TW562801B - Process for preparing alkoxytriazolinones using thioimidodicarboxylic diesters and hydrazine - Google Patents

Description

562801

本發明關於—種燒氧基三_類的新製法，其大部份是 已知且其可用於作為製備農業化學上活性化合物之中間 物0 $兀乳基和其許多製法皆為已知絲描述於文獻 中。 所以，例如，當化合物乙基（甲氧基-甲基氨石黃醯 (sulfanyl)_亞甲基)_脲酯（或乙基Ν_[甲氧基_(甲基硫基）亞甲 基]胺基甲酸酯）與肼水合物在乙醇中迴流可獲得化合物5_ 甲氧基_2,4_二氫_3Η_1，2,4_三唑—3-酮（或3-甲氧基·1，2,4-三 嗤-5(4Η)-_)(參考 j Chem s〇c perkin ! 1973, 2644_2祕）。 但是，為此目的所用的起始物以甲氧基硫基羰基_乙氧基羰 基-胺（即乙基甲氧基_(硫基羰基 >胺基甲酸酯或丨_乙基_3_甲 基石爪基亞月女基一緩酸酯）與二甲基硫酸酯之甲基化反應只可 獲得無法令人滿意的產率。 在苯基氰酸鹽與乙基肼基甲酸酯的反應令，只有少量化 合物5-乙氧基-2,4-二氫-3H_1，2,4-三唑_3_嗣（或3_乙氧基_△ 3 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 1，2,4_三唑-3·酮）形成（參考 Arch. Pharm· 307(1974),889-891)。但是，特別地，利用此反應於製備烷氧基三唑酮類尚 未被揭示。 另一種製備烷氧基三唑酮類的方法包括亞胺碳酸二酯與 胼甲酸(carbazinic)酯反應獲得N，-(胺基烷氧基-亞甲基)-胼-羧酸酯（"半二肼羰衍生物”）並縮合這些中間物形成對應烷 氧基三唑酮類（參考美國專利5,599,945)。相似地，此製備 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 562801 五 A7 B7 、發明説明（2 ) 方法只提供無法令人滿意的烷氧基三唑酮類產率。 發明概述 現在發現以一種方法可獲得產率非常好和高純度的通式 (1)之烷氧基三唑酮類

(其中R代表烷基、烯基、炔基、環烷基、環烷基烷基、芳 基或芳基烷基，其中任一個皆可經取代的），此方法包括 a).通式（II)之硫基亞胺基二羧酸二酯類 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) :裝_

〇—R SA ◦人

N—H

〇—R \—/ /—' 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (其中R的定義如上及R1代表烷基、芳烷基或芳基， 其中任一個皆可經取代）與 b)肼、肼水合物或胖的酸加成物反應， 及違反應疋i)在稀釋劑的存在下並且視情況可在驗性反應 輔助劑的存在下，以及11)在介於_1〇它和+1〇〇。(：：間的溫度下 進行。 令人驚許地’以根據本發明方法可獲得產率非常好和高 純度的通式（1)之烷氧基三唑酮類。特別令熟諳此技者驚訝 和無法預測的是通式（II)化合物，，環縮合，，成通式⑴化合物是 -4 - 尽紙張尺度通用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 562801 ------ 五、發明説明（3 ; __ =此w的立體選純進行，即可避免環閉合成至少被預 和，，副反應”的5-硫明基们斗三峻_3_酉同。 ,請 閲 讀 背 Λ 之 注 意 事 項 裝 訂 二與上面所提先前技術比較，根據本發明方法具有在製備 I驅物時不需要院化步驟以即可避免制玉業上不喜歡的 别ie物（如不安定的亞胺基破酸二醋）的優點。但是，通式 之（始物疋可以相當簡單的方法十分省錢地被製出的產 物。所以根據本發明方法是一項比先前技術有 用的進步。 較佳係本發明關於式⑴化合物的製備，其令r代表 0烷基、在各例中具有高至6個碳原子的稀基或炔基 JL且其中任一基團可經氰基_、鹵素-或烷氧基 取代，或 Π)具有3至6個碳原子之觀基或環絲部份具有3 至6㈣原子和院基部份有丨至4個碳原子之環烧 基院基，其中任-基團可經幽素_或Ci々炫基取 代，或者 ⑴）具有6至10個礙原子之芳基或芳基部份具有6至⑺丨 個碳原子和院基部份有】至4個碳原子之芳烧基，籲丄 .其中任-基團可經氰基_、函素_、Ci_C4_院基、^ j 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

C4-齒素烧基·、Cl々絲基、Ci_C4j素烧氧基· I 或Cl-C4-烧氧基-幾基取代。 | 較佳係本發明關於式⑴化合物的製備，其中R代表 [ 1)甲基、乙基、正-或異丙基、正-、異-或第二丁基， [ 其中任一基團可經氰基-、氟_、氯_和/或溴_、曱氧I丨 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 562δ〇ι A7 | _B7^ 五、明 0 ~^ — - 基-或乙氧基-取代，或 ii)丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基，其中任一基團 可經氰基_、氟-、氯-和/或溴-取代， ^---^-------^------訂 (請先閲讀背面之注意事項^^寫本夏) in)環丙基或環丙基甲基，其中任一基團可經氣_、氯_、 甲基-或乙基-取代，或者 iv)苯基或苯甲基，其中任一基團可經氰基_、氟…氯_、 溴基_、甲基_、乙基_、三氟甲基_、甲氧基_、乙氧 基-、二氟甲氧基-、二氟甲氧基_、甲氧基羰基_或乙 氧基羰基取代。 最佳係本發明關於式（I)化合物的製備，其中R代表甲 基、乙基、正-或異-丙基。 利用，例如1，3-二乙基硫基亞胺基二羧酸酯和肼當作起 始物，在根據本發明方法中，整個反應過程可以下列流程 說明之：

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 式（II)可提供一個硫基亞胺基二緩酸酯之普遍性的定 義’其在製備式⑴化合物之根據本發明方法中被用作起始 物。在式（II)中，R最好和最佳係具有與式⑴化合物之較佳 和最佳定義相同的意義。R1最好代表具1至4個碳原子之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇>< 297公釐） 562801 發明説明（5 / 烷基、苯甲基或苯基及最佳係甲基或乙基。 通式（II)之起始物是已知的和/或可藉先前已釦之方法製 成（參考 Chem. Pharm· Bull· 20(1972)，2618_2625 ; J. chem

Soc. Perkin I 1973, 2644-2646 ； Chem. Ber. 114(1981), 2075-2086 ;德國專利 3 01〇 2〇4)。 根據本發明方法是利用肼、肼水合物或肼的酸加成物來 進行。肼的酸加成物實例包括肼醋酸酯、肼氯化氳和肼硫 酸酯。但是，根據本發明方法中利用肼水合物作為起始物 以為參考。 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製 根據本發明方法以製備通式（1)之院氧基_三嗤網類是利 用-種稀釋劑來進行。特別適合用於進行根據本發明方法 的稀釋劑是惰性有機溶劑。這些溶劑特別包括脂族、脂環 族或芳族，視情況經_化的烴類如，例如汽油、苯、甲苯、 二甲苯、氯苯、二氯苯、石油醚、己烷、環己烷、二氯甲 燒、氯仿、四氯化碳；喊類如二乙鱗、二異丙基越、二口亞 ，、四氫吱喃或者乙二醇二甲基醚或乙二醇二乙基縫；_ 頰如丙酉同、丁酮或甲基異丁基酮；腈類如乙腈、丙腈或丁 :;臨胺類如邮_二甲基甲醒胺、心二甲基乙醯胺、沭 土曱ι #苯私、N_甲基_α比略烧酮或六甲基填三酿胺；^ :如甲基醋酸醋或乙基醋酸醋；亞砜類如二甲基亞砜；醇 犬頁如甲醇、乙醇、正-或異-丙醇、正_ 丁醇，乙二醇單曱基醚、乙1弟二-其^ 7 乙一 S予早乙基醚、二乙二醇單曱 鱗、二乙二醇單乙基醚、其與水的混合物或純水。

在根據本發明方法中，較佳的稀釋劑是醇類如，特別是 甲醇、乙醇、正-或異-丙醇。 可發現產物的產率可藉pH的控制而明顯地增加。PH最 好保持在6和11之間，較佳係介於7和10及最佳係介於8 和9之間。ph可以數種方法來控制。例如，以保持在 如上所示範圍之速率添加物質。或者，可加入一種鹼性反 μ輔助9丨適合根據本發明方法使用的驗性反應辅助劑是 一般慣用的無機或有機鹼或者酸接受者。這些鹼性反應輔 助劑最好包括鹼金屬或鹼土金屬醋酸鹽、醯胺、碳酸鹽、 炭酉欠氫Μ、氫化物、氫氧化物或烧氧化物如，例如醋酸納、 醋酸鉀或醋酸鈣，醯胺化鋰、醯胺化鈉、醯胺化鉀或醯胺 化鈣，碳酸鈉、碳酸鉀或碳酸鈣，碳酸氫鈉、碳酸氫鉀或 碳酸氫鈣，氩化鋰、氫化鈉、氫化鉀或氫化鈣，氫氧化鋰、 氫氧化鈉、氫氧化鉀或氫氧化鈣，甲氧化鈉或甲氧化鉀， 乙氧化鈉或乙氧化鉀，正-或異-丙氧化鈉或正_或異-丙氧化 I甲，正-、異_、第二_或第三丁氧化納或正_、異·、第二-或 第二丁氧化鉀，再者，驗性有機氮化合物如，例如三甲基 胺、三乙基胺、三丙基胺、三丁基胺、乙基二異丙基胺， Ν，Ν-二甲基環己基胺、二環己基胺、乙基_二環己基胺，Ν，Ν_ 一甲基本月女、Ν，Ν-一甲基-苯甲基胺，σ比|定、2-甲基、3 -甲 基-、4·甲基-、2,4-二甲基-、2,6-二甲基·、3,4-二甲基-和 二曱基-吡錠、5-乙基-2-甲基·吡錠、4-二曱基胺基·吡錠， Ν-甲基六氫吡啶，1,4-二吖二環[2 2 2]_辛烷（DABC〇)、 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） ^裝 (請先閱讀背面之：ί事項 • n 1-1 · 一寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 562801 A7 B7 五、發明説明（_7J) 1，5·二 < 二環[4·3·0]4_5，（ΜΝ)或 18_二吖二環[5 4外 Η 碳-7^j^r(DBU)。 "對於根據本發明方法之最佳驗性反應輔助劑是驗金屬氮 氧化物或鹼金屬烷氧化物如，特別是氫氧化鈉或氫氧化 鉀、甲氧化鈉或甲氧化鉀、乙氧化鈉或乙氧化鉀。 在實行根據本發明方法上，反應溫度可在相當寬廣的範 圍内、I：化。般而吕，此方法是在介於-1〇。〇和/ i〇〇°c間， 較佳係介於-5°c和+80°C間的溫度下進行。 根據本發明方法一般是在大氣壓力下進行。但是，其也 可能在較高或較低壓力下_一般是介於〇1巴和1〇巴之間進 行根據本發明方法。 在貝行根據本發明方法上，一般當使用1 〇至1 5莫耳， 較佺係1 ·05至1.20莫耳之肼、肼水合物或肼的酸加成物， 則每莫耳式（11)硫基亞胺二羧酸二酯使用從0.001至1.5莫 耳，較佳係0.05至1·〇莫耳之鹼性反應輔助劑。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 在一個根據本發明方法之較佳具體實例中，最初將通式 (Π)之起始物放入稀釋劑中並且將肼、肼水合物或肼的酸加 成物和鹼性反應輔助劑_較佳係於稀釋劑中緩慢地加入。然 後攪拌反應混合物直到反應結束，接著以慣用方法收集之 或者另外使用而無任何為其他反應所作的其他純化反應（參 照美國專利5,599,945)。 可使用藉由根據本發明方法所製得的通式⑴之烷氧基 二唑酮類在除草的活性物質之製備當作中間物（參考美國 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4規格（210X297公羡） 562801 五

H、mA Ν' 、Ν^ Ν- O-CH

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 發明説明（8 ) 5,599,945、5,057，144 和 5,534,486)。 本發明是以下列實例另外說明而不欲限制之，除非另外 况明，否則其中所有份量和百分比是以重量為基準。 羞Jt實例 f例1 〇 人 最初將14.5克（94毫莫耳）之1,3-, 一 羧酸酯放入55毫升甲醇中並冷卻至〇t：。在此溫度下，以 小時的時間，逐滴攪拌加入25毫升含5.08克（1〇2毫莫耳） 肼水合物和〇.61克（9.4毫莫耳）氫氧化鉀之甲醇溶液。移開 冷卻槽並在室溫（約20。〇下攪拌反應混合物近5小時。然後 利用抽水機抽真空小心地將溶劑蒸掉。 獲得9.84克（為理論值的91%)5·甲氧基_2,4-二氫-3H-1，2,4_三唑-3-酮之粗產物。 甲基-硫基亞胺基 Η Ν 〇人 Ν-

Η 〇一C^H

10 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)八4規格（210x297公釐） 562801 A7 ____B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明明（9 ) 最初將17·2克（94毫莫耳）之；!-甲基_3_丙基_硫基亞胺基 二羧酸酯放入55毫升甲醇中並冷卻至〇。〇。在此溫度下， 以1小時的時間，逐滴攪拌加入25毫升含5 〇8克（1〇2毫莫 耳）胼水合物和0.61克（9.4毫莫耳）氫氧化鉀之甲醇溶液。移 開冷卻槽小心地利用抽水機抽真空並在室溫（約2〇。〇下攪 拌反應混合物近5小時。然後將溶劑蒸掉。獲付12.37克（為理論值的92%)5_丙氧基_2,4_二氫-3Η_ 1，2,4-三唑-3_酮之粗產物。實例3 最初將14.5克（94毫莫耳，純度為96 6〇/〇)之153_二甲基_ 硫基亞胺二羧酸酯和〇 3〇5克（4 7毫莫耳，純度為87%)之 氫氧化鉀放入55毫升甲醇中並冷卻至〇。〇。在此溫度下， 以將pH保持在8和9之間的速度加入μ毫升含$ 〇8克（如 笔莫耳）胼水合物之甲醇溶液。此添加約進行2小時。移開 冷部槽並在室溫（約2〇。〇下攪拌反應混合物近5小時。 獲付10.93克（純度為9〇%，即為理論值的91%)5_甲氧基 2,4-一氫-3H-1，2,4-三哇_3·蒙I之粗產物。實例4 最初將14.5克（94毫莫耳，純度為96 6%)之1，3_二甲基· 硫基亞胺基二緩酸酉旨放入55毫升甲醇中並冷卻至代。在 此溫度下’以30分鐘的時間，攪拌加入乃毫升含5 〇8克 (102毫莫耳）胼水合物之甲醇溶液。由於添加速度較快，阳 被保持在8和9之間。移開冷卻槽並在室溫（約2〇。〇)下檀掉 -11 _ ϋ張尺度適用中國國家標準---— (請先閲讀背面之注意事項^^寫本頁)

P 裝_ 訂 562801 A7 B7 五、發明説明（10 ) 反應混合物近5小時。然後利用抽水機抽真空小心地將溶 劑蒸掉。 獲得10.56克（純度為87%，即為理論值的85%)5_甲氧基 -2,4-二氳-3H-1，2,4_ 二。坐 _3,之粗產物。 實例5 最初將18.96克（105毫莫耳，純度為98%)之丨_甲基 丙基·硫基亞胺基二羧酸酯和0.338克（5.25毫莫耳，純度為 87%)之氫氧化鉀放入55毫升甲醇中並冷卻至〇它。在此溫 度下，以將pH保持在8和9之間的速度加入乃毫升含5 = 克（112毫莫耳）肼水合物之甲醇溶液。此添加約進行2小 時。移開冷卻槽並在室溫（約2〇。〇下擾摔反應混合物近5 小時。 獲得15.18克（純度為91%，即為理論值的92%)^丙氧基 -2,4-一氫-3H-1，2,4_ 二唾-3-g 同之粗產物。 實例6 最初將18.96克（1〇5毫莫耳，純度為98%)之卜甲基 丙基硫基亞胺基二親醋放入55毫升甲醇中並冷卻至土〇 t。在此溫度下，以3〇分鐘的時間，授拌加人h 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 5 5〇(11G毫莫耳)肺水合物之甲醇溶液。由於添加速度較3 快，PH被保持在8和9之間。移開冷卻槽並在室溫（約2〇 。〇下授拌反應混合物近5小時。然後利用抽水機抽直 心地將溶劑蒸掉。 〜二小 獲得14.63克（純度為9〇%，即為理論值的们挪-丙氧 -12- 562801 A7 -------------- B7 五、發明説明（n ) 基_2,4-二氫_3H-1，2,4-三唑-3·_之粗產物。 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製

式（II)起始物

13-

Aiun-i) 最初將8.3克（100亳莫耳）之硫代氰酸鈉和〇·4克（3毫 耳）喳唯放入50毫升甲基異丁基酮。在室溫下（約20。〇， 、勺45刀知的時間，逐滴攪拌加入2克（I”毫莫耳）的、 基氧甲酸S旨’然後並在室溫下祕反應混合物3小時。办 入6.4克（2〇〇亳莫耳）甲醇（以3〇分鐘的時間）後，在室溫 拌此合物16小時。加人3〇毫升的水和3毫升的讀 氫氣。將有機相分離出來，並以甲基異丁基酮再萃料 口人以2〇笔升的水清洗所合併的有機相，以硫酸鎂 I之亚胃㈣之。利用抽水機抽真空小心地將溶劑蒸掉。 獲传14.5克（為理論值的97%)u二甲基硫基亞胺基」 敌酸醋，其可被用於根據實例丨之反應中 的純化。 卜而女迫- iMllhll

本紙張尺度適财標準（CNS ) A4規格（

取初將8·3克（loo毫莫耳）之硫代氰酸鈉和〇 4克（3毫I 耳）喳唯放入50毫升甲基異丁基酮。在室溫下（約2〇。〇， 約45分鐘的時間，逐滴攪拌加入10.2克（107毫莫耳）的甲 基氯甲酸酯，然後並在室溫下擾拌反應混合物3小時。加 入12克（200耄莫耳）正丙醇（以3〇分鐘的時間）後，在室溫 y另外攪拌混合物16小時。加入3〇毫升的水和3毫升的 漠氫氯酸。將有機相分離出來，並以f基異丁基S同再萃取 相2次。以20毫升的水清洗所合併的有機相，以硫酸鎮 乾燥之並_之。利用抽水機抽真空小心地將溶劑蒸掉。 獲得Π.2克（為理論值的97%)1_甲基·3_丙基硫基亞胺基 一羧酸酯，其可被用於根據實例2之反應中而不需要進一 步的純化。 為了說明的目的’雖然本發明已詳細地被描述於上文 中’必須了解此細節只是為了此目 圍的服制 — 丨矛、了又申請專利範 :的限制之外’在不偏離本發明精神和範圍的 δ日此技者可對其作改變。 …、 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

一 ___ …-一一---- #本？^月次a 〜 ^, *# > Vs* 么….cT/卜 ___— 8a 2 〇5 案 號 類 別 專利申請案第88101737號 4 ROC Patent Appln. Νο.88101737 中文說明書修正第1，2, 2-1及2-2頁-附件㈢ ^ nended Pages 1,2,2-1 and 2-2 ώ{ the Chinese Specification - Encl.(III)(民國90年飞男ί日修正亙送呈; (Amended & SuMitted on June g , 2001) 經 濟 部 智 財 產 a 工 消費 合 作 社 印製 (以上4櫊由本局填註) S濯專利説明書 發明々π 一、名稱 中文 利用硫基亞胺基二羧酸二酯及胼製備烷氧基三唑酮類 化合物之方法 新型 英文 Process for preparing alkoxytriazolinones using thioimidodicarboxylic diesters and hydrazine 姓名 1. 柯麥克 Michael CONRAD 2. 雷哈德 ReinhardLANTZSCH 3. 戴介 Vijay C. DESAI ‘庫塞克 Shekhar V.KULKARNI 1.-2.為德國籍、3.為美國籍、4.為印度國籍 國 籍 1.德國伍帕塔城奈達羅德堡23號 一發明2 一、創作 住、居所 Niederradenberg 23,42327 Wuppertal, Germany 2. 德國伍帕塔城波士街51號 Am Buschhauschen 51, 42115 Wuppertal, Germany 3. 美國堪薩斯州雪里市55巷西14005號 14005 West 55 Terrace, Shawnee, KS 66216, USA 4美國堪薩斯州雪里市巴克山莊6119號 6119 Parkhill, Shawnee, KS 66216, USA 姓 名 (1)美商拜耳公司 Bayer Corporation (名稱） ⑵德商拜耳廠股份有限公司 Bayer Aktiengesellschaft 國 籍 (1)美國、（2)德國 三、申請人 住、居所 (事務所） (1) 美國賓州匹茲堡市拜耳路一 〇 〇號 100 Bayer Road, Pittsburgh, Pennsylvania 15205, U.S.A. (2) 德國利佛可生城拜耳工業區D 51368 D 51368 Leverkusen, Bayerwerk, Federal Republic of Germany 代表人 姓 名 (1) 吉喬瑟（Joseph C. Gil) (2) 白羅夫（Dr· Rolf Braun) / 羅勞斯（Dr. Klaus Reuter) 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 裝 訂 ❿ 線

Claims (1)

1. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 專利申請案第88101737號 ROC Patent Appln. No.88101737 修正之申請專利範圍中文本-附件㈡ Amended Claims in Chinese - Encl.(II) —_(民國90年6月牙日送至)~~ (Submitted on June 2 » 2001) 1· 一種製備通式（I)之烷氧基三唑酮類的方法 Η II H N- 0—R ⑴ 其中 R代表 i) 曱基、乙基、正-或異-丙基、正-、異或第二-丁基， 其中任一基團可經氰基-、氟-、氯-和/或溴-、曱氧 基-或乙氧基-取代，或 ii) 丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基，其中任一基團 可經氰基-、氟-、氯-和/或漠-取代， iii) 環丙基或環丙基曱基，其中任一基團可經氟-、氣-、 曱基-或乙基-取代，或者 iv) 苯基或苯曱基，其中任一基團可經氰基-、氟-、氯-、 溴基-、曱基-、乙基-、三氟曱基-、甲氧基-、乙氧 基-、二氟曱氧基-、三氟曱氧基-、甲氧基羰基-或乙 氧基羰基取代，其包括 a) 通式（II)之硫基亞胺基二羧酸二酯類 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ^----r----------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 562801 A8 B8 C8 D8

   六、申請專利範圍 (II) 其中R的定義如上及R1代表具有丨至4個碳原子的 烧基、苯曱基或苯基，與 b)肼、肼水合物或胼的酸加成物反應， 及該反應是i)在稀釋劑的存在下並且視情況可在鹼性反應 輔助劑的存在下，以及η)在介於_1(rc和+10(rc間的溫度下 進行。 2·根據申請專利範圍第！項之方法，其中反應是在_5 °〇和+80°〇之間的溫度下進行。 3.根據申請專利範圍第丨項之方法，其中所用的稀釋劑 是一種醇。 4·根據申4專利範圍第1項之方法，其中使用一種驗性 反應輔助劑而且此輔助劑是一種鹼金屬氫氧化物或鹼金屬 烧氧化物。 5·根據申請專利範圍第4項之方法，其中先將式（π)之 起始物和鹼性反應輔助劑放入稀釋劑中並且緩慢地加入 胼、胼水合物或肼的酸加成物，然後攪拌反應混合物直到 反應結束。 6·根據申請專利範圍第4項之方法，其中先將式（π)之 起始物放入稀釋劑中並且緩慢地加入肼、胼水合物或胼的 酸加成物及鹼性反應輔助劑，然後攪拌反應混合物直到反 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） r ----I---^---------^ ^WI (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 562801 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 應結束。 7.根據申請專利範圍第1項之方法，其中反應是在6 至11之pH範圍内進行。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 7 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）