 1.05 1.01 0 -47- •laj·. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 575620 A7 B7 五、發明說明（45) 3G購自俄亥俄州哥倫布市波登化學品之RD-847A聚酯樹脂。 31購自賓州匹茲堡市拜爾公司之DESMOPHEN 2000聚乙烯己二 酯二醇。 32購自德州休士頓市殼牌化學品公司之EPI-REZ® 3522-W-66。 33購自新澤西州韋恩市ISP化學品之PVP K-30聚乙烯基吡咯啶 酮0 34購自紐約州塔瑞鎮歐喜特用品公司之A-187 r -環氧丙醇丙基 三甲氧矽烷。 35購自紐約州塔瑞鎮歐喜特用品公司之A-1 74 r -甲基丙烯氧基 丙基三甲氧矽烷。 36購自紐約州塔瑞鎮歐喜特用品公司之A-1100胺基官能有機矽 燒偶合劑。 37購自新澤西州帕西潘尼市BASF公司之PLURONIC™ F-108聚 氧伸丙基-聚氧伸乙基共聚物。 38購自新澤西州韋恩市GAF公司之IGEPAL CA-630乙氧化辛基苯 氧乙醇。 39購自通用磨坊化學品公司之VERSAMID 140聚醯胺。 4G購自新澤西州帕西潘尼市BASF之MACOL NP-6壬酚表面活性 劑。 41購自伊利諾州肯卡基市亨克爾公司之EMERY® 6760潤滑劑。 42購自康乃狄格州丹伯利市聯碳公司（Union Carbide)之POLYOX WSR-301聚氧伸乙基聚合物。 43購自俄亥俄州雷克伍德市先進陶瓷公司之PolarTherm® PT 160 氮化硼粉末粒子。 44購自田納西州橡樹脊ZYP塗料公司之ORPAC BORON NITRIDE RELEASECOAT-CONC氮化硼粒子於水性分散液。 將水性形成上漿組合物A-D及比較樣品No. Γ塗覆於E -玻 璃纖維束上。各形成上漿組合物具有約2.5重量百分比固 體。使用習知的加拈設備，以類似方式將各經塗覆玻璃纖 -48- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事 裝—— 填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 575620 A7 五、發明說明（46 ) 維束加拈形成紗，並纏繞於線軸上。 評估樣品A-D、比較樣品N〇」及比較樣品n〇 245之紗的 ，種物性’諸如灼熱損失(L〇I)、噴氣相容性(空氣拖⑽ Drag))、摩擦力及破裂絲線。 =品之三次試驗的平均灼熱損失(形成上漿组合物之固 百分比除以玻璃及乾燥形成上漿組合物之總重量） 記述於表7。 ^=274米(300碼）每分鐘之控制供應速率下，將紗供應 對線^力計，其對紗施加張力，及在31〇咖⑷碡每 估L: 氣壓力下通過Ruti2毫米直徑空氣噴嘴，而評 估各紗<空氣拖曳力或張力。 當樣品在274米(300碼)每分鐘之速率下拉過其間裝 ^晋睡t分(2吋)直徑之固定鉻柱之—對習知之張力測量 且^置、’子各紗樣品施加約30克之張力’以使紗在張力測 二：間自直線路徑位移約5公分，而評估樣品及比較 力。力之差異的克數記述於下表7。摩擦力試 知係要用來模擬紗在編織操作過程中所受到之摩擦力。 PPG工業公司之1383市售玻璃纖維紗產品。 ㈣驗機評估各樣品及比較樣品之破裂絲線。 (1叫每分鐘之料下料磨姓試驗 刀里，，對各試驗樣品施加2〇〇克之張力。評估各浐 樣品之兩輪試驗’並將破裂絲線之平均數目記： I 丄。:i:試 使各"、1试紗樣品穿過於第一列筘之兩相 -49- 表紙張尺度適用中國(CNS)A4規格⑽x (請先閱讀背面之注意事 --- ，填寫本頁) · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 575620 A7 B7 五、發明說明（47 ) 鄰筘之間，然後穿過於一 莊列之間移動半对之距：—：莊之兩相鄰莊之間’但其在 分鐘240周之速率下来。扣在平行於紗移動的方向在每 品之空氣拖戈力、摩:力=忖長度。樣品Μ及比較樣 下表7。 T及磨蝕下破裂絲線之結果記述於 LOI (重量百分比） 空氣拖曳（克） 摩擦力（克） 每碼紗之破裂 絲線數目

A 0.35 68.5 2.0

B 0.30 1.0 樣品

C

D 0.40 事 比較樣品 Νο·1 0.33 比較樣品 No.2 0.75 t 23.9 3.8 38.1 1.0 訂 ' Γ覆根據本發明之包含氮化硼之上裝組合物 及Β相較於比較樣品具有較少破裂絲線、較低摩擦 力及較南h拖戈値。樣品亦較比較樣 空氣拖戈値。空…試驗係用來模擬紗 = 輸送穿過織機之噴氣織機之緯線插入過程的相對試驗進： 容易被噴氣成絲之紗對錢推進提供更大的表面積，立可 促進紗之移動穿過織機而增加生產力。樣品A ; 發明所製備得之樣品）之空氣拖戈値較比較樣品高，並^示 優良的喷氣相容性。 ^… 實施例5 以論述於上之類似方式混合記述於表8之量之各成份，而 -50- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 575620 A7 B7 五、發明說明（48 ) 形成根據本發明之水性形成上漿組合物E、F、G及Η及比 較樣品。在各組合物中包含以總重量計低於約1重量百分 比之醋酸。 將8之各水性形成上漿組合物塗覆於G-75 Ε-玻璃纖維束 上。各形成上漿组合物具有在約6及約25重量百分比之間的 固體。 (請先閱讀背面之注意事 1 裳--- 填寫本頁) ·. 經濟部智慧財產局員工消費舍作社印製 -51 - 表8 成份以總固體計之重量百分比 樣品編號 成份 E F G Η 比車父樣品 環氧成膜聚合物46 16.12 63.54 16.12 63.54 60.98 聚乙晞基P比咯淀酮47 1.31 5.18 1.31 5.18 4.97 聚氧乙基化蔬菜油48 1.63 6.44 1.63 6.44 6.18 乙氧化辛基苯氧乙醇49 1.63 6.44 1.63 6.44 6.18 聚乙二醇單月桂酸酯5G 0.79 3.11 0.79 3.11 2.98 環氧官能有機矽烷偶合劑51 3.17 12.51 3.17 12.51 12.00 有機潤滑劑52 0.40 1.56 0.40 1.56 1.50 聚乙晞乳劑53 0 0 0 0 4.61 氮化硼粉末粒子54 74.78 1.00 0 0 0 氮化硼粒子於水性懸浮液55 0 0 74.78 1.00 0 46購自德州休士頓市殼牌化學品之ΕΡΟΝ 826。 47購自新澤西州韋恩市ISP化學品之PVP Κ-30聚乙烯基吡咯啶 嗣0 48購自隆普朗克之ALKAMULS EL-719聚氧乙基化蔬菜油。 49購自新澤西州韋恩市GAF公司之I6EPAL CA-630乙氧化辛基苯 氧乙醇。 5G購自伊利諾州芝加哥市斯戴潘公司之KESSCO PEG 600聚乙二 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 575620 A7 B7_；_ 五、發明說明（49 ) 醇單月桂酸酉旨。 51購自紐約州塔瑞鎮歐喜特用品公司之A-1 87 r -環氧丙醇丙基 (請先閱讀背面之注意事項㈣填寫本頁) 三甲氧矽烷。 52購自伊利諾州肯卡基市亨克爾公司之EMERY® 6717部分醯胺 化聚乙烯亞胺。 33購自新澤西州伯明罕市赛伯龍化學品（Sybron Chemicals)之 Protolube HD高密度聚乙烯乳劑。 54購自俄亥俄州雷克伍德市先進陶瓷公司之PolarTherm® PT 160 氮化獨粉末粒子。 55購自田納西州橡樹脊ZYP塗料公司之ORPAC BORON NITRIDE RELEASECOAT-CONC氮化硼粒子於水性分散液。 使用習知之加拈設備，以類似方式將各經塗覆玻璃纖維 束加拈形成紗，並纏繞於線軸上。樣品F及Η之紗在加拈過 程中展現最小的上漿劑脱落，及樣品Ε及G之紗在加拈過程 中展現嚴重的上漿劑脱落。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 以類似於以上實施例4之方式評估樣品E - Η及比較樣品之 紗的空氣拖曳，除了係在表9所示之壓力下測定兩線軸樣 品之空氣拖曳値。使用購自英國SDL國際公司（SDL International Inc.)之Shirley型號84 041L破裂絲線偵、測器，在 每分鐘200米下評估各紗之每1200米紗的平均破裂絲線數。 此等値代表在各紗之四個線軸上進行之測量的平均。由自 飽滿線軸取出之部分，自線軸解開之136克（3/10磅）及272克 (6/10磅）之紗記述破裂絲線値。 亦評估各紗之洗口張力（Gate Tension)，試驗記述於下表 9。根據澆口張力法測量之破裂絲線數係經由將紗之樣品 在200米/分鐘下自線軸解開，使紗穿過一系列的8個平行陶 -52- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 575620 A7 B7 五、發明說明（50 ) 資栓，及使紗通過論述於上之Shirley破裂絲線偵測器，以 計算破裂絲線之數目而測定。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表9 每米紗之破裂絲線數 樣品E 樣品F 樣品G 樣品Η 比較 樣品 飽滿線轴 0.887 0.241 大於10 0.065 0.192 136 克(3/10 磅） 0.856 0.017 大於10 0.013 0.320 272 克(6/10 磅） 0.676 0.030 大於10 0.101 0.192 澆口張力（每米毛數） 澆口2 - 0.039 • 0.0235 0.721 澆口 3 - 0.025 - 0.028 0.571 澆口 4 - 0.0125 - 0.068 0.4795 澆口5 一 0.015 - 0.093 0.85 澆口6 - 0.0265 - 0.118 0.993 澆口7 - 0.0695 - 0.31 1.0835 澆口8 - 0.117 - 0.557 1.81 空氣拖曳（克） 25 psi 線軸1 - 10.420 - 10.860 11.610 線軸2 一 10.600 - 7.850 11.610 30 psi 線軸1 - 11.690 - 12.500 13.680 線軸2 - 12.200 - 8.540 13.850 35 psi 線軸1 - 13.490 一 14.030 15.880 線抽2 - 13.530 - 9.570 15.630 40 psi 線軸1 - 14.740 - 14.110 17.560 線軸2 - 14.860 - 11.010 17.610 45 psi 線軸1 一 16.180 - 16.390 19.830 線軸2 - 16.680 讎 12.700 18.950 50 psi 線軸1 17.510 - 19.280 22.410 線軸2 - 17.730 - 14.000 20.310 55 psi 線軸1 一 19.570 - 23.350 29.350 線軸2 - 19.660 - 20.250 26.580 -53- (請先閱讀背面之注意事'^填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 575620 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（51 ) 雖然表9所呈現之試驗結果似乎顯示根據本發明之樣品 E - Η —般較比較樣品具有更高的耐磨性，但相信此等結果 並非決定性的，由於相信不存在於樣品Ε - Η中之比較樣品 的聚乙烯乳劑成份將有助於紗之磨蝕性質。 實施例6 將購自 PPG工業公司（PPG Industries，Inc.)之五層 ADFLO-C™ 針刺切短玻璃纖維氈片堆疊形成具有約4614克每平方米（15 盎司每平方呎）之表面重量之氈片。各樣品之厚度爲約25亳 米（約1吋）。將四個此氈片之8平方吋的樣品加熱至約 649°C (約1200°F )之溫度，以實質上地自樣品移除所有的上 漿劑成份。 使用兩未經塗覆之樣品作爲比較樣品。使另兩樣品在由 1150 毫升之 ORPAC BORON NITRIDE RELEASECOAT-CONC (25重量百分比氮化硼粒子於水性分散液中）及150毫升之A-187 r -環氧丙醇丙基三甲氧矽烷之5重量百分比水溶液所 組成之水性塗料組合物之槽中蘸塗及飽和。水性塗料組合 物之總固體爲約18.5重量百分比。塗布至各氈片樣品之氮 化硼粒子之量爲約120克。將經塗覆之覿片樣品在空氣中在 約25°C之溫度下乾燥隔夜，並於烘箱中在約150°C下加熱約 3小時。 根據ASTM方法0177，將其以提及的方式併入本文中， 在空氣中在約300K (约70°F )之溫度下評估各組樣品之熱導 性及熱阻。各樣品之熱導性及熱阻之値記述於下表10。 -54- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項㈤填寫本頁) 0 裝 Ί#»— 575620 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 R7 五、發明說明（52 ) 表1 〇 樣品 X 比較樣品 厚度（吋） 1.09 1.0 (公分） 2.77 2.54 溫度(°F) 75.62 74.14 (°C) 24.23 23.41 熱導性 B TU吋每小時平方呎下 0.373 0.282 瓦每米K 0.054 0.041 熱阻 小時平方呎。F每BTU 2.92 3.55 平方米K每瓦 0.515 0.626 參照表10 ’根據本發明之塗覆氮化硼粒子之試驗樣品在 約300K溫度下之熱導性大於未經塗覆氮化硼粒子之比較樣 品之熱導性。 實施例7 由塗覆以上實施例5之上漿劑g之G-75紗之樣品及購自 PPG工業公司之1062玻璃纖維紗製備得長絲纏繞圓柱形複 合物。圓柱體係經由自紗供給拉引八支紗，將紗塗覆記述 於下之母材，及使用習知之長絲纏繞裝置將紗長絲纏繞成 圓柱形而製備得。各圓柱爲12.7公分（5吋）高，具有14.6公 分（5_75吋）之内徑及0.635公分（〇·25吋）之壁厚。 母材爲100份EPON 880環氧樹脂（購自殼牌化學品）、80份 AC-220J甲基四氫§大酸肝（購自新澤西州紐華克市（Newark)§f 及化學品公司（Anhydrides and Chemicals，Inc.))、及 1 份 -55- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

575620 A7 五、發明說明（53 ARALDITE⑧DY 062苄基二甲基胺促進劑（購自汽巴嘉基 (Ciba-Geigy))之混合物。使長絲纏繞圓柱體在1〇〇Ό下固化 2小時，然後在150°C下3小時。 使用CCD陣列紅外照相機，在直至每秒2〇〇〇畫面之速率 下，經由使樣品之圓柱壁之一面暴露至6·4仟焦耳（kj)的閃 光燈，並感測在壁之相對面的溫度變化，而測定各試驗樣 品在空氣中之徑向熱擴散性（熱導性/(熱容量χ密度〔亦 沿紗之長度（圓周）及沿圓柱之長度 < 高度（抽向定熱: 散性値。試驗結果記述於下表i j。 表11 查f散性(平方亳米秒1圓周 徑向 樣品 軸向 0.37 0.49 0.57 參照表11，試驗樣品(經塗覆少量的氮化硼)之熱擴散性 [低於未經塗覆氮化硼之比較樣品之熱擴散性値。在長 纏繞圓柱體中之空氣空隙及小的 等結果的因素。 樣叩面積係會影響 璃！：ru:看到本發明提供具有性塗層之玻 瑀纖維束，其可與多種聚合母材相 敬 或切短，形成爲粗紗、切短氈 =維束可加拈 經《纖維束與習知之經塗:::束在相 熟悉技藝人士當明瞭可不脱離廣義的發明概念，而對 絲 此 編 以 本紙張尺度適财_ _ (cns)A4規格⑵ -56- 申請曰期 ^ if ν ^ ] 案 號 "—.......—' 88103237 類 別 c^i\c V-ί (以上各欄由本局填註） A4 C4 丨 修正i 中文說明書修正頁碎年Π月) 補充丨 霉1專利説明書 575620 發明 、新型名稱 發明 創作v 中文 英文 姓 名 國 籍 含無機粒子之經塗覆玻璃纖維束及含其之產物

INORGANIC PARTICLE-CONTAINING COATED FIBER STRANDS AND PRODUCTS INCLUDING THE SAME 1. 布魯斯E.諾維奇 2. 維達吉瑞維帕瑞 3. 瓦特J.羅伯森 1.2.3.均美國 裝 住、居所 1. 美國賓夕凡尼亞州匹茲堡亥蒙路1035號 2. 美國賓夕凡尼亞州蒙洛維爾市歐亥梅克路230號 3. 美國賓夕凡尼亞州匹茲堡莎諾屏大道28號 訂

姓 名 (名稱） 美商片片堅俄亥俄州工業公司 線 國籍 美國 申請人 住、居所 (事務所） 美國俄亥俄州克利夫蘭市西丨43大道街3 800號 代表人 姓 名 莉塔柏格斯卓 ) A4^ ( 2,0X 297,vf： 575620 —，〜.....… 、

第088103237號專利申請案 f α Λ >〔广修正I 中文說明書替換頁(92年12月） B7 彳 ·巧方i 五、發明説明) 54 上說明之具體實例進行變化。因此，應暸解本發明並不限 於所揭示之特殊具體實例，而係可涵蓋在如由隨附之申請 專利範圍所定義之發明精神及範圍 '内之修改。 圖式元件符號說明 符號 意義 符號 意義320第三、外 10 纖維束 層410 強化物 12 纖維 412 聚合物母材 14 主層 414 複合物 16 纖維12之表面 510 經塗覆纖維束 17 表面16之-部份 512 針織或編織物 18 無機固體粒子 514 經及/或緯束 19 最小平均粒子大小 516 經及/或緯束 23 纖維 612 織物 25 纖維 614 複合物或層壓製品 210 經塗覆纖維束 616 聚合物母材 212 玻璃纖維 710 複合物或層壓製品 214 主層 712 織物 215 第二或主要層 714 複合母材 216 固體粒子 718 電子支承物 310 經塗覆纖維束 720 導電層 312 纖維束 722 側面 314 主層 810 織物 315 第二層 812 第三塗覆層 符號 意義 -57- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格（210 X 297公釐）

Claims (1)

1. 575620 年 W92 案料 Η換钟替 號lJI 7矛 23專 03請 8申 08文 第中 月 A B c D I、穴、申請專利範圍 心—一 ,.一 — i ί Γν· ；ϊ 1· 一讀經塗覆纖維束，其係含至少一根至少部分經水性 上漿組合物之乾燥殘留物塗覆之玻璃纖維，該水性上 漿組合物之乾燥殘留物塗覆包含以總固體計大於20重 量百分比之無機固體粒子，該無機固體粒子具有不超 過該至少一根玻璃纖維之硬度。 2·如申請專利範圍第1項之經塗覆纖維束，其中該無機固 體粒子之最小平均顆粒大小為至少3微米。 3·如申請專利範圍第2項之經塗覆纖維束，其中該無機固 體粒子之最小平均顆粒大小係自3微米至低於約丨〇〇〇微 米。 4·如申請專利範圍第1項之經塗覆纖維束，其中該無機固 體粒子之最小平均顆粒大小為至少約5微米。 5·如申請專利範圍第4項之經塗覆纖維束，其中該無機粒 子之最小平均顆粒大小係自約5微米至低於約1〇〇〇微 米。 6·如申請專利範圍第1項之經塗覆纖維束，其中該無機固 體粒子之硬度值係低於或等於該至少一根玻璃纖維之 硬度值。 7·如申請專利範圍第1項之經塗覆纖維束，其中該無機固 體粒子具有自約i至約6之莫斯（Mohs，）硬度。 8.如申請專利範圍第1項之經塗覆纖維束，其中該無機固 體粒子係由選自由陶资材料及金屬材料所組成之群之 至少一種無機材料所形成。 9·如申請專利範圍第8項之經塗覆纖維束，其中該無機固 本紙張尺度適用中國國豕標準(CNS) A4規格(210X297公褒) 575620 8 8 8 8 ABCD 申請專利範圍 m粒子係由選自由金屬氮化物、金屬氧化物、金屬碳 化物、金屬硫化物、金屬硼化物、金屬矽酸鹽、金屬 碳酸鹽及其混合物所組成之群之至少一種陶瓷材料所 形成。 10. 如申請專利範圍第9項之經塗覆纖維束，其中該無機固 體粒子係由為六方晶體結構氮化硼之金屬氮化物所形 成。 11. 如申請專利範圍第1項之經塗覆纖維束，其中該無機固 體粒子為親水性，及其當暴露至水時，會將水吸收及 滯留於親水性固體粒子内之間隙中。 12·如申請專利範圍第8項之經塗覆纖維束，其中該固體粒 子係由選自由石墨、鈿、始、兔、鎳、链、銅、金、 鐵、銀及其混合物所組成之群之至少一種金屬材料所 形成。 13. 如申請專利範圍第1項之經塗覆纖維束，其中該水性上 漿組合物基本上不含可水合無機固體粒子。 14. 如申請專利範圍第丨項之經塗覆纖維束，其中該無機固 體粒子以總固體計’包含上漿組合物之大於2 〇至約9 9 重量百分比。 15. 如申請專利範圍第14項之經塗覆纖維束，其中該無機 固體粒子以總固體計，包含上漿組合物之至少約2 5重 量百分比。 16·如申請專利範圍第1 5項之經塗覆纖維束，其中該無機 固體粒子以總固體計，包含上漿組合物之大於約5〇重 -2 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公董） " A8 B8

   里日为、比 合心t:·:自::二塗料覆纖:束’其中該上漿& 其混合物所組成之群之聚合成膜材熱料塑性材料、咖 1δ.如申請專利範圍第1項之經塗覆继維去，甘.， 合物更包括玻璃纖維偶合劑。中該上漿约 19. 如：晴專利範圍第i項之經塗覆纖維束，其中至 纖維係由選自由非玻璃無機材料” …材枓、有機聚合材料及並 化材料所形成。 …所組成之群之可纖約 20. 如申請專利範圍第1項之經塗覆纖維束，其中該至少一 根玻堝纖維係選自由Ε-玻璃纖維、D-玻璃纖維、“ 璃纖維、Q•玻璃纖維、Ε-玻璃衍生物纖維、及其組< 所組成之群。 21·如申凊專利範圍第2〇項之經塗覆纖維束，其中該至少 一根玻璃纖維為Ε-玻璃纖維。 22·如申請專利範圍第2〇項之經塗覆纖維束，其中該至少 一根玻璃纖維為Ε -玻璃衍生物纖維。 23· —種包含至少一根玻璃纖維之經塗覆纖維束，此纖維 束具有：（1)塗布於該至少一根玻璃纖維之至少一部分 表面之上漿組合物之乾燥殘留物之主層；及（2)第二層 塗布於至少一部分之主層上之水性第二塗料組合物， 此第二塗料組合物包含以總固體計大於20重量百分比 之無機固體粒子，其中該無機固體粒子之硬度值係低 -3- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)八4規格(21〇χ 297公董)

   裝 % ^5620

   於或等於該至少一根玻璃纖維之硬度值。 24.如申請專利範圍第23項之經塗覆纖維束，其中該至少 —根玻璃纖維係選自由E -破璃纖維、d -玻璃纖維、S - 破璃纖維、Q -玻璃纖維、E _玻璃衍生物纖維、及其組 合所組成之群。 25·如申請專利範圍第24項之經塗覆纖維束，其中該至少 一根玻璃纖維為E -玻璃纖維。 26·如申睛專利範圍第24項之經塗覆纖維束，其中該至少 —根玻璃纖維為E -玻璃衍生物纖維。 27· —種包含至少一根玻璃纖維之經塗覆纖維束，此纖維 束具有：（1)塗布於該至少一根玻璃纖維之至少一部分 表面之上漿組合物之乾燥殘留物之主層；（2)第二層塗 布於至少一部分之主層上之第二塗料組合物，此第二 塗料組合物包含聚合材料；及第三層塗布於至少一部 分之第二層上，包含以總固體計大於2〇重量百分比之 粉狀無機固體粒子，其中該無機固體粒子之硬度值係 低於或等於該至少一根玻璃纖維之硬度值。 28·如申請專利範圍第27項之經塗覆纖維束，其中該至少 一根玻璃纖維係選自由E -玻璃纖維、D -玻璃纖維、S -玻璃纖維、Q -玻璃纖維、E -玻璃衍生物纖維、及其組 合所組成之群。 29·如申請專利範圍第28項之經塗覆纖維束，其中該至少 一根玻璃纖維為E -玻璃纖維。 30·如申請專利範圍第28項之經塗覆纖維束，其中該至少 -4- 本紙張尺度適用中國國家標A4規格(21〇X297公釐）

   裝 訂 575620 A8 B8 C8 _____ D8 六、申請專利範圍 —根玻璃纖維為E -玻璃衍生物纖維。 31· —種強化聚合複合物，包括： (a) 包含至少一根玻璃纖維之經塗覆纖維束，其至少 部分經包含以總固體計大於2 0重量百分比之無機固體 粒子之水性上漿組合物之乾燥殘留物塗覆，此無機固 體粒子具有不超過該至少一根玻璃纖維之硬度；及 (b) 聚合母材。 32·如申請專利範圍第3丨項之強化聚合複合物，其中該至 少一根玻璃纖維係選自由E -玻璃纖維、D -玻璃纖維、 S -玻璃纖維、Q -玻璃纖維、E -玻璃衍生物纖維、及其 組合所組成之群。 33· —種包括含至少一根玻璃纖維之經塗覆纖維束之織 物，其至少部分經包含以總固體計大於20重量百分比 之無機固體粒子之水性上漿組合物之乾燥殘留物塗 覆，此無機固體粒子具有不超過該至少一根玻璃纖維 之硬度。 34·如申凊專利乾圍第3 3項之織物，其中該至少一根玻璃 纖維係選自由E -玻璃纖維、D -玻璃纖維、S -玻璃纖 維、Q -玻璃纖維、E -玻璃衍生物纖維、及其組合所組 成之群。 35. —種電子支承物，包括： (a)包括含至少一根玻璃纖維之經塗覆纖維束之織 物’其至少部分經包含以總固體計大於2〇重量百分比 之無機固體粒子之水性上漿組合物之乾燥殘留物塗 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公羡)

   ^ ’此無機固體粒子具有不超過該至少一根玻璃纖維 之硬度；及 (b)—層塗布於至少一部分之織物上方之聚合母材。 36·如申凊專利範圍第3 5項之電子支承物，其中該至少一 根破璃纖維係選自由E_玻璃纖維、D-玻璃纖維、S-玻 璃纖維、Q -玻璃纖維、E -玻璃衍生物纖維、及其組合 所組成之群。 37·如申凊專利範圍第3 5項之電子支承物，其中該支承物 為第一、第二、或第三層封裝。 38. —種電子電路板，包括： (a) —電子支承物，包括： (i) 包括含至少一根玻璃纖維之經塗覆纖維束之織 物’其至少部分經包含以總固體計大於2〇重量百分比 之無機固體粒子之水性上漿組合物之乾燥殘留物塗 覆’此無機固體粒子具有不超過該至少一根玻璃纖維 之硬度；及 (ii) 一層塗布於至少一部分之織物上方之聚合母 材；及 (b) 位在鄰接於該電子支承物之選定面之選定部分之 導電層。 39·如申請專利範圍第38項之電子電路板，其中該至少一 根玻璃纖維係選自由E -玻璃纖維、D -玻璃纖維、S -玻 璃纖維、Q -玻璃纖維、E -玻璃衍生物纖維、及其組合 所組成之群。 -6- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) W5620

   40·如申請專利範圍第38項之電子電路板，其更包括至少 —個延伸通過至少一部分之電路板之孔隙。 41 ·如申請專利範圍第3 $項之電子電路板，其中該支承物 為第一、第二、或第三層封裝。 42· —種電子支承物，包括： (a) 第一複合物層，包括： (i) 包括含至少一根玻璃纖維之經塗覆纖維束之織 物，其至少部分經包含以總固體計大於2〇重量百分比 之無機固體粒子之水性上漿組合物之乾燥殘留物塗 覆’此無機固體粒子具有不超過該至少一根玻璃纖維 之硬度；及 (ii) 一層塗布於至少一部分之織物上方之聚合母 材’及 (b) 不同於第一複合物層之第二複合物層。 43·如申請專利範圍第42項之電子支承物，其中該至少一 根玻璃纖維係選自由E _玻璃纖維、D _玻璃纖維、s _玻 璃纖維、Q ·玻璃纖維、E -玻璃衍生物纖維、及其組合 所組成之群。 44·如申請專利範圍第42項之電子支承物，其中該支承物 為第一、第二、或第三層封裝。 45· —種電子電路板，包括·· (a)—電子支承物，包括： (i)第一複合物層，包括： (1)包括含至少一根玻璃纖維之經塗覆纖維束之

   裝 螫

   575620 A 8 B8 C8 D8 申請專利範圍 織物，其至少部分經包含以總固體計大於2 0重量百分 比之無機固體粒子之水性上漿組合物之乾燥殘留物塗 覆，此無機固體粒子具有不超過該至少一根玻璃纖維 之硬度；及 (2) —層塗布於至少一部分之織物上方之聚合母 材；及 (ii)不同於第一複合物層之第二複合物層；及 (b)位在鄰接於該第一及/或第二複合物層之選定面之 選定部分之導電層。 46·如申請專利範圍第45項之電子電路板，其中該至少一 根玻璃纖維係選自由E -玻璃纖維、D -玻璃纖維、S -玻 璃纖維、Q -玻璃纖維、E -玻璃衍生物纖維、及其組合 所組成之群。 47·如申請專利範圍第45項之電子電路板，其更包括至少 一個延伸通過至少一部分之電路板之孔隙。 48·如申請專利範圍第45項之電子電路板，其中該支承物 為第一、第二、或第三層封裝。 -8 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐）