TW571456B - Positive electrode material for lithium secondary battery and manufacturing method thereof - Google Patents

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TW571456B
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Yoshiaki Hamano
Hidefumi Konnai
Toshihiko Funahashi
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Kawatetsu Mining
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Description

571456 A7 _ _B7____ 五、發明説明（〇 本發明係有關鋰蓄電池用正極材料，特別是鎳•銘複 合酸鋰，由配合鹼土金屬等所構成之鋰蓄電池用正極材料 及其製造方法。 鋰蓄電池用之正極材料之鎳酸鋰具有放電容量大的特 徵。但是重複充放電時，鋰離子被中間插入（ deintercalation)的狀態之鋰鎳複合氧化物（lithium nickelate)具有相變成無鋰缺損（lithium disorder)之狀 態的傾向。此傾向在電池之使用溫度越高時，越明顯。 此相變爲不可逆反應，因此，以正極活性物質之正極材 料參予之鋰鎳系複合氧化物之絕對量減少，結果產生放電 容量降低的問題。又，產生的氧容易與構成電池之電解液 反應，因此，使用溫度較高時，電池有可能產生起火或爆裂的 危險。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 爲了解決此問題，例如日本特開2001 -23629號公報提 案將鋰鎳系複合氧化物用於鋰蓄電池用正極材料，形成鋰 蓄電池，對於該鋰蓄電池進行充放電操作，由前述鋰鎳系複 合氧化物產生鋰離子插入後，以該鋰鎳系複合氧化物之熱 重量分析（thermogravimetry )評價鋰蓄電池之熱安定性 的方法。以此方法評價之適合之鋰蓄電池用正極用之活性 物質，例如對於Ni 1莫耳時，含有Co 0.05〜0.3莫耳，且選 自 B、Al、Mg、Ca、Sr、Ba、Fe、Ti、Zr、Y、La 及 Ce 之一種或兩種以上之元素合計含有0.001〜〇·1莫耳之組成 物。 但是本發明人等硏究結果發現，上述以往的方法無法 適用中國國家標準(CNS ) A4規格（2丨〇><297公羡） -4 - 571456 Α7 Β7 五、發明説明（2) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 充分評價電池之安全性。以下舉具體的例子。電池在充電 狀態之正極中，假設氧氣體在170°C附近或以上之高溫區域 產生時，所產生之氧予構成電池之電解液會產生反應的危 險。熱重量分析中，以200〜30(TC之溫度變化所產生之重 量減少量評價正極材料處於高溫下之安全性，此時即使可 推測因正極或電解液之分解氣體造成電池之膨脹或起火， 但是由正極所產生之氧與電解液開始反應，無法推測電池 何時開始產生變異。如上述依據以往的方法無法充分把握 電池之安定性。 發明摘要 本發明之目的係提案可提高電池安全性之熱安定性優 異之正極材料及其製造方法。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明之鋰蓄電池用正極材料係以化學式 LixNiyCcuMm〇2表示之化合物所構成，使用此化合物可得到 熱安定性高，且放電容量大之鋰蓄電池。上述化學式中Μ 係選自Ba，Sr及Β中之一種或兩種以上之元素，x，y，z及m 爲各元素之莫耳比値，分別爲0.9SxSl.l，0.5Sy€0.95， 0·05^ζ^0·5, 0.000 5Sm$0.02。正極材料之 BET 比表面 積値爲0_8m2/g以下，更理想爲〇.5m2/g未滿。 上述以化學式LixNiyC〇zMm〇2表示之化合物係在充電 狀態下，以化學式LiaNhCc^MnCh表示之化合物，DTG之增加 開始溫度爲21 5°C以上較佳。上述化學式中Μ係選自 Ba，Sr及Β中之一種或兩種以上之元素，x，y，z，m，a，b，c及η 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） -5- 571456 A7 B7 五、發明説明（3) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 爲各元素之莫耳比値，分別爲〇·9$χ$1.1，0.5SyS〇.95， 0.05^z^0.5, 0.000 5^m^0.02, 0.2^a^0.4, 0.5^b^ 0.95，0.05^cS0.5，0.0005^nS0.02。DTG 之增加開始溫 度爲230°C以上更佳。 正極材料之堆積密度爲1.5g/cm3以上較佳，此時可增 加塡充於電池之正極材料的量，可提高電池單位體積之充 放電容量。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 這種鋰蓄電池用正極材料係混合以NiyC〇z ( 0H ) 2表 示之化合物、鋰鹽及含有元素Μ之鹽後，接著進行燒結、 粉碎，製造以化學式LixNlyC〇zMm〇2表示之鋰蓄電池用正極 材料時，可藉由前述以NiyCOz (〇H) 2表示之化合物之堆積 密度爲1 · 8 / c m3以上，以雷射衍射法（1 a s e r d i f f r a c t i ο η )測 定之平均粒徑爲5〜20μιη來製造。以NiyC〇z (〇H ) 2表示 之化合物之粉末粒子之形狀爲球狀較佳。此時上述燒結係 在氧氣氛中，依序進行以300〜500°C保持2〜6小時之預燒 結；該預燒結後，以昇溫速度5〜30°C /min昇溫之昇溫階段； 該昇溫階段後接著以650〜900°C保持2〜30小時之最終 燒結階段。上述元素Μ係選自Ba，Sr及B中之一種或兩 種以上之元素，x，y，z及m分別爲0.9SxSl.l，0.5Sy$ 〇·95, 0·05$ζ$0·5, 0.0005SmS0.02。 本發明係正極之活性物質之一部分或全部爲上述正極 材料之鋰蓄電池。 藉由本發明之鋰蓄電池用正極材料可大幅提高蓄電池 之安全性，即使蓄電池處於高溫狀態也可避免電池產生起 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -6 - 571456 A7 B7 五、發明説明（4) 火或爆裂的危險。 圖示簡單說明 圖1係表布將充電狀態之各種鋰蓄電池用正極材料在 氬氣氛下，以10°C /min之條件昇溫時之DTG的變化圖。 圖2係表示鋰蓄電池用正極材料之BET比表面積與 充電狀態之DTG之增加開始溫度之關係圖。 最佳之實施形態 本發明人發現充電後之正極材料之DTG曲線（ Derivative Thermogravimetry :熱重量曲線對溫度之一次微 分曲線）因材料而有不同，高於DTG之溫度下，產生變化者 爲具有熱安定性優異之特性的正極材料。具有一定組成之 正極材料，且該材料維持小的比表面積係對於提供這種特 性而言是很重要的。本發明係依據此見解所完成的。 圖1係表示表1之No.3,6,9,11及14之之鋰蓄電池用 正極材料之DTG曲線圖。鋰蓄電池用正極材料之DTG係 大約於190°C開始增加，在220〜290°C間具有波峰。本發 明人等對於多數之鋰蓄電池用正極材料進行上述DTG之 測定，調查該DTG之增加開始溫度與電池之安全性的關係 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝·
、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -7 - 571456
7 7 A B 五、發明説明（5)表1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
No. 組成 LixNiyCozMm02 DTG之增加 開始溫度 (°C) 初期放電容量 (mAh/g) 高溫貯藏試驗結果150 ΐ、5h放置 插釘試驗 1 Lii.〇2Ni〇.9Co〇.iBa〇.〇〇i〇2 219 194 膨脹、未起火 一部分的電 池起火 2 Lii.〇2Ni〇.7Co〇.3Ba〇.〇〇i〇2 230 180 膨脹、未起火 未起火 3 Lil.02Ni〇.8C〇〇.2Ba〇.〇〇l〇2 227 186 膨脹、未起火 一部分的電 池起火 4 Lil.02Ni0.8co0.2Ba0._o2 229 185 膨脹、未起火 一部分的電 池起火 5 Li0.90Ni0.8CO0.2Sr0.007O 2 230 181 膨脹、未起火 未起火 6 Lio.99Nio.8COo.2B a〇.〇〇2Sr〇.001 〇2 230 185 膨脹、未起火 未起火 7 Lil.00Ni0.8co0.2B0.02o2 223 190 膨脹、未起火 一部分的電 池起火 8 Lii_〇iNi〇Co〇.2Sr〇.〇〇2〇2 224 184 膨脹、未起火 一部分的電 池起火 9 Lil.〇2Ni〇.7C〇〇.3Ba〇.〇〇5〇2 248 184 膨脹、未起火 未起火 10 Lil.06Ni〇.8C〇〇.2Sr〇.00 5〇2 225 185 膨脹、未起火 一部分的電 池起火 11 Lil.02Ni〇.8C〇〇.2Ba〇.〇〇l〇2 201 177 有一部分的電池膨脹 所有的電池 起火 12 Lil.02Ni〇.8C〇〇.2Ba〇.〇〇l〇2 203 175 有一部分的電池膨脹 所有的電池 起火 13 Li〇.96Ni〇.8C〇〇.2Ba〇.〇3〇 2 220 150 膨脹、未起火 一部分的電 池起火 14 Lio.90Nio.8coo.202 190 190 所有的電池膨脹或爆裂 所有的電池 起火 15 Lii.〇2Ni〇.7Co〇.3Ba〇.〇〇5〇2 203 169 有一部分的電池膨脹 所有的電池 起火 16 Lil.06Ni〇.8C〇〇.2Sr〇.001〇2 207 170 有一部分的電池膨脹 所有的電池 起火 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -8- 571456 A7 B7 五、發明説明（6) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) DTG及初期放電容量之測定方法係依據以下程序來 進行。鋰蓄電池用正極材料 90質量％ 、乙炔黑 5質量 %及聚偏氟乙烯 5質量％中添加N-甲基-2-吡咯烷酮，充 分混練後，於鋁集電體上塗佈約150μ m厚，以200kg/cm2加 壓後，沖孔成直徑14mm的圓板。此圓板以150°C真空乾燥 15小時，用於正極。負極使用鋰金屬板，分隔器用聚丙烯製 多孔膜（商品名 CELGARD # 2400 Celgard公司製）。使 LiCl〇4在以體積1 : 1混合乙烯碳酸酯（EC)與二甲基碳 酸酯（DMC)之溶液1L中溶解1莫耳，作爲非水電解液。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 使用這些在氬取代後之乾燥箱內組裝成試驗電池，電 流密度設定爲ImA/cm2之一定値，且電壓2.75〜4.2V的範 圍內進行充放電，測定初期放電容量。上述充放電後，4.2 V 充電狀態下，自試驗電池中取出正極，將鋰蓄電池用正極材 料粉末由鋁集電體上剝離，然後以二甲基碳酸酯洗淨，以 l〇〇°C真空乾燥。所得之鋰蓄電池用正極材料 LiaNibC〜Mn〇2以化學分析法計算各元素之莫耳比時，Li之 莫耳比aNi與Co之合計量之0.2〜0.4莫耳的範圍。該粉 末使用熱重量測定裝置，在氬氣氛下以10°C /min之速度昇 溫，測定DTG，得到DTG之增加開始溫度。DTG之增加開始 溫度係指DTG超過0.015% /°C的溫度。 如上述，電池之充電狀態時，將正極由試驗電池中取出 之正極材料或用於材料之化合物，在本說明書中，簡稱爲充 電狀態之正極材料或化合物。 電池之安全性試驗如下述。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） - 9- 571456 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（7) (1 )鋰鎳系複合氧化物9 0質量％ 、碳黑5質量％ 及聚偏氟乙細5質量％中添加n -甲基-2 -卩比略院酮，形成 膏狀塗佈於鋁箔上，乾燥後作爲正極。 (2)由石墨粉末及N-甲基-2-吡咯烷酮所構成之膏狀 物塗佈於銅箔上，乾燥後作爲負極。 (3 )上述正極與負極間具有間隔器，電解液係使用使 LiCl〇4在乙烯碳酸酯（EC)與二乙基碳酸酯（DEC)以體 積1 : 1混合之溶液1L中溶解1莫耳之電解液，形成直徑 18mm、長65mm之圓筒型之鋰離子蓄電池。 (4)製作10個正極材料相同之圓筒型電池，各5個 供給高溫儲藏試驗及插釘試驗。 (5 )高溫儲藏試驗係在4.2V充電狀態，以150°C、5 小時之大氣氣氛下儲藏時，觀察電池之變形或爆裂或是否 有因爆裂而起火。 (6)插釘試驗係在4.4V充電狀態，大氣氣氛下以直 徑2.5mm之鐵釘貫穿，觀察電池是否有起火。本試驗係有 關電池之高溫安全性之試驗，比高溫儲藏試驗更嚴苛之試 驗。 結果如表1所示，正極材料之DTG之增加開始溫度與 上述評價基準之電池之安全性有關，DTG之增加開始溫度 高者其電池之安全性優異。DTG係昇溫過程之正極材料 之熱分解速度的指標，因此，推測增加開始溫度較高者可提 高電池之安全性。表1中，以21 5°C爲界線，DTG之增加開 始溫度較高之正極材料，其電池之高溫儲藏試驗結果良好 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
-10- 571456 A7 B7 五、發明説明（8) 。插釘試驗也以DTG之增加開始溫度21 5°C爲界線，結果 不同，2 1 5 °C以上時，試驗結果良好。DTG之增加開始溫度 爲230°C以上時，非常良好之結果。如上述DTG之增加開 始溫度越高，電池之安全性越高。 圖2係表示鋰蓄電池用正極材料之BET比表面積與 充電狀態之DTG之增加開始溫度之關係圖。如此得知此 系之鋰蓄電池用正極材料之DTG之增加開始溫度係與 BET比表面積有密切的關係。BET比表面積値爲〇.8m2/g 以下時，DTG之增加開始溫度爲21 5°C以上。上述化學式 中，Μ係選自Ba，Sr及B之一種或兩種以上之元素，x，y，Z及 m 分別爲 0·9^χ$ 1.1，0.5‘y$0.95, 0·05$ζ$0.5, 0.0005 € m S 0.02。比表面積係利用由氮氣體之吸附量所得之 BET法所測定的。 說明形成化學式LiaNhCc^Mn〇2之理由如下述。本發 明係以放電容量較大之鋰鎳系複合氧化物爲基礎。LiNi〇2 在正極材料中之放電容量高，但是在安全性上有問題。Ni 之0.05〜0.5莫耳被Co取代，提高熱安定性。Co在0.05莫 耳以上可改善熱安定性，超過0.5莫耳時，放電容量降低。 對於Ni與Co之合計量時，配合0.0005〜0.02莫耳之Ba，Sr 或B，可改善熱安定性，且可得到充分之放電容量。這些元 素低於0.0005莫耳時， 熱安定性之改善效果不佳，而超過0.02莫耳時，放電 容量降低。Li太少時，形成鋰缺損較多之結晶結構，放電容 量降低。又Li太多時，生成水和物或碳氧化物，製作電極時， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、τ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
-11 - 571456 A7 B7 五、發明説明（9) 形成凝膠化狀態，無法得到良好之膏狀，操作性差。因此，L i 對於Ni與Co之合計量時，含有0.9〜1.1莫耳的範圍。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 上述發明中，爲了增加塡充於電池之正極材料的量，提 高電池單位體積之充放電容量時，正極材料之堆積密度理 想爲1.5g/cm3以上。堆積密度係使用細川公司製 粉體試驗機，使用堆積密度測定用100ml容器，以堆積200 次來測定。 這種鋰蓄電池用正極材料可以下述方法製造。首先， 製造Co對Ni與Co之合計量的比例調整爲〇.〇5〜0.5莫 耳之緊密（highdensity)之起始物質NiyC〇z(〇H) 2。製 造時，例如以濕式溶液合成法製造NiyCOz ( OH) 2,此時平 均粒徑爲5〜20μιη，堆積密度調整爲1.8/cm3以上，各粒子爲 球狀較佳。合成鋰•鎳系複合氧化物時，起始物質NiyCOz (〇H ) 2之形狀爲原來的形狀，因此，爲了得到本發明之比 表面積小，且堆積密度大之正極材料時，起始物質調整爲如 上述爲佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將上述球狀且緊密之NiyCOz (〇H ) 2與鋰鹽及含有Μ 之鹽混合後，進行燒結、粉碎，形成以化學式LixNiyC〇zMm〇2 表示之鋰蓄電池用正極材料，此時燒結條件係在氧氣氛中， 依序進行以300〜50(TC保持2〜6小時之預燒結；該預燒結 後，以昇溫速度5〜30°C /min昇溫之昇溫階段；及該昇溫階 段後接著以650〜900°C保持2〜30小時之最終燒結階段 。上述元素Μ係選自Ba，Sr及B中之一種或兩種以上之 元素。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -12- 571456 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ______B7___ 五、發明説明（1〇)
預燒結係爲了抑制鋰與鎳等之反應，完全去除原料中 之結晶水之水分，因此，保持3 00〜5 OOt爲佳。6小時以下 可充分去除水分，從生產性的觀點，不必超過6小時。昇溫 過程之昇溫速度從燒結用坩鍋或燒結用耐火物之保護及生 產性的觀點，昇溫速度理想爲5〜3(TC /min。最終燒結溫度 理想爲650〜90(TC。65CTC以下反應不易進行，超過900°C 時，會發生鋰飛散。考慮反應性及生產性時，保持時間爲2 〜3 0小時。 實施例 製造具有表2所示之組成之具有一般式 LixNiyC〇zMm〇2之正極材料，測定比表面積、堆積密度、放 電容量及DTG之增加開始溫度。製造時，起始原料中 ，Νο·11，12，15及16係使用微粉末狀之試藥。其他之試料編 號之起始原料係使用堆積密度1.9〜2.1g/cm3之緊密之球 狀NlyCOz (〇H ) 2。燒結條件係採用在氧氣氛中，下述記載 之短時間燒結，或長時間燒結。測定結果表2所示。 短時間 預燒結：40(TC保持4小時 昇溫速度：10°C /min 最終燒結：800°C保持4小時 長時間 預燒結：500°C保持6小時 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇><297公釐) - ---~~^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} -裝 -13- 571456
A B 五、發明説明（j (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 昇溫速度：20°C /min 最終燒結：7 5 0 C保持1 2小時 比表面積係以BET法測定。 表2
No. Ni-Co水合物 組成 燒結 比表面積 堆積密度 放電容量 DTG之增加 堆積密度 平均粒徑 L/ίχΝ lyC〇zNlin〇2 (m2/g) (g/cm3) m(Ah/g) 開始溫度 (g/cm3) (Mm) ΓΟ 1 2.0 11.3 Lii.〇2Ni〇.9C〇〇_iBa〇.〇〇i〇2 短時間 0.42 2.1 194 219 2 1.9 11.8 Lil.02Ni〇.7C〇0.3Ba〇.001〇2 短時間 0.41 2.0 180 230 3 2.1 10.2 Lil.02Nl0.8C〇0.2Ba0.001〇2 短時間 0.39 2.1 186 227 4 2.1 10.2 Lil.02Nl0.8C〇0.2Ba〇.001〇2 長時間 0.37 2.1 185 229 5 2.1 10.2 Li〇.96Ni〇.8C〇0.2Sr〇.007〇2 短時間 0.45 2.1 181 230 6 2.1 10.2 Li〇.99Ni〇.8C〇0.2Ba〇.002Sr〇.0〇l〇2 短時間 0.41 2.1 185 230 7 2.1 10.2 Lil.06Ni0.8co0.2B0.02o2 短時間 0.37 2.2 190 223 8 2.1 10.2 Lii.〇iNi〇.8Co〇.2Sr〇.〇〇2〇2 短時間 0.44 2.1 184 224 9 2.1 10.2 Lil.02Ni〇.7C〇0.3Ba〇.005〇2 長時間 0.32 2.2 184 248 10 2.1 10.2 Li 1.06Nl0.8C〇0.2Sr0.005〇2 長時間 0.78 2.1 185 225 11 1.6 27.2 Lil.02Nio.8CO0.2Ba0.00 丨〇2 短時間 1.21 1.4 177 201 12 1.7 25.6 Lil.02Ni〇.8C〇0.2Ba〇.001〇2 長時間 1.14 1.5 175 203 13 2.1 10.2 Li〇.96Ni〇.8C〇0_2Ba〇.03〇2 短時間 0.58 1.7 150 220 14 2.1 10.2 Li〇.96Ni〇.sC〇0.2〇2 短時間 0.38 2.1 190 190 15 1.6 27.2 Lil.02Ni〇.7C〇〇.3B£l〇.〇〇5〇2 長時間 0.85 1.5 169 203 16 1.6 27.2 Lil.06Ni〇.8C〇〇.2Sr〇.〇〇 丨〇2 長時間 0.92 1.5 170 207 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（BOX297公釐） -14- 571456 A7 _ B7 五、發明説明（j 如上述具有本發明之組成，且具有所定之比表面積之 正極材料其放電容量高，且DTG之增加開始溫度高。堆積 密度較高時，可增加塡充於電池之正極材料的量，可提高電 池單位體積之充放電容量。 雖然使用幾個實施例說明本發明，但是這些實施例只 是爲了具體說明本發明，本發明不受這些實施例所限定。 熟悉該項技藝者可硏究說明書後，可進行各種修飾或均等 之材料或技術之取代。這些所有之變形或取代皆屬於本案 之申請專利範圍內。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -15-

Claims (1)

  1. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 571456 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 第91112430號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國92年12月4日修正 1 .一種熱安定性高且放電容量大之鋰蓄電池用正極材 料，其特徵係以化學式LuNiyC〇zMm〇2表示之化合物所構成， 爲粉末狀，BET比表面積値爲0.8m2/g以下，上述化'學式中 Μ係選自Ba，Sr及B中之一種或兩種以上之元素，x，y,z及 m爲各元素之莫耳比値，分別爲US xS 1.1，〇·5$ y‘ 0.95, 0.05S zS 0.5, 0.0005€ 0.02。 2. 如申請專利範圍第1項之正極材料，其中BET比表 面積値爲〇.5m2/g未滿。 3. 如申請專利範圍第1或2項之正極材料，其中以化 學式LuNiyC〇zMm〇2表示之化合物係在充電狀態下以化學 式LiaNuCc^Mn〇2表示之化合物，DTG之增加開始溫度爲 2 1 5 °C以上，上述化學式中Μ係選自B a, S r及B中之一種或 兩種以上之元素3,7,2，1113,13'及11爲各元素之莫耳比値， 分別爲 〇·9$χ$ 1.1，0.5SyS0.95, 0.05SzS0.5, 〇.〇〇〇5$ m$0.02，0.2Sa€0.4，0.5SbS0.95，0.05ScS〇.5，0.0005 S n S 0.02。 4. 如申請專利範圍第3項之正極材料，其中DTG之增 加開始溫度爲230°C以上。 5. 如申請專利範圍第1或2項之正極材料，其中以化 學式LixNiyC〇zMm〇2表示之化合物爲粉末狀，堆積密度爲 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
    571456 8 8 8 8 ABCD 々、申請專利範圍 1. 5 g / c m。以上。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 6 · —種如申i靑專利朝圍％ 1〜5項中任一'項之熱安定 性局，且放電容量大之鋰蓄電池用之正極材料的製造方法 其特徵係混合以N i y C 〇 z (〇Η ) 2.表示之化合物之粉末及含 有鋰鹽與元素Μ之鹽，接著進行燒結、粉碎，製造以化學式 LixNiyC〇zMm〇2表示之鋰蓄電池用正極材料時，前述以 NiyC〇z(〇H) 2表示之化合物之粉末其堆積密度爲18/_3 以上，平均粒徑5.〜20μιη，上述元素Μ係選自Ba,Sr及B中 之一種或兩種以上之兀素，x，y，z及m分別爲〇.9$χ$ι 1 0.5S 0.95, 0.05S zS 0.5, 0.0005 S mg 0.02。 7 ·如申請專利範圍第6項之正極材料的製造方法，其 中該以N1 y C ο ζ (〇Η ) 2表示之化合物之粉末粒子之形狀爲 球狀。 8 ·如申請專利範圍第6項之正極材料的製造方法，其 中燒結係依序進行在氧氣氛中，300〜500。(：保持2〜6小時 之預燒結；該預燒結後，以昇溫速度5〜30 t /mm昇溫之昇 溫階段；該昇溫階段後以650〜900°C保持2〜30小日寺； 終燒結階段。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 9 · 一種鋰蓄電池，其特徵爲正極之活性物質含有如申 請專利範圍第1〜5項中任一之正極材料。 1 0 · —種鋰蓄電池，其特徵爲正極之活性物質爲如申請 專利範圍第1〜5項中任一之正極材料。 Μ氏張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）
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