TW569257B - Electric double layer capacitor of low ESR value and a method of fabricating same with low percent defective - Google Patents
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Description
569257 五、發明說明(1) [發明背景] [發明領域] 本發明係有關於一種電解質電容器,且特別有關於一 種具有低等效串聯電阻值之電子雙層電容器及其製造方 法。 [習知技術說明] 近來電子雙層電容器頗受矚目。許多人致力於發展更 小尺寸但高容量之電子雙層電容器,以與汽車電池馬達用 的鉛儲存電池結合或與備用電源用的太陽能電池結合。 如曰本實用新型專利公開號6 1 ( 1 986 )- 1 1 7238所揭露 之電子雙層電容器係由複數電容單元所堆疊之層狀結構組 成。如第1 A圖所示,每個習知的電容單元係由一對分別固 者於集極1 2 a、1 2 b之極化糊狀電極11 a、11 b所組成。極 化糊狀電極11 a、11 b分別形成電容單元之上部及下部。 由於極化糊狀電極1 la、1 lb之邊緣與集極12a、12b之外圍 有偏差,故梯狀部3 4 a、3 4 b形成於集極1 2 a、1 2 b之外圍。 為了隔離極化電極1 1 a、1 1 b,提供一種多孔材質且較極化 電極11a、lib稍大之隔離器1〇,以作為可滲透離子之構 件。為避免電解質漏出,需在單元之上部與下部間提供密 封的接觸面。習知方法係將襯墊丨3a、丨3b分別裝至梯狀外 緣,使得隔離器10位於襯墊l3a、l3b之内緣,並在高溫下 對單元結構以相對方向進行施壓。在高溫與加壓狀況下, 如第1B圖所示,襯墊13a、13b變得柔軟並且彼此熱結合在
569257 五 發明說明(2) 一起。在此過程中,襯墊13a、13b會變形並向外膨脹。為 達到必要的密封效果’襯墊13a、13b必須充分地結合在一 起並冷卻成硬塊。然而,若需在較低壓力下達成此目標, 此單元之梯狀部之尺寸必須可讓襯墊充分地向外膨脹,且 每個襯墊的厚度必須比極化電極來得大。因此’隔離器1〇 與每個極化電極間的隔離會增加,且此單元之等效串聯電 阻值(ESR )亦會隨之增加。利用厚襯墊及施加較高的壓力 便可避免此種狀況。然而,在充分地熱結合前,此單元 的電解質仍會透過襯墊漏出,而導致缺陷比率增加。因 此,等效串聯電阻值與缺陷比率會彼此抵觸。習知的 雙層電容器無法同時滿足上述這些重要因素。 丁 [發明概述] 根據本發明之上 電子雙層電容器之製 一第一極化電極貼至 於該第一集極之外圍 部,以形成此單元之 一第二極化電極貼至 於該第二集極之外圍 部’以形成此單元之 離器之外圍並將該隔 間;以及在一高溫下 得該第一及第二襯塾 述與其他目 造方法包括 一第一集極 ,並將一第 一第一半部 一第二集極 ’並將一第 一第二半部 離裔置於此 對此單元之 與該第三襯 的,本發明之第 :藉由將已注入 ,使得一第一梯 一襯墊貼至該第 ;藉由將已注 ,使得一第二 二襯墊貼至該 早元之該第一及 該第一及第二半 墊熱結合在一起 一形態的 電解質之 狀部形成 一梯狀 電解質之 狀部形成 一梯狀 貼至一隔 第二半部 部施壓使 2161-4706-PF(N);Ahddub.ptd 第6頁 569257 五、發明說明(3) 的電容單元 電極,已注 本發明之第二形悲 極;一第一及第二極化 第一及第二集極,使得該第一及第 第一及第二集極之外圍;一隔離器 極化電極;以及一第 二梯狀部;以 一及第二襯墊 本發明之 容組成單元, 及一第三 與該第三 第三形態 堆疊成層 及第二襯塾 槪塾’貼至 襯墊熱結合 的電子雙層 狀結構;各 括:一第一及第二集極;一第 電解質並各自 梯狀部各自形 配置於該第一 自貼至該第一 離器之外圍, 起。 及 一及第二集 一及第二集 化電極;_ 狀部;以及 貼至該第 成於該第 及第二極 及第二梯 該第一及第二襯墊與 包括:一第一及第二集 入電解質並各自貼至該 二梯狀部各自形成於該 ,配置於該第_及第二 ,各自貼至該第一及第 5亥隔離器之外圍,該第 在~起。 電容器,包括:複數電 戎電容組成單元,包 第二極化電極,已注入 極,使得該第一及第二 極之外圍;一隔離器, 第及第二襯塾,各 :第三襯墊’貼至該隔 以第三襯墊熱結合在— [較佳實施例之詳細說明] 請參閱第2圖,根據本發明第一每p 谷器包括複數電容組成單元2 〇 只&例’電子雙層電 構。每個組成單元具有—堆疊所形成之多層結 下、上集極接觸。在層狀結構的f、’各與相鄰組成單元之 線22a、22b的上、下傳導構件2 集極,提供具有導 便在8 5 °C下加熱二小時 。接著,整個結構 時使其能穩固地結合
2161-4706-PF(N);Ahddub.ptd 第7頁 569257 —1 mm 五、發明說明(4) 後的結構被裝進氣密包裝箱2 3。利用可變形材質 =器、23b來覆蓋結合後的結構,便可形成氣密包裝 個氣密包裝箱23係由内部紹膜與外部隔離膜所組 成的涛板,其材質例如是低於氣壓下的烯烴族樹脂 (olefln-group resin)。熱量會施於包裝箱23的外部邊緣 24使其能穩固地結合在一起,而内部堆疊的組成單元在相 對2外部氣壓的負壓環境下會密封住,使得包裝箱23在使 用時會承受固定的外部壓力。 以下將描述本發明每個電容組成單元2〇之製造過程。 請參閱第3A、3B圖。 又 如第3A圖所示,電容組成單元20被分成相同結構的 上、下二半部。此單元的上半部係由極化(糊狀)電極3】a 與集極3 2 a所組成。因極化電極3 1 a之外圍偏離集極3 2 a之 外圍’故形成梯狀外圍部。襯墊3 3 a與梯狀外圍部貼合。 為了密封住此單元之内部,襯墊33a之厚度需稍微大於極 化糊狀電極31a之厚度。 同樣地,如第3A圖所示,此單元之下半部係由極化 (糊狀)電極31b與集極32b所組成。因極化電極3 lb之外圍 偏離集極32b之外圍,故形成梯狀外圍部。襯墊33b與梯狀 外圍部貼合。襯塾3 3 b之厚度需稍微大於極化糊狀電極3 1 b 之厚度。 因此’襯墊33a有一部份從隔離器30之外圍側壁向内 延伸並環繞極化電極3 la之外圍側壁,而襯墊33b有一部份 從隔離器3 0之外圍側壁向内延伸並環繞極化電極3丨b之外
2161-4706-PF(N);Ahddub.ptd 第8頁 569257 五、發明說明(5) 圍側壁。 集極32a、3 2b係由烯烴族樹脂所形成的傳導膜,例 如乙烯-苯乙烯-丁烯(ethyiene-styrene-butylene)交叉 結合的聚合物,其中的粉狀碳會被驅散。舉例來說,極化 電極3 1 a、3 1 b可由活性碳粉及混於溶劑之黏著劑所組成。 藉由使用印刷過程,混合物會黏著於每個集極3 2 a、 3 2b ’如此便能形成外形是3 cm χ 3 cm的矩形且厚度為5 〇 um。在接著的烘乾過程中,將溶劑從混合物中移除。而電 解質(硫酸溶液)便被射入極化電極31a、31b。 藉由隔離器30可使此單元的上、下半部彼此隔離,隔 離器30可為25 um厚且為非傳導離子可穿透的多孔膜材 質,例如聚丙烯樹脂。隔離器3〇的尺寸稍微大於極化電極 31a、31b。因此,襯墊33a、33b的内邊緣部便與隔離器3〇 的外圍接觸。隔離器30的外圍與具有相同厚度的襯墊33c 貼合。襯墊33a、33b、34係由相同的熱塑性樹脂所組成, 以作為集極32a、32b的基礎材質。最好使用聚烯烴族樹脂 (polyolefin-group resin ,可見光可穿透),因為在製 造期間它可偵測到電解質的洩漏。襯墊33a、33b、34的外 邊緣彼此垂直排成一列。 當隔離器與所有襯墊配置成第3 A圖的狀態時,電容組 成單元20是被置於低壓室内。當此單元在12〇〇c下受熱1〇 秒鐘’集極32a、32b彼此間會受到〇· 〇〇3 pa的壓力。因 此,襯墊3 3 a、3 3 b彼此互相擠壓而熔斷中間襯墊3 3 c。故 襯墊33a、33b、33c便熱結合在一起。由於是相同的熱塑
2161-4706-PF(N);Ahddub.ptd 第9頁 569257 五、發明說明(6) 性材質,當此單元冷卻後,他們會硬化成單一元件。 在施壓時,由於不需讓襯墊大幅度地向外膨脹,極化 電極31a、31b能相當地接近隔離器30。如第3B圖所示,三 層襯墊的密封配置呈現一致的低等效串聯電阻值,同時能 避免射入的電解質洩漏至外界。 第4圖顯示本發明與習知技術比較的實驗結果,並決 疋在、封後的較佳厚度值。如弟5 A、5 B圖所示,分別對本發 明及習知技術提供A u m厚的隔離器、c u m厚的極化電極及 複數概塾也、封後的厚度B。如第5 A圖所示,厚度b相當於熱 結合襯塾33a、33b、33c後整個厚度的1/2。第4圖亦顯示d =B - C及D/A的值。每一列代表1〇〇個組成單元的測試實 驗結果。如第6圖所示,本發明的缺陷比率實質上維持在 低比例狀態且與D / A值無關。就等效串聯電阻值而言,ρ / a 值最好在0 · 2與0 · 6之間。此外’對於])/ a值小於〇 · 2的狀 況,襯墊之間以及襯墊與集極間的密封接觸會低於可接受 的程度’且對於D/A值大於〇·6時,等效串聯電阻值便不 適合使用。另一方面,習知技術在低D/A值的範圍内,雖 然在此範圍内等效串聯電阻值較低且令人滿意,但缺陷比 率會相當地高。 在第7圖所示的另一較佳實施例中,可能的短路也許 會發生在集極32a、32b,藉由在垂直方向將相對於每個集 極厚度的襯墊33a、33b延伸一部份4〇a、4〇b便可避免短 路。延伸部40a、40b各自有梯狀部41 a、41b形成於内部外 圍,集極32a、32b便緊貼住相對應槻墊的梯狀部。如此一
569257 五、發明說明(7) 來,每個集極3 2 a、3 2 b的外圍側壁便完全圍繞相對應的隔 離襯墊33。當組成單元被氣密於包裝箱内時,此種配置可 減少集極32a、32b的邊緣部在受壓下彼此接觸的可能性。 如上所述,包裝箱2 3是由可變形的薄板所形成,最好 以鋼板的外箱來強化。如第8、9圖所示,外箱5 1係由上、 下容器51a、51b所組成,二者各自形成肋狀物52a、52b以 強化相對於密封組成單元之襯墊33的電容部。因為外在衝 擊常會導致集極間的短路,此肋狀物結構可避免内部結構 的襯墊因外在衝擊而斷裂。 外箱51可使内部包箱的容器5 0 a、5Ob形成較前一實施 例更有彈性的熱塑性材質。所需的負内壓可較易 效串聯電阻值。 寺 器 緊 住 另外,若壓 的等效串聯電 夾住容器可使 縮外箱5 1的容 阻值將可進一 内部組成單元 器 5 1 a、5 1 b, 步減少。藉由 在定壓下沿著 電子雙層電容 複數爪子5 3緊 厚度方向支撐 離材㈣如聚乙屬Λ(如sus 304不物及β 彎壓可使此種薄板形f成本所尼龍)的合成薄板。利 外部。 形成所需的形狀’進而使得隔離臈面 雖然本發明p 、 限定太硌明乂 車父佳實施例揭露如上,麸复卄 神和範圍内,當可作盥=二者,在不脫離本發明之 當視後附之申請專=f潤飾,因此本發明之保1 f 月寻利I已圍所界定者為準。 1卡》蒦祀
569257 圖式簡單說明 _ 第1A、1B圖係習知電容組成單元二 起時的剖面圖; 塾熱結合在一 圖係本發明電子雙層電容器的剖面圖· =、3B圖係本發明電容組成單元在連制 剖面圖, 、衣造階段的 ^圖係本發明與習知技術之操作特性 用 弟、5B圖各為部分本發明與習知技術的乂'^, 以說明第4圖所使用的代號; τ的剖面圖 第6圖係本發明與習知技術之比較圖; 圖係本發明修改過之電子雙層電容器的 圖係本發明另一修改過之電 ^ , 圖;以及 丁艾尽电谷裔的平面 第9圖係沿著第8圖之g — 9線的剖面圖。 [符號說明] 10〜隔離器; 2 1 a、2 1 b〜傳導構件; 2 3〜包裝箱; 24〜外部邊緣; 4 0 a、4 0 b〜延伸部; 2 0〜電容組成單元; 22a、22b〜導線; 23a、23b〜半容器; 3 4 a、3 4 b〜梯狀部; 52a、52b〜肋狀物; 集極,5 1〜外箱; 容器;5 3〜爪子; 34〜襯塾; 極化糊狀電極。 12a 、 12b 、 32a 、 32b〜 5〇a 、 50b 、 51a 、 51b〜 13a 、 13b 、 33a 、 33b 11a 、 lib 、 31a 、 31b〜
2161-4706-PF(N);Ahddub.ptd 第12頁
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- 569257 六、申請專利範圍 1. 一種製造電子雙層電容之組成單元之方法,包括下 列步驟: a) 藉由將已注入電解質之一第一極化電極貼至一第一 集極,使得一第一梯狀部形成於該第一集極之外圍,並將 一第一襯墊貼至該第一梯狀部,以形成此單元之一第一半 部; b) 藉由將已注入電解質之一第二極化電極貼至一第二 集極,使得一第二梯狀部形成於該第二集極之外圍,並將 一第二襯墊貼至該第二梯狀部,以形成此單元之一第二半 部; c) 將一第三襯墊貼至一隔離器之外圍並將該隔離器置 於此單元之該第一及第二半部間;以及 d) 在一高溫下對此單元之該第一及第二半部施壓使得 該第一及第二襯墊與該第三襯墊熱結合在一起。 2. —種電容單元,包括: 一第一及第二集極; 一第一及第二極化電極,已注入電解質並各自貼至該 第一及第二集極,使得該第一及第二梯狀部各自形成於該 第一及第二集極之外圍; 一隔離器,配置於該第一及第二極化電極;以及 一第一及第二襯墊,各自貼至該第一及第二梯狀部; 以及一第三襯墊,貼至該隔離器之外圍,該第一及第二襯 墊與該第三襯墊熱結合在一起。 3. 如申請專利範圍第2項所述之電容單元,其中該第2161-4706-PF(N);Ahddub.ptd 第13頁 569257 六、申請專利範圍 一襯墊具 呑亥第一極 該隔離器 圍側壁。 有一部分從該隔離器之外圍側壁向内延伸並環繞 化電極之外圍側壁,且該第二襯墊具有一部分從 之外圍側壁向内延伸並環繞該第二極化電極之外 4 ·如申請專 一襯墊之 之一部分 5.如 一部分 環繞該 申請專 合之第一、第二 該隔離器厚度值 6. —種電子 複數電容組 各該電容組 一第 一第 第一及第 及第 及第 極 利範圍第2項所述之電容單元,其中該第 環繞該第一集極之外圍側壁且該第二襯墊 第二集極之外圍側壁。 利範圍第2項所述之電容單元,其中熱結 及第三襯墊之1/2厚度值與該極化電極及 比的差值比在0· 2至〇· 6間。 雙層電容器,包括: 成單元,堆疊成層狀結構, 成單元包括: 二集極; 二極化電極,已注入電解質並各自貼至該 ,使得該第一及第二梯狀部各自形成於該 第一及第 一隔 一第一及第 以及一第三概墊 墊與該第三襯墊 7.如申請專 集 極化電極;以及 離器 配置於該第一及第 二襯墊,各自貼炱該第一及第二梯狀部; ,貼至該隔離器之外圍,該第一及第二襯 熱結合在一起。 利範圍第6項所述之電子雙層電容器,其 中該第一襯墊具有一部分從該隔離器之外圍側壁向内延伸 並環繞該第一極 化電極之外園側壁,且該第二襯墊具有一2161-4706-PF(N);Ahddub.ptd 第14頁 569257 六、申請專利範圍 一 =分從該隔離器之外圍側第二極化電 極之外圍側壁。 之向鬥 ^ =申請專利範圍第6項所述之電子雙層電容器,其 一 μ,襯墊之一部分環繞該第一集極之外圍側壁且該第 襯之σ卩分裱繞該第二集極之外圍側壁。 * 如申睛專利範圍第6項所述之電子雙層電容器,其 …、結合之第一、第二及第三襯墊之1/2厚度值與該極化 電極及該隔離器厚度值比的差值比在0· 2至0· 6間。 10 ·如申請專利範圍第e項所述之電子雙層電容器,更 包括: 一 一第一傳導構件,固合於該層狀結構之一最高組成單 元之一集極; 一第一傳導構件,貼合於該層狀結構之一最低組成單 元之一集極; 第及第二導線’延伸自該第一及第二傳導構件· 以及 不 , 一包裝箱,以該第一及第二傳導構件密封該層狀結 構,使得該第一及第二導線延伸至該包褒箱之外部。 11 ·如申請專利範圍第丨0項所述之電子雙層電容器, 其中該包裝箱係由一金屬膜及一隔離膜的薄板0所形成,該 金屬膜面對該包裝箱之内部而該隔離膜面對該包裝箱之2 部。 r 1 2 ·如申凊專利範圍第1 〇項所述之電子雙層電容器, 其中該包裝箱包括: S ° 2161-4706-PF(N);Ahddub.ptd 第15頁 569257 六、申請專利範圍 一内殼,由熱塑性材質組成;以及 一外殼,由一金屬膜組成。 1 3.如申請專利範圍第1 2項所述之電子雙層電容器, 其中至少該内殼及外殼的其中之一在相對於層狀結構之位 置處形成一肋狀物。 1 4.如申請專利範圍第1 2項所述之電子雙層電容器, 其中該外殼包括一第一及第二容器,其中之一形成有複數 爪子以提供與其他容器的緊握接觸。2161-4706-PF(N);Ahddub.ptd 第16頁
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