TW575608B - Composition for optical material, method for preparing optical material, optical material made from the method and optical lens prepared from the optical material - Google Patents

Description

五、發明說明（1) 【技術領域】 本發明係有關一種塑膠鏡片、稜鏡、光纖、資料記錄基 盤、過濾器等光學材料，尤其爲製造眼鏡用塑膠鏡片時之 光學材料用組成物。 【先前技術】 由於塑膠材料輕量且富有韌性、容易染色，故近年來大 多使用於各種光學材料、特別是眼鏡鏡片。光學材料中眼 鏡鏡片特別要求的性能除低比重外、尙有高透明性基及低 黃色度、光學性能之高折射率與高阿貝數。由於高折射率 可使鏡片薄片化，直至目前仍被大爲檢討、提案多數新穎 的有機化合物。近年來，爲維持高折射率與高阿貝數時， 多數提案具有硫原子及/或硒原子之有機化合物。例如於 日本特開平5 - 1 483 40號公報中提案一分子中具有4個硫 原子之支鏈型聚硫醇化合物、特開平6 - 1 922 50號公報中提 案分子中具有二噻烷構造之二硫醇化合物、特開平 n _ 1 3 0 7 7 1號公報中提案具有硒原子之環狀化合物、特開平 1 1- 1 24363號公報中提案具有硒原子之聚硫醇化合物、特 開平9 - 1 1 09 7 9號公報中提案直鏈型聚環硫醚化合物、特 開平9 - 7 1 5 80號公報中提案支鏈型聚環硫醚化合物、特開 平9 - 2 5 5 7 8 1號公報中提案具有環狀架構之聚環硫醚化合 物、特開平1 1 - 1 4 0 0 4 6號公報中提案具有硒原子之聚環硫 醚化合物。然而，此等發明主要藉由此等具有硫原子及/ 或硒原子之有機化合物的化學構造決定折射率，故爲得更 575608 五、發明說明（2) 高的高折射率時企求開發含硫量高的化合物。 【發明之揭示】 本發明之目的係提供一種可容易予以高折射率化、具有 較高折射率之光學材料。 本發明人等爲達成該目的、再三深入硏究的結果，發現 使含有下述式（1)所示化合物之組成物聚合硬化所得的光 學材料具有高折射率，可達成上述目的。 R1—C—X1 R2x( yc (1) Y3—C—X2 Y2 (其中，R1、R2及R3係各表示獨立的碳數1〜10之烴基 或氫原子，X1、X2及X3係各表示獨立的S、Se或Te，Y1、 Y2及Y3係各表示獨立的_Sa - [ ( CHJbSKH，a係表示0〜2、 b係表示0〜4' c係表示〇〜2之整數） 爲實施發明之最佳形態 本發明所使用的式（1 )所示化合物，係爲作爲光學材料 時商折射率與高阿貝數兩者間具有良好平衡性者。於本發 明中爲得高折射率之效果時式（1 )所示化合物之含有量在 100重量份光學材料用組成物中以1〜99重量份較佳、更 {土者爲5〜9 5重量份。 本發明所使用的光學材料用組成物係爲以式（1)所示化 575608 五、發明說明（3) 合物及可與1種以上該化合物反應的化合物爲必須成分之 '混合物。可與式（1 )所示化合物反應的化合物之反應可分 爲使式（1 )所示化合物之環狀部分開環反應及藉由側鏈部 之硫醇反應。前者係爲藉由陰離子或陽離子之一般離子型 開環反應，後者係主要爲對雙鍵或3碳環等不飽和鍵之加 成反應，例如對異氰酸酯之加成、對環硫醚之加成或對甲 基丙烯酸酯之加成等極爲有名。而且，除此之外氧化偶合 反應或縮合反應等變成支鏈之反應係爲已知，上述可反應 之化合物只要是藉由此等反應聚合硬化生成可作爲光學材 料使用的透明樹脂即可，沒有特別的限制。 於式（1 )中X1、X2及X3可各爲S、Se、Te，惟以S、Se 較佳、更佳者爲S。Y1、Y2及Y3係各表示獨立的_sa-此處，a係表示0〜2、b係表示0〜4、c係 表示0〜2之整數，較佳者爲a爲0〜l、b爲0〜3、c爲 ◦〜1之整數。、R2及R3係各表示獨立的碳數1〜10之 烴基或氫原子，較佳者爲碳數1〜5之烴基或氫原子。 本發明之式（1 )所示化合物中X1、X2及X3爲具有S之三 聚甲硫醛構造的典型具體例如1，3 , 5 -三聚甲硫醛、2 -锍基 -1，3 , 5 -三聚甲硫醛、2，4 -二酼基· 1，3，5 -三聚甲硫醛、 2，4，6 -三锍基-1 , 3 , 5 -三聚甲硫醛、2 -锍基甲基-1 , 3 , 5 -三 聚甲硫醛、2，4 - 一疏基甲基-1 , 3，5 -三聚甲硫酸、2，4，6 -三锍基甲基-1 , 3，5 -三聚甲硫醛、2 -锍基乙基-1 , 3 , 5 -三聚 甲硫醛、2 , 4 -二巯基乙基-1，3，5 -三聚曱硫醛、2 , 4,6 -三 575608 五、發明說明（4) 疏基乙基-1 , 3 , 5 -三聚甲硫醛、2 -锍基丙基-1，3，5 -三聚甲 硫醛、2，4 -二锍基丙基-1，3，5 -三聚甲硫醛、2，4 , 6 -三锍 基丙基-1，3，5 -三聚甲硫醛、2 -锍基丁基-1，3 , 5 -三聚甲硫 酸、2,4 -二锍基丁基-1，3，5 -三聚甲硫醛、2，4，6 -三锍基 丁基-1 , 3 , 5 -三聚甲硫醛、2 -锍基甲基硫化-1，3 , 5 -三聚甲 硫醛、2，4 -雙（二毓基甲基硫化）-1，3，5 -三聚甲硫醛、 2，4，6 -參（三锍基甲基硫化）-1 , 3，5 -三聚甲硫醛、2 -锍基 乙基硫化-1，3 , 5 -三聚甲硫醛、2 , 4 -雙（二锍基乙基硫化）-l , 3 ， 5 - 三聚甲 硫醛、 2 ， 4 ， 6 - 參 （三 锍基乙 基硫化 ） - 1 , 3 ， 5 -三聚甲硫醛、2 -酼基丙基硫化-1，3，5 -三聚甲硫醛、2，4 -雙（二锍基丙基硫化）-1 , 3，5 -三聚甲硫醛、2，4,6 -參（三毓 基丙基硫化）-1 , 3，5 -三聚甲硫醛、2 -酼基丁基-1，3，5 -三 聚甲硫醛、2 , 4 -雙（二锍基丁基硫化）-1 , 3，5 -三聚甲硫醛 、2，4，6 ·參（三锍基丁基硫化卜1 , 3，5 -三聚甲硫醛、2 -毓 基乙基硫化乙基-1，3，5 -三聚甲硫醛、2，4 -雙（二锍基乙基 硫化乙基）-1，3，5 -三聚甲硫醛、2，4，6 -參（三锍基乙基硫 化乙基）-1，3，5 -三聚甲硫醛、2 -锍基乙基硫化乙基硫化-1 , 3，5 -三聚甲硫醛、2，4 -雙（二锍基乙基硫化乙基硫化）-1，3，5 -三聚甲硫醛、2，4 , 6 -參（三锍基乙基硫化乙基硫化 )-1，3，5 -二聚甲硫酉全等。 而且，於本發明之式（1)所示化合物中，χι、χ2及以中 任一爲S e之典型具體例如上述具有三聚甲硫醛構造之例 中1個或2個或3個X1、X2及X3取代成Se之化合物等。 575608 五、發明說明（5) 另外，於本發明之式（1 )所示化合物中，X 1、X2及X3中 任一爲Te之典型具體例如上述具有三聚甲硫醛構造之例 中1個或2個或3個X1、X2及X3取代成Te之化合物等。 本發明所使用的式（1 )所示化合物可以爲市售的化合物 、或可以習知方法合成者。合成例如Kj e 1 1 〇1 s son e t al·， Chemica Scripta, 16， 130-133(1980)或 Guy Levesque et al., Tetrahedron Lett., 3847-3848(1978) o 本發明之組成物除式（1 )所示化合物外，含有可與1種 以上該化合物反應的化合物。該可反應的化合物以具硫原 子之有機化合物、異（硫化）氰酸酯化合物、環氧化合物、 硫醇類、乙烯基化合物、烯丙基化合物、丙烯酸化合物、 及甲基丙烯酸化合物。更佳者爲與式（1 )所示化合物共聚 合性良好的具有下述式（2 )所示基之化合物及異（硫化）異 氰酸酯。R6〆R\ A (2) —Y—R4-—C-Sm (其中，R4係表示碳數1〜1 〇之烴基，R5、R6及R7係各 表示碳數1〜10之烴基或氫原子，Y係表示〇、S、Se或 Te, m係表示1〜5、η係表不0〜5、p係表不0或1之整 數） 575608 五、發明說明（6) 較佳者係R4爲碳數1〜2之烴基，R5、R6及R7爲碳數1 〜2之烴基或氫原子，Y爲S、Se或Te, m爲1〜3、n爲0 〜2之整數。 於下述中爲此等之典型具體例。 (I )具有式（2 )所示基之化合物 具有鏈狀脂肪族架構之環硫醚類：1 , 1 -雙（環硫化乙基） 甲烷、1 -(環硫化乙基）-1 - ( /3 -環硫化丙基）甲烷、丨，丨_雙 (環硫化丙基）甲烷、1 -(環硫化乙基）-1 - ( ^ -環硫化丙基） 乙烷、1 , 2 -雙（環硫化丙基）乙烷、1 -(環硫化乙基）_ 3 点 -環硫化丙基）丁院、1，3 -雙（環硫化丙基）丙院、1 _ (環硫 化乙基）-4 - -環硫化丙基）戊烷、1，4 -雙（/3 -環硫化丙 基）丁烷、1 -(環硫化乙基）-5 - ( /9 -環硫化丙基）己烷、( 環硫化乙基）-2 - ( 7 -環硫化丁基硫化）乙烷、1 -(環硫化乙 基）-2 - [ 2 - ( r -環硫化丁基硫化）乙基硫化]乙烷、肆（石_ 環硫化丙基）甲烷、1 , 1 , 1 -參（Θ -環硫化丙基）丙烷、1，3 _ 雙（/3 - 5哀硫化丙基）-1 - ( /3 -環硫化丙基）-2 -硫化丙焼、 1，5 -雙（/3 -環硫化丙基）_ 2，4 -雙（/3 -環硫化丙基卜3 -硫化 戊烷、（1，3或1，4 )-雙（環硫化乙基）環己烷、（3，4或 1，4 )-雙（/3 -環硫化丙基）環己烷、雙[4 -(環硫化乙基）環 己基]甲烷、雙[4 -(環硫化丙基）環己基]甲烷、2，2 -雙[4 _ (環硫化丙基）環己基]丙烷、雙[4 - ( /3 -環硫化丙基）環己 基]硫醚、雙[4 -(環硫化乙基）環己基]硫醚、2，5 -雙（環硫 化乙基）-1，4 -二噻烷、2，5 -雙（/3 -環硫化丙基）-1，4 ·二唾 5756〇8 五、發明說明（7) 烷、4 -環硫化乙基-1 , 2 -環己烯硫醚、4 -環氧基-丨，2 ·環己 烯硫醚、（/3 -環硫化丙基）戊烷、（2，3或2，5或2 , 6 )-雙 (1，2 -環硫化乙基）-1 , 4 -二硒雜環己烷、（2，3或2，5或 2 , 6 )-雙（2，3 -環硫化乙基）-1，4 -二硒雜環己烷、（2，4或 2，5或2，6 )-雙（1 , 2 -環硫化乙基）-1，3 -二硒雜環己院、 (2 , 4或2，5或2，6 )-雙（2，4 -環硫化丙基）-1，3，二硒雜環 己烷、（2，3或2 , 5或2，6或3，5 )-雙（1，2 -環硫化乙基）_ 1、硫化-4 -硒雜環己烷、（2 , 3或2 , 5或2，6或3 , 5 )-雙 (2，3 -環硫化乙基）-1 -硫化-4 -二硒雜環己烷、（2，4或 4 , 5 )-雙（1，2 -環硫化乙基）-1，3 -二硒雜環戊烷、（2,4或 4 , 5 )-雙（2,4 -環硫化丙基）-1，3 -二硒雜環戊烷、（2，4或 2，5或4 , 5卜雙（1，2 -環硫化乙基）-1 -硫化-3 -硒雜環戊烷 、（2 , 4或2，5或4，5 ) ·雙（2，4 -環硫化丙基）-1 -硫化-3 -硒 雜環戊院、（2，3或2 , 4或2，5或3，4 )-雙（1，2 -環硫化乙 基）-硒吩、（2，3或2，4或2，5或3，4 )-雙（2，3 -環硫化乙 基）-硒吩、（2，3或2，5或2 , 6 )-雙（1 , 2 -環硫化乙基）-1，4 -二碲雜環己烷、（2，3…2 , 5 -、或2，6卜雙（2，3 -環硫 化乙基）-1，4 -二碲雜環己烷、（2,4-、2,5-、或2,6)-雙 (1，2 -環硫化乙基）-1 , 3 _二碲雜環己烷、（2，4 -、2，5 -、或 2，6 )-雙（2，4 -環硫化乙基）_丨，3 -二碲雜環己烷、（2 , 3 -、 2，5 -、2 , 6 -、或3，5 )-雙（1 , 2 -環硫化乙基）-卜硫化-4 —碲 雜環己烷、（2, 3-、2,5 -、2,6 -、或3, 5)·雙（2, 3-環硫化 两基）-1 -硫化-4 -碲雜環己院、（2 , 4 -或4 , 5 )-雙（1，2 - ϊ哀硫 $75608 五、發明說明（8) 化乙基）-1，3 -二碲雜環戊烷、（2，4 -或4，5卜雙（2，4 -環硫 化汽基）-1，3 -二碲雜環戊烷、（2，4 -、2，5 -、或4，5 )-雙 (1 , 2 -環硫化乙基）-1 -硫化-3 ·碲雜環戊烷、（2，4 -、2，5 -、或4，5 )-雙（2 , 4 -環硫化丙基）-1 -硫化-3 -碲雜環戊烷、 (2，3 -、2 , 4 -、2 , 5 -、或 3，4 )-雙（1，2 -環硫化乙基）碲吩、 (2,3 -、2，4 -、2，5 -、或 3，4 )-雙（2，3 -環硫化丙基）碲吩、 (1,3或1，4)-雙（環硫化乙基）苯、（1，3或1，4)-雙-環 硫化乙基）苯、雙[4 _ (環硫化乙基）苯基]甲烷、雙[4 - ( /?-瓌硫化丙基）苯基]甲烷、2 , 2 -雙[4 -(環硫化乙基）苯基]丙 烷、2，2 -雙[4 - ( /3 -環硫化丙基）苯基]丙烷、雙[4 -(環硫 化乙基）苯基]硫醚、雙[4 - -環硫化丙基）苯基]硫醚、 雙[4 -(環硫化乙基）苯基]碾、雙[4 - ( β —環硫化丙基）苯基] 楓、4，4 ’ -雙（環硫化乙基）聯苯、* , 4，-雙（石—環硫化丙基） 聯苯等。 硫化環氧丙醚類：甲基硫化環氧丙醚、乙基硫化環氧丙 酉迷丙基硫化環氧丙醚、丁基硫化環氧丙醚等。 具有丨個以上環硫化烷氧基之環硫醚類：雙（^ _環硫化 丙二）_、雙（沒_環硫化丙氧基）甲烷、1，2 -雙（/3 -環硫化 、氧基）乙丨兀、1，3 -雙（万_環硫化丙氧基）丙烷、1，2 -雙（ 六孩石爪化丙氧基）丙烷、丨_ (点-環硫化丙氧基）_ 2 _( Θ _環 丙氧基甲基）丙烷、丨，4 _雙（0 _環硫化丙氧基）丁烷、 雙（/ _環硫化丙氧基）丁烷、1_(/5 _環硫化丙氧基）_ (点^ k化丙氧基甲基）丁烷、丨，弘雙（A _環硫化丙氧 575608

A ‘發明說明 基）戊烷、1 - ( θ _環 θ 基）戊垸、丨，6-雜 化丙氧基環硫化丙氧基甲 丙氧基(二I:環硫化丙氧基)己垸、丨-…環硫化 丙氧基化丙氧基甲基)己烷、1-(/3 -環硫化 •環硫化丙氧基環硫化丙氧基乙基)氧]乙院、丨-(沒 基]氧]乙院、雙 環硫化丙氧基乙基）氧化乙 環硫冬氧化己其…讀卜％氧化己基）硒化物、雙（5,6· ^ , j 2 ^ 巾化物、肆（A _環硫化丙氧基甲基）甲 環硫化丙氧基基）丙院、[5·雙（点-雙(…化丙氧：4丙;基甲基)-3·硫化戊院、 硫化戊院、丙：('—環硫化丙氧基甲基 丙氧基甲基)·2,2·雙…環硫化 4-Μ-環硫化西氧基甲：）3’ ’I，'·環硫化丙氧基) 硫化丙氧基K5:二::：己焼、1，8，" 辛r、丨8隹” 丙氧基甲基)·3,6-二硫化 :;其二環硫化丙氧基)-4,5-雙仏環硫化丙氧 Γ:::’二硫化辛院、雙("硫化丙 4’又硫化丙氧基甲基"I二硫化辛院、"-雔 …環=氧基"，4,5-參("硫化丙氧基甲基 3广-硫化芊烷、U’W 環硫化丙氧基"，5_雙(々_ 環硫化丙氧基甲基）_ 3，6 _二硫化辛 = 丙氧基M-Ι環硫化丙氧基甲基)相二：硫化 化丙氧基卜-雙罐丙氧基乙二= -11- 575608

3,6,9-三硫化癸烷、1,11_雙（/3_環硫化丙氧基卜4,8_雙（ /3 _環硫化丙氧基甲基）_3,6,9_三硫化十一烷、^丨—雙^ ^ _環硫化丙氧基卜5,7-雙（卢_環硫化丙氧基甲基）-3 ， 6 ， 9 _ 二 硫化十 一烷、 1 ， 1 1 - 雙 （ /5 _ 環硫化 丙氧基 ） _ 5 ， 7 _ 雙[(2 - Θ -環硫化丙氧基乙基）氧化甲基]_3,6，^三硫化十 一烷、1，11-雙（/3 _環硫化丙氧基卜4,7_雙（/3 _環硫化丙 氧基甲基）-3,6,9_三硫化十一烷、（1，3_或1，4)_雙（環硫 化丙氧基）b己;(：兀、（1，3 _或1，4 )-雙（環硫化丙氧基甲基） 環己烷、雙[4 -(環硫化丙氧基）環己基]甲烷、2 , 2 _雙[4 _ ( 五、發明說明（10) yS -環硫化丙氧基）環己基]丙烷、雙[4 _ (卢-環硫化丙氧基） 環己基]硫醚、2，5 -雙（環硫化丙氧基甲基）_丨，4 _二噻院、 2，5 -雙（β - 硫化丙氧基乙氧基甲基）-ΐ，4·二噻院、 (2，4 -或4，5 )-雙（3，4 -環硫化-1 -氧化丁基）_ 1，3 _二硒雜環 戊;)：完、（2，4 -或4，5 )-雙（4，5 -環硫化-2 -氧化戊基）_ 1，3 -二 砸雜ί展戊1兀、（2, 4-或2, 5-或4, 5)-雙（3,4-環硫化-1-氧 化丁基）-1-硫化-3 -硒雜環戊烷、（2，4 -或2 , 5 -或4，5 )-雙 (4，5 -環硫化-2 -氧化戊基）-1 -硫化-3 -硒雜環戊烷、雙 (3，4 -環硫化-1-氧化丁基）二環硒化辛烷、雙（3 , 4 -環硫化 -1 -氧化丁基）二環化硒雜環戊烷、（2，3 -或2，4 -或2，5 -或 3，4 )-雙（3，4 -環硫化-1 -氧化丁基）硒吩、（2 , 3 -或2,4 -或 2 , 5 -或3 , 4 )-雙（4，5 -環硫化-2 -氧化戊基）硒吩、（2 , 3 -或 2，5 -或2 , 6 )-雙（3，4 -環硫化-1 -氧化丁基卜1，4 -二硒雜環 己烷、（2 , 3 -或2 , 5 -或2 , 6 )-雙（4 , 5 -環硫化-2 -氧化戊基 -12- 575608 五、發明說明（11 ) )-1，4 -二硒雜環己烷、（2 , 4 -或2，5 -或2 , 6 )-雙（3，4 -環硫 化-1 -氧化丁基）-1，3 -二硒雜環己烷、（2，4 -或2，5 -或 2 , 6 )-雙（4 , 5 -環硫化-2 -氧化戊基）-1，3 -二硒雜環己烷、 (2，3 -或2，5 -或2，6 -或3，5 )-雙（3，4 -環硫化· 1 -氧化丁基 )-1 -硫化-4 -硒雜環己烷、（2 , 3 -或2 , 5 -或2，6 -或3，5 )-雙 (4，5 -環硫化-2 -氧化戊基）-1 -硫化-4 -硒雜環己烷、（2,4-或4，5 )-雙（3 , 4 -環硫化-1 -氧化丁基）-1，3 -二碲雜環戊院 、（2，4 -或4，5 )-雙（4 , 5 -環硫化-2 -氧化戊基）-1，3 -二碲雜 環戊烷、（2 , 4 -或2 , 5 -或4，5 )-雙（3，4 -環硫化-1 -氧化丁 基）-1 -硫化-3 -碲雜環戊烷、（2,4 -或2，5 -或4，5 )-雙 (4，5 -環硫化-2 -氧化戊基）-卜硫化-3 -碲雜環戊烷、雙 (3 , 4 -環硫化-1 -氧化丁基）三環碲化辛烷、雙（3，4 -環硫化 -1 -氧化丁基）二環碲化壬烷、（2，3 -或 2，4 -或 2，5 -或 3 , 4 )-雙-(3 , 4 -環硫化-1 -氧化丁基）碲吩、（2，3 -或2 , 4 -或 2，5 -或3 , 4 )-雙-(4 , 5 -環硫化-2 -氧化戊基）碲吩、（2，3 -或 2 , 5 -或2，6 )-雙-(3，4 -環硫化-1 -氧化丁基）-1，4 -二碲雜環 己烷、（2，3 -或2，5 -或2，6 )-雙-(4 , 5 -環硫化-2 -氧化戊基 )-1，4 -二碲雜環己烷、（2 , 4 -或 2，5 -或 2 , 6 )-雙-(3，4 -環 硫化-1 -氧化丁基）-1，3 -二碲雜環己烷、（2 , 4 -或2 , 5 -或 2，6 )-雙-(4 , 5 -環硫化-2 -氧化戊基）-1，3 -二碲雜環己烷、 (2，3 -或2 , 5 -或2，6 -或3，5 )-雙-(3，4 -環硫化-1 -氧化丁基 )-1-硫化-4 -碲雜環己烷、（2 , 3 -或2 , 5 -或2，6 -或3 , 5 )-雙 -(4，5 -環硫化-2 -氧化戊基）-1 -硫化-4 -碲雜環己烷、 -13- 575608 五、發明說明（12 ) (1，3-或1，4)-雙（/3-5哀硫化丙氧基）苯、（1，3-或1，4)_雙 (/3 -環硫化丙氧基甲基）苯、雙[4 β -環硫化丙氧基）苯 基]曱烷、2，2 -雙[4 - ( /3 -環硫化丙基硫化）苯基]丙烷、雙 [4 - ( /3 -環硫化丙基硫化）苯基]硫醚、雙[4 β -環硫化丙 基硫化）苯基]®、4 ，4,-雙（Θ -環硫化丙基硫化）聯苯等 〇 具有1個以上環硫化烷硫基之環硫醚類：雙（/3 -環硫化 丙基）硫醚、雙（-環硫化丙基）二硫醚、雙（Θ -環硫化丙 基）三硫醚、雙（/3 -環硫化丙硫基）甲烷、1 , 2 -雙（/3 -環硫 化丙硫基）乙烷、1，3 -雙（/3 -環硫化丙硫基）丙烷、1，2 -雙 (/3 -環硫化丙硫基）硫丙烷、1 - ( ^ -環硫化丙硫基卜2 -(冷 -環硫化丙硫基甲基）丙烷、1，4 -雙（/3 -環硫化丙硫基）丁 烷、1 , 3 -雙（/3 -環硫化丙硫基）丁烷、1 - ( /3 -環硫化丙硫 基）-3 - ( /3 -環硫化丙硫基甲基）丁烷、1，5 -雙（yS -環硫化 丙硫基）戊烷、1 - ( /3 -環硫化丙硫基）-4 -(万-環硫化丙硫 基甲基）戊烷、1 , 6 -雙（0 -環硫化丙硫基）己烷、1 - ( /3 -環 硫化丙硫基）-2 - [( 2 - Θ -環硫化丙硫基乙基）硫化]乙烷、 ( /3 -環硫化丙硫基）-2 - [( 2 - ( 2 - /5 -環硫化丙硫基乙基） 硫化乙基）硫化]乙烷、肆（/3 -環硫化丙硫基甲基）甲烷、 1，1，1 -參（/3 -環硫化丙硫基甲基）丙烷、1，5 -雙（/3 -環硫 化丙硫基）-2 - ( /3 -環硫化丙硫基甲基）-3 -硫化戊烷、1，5 -雙（々-環硫化丙硫基）-2，4 -雙（/3 -環硫化丙硫基甲基）-3 -硫化己烷、1 - ( A -環硫化丙硫基）-2，2 -雙（A -環硫化丙硫 -14- 575608 五、發明說明（13) 基甲基）-4 -硫化己烷、1 , 5，6 -參（/3 -環硫化丙硫基）-4 -( /3 ·環硫化丙硫基甲基）-3 -硫化己烷、1，8 -雙（/5 -環硫化 丙硫基）-4 - ( -環硫化丙硫基甲基）-3 , 6 -二硫化辛烷、 1，8 -雙（A -環硫化丙硫基）-4，5 -雙（/5 -環硫化丙硫基甲基 )-3，6 -二硫化辛烷、1 , 8 -雙（/3 -環硫化丙硫基）-4，4 -雙（ /3 -環硫化丙硫基甲基）-3，6 -二硫化辛烷、1 , 8 -雙（/3 -環 硫化丙硫基）-2 , 4，5 -參（/3 -環硫化丙硫基甲基）-3 , 6 -二硫 化辛烷、1，8 -雙（々-環硫化丙硫基）-2，5 -雙（/3 -環硫化丙 硫基甲基）-3，6 -二硫化辛烷、1 , 9 -雙（/3 -環硫化丙硫基）-5 - ( A -環硫化丙硫基甲基）-5 - [( 2 - /3 -環硫化丙硫基乙基） 硫化甲基]]-3，7 -二硫化壬烷、1，1 0 -雙（/3 -環硫化丙硫基 )-5，6 _雙[(2 - /3 -環硫化丙硫基乙基）硫化]卜3，6 , 9 -三硫 化癸烷、1，1 1 -雙（A -環硫化丙硫基）-4 , 8 -雙（/3 -環硫化 丙硫基甲基）-3 , 6，9 -三硫化十一烷、1 , 1 1-雙（/9 -環硫化 丙硫基）-5 , 7 -雙（A -環硫化丙硫基甲基）-3，6 , 9 -三硫化十 —*院、1 , 1 1 -雙（/3 -環硫化丙硫基）-5，7 - [( 2 - /3 -環硫化丙 硫基乙基）硫化甲基]-3，，6, 9 -二硫化十一'院、1,11-雙（沒 -環硫化丙硫基）-4，7 -雙（/3 -環硫化丙硫基甲基）-3，6，9 -三硫化十一烷、四[2 -(石-環硫化丙硫基）乙醯基甲基]甲 烷、1，1，1 -三[2 - ( /3 -環硫化丙硫基）乙醯基甲基]丙院、 四[2 - ( Θ -環硫化丙硫基）乙醯基甲基]甲烷、1 , 1 , 1 -三[2 -(冷-環硫化丙硫基）乙醯基甲基]丙烷、雙（5 , 6 -環硫化_ 3 _ 硫化己基）硒化物、2 , 3 -雙（6，7 -硫化環氧基-1 -硒化__ 4 ·硫 -1 5- 575608 五、發明說明（14 ) 化丁基）-1 - ( 3，4 -硫化環氧基-1 -硫化丁基）丙烷、 1 , 1 , 3，3 -肆（4，5 -硫化環氧基-2 -硫化戊基）-2 -硒化丙烷、 雙（4 , 5 ·硫化環氧基-2 -硫化戊基）-3 , 6 , 9 -三硒化十一烷- 1 , 1 1 -雙（3，4 -硫化環氧基-1 -硫化丁基）、1，4 -雙（3 , 4 -硫 化環氧基-1 -硫化丁基）-2，3 -雙（6，7 -硫化環氧基-1 -硒基-4 -硫化庚基）丁院、篸（4，5 -硫化ί哀氧基-2 -硫化戊基）-3 -硒基-6 -硫化辛烷-1 , 8 -雙（3 , 4 -硫化環氧基-1 -硫化丁基） 、雙（5 , 6 -環硫化-3 -硫化己基）碲化物、2 , 3 -雙（6，7 -硫化 環氧基-1 -碲化-4 -硫化庚基）· 1 - ( 3，4 -硫化環氧基-1 -硫化 丁基）丙烷、1 , 1，3，3 -肆（4，5 -硫化環氧基-2 -硫化戊基）- 2 -碲化丙烷、雙（4，5 -硫化環氧基-2 -硫化戊基）-3 , 6 , 9 -三 硫化十一*院-1,1卜雙（3,4-硫化環氧基-1-硫化丁基）、 1，4 -雙（3，4 -硫化環氧基-1 -硫化丁基）-2，3 -雙（6，7 -硫化 環氧基-1 -碲化-4 -硫化庚基）丁院、參（4，5 -硫化環氧基-2 -硫化戊基）-3 -碲化-6 -硫化辛烷-1，8 - ( 3 , 4 -硫化環氧基-1 -硫化丁基）、（1，3 -或1 , 4 )-雙（/3 -環硫化丙基硫化）環己 烷、（1，3 -或1，4 )-雙（環硫化丙基硫化甲基）環己烷、雙 [4 - ( 0 -環硫化丙基硫化）環己基]甲烷、2，2 -雙[4 - ( /3 -環 硫化丙基硫化）環己基]丙烷、雙[4 - ( /3 -環硫化丙基硫化） 環己基]硫醚、2 , 5 -雙（/3 -環硫化丙基硫化甲基）-1，4 -二 噻烷、2，5 -雙（/3 ·環硫化丙基硫化乙硫基甲基）-1 , 4 -二噻 烷、（2，3 -或2，5 -或2 , 6卜雙（3，4 -環硫化-1 -硫化丁基）-1，4 -二硒雜環己烷、（2 , 3 -或2，5 -或2，6 )-雙（4 , 5 -環硫化 -1 6 - 575608 五、發明說明（15 ) • 2 -氧化戊基）-1，4 -二硒雜環己烷、（2，4 -或2，5 -或5，6 )-雙 （ 3 , 4 - 環硫化 - 2 - 硫 化丁基 ） - 1 ， 3 - 二 硒雜環 己烷、（2,4-或2，5 -或5，6 )-雙（4，5 -環硫化-2 -硫化戊基）-1，3 -二硒雜 環己烷、（2 , 3 -或2 , 5 -或2 , 6 -或3，5卜雙（3，4 -環硫化-1 -硫化丁基）-1 -硫化-4 -硒雜環己烷、（2 , 3 -或2，5 -或2 , 6 -或3 ,5) -雙（4,5 -環硫化-1-硫化丁基）-卜硫化晒雜ϊ哀己 烷、（2，4 -或4，5 )-雙（3，4 -環硫化-1 -硫化丁基）-1，3 -二硒 雜環戊烷、（2 , 4 -或4，5 )-雙（4，5 -環硫化-2 -硫化戊基）-1，3 -二硒雜環戊院、（2 , 4 -或2，5 -或4，5 )-雙（3，4 - ΐ哀硫化 -1 -硫化丁基）-1 -硫化-3 -二硒雜環戊烷、（2，4 -或2，5 -或 4，5 )-雙（4,5 -環硫化-2 -硫化戊基）-1 -硫化-3 -硒雜環戊烷 、2 , 6 -雙（4，5 -環硫化-2 -硫化戊基）· 1，3，5 -三硒雜環己烷 、雙（3 , 4 -環硫化-1 -硫化丁基）-三環硒化辛烷、雙（3，4 -環硫化-1 -硫化丁基）-二環硒化壬烷、（2，3 -或2，4 -或 2，5 -或3，4 )-雙（3，4 -環硫化-1 -硫化丁基）-硒吩、（2，3 -或 2，4 -或2，5 -或3，4 )-雙（4，5 -環硫化-2 -硫化戊基）-硒吩、 2 - ( 4 , 5 -硫化環氧基-2 -硫化戊基）-5 - ( 3，4 -硫化環氧基-1 _ 硫化丁基）-1 -硒化環己烷、（2 , 3 -或2，4 -或2，5 -或2，6 -或 3,4-或3,5-或4,5)-雙（3,4-硫化运氧基-1-硫化丁基）-1_ 硒化環己烷、（2，3 -或2，4 -或2，5 -或2，6 -或3，4 -或3,5-或4，5 )-雙（4，5 -硫化環氧基-2 -硫化戊基卜1 -硒化環己院 、（2 , 3 -或2，5 -或2 , 6 )-雙（3，4 -環硫化-1 -硫化丁基卜 1 , 4 -二碲雜環己烷、（2，3 -或2，5 -或2，6 )-雙（4，5 -環硫化 -17- 575608 五、發明說明（16) -2 -硫化戊基）-1 , 4 -二碲雜環己烷、（2，4 -或2，5 -或5，6 )-雙 （ 3 ， 4 - 環硫化 - 1 - 硫化 丁基 ） - 1 , 3 - 二 碲雜環 己烷、（2,4-或2 , 5 -或5，6 )-雙（4 ,, 5 -環硫化-2 -硫化丁戊基）-1，3 -二 碲雜環己烷、（2，3 -或2 , 5 -或2 , 6 -或3 , 5卜雙（3，4 -環硫化 -1 -硫化丁基）-1 -硫化-4 -碲雜環己烷、（2，3 -或2 , 5 -或 2，6 -或3，5 )-雙（4，5 -環硫化-2 -硫化戊基）-1 -硫化-4 -碲雜 環己烷、（2 , 4 -或4 , 5 )-雙（3，4 -環硫化-1 -硫化丁基）-1，3 -二碲雜環己烷、（2, 4-或4, 5)-雙（4,5-環硫化-2-硫化戊基 )-1 , 3 -二碲雜環戊烷、（2,4 -或2，5 -或4 , 5 )-雙（3，4 -環硫 化-1 -硫化丁基）-1 -硫化-3 -碲雜環戊烷、（2，4 -或2，5 -或 4,5 )-雙（4，5 -環硫化-2 -硫化戊基）-1 -硫化-3 -碲雜環戊烷 、2，6 -雙（4，5 -環硫化-2 -硫化戊基卜1，3，5 -三碲雜環己烷 、雙（3 , 4 -環硫化-1 -硫化丁基）-三環碲化辛烷、雙（3，4 -環硫化-1 -硫化丁基）-二環碲化壬院、（2，3 -或2 , 4 -或 2 ,5-或3, 4)-雙（3, 4-環硫化-1-硫化丁基）-碲吩、（2,3-或 2，4-或2 ,5-或3 ,4)-雙（4 ,5-¾硫化-2-硫化戊基）-蹄吩、 2 - ( 4，5 -硫化環氧基—2 -硫化戊基）-5 - ( 3，4 -硫化環氧基_ i _ 硫化丁基）-1 ·碲化環己院、（2，3 -或2 , 4 -或2，5 -或2，6 -或 3，4 -或3，5 -或4，5 )-雙（3，4 -硫化環氧基-1 -硫化丁基卜} _ 碲化環己烷、（2，3 -或2 , 4 -或2 , 5 -或2 , 6 -或3，4 -或3,5-或4，5 )-雙（4，5 -硫化環氧基-丨_硫化戊基卜1 _蹄化環己院 等、（1，3 -或1，4 )-雙（/3 -環硫化丙基硫化）苯、（丨，3 _或 1，4 )-雙（/3 -環硫化丙基硫化甲基）苯、雙[4 _ ( β _環硫化 -18- 575608 五、發明說明（17 ) 丙基硫化）苯基]甲烷、2，2 -雙[4 - ( /3 -環硫化丙基硫化）苯 基]丙烷、雙[4 - ( /3 -環硫化丙基硫化）苯基]硫醚、雙[4 -( /3 -環硫化丙基硫化）苯基]楓、4，4 ’ -雙（Θ -環硫化丙基硫 化）聯苯等。 具有1個以上環硫化烷硒基之環硫醚類：雙（/3 -環硫化 丙基）硒化物、雙（yS -環硫化丙基）二硒化物、雙（yS -環硫 化丙基）三硒化物、雙（/3 -環硫化丙硒基）甲烷、1，2 -雙（ /3 -環硫化丙硒基）乙烷、1，3 -雙（A -環硫化丙硒基）丙烷 、1，2 -雙（沒-環硫化丙硒基）丙烷、1 - ( A -環硫化丙硒基 )· 2 - ( /3 -環硫化丙硒基甲基）丙烷、1，4 -雙（/?-環硫化丙 硒基）丁烷、1，3 -雙（/3 -環硫化丙硒基）丁烷、1 - ( yS -環硫 化丙硒基）-3 - ( Θ -環硫化丙硒基甲基）丁烷、1，5 -雙（/3 -環硫化丙硒基）戊烷、1 - ( A -環硫化丙硒基）-4 - ( /9 -環硫 化丙硒基甲基）戊院、1 , 6 -雙（/?-環硫化丙硒基）己垸、1 -(/3 -環硫化丙硒基）-5 - ( Θ -環硫化丙硒基甲基）己院、1 -( /3 -環硫化丙硒基）-2 - [( 2 - /3 -環硫化丙硒基乙基）硫化]乙 烷、1 -(々-環硫化丙硒基）-2 - [[ 2 - ( 2 - β -環硫化丙硒基乙 基）硒基乙基]硫化]乙烷、肆（/5 -環硫化丙硒基甲基）甲烷 、1 , 1，1 -參（/3 -環硫化丙硒基甲基）丙烷、1，5 -雙（0 -環 硫化丙硒基）-2 - ( /S -環硫化丙硒基甲基）-3 -硫化戊烷、 1，5 -雙（/3 -環硫化丙硒基）-2，4 - ( ^ -環硫化丙硒基甲基）-3 -硫化戊烷、1 - ( Θ -環硫化丙硒基）-2，2 -雙（/3 -環硫化丙 硒基甲基）-4 -硫化己院、1，5，6 -參（々-環硫化丙硒基）-4- -19- 575608 五、發明說明（18 ) (冷-環硫化丙硒基甲基）-3 -硫化己烷、1 , 8 -雙（/3 -環硫化 丙硒基）-4 - ( /3 -環硫化丙硒基甲基）-3 , 6 -二硫化辛烷、 1，8 - ( /3 ·環硫化丙硒基）-4，5 -雙（/3 -環硫化丙硒基甲基）-3，6 -二硫化辛烷、1，8 -雙（/3 -環硫化丙硒基）-4,4 -雙-(/3 -環硫化丙硒基甲基）-3 , 6 -二硫化辛烷、1，8 -雙（/3 -環硫 化丙硒基）-2，4，5 -參（/3 -環硫化丙硒基甲基）-3 , 6 -二硫化 辛烷、1，8 -雙（^ -環硫化丙硒基）-2，5 -雙（/3 -環硫化丙硒 基甲基）-3 , 6 -二硫化辛烷、1 , 9 -雙（/3 -環硫化丙硒基卜5 · (/3 -環硫化丙硒基甲基）-5 - [( 2 - /3 -環硫化丙硒基乙基）硒 甲基l· 3，7 -二硫化壬烷、1，1 0 -雙（/3 -環硫化丙硒基）-5，6 -雙[(2 - /5 -環硫化丙硒基乙基）硫化]-3，6 , 9 -三硫化癸 烷、1，1 1 -雙-(/3 -環硫化丙硒基）-4 , 8 -雙（yS -環硫化丙硒 基甲基）· 3 , 6，9 -三硫化十一烷、1 , 1 1 -雙（yS -環硫化丙硒 基）-5，7 -雙（/3 -環硫化丙硒基甲基）-3，6，9 -三硫化十一烷 、1，1 1 -雙（/3 -環硫化丙硒基）-5 , 7 - [ ( 2 - yS -環硫化丙硒基 乙基）硒化甲基]-3 , 6 , 9 -三硫化十一烷、1，1 1 -雙（Θ -環硫 化丙硒基）· 4，7 -雙（/3 -環硫化丙硒基甲基）-3 , 6，9 -三硫化 十一烷、肆[(2 - /3 -環硫化丙硒基）乙醯基甲基]甲烷、 1，1 , 1 -三[2 - ( /3 -環硫化丙硒基）乙醯基甲基]丙烷、肆[2 -(冷-環硫化丙硒基）乙醯基甲基]甲烷、1，1，1 -三[2 - ( /9 -環硫化丙硒基甲基）乙醯基甲基]丙烷、雙（5 , 6 -環硫化-3 -硒化己基）硒化物、2 , 3 -雙（6，7 -硫化環氧基-1 _硒化庚基 )-1 - ( 3，4 -硫化環氧基-1-硒化丁基）丙烷、1，1 , 3 , 3 -肆 -20- 575608 五、發明說明（19) (4 , 5 -硫化環氧基-2 -硒化戊基）-2 -硒化丙烷、雙（4 , 5 -硫 化環氧基-2 -硒化戊基）-3，6，9 -三硒化十一烷-1，1 1 -雙 (3 , 4 -硫化環氧基-1 -硒化丁基）、1，4 -雙（3 , 4 -硫化環氧基 -1 -硒化丁基）-2 , 3 -雙（6 , 7 -硫化環氧基-1 -硒基-4 -硒化庚 基）丁烷、參（4，5 -硫化環氧基-2 -硒化庚基）-3 -硒化-6 -硫 化辛烷-1，8 -雙（3，4 -硫化環氧基-1 ·硒化丁基）、雙（5，6 -環硫化-3 -硒化己基）碲化物、2，3 -雙（6 , 7 -硫化環氧基-1-碲化—4 -硒化庚基）-1 - ( 3 , 4 -硫化環氧基-1 -硒化丁基）丙烷 、1，1 , 3 , 3 -肆（4 , 5 -硫化環氧基-2 -硒化戊基）-2 -碲化丙烷 、雙（4，5 -硫化環氧基-2 -硒化戊基）-3 , 6 , 9 -三碲化十一烷 -1，1 1 -雙（3 , 4 -硫化環氧基-1-硒化丁基）、1，4 -雙（3，4 -硫 化環氧基-1 -硒化丁基）-2 , 3 -雙（6，7 -硫化環氧基-1 -碲化-4 -砸化庚基）丁院、參（4，5 -硫化環氧基-2 -晒化戊基）-3 -碲化-6 -硫化辛院-1 , 8 -雙（3 , 4 -硫化環氧基-1 -硒化丁基） 、（1 , 3 -或1 , 4 )-雙（Θ -環硫化丙硒基）環己烷、U，3 -或 1 , 4 )_雙（/3 -環硫化丙硒基甲基）環己烷、雙[4 - ( /3 -環硫 化丙硒基）環己基]甲烷、2，2 -雙[4 - ( A -環硫化丙硒基）環 己基]丙烷、雙[4 - ( /3 -環硫化丙硒基）環己基]硫醚、2，5 -雙（万-環硫化丙硒基甲基）-1，4 -二噻烷、2 , 5 -雙（/3 -環硫 化丙硒基乙基硫化甲基）-1 , 4 -二噻院、（2，3 -或2，5 -或 2，6 )-雙（3 , 4 -環硫化-1 -硒化丁基）-1，4 -二硒雜環己烷、 (2,3-或2,5-或2,6)-雙（4,5-5哀硫化-1-晒化戊基）-1，4_ 二硒雜環己烷、（2 , 4 -或2 , 5 -或5，6 )-雙（3 , 4 -環硫化-1 - -21 - 575608 五、發明說明（2〇) 硒化丁基）-1 , 3 -二硒雜環己烷、（2 , 4 -或2，5 -或5，6 )-雙 (4，5 -環硫化-2 -硒化戊基）-1 , 3 -二硒雜環己烷、（2，3 -或 2 , 5 -或2，6 -或3 , 5 )-雙（3，4 -環硫化-1 -硒化丁基）-1 -硫化 -4 -硒雜環己烷、（2 , 3 -或2 , 5 -或2，6 -或3，5 )-雙（4，5 -環 硫化-2 -硒化戊基）-1 -硫化-4 -硒雜環己烷、（2，4 -或4,5 )-雙 （ 3 , 4 - 環硫化 - 1 · 硒 化丁基 ） - 1 , 3 - 二 硒雜環 戊烷、（2,4-或4，5 )-雙（4，5 -環硫化-2 -硒化戊基）-1 , 3 -二硒雜環戊烷 、（2，4 -或 2 , 5 -或 4,5 )-雙（3 , 4 -環硫化-1 -硒化丁基）-1-硫化-3 -硒雜環戊烷、（2，4 -或2，5 ·或4 , 5 )-雙（4，5 -環硫 化-2 -硒化戊基）-1 -硫化-3 -硒雜環戊烷、2 , 6 -雙（4 , 5 -環 硫化-2-硒化戊基）-1,3,5-三硒雜環己烷、雙（3,4-環硫化 -1 -硒化丁基）三環硒化辛烷、雙（3，4 -環硫化-1 -硒化丁基） 二環硒化壬烷、（2，3 -或2，4 -或2，5 -或3，4 )-雙（3，4 -環硫 化-1 -硒化丁基）-硒吩、（2，3 -或2，4 -或2，5 _或3，4 ) _雙 (4，5 -環硫化-2 -硒化戊基）硒吩、2 - ( 4，5 -硫化環氧基-2 -硒化戊基）-5 - ( 3，4 -硫化環氧基-1 -硒化丁基）-1 -硒化環己 烷、（2,3-或 2,4-或 2,5-或 2,6-或 3,4-或 3,5-或 4,5卜 雙 （ 3 , 4 - 硫化 環氧基 - 1 - 硒 化丁基 ） - 1- 硒化環 己烷、 （ 2 ， 3 _ 或 2,4-或 2, 5-或 2, 6-或 3, 4-或 3, 5-或 4, 5)-雙（4,5-硫 化環氧基-2 -硒化戊基）-1 -硒化環己院、（2，3 -或2，5 -或 2，6 )-雙（3，4 -環硫化-1 -硒化丁基卜1，4 _二碲雜環己烷、 (2，3 -或2 , 5 -或2，6 )-雙（4，5 -環硫化-2 -硒化戊基）-1，4 -二碲雜環己烷、（2，4 -或2，5 -或5，6卜雙（3，4 -環硫化-1 - -22- 575608 五、發明說明（21 ) 硒化丁基）-1，3 -二碲雜環己烷、（2，4 -或2，5 -或5 , 6 )-雙 (4 , 5 -環硫化-2 -硒化戊基）-1，3 -二碲雜環己烷、（2 , 3 -或 2，5 -或2，6 -或3，5 )-雙（3，4 -環硫化-卜硒化丁基）-1 -硫化 -4 -碲雜環己烷、（2，3 -或2，5 -或2，6 -或3，5 )-雙（4 , 5 -環 硫化-2 -硒化戊基）-1 -硫化-4 -碲雜環己烷、（2,4 -或4，5 )-雙 （ 3 , 4 - 環硫化 · 1 - 硒化 丁基 ） - 1 , 3 - 二 碲雜環 戊烷、（2,4-或4，5 )-雙（4，5 -環硫化-2 -硒化戊基）-1，3 -二碲雜環戊烷 、（2，4 -或 2，5 -或 4，5 )-雙（3，4 -環硫化-1 -硒化丁基）-1 -硫化-3 -碲雜環戊烷、（2 , 4 -或2，5 -或4，5 )-雙（4，5 -環硫 化-2 -硒化戊基）-1 -硫化-3 -碲雜環戊烷、2，6 -雙（4，5 -環 硫化-1 -硒化丁基）-1，3 , 5 -三碲雜環己烷、雙（3，4 -環硫化 -1 -硒化丁基）三環碲化辛烷、雙（3 , 4 -環硫化-1 -硒化丁基） 二環硫化壬院、（2 ,3-或2，4-或2，5-或3, 4)-雙（3,4 -硫 化-1 -硒化丁基）-碲吩、（2 , 3 -或2，4 -或2 , 5 -或3 , 4 )-雙 (4，5 -環硫化-2 -硒化戊基）-碲吩、2 - ( 4，5 -硫化環氧基-2 -硒化戊基）-5 - ( 3 , 4 -硫化環氧基-1 -硒化丁基）1 -碲化環己 烷、（2,3-或2,4-或2,5-或2,6-或3,4-或3,5-或4,5卜 雙（3，4 -硫化環氧基-1 *硒化丁基）-卜碲化環己院、（2，3 -或 2，4-或 2, 5-或 2, 6-或 3, 4-或 3, 5-或 4, 5)-雙（4, 5-硫 化環氧基-2 -硒化戊基）-卜碲化環己烷、（1 , 3 -或1，4 )-雙（ /3 -環硫化丙硒基）苯、（1 , 3 -或1，4 )-雙（/3 -環硫化丙硒基 甲基）苯、雙[4 - ( 0 -環硫化丙硒基）苯基]甲烷、2，2 -雙 [4 - ( yS -環硫化丙硒基）苯基]甲烷、2，2 -雙[4 - ( yS -環硫化 >23- 575608 五、發明說明（22 ) 丙硒基）苯基]丙烷、雙[4 - ( yS -環硫化丙硒基）苯基]硫醚 、雙[4 - ( /3 -環硫化丙硒基）苯基]楓、4 , 4’ -雙[4 -(沒-環 硫化丙硒基）聯苯等。 具有1個以上環硫化烷碲基之環硫醚類： 雙（/3 -環硫化丙基）碲化物、雙（/3 -環硫化丙基）二碲化 物、雙（/S -環硫化丙基）三碲化物、雙（/3 -環硫化丙碲基） 甲烷、1 , 2 -雙（Θ -環硫化丙碲基）乙烷、1，3 -雙（沒-環硫 化丙碲基）丙烷、1，2 -雙（沒-環硫化丙碲基）丙烷、1 -( 環硫化丙碲基）-2 - ( /3 -環硫化丙碲基甲基）丙烷、1 , 4 -雙（ /9 -環硫化丙碲基）丁烷、1，3 -雙（/5 -環硫化丙碲基）丁烷 、1 - ( /3 -環硫化丙碲基）-3 - ( /5 -環硫化丙碲基甲基）丁烷 、1，5 -雙（/3 -環硫化丙碲基）戊烷、1 - ( /3 -環硫化丙碲基 )-4 - ( yS -環硫化丙碲基甲基）戊烷、1，6 -雙（々-環硫化丙 碲基）己烷、1 - ( /3 -環硫化丙碲基）-5 - ( /3 -環硫化丙碲基 甲基）己烷、1 - ( yS -環硫化丙碲基）-2 - [( 2 - /3 -環硫化丙碲 基乙基）硫化]乙烷、1 - ( Θ -環硫化丙碲基）-2 - [[ 2 - ( 2 - /5 -環硫化丙碲基乙基）碲化乙基]硫化]乙烷、肆（A -環硫化 丙碲基甲基）甲烷、1，1 , 1 -參（/3 -環硫化丙碲基甲基）丙烷 、1 , 5 -雙（/3 -環硫化丙碲基）-2 - ( /3 -環硫化丙碲基甲基）-3 -硫化戊烷、1，5 -雙（/5 -環硫化丙碲基）-2，4 -雙（/3 -環硫 化丙碲基甲基）-3 -硫化戊烷、1 - ( /5 -環硫化丙碲基）-2，2 -雙（/3 -環硫化丙碲基甲基）-4 -硫化己烷、1，5，6 -參（A -環 硫化丙碲基）-4 - ( /5 -環硫化丙碲基甲基）-3 -硫化己烷、 -24- 575608 五、發明說明（23 ) 1 , 8 -雙（/3 -環硫化丙碲基）-4 - ( Θ -環硫化丙碲基甲基）-3，6 -二硫化辛烷、1，8 -雙（/9 -環硫化丙碲基）-4 , 5 -雙（点-環硫化丙碲基甲基）-3，6 -二硫化辛烷、1 , 8 -雙（β -環硫化 丙碲基）-4,4 -雙（/3 -環硫化丙碲基甲基）-3，6 -二硫化辛烷 、1，8 -雙（沒-環硫化丙碲基）-2 , 4 , 5 -參（Θ -環硫化丙碲基 甲基）-3，6 -二硫化辛烷、1，8 -雙（/3 -環硫化丙碲基）-2 , 5 -雙（/3 -環硫化丙碲基甲基）-3，6 -二硫化辛烷、1，9 -雙（/3 -環硫化丙碲基）-5 - ( Θ -環硫化丙碲基甲基）-5 - [( 2 - /3 -環 硫化丙碲基乙基）碲化甲基]-3，7 -二硫化壬烷、1，1 〇 -雙（ /3 -環硫化丙碲基卜5，6 -雙[(2 - 0 -環硫化丙碲基乙基）硫 化]-3，6，9 -三硫化癸烷、1，1 1 -雙（々-環硫化丙碲基）-4，8 -雙（/3 -環硫化丙碲基甲基）-3，6，9 -三硫化十一烷、 1，1 1 -雙（々-環硫化丙碲基）-5，7 -雙（/3 -環硫化丙碲基甲 基）-3 , 6 , 9 -三硫化十一烷、1，1 1 -雙（/3 -環硫化丙碲基）-5，7 - [( 2 -々-環硫化丙碲基乙基）碲化甲基]-3，6 , 9 -三硫化 十一烷、1 , 1 1 -雙（/3 -環硫化丙碲基）-4，7 -雙（/3 -環硫化 丙碲基甲基）-3 , 6 , 9 -三硫化--垸、肆[2 - ( >5 -環硫化丙 碲基）乙醯基甲基]甲烷、1，1，1 -三[2 - ( /3 -環硫化丙碲基） 乙醯基甲基]丙烷、肆[2 - ( Θ -環硫化丙碲基甲基）乙醯基 甲基]甲烷、1 , 1，1 -三[2 - ( Θ -環硫化丙碲基甲基）乙醯基 甲基]丙烷、雙（5 , 6 -環硫化-3 -碲化己基）硒化物、2，3 -雙 (6，7 -硫化環氧基-1 -硒化-4 -碲化庚基）-1 - ( 3，4 -硫化環氧 基-1 -碲化丁基）丙烷、1，1 , 3，3 -肆（4 , 5 -硫化環氧基-2 -碲 -25- 575608 五、發明說明（24 ) 化戊基）-2 -硒化丙烷、雙（4 , 5 -硫化環氧基-2 -碲化戊基）-3，6 , 9 -三硒化十一烷-1，1 1 -雙（3，4 -硫化環氧基-1 -碲化丁 基）、1，4 -雙（3 , 4 -硫化環氧基-1 _碲化丁基）-2，3 -雙（6，7 -硫化環氧基-1-硒化-4 -碲化庚基）丁烷、參（4，5 -硫化環氧 基-2 -碲化戊基）-3 -硒化-6 -硫化辛烷-1，8 -雙（3 , 4 -硫化環 氧基-1-碲化丁基）、雙（5 , 6 -環硫化-3 -碲化己基）碲化物 、2 , 3 -雙（6 , 7 -硫化環氧基-1-碲化-4 -碲化庚基）-1 - ( 3 , 4 -硫化環氧基-1 -碲化丁基）丙烷、1，1 , 3 , 3 -肆（4，5 -硫化環 氧基-2 -碲化戊基）-2 -碲化丙烷、雙（4，5 -硫化環氧基-2 -碲化戊基）-3，6，9 -三碲化十一烷-1 , 1 1 -雙（3 , 4 -硫化環氧 基-1 -碲化丁基）、1 , 4 -雙（3，4 -硫化環氧基1 -碲化丁基）-2 , 3 -雙（6，7 -硫化環氧基-1 -碲化-4 -碲化庚基）丁烷、參 (4，5 -硫化環氧基-2 -碲化戊基）-3 -碲化-6 -硫化辛烷-1 , 8 -雙 （ 3 ， 4 - 硫化 環氧基 - 1 - 碲 化丁基 ） 、 （ 1 ， 3 - 或 1 ， 4 ) - 雙 （ /3 -環硫化丙基碲化）環己烷、（1 , 3 -或1 , 4 )-雙（/3 -環硫化丙 基碲化甲基）環己烷、雙[4 - ( /3 -環硫化丙碲基）環己基]甲 烷、2，2 -雙[4 - ( /5 -環硫化丙碲基）環己基]丙烷、雙[4 -( /3 -環硫化丙碲基）環己基]硫醚、2，5 -雙（/3 -環硫化丙基 碲化甲基）-1，4 -二噻烷、2，5 -雙（/3 -環硫化丙碲基乙基硫 化甲基）-1，4 -二噻烷、（2 , 3 -或2，5 -或2 , 6 )-雙（3，4 -環硫 化-1 -碲化丁基）-1，4 -二硒雜環己烷、（2，3 -或 2 , 5 -或 2，6 )-雙（4，5 -環硫化-卜碲化戊基）-1，4 -二硒雜環己烷、 (2，4 -或 2，5 -或 5，6 )-雙（3 , 4 -環硫化-1 -碲化丁基）-1,3- -26- 575608 五、發明說明（25 ) 二硒雜環己烷、（2，4 -或2，5 -或5 , 6卜雙（4，5 -環硫化-2 -碲化戊基）-1，3 -二硒雜環己烷、（2 , 3 -或2，5 -或2，6 -或 3，5 )-雙（3 , 4 -環硫化-1-碲化丁基）-1 -硫化-4 -硒雜環己烷 、（2，3 -或2 , 5 -或2，6 -或3，5 )-雙（4，5 -環硫化-2 -碲化戊 基卜1 -硫化-4 -硒雜環己烷、（2，4 -或4，5 )-雙（3，4 -環硫化 - 1 -碲化丁基）-1 , 3 -二硒雜環戊院、（2，4 -或4，5 )-雙（4，5 -環硫化-2 -碲化戊基）-1，3 -二硒雜環戊烷、（2，4 -或2，5 -或 4，5 )-雙（3，4 -環硫化-1 -碲化丁基）-卜硫化-3 -硒雜環戊烷 、（2 , 4 -或2，5 -或4，5 )-雙（4，5 -環硫化-2 -碲化戊基卜1 -硫化-3 -硒雜環戊烷、2 , 6 -雙（4，5 -環硫化-2 -硒化戊基）-1 , 3，5 -三硒雜環己烷、雙（3 , 4 -環硫化-1 -碲化丁基）三環 硒化辛院、雙（3，4 -環硫化-卜碲化丁基）二環硒化壬烷、 (2,3-或2, 4-或2, 5-或3,4)-雙（3, 4-環硫化-卜碲化丁基 )-硒吩、（2，3 -或 2，4 -或 2 , 5 -或 3，4 )-雙（4，5 -環硫化-2 -碲化戊基）硒吩、2 - ( 4 , 5 -硫化環氧基-2 -碲化戊基卜5-(3，4 -硫化環氧基-1 -碲化丁基）-1 -硒化環己烷、（2，3 -或 2,4-或 2,5-或 2,6-或 3, 4-或 3, 5-或 4, 5)-雙（3, 4-硫化環 氧基-1 -碲化丁基）-1-硒化環己烷、（2，3 -或2，4 -或2,5-或2，6 -或3 , 4 -或3，5 -或4，5 )-雙（4，5 -硫化環氧基-2 ·碲 化戊基）-1-硒化環己院、（2，3-或2, 5-或2, 6)-雙（3,4-¾ 硫化-1 -碲化丁基）-1，4 -二碲雜環己烷、（2，3 -或2，5 -或 2，6 )-雙（4，5 -環硫化-2 -碲化戊基）-1 , 4 -二碲雜環己烷、 (2 , 4 -或 2，5 -或 5，6 )-雙（3，4 -環硫化-1 -碲化丁基）-1,3- -27- 575608 五、發明說明（26 ) 二碲雜環己烷、（2，4 -或2，5 -或5，6 )-雙（4，5 -環硫化-2 -碲化戊基）-1，3 -二碲雜環己烷、（2，3 -或2，5 -或2 , 6 -或 3，5 )-雙（3 , 4 -環硫化-1 -碲化丁基）-1 -硫化-4 -碲雜環己烷 、（2，3 -或2，5 -或2，6 -或3，5 )-雙（4，5 -環硫化-2 -碲化戊 基）-1 -硫化-4 -碲雜環己烷、（2，4 -或4 , 5 )-雙（3 , 4 -環硫化 -1 -碲化丁基）-1 , 3 -二碲雜環戊烷、（2,4 -或4，5 )-雙（4 , 5 -環硫化-2 -碲化戊基）-1 , 3 -二碲雜環戊烷、（2，4 -或2，5 -或 4，5 )-雙（3，4 -環硫化-1 -碲丁基）-1 -硫化-3 -碲雜環戊烷、 (2 , 4 -或2，5 -或4 , 5 )-雙（4，5 -環硫化-2 -碲化戊基）-1 -硫 化-3 -碲雜環戊烷、2，6 -雙（4 , 5 -環硫化-2 -碲化戊基）-1，3，5 -三碲雜環戊烷、雙（3，4 -環硫化-1 -碲化丁基）三環 碲化辛烷、雙（3，4 -環硫化-1 -碲化丁基）二環碲化壬烷、 (2 , 3或、2 , 4 -或2 , 5 -或3，4 )-雙（3，4 -環硫化-1 -碲化丁基 )-碲吩、（2 , 3 -或 2，4 -或 2，5 -或 3，4 )-雙（4，5 -環硫化-2 -碲化戊基）-碲吩、2 - ( 4,5 -硫化環氧基-2 -碲化戊基）-5-(3，4 -硫化環氧基-1 -碲化丁基）-1 -碲化環己烷、（2，3 -或 2 , 4 -或 2，5 -或 2，6 -或 3 , 4 -或，3 , 5 -或 4，5 )-雙（3 , 4 -硫化 環氧基-1 -碲化丁基）-1 -碲化環己烷、（2 , 3 -或2 , 4 -或 2 , 5 -或2 , 6 -或3，4 -或3，5 -或4，5 )-雙（4，5 -硫化環氧基-2 -碲化戊基）-1 -碲化環己烷、（1 , 3 -或1 , 4 )-雙（々-環硫化 丙碲基）苯、（1，3 -或1，4 )-雙（Θ -環硫化丙碲基甲基）苯、 雙[4 - ( /3 -環硫化丙碲基）苯基]甲烷、2，2 -雙[4 -(沒-環硫 化丙碲基）苯基]甲烷、2，2 -雙[4 - ( ^ -環硫化丙碲基）苯基] -28- 575608 五、發明說明（27 ) 丙烷、雙[4 - ( /3 -環硫化丙碲基）苯基]硫醚、雙[4 - ( /3 -環 硫化丙碲基）苯基]楓、4，4 ’ -雙[4 - ( /3 -環硫化丙碲基）聯 苯等。 ' 具有不飽和基之硫醚類：乙烯基苯基硫化環氧丙醚、乙 烯基苯甲基硫化環氧丙醚、硫化環氧丙基甲基丙烯酸酯、 硫化環氧丙基丙烯酸酯、烯丙基硫化環氧丙醚等。 其他的環硫醚類：伸乙基硫醚、伸丙基硫醚、硫化環氧 丙醇、硫化環氧丙基醋酸酯、硫化環氧丙基丙酸酯、硫化 環氧丙基苯甲酸酯等。 以甲基取代的環硫醚類：係使上述環硫醚化合物中丨個 以上環硫基之氫以甲基取代的化合物。 (I I )異氰酸酯類 單異氰酸酯類：異氰酸甲酯、異氰酸乙酯、異氰酸丙酯 、異氰酸異丙酯、異氰酸正丁酯、異氰酸第2 _ 丁酯、異氛 酸第3 -酯、異氰酸戊酯、異氰酸己酯、異氰酸辛醋、異氛 酸十二烷酯、異氰酸環己酯、異氰酸苯酯、異氰酸苯甲酯 等。 聚異氰酸酯類：二異氰酸二伸乙酯、二異氰酸四伸甲酯 、一異氰酸六伸甲酯、二異氰酸三甲基伸甲酯、二異氰酸 環己院醋、1 , 3 -雙（二異氰酸酯基甲基）環己烷、1，4 _雙（ 二異氰酸酯基甲基）環己烷、二異氰酸異佛爾酮酯、2，6 _ 雙（一異氰酸酯基甲基）十氫萘、三異氰酸三甲酯、甲 次苯基二異氰酸酯、2，6 _甲次苯基二異氰酸酯、聯鄰甲苯 -29- 575608 五、發明說明（28 ) 胺二異氰酸酯、4，4 ’ -二苯基甲烷二異氰酸酯、二苯醚二 異氰酸酯、3 - ( 2 ’ -異氰酸酯環己基）丙基二異氰酸酯、參（ 苯基異氰酸酯基）硫化磷酸酯、異次丙基雙（環己基異氰酸 酯）、2，2 ’ -雙（4 -異氰酸酯基苯基）丙烷、三苯基甲烷三異 氰酸酯、雙（二異氰酸酯基甲苯基）、苯基甲烷、4,4’，4”-三異氰酸酯基-2 , 5 -二甲氧基苯胺、3，3 ’ -二甲氧基聯苯胺 -4, 4’-二異氰酸、1,3-伸苯基二異氰酸酯、1，4-伸苯基二 異氰酸酯、4,4’-二異氰酸酯基聯苯、4, 4’-二異氰酸酯基-3 , 3、二甲基聯苯、二環己基甲烷-4 , 4’ -二異氰酸酯、 1,1’-伸甲基雙（4-異氰酸酯基苯）、1,1’-伸甲基雙（3 -甲基 -4 -異氰酸酯基苯）、間-二甲苯基二異氰酸酯、對-二甲苯 基二異氰酸酯、1,3-雙（1-異氰酸酯-1-甲基乙基）苯、 1,4 -雙（1-異氰酸酯-1-甲基乙基）苯、1,3 -雙（2-異氰酸酯 -2 -丙基）苯、2 ,6-雙（異氰酸酯基甲基）萘、1,5 -萘二異氰 酸酯、雙（異氰酸酯甲基）四氫環戊二烯、雙（異氰酸酯甲 基）二環戊二烯、雙（異氰酸酯甲基）、四氫噻吩、2,5 -二 異氰酸酯甲基原菠烯、1，3 , 5 -三（1 -異氰酸酯基己基）異氰 酸等。 上述聚異氰酸酯類之縮二脲型反應二聚物。 上述聚異氰酸酯類之環化三聚物。 上述聚異氰酸類與醇或硫醇之加成物。 含硫異氰酸酯類：二異氰酸硫化二乙酯、二異氰酸硫化 二丙酯、二異氰酸硫化二己酯、雙[(仁異氰酸酯基甲基） -30- 575608 五、發明說明（29 ) 苯基]硫醚、2 , 5 -二異氰酸酯基-1，4 -二噻烷、2，5 -二異氰 酸酯基甲基-1，4 -二噻烷、2，5 -二異氰酸酯基甲基噻吩、 二硫化二乙基二異氰酸酯、二硫化二丙基二異氰酸酯等。 (I I I )異硫化氰酸酯類 異硫化氰酸醋類：異硫化氰酸甲酯、異硫化氰酸乙酯、 異硫化氰酸丙酯、異硫化氰酸異丙酯、異硫化氰酸正丁酯 、異硫化氰酸第2 - 丁酯、異硫化氰酸第3 - 丁酯、異硫化 氰酸戊酯、異硫化氰酸己酯、異硫化氰酸辛酯、異硫化氰 酸十二烷酯、異硫化氰酸環己酯、異硫化氰酸苯酯、異硫 化氰酸甲苯酯等。 聚異硫化氰酸酯類：二異硫化氰酸伸乙酯、二異硫化氰 酸四伸甲酯、二異硫化氰酸六伸甲酯、二異硫化氰酸環己 酯、1，3 -雙（異硫化氰酸酯基甲基）環己烷、1，4 _雙（二異 硫化氰酸酯基甲基）環己烷、二異硫化氰酸二佛爾酮酯、 2，6 -雙（二異硫化氰酸酯基甲基）十氫萘、賴胺酸三異硫化 氰酸酯、1，3 -伸甲基二異硫化氰酸酯、1，4 -伸苯基二異硫 化氰酸酯、4,4，-二異硫化氰酸酯聯苯、4,4，_二異硫化氰 酸酯基-3，3 ’ -二甲基聯苯、1，1’ -伸甲基雙（4 -異硫化氰酸 酯基苯）、1，1 ’ -伸甲基雙（3 -甲基-4 -異硫化氰酸酯基苯） 、間-二甲苯基二異硫化氰酸酯、對-二甲苯基二異硫化氰 酸酯、1，3 -雙（2 -二異硫化氰酸酯基—2 _丙基）苯、2 , 6 _雙（ 異硫化氰酸酯基甲基）萘等。 上述聚異硫化氰酸酯類之縮二脲型反應二聚物。 -31 - 575608 五、發明說明（3〇) 上述聚異硫化氰酸酯類之環化三聚物。 上述聚異硫化氰酸酯類與醇或硫醇之加成物。 (I V)環氧化合物類 環氧乙烷、環氧丙烷等之單環氧化合物類。 藉由氫醌、兒茶酚、甲酚、雙酚A、雙酚F、雙酚醚、 鹵化雙酚A、酚醛淸漆樹脂等之多元苯酚化合物與環鹵化 吡啶縮合製造的苯酚系環氧化合物。 藉由甲醇、乙醇、丙醇、丁醇 '乙二醇、二乙二醇、三 乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、1，3 -丙二醇、1 , 4 - 丁二醇、1 , 6 -己二醇、新戊醇、丙三醇、三 羥甲基丙烷、季戊四醇、1，3 -及1 , 4 -環己二醇、1，3 -及 1，4 -環己烷二甲醇、1，3 -及1，4 -環己烷二甲醇、加氫雙酚 A、雙酚A ·環氧乙烷加成物、雙酚A ·環氧丙烷加成物等 醇化合物與環鹵化吡啶縮合所製造的醇系環氧化合物。 上述醇化合物及/或苯酚化合物與二異氰酸酯等所製造 的胺基甲酸酯系環氧化合物。 藉由醋酸、丙酸、苯甲酸、己二酸、癸二酸、十二烷二 羧酸、二聚酸、酞酸、異、對酞酸、四氫酞酸、甲基四氫 酞酸、六氫酞酸、納吉克酸、馬來酸、琥珀酸、富馬酸、 偏苯三酸、苯四羧酸、二苯甲酮四羧酸、萘二羧酸、二苯 基二羧酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、富馬酸等之羧 酸化合物與環鹵化吡啶縮合所製造的環氧丙酯系環氧化合 物。 -32- 575608 五、發明說明（31 ) 藉由乙二胺、1 , 2-二胺基丙烷、1，3-二胺基丙烷' 1，2-二胺基丁烷、1，3 -二胺基丁烷、1 , 4 -二胺基丁烷、1，5 -二 胺基戊烷、1，6 -二胺基己烷、1 , 7 -二胺基庚烷、1，8 -二胺 基辛烷、雙- (3 -胺基丙基）醚、1，2-雙- (3-胺基丙氧基）乙 烷、1 , 3 -雙-(3 -胺基丙氧基）-2，2 ’ -二甲基丙烷、1 , 2 -、 1，3 -或1，4 -雙胺基環己烷、1 , 3 -或1 , 4 -雙胺基甲基環己 烷、1，3 -或1 , 4 -雙胺基乙基環己烷、1，3 -或1，4 -雙胺基 環己烷、加氫4,4’-二胺基二苯基甲烷、異佛爾酮二胺、 1，4 -雙胺基丙基吡喃、間-或對-苯二胺、1，5 -或2，6 -萘二 胺、4,4’-二胺基二苯基甲烷、4,4、二胺基二苯基醚、 2,2-(4,4、二胺基二苯基）丙烷、N，N’-二甲基-1,2-二胺基 丙烷、N，N’-二甲基-1，3-二胺基丙烷、Ν，Ν’-二甲基-1，2-二胺基丁烷、Ν，Ν’-二甲基-1,3 -二胺基丁烷、Ν，Ν，-二甲基 -1，4 -二胺基丁烷、Ν，Ν，-二甲基-1,5-二胺基戊烷、Ν，Ν，-二甲基-1，6-二胺基己烷、Ν，Ν、二甲基-1,7-二胺基庚烷 、Ν，Ν、二乙基乙二胺、ν，Ν，-二乙基-1,2 -二胺基丙烷、 Ν,Ν’ -二乙基-1,3-二胺基丙烷、ν,Ν，-二乙基-1,2-二胺基 丁烷、Ν,Ν’ -二乙基-1，3 -二胺基丁烷、Ν,Ν，-二乙基-1，4-二胺基丁烷、Ν，Ν，-二乙基—1，6 -二胺基己烷、吡哄、2 -甲 基吡哄、2，5 -或2 , 6 -二甲基吡哄、均吡畊、1，1 -二-(4 -吡 啶）-甲烷、1 , 2 •二-(4 -吡啶）-乙烷、1 , 3 -二-(4 -吡啶）-丙；C完、1，4 -二-(4 -吡啶）_ 丁烷等之胺化合物與環鹵化吡啶 縮合所製造的肢系環氧化合物。 -33- 575608 五、發明說明（32 ) 雙（/3 -環氧基丙基）硫醚、雙（/3 -環氧基丙基硫化）甲烷 、1，2 -雙（々-環氧基丙基硫化）乙烷、1，3 -雙（/3 -環氧基 丙基硫化）丙烷、1，2 -雙（/3 -環氧基丙基硫化）丙烷、1 -( /?-環氧基丙基硫化）-2 - ( A -環氧基丙基硫化甲基）丙烷、 1 , 4 -雙（/9 -環氧基丙基硫化）丁烷、1，3 -雙（/3 -環氧基丙 基硫化）丁烷、1 - ( /3 -環氧基丙基硫化）-3 -雙（/3 -環氧基 丙基硫化甲基）丁烷、1 , 5 -雙（/3 -環氧基丙基硫化戊烷、 1 - ( Θ -環氧基丙基硫化）-4 - ( /3 -環氧基丙基硫化甲基）戊 烷、1 , 6 -雙（0 -環氧基丙基硫化）己烷、1 - ( /3 -環氧基丙 基硫化）-5 - ( /3 -環氧基丙基硫化甲基）己烷、1 - ( /3 -環氧 基丙基硫化）-2 - [ 2 - ( /9 -環氧基丙基硫化乙基）硫化]乙烷 、1 - ( /3 -環氧基丙基硫化）-2 - [[ 2 - ( 2 - /3 -環氧基丙基硫化 乙基）硫化乙基]硫化]乙烷、肆（/3 -環氧基丙基硫化甲基） 甲烷、1，1，1 -參（/3 -環氧基丙基硫化甲基）丙烷、1，5 -雙（ 点-環氧基丙基硫化）-2 - ( Θ -環氧基丙基硫化甲基）-3 -硫 化戊烷、1 , 5 -雙（/3 -環氧基丙基硫化）-2，4 -雙（/3 -環氧基 丙基硫化甲基）-3 -硫化戊烷、1- ( /3 -環氧基丙基硫化）-2，2 -雙（/9 -環氧基丙基硫化甲基）-4 -硫化己烷、1，5 , 6 ·參 (/3 -環氧基丙基硫化）-4 - ( /3 -環氧基丙基硫化甲基）-3 -硫 化己烷、1，8 -雙（/3 -環氧基丙基硫化）-4 - ( Θ -環氧基丙基 硫化甲基）-3，6 -二硫化辛院、1，8 -雙（/3 -環氧基丙基硫化 )-4 , 5 -雙（/3 -環氧基丙基硫化甲基）-3，6 -二硫化辛烷、 1 , 8 -雙（/3 -環氧基丙基硫化卜4，4 -雙（/5 -環氧基丙基硫化 -34- 575608 五、發明說明（33 ) 甲基）-3,6-二硫化半丨元、-雙（θ -ί哀氧基丙基硫化）_ 2 , 4 , 5 -參（/S -環氧基丙基硫化甲基）-3，6 -二硫化辛院、 1，8 -雙（/3 -環氧基丙基硫化）-2，5 -雙（々-環氧基丙基硫化 甲基）-3，6 -二硫化辛烷、1 , 9 -雙（/3 -環氧基丙基硫化）-5 -(/5 -環氧基丙基硫化甲基）-5 - [( 2 - /3 -環氧基丙基硫化乙 基）硫化甲基]-3，7 -二硫化壬烷、1，1 0 -雙（/3 -環氧基丙基 硫化）-5，6 -雙[(2 - /3 -環氧基丙基硫化乙基）硫化卜3，6，9 -三硫化癸烷、1 , 1卜雙（/?-環氧基丙基硫化）-4，8 -雙（冷-環氧基丙基硫化甲基）-3，6，9 -三硫化十一烷、1，1 1 -雙（冷 -環氧基丙基硫化）-5，7 -雙（Θ -環氧基丙基硫化甲基卜 3，6 , 9 -三十一烷、1，1 1 -雙（/3 -環氧基丙基硫化）-5，7 -雙 [(2 - /3 -環氧基丙基硫化乙基）硫化甲基]-3，6，9 -三十一烷 、1，1 1 -雙（yS -環氧基丙基硫化）-4，7 -雙（0 -環氧基丙基 硫化甲基卜3，6，9 -三十一烷、1，3或1，4 -雙（/3 -環氧基丙 基硫化）環己烷、1，3或1，4 -雙（石-環氧基丙基硫化甲基） 環己烷、雙[4 - ( /3 -環氧基丙基硫化）環己基]甲烷、2,2-雙[4 - ( /3 -環氧基丙基硫化）環己基]丙烷、雙[4 -(石-環氧 基丙基硫化）環己基]硫醚、2，5 -雙（石-環氧基丙基硫化甲 基）-1 , 4 -二噻唑、2 , 5 -雙（/3 -環氧基丙基硫化乙基硫化甲 基）-1，4 -二噻唑、1 , 3或1，4 -雙（/3 -環氧基丙基硫化）苯 、1，3或1 , 4 -雙（/3 -環氧基丙基硫化甲基）苯、雙[4 - ( /3 -5哀氧基丙基硫化）苯基]甲院、2,2 -雙[4-(yS -環氧基丙基 硫化）苯基]丙院、雙[4 - ( /S -環氧基丙基硫化）苯基]硫醚 -35- 575608 五、發明說明（34 ) 、雙[4-( /3 -環氧基丙基硫化）苯基]礪、4,4, _雙（万—環氧 基丙基硫化）聯苯等之含硫之環氧化合物。 3，4 -環氧化環己基-3，4 -環氧化環己烷羧酸酯、乙烯基 環己烷二氧化物、2 - ( 3 , 4 -環氧化環己基卜5 , 5 -旋轉-3，4 -環氧化環己烷-甲基二噁烷、雙（3，4 -環氧化環己基）己二 酸酯等之脂環式環氧化合物。 環戊二烯環氧化物、環氧化大豆油、環氧化聚丁二烯、 乙烯基環己烯苯甲基環氧丙醚、環氧丙基甲基丙烯酸酯、 環氧丙基丙烯酸酯、烯丙基環氧丙醚等之具有不飽和基的 環氧化合物。 (V )硫醇類 脂肪族硫醇類：甲基硫醇、乙基硫醇、正丙基硫醇、正 丁基硫醇、烯丙基硫醇、正己基硫醇、正辛基硫醇、正癸 基硫醇、正十二烷基硫醇、正十四烷基硫醇、正十六烷基 硫醇、正十八烷基硫醇、環己基硫醇、異丙基硫醇、第3 -丁基硫醇、第3 -壬基硫醇、第3 -十二烷基硫醇、苯基硫 醇、苯甲基硫醇、3 -甲基苯基硫醇、4 -甲基苯基硫醇、4 -氯化苯甲基硫醇、4 -乙烯基苯甲基硫醇、3 -乙烯基苯甲基 硫醇、甲基硫醇丙酸酯、2 -硫醇乙醇、3 -硫醇-1，2 -丙二 醇、2 -硫醇-1 , 3 -丙二醇、硫醇醋酸、硫醇醇酯酸、硫酸 丙酸、甲烷二硫醇、1 , 2 -二硫醇乙烷、1，2 -二硫醇丙烷、 1 , 3 -二硫醇丙烷、2 , 2 -二硫醇丙烷、1 , 4 -二硫醇丁烷、 1，6 -二硫醇己烷、雙（2 -硫醇乙基）醚、雙（2 -硫醇乙基）硫 -36- 575608 五、發明說明（35 ) 醚、1，2 -雙（2 -硫醇乙氧基）乙烷、1，2 -雙（2 -硫醇乙硫基） 乙院、2，3 -二硫醇-1-丙醇、丨，3 -二硫醇-2 -丙醇、1 , 2 , 3 -三硫醇丙烷、2 -硫醇甲基-1，3 -二硫醇丙烷、2 -硫醇甲基-1，4 -二硫醇丁烷、2 2 _硫醇乙硫基）_丨，3 -二硫醇丙烷、 4 -硫醇甲基-丨，8 —二硫醇—3 , 6 _二硫化辛烷、2，4 -二硫醇甲 基-1 , 5 -二硫醇-3 _硫化戊烷、4，8 _二硫醇甲基_丨，丨丨_二硫 - 3，6，9 -二硫化*院、4,7 -二硫醇甲基-1，1 1 -二硫醇·^ 3 ， 6 ， 9 - 三 硫化十 一烷、 5 ， 7 - 二硫 醇甲基 - 1 , 1 1 - 二硫醇-3，6，9 -三硫化十一烷、1 , 1，1 _參（硫醇甲基）丙烷、肆（硫 醇甲基）甲烷、乙二醇雙（2 ·甲基硫醇乙酸酯）、乙二醇雙 (3 -硫醇丙酸酯）、二乙二醇雙（2 _硫醇乙酸酯）、二乙二醇 雙（3 -硫醇丙酸酯）、1，4 - 丁二醇雙（2 -硫醇乙酸酯）、1，4 _ 丁二醇雙（3 -硫醇丙酸酯）、三羥甲基丙烷參（2 -硫醇乙酸 酯）、三羥甲基丙烷參（3 -硫醇丙酸酯）、季戊四醇肆（2 -硫 醇乙酸酯）、季戊四醇肆（2 -硫醇丙酸酯）、1，2 -二硫醇環 己烷、1，3 -二硫醇環己烷、1，4 -二硫醇環己烷、1 , 3 —雙（ 硫醇甲基）環己烷、1，4 -雙（硫醇甲基）環己烷、2，5 -雙（硫 醇甲基）-1，4 -二噻唑、2 , 5 -雙（2 -硫醇乙基）-1 , 4 -二噻口坐 、2 , 5 -雙（2 -硫醇乙基硫化甲基）-1 , 4 -二噻唑、2，5 -雙（硫 醇甲基）-1 -噻唑、2，5 -雙（2 -硫醇乙基）-1-噻唑、2，5 -雙（ 硫醇甲基）噻吩等。 芳香族硫醇類：1 , 2 -二硫醇苯、1，3 -二硫醇苯、1，4 —二 硫醇苯、1，3 -雙（硫醇甲基）苯、1 , 4 -雙（硫醇甲基）苯' -37- 575608 五、發明說明（36) 2，2 ’ - 一硫醇聯苯、4,4 ’ -二硫醇聯苯、雙（4 -硫醇苯基）甲 烷、2 , 2 -雙（4 -硫醇苯基）丙烷、雙（4 -硫醇苯基）醚、雙 (4 -硫醇苯基）硫醚、雙（4 -硫醇苯基）砸、雙（4 -硫醇甲基 苯基）甲烷、2，2 -雙（4 -硫醇甲基苯基）丙烷、雙（4 -硫醇甲 墓苯基）醚、雙（4 -硫醇甲基苯基）硫醚、4 -羥基硫化苯酚 、硫醇苯甲酸等。 (V I )乙烯基化合物類 乙烯醚、乙基乙烯醚、異丁基乙烯醚、2 -乙基己基乙烯 醚、苯基乙烯醚、苯甲基乙烯醚、2 -氯化乙基乙烯醚、環 B基乙烯醚、乙烯基環氧丙醚、乙烯醇、甲基乙烯基甲醇 、乙二醇單乙烯醚、乙二醇二乙烯醚、二乙二醇單乙烯醚 、二乙二醇二乙烯醚、肆甲二醇單乙烯醚、二乙烯基硫醚 、乙烯基乙基硫醚、乙烯基苯基硫醚、甲基乙烯酮、二乙 烯基二碳酸酯、乙烯二醇碳酸酯、次乙烯基碳酸酯、醋酸 乙烯酯、氯化醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、己 酸乙烯酯、2 -乙基己酸乙烯酯、己二酸二乙烯酯、苯甲酸 乙烯酯]、水楊酸乙烯酯、丙烯酸乙烯酯、甲基丙烯酸乙 烯酯、乙烯基溴化物、乙烯基離子化合物、乙燒基磷酸、 乙烯基尿素、苯乙烯、2 -甲基苯乙烯、3 -甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、α -甲基苯乙烯、2,4,6 -三甲基苯乙烯、4-第3 - 丁基苯乙烯、苯乙炔、乙烯基苯酚、3 —乙烯基苯甲醇 、4 -乙烯基苯甲醇、2 - ( 4 -乙烯基苯硫基）乙醇、2 ·( 3 -乙 烯基苯硫基）乙醇、2 - ( 4 -乙烯基苯甲硫基）乙醇、2 3 -乙 5?56〇8 五、發明說明（37 ) 稀基苯甲硫基）乙醇、1，3 -雙（仁乙烯基苯甲硫基）_ 2 -丙醇 、1，3-雙（3-乙烯基苯甲硫基）_2-丙醇、2,3-雙（4-乙烯基 苯甲硫基）-1 -丙醇、2，3 -雙（3 _乙烯基苯甲硫基）_丨_丙醇 、肉桂醇、肉桂醛、1，3 -二乙烯苯、丨，4 _二乙烯苯、三乙 烯苯、二乙烯基酞酸酯、2 -氯化苯乙烯、3 _氯化苯乙烯、 仁氯化苯乙烯、3-氯化甲基苯乙烯、4_氯化甲基苯乙烯、 4 -胺基苯乙烯、3 -胺基苯乙烯、松胺基甲基苯乙烯、仁乙 稀基聯苯、2,2，-二乙烯基聯苯、4,4、二乙烯基聯苯、 2，2 ’ -二苯乙烯醚、4，4、二苯乙烯醚、2，2，_二苯乙烯基硫 醚、4，4 ’ -二苯乙烯基硫醚、2 , 2 -雙（4 -乙烯基苯基）丙烷 、雙（4 -乙烯基苯基）醚、2,2 -雙（4 -乙烯氧基苯基）丙烷等 〇 (v I I )烯丙基化合物類 上述記載的乙烯基化合物中部份或全部乙烯基以烯丙基 取代的化合物。 (VI I I )丙烯酸化合物類 甲基丙烯酸酯、乙基丙烯酸酯、丙基丙烯酸酯、丁基丙 烯酸酯、環己基丙烯酸酯、2 -羥基乙基丙烯酸酯、3 -羥基 丙基丙烯酸酯、2 -羥基丙基丙烯酸酯、3 -苯氧基-2 -羥基 丙基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷單丙烯酸酯、2 -羥基乙基異 氰酸酯單丙烯酸酯、2 -羥基乙基異氰酸酯二丙烯酸酯、2 -羥基乙基氰酸酯單丙烯酸酯、2 -羥基乙基氰酸酯二丙烯酸 酯、乙二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、丨，3 _ 丁二 -39 - 575608 五、發明說明（38 ) 醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸 酯、丙二醇二丙烯酸酯、1，3 _丙二醇二丙烯酸酯、丨，3 _ 丁 一 _ 一丙烯酸酯、1，4 _ 丁二醇二丙烯酸酯、丨，6 •己二醇二 丙烯酸酯、新戊醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸醋、2 _ 羥基-1，3-二丙烯氧基丙烷、2,2_雙[4 丙烯氧基乙氧基） 苯基]丙烷、2,2>雙[4-(丙烯氧基乙氧基）環己基]丙烷、 2，2-雙[4-(2 -翔基-3-丙烯氧基丙氧基）苯基]丙院、2, 2_ 雙[4-(丙烯氧基•二乙氧基）苯基]丙烷、2,2_雙[4_(丙烯 氧基•二乙氧基）苯基]丙烷、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、 季戊四醇單丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯、季戊四醇三 丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、雙（2 , 2 , 2 _羥甲基乙基） 醚之五丙烯酸酯、雙（2，2,2 -三羥甲基乙基）醚之六丙烯酸 酯、雙（4 -丙烯醯基硫化苯基）硫醚等。 (I X )甲基丙烯酸化合物類 上述記載的丙儲酸化合物中部份或全部丙燃酸基取代成 甲基丙烯酸基的化合物。 上述係爲可與式（1 )所示化合物反應的化合物例，只要 是可與式（1 )所示化合物即可，不受此等記載的化合物所 限制。而且，可單獨使用或2種以上混合使用。本發明所 使用的可與式（1 )所示化合物反應的化合物之添加總量， 在1 0 0重量份光學材料組成物中以1〜9 9重量份較佳、更 佳者爲5〜95重量份。 爲製得苯發明之光學材料時，視其所需可添加硬化觸媒 -4 0 - 575608 五、發明說明（39 ) 。硬化觸媒例如有胺系化合物、膦系化合物、四級銨鹽類 、四級鱗鹽類、3及毓鹽類、二級碘鏺鹽、無機酸類、路 易斯酸類、有機酸類、矽酸類、四氟化硼酸類、過氧化物 、偶氮系化合物、醛與胺系化合物之縮合物、胍類、硫化 尿素類、噻唑類、次磺酸醯胺類、胺荒醯類、二硫化胺基 甲酸鹽類、胺基甲酸鹽類、酸性磷酸酯類等。 下述爲此等之典型具體例。 (i )胺系化合物 一級胺··乙胺、正丙胺、第2 -丙胺、正丁胺、第2 - 丁 胺、異丁胺、第3 - 丁胺、戊胺、己胺、庚胺、辛胺、癸胺 、月桂胺、棕櫚胺、丨，2 -二甲基己胺、3 -戊胺、2 -乙基己 胺、烯丙胺、胺基乙醇、1 -胺基丙醇、2 -胺基丙醇、胺基 丁醇、胺基戊醇、胺基己醇、3 -乙氧基丙胺3 -丙氧基丙胺 、3 -異丙氧基丙胺、3 -丁氧基丙胺、3 -異丁氧基丙胺、3-(2 -乙基己氧基）丙胺、胺基環戊烷、胺基環己烷、胺基原 菠烷、胺基甲基環己烷、胺基苯、苯甲胺、苯乙胺、^ -苯基乙胺、萘胺、芴胺等。 一級聚胺··乙二胺、1 , 2 -二胺基丙烷、1，3 -二胺基丙烷 、1，2 -二胺基丁烷、1，3 -二胺基丁烷、1，4 -二胺基丁烷、 1，5 -二胺基戊烷、1，6 -二胺基己烷、1，7 -二胺基庚烷、 1 , 8 -二胺基辛烷、二甲基胺基丙胺、二乙基胺基丙胺、雙 (3 -胺基丙基）醚、1 , 2 -雙-(3 -胺基丙氧基）乙烷、1 , 3 -雙_ (3 -胺基丙氧基）-2，2 ’ -二甲基丙烷、胺基乙基乙醇胺、 -41 - ------------- 575608 五、發明說明（4〇) 1，2-、1，3-或1,4-雙胺基環己烷、1，3-或1,4-雙胺基_ 基環己烷、1 , 3 -或1，4 -雙胺基乙基環己烷、1 , 3 -或1，4、 雙胺基丙基環己烷、加氫4,4’-二胺基二苯基甲烷、2-¾ 4 -胺基吡啶、2 -或4 -胺基甲基吡啶、2 -或4 -胺基乙基口比 啶、N -胺基乙基吡啶、N -胺基丙基吡啶、N -胺基乙基嗎_ 、N -胺基丙基嗎啉、異佛爾酮二胺、盖烷、1，4 -雙胺基两 基口比喃、鄰-、間-、或對-苯二胺、2，4 -或2，6 -甲苯二胺 、2 , 4 -甲苯二胺、間-胺基苯甲胺、4 -氯-鄰-苯二胺、四 氯-對-二甲苯二胺、4 -甲氧基-6 -甲基-間-苯二胺、間-或 對-二甲苯二胺、1，5 -或2 , 6 -萘二胺、聯苯胺、4，4,-雙（ 鄰-甲苯胺）、二甲氧基苯胺、4,4’-二胺基二苯基甲院、 2,2-(4,4’ -二胺基二苯基）丙烷、4,4，-二胺基二苯醚、 4，4 ’ -硫化二苯胺、4，4 ’ -二胺基二苯基碾、4，4，-二胺基二 甲苯基碾、伸甲基雙（鄰-氯化苯胺）、3 , 9 -雙（3 -胺基丙基 )2，4，8，1 0 -四氧旋轉[5，5 ]十一烷、二伸乙基三胺、酿胺 基雙丙胺、甲基醯胺基雙丙胺、雙（六伸甲基）三胺、三伸 乙基三胺、四伸乙基五胺、六伸乙基六胺、N _胺基乙基吡 哄、N -胺基丙基吡阱、1，4 -雙（胺基乙基吡哄）、丨，4 -雙（ 胺基丙基吡畊）、2，6 -二胺基吡啶、雙（3，4 -二胺基苯基） 楓等。 二級胺：二乙胺、二丙胺、 二異丁胺、二正戊胺、二-3 -(2 -乙基己基）胺、甲基己胺、 二正丁胺、二·第2-丁胺、 戊胺、二己胺、二辛胺、二-二烯丙胺、吡咯烷、吡啶、 -42- 575608 五、發明說明（42 ) 胺、N，N - 一甲基胺基-對-甲酚、N , N _二甲基胺基甲基苯酚 、2-( N，N -二甲基胺基甲基）苯酚、N，N_二甲基苯胺、 N，N - 一乙基苯胺、吡啶、喹啉、N _甲基嗎啉、N _甲基哌啶 、2 - ( 2 - 一甲基胺基乙氧基卜4 _甲基_ 1，3 , 2 -二菠烷等。 二級聚胺：四甲基乙二胺、吡哄、N，N、二甲基哌哄、 N，N _雙（（2 -羥基）丙基）哌哄、六伸甲基四胺、n,n，n，n，_ 四甲基_1，3-丁烷胺、2 -二甲基胺基羥基丙烷、二乙基 胺基乙醇、N，N，N -參（3 -二甲基胺基丙基）胺、2,4,6_參 (N，N -二甲基胺基甲基）苯酹、七甲基異雙胍等。 咪唑啉類··咪唑啉、N -甲基咪唑啉、2 -甲基咪唑啉、4、 甲基咪唑啉、N -乙基咪唑啉、2 -乙基咪唑啉、4 -乙基咪口坐 啉、N - 丁基咪唑啉、2 - 丁基咪唑啉、N - ——烷基咪唑啉、 2 Η--烷基咪唑啉、Ν -苯基咪唑啉、2 -苯基咪唑啉、Ν -苯 甲基咪唑啉、2 -苯甲基咪唑啉、2 -锍基咪唑啉、2 -锍基、 Ν -甲基咪唑啉、2 -锍基苯并咪唑啉、3 -锍基-4 -甲基-4^ 1 , 2 , 4 -三唑、5 -锍基-1 -甲基-四唑、2 , 5 -二酼基-1，3，4、 噻二唑-1-苯甲基-2-甲基咪唑啉、Ν-(2’-氰基乙基卜2 -甲 基咪唑啉、Ν-(2，-氰基乙基）-2 -十一烷基咪唑啉、Ν-(2、 氰基乙基卜2 -苯基咪唑啉、3,3 -雙（2 -乙基-4-甲基咪π坐啉 基）甲烷、烷基咪唑啉與異氰酸之加成物。 脒類：1 . 8 -二氮雜二環（5，4 , 0 )十一烯-7，1，5 -二氮雜二 環（4,3,0)壬烯-5,6-二丁基胺基-1，8-二氮雜一環（5,4,0) 十一嫌_ 7等 0 -44- _. - —^^ 575608 五、發明說明（43 ) (1 1 )( 1 )胺系化合物與硼烷及三氟化硼之配位化合物 (1 1 1 )膦類 三甲基膦、三乙基膦、三異丙基膦、三正丁基膦、三正 己基膦三正辛基膦、三環己基膦、三苯基膦、三苯甲基膦 、參（2 -甲基苯基）膦、參（4 -甲基苯基）膦、參（二乙基胺 基）膦、參（4 -甲基苯基）膦、二甲基苯基膦、二乙基苯基 膦二環己基苯基膦、異基二苯基膦二苯基環己基膦、氯化 二苯基膦等。 (i v )四級胺鹽 四甲銨氯化物、四甲銨溴化物、四甲銨乙酸酯、四乙銨 氯化物、四乙銨溴化物、四乙銨乙酸酯、四正丁銨氟化物 、四正丁銨氯化物、四正丁銨溴化物、四正丁銨碘化物、 四正丁銨乙酸酯、四正丁銨硼鹵化物、四正丁銨六氟磷化 物、四正丁銨氫硫化物、四正丁銨四氟硼酸酯、四正丁銨 四苯基硼酸酯、四正丁銨對甲苯硫酸酯、四正己銨氯化物 、四正己銨溴化物、四正己銨乙酸酯、四正辛銨氯化物、 四正辛銨溴化物、四正辛銨乙酸酯、三甲基正辛銨氯化物 、三甲基癸銨氯化物、三甲基十一烷銨氯化物三甲基十六 烷銨氯化物、三甲基月桂銨氯化物、三甲基苯甲銨氯化物 、三甲基苯甲銨溴化物、三乙基正辛銨溴化物、三乙基苯 甲銨氯化物、三乙基苯甲銨溴化物、三正丁基正辛銨氯化 物、三正丁基苯甲銨氟化物、三正丁基苯甲銨氯化物、三 正丁基華•甲銨溴化物、三正丁基苯甲銨碘化物、正丁基二 -45- 五、發明說明（44) 甲基苯甲銨氯化物、正辛基二甲基苯甲銨氯化物、癸基二 甲基苯曱銨氯化物、十二烷基二甲基苯甲銨氯化物、十六 烷基二甲基苯甲銨氯化物、月桂基二甲基苯甲銨氯化物、 甲基苯銨氯化物、甲基三苯甲銨氯化物、甲基三苯銨溴化 物、甲基三苯甲銨溴化物、乙基三苯銨氯化物、乙基三苯 甲銨氯化物、乙基三苯甲銨溴化物、乙基三苯甲銨溴化物 、正丁基三苯銨氯化物、正丁基三苯甲銨氯化物、正丁基 三苯甲銨溴化物、正丁基三苯甲銨溴化物、1 _甲基吡錠氯 化物、1 -甲基吡錠溴化物、1 -乙基吡錠氯化物、1 -乙基吡 錠溴化物、1 -正丁基吡錠氯化物、1 -正丁基吡錠溴化物、 1 -正己基吡錠氯化物、1 -正己基吡錠溴化物、1 -正辛基吡 錠溴化物、1 -正十二烷基吡啶氯化物1-正十二烷基吡錠溴 化物、1 -正十六烷基吡啶氯化物、1 -正十六烷基吡錠溴化 物、1 -苯基吡錠氯化物1 -苯基吡錠溴化物、1 -苯甲基吡錠 氯化物、1 -甲基吡錠甲基氯化物、1 -甲基吡錠甲基溴化物 、1 -乙基吡錠甲基氯化物、1 -乙基吡錠甲基溴化物、1 -正 丁基吡錠甲基氯化物、1 -正丁基吡錠甲基溴化物、1 -正己 基吡錠甲基氯化物、1 -正己基吡錠甲基溴化物、1 -正辛基 吡錠甲基氯化物、丨-正辛基吡錠甲基溴化物、1 -正十二烷 基吡錠甲基氯化物、1 -正十二烷基吡錠甲基溴化物、1 -正 十六烷基吡錠甲基氯化物、1 -十六烷基吡錠甲基溴化物、 1 -苯基吡錠甲基氯化物、1-苯基吡錠甲基溴化物、1 -苯甲 基吡錠甲基氯化物、1 -苯甲基吡錠甲基溴化物等。 -46- 575608 五、發明說明（45 ) (V )四級鱗鹽 四甲鳞氯化物、四甲鱗溴化物、四乙鱗氯化物、四乙鱗· 溴化物、四正丁鱗氯化物、四正丁鱗溴化物、四正丁鱗碘 化物、四正己錢溴化物、四正辛鳞溴化物、甲基三苯鱗溴 化物、甲基三苯鱗碘化物、乙基三苯鳞溴化物、乙基三苯 鳞碘化物、正丁基三苯鱗溴化物、正丁三苯鱗碘化物、正 己基三苯鱗溴化物、正辛基三苯鱗溴襪物、四苯鱗溴化物 、肆羥基甲鱗氯化物、肆羥基甲鐵溴化物、肆羥基乙鳞氯 化物、肆羥基丁鳞氯化物等。 (V i )三級毓鹽 三甲基毓溴化物、三乙基毓溴化物、三正丁基毓氯化物 、三正丁基鏡溴化物、三正丁基銃碘化物、三正丁基銃溴 硼酸鹽、三正己基毓溴化物、三正辛基銃溴化物、三苯基 毓氯化物、三苯基毓溴化物、三苯基毓碘化物等。 (V i i )二級碘鏺鹽 二苯基碘鏺氯化物、二苯基碘鏺溴化物、二苯基碘鎰碘 化物等。 (V i i i )無機酸類 鹽酸、硫酸、硝酸、磷酸、碳酸、以及此等無機酸之半 酯類。 (1 X )路易斯酸類 三氟化硼、三氟化硼之酯化物、氟化鋁、氯化鋁、三苯 基鋁、辛酸鉀 '醋酸鈣、四異丙氧基鈦、四丁氧基鈦、四 -47- 575608 五、發明說明（46 ) 氯化鈦、鈦酸2 -乙基己鹽、二甲基錫氧化物、二甲基錫二 氯化物、二丁基錫二乙酸鹽、二丁基錫二月桂酸鹽、二丁 基錫辛酸鹽、二丁基錫雙（十二烷基锍化物）、二丁基錫雙 (異辛基硫醇酸鹽）、二丁基錫氧化物、丁基錫三氯化物、 二丁基錫二氯化物、三丁基錫氯化物、四丁基錫、二辛基 錫二乙酸鹽、二辛基錫乙酸鹽、二辛基錫二月桂酸鹽、二 辛基錫月桂酸鹽、二辛基錫二蓖麻酸鹽、二辛基錫二油酸 鹽、二辛基錫二（6-羥基）己酸鹽、二辛基錫雙（異辛基醇 酸鹽）、二辛基錫氧化物、二辛基錫二氯化物、二辛基錫 馬來酸鹽、二辛基錫雙（丁基馬來酸鹽）、二十二烷基錫二 蓖麻酸鹽、硬鹽酸錫、氯化鋅、乙醯基丙酮鋅、油酸銅、 乙醯基丙酮銅、乙醯基丙酮鐵、萘酸鐵、乳酸鐵、檸檬酸 鐵、葡糖酸鐵等。 (X)有機酸類及此等之半酯類 醋酸、醋酸酐、草酸、氯化醋酸、二氯化醋酸、琥珀酸 、馬來酸戊二酸、甲酸、乳酸、丁酸、水楊酸、苯甲酸、 丙酸、肉桂酸、丙二酸、酞酸、丙烯酸、乙及此等酸之酯 或半酯類。 (X 1 )矽酸類 矽酸等。 (X 1 i )四氟化硼酸 四氟化硼酸等。 (X i i i )過氧化物 -48- 575608 五、發明說明（47 ) 枯基過氣化鉢癸酸酯、一異丙基過氧化二碳酸醋、二嫌 丙基過氧化二碳酸酯、二正丙基過氧化二碳酸酯、二棕櫚 基過氧化二碳酸酯、枯基過氧化新己酸酯、第3 -己基過氧 化新癸酸酯、第3 - 丁基過氧化新癸酸酯、第3 -己基過氧 化新己酸酯、第3 - 丁基過氧化新己酸酯、2 , 4 -二氯化苯甲 醯基過氧化物、苯甲醯基過氧化物、二枯基過氧化物、二 -第3 - 丁基過氧化物等之過氧化物類；以及枯醯氫過氧化 物、第3-丁基氫過氧化物等。 (X 1 v )偶氮系化合物 2, 2’-偶氮雙（4 -甲氧基-2,4 -二甲基戊腈）、2,2’-偶氮雙 (環丙基丙腈）、2,2’-偶氮雙（2,4-二甲基戊腈）、2,2’-偶 氮雙異丁腈、2,2’-偶氮雙（2-甲基丁腈）、1,1’-偶氮雙（環 己烷-1 -羰腈）、1 - [( 1 -氰基-1 -甲基乙基）偶氮]甲醯胺、 2 -苯基偶氮-4-甲氧基-2, 4 -二甲基-戊腈、2，2’-偶氮雙 (2-甲基丙烷）、2,2’-偶氮雙（2, 2,4-三甲基戊烷）等。 (xv )醛與胺系化合物之縮合物 乙醛與銨之反應物、甲醛與對P42???之縮合物、乙醛與 對P42???之縮合物、甲醛與苯胺之反應物、乙醛與苯胺之 反應物、甲醛與乙醛與苯胺之反應物、乙醛與丁醛與苯胺 之反應物、丁醛與單丁胺之縮合物、丁醛與次丁基苯胺之 反應物、庚醛與苯胺之反應物、三巴豆烯與苯胺之縮合物 、甲醛與烷基咪唑啉之縮合物等。 (xvi )胍類 -49- 575608 五、發明說明（48 ) 二苯基胍、苯基三甲苯基胍、苯基二 二甲苯基胍、二鄰甲苯基胍、鄰甲苯基 醋、四甲基胍、二兒茶酚硼酸之二鄰甲 (X V 1 1 )硫化尿素類 硫化碳醯替苯胺、二鄰甲苯基硫化尿 素、二乙基硫化尿素、二丁基硫化尿素 素、三甲基硫化尿素、二甲基乙基硫化 尿素。 (X v i i i )噻哩類 2 -毓基苯并噻唑、二苯并噻唑基二硫 唑之環己胺類、2 - ( 2 , 4 -二硝基苯基硫 嗎啉基二硫化）苯并噻唑、2 _ ( 2 , 6 _二甲 苯并噻唑、N，N -二乙基硫化胺荒醯基_ 、1，3 -雙（2 -苯并噻唑基锍基甲基）尿素 苯甲酸酯、2 -锍基噻唑啉、2 -锍基苯并 基苯并噻唑之鋅鹽、二苯并噻唑二硫醚 〇 (X i X )次磺酸醯胺類 N-環己基-2-苯并噻唑基次磺酸醯胺、 并噻唑基次磺酸醯胺、N -第3 -辛基-2 -醯胺、N -氧化伸乙基-2 -苯并噻唑基次 乙基-2 -苯并噻唑基次磺酸醯胺、N，N -1 基次磺酸醯胺、N , N -二環己基-2 -苯并 甲苯基胍、甲苯基 胍、二苯基胍酞酸 苯基胍鹽等。 素、伸乙基硫化尿 、二月桂基硫化尿 尿素、四甲基硫化 醚、2 -锍基苯并噻 化）苯并噻唑、2 -( 基-4 -嗎啉基硫化） 2 -苯并噻唑基硫醚 、苯并噻唑基硫化 噻唑之鈉鹽、2 -毓 與氯化鋅之錯鹽等 N-第3-丁基-2-苯 苯并噻唑基次磺酸 磺酸醯胺、N，N-二 |丙基-2-苯并噻唑 噻唑基次磺酸醯胺 -50- 575608 五、發明說明（49 ) 等。 (X X )胺荒酿類 四甲基胺荒醯單硫醚、四乙基胺荒醯單硫醚、四丁基胺 荒醯單硫醚、二五伸甲基胺荒醯單硫醚、四甲基胺荒醯二 硫醚、四乙基胺荒醯二硫醚、四丁基胺荒醯二硫醚、 ^^-二甲基州州’-二苯基胺荒醯二硫醚、^1^’-二乙基-Ν，Ν’·二苯基胺荒醯二硫醚、二五伸甲基胺荒醯二硫醚、 二五伸甲基胺荒醯四硫醚、環胺荒醯等。 (XXI)二硫化胺基甲酸鹽類 二甲基二硫化胺基甲酸鈉、二乙基二硫化胺基甲酸鈉、 二丁基二硫化胺基甲酸鈉、五伸甲基二硫化胺基甲酸鈉、 環己基乙基二硫化胺基甲酸鈉、二甲基二硫化胺基甲酸鋅 、二乙基二硫化胺基甲酸鋅、二丁基二硫化胺基甲酸鋅、 二苯甲基二硫化胺基甲酸鋅、五伸甲基二硫化胺基甲酸鋅 、二曱基五伸甲基二硫化胺基甲酸鋅、乙基苯基二硫化胺 基甲酸鋅、二曱基二硫化胺基甲酸鉍、二乙基二硫化胺基 甲酸鎘、五伸甲基二硫化胺基甲酸鎘、二甲基二硫化胺基 甲酸硒、二乙基二硫化胺基甲酸硒、二甲基二硫化胺基甲 酸碲、二乙基二硫化胺基甲酸碲、二甲基二硫化胺基甲酸 鐵、二甲基二硫化胺基甲酸銅、二乙基二硫化胺基甲酸二 乙銨、二丁基二硫化胺基甲酸Ν , Ν -環己銨、五伸甲基二硫 化胺基甲酸哌啶、環己基乙基二硫化胺基甲酸環己基乙銨 鈉、甲基五伸甲基二硫化胺基甲酸吡咯啉、五伸甲基二硫 -51 -

五、發明說明（5〇) 化胺基甲酸鋅與哌啶之複合物等。 (i )黃原酸類 異丙基黃原酸鈉、異丙基黃原酸鋅、丁基黃原酸鋅、二 丁基黃原酸二硫醚等。 (XXI Π)酸性磷酸酯類 單及/或二甲基磷酸、單及/或二乙基磷酸、單及/或二 丙基磷酸、單及/或二丁基磷酸、單及/或二己基磷酸、單 及/或二辛基磷酸、單及/或二癸基磷酸、單及/或二十二 烷基磷酸、單及/或二苯基磷酸、單及/或二苯甲基憐酸、 單及/或二癸醇磷酸等。 於上述爲使含式（1 )所示化合物之光學材料用組成物聚 合硬化時之聚合觸媒例，只要是具有聚合硬化之效果即可， 對此等化合物沒有特的限制。而且，此等可單獨使用或2 種以上混合使用。本發明所使用觸媒之添加量對1〇〇重量 份含式（1 )所示化合物之光學材料用組成物而言爲〇 . 000 1 〜10 · 0重量份、較佳者爲0 · 0005〜5 . 0重量份。 本發明之光學材料用組成物中，以改良耐氧化性、耐候 性、染色性、強度等之各種性能爲目的時，可添加可與部 份或全部組成成分反應之化合物作爲性能改良劑、予以硬 化聚合。此時，爲該反應時可另添加聚合硬化觸媒。 該性能改良劑例如羥基化合物類、羧酸類、羧酸酐類、 胺類、具有硫原子及/或硒原子之無機化合物等。於下述 中爲此等之典型具體例。 -52- 575608 五、發明說明（51 ) (1) 羥基化合物類 藉由氫醒、兒茶酚、間苯二酸、雙A、雙酚F、雙酚 醚、鹵化雙酚A、酚醛淸漆樹脂等之多價苯酚化合物與環 鹵化吡啶之縮合所製造的苯酚系環氧化合物、甲醇、乙醇 、丙醇、丁醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇 、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、1，3 -丙二醇、1,4 -丁二 醇、1，6 -己二醇、新戊醇、丙三醇、三羥甲基丙烷、季戊 四醇、1，3 -及1，4 -環己二醇、1，3 -及1 , 4 -環己烷二甲醇 、加氫雙酚A、雙酚A ·環氧乙烷加成物、雙酚A ·環氧丙 烷加成物。 (2) 羧酸類 醋酸、丙酸、苯甲酸、己二酸、癸二酸、十二烷二羧酸 二聚酸、酞酸、異、對醜酸、四氫酞酸、甲基四氫酞酸、 六氫酞酸、氯橋酸、納吉克酸、馬來酸、號拍酸、偏苯三 酸、焦苯六甲酸、苯四竣酸 二苯甲雞I四竣酸、萘二殘酸、二苯基二殘酸、丙稀酸、 甲基丙烯酸、馬來酸、富馬酸等。 (3 )羧酸酐類 醋酸醉、丙酸酐、苯甲酸酐、己二酸酐、癸二酸酐、酞 酸酐、甲基四氫酞酸酐、六氫酞酸酌"、馬來酸酐、號拍酸 酐、偏苯三酸酐、焦苯六甲酸軒、萘二竣酸酐、馬來酸酌1 等。 (4 )胺類 -53- 575608 五、發明說明（52 ) 乙二胺、1，2 -二胺基丙烷、1 , 3 -二胺基丙烷、1，2 -二胺 基丁烷、1，3 -二胺基丁烷、1，4 -二胺基丁烷、1，5 -二胺基 戊烷、1，6 -二胺基己烷、1，7 -二胺基庚烷、1 , 8 -二胺基辛 院 '雙-(3 -胺基丙基）醚、1,2 -雙- (3 -胺基丙氧基）乙烷、 13 -雙- (3 -胺基丙氧基）-2,2’-二甲基丙烷、1,2-、1,3-或丨，4 -雙胺基環己烷、1，3 -或1，4 -雙胺基甲基環己烷、 1，3 -或1,4 -雙胺基乙基環己烷、1，3-或1，4 -雙胺基丙基 環己烷、加氫4,4，-二胺基二苯基甲烷、異佛爾酮二胺、 1，4 -雙胺基丙基哌啶、間-或對-苯二胺、2，4 -或2，6 -甲苯 二胺、間-或對-二甲苯二胺、1，5 -或2，6 -萘二胺、4，4,-二胺基二苯基甲烷、4,4’-二胺基二苯醚、2,2-(4,4、二胺 基二苯基）丙烷、N，N’-二甲基乙二胺、N，N，-二甲基-1，2-二胺基丙烷、N，N’-二甲基-1，3-二胺基丙烷、N，N’-二甲基 -1，2-二胺基 丁烷、Ν,Ν’-二甲基-1，3-二胺基 丁烷、N，N，-二曱基-1，4-二胺基丁烷、N，N’-二甲基-1，5·二胺基庚烷 、Ν，Ν’-二甲基-1，6-二胺基己烷、Ν，Ν’-二甲基-1，7-二胺 基庚烷、Ν，Ν’-二乙基乙二胺、Ν，Ν’-二乙基-1,2-二胺基丙 烷、Ν，Ν’-二乙基-1,3-二胺基丙烷、Ν，Ν，-二乙基-1，2.二 胺基丁烷、Ν，Ν、二乙基-1，3-二胺基丁烷、Ν，Ν’-二乙基_ 1,4-二胺基丁烷、Ν，Ν、二乙基-1，6-二胺基己烷、哌哄、 2 -甲基哌阱、2，5 -或2，6 -二甲基哌哄、均哌畊、1 ,丨_二_ (4 -哌阱基）-甲烷、1，2 -二-(4 -哌哄基）-丁烷。 (5)具有硫原子及/或硒原子之無機化合物 -54- 575608 五、發明說明（53 ) 硫、硫化氫、二硫化碳、硒硫化碳、硫化銨、二氧化硫 、三氧化硫等硫氧化物、硫化碳酸鹽、硫酸及其鹽、硫酸 氫鹽、亞硫酸鹽、次亞硫酸鹽、過硫酸鹽、硫化氰酸鹽、 硫化硫酸鹽、二氯化硫、氯化亞硫醯基、硫化碳醯氯等鹵 化物、硫化硼、硫化氮、硫化矽、硫化磷、硫化砷、硫化 硒、金屬硫化物、金屬氫硫化物、硒、硒化氫、二氧化硒

、亞硒酸及其鹽、硒酸氫鹽、硒硫酸及其鹽、硒焦硫酸及 其鹽、四溴化硒、氧氯化硒等鹵化物、硒氰酸鹽、硒化硼 、硒化磷、硒化砷、金屬硒化物等。 於上述中係爲可與部份或全部作爲性能改良劑使用的組 成成份反應的化合物例，惟不受此等化合物所限制。而且， 此等化合物可單獨使用或2種以上混合使用。 上述性能改良劑之比例爲在不損害光學物性或機械特性 之範圍內予以決定、係視化學構造決定，以對1 00重量份 含式（1 )所示化合物之光學材料用組成物而言爲90重量份 較佳。 於本發明光學材料之製法中，可添加習知抗氧化劑或紫 外線吸收劑等之添加劑，更爲提高所得材料之實用性。而 且，本發明之光學材料爲於聚合中容易自模具剝離時可添 加習知外部及/或內部密接性改良劑、或不易自模具剝離 時可添加習知外部及/或內部剝離性改良劑，以提高所得 硬化材料與模具之密接性或脫模性極爲有效。 -55- 575608 五、發明說明（54 ) 本發明之光學材料製法係使含式（1 )所示化合物之光學 組成物、觸媒、密接性改良劑或脫模性改良劑、抗氧化劑 、藍色油墨劑、紫外線吸收劑、各種性能改良添加劑等之 添加劑混合均勻後，注入玻璃或金屬製模具中，藉由加熱 進行聚合硬化反應後，自模具取出製得。 使部份或全部含有含式（1 )所示化合物之光學材料用組 成物的成分於注入模具前、在觸媒存在下或非存在下、攪 拌下或非攪拌下、-100〜16(TC下、預先聚合0 . 1〜480小 時後，調製光學材料用組成物以進行注模。特別是在光學 材料用組成物中之化合物包含固體成分，爲使不易起泡時 該預先聚合極爲有效。該預先聚合條件係以在-10〜120t 下實施0 · 1〜240小時較佳、以在0〜l〇(TC下實施〇 . 1〜 120小時更佳。 本發明硬化樹脂光學材料之製法係於下述中更詳細說明 。如上述般使必須成分與任意成分混合後，注入模具予以 硬化製造，式（1 )所示化合物、可與該化合物反應的化合 物、可與部份或全部作爲性能改良劑使用的組成成分反應 之化合物、觸媒、密接性改良劑或脫模性改良劑、抗氧化 劑、藍色油墨劑、紫外線吸收劑、各種性能改良添加劑等 之添加劑可以全部在同一容器內同時攪拌，亦可以使各原 料分段添加混合、亦可以使數種成分個別混合後在同一容 益內再混合。各原料及添加劑可以任何順序混合。混合時 設定溫度、所需時間等係爲可使各成分充分混合的條件即 -56- 575608 五、發明說明（55 ) 可，爲過剩的溫度、時間會使各原料、添加時間引起不爲 企求的反應，且會使黏度上升而不易模具操作等。混合溫 度可在-50〜l〇〇C下進丫了，_父佳者爲-30〜7〇〇c、更佳者 爲-5〜5 0 °C。混合時間爲1分〜1 2小時、較佳者爲5分〜 1〇小時、更佳者爲5分〜6小時。各原料、添加劑於混合 前、混合時或混合後，在減壓下進行脫氣操作係就爲防止 繼後的模具聚合硬化中產生氣泡情形而言爲所企求。此時 之減壓度爲0.1〜700mmHg，較佳者爲0.5〜300mmHg。另 外，此等之混合物或混合前的主、副原料以具有約〇 . 〇 5 〜3 // m孔徑之過濾器過濃雜質等、予以精製，就可使本 發明光學材料之品質更爲提高而言較佳。注入玻璃或金屬 製模具後，藉由電爐或水或油浴等進行聚合硬化，硬化時 間爲0 · 1〜1 00小時、一般爲1〜7 2小時，硬化溫度爲-丄0 〜160 °C、一般爲〇〜140 °C。聚合可在所定的聚合溫度下 在所定時間之容器中〇 . 1〜1 0 0 °C / h之昇溫、0 . 1〜1 〇〇。^ / h之降溫及組合此等予以進行。而且，於硬化終了後， 使材料在50〜15CTC之溫度下進行退火10分鐘〜5小時， 係爲除去本發明光學材料之歪斜情形時較佳的處理。另外 視其所需可進行染色、硬性塗覆、賦予防止反射、防曇性 、耐衝擊性等之表面處理。 使本發明光學材料用組成物聚合硬化所得的光學材料具 有1.70〜1.80之折射率，折射率爲ι·60時之阿貝數爲 31〜36，折射率爲1.75時之阿貝數爲3〇〜33，折射率爲 -57- 五、發明說明（56 ) 1.80時之阿貝數爲28〜3〇。 【實施例】 於下述中藉由實施例具體地說明本發明，惟本發明不受 此等所限制。而且，所得鏡片之評估以下述方法進行。 折射率（nD)、阿貝數（^ d ):使用阿貝折射計、在2 5 °C 下測定。 合成例1 在裝置有溫度計與氯化鈣乾燥管之反應燒瓶中使1〇〇〇mL 醋酸、430g(3.15莫耳）氯化鋅、204.2g(2.00莫耳）醋酸 酐、228 · 4g( 3 · 00莫耳）硫化醋酸、46 · 0g( 1 · 00莫耳）甲酸 以該順序加入、激烈地攪拌。在溫度上升至5 〇 °c時，使 反應燒瓶浸漬於50°C之恆溫槽中，在該溫度下反應2小 時。於反應後，將反應液置於加有200mL濃鹽酸與 2 000mL冰水的燒杯中，以i 5〇〇mL氯仿萃取。然後，使萃 取液以1 000mL水、l〇〇〇mL之1M碳酸鈉水溶液、l〇〇〇mL 水的順序洗淨後，餾去氯仿。所得的反應生成物爲橙色黏 調懸濁液，使其以二氧化碳再結晶，且僅製得91. 0g具催 淚性黃色固體之甲烷三硫醇三乙酸酯。 使裝置有溫度計之反應燒瓶浸漬於水浴中，以800mL甲 醇、187.2g(0.79莫耳）甲烷三硫醇三乙酸酯、800mL濃鹽 酸的順序加入、激烈地攪拌，使反應液保持於30°C下、 反應5小時。於反應後，以H-NMR確認反應液中甲烷三硫 醇三乙酸酯消失，將反應液置於加有800mL冰水的燒杯中， -58- 575608 五、發明說明（57 ) 以6 40mL氯仿萃取3次。然後，使萃取液以1 920mL水洗 淨後，以硫酸鈉乾燥。所得的甲烷三硫醇之氯仿溶液爲黃 色透明液體，不需精製、使用於下述反應。 在裝置有溫度計與氯化鈣乾燥管之反應燒瓶浸漬於25 °C 之水浴中，先加入甲烷三硫醇之氯仿溶液與7 6 . 0 g ( 0 . 9 6 莫耳）吡啶，激烈地攪拌。在該溫度下反應1 . 5小時◦於 反應後，將反應液置於加有3 20mL濃鹽酸與1 600mL冰水 的燒杯中，採取懸濁的氯仿層，使該液以1 920mL水洗淨 。然後，使其過濾、餾去氯仿。所得的反應生成物爲橙色 黏調懸濁液，使其以二氧化碳再結晶，且僅製得4.8g白 色固體之2，4，6 -三锍基-1，3，5 -三聚甲硫醛。 實施例1 使55重量份2 , 4 , 6-三锍基甲基-1，3，5-三聚甲硫醛、45 重量份二乙烯苯、對合計爲1〇〇重量份上述兩者而言0.3 重量份作爲觸媒之二枯基過氧化物混合後形成均勻液。然 後，以0 . 5 // mPTFE過濾器過濾、注入2 . 5mm厚之平板鏡 片用模具中，在烤箱中、22小時內由10°C昇溫至120°C 、予以聚合硬化，製造鏡片。所得鏡片具有良好的耐熱性 及物理特性，且透明性及表面狀態佳。鏡片之折射率、阿 貝數的測定結果如表1所示。 實施例2 使43重量份2，4 ,6 -三疏基甲基-1,3,5 -三聚甲硫醛、57 -59- 575608 五、發明說明（58 ) 重量份1，2-雙（冷_環氧基丙基硫化）乙烷、對合計爲100 重量份上述兩者而言〇 . 2重量份作爲觸媒之三乙胺混合後 形成均勻液。然後，以〇 . 5 // mPTFE過濾器過濾、注入 2 · 5mm厚之平板鏡片用模具中，在烤箱中、22小時內由 l〇°C昇溫至120t、予以聚合硬化，製造鏡片。所得鏡片 具有良好的耐熱性及物理特性，且透明性及表面狀態佳。 鏡片之折射率、阿貝數的測定結果如表1所示。 實施例3 使50重量份2 , 4，6-三酼基甲基-1，3，5-三聚甲硫醛、50 重量份間苯二甲基二異氰酸酯、對合計爲100重量份上述 兩者而言0 . 2重量份作爲觸媒之二月桂酸二丁基錫混合後 形成均勻液。然後，以0 . 5 // mPTFE過濾器過濾、注入 2 . 5mm厚之平板鏡片用模具中，在烤箱中、22小時內由 l〇°C昇溫至120°C、予以聚合硬化，製造鏡片。所得鏡片 具有良好的耐熱性及物理特性，且透明性及表面狀態佳。 鏡片之折射率、阿貝數的測定結果如表1所示。 實施例4 除使用表1所使組成外，重複實施例3。鏡片之折射率 、阿貝數之測定結果如表1所示。 實施例5 使30重量份2,4,6-三锍基甲基-1，3,5-三聚甲硫醛、70 重量份雙（/3 -環硫化丙基）硫醚、對合計爲1 〇〇重量份上 述兩者而言0.05重量份作爲觸媒之四丁基銨氯化物混合

-60- 五、發明說明（59) 後形成均勻液。然後，以〇 . 5 // mPTFE過濾器過濾、注入 2 . 5mm厚之平板鏡片用模具中，在烤箱中、22小時內由 10 °C昇溫至120 °C、予以聚合硬化，製造鏡片。所得鏡片 具有良好的耐熱性及物理特性，且透明性及表面狀態佳。 鏡片之折射率、阿貝數的測定結果如表1所示。 實施例6〜7 除使用表1所使組成外，重複實施例5。鏡片之折射率 、阿貝數之測定結果如表1所示。 實施例8 在氮氣氣氛下、100 °C下使60重量份雙（/S-環硫化丙基） 硫醚與2 0重量份單體硫混合攪拌1小時。冷卻至40°C後， 加入20重量份2，4，6 -三锍基甲基-1，3，5 -三聚甲硫醛、對 合計爲100重量份上述組成物而言作爲觸媒之1.0重量份 三苯基膦與0.005重量份十六基二甲銨氯化物混合後形成 均勻液。然後，以0 . 5 // mPTFE過濾器過濾、注入2 . 5mm 厚之平板鏡片用模具中，在烤箱中、22小時內由l〇°C昇 溫至120t、予以聚合硬化，製造鏡片。所得鏡片具有良 好的耐熱性及物理特性，且透明性及表面狀態佳。鏡片之 折射率、阿貝數的測定結果如表丨所示。 實施例9 使25重量份2，4,6-三锍基甲基-1，3，5-三聚甲硫醛、65 重量份雙（/3 -環硫化丙基）硫醚、1 0重量份間苯二甲基二 異氰酸酯、對合計爲1〇〇重量份上述者而言作爲觸媒之 -61 - 575608 五、發明說明（6〇) 〇 . 1重量份四丁基銨溴化物與0 . 2重量份二月桂酸二丁基 錫混合後形成均句液。然後，以0 . 5 // mPTFE過濾、器過濾 、注入2.5mm厚之平板鏡片用模具中，在烤箱中、22小 時內由10°C昇溫至120°C、予以聚合硬化，製造鏡片。所 得鏡片具有良好的耐熱性及物理特性，且透明性及表面狀 態佳。鏡片之折射率、阿貝數的測定結果如表1所示。 實施例1 0 在氮氣氣氛下50 °C下使60重量份雙（石-環硫化丙基）硫 醚與1 0重量份單體硫混合攪拌1小時。冷卻至室溫後， 加入20重量份2，4,6-三锍基甲基-1,3，5-三聚甲硫醛與 1 〇重量份間苯二甲基二異氰酸酯、對合計爲1 00重量份上 述組成物而言作爲觸媒之0.05重量份四丁基銨溴化物與 〇 . 2重量份二月桂酸二丁基錫混合後形成均勻液。然後， 以0 . 5 // mPTFE過濾器過濾、注入2 . 5mm厚之平板鏡片用 模具中，在烤箱中、22小時內由10X：昇溫至12(TC、予 以聚合硬化，製造鏡片。所得鏡片具有良好的耐熱性及物 理特性，且透明性及表面狀態佳。鏡片之折射率、阿貝數 的測定結果如表1所示。 實施例11 除使用表1所使組成外，重複實施例3。鏡片之折射率 、阿貝數之測定結果如表1所示。 實施例12 除使用表1所使組成外，重複實施例5。鏡片之折射率

-62- 575608 五、發明說明（61 ) 、阿貝數之測定結果如表1所示。 實施例1 3 除使用表1所使組成外，重複實施例9。鏡片之折射率 、阿貝數之測定結果如表1所示。 -63- 575608 五、發明說明（62 ) 表1 組成(重量份） 折射率 阿貝數 實施例1 2,4,6-三锍基甲基-1，3,5-三聚甲硫醛/二乙烯苯=55/45 1.71 30 實施例2 2,4,6-三锍基甲基-1,3,5-三聚甲硫醛/1,2-雙（/3-環氧基 丙基硫化)乙院=43/57 1.70 36 實施例3 2,4,6-三毓基甲基-1，3,5-三聚甲硫醛/間苯二甲基二異氰 酸酯=50/50 1.71 30 實施例4 2,4,6-三锍基甲基-1,3,5-三聚甲硫醛/2,5-雙（異氰酸酯 基甲基）-1，4-二噻院=50/50 1.74 30 實施例5 2,4,6-三巯基甲基-1,3,5-三聚甲硫醛/雙（卢-環硫化丙基 )硫醚=30/70 1.74 32 實施例6 2,4,6-三锍基甲基-1,3,5-三聚甲硫醛/雙（/3-環硫化丙基 )硫醚/=25/75 1.76 31 實施例7 2,4,6-三锍基甲基-1,3,5-三聚甲硫醛/雙（/5-環硫化丙基 )硒=20/80 1.75 32 實施例8 2,4,6-三酼基甲基-1,3,5-三聚甲硫醛/雙（0-環硫化丙基 )硫醚=20/60/20 1.77 30 實施例9 2,4,6-三锍基甲基-1,3,5-三聚甲硫醛/雙（石-環硫化丙基 )硫醚/間苯二曱基二異氰酸酯=25 / 65 /10 1.72 34 實施例10 2,4,6-三锍基曱基-1，3,5-三聚甲硫醛/雙（石-環硫化丙基 )硫醚/間苯二甲基二異氰酸酯/硫=10/60/10/10 1.73 33 實施例11 2,4,6-三锍基甲基-1,3,5-三聚甲硫醛/間苯二甲基二異氰 酸酯=55/45 1.70 31 實施例12 2,4,6-三锍基甲基-1，3,5-三聚甲硫醛/雙（/3-環硫化丙基 )硫醚=30/70 1.73 34 實施例13 2,4,6-三锍基甲基-1,3,5-三聚甲硫醛/雙（/3-環硫化丙基 )硫醚/間苯二甲基二異氰酸酯/=25/65/10 1.71 35

-64- 575608 五、發明說明（63 ) 比較例1 除使用表2所使組成外，重複實施例1。鏡片龜裂鬆散 。鏡片之折射率、阿貝數之測定結果如表2所示。 比較例2 除使用表2所使組成外，重複實施例2。鏡片爲軟質。 比較例3〜4 除使用表2所使組成外，重複實施例3。在本條件下無 法聚合，製得鏡片。 比較例5 除使用表2所使組成外，重複實施例4。鏡片之折射率 、阿貝數之測定結果如表2所示。 比較例6〜8 除使用表2所使組成外，重複實施例5。鏡片之折射率 、阿貝數之測定結果如表2所示。 比較例9 除使用表2所使組成外，重複實施例8。鏡片之折射率 、阿貝數之測定結果如表2所示。 比較例1 0 除使用表2所使組成外，重複實施例9。鏡片爲軟質、 脫模性不佳。 比較例11 除使用表2所使組成外，重複實施例1 〇。鏡片爲軟質 、脫模性不佳。 -65- 575608 五、發明說明（64 ) 表2 組成(重量份） 折射率 阿貝數 比較例1 二乙烯基苯=10〇 1.62 29 比較例2 1,2-雙（/3 -環氧基丙基硫化)乙院=100 鏡片爲軟質 比較例3 間苯二甲基二異氰酸酯=1〇〇 無法聚合 比較例4 2,5-雙(二異氰酸酯基甲基）-1,4-二噻院二100 無法聚合 比較例5 1，8-二毓基-4-锍基甲基-3,6-二硫化辛烷/間苯二甲基 二異氰酸酯:=48/52 1.66 32 比較例6 雙（/3-環硫化丙基)硫醚=100 1.70 36 比較例7 雙（yS-環硫化丙基)硫醚二100 1.73 33 比較例8 雙（"-環硫化丙基)硒=100 1.73 33 比較例9 雙（/3 -環硫化丙基)硫醚/硫=60/20 1.76 31 比較例10 雙（/3 -環硫化丙基)硫醚/間苯二甲基二異氰酸酯=65/10 鏡片爲軟質 比較例Π 雙（Θ -環硫化丙基)硫醚/間苯二甲基二異氰酸酯/硫 二60/10/10 鏡片爲軟質 產業上之利用價値藉由使含有本發明式（1 )所示化合物之光學材料組成物 聚合硬化，可得高折射率之光學材料。 -66- 公 本 口 申請 曰期 案 號 類 別 2001.09. ,90122588 (以上各欄由本局^註、Wm 中 i.aj 0117025 (92 年 10 月 論型專利說明書 文 發明 新型 名稱 英 文 、其製_得之光學

COMPOSITION FOR OPTICAL MATERIAL, METHOD FOR PREPARING OPTICAL MATERIAL, OPTICAL MATERICAL MADE FROM THE METHOD AND OPTICAL LENS PREPARED FROM THE OPTICAL MATERICAL 姓 名 1 .吉村祐一 2.竹內基晴 國 籍 2·曰本 發明 創作 人 住、居所 2.東京都葛飾區新宿6 丁目1番1號 三菱瓦斯化学株式会社東京硏究所內 姓 名 (名稱） 國 籍 三菱瓦斯化學股份有限公司 (三菱瓦斯化学株式会社） 日本 申請人 住、居所 (事務所） 代表人 姓 名 東京都千代田區九®內二丁目5番2號 小高英紀 575608 • · 五、發明說明（41 ) 2 -、3 -、4 -甲基吡啶、2，4 -、2，6 -、3 , 5 -二甲基哌啶、二 苯基胺、N -甲基苯胺、N -乙基苯胺、二苯甲胺、甲基苯甲 銨、二萘胺、吡咯、吲哚滿、吲哚、嗎啉等。 二級聚胺·· Ν ,Ν’-二甲基乙二胺、N，N’-二甲基-1，2-二胺 基丙烷、N，N’-二甲基-1，3 -二胺基丙烷、Ν,Ν’-二甲基-1,2 -二胺基丁烷、Ν，Ν’-二甲基-1,3 -二胺基丁烷、Ν,Ν、二 甲基-1，4 -二胺基丁烷、Ν，Ν、二甲基-1，5 -二胺基戊烷、 Ν，Ν’-二甲基-1，6 -二胺基己烷、Ν，Ν’ -二甲基-1,7-二胺基 庚烷、Ν，Ν、二乙基乙二胺、Ν，Ν’-二乙基-1，2 -二胺基丙烷 、Ν，Ν、二乙基-1，3 -二胺基丙烷、Ν，Ν’-二乙基-1，2-二胺 基丁烷、Ν，Ν’-二乙基-1,3 -二胺基丁烷、Ν，Ν、二乙基-1，4 -二胺基丁烷、Ν，Ν ’ -二乙基-1，6 -二胺基己烷、哌阱、 2 -甲基哌阱、2 , 5 -或2，6 -二甲基哌阱、均哌阱、1 , 1 -二-(4 -哌啶基）甲烷、1，2 -二-(4 -哌啶基）乙烷、1 , 3 -二-(4 -哌啶基）丙烷、1，4 -二-(4 -哌啶基）丁烷等。 三級胺：三甲胺、三乙胺、三正丙胺、三異丙胺、三-1，2 -二甲基丙胺、三-3-甲氧基丙胺、三正丁胺、三異丁 胺、三-第2 - 丁胺、三戊胺、三-3 -戊胺、三正己胺、三正 辛胺、三-2 -乙基己胺、三十二烷胺、三月桂胺、二環己 基乙胺、環己基二胺、三環己胺、Ν，Ν -二甲基己胺、Ν -甲 基二己胺、Ν，Ν -二甲基環己胺、Ν-甲基二環己胺、Ν，Ν-二 乙基乙醇胺、Ν，Ν -二甲基乙醇胺、Ν -乙基二乙醇胺、三乙 醇胺、三苯甲Ν , Ν -二甲基苯甲胺、二乙基苯甲胺、三苯基 -43-

Claims (1)

1. :、申請專利範圍 弟9 0 1 2 2 5 8 8 5虎「光與 $材料用組成物、光學材料之劃泮、 其製法所得之光$材Μ % + ^ ^ /έ W料及由光學材料所成之光學鏡 利案 X门」导 (92年10月23日修正） 六、申請專利範圍： 1. 一種光學材料用組成物，其特徵爲相對於光學材料用組 成物100重量份而言，含有至少一 ® 1〜99重量份之下 述式（1)所不化合物、及含有1〜99重量份之具有硫原 子的有機化合物、異氰酸酯化合物、或異硫化氰酸醋化 合物， Y1 R1—C—X1 R2 ⑴ V Y3—c—X2 V2 (其中，R1' R2及R3係各表示獨立的碳數丨〜10之烴 基或氫原子，X1、X2及X3係各表示獨立的s、Se或Te, Y、γ2及Y3係各表示獨立的- sa-[(CH2)bS；UH，a係表示 ° 2 b係表不ο〜4、c係表不0〜2之整數）。 其中於 2.如申請專利範圍第1項之光學材料用組成物 式（1)中X1、X2及X3各爲S或Se。 其中於 3·如申請專利範圍第1項之光學材料用組成物 式（1 )中X1、X2及χ3爲S。 4.如申請專利範圍第丨項之光學材料用組成物 - 1 — 575608 ^、申請專利範圍 有硫原子之有機化合物係爲在一分子中具有1彳固以i下* 述式（2 )所示基之化合物。 R6 R7 ⑵ r5 X —Y广 R4r^C-sm (其中，R4係表不碳數1〜1 0之煙基，R5、r 6及r 7係 各表示碳數1〜ίο之烴基或氫原子，γ係表示〇、s、Se 或Te，m係表示1〜5、η係表示0〜5、p係表示〇或丄 之整數）。 5 · —種光學材料之製法，其特徵爲使如申請專利範圍第工 〜4項中任一項之光學材料用組成物聚合硬化。 6 · —種以如申請專利範圍第5項之製法所得之光學材料。 7 · —種由如申請專利範圍第6項之光學材料所成之光學鏡 片0

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