TW554009B - Silicone composition and cured silicone product - Google Patents

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本發明係關於一種碎網組 功& n L 更特定是關於一種氫甲 硬燒化加成-可硬化矽酮組合物，並 〜 .^ 八包含！基耳能性有機化 备物及鈦螯合劑之特定組合。本發 形成之硬财酮產物。本發月更關於自彼等组合物 由於具獨特性質组合，包括高熱安^性，優良耐译性， 優良可撓性，高離子純度，低阿法爾顆粒排放及對㈣基 材〈優艮黏合性，矽酮黏合劑可用於多種應用上。例如， 碎酮黏合劑可廣泛地使用於汽車，電子業，，工 航太業。 包括含晞基之有機聚碎氧垸，有機氫♦氧燒、鈥化合物 ，羥基官能性有機化合物及氫甲矽烷基觸媒之加成_可硬化 矽酮组合物係爲技藝中所習知的。例如，頒予等人之 美國專利第5,364,921號揭示一種可硬化成爲矽酮橡膠之组 合物’其包括含稀基之聚二有機矽氧烷，有機氫矽氧烷， 含銷之氫甲矽烷觸媒，環氧官能性有機三烷氧矽烷，烷氧 基碎化合物及具Ti-0-CH鍵之鈦化合物。，921專利亦敎示該 組合物可選用地含不飽和非含碎醍。 頒予Aiigell等人之美國專利第5,683,5：27號揭示一種可發 泡、可硬化之有機矽氧烷組合物，其包括含烯基·官能性聚 有機碎氧燒’有機氫碎氧燒’發泡劑，舶觸媒，及包括環 氧官能性化合物之黏著促進劑，藉基官能性化合物，四烷 氧基原矽酸酯，有機酞酸酯，及鋁或锆化合物。 歐洲專利申請案EP 0 718 432A1號（Collines)揭示一種可 硬化塗覆組合物，其包括藉氬矽甲烷反應硬化化之组合物 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐) 554009 A7 B7 五、發明説明（2 ) 且包括矽酮樹脂，氫甲矽烷反應抑制劑，及黏著促進添加 劑，其包栝具環氧基及烷氧基官能度，晞基矽烷醇有機矽 化合物，及金屬螯合物之有機梦化合物。 然而，上述無一參考文獻敎示本發明之羥基官能性有機 化合物及鈦螯合物之特定組合。 本發明係關於一種矽酮組合物，此組合物之製備係混合 (A) 100份重量之有機聚矽氧烷，其每個分子含平均至少 二矽結合烯基； (B) 濃度足以硬化組合物之有機氫聚矽氧烷，其每個分子 含平均至少二矽結合氫原子； (C) 0.5至50份重量之羥基官能性有機化合物，其分子量 達約1000且每個分子含至少一羥基及至少一脂肪族碳-碳 多鍵； (D) l至10份重量之鈦螯合劑，其具選自下式之：

本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐) 554009 A7 ________B7_ 五、發明説明（3 ) 其中每個R1係獨立地爲烷基或-(R70)qR8，其中R7爲亞烴 基，R8爲烴基，q爲1至20 ;每個R2獨立地爲烴基，鹵烴基 ，氰烷基，烷氧基，氰烷氧基，胺基或經烴基取代之胺基 ;每個R3獨立地爲氫，烴基湞烴基或醯基；每個R4獨立地 爲烴基，鹵烴基或氰烷基；R5爲烷二基，其中自由價被3 ，4或5個碳原子分離；r6爲亞烴基，其中自由價被2, 3或4 個碳原子分離；m爲1至3之整數；η爲1或2 ;其中Ri，R2， R3，R4，R5及R6不含脂肪族碳原子多鍵；及 (E)觸媒數量之氫甲矽烷化觸媒。 本發明另關於一種經硬化矽酮產物，其包括上述組合物 之反應產物。 本發明更關於一種多部組合物，其包括 分成一或多部之成份（A)至（E)，前提是成份（A)，成份（B) 及成份（E)不在同一部中。 本發明矽酮組合物具備多項優點，包括低揮發有機化合 物（V0C)含量及可調整之硬化。再者，本發明矽酮組合物硬 化形成對種類多之基材，特別是塑膠，具優良黏著性。 本發明矽酮組合物具多種用途，特別電子領域。例如， 矽酮組合物可用於模具接合於印刷電路板上，封裝電子裝 置，填充受熱器及電子裝置間之缝隙，將受熱器接合於電 子裝置’或封裝電力變壓器或轉換器内之繞線。特別的， 矽酮組合物可用於結合電子零件至可撓性或堅固基材上。 本文中，”脂脉族碳-碳多鍵"指的是脂肪族碳-碳雙鍵或碳 -破參鍵。 -6 - 本紙張尺度適用巾® S家標準(CNS) A4規格(21GX297公釐)

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554009 A7 B7 五、發明説明（4 ) 本發明係關於一種矽酮組合物，此組合物之製備係混合 (A) 1〇〇份重量之有機聚矽氧烷，其每個分子含平均至少 二梦結合缔基； (B) 濃度足以硬化組合物之有機氫聚矽氧烷，其每個分子 含平均至少二矽結合氳原子； (C) 0.5至50份重量之羥基官能性有機化合物，其分子量 達約1000且每個分子含至少一羥基及至少一脂肪族碳_碳 多鍵； (D) l至10份重量之鈦螯合劑，其具選自下式之：

其中每個R1係獨立地爲烷基叁-(R7〇)qR8，其中R7爲亞烴 基，R8爲烴基，q爲1至20 ;每個R2獨立地爲烴基，齒烴基 ，氰燒基，垸氧基，氰燒氧基，胺基或經烴基取代之胺基 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) 554009

’每個R獨JL地爲氫，烴基，鹵烴基，或醯基；每個R4獨 立地爲烴基，鹵烴基或氰烷基；R5爲烷二基，其中自由價 被3，4或5個碳原子分離；R6爲亞烴基，其中自由價被2, 3 或4個破原子分離；111爲！至3之整數；^爲;其中Rl， R2 ’ R3，R4，R5及r6不含脂肪族碳原子多鍵；及 (E)觸媒數量之氫甲矽烷化觸媒。 成份（A)係至少一種每個分子含至少二碎結合晞基之有 機聚矽氧垸。有機聚矽氧烷可爲直鏈，支鏈或樹脂結構。 有機聚碎乳燒可爲均聚物或共聚物。烯基一般具2至1Q個碳 原子，其實例爲，但不限定於乙烯基，晞丙基，丁缔基及 己烯基。有機聚矽氧烷中之締基可位於末端、侧端或末端 及側端。有機聚矽氧烷中其餘矽結合有機基獨立地選自單 價烴及不含脂肪族不飽和之單價南化烴基。這些單價基一 般含1至20個碳原子，較佳含1至10個碳原子，其實例爲， 但不限定於，烷基如甲基，乙基，丙基，戊基，辛基，十 基及十八基；環燒基如餐己基；芳基如苯基，甲苯基，二 甲苯基，苯甲基及2-苯基乙基；及鹵化烴基如3, 3, 3_三氟 丙基’ 3-氣丙基，二氣苯基及6, 6,6,5, 5, 4,4, 3, 3-九氟己 基。較佳者，至少50%，更佳至80¾之有機聚矽氧境中之不 含脂肪族不飽和之有機基爲甲基。 有機聚碎氧燒在25°C之黏度（隨著分子量及結構而改變） 典型爲0· 05至500Pa· s，較佳一 1至200Pa· s，更佳〇· 1至 1OOPa·s 〇 有機聚梦氧垸之實例包括，但不限定於·· -8 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐)

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554009 A7 B7 五、發明説明（6 )

ViMe2SiO(Me2SiO)〇.25c(MePhSiO)〇.75cSiMe2Vi ，

ViMe2SiO(Me2SiO)〇.95c(Ph2SiO)〇.〇5cSiMe2Vi ，

ViMe2SiO(Me2SiO)〇.98c(MeViSiO)〇.a2cSiMe2Vi ，

Me3SiO(Me2SiO)〇.95c(MeViSiO)〇.〇5〇SiMe3〇H 及

PhMeViSiO(Me2SiO)cSiPhMeVi，其中 Me，Vi及Ph分別代表爲 甲基，乙晞基及苯基，c値使聚二有機矽氧烷在2 5°C之黏度 爲 〇·05至 500Pa.s。 製備適用於本發明組合物之有機聚矽氧烷之方法，例如 相對應有機_矽烷之水解及縮合或者環式聚二有機矽氧境 之均衡化，係爲此技藝所習知。 有機聚矽氧烷樹脂之實例包括MQ樹脂，其主要係由 R'SiOm單位及SiOo2單位所組成，TD樹脂，其主要係由 R SiO；}/2早位及R^SiO2/2單位所組成，MT樹脂，其主要係由 R'SiOm單位及R1()Si〇3/2掌位所组成，MTD樹脂，其主要係 由 R1Q3SiO 1/2 單位，R1(>Si〇3/2單位及R'SiO2,2單位所組成，其 中R1G獨立地選自單價烴基及單價鹵化烴基。 R1G獨所代表之單價基一般具1至約20個碳原子，較佳具j 至約10個碳原子。單價基之實例，但不限定於，烷基如甲 基，乙基，丙基，戌基，辛基，--基及十八基；環燒基 如環己基；烯基如乙烯基，烯丙基，丁烯基及己烯基；芳 基如苯基，甲苯基，二甲苯基，苯甲基及2 —苯基乙基；及 鹵化烴基如3, 3, 3-三氟丙基i 3-氣丙基，二氣苯基及 6’6’6’5, 5,4, 4, 3, 3-九氟己基。較佳者，至少三分之一， 較佳實質上所有機聚碎氧燒樹脂中之βΗ爲甲基。較佳有機

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554009 A7 B7 五、發明説明（7 聚矽氧烷樹脂主要由（CH3)3SiO 1/2 矽氧垸單位及Si〇4/2單位 組成，其中（CHOaSiO!/2矽氧烷單位比Si〇4/2單位之莫耳比例 爲 0, 6至 1. 9。 較佳者，有機聚矽氧烷樹脂含平均約3至30莫耳％缔基。 此處樹脂中婦基莫耳％係定義爲樹脂中含晞基罗氧垸單位 之莫耳數對樹脂中矽氧烷單位之總莫耳數之比値xl〇〇。 製備有機聚矽氧烷樹脂之方法爲此技藝所習知。例如， 較佳有機聚碎氧燒樹脂係製備於以至少一含晞基末端嵌段 試劑處理由Daudt等人之二氧化矽水溶膠加蓋方法製得樹 脂共聚物。Daudt等人之方法揭示於美國專利第2, 676，182 號，其敎示如何製備適用於本發明之有機聚矽氧烷樹脂内 容一併爲本案參考資料。 簡言之，Daudt等人之方法係爲在酸性條件下反應二氧化 矽水溶膠與可水解三有機矽烷如三甲基氣矽烷，矽氧烷如 六甲基二矽氧烷或其混合物，並回收具Μ及Q單位之共聚物 。所得共聚物一般含約2至約5%重量羥基。 有機聚矽氧烷樹脂，一般含小於2%重量矽結合羥基，可 製備於反應Daudt等人之產物與數量足以提供最後產物3至 30莫耳％缔基之含烯基末端嵌段試劑或含缔基末端嵌段試 劑及不含脂肪不飽和之末端嵌段試劑。末端嵌段試劑之實 例包括，但不限定於，矽胺烷，矽氧烷及矽烷。合適之末 端喪段試劑爲此技藝所習知者丄其例示於頒於B1 i zzar d等 人之美國專利第4, 584, 355號；頒於Blizzard等人之美國專 利第4, 591，622號；頒於Homan等人之美國專利第4, 585, 836 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4规格(210X 297公釐) 554009 A7 ___B7 五、發明説明（8 ) 號·•其一併爲本案參考資料。可用單一末端嵌段試劑或此 試劑混合物製備有機聚矽氧烷樹脂。 成份（A)可局單一有機聚碎氧燒或包括二或更多在結構 ’黏度’平均分子量’梦氧燒單位及順序等性質中至少有 一種性質差異之有機聚矽氧烷混合物。 本發明之成份（B)爲至少一種有機氫聚矽氧烷，其每個分 子含平均至少二矽結合氫原子。一般理解當成份（A)中每個 之平均烯基數及成份（B)中每個分子之矽結合氫原子平均 數之總數大於4時會產生交聯。有機氫聚矽氧烷中之梦結合 氫原子可位於末端、侧端或位於末端及側端。 有機氫聚碎氧燒可爲均聚物或共聚物。有機氫聚碎氧坑 之結構可爲直鏈、支鏈、環式或樹脂狀。可存在於有機氫 聚梦乳燒中之梦氧燒單位實例包括，但不限定於， HR'SiOw，R'SiOm，HRnSi〇2/2，Rn2Si〇2/2，R"Si〇3/2及 Si 〇4;2。在前式中，每個R11獨立地選自單價烴基及不含脂肪 族不飽和之單價鹵化烴基，如上述成份（A)所定義及例示者 。較佳者，有機氫聚矽氧烷中至少50¾有機基爲甲基。 有機氫聚碎氧燒之實例包括，但不限定於，三甲基碎氧 基-末端之聚（甲基氫碎氧燒），三甲基碎氧基-末端之聚（ 二甲基矽氧烷/甲基氫矽氧烷），二甲基氫矽氧基—末端之聚 (甲基虱碎乳燒），二甲基氫梦氧基-末端之聚二甲基梦氧垸 ，及主要由IKCHOdiOm單位及_Si〇〇2單位組成之樹脂。 成份（B)可爲單一有機聚碎氧垸或包括二或多個在結構 ，平均分子量，黏度，矽氧烷單位及順序等性質中至少有 -11- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) 554009

一種性質差異之有機氫聚矽氧烷之混合物。 成份（B)在本發明矽酮組合物中之濃度係足以硬化（交聯 )組合物。成份（B)之正確數量視所欲硬化程度而定，一般 隨著成份（B)中矽結合氫原子莫耳數對成份（A)中缔基之莫 耳數比例之增加而增加。一般而言，成份（B)濃度爲對結合 成份（A)及成份（〇中之每個晞基足以提供〇· 5至5個矽結合 氫原子。較佳者，成份（B)濃度爲對結合成份（A)及成份（c) 中之每個烯基足以提供0·8至2個矽結合-〇r2* _〇ch2CH2〇R2 〇 製備直鏈、支鏈及環式有機氫聚矽氧烷之方法，例如有 機鹵矽烷之水解及縮合，係爲此技藝所習知。製備有機氫 聚矽氧烷樹脂之方法係爲習知，正如美國專利第5, 31〇, 843 號；美國專利第4, 370, 358號；及美國專利第4, 707, 531號 所例示者。 爲了確保成份（A)及（B)之相容性，爲主要成份之每個成 份中之有機基團較佳爲相同。較佳者，該基團爲甲基。 成份（C)爲至少一種分子量達約1〇〇〇且含至少一個羥基 之經基&能性有機化合物以及至少一個脂肪族碳-碳多键 。當份（C)爲多分散性羥基官能性有機化合物時，例如爲聚 (乙二醇）單烯丙基醚，”分子量”一詞特指化合物之數目 平均分子量（Mn)。多分教性羥基官能性有機化合物之Mn 可使用對該特殊類型化合物爲_習知之方法加以測定。此 類方法之實例包括膠滲透層析術（Gpc)(使用適宜分子量 標準）’質子核磁共振儀（iHNMR)及碳-13核磁振儀 -12 - 本紙張只=度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公爱) 554009 A7 B7

(13CNMR)。當羥基官能性有機化合物之分子量大於約 10 0 0時’藉化該組合物所形成梦酮產物相對於藉硬化僅 缺少羥基官能性有機化合物之類似矽酮組合物不會表現 實質上改良黏著性。 羥基官能性有機化合物之結構可爲直鏈，支鏈或環狀。 羥基官能性有機化合物之羥基可連接於一級，二級或三級 月EI肪族碳原子；芳族破原子；或分子中之雙鍵碳原子。碳一 破多鍵可位於羥基官能性有機化合物之内部或末端。較佳 者’碳-竣多鍵係位於末端，而更較佳者，其係爲具CH=CH2 末端基一部份。再者’對含幾基之碳原或碳—碳多鍵之立體 化學沒有限制。 幾基官能性有機化合物可含額外基，其前提是該化合物 不會實質抑制組合物之硬化。合適官能性基之實例包括， 但不限定於，-OR12，環氧基，〉c = 0，-CH0，-C〇2R12，-N ，-N〇2，>C=C〈，及 -F，-Cl，-Br及-1，其中R12爲單價烴基 或鹵化fe基。然而’含強烈錯合氫甲硬垸化觸媒之官能性 基如 *~SH’ -NH2，-S-，H，-S-，-S0-，-S〇2，ξ ρ，ξ p( = 〇) 及=P( = 0)0H之羥基官能性有機化合物可能實質上抑制组合 物硬化。抑制程度視特殊官能基對氫甲矽烷化觸媒中之鉑 基之莫耳比例而定。用於本發明矽酮組合物之特別羥基官 能性有機化合物之適用性可以很快地使用以下實例之方法 以例行試驗決定。 羥基官能性有機化合物可爲在室溫下爲液態或固態之天 然生成或合成化合物。而且，羥基官能性有機化合物可溶 -13 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 554009

於，部份溶於或不溶於矽酮組合物。羥基官能性有機化合 物之正常沸點視化合物中官能性基之分子量，結構，數目 及性質而定，其變化範圍很廣。較佳者，羥基官能性有機 化合物之正常沸點大於組合物之硬化溫度。否則，可藉硬 化期間之揮發除去可察覺數量的羥基官能性有機化合物， 造成硬化碎酮組合物之導電性些許提高或未提高。而且， 硬化期間過度揮發羥基官能性有機化合物可能使硬化矽酮 黏合劑形成空孔。 適合用於本發明組合物之羥基官能性有機化合物實例包 括，但不限定於，5-己烯-1-醇及十一碳烯醇，聚（乙二醇） 單烯丙基醚，聚（丙二醇）單烯丙基醚，聚（乙二醇）—c〇 —( 丙二醇）單烯丙基丙醚，三羥甲基丙烷二烯丙基醚， CH2 = CHC〇2(CH2)bOH ， CH2=C(CH3)C〇2(CH2)6〇H ， (：112 = 01(：00((：}12)6〇11及（：112 = (：((：113)(：0帅（(：}12)6〇11。羥基官能 性有機化合物可爲單一化合物或二或多種不同化合物之混 合物。 成份（C)濃度一般每100份重量成份（Α)〇· 5至5〇份重量， 較佳0·5至10份重量，更佳0.5至5份重量。當成份（C)濃度 小於約0. 5份重量，經硬化矽酮產物一般不會表現實質上黏 著性改良。當成份（C)濃度大於約50份重量，一般在硬化期 間會因爲有機氫聚矽氧烷中之矽結合氫原子及羥基官能性 有機化合物中之羥基在氫甲矽疼化觸媒存在下之反應硬化 而產生過量氫氣。產生氫氣會造成硬化矽酮產物中之空孔 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210X 297公釐) 554009 A7 B7 五、發明説明（12 製備適用於本發明 之方法爲技藝中嗣组合物之輕基官能性有機化合物 斤習知；許多化合物已商品化。 成份0))爲至少—接θ 種具下欽式之鈥螯合物，其係選自：

其中每個R1係獨立地爲烷基或_(R7〇)qR8，其中R7爲亞烴 基，R8爲烴基，q爲1至20 ;每個R2獨立地爲烴基，鹵烴基 ，氰燒基，烷氧基，氰烷氧基，胺基或經烴基取代之胺基 ••每個R3獨立地爲氫，烴基，鹵烴基，或醯基；每個R4獨 立地爲烴基，鹵烴基或氰烷基；R5爲烷二基，其中自由價 被3, 4或5個碳原子分離；R6爲要烴基，其中自由價被2, 3 或4個碳原子分離；m爲1至3之整數；η爲1或2;其中ri， R2，R3，R4，R5及R6不含脂肪族碳原子多鍵。 -15-

554009 A7 ___ B7 五、發明説明~~) " -- 鈦螯合劑式中之烷基，烴基，齒烴基，氰烷基，烷氧基 ，氰烷氧基及醯基，其不含脂肪放碳-碳多鍵，一般具1至 18個碳原子，較佳具丨至12個碳原子。 由R代表之燒基實例包括，但不限定於，非支鏈及支鏈 烷基，例如甲基，乙基，丙基，κ甲乙基，丁基，卜甲丙 基，2-甲丙基，u-二甲乙基，戊基，b甲丁基，^乙丙基 ，2-甲丁基，3-甲丁基，丨，2_二甲丙基，2，孓二甲丙基，己 基，庚基，辛基，壬基，癸基，十一碳基，十二碳基，十 二碳基，十四碳基，十五碳基；及環烷基，例如環戊基， 環己基及甲基環己基。 由具-(R70)qR8所代表基團，其中R7及R8及q定義同上，之 實例包括，但不限定於，_CH2OCH3，-CH2CH2OCH3及 -OCH2CH2OCH2CH3。 由R2 ’ R3 ’ R4及R8所代表烴基之實例包括，但不限定於 ’非支鏈及支鏈烷基，例如甲基，乙基，丙基，卜甲乙基 ，丁基，1·甲丙基，2-甲丙基，1，丨-二甲乙基，戊基，卜甲 丁基’ 1-乙丙基，2-甲丁基，3-甲丁基，ι，2-二甲丙基，2,2-二甲丙基’己基，庚基，辛基，壬基，癸基，十一破基， 十二竣基，十三碳基，十四碳基，十五碳基；及環烷基， 例如環戊基，環己基及甲基環己基；芳基，例如苯基及莕 基；烷芳基，例如甲苯基及二甲苯基；及芳烷基，例如苯 甲基和酚乙基。 由R2，R3及R4代表之鹵烴基之實例包括，但不限定於， 三氟甲基，五氟乙基，七氟丙基及6,6,6,5,5,4,4,3,3-九氟己 -16 · I紙張尺度逋用中國画家標準(CNS) A4規;i(2l〇X 297公羡）-- 一 554009 A7 B7 五、發明説明（15 ) 由R7所代表亞烴基一般具1至18個碳原子，較佳具1至12 個碳原子。.由R7所代表之亞烴基實例包括，但不限定於， -CH2-，-CH2CH2，-CH2CH2CH2-及·<：Η2(：Η((：Η3)-， -CH2(CH3)2-CH2-，_CH2CH2CH2CH2-，_CH2(CH2)3CH：r， -C(CH3)2CH2CH2CH2-及鄰-亞苯基。 本發明之鈦螯合物實例包括，但不限定於，二·正丁氧化 鈦雙（2,4-戊烷二酮酸），二異丙氧化鈦雙（乙醯醋酸乙酯）， ，二異丙氧化鈦雙（乙基庚烷二酮酸四甲酯），乙氧化鈦異 丙氧化物雙（2,4-戊烷二酮酸酯），二正丁氧化鈦雙（乙醯醋 酸乙酯）及二異丁氧化鈦雙（乙醯醋酸乙酯）。 本發明鈦螯合物可使用製備烷氧化物鈦，/?-二羰基螯合 物，/?-幾基羰基螯合物及二醇螯合物之習知方法加以製備 。例如，代表性方法係由C.S. Rondestvedt於77?e Encyclopedia of Chemical Technology, 3rd.? John Wiley & Sons : New York，1983, Vol. 23, pl77, 179，187，189及 190頁 ;R.Feld>SL P.L. The Organic Chemistry of Titanates,

Butterworth: Washington，1965，pp58-80 ;及 Beers等人於美 國專利第4,438,039所敎示。 具式I之鈦螯合物（其中m爲1，2或3且R1爲烷基）可由每莫 耳烷氧化鈦m莫耳之具R2-C(=0)-CH(R3)-C(=0)-R4(其中R 爲匕-匕烷基，R2，R3，R4及m定義同上）之卢·二羰基化合 物處理具Ti(〇R)4之烷氧化鈦加0製備。同系物中R1爲較高 (大於C8)烷基者可以適宜醇類處理所得鈦螯合物而製備。 具式I之鈦螯合物（其中m爲1，2或3且R1爲-(R70)qR8)可先 -18- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐） 554009 A7 B7 五、發明説明（16 ) 後由每莫耳烷氧化鈦^莫耳之具 R2-C(=0)-CH(R3)-C(=〇)-R4及 4-m莫耳之具式 H0(R70)qR8之 經基醚（其令R ’ R2，R3，R4，R7及，m及q定義同上）處理 具Ti(OR)4之垸氧化鈦加以製備。同系物中Ri爲較高（大於 C8)烷基者可以適宜醇類處理所得鈦螯合物而製備。 具式II之歛螯合物可使用上述用於製備具鈦螯合物之 方法加以製備，其具式之冷-二 羰基化合物被具式 /R^R2-C(=0)-CH-C(=0) 之万-二羰 基化合物取代，其中R2及R5定義同上。 具式III之欽螯合物可使用上述用於製備具式I鈦螯合物 之方法加以製備’其具式之卢-二幾基化合物被具式

之羥基化合物取代，其中R2定義同上。 具式IV之鈦螯合物（其中11爲爲烷基）之製備可以每 莫耳烷氧化鈦1莫耳之具式Η0_Κ6·0Η(其中化及R6定義同上 )心一醇處理式丁i(〇R)4之烷氧化鈦。同系物中Rl爲較高（大 於C8)烷基者可以適宜醇類處理塹得鈦螯合物而製備。 具式IV之鈦螯合物（其中卩爲i且R^_(R7〇)qR8)之製備可 先後以每莫耳烷氧化鈦丨莫耳之具式H〇-R、〇H二醇及每莫 554009 A7 B7 17 五、發明説明（ 耳燒氧化鈦2莫耳之具式_H〇(R7〇)qR8之羥基醚（其中R，R6 ’ R7及R8定義同上）處理式Ti(〇R)4之烷氧化鈦。 具式IV之鈥螯合物（其中^爲2)之製備可以每莫耳烷氧化 鈦2莫耳之具式h〇-R6-〇h二醇（其中R及R6定義同上）處理 式Ti(〇R)4之烷氧化鈦。 燒氧化鈦之實例包括，但不限定於，甲氧化鈦，正丁氧 化欽，正丙氧化鈦，異丙氧化鈦（亦稱四-異丙基鈦酸酯）， 二級丁氧化飲，異丁氧化鈦及乙基己氧化鈦。製備烷氧 化鈥之方法係爲技藝中所習知；許多這些化合物已商品化 。較佳者，烷氧化鈦，Ti(〇R)4，與；J-二羰基化合物，羥基 鲢’々·幾基羰基化合物，或二醇類反應，而製得沸點低於 任何反應物之醇類，ROH。 卢-二羰基化合物之實例包括，但不限定於，乙酿醋酸甲 醋，乙酿醋酸乙酯，三氟乙醯醋酸乙酯，2,4·戊烷二酮， 三氟戊燒二酮，2,6-二甲基-3，5-庚烷二酮，2-氧環戊烷羧酸 甲酯，2-氧環庚烷羧酸甲酯及^苯甲醯丙酮。卢-二羰基化 合物可爲單一化合物或二或多種不同化合物之混合物。製 備卢-二羰基化合物之方法，例如Ciaisen縮合法，係爲此技 藝所習知。 具式HO(R70)qR8 (其中義同上）之羥基羰基化 合物之實例包括，但不限定於，水楊酸甲酯，水楊酸乙酯 及水楊醯胺。卢-羥基羰基化合色可爲單一化合物或二或多 種不同化合物之混合物。製備卢·羥基羰基化合物之方法係 爲此技藝所習知，許多這些化合物已商品化。 __-20· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公董)

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二酵類之實例包括，但不限定於，乙二醇，丙二醇，又斗 丁二醇，2-甲基戊烷-2,4-二醇，2,2-二甲基]，％丙二醇，^ 乙基·1，3-己二醇，2·甲基-戊二醇，2·丙基-13•庚二醇 ，2•丁基-1，3·丁二醇及苯鄰二酚。二醇類可爲單一化合物 或二或多種不同化合物之混合物。製備二醇類之方法: 此技藝所習知，許多這些化合物已商品化。 “ 烷氧化鈦與二羰基化合物，羥基醚，卢羥基羰基化 合物或二醇類之反應較佳係於無大氣水份下進行，可以在 加入反應物前以乾燥惰性氣體如氮氣喷入反應器，而後維 持反應器中惰性氣體氣氛而達成。 # 烷氧化鈦一般係經卢-二羰基化合物，羥基醚，々羥基 黢基化合物或二醇類在室溫下處理。當藉由自烷氧化鈦置 換烷氧化物所製得醇類具低於任何反應物之沸點時，藉連 續除去較低沸點之醇類，均衡可移往產物一方。例如，藉 中等溫度下減壓蒸餾可除去較低沸點醇類。 較佳者，慢慢將化合物加入烷氧化物，使烷氧化鈦經点-一幾基化合物’經基酸邊基羰基化合物或二醇類處理 。較佳者’先後加入二羰基化合物，幾基酸，卢-輕基 談基化合物或二醇類，及幾基鍵。而且，較佳者，反應混 合物經攪拌，例如在每一添加步骤期間予以挽摔。 雖然上述反應一般係在無稀釋劑下進行，可在混合前將 一或多種反應物溶於烴溶劑中。免溶劑之實例包括戊烷， 己烷，環己烷，甲苯及二曱苯。 成份（D)之濃度一般爲每1 〇〇份重量成份（A) 1至10份重量 -21- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210X297公釐)

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554009 A7 B7 五、發明説明（19 ) ，較佳爲1至5份重量。當成份（D)濃度小於1份重量，經硬 化矽酮產物一般不會表現實質上黏著性改良。當成份（])) 濃度大於10份重量，經硬化矽酮產物一般不會表現進一步 實質上黏著性。 成份（E)爲氫甲矽烷化觸媒，其可促進成份（A)及（C)與成 份（B)之加成反應。氫甲矽烷觸媒可爲任何習知之氫甲碎垸 化觸媒，其包括鉑基金屬，含鉑基金屬化合物或含微封裝 銘基金屬化合物。銘基金屬包括銘，錄，釣，把，鐫及辕 。較佳者，鉑基金屬爲鉑，以其在氮甲矽烷反應中之高活 性爲基準。 較佳氫甲烷化觸媒包括氣鉑酸及某些含乙烯基有機梦氧 垸之錯合物，其揭示於Willing之美國專利第3,419,593號 ’一併爲本案參考資料。此類型較佳觸媒爲氣鉑酸與13一 二乙晞基-1,1,3, 3-四甲基二矽氧烷之反應產物。 氫甲矽烷化觸媒亦可爲含微封裝鉑基金屬之觸媒，其包 括封裝於熱塑性樹脂中之鉑基金屬。含微封裝氫甲碎垸化 觸媒之組合物在周溫下延長時間係安定的，一般爲數月或 更久，然而在高於熱塑性樹脂之熔解或軟化溫度之溫度硬 化相當快。 微封裝氫甲矽烷化觸媒及其製備方法爲此技藝所習知， 如例示於美國專利第4, 766, 176號及其引述參考文獻；及美 國專利第5, 017, 654號。 — 成份（E)之濃度足以催化成份（A)及（C)與成份（E)之加成 反應。一般而言，成份（E)之濃度足以提供〇·ι至i000ppm __ -22- 本紙張尺度通用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐）

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554009 A7 B7 20 五、發明説明（ 銘基金屬，較佳1至50〇1>1}111鉑基金屬，更佳5至i50ppm鉑基 金屬，以成份（A)，（B)，（C)及（D)之總重量爲基準。硬化 速率非常慢’其低於〇· ^㈣鉑基金屬。使用大於l〇〇〇pp|n 銘基金屬不會造成可察覺之硬化速率增加，因此不具經濟 效果。

裝 梦酮組合物可包括額外組份，其前提是該組份不會阻止 組合物硬化形成具如上所述之改良黏著性之矽酮產物。額 外组份之實例包括，但不限定於，氫甲矽烷化觸媒抑制劑 ’例如3-甲基-3-戊-卜块基，3, 5-二甲基-3—己-卜块基， 3, 5_二甲基-1 —己_3-己醇，1-乙炔基一 1—環己醇，2-苯基一3 一 丁一2-醇，富馬酸二烷酯，富馬酸二烯酯，富馬酸二烷氧烷 ，馬來酸酯，乙烯基矽氧烷及胺類；黏著促進劑，例如揭示 於美國專利第4, 087, 585號及5, 194, 649號之黏著促進劑·· 訂

染料，顏料，抗乳化劑；熱安定劑；紫外線安定劑；阻燃 劑；流動控制添加劑；反應性稀釋劑；抗沈劑；填料，例 如發煙二氧化矽，燒結二氧化夕，濕性方法二氧化矽，石 英粉末，氧化鈦，發煙氧化鈦，碳酸鈣，高嶺土，黏土， 滑石，氧化鐵，氧化鋅，氧化鋁，氮化矽·，氮化硼，金剛 石粉，銅粉，金粉，銀粉，塗銀銅，鎳粉，塗金銅粉及碳 黑；甲矽烷劑，例如4-三甲基甲矽烷氧基）—3_戊_2酮及N_( 三級丁基二甲基甲碎烷基）—N—甲基三氟乙醯胺；乾燥劑， 例如沸石，無水硫酸鋁，分子篩丄較佳爲孔徑爲1〇埃或較小 )，矽藻土，矽膠及活性碳；吸氫物質，例如微粒鉑，鉑或 其合金；及發泡劑，例如水，甲酵，乙醇，異丙醇，苯甲 -23- 554009

AB 醇，1，4-丁二醇，1, 5-戊二醇，1，7-庚二醇及矽氧醇。 矽酮組合物可爲單部（one-part)组合物，其包括在單部 之成份（A)至（E)，或者爲多部組合物，其包括在二或多部 之成份（A)至（E)，其前提是成份（A)，（B)及（E)不在相同部 。而且，爲防止有機氫聚矽氧烷與羥基官能性有機化合物 在氫甲矽烷化觸媒存在下反應以及產生氫氣，較佳者爲成 份（B)，（C)及（E)不在同一部。例如，多部矽酮組合物可包 括含一部份成份（A)及所有成份（C)，（D)及（E)之第一部及 含其餘部份成份（A)及所有成份（B)之第二部。 單部矽酮組合物一般係在環境溫度下及無或有有機溶劑 輔助下依所述比例混合成份（A)至（E)及選用組份而製備。 如果梦酮組合物係要立即使用，則各種成份之添加順序並 不重要，氫甲矽烷化觸媒較佳係係於約3(TC時最後添加， 以防止组合物過早硬化。再者，本發明多部矽酮組合物可 藉混合爲每一部設計之特殊成份而加以製備。 混合係可藉任何此技藝中所習知技術如輾磨，摻混及挽 拌，以批式或連續方法加以完成。特殊裝置係由成份黏著 及最終矽酮组合物之黏度加以決定。 本發明矽酮组合物可施用於範圍廣泛的固態基材，包括 但不限定於，金屬，如招，金，銀，錫，錯，鎳，銅及鐵 ’及其合金；碎；氟化破聚合物，如聚四氫乙晞及聚氟化 乙烯；聚醯胺，如尼隆；聚醯！胺；環氧樹脂；聚酯；聚 碳酸酯；聚亞苯基氧化物；陶瓷；及玻璃。 本發明經硬化碎酮產物包括如上所述之包括成份（A)至 -24- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 554009 A7 _______ B7 五、發明説明（22 ) (E)之梦酮組合物之反應產物。矽酮組合物可在室溫至約 250°C、較佳在約室溫至約2〇(rc、最佳在約室溫至約ι5〇 eC硬化一段合適時間。例如，矽酮組合物可在i5(rc硬化1 小時以下。 本發明梦酮組合物有多項優點，包括低揮發有機化合物 (V0C)含量及可調整硬化。再者，矽酮組合物硬化以形成具 備對範圍廣泛基材，特別是塑膠，之優良黏著性。 在許多應用上不需要有機溶劑，本發明矽酮組合物之voc 含量非常低。因此，本發明矽酮组合物避免了與溶劑性矽 酮組合物有關聯之健康、安全及環境危害問題。此外，本 發明無溶劑組合物基本上在硬化期間之收縮小於溶劑性矽 _組合物。 此外，本發明矽酮組合物在室溫至中等高溫下很快地硬 化且不會形成可測得之副產物。事實上，矽酮組合物之硬 化速率可藉調整觸媒及/或選用抑制劑濃度而方便地調節。 很重要的，相較於缺少羥基官能性有機化合物或鈦螯合 物之類似矽酮組合物，本發明矽酮組合物硬化以形成具備 無法預期對塑膠基材改良之黏著性之碎酮產物，如黏著鍵 強度或從黏著性至内聚性之失效模式改變所驗證者。 本發明矽酮组合物具備許多用途，特別是在電子領域。 例如，矽酮組合物可被用於模具接合於印刷電路板上，封 裝電子裝置，填充受熱器及電t裝置間之缝隙，將受熱器 接合於電子裝置，或封裝電力變壓器或轉換器内之繞線。 特別的，碎嗣組合物可用於結合電子零件至可撓性或堅固 -25- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐) 554009 A7 B7 五、發明説明（23 ) 基材上。 實例 以下實例係用於進一步例示本發明矽酮組合物，但不被 視爲限定詳載於所附申請專利範圍之本發明。除非另外提 示，實施例中記載之所有份及百分比皆爲重量計。 試劑 以下化學物質供實例中使用： 矽酮基底爲矽酮/磨細二氧化矽摻合物，其係在 Neulingei: RDH攪拌器中在溫度80Ό及壓力爲6754Pa之下 由35%聚合物A及65%二氧化矽組成之混合物40分鐘製備的。 聚合物A爲二甲基乙烯基矽氧基-末端聚二甲基矽氧烷， 其在25°C之黏度爲0.45Pa.s。 二氧化矽爲磨細二氧化矽，其商品名爲MIN-U-SIL 5，由 U.S.Silica(Berkeley Springs，WV)販售。二氧化碎之最大尺 寸爲5微米（98%<5微米），中等粒徑爲1.6微米，填料密度爲 41，非填料密度<31，比重爲2.65。 觸媒A爲由1%1，1-二乙烯基-1，1，3,3-四甲基二矽氧烷之 鉑（IV)錯合物，92%聚合物A及7%四甲基二乙烯基二矽氧烷 組成之混合物。 交聯劑爲三甲基矽氧基-末端聚（二甲基矽氧烷/甲基氫矽 氧烷），其每個分子具平均3個二甲基矽氧烷單位及5個甲基 氫矽氧烷單位且含0.8%矽結合t原子。 ω -十一晞基醇（10-十一 -1-醇，98%)，可自Aldrich (Milwaukee，WI)講得。 -26· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐） 554009 A7 B7 五、發明説明（24 ) 二-正丁氧化鈦雙（2,4-戊烷二酮酸酯）爲由73%二正丁氧 化鈦雙（2,4.-戊烷二酮酸酯）在正丁醇中之溶液組成，可自 Gelest公司（Tullytown5PA)購得。 烯丙基醇丙氧酸酯具式H2C=CHCH2(OC3H6)nOH，其中η 平均爲1.6，該化合物黏度（Brookfield，25°C)爲5 mPa.s，平 均Μη(數目平均分子量）約140至160。此化合物可自 Aldrich(Milwaukee，WI)購得。 二異丙氧化鈦雙（乙基乙醯醋酸鹽），其具下式：

其以商品名TYZOR DC經（DuPont)販售。 聚（乙二醇）單烯丙基醚爲具式 H2C=CH2CH2(OCH2CH2)nOH，其中 η平均値爲 4。 三羥甲基丙烷二烯丙基醚（90%)可自 Aldrich(Milwaukee，WI)購得。 具式（i-C3H7〇)4Ti之四異丙基酞酸酯係由DuPont以商品 名TYZOR TPT販售 2,4-戊烷二酮（99+%)可自Aldrich購得。 乙醯醋酸乙酯（98%)可自Aldrich購得。 1-十一醇（99%)可自Aldrich購得。 樹脂/聚合物摻合物爲由（i)27%有機聚矽氧烷樹脂，其主 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 554009 A7 B7 五、發明説明（25 ) 要由 CH2=CH(CH3)2Si01/2 單位，（CH3)3Si01/2 單位及 Si04/2 單位組成，其中 CH2=CH(CH3)2Si01/2單位與（CH3)3Si01/2單 位及Si04/2單位結合之莫耳比例約0.7，樹脂重量平均分子 量约爲22,000，多分散性約爲5，含約1.8%重量（約5.5莫耳 %)之乙烯基，及（ii)71%聚合物B，二甲基乙烯基矽氧基-末 端之聚二甲基矽氧烷（25°C之黏度約爲55Pa.s)所組成。 觸媒B爲由1· 5%1，1-二乙烯基-1，1，3, 3-四曱基二矽氧烷 之鉑（IV)錯合物，93%聚合物A，5%四甲基二乙烯基二矽氧 烷及0.5%二甲基環矽氧烷組成之混合物。 顏料爲鉻綠氧化物顏料，可自Elementis Pigments(Fairview Heights，IL)購得0 抑制劑爲四甲基乙烯基環四矽氧烷。 基材 以下基材經切成3英吋xl英吋（7. 62公分x2. 54公分）之平 板： FR-4爲黏合銅箔FR-4(玻璃補強環氧基）積層板之環氧侧 ，其厚度約爲0· 06英吋（0· 152公分），可自Laird Plastics(West Palm Beach，F1)購得。 PC爲雙酚A聚碳酸酯片，厚度約爲0.25英吋（0.635公分） ，其係由 Exotic Automation & Supply (Farmington Hills，MI) 以HYZOD M商品名販售。 PBT爲聚（對苯二甲酸丁酯）樹1旨片，其厚度約爲0.25英寸 (0.635公分），其係由 Boedeker Plastics，Inc.(Shiner，TX)以 商品名11丫〇£又4101(白色）販售。 -28- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐） 554009 A7 __B7_ 五、發明説明（26 ) N66爲經擠製尼隆101型6/6聚醯胺樹脂片，其厚度約爲 〇·25 英忖（()· 635公分），其可自 Boedeker Plastics，Inc·講得 ο ABS爲丙烯腈-丁二烯-苯乙烯片，其厚度約爲0.25英吋 (0.635公分），其可自 Boedeker Plastics, Inc·講得。 PPO爲經苯乙烯改質之聚（氧化亞苯基）片，其厚度約爲 0.25 英忖（0.635 公分），其係由 Boedeker Plastics，Inc.以商品 名NORYLEN-265(黑色）販售。 PPS聚（硫化亞苯基）片，其厚度約爲0.125英吋（0.318公 分），其係由 Boedeker Plastics，Inc·以商品名 TECHTRON PPS(天然）販售。 A1爲經模具鑄造鋁，其厚度約爲0.064英吋（0.163公分） 〇 SS爲304不銹鋼合金（SS-34型）板，其厚度約爲0.063英吋 (0.160公分），其可自 Q-Panel Lab Products (Cleveland，OH) 購得。

Cu爲爲黏合銅箔FR-4(玻璃補強環氧基）積層板之銅側 ，其厚度約爲0· 06英吋（0· 152公分），可自Laird Plastics(West Palm Beach，F1)講得。 基材之清洗 除了尼隆以外，塑膠基材首毛於含稀皂溶液之超音波浴 中清洗以除去機油及其他烴殘留物，然後於乾淨水中潤洗 。使用前，每個塑膠基材以經異丙醇飽和之Kimwipe可棄式 -29 - 本紙張尺度適用中國國家槺準(CNS) A4規格(210X297公釐） 554009 A7 _____B7 __ 五、發明説明（27 ) 拭布在試驗表面重覆洗淨。在最後清洗步驟，使用 TECHNICLQTH TX604清淨室拭布（The Texwipe Company， Upper Saddle River，NJ)將異丙醇施用於試驗表面。每個尼 隆基材之試驗表面經噴予異丙醇，以喷予丙酮之Kimwipe 檫拭，以TECHNICLOTH TX604清淨室拭布擦拭。金屬基材 經類似方式先後使用庚烷及異丙醇予以清洗。在施用矽酮 組合物前，讓所有基材空氣乾燥至少20分鐘。 供刮黏著性試驗使用之樣品之製備 以刮刀將剛製備之矽酮組合物經拉引通過經清洗基材表 面，以達到膜厚約0.025英吋（0.0635公分）。然後使經塗覆 基材於70°C之強制空氣對流烘箱中加熱3Ό分鐘，然後讓其 冷卻至室溫。以刮鬍刀對基材劃線，形成間隔約0.25英吋 (0.635公分）之二條平行線，劃線深入矽酮層且達基材。 刮黏著性之測定 使具圓端之不銹鋼小刮勺（Fisherbrand 2 1-401-5)以離表 面約30度之角度與上述介於二平行劃線間之經硬化矽酮表 面接觸。以手施力於刮勺使其沿著劃線間之軌道行進，試 著從基材表面刮取矽酮產物。黏著性、黏聚力或其综合係 記載爲失效模式。進一步將黏著失效分類爲弱、中等或強 ，指示產生失效所需要之相對也量。黏著失效代表矽酮產 物自基材乾淨脱鍵（釋離）。黏聚失效代表矽酮產物本身斷 裂（分離）及殘留物黏著於基材。 -30 - 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) 554009 A7 B7 五、發明説明（28 ) 對照實例1 . 矽酮組合物之A部係製備於混合109.54份重量矽酮基底 ，0.032份聚合物A及0.43份觸媒A於4盎斯聚丙烯杯中。使 成份在三次連續12秒周期中以Hauschild AM-501牙醫混合 機混合成份。B部係製備於混合101.4份矽酮基底，0.073份 聚合物A及2.54份交聯劑於4盎斯聚丙烯杯中，然後混合上 述A部之成份。將等份重量之A部及B部混合於聚苯乙烯秤 重盤，使用塗覆鐵氟龍刮勺混合約30秒。硬化矽酮產物之 刮黏著性顯示於表1。 實例1 對照實例1之A部（2.20份），0.094份ω -十一烯醇及0.093 份二-正丁氧化鈦雙（2,4-戊烷二酮酸酯）經混合於聚苯乙烯 秤重盤之一區域。對照實例1之Β部（2.20份）及0.1 82份交聯 劑經混合於秤重盤之相鄰區域。然後使用塗覆鐵氟龍之刮 勺混合該二部約30秒。硬化矽酮產物之刮黏著性顯示於表1 〇 實例2 對照實例1之Α部（4.00份），0.126份晞丙基醇丙氧化物及 0.169份二異丙氧化鈦雙（乙醯醋酸乙酯）經混合於聚苯乙晞 秤重盤之一區域。對照實例1之B部（4.00份）及0.123份交聯 劑經混合於秤重盤之相鄰區域。_然後使用塗覆鐵氟龍之刮 勺混合該二部約30秒。硬化矽酮產物之刮黏著性顯示於表1 -31 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐) 554009 A7 B7 五、發明説明（29 ) 實例3 對照實例1之A部（4.00份），0· 186份聚（乙二醇）單烯丙基 醚及0.169份份二異丙氧化鈦雙（乙醯醋酸乙酯）經混合於聚 苯乙烯秤重盤之一區域。對照實例1之B部（4.00份）及0.105 份交聯劑經混合於秤重盤之相鄰區域。然後使用塗覆鐵氟 龍之刮勺混合該二部約30秒。硬化矽酮產物之刮黏著性顯 示於表1。 實例4 對照實例1之A部（2.20份），0.095份三羥甲基丙烷二締丙 基醚及0.080份二異丙氧化鈦雙（乙醯醋酸乙酯）經混合於聚 苯乙晞秤重盤之一區域。對照實例1之B部（2.20份）及0.116 份交聯劑經混合於秤重盤之相鄰區域。然後使用塗覆鐵氟 龍之刮勺混合該二部約30秒。硬化矽酮產物之刮黏著性顯 示於表1。 實例5 , 對照實例1之A部（4.00份），0· 172份ω -十一晞醇，0.116 份四異丙基酞酸酯及0.083份2,4-戊烷二酮經混合於聚苯乙 晞秤重盤之一區域。對照實例1之Β部（4.00份）及0.130份交 聯劑經混合於秤重盤之相鄰區域。然後使用塗覆鐵氟龍之 刮勺混合該二部約30秒。硬化矽酮產物之刮黏著性顯示於 表1 〇 實例6 _ 對照實例1之Α部（4.00份），0.171份ω -十一烯醇，0.114 份四異丙基酞酸酯及0.156份乙醯醋酸乙酯經混合於聚苯 -32 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210X297公釐) 554009 A7 B7 五、發明説明（30 ) 乙烯秤重盤之一區域。對照實例1之B部（4〇〇份）及〇 133份 交聯劑經猓合於秤重盤之相鄰區域。然後使用塗覆鐵氟龍 之刮勺混合該二部約30秒。硬化矽酮產物之刮黏著性顯示 於表1。 對照實例2 對照實例1之A部（2.00份）及0.082份二正丁氧化鈦雙（2，心 戊燒一酬）經混合於聚苯乙缔种重盤之一區域。對照實例1 之B部（2.00份）經置於秤重盤之相鄰區域。然後使用塗覆鐵 氟龍之刮勺混合該二部約30秒。硬化矽酮產物之刮黏著性 顯示於表1。 對照實例3 對照實例1之A部（5.00份）及0.205份二異丙氧化鈥雙（乙 醯醋酸乙酯）經混合於聚苯乙烯秤重盤之一區域。對照實例 1之B部（5·00份）經置於秤重盤之相鄰區域。然後使用塗覆 鐵氟龍之刮勺混合該二部約30秒。硬化矽酮產物之刮黏著 性顯示於表1。 對照實例4 對照實例1之A部（5.00份）及0.417份二異丙氧化鈦雙（乙 醯醋酸乙酯）經混合於聚苯乙晞秤重盤之一區域。對照實例 1之B部（5.00份）經置於秤重盤之相鄰區域。然後使用塗覆 鐵氟龍之刮勺混合該二部約30秒。硬化矽酮產物之刮黏著 性顯示於表1。 _ 對照實例5 對照實例1之Α部（5.00份）及0.212份ω -十一烯醇經混合 -33 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4规格(210X297公釐)

裝 訂

554009 A7 B7 五 、發明説明（31 ) 於聚苯乙烯秤重盤之一區域。對照實例1之B部（5.00份）及 0.16份交聯.劑經置於秤重盤之相鄰區域。然後使用塗覆鐵 氟龍之刮勺混合該二部約30秒。硬化矽酮產物之刮黏著性 顯示於表1。 對照實例6 對照實例1之A部（4.00份）及0.170份1-十一醇及0.169份 二異丙氧化鈦雙（乙醯醋酸乙酯）經混合於聚苯乙烯秤重盤 之一區域。對照實例1之B部（4.00份）及0.129份交聯劑經置 於秤重盤之相鄰區域。然後使用塗覆鐵氟龍之刮勺混合該 二部約30秒。硬化矽酮產物之刮黏著性顯示於表1。 -34- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 554009 A7 B7 五、發明説明（32 ) 表1

實例 刮黏著性 FR-4 PPO 對照實例1 wAF wAF 實例1 CF CF 實例2 CF CF 實例3 CF CF 實例4 CF CF 實例5 CF mAF/CF 實例6 CF CF 對照實例2 wAF wAF 對照實例3 wAF wAF 對照實例4 wAF wAF 對照實例5 sAF wAF 對照實例6 wAF wAF wAF代表弱黏著失效；mAF代表中等黏著 失效；sAF代表強黏著失效；CF代表黏聚 力失效；mMAf/CF代表中等黏著及黏聚力 失效模式。 對照實例7 矽酮組合物之A部係製備於混合62.22份樹脂/聚合物摻 -35- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐） 554009 A7 B7 五、發明説明（33 ) 合物，37.33份二氧化矽及0.13份觸媒B及0.32份觸媒A。B 部係製備於混合64.18份樹脂/聚合物摻合物，29.89份交聯 劑，5.03份顏料及0.90份抑制劑。A部（13.00份）及1·30份B 部經混合於2盎斯聚苯乙烯秤重。使用Hauschild ΑΜ-501牙 醫混合機混合成份12秒，用塗覆鐵氟龍刮勺混合約30秒及 使用牙醫混合機混合12秒。硬化矽酮產物之刮黏著性顯示 於表2。 實例7 對1.50份對實例7之A部依序加入0.349份ω -十一烯醇及 0.30份二異丙氧化鈦雙（乙醯醋酸乙酯）於1盎斯聚丙烯杯中 。混合物經Hauschild ΑΜ-501牙醫混合機摻混12秒，用塗 覆鐵氟龍刮勺混合約30秒。對照實例7之B部（1.50份）及 0.268份交聯劑加入混合物。然後使用Hauschild ΑΜ-501牙 醫混合機以二次連續12秒周期混合成份。硬化矽酮產物之 刮黏著性顯示於表2。 表2 刮黏著性

實例 FR-4 PC PBT N66 ABS PPO PPS A1 SS Cu 對照7 Waf wAF wAF wAF wAF wAF wAF wAF wAF wAF 7 CF CF CF CF CF CF CF CF CF CF wAF代表弱黏著失效·· mAF代表中等黏著失效；CF代表黏 聚失效。 -36- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐)

Claims (1)

1. 554009 第090118459號專利申請案 中文申請專利範圍替換主 A B c D 92, 3. 27 年Λ δ 申請專利範圍公告本 1. 一種矽酮組合物，其係製備於混合： (A) 100份重量之有機聚矽氧烷，其每個分子含平均至少 二矽結合晞基； (B) 濃度足以硬化組合物之有機氫聚矽氧烷，其每個分 子含平均至少二矽結合氫原子； (C) 0.5至5 0份重量之羥基官能性有機化合物，其分子量 達約1000且每個分子含至少一羥基及至少一脂肪族 碳-碳多鍵， (D) l至10份重量之鈦螯合劑，其具選自下式之：

   •R3 (R1〇)4-mTi^

   /m _4·2ηΤι{〇>6/η 其中每個R1係獨立地為烷基或-(R70)qR8，其中R7為 亞烴基，R8為烴基，q為1至20 ;每個R2獨立地為烴 基，卣烴基，氰烷基，烷氧基，氰烷氧基，胺基或 經烴基取代之胺基；每個R3獨立地為氫，烴基，鹵 烴基或醯基；每個R4獨立地為烴基，鹵烴基或氰烷 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐） 554009

   申請專利範圍 基；R為烷二基，其中自由價被3，4或5個碳原予分 離；R6為亞烴基，其中自由價被2，3或4個碳原子分 離；m為1至3之整數；n為1或2 ;其中R1，R2，R3， R4，R5及R6不含脂肪族碳原子多鍵；及 (E)觸媒數量之氫甲矽烷化觸媒。 2·根據申請專利範圍第丨項之矽酮組合物，其中有機聚硬 氧境係聚二有機矽氧烷。 根據申凊專利範圍第1項之碎S同組合物，其中成份（B) 之濃度足以對综合成份（A)及（C)中之烯基提供ο」至5 碎結合氮原子。 4 ·根據申請專利範圍第1項之碎酮組合物，其中幾基官能 性有機化合物中之碳-礙多鍵係位於末端位置。 5 ·根據申請專利範圍第4項之矽酮組合物，其中硬-碳多鍵 係具式-CH = CH2之末端基之一部份。 6 ·根據申請專利範圍第5項之矽酮組合物，其中幾基官能 性有機化合物係十一碳晞醇，聚（乙二醇）單埽丙基醚， 聚（丙二醇）單烯丙基醚或聚（乙二醇）_共_(丙二醇）單烯 丙基酸。 7·根據申請專利範圍第1項之碎酮組合物，其中成份（C) 之濃度為每100份重量成份（Α)〇·5至10份重量。 8·根據申請專利範圍第1項之矽酮組合物，其中欽整合物 具下式·· # -2-

   554009 8 8 8 8 A B c D ττ、申請專利祀圍

   其中R1，R2，R3及R4及m定義同上。 9. 根據申請專利範圍第8項之矽酮組合物，其中R2為 -OCH2CH3，R3為-H及 R4為 CH3。 10. 根據申請專利範圍第1項之矽酮組合物，其中鈦螯合物 具下式：

   其中R1，R2及R5及m定義同上。 1 1.根據申請專利範圍第1項之矽酮組合物，其中鈦螯合物 具下式：

   -3- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 5540〇9 圍範利 專請 中 A B c D 其中R1，R2及m定義同上。 12. 根據申請專利範圍第i項切酮組合物，其中鈥螯合物 具下式： ~C>i 其中R1，R6及η定義同上。 13. 根據申請專利範圍第！項之梦嗣組合物，其中成份（d) 之濃度為每100份重量成份（八}1至5份重量。 14·-種硬切酮產物，丨包括根據申請專利範圍第ι項之 組合物之反應產物。 15·—種硬化矽酮產物，其包括根據申請專利範圍第4項之 組合物之反應產物。 16.—種硬化矽酮產物，其包括根據申請專利範圍第8項之 組合物之反應產物。 17·—種硬化矽酮產物，其包括根據申請專利範圍第1〇項之 組合物之反應產物。 1 8· —種硬化矽酮產物，其包括根據申請專利範圍第丨丨項之 組合物之反應產物。 1 9. 一種硬化砍酮產物’其包括根據申請專利範圍第12項之 組合物之反應產物。 20.—種多部矽酮組合物，其係包括： -4 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 554009 A8 B8 C8 D8 六 申請專利範圍 (A) 100份重量之有機聚矽氧烷，其每個分子含平均至少 二矽結合晞基； (B) 濃度足以硬化組合物之有機氫聚矽氧烷’其每個分 子含平均至少二矽結合氫原子； (C) 0.5至50份重量之羥基官能性有機化合物，其分子量 達約1000且每個分子含至少一經基及至少一脂肪族 碳-碳多鍵； (D) l至10份重量之鈦螯合劑，其具選自下式之：

   其中每個R1係獨立地為烷基或_(R70)qR8，其中&7為 亞烴基，R8為烴基，q為1至20 ;每個R2獨立地為烴 基，自烴基，氰烷基，烷氧基，氰烷氧基，胺基或 經烴基取代之胺基；每個R3獨立地為氫，烴基，函 煙基或酿基，母個R4獨立地為烴基，鹵煙基或氰统 基；R5為烷二基，其中自由價被3，4或5個碳原子分 離；R6為亞烴基’其中自由價被2，3或4個碳原子分 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 8 8 8 8 A B c D 554009 々、申請專利範圍 離；m為1至3之整數；η為1或2;其中R1，R2，R3, R4，R5及R6不含脂肪族碳原子多鍵；及 (Ε)觸媒數量之氫甲矽烷化觸媒；其前提是成份（A)，（Β) 及（Ε)不在同一部。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)