TW548309B

TW548309B - Salt sensitive aqueous emulsions

Info

Publication number: TW548309B
Application number: TW090107576A
Authority: TW
Inventors: Michael W Eknoian
Original assignee: Nat Starch And Chemicl Invest
Priority date: 2000-03-31
Filing date: 2001-05-11
Publication date: 2003-08-21
Also published as: US6683129B1; AU2001245960A1; EP1274791B1; EP1274791A1; EP1274791A4; US20040186222A1; US7173085B2; DE60136450D1; WO2001074941A1; ATE413432T1

Description

548309

五、發明說明（1 ) 5 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製發明領域本發明係關於-種包含在水中可分散、而在内含05〇/ 或更多無機鹽水溶液中則不可分散的共聚物之水系乳濁液，其係包含酸性乙烯系不飽和單體及乙稀系不飽和單體。酸性乙烯系不飽和單體及乙稀系不飽和單體之定義如本文中所述。本發明亦關於製造含或不含表面活性劑之水系乳濁液的乳濁液聚合方法。發明背景水可溶之聚合物（可溶〒來表中但卻不溶於稀釋的鹽溶液中）為技藝上已知的聚备物，然而許多此類在水中可溶解的聚合物組成物並不盡令人滿意。此外，許多水可溶之共聚物需要用鹼來去除聚合薄膜’對消費者而言經常是困難且不安全的。本發明提供一種在水中可分散而毫無Z 前習知組成物的缺點之改良之共聚物組成物。本發明概要在第一個具體實施例中，本發明係關於一種包含不可分散於内含0.5%或更多無機鹽之水溶液之水分散性共聚物的水系乳濁液，其中水分散性共聚物包含（以重量1^ tf)：里刀比 (A)約10%至約90%之酸性乙烯系不飽和萆體；及約至約90〇/〇之乙烯系不飽和單體，其係由下列各式之選出： (i) CH2=C(R1)COR2 ； (ii) R300C^CH-CH-C00R4 ；

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I數--------訂---- 線f 548309 A7

五、發明說明（2 ) ο 5 11 經濟部智慧財產局員工消費合作社印剔衣 ο (m)CH2=C(R5)OCOR6 ; (iv) CH2-C(C00R7)CH2C00R8 ； (v) CH3CH二CHC〇〇R9 ; (vi) Ri〇C6H4CR11-CHR11 ； Sl (vii) R12CH-CHR13 ；其中Ri是氫或甲基且R2是-〇Z，或_n(Z，，）(Z，，），其中Z，是具有1至7個碳原子之烷基，Z”係獨立選自：氳及具有！至 16個碳原子之烷基；RS及&係獨立為氫或具有！至7個石反原子之烷基，其限制條件為及R4不同時為氫；R5為氫或甲基且R6是具有1至7個碳原子之烷基；r7及係獨立為氫或具有1至7個碳原子之烷基，其限制條件為及Rs不同時為氫；R9是具有i至7個碳原子之烷基；及Rii為氫，R12及Rn係獨立選自：氫、_cn、-NHCHO、 -NHCOCH3，且具有1至7個碳原子之烧基；共聚物之平均分子量大於約25,000，且其含量約20%至約70%。在第二具體實施例中，本發明係關於一種包含無法分散於内含0.5%或更多無機鹽水溶液之水分散性共聚物的水系乳濁液，其中水分散性共聚物包含（以重量百分比計）： (A) 約10%至約90%之酸性乙烯系不飽和單體；及 (B) 約10%至約90%之乙烯系不飽和單碰·，其係由下列各式之單體中選出： (i) CH2-C(ROCOR52 ^ (ii) R，30〇C-CH二CH-COOR，4 ; (iii) CH2=C(R，5)〇COR，6 ; -4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -------------------t--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 548309 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（3 ) (iv) CH2二C(C〇0R，7)CH2C00R，8 ; (v) CH3CH=CHC〇OR，9 ; (vi) R,1〇C6H4CR,11=CHR511 ; ^ (vii) R，12CH=CHR，13 ; 5 其中Ri疋氫或曱基’且R’2係選自：-〇z，、_N(Z，，）（Z，，）、及-〇Ζ”ΌΗ，其中Z’是具有8至18個碳原子之烷基；z，，係獨立選自··具有7至10個碳原子之烷基、具有丨至5 個碳原子之二甲胺烷基、及具有丨至5個碳原子之羥烷基； Z"’是具有1至4個碳原子之烷基；R，s及，4係獨立為具有 10 8至18個$反原子之烧基，R5為氫或甲基，r’6是具有8至 18個碳原子之烷基；R’7及R’8係獨立為具有8至a個碳原子之烧基，R’9是具有8至1 8個碳原子之烧基；R，i〇及 R’u係獨立為具有1至2個碳原子之烷基；R，u及R，i3係獨立選自：2-吡咯啶酮、N-己内醯胺' 2-吡啶、3-α比。定、 15 4-吡啶、及具有7至18個碳原子之烷基，其限制條件為

Ri2及Ri3不同時為2-吡咯啶酮、Ν-己内醯胺、2-。比。定、3-叱啶或4-吡啶；共聚物之平均分子量大於約25,〇〇〇，含量約20%至約70%。本發明的第三具體實施例係關於包含無法分散於内含 20 0.5%或更多無機鹽水溶液之水分散性共聚物的水系乳濁液；其中水分散性共聚物包含（以重量百分比計）： (A) 約10%至約80%之酸性乙烯系不飽和單體，其限制條件為酸性乙烯系不飽和單體不為丙烯酸； (B) 約1 0 %至約80 %之乙稀糸不飽和單體，其係由下列各气本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----------•裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 548309 A7 B7 ο 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ο br 五、發明說明（4 之皁體中選出： (i) CH2~C(Ri)C0R2 » (ii) R300C-CH=CH-C00R4 ; (iii) CH2=C(R5)OCOR6 ; (1V)CH2二C(C〇OR7)CH2C〇OR5 ; (v)CH3CH=CHCOOR5 ; (vORwC^CRfCHRu ;及 (vii)R12CH=CHR13 ；其中Ri是氫或甲基，R2是-〇Z’或-N(Z，，）(Z")，其中z，是具有1至7個碳原子之烷基，z，，係獨立選自：氮及具有}至 6個碳原子之烷基；Rs及&係獨立為氫或具有1至7個碳原子之烧基，其限制條件為R3及R4不可均為氫；R5為氮或甲基’ R6是具有1至7個碳原子之烷基；r7及Rs係獨立為氫或具有1至7個碳原子之烷基，其限制條件為r? 及R8不可均為氫；R9是具有1至7個碳原子之烷基；Ri〇及Ru是！L，Ri2及R13係獨立選自··氫、-CN、-NHCH〇、及具有1至7個碳原子之、j：完基；以及 (C)約10%至約80%之乙稀系不飽和單體，其係由下列各式之單體中選出： (i) CH2=C(R’i)COR’2 ; " v (ii) R，30〇C_CH=CH_C00R，4 ; (m)CH2=C(R，5)〇COR，6 ; (iv) CH2=C(C〇〇R’7)CH2C〇〇R’8 ; (v) CH3CH=CHCO〇R，9 ; (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -6- 548309 A7 B7 五、發明説明（5 ) ---- (vi) R ioCsH^CR’h^CHR’u ;及 (vii) R，12CH=CHR，13 ; 其中R’i是氫或甲基，r，2係選自·· -〇z,、·Ν(Ζ")(Ζ，，）、及 -ΟΖ OH，其巾ζ’是具有8至18個碳原子之烧基；ζ"係獨 5立選自：具有7至10個碳原子之烷基、具有1至5個碳原子之一甲胺兀基、及具有丨至5個碳原子之羥烷基；ζ，，，是具有1至4個碳原子之烷基；R，3及R，4係獨立為具有8 至18個碳原子之烷基；R，s為氫或甲基，是具有8至 18個碳原子之烧基；R，7及R，s係獨立為具有8至18個碳 [0原子之烷基；R，5是具有8至18個碳原子之烷基；R，1〇& R 11係獨立為具有1至2個碳原子之烷基；R，i2及R，u係獨立選自：2-吡咯啶酮、N_己内醯胺、及具有7至丨8個碳原子之烧基，其限制條件為R12及R13均不為2 - 0比格咬g同、不可均為N-己内醯胺、或不為其混合物；共聚物之平均分 15子i大於約25,0〇〇以及含量約2〇%至約70%。本發明上述具體實施例亦關於直接製備水系乳濁液的方法弟一方法包含步驟（a)對上述具體實施例之一提供單體，以及（b)在表面活性劑存在、固體含量約2〇%至約7〇% 下於水中乳化I合單體。弟二方法包含步驟（&)對上述具體實施例之一提供單體；（b)將水中之單體中和成含量約2〇/〇至約15%莫耳之（A)的酸性乙烯系不飽和單體；以及〇)在無表面活性劑、固體含量約20%至約60%之下乳化聚合單體。 ° (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) _裝· 訂經濟部智慧財產局8工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)八4規格（2丨〇>< 297公釐） 548309 Α7 Β7 五、發明説明（經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

本發明之詳細說明本發明提供-種内含在稀釋的無機鹽溶液中不可分散之水分散性共聚物的水系乳濁液。鹽_敏感性共聚物可; /可分散於自來水中，但不可分散於内含至少〇5%單價、二價、或三價無機鹽的水中。可在水中分散的共聚物係由酸性乙烯系不飽和單體及其它各種乙婦系不飽和單體製備成。在慎4酸性乙烯系的不餘和單體型態及含量下可取得具有良好親水性的共聚物產物，此共聚物可用水峨尤盆是局部中和時)’但在稀釋的無機鹽溶液中則不可分散。透過慎選其他乙稀系不餘和單體的型態及含量可取得對體'夜具有良好的增座度及渗透性之共聚物產物，並應用於非機織織物或紙張上。水分散性共聚物可運用於上保護漆、地板免光漆、暫時性印刷、膠黏劑、皮膚乳膏、遮陽板、毛灰口疋』、暫時性装都塗料、船舶塗漆'碎聚紙塗劑、玻璃纖維上漿、延釋型/侵㈣塗劑或顆粒、及不為汗水移除但可為肥皂及水移除之抗汗膜。本發明之水系乳濁液不同於習見的水性聚合物，並不需 f使用二價離子抑制劑。由於乳濁液聚合物必須藉由粒子而聚結以形成高凝聚強度之薄膜，所以乳#所形成之薄膜不 =於溶液聚合物形成之薄膜。溶液聚合物並不須要粒子聚 =因為溶劑可作為塑化·聚合物鏈混合並纏結而形成 :膜 <濁液聚合物中’若顆粒不完全聚結便會降低鏈之而使聚合物薄膜凝聚強度降低。在乳濁液聚合物中本紙張尺度適用中國國家標 548309 五、發明説明（ 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 顆粒之間仍保有表面活化層在溶液聚合物可觀察到之程度。4 =鏈元全纏結成液形成之薄膜在水存在下可立即：散：二發：水系：濁子不會抑制乳狀液薄臈之再分於一彳貝離膜亦可在硬水中分散。= !、:此新穎的聚合物薄 ;:1ίΙ 觸聚合物，因為二價離子會抑制高〜合物鏈的運動。以溶液形成之聚合物臈 =子調節劑以增進在硬水中之溶化。此點乃是本發明水 :不需要以二價離子抑制劑(隔離劑)增加彼在自來水（尤其是硬水）中之再分散性的主要原因。水分散性丘聚物的較佳粒度約〇·05微米至約〇 8微米。 /、本么明亦提供使用界面活性劑及不使用界面活性劑（原 =穩定）形成敎而低黏度之水分散性共聚物乳濁液之聚、 ^方法。在使用表面活性劑之具體實施例中，其係利用籽晶，非軒晶的方法在水中用表面活性劑將酸性乙稀系不飽 ^早體’例如··不餘和的緩酸單體，及其它乙烯系不餘和單體，例如：烷基（甲基）丙烯酸酯或乙烯基單體共聚合。在不使用表面活性劑之具體實施例中，單體係先與水中和成a里約2%至約15%莫耳之酸性乙烯系不飽和單體，其後形成的礼濁液在不含表面活性劑下聚合。較佳的>(非表面活性劑）方法中，種子聚合物在水中聚合，第一階段包含酸性乙稀系不飽和單體及其它乙烯系不飽和單體，其中至少與氨水溶液局部中和（10%至100%)以形成原位穩定之膠體。在第二階段中，此膠體與100份之乙烯系不飽和單體，

請閲 | 讀I 背I 面之I 注 I 意事I 項 IS · I裝頁I -9- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) M規格（won97讀經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 548309 A7 ___ _B7 五、發明説明（8 ) --- 例如：類丙烯酸單體之2_乙基己基丙烯酸酯、笨乙烯、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯 '丙烯酸、甲基丙烯酸等及/或乙稀基乙酸鹽、順丁烯二酸單乙酯、順丁烯二酸、衣康酸等共聚合，當乳狀液乾燥後，由於共聚物含有高濃度之親水性 5單體，例如酸性官能基，所產生的薄膜顆粒可分散於水中。此酸性官能基亦可防止顆粒分散於水性鹽溶液中。為了進一步的改良水分散性，可添加鏈轉移劑、或聚合終止劑，例如：十二烷基硫醇，以降低聚合期間聚合物之分子量。典性的乳濁液聚合作用為批式、半批式、緩慢加入、及連 1〇績操作方式。單體可線性的緩慢加入，或經梯度同時的、或分別地加入。如上述，鹽敏感性共聚物可溶解/分散於自來水中，但不可分散。於内含至少0.5%單價、二價、或三價無機金屬鹽之水中。單彳貝無機金屬鹽類之實施例包括：氣化鈉、雄酸 15鉀、及乙酸鈉。二價無機金屬鹽類之實例包括：氣化鎂、氣化鋇'' 氣化_ '碳酸m酸鎮。三價無機金屬鹽類之實例包括：氣化鋁、氯化硼、及乙酸銘。本文之兀基，意指分支的或未分枝的烴基以及環及聯 %烴基。本文之鹵素，意指化學地相關的元素，其係由氟、 20 氯、溴及碘組成。 Λ· , 第一具體實施例中，本發明係關於包含無法分散於内含〇·5%或更多無機鹽水溶液之水分散性共聚物的水系乳濁液，其中水分散性共聚物包含（以重量百分比計）： (Α)約1〇%至約90%之酸性乙烯系不飽和單體；以及 -10 - 本纸張尺^^中國國家標準（。奶）八4規格（210>< 297公釐）一一 ---- 裝訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ΓΙ_15_^m^ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 548309 A7 B7 、發明説明（9 ) ~ (B)約10%至約90%之乙烯系不飽和單體，其係由下列各式之單體中選出： (i) CH2-C(R1)COR2 ； (ii) R3〇〇C-CH=CH-C〇〇R4 ; (iii) CH2=C(R5)OCOR6 ; (iv) CH2=C(C〇OR7)CH2C〇〇R8 ; (v) CH3CH二CHC〇OR9 ; (vi) Ri〇C6H4CR11=CHR11 ； ^ (vii) R12CH=CHRi3 ；其中Ri是氫或曱基，R2是-〇Z’或-N(Z")(Z，，），其中z，是具有1至7個碳原子之烷基，z，，係獨立選自：氫及具有1至 6個碳原子之烷基；Rs及I係獨立為氫或具有1至7個碳原子之烷基，其限制條件為及R4不同時為氫；R5為氫或甲基，R6是具有1至7個碳原子之烷基；R7及r8係獨立為氫或具有1至7個碳原子之烷基，其限制條件為R7 及R8不同時為氫；R9是具有1至7個碳原子之烷基；Ri〇及Rn是氫；R12及R13係獨立選自：氫、_CN、-Nhch〇、 -NHCOCH3、具有1至7個碳原子之烷基；共聚物之平均分子量大於約25,000，含量約20%至約70%。此具體實施例中，選自（A)之酸性乙“稀系不飽和單體係選自：内含羧酸基之單體、内含磺酸基之單體、及内含磷” 酸基之單體。内含羧酸基單體之實施例係選自：丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁稀二酸、順丁烯二酸半酯類、順丁烯二酸酐、衣康酸、及巴豆酸。内含羧酸基之單體較佳者為 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} ▼裝. 、=口 -11- 548309 A7 B7 五、發明説明（ 10 5 ο 11 5 11 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ο 2 基丙烯酸。内含磺酸基單體之實施例係選自：苯乙烯磺酸、 2-丙烯基醯胺基-2-甲基丙烷磺酸、及乙烯基磺酸鈉。内含績酸基之單體較佳者為苯乙烯磺酸或2_丙烯基醯胺基·2_己曱基丙烷磺酸。内含磷酸基單體之實施例係選自：笨乙烯磷酸、乙烯基膦酸鈉鹽、及CH2=C(CH3)C〇〇(CH〇、 ΟΡΟ 3H，其中η為2至4。内含石舞酸基之單體較佳者為 CH2=C(CH3)C〇〇(CH2)n〇p〇3H，其中 η 為 2 至 4。較仏者’（Β)中之乙稀系不飽和單體為 (i)CH2=C(Ri)COR2，其中心是甲基，r2為_〇2，，其中ζ，疋其具有1至4個碳原子之烷基。（Β)⑴中乙烯系不飽和單體之實施例為CHfC^RQCOR2，其係選自：（曱基）丙烯醯月女’其係由（甲基）丙烯聽胺、N-甲基（甲基）丙稀酿胺、队乙基（甲基）丙烯醯胺、正丙基（甲基）丙稀酿胺、N- 丁基（甲基）丙烯醯胺、N-戊基（甲基）丙烯醯胺、N-己基（甲基）丙烯醯胺、N-庚基（曱基）丙烯醯胺、N，N-二甲基（甲基）丙烯醯胺、N，N-二乙基（甲基）丙烯醯胺' N，N_二丙基（曱基）丙稀驗胺、及N，N-二丁基（曱基）丙烯醯胺組成。（B)⑴中乙稀系不飽和單體之其它實施例為CHfC^RJCOR2，其係選自：（甲基）丙烯酸酯，其係由甲基（甲基）丙烯酸酯、乙基（甲基）丙稀酸自曰、丙基（甲基）丙稀酸S旨、丁基（甲基）丙稀酸gk旨、戊基 (甲基）丙烯酸酯、己基（甲基）丙烯酸酯、庚基（甲基）丙稀酸酯、二甲基（甲基）丙烯酸酯、二乙基（甲基）丙烯酸酯、二丙基（甲基）丙稀酸§旨、及二丁基（甲基）丙稀酸g旨組成。較佳者，（B)中之乙稀系不飽和單體為 -12- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29?公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 548309 A7 __ _____B7 五、發明説明（η ) ' (n^OOC-CH^CH-COOR4，其中I及&係獨立為具有j 至4個碳原子之烷基，更佳者為2至4個碳原子。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 較佳者’（B)中之乙烯系不飽和單體為 (m)CH尸C(R5)〇COr6，其中R5為甲基，R6是具有 5個碳原子之烷基。（Β)(ιπ)中之乙烯系不飽和單體之實例為 CHfC^ROOCOR6，其係選自：乙烯基曱酸酯、乙烯基乙酸鹽、乙烯基丙酸酯、乙烯基異丁酸鹽、及乙烯基第三戊酸酉旨。較佳者，（B)中之乙烯系不飽和單體為 10 (nOCHeqcOOI^c^cooh，其中 R7&R8 係獨立為具有1至4個碳原子之烷基，更佳的為2至4個碳原子。較佳者，（B)中之乙烯系不飽和單體為（v)Ch3CH=cHCOOR9，其中R9是具有1至4個碳原子之烷基，更佳的為2至4碳原子。較佳者，（B)中之乙烯系不飽和單體為（νι)苯乙烯。 15 較佳者，（B)中之乙烯系不飽和單體為 (vn)R〗2CH=CHR13，其中Rl2及Rn係獨立為氫或甲基。 (B)(vu)中乙烯系不飽和單體之實施例，R〗2CH=cHRi3係選經濟部智慧財產局員工消費合作社印製自：乙稀、丙稀、丁稀、丁二稀、丙稀猜、N-乙稀基甲驗胺、及乙烯基乙醯胺。 2〇此具體實施例中，水分散性共聚物中組成份（A)之酸性乙烯系不飽和單體及（B)内含之乙烯系不飽和單體的精確 3里須視其使用之乙烯系不飽和單體的特定類型、所用之水分散共聚物的分子量、及（尤其是）最終用途而定。在較佳具體實施例中，存在於水分散性共聚物中之組成份⑷ -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格 ΰ 10X297公釐） '~~'' 548309 A7 B7 五、發明説明（12 ) ~ 之酸性乙烯系不飽和單體含量約10%至約9〇%，較佳者約 25%至約75%，更佳者約30%至約70%，最佳者約35%至約65%之重量。在較佳具體實施例中，存在於水分散性共聚物中之（B)内含之乙烯系不飽和單體含量約1〇%至約 5 90%，較佳者約25%至約75%，更佳者約3〇%至約7〇%，最佳者約3 5 %至約6 5 %之重量。本發明第二具體實施例係關於包含無法分散於内含 0.5%或更多無機鹽水溶液之水分散性共聚物的水系乳濁液’其中水分散性共聚物包含（以重量百分比計）： 10 (A)約10%至約90%之酸性乙烯系不飽和單體；以及 (B)約10%至約90%之乙浠系不飽和單體，其係由下列各式之單體中選出·· (i) CH2-C(ROCOR^2 ； (ii) R，3OOC-CH=CH-CO〇R，4 ; 15 (m)CH2=C(R，5)OCOR，6 ; (iv) CH2=C(CO〇R’7)CH2C〇OR58 ; (v) CH3CH-CHCOOR,9 ； (vQR'oC^CR’u^CHR、！；以及 (vii)R’i2CH=CHR’13 ; 20其中R’i是氫或甲基，R’2係選自：-OZ，、-叫冗，，）^、）、及 -〇Ζ”ΌΗ，其中Z’是具有8至18個碳原子之烷基；z，，係獨立遠自·具有7至10個碳原子之烧基、具有1至5個碳原子之二曱胺烧基、及具有1至5個碳原子之羥烧基；以及 Z"’是具有1至4個碳原子之烧基；R，3及r，4係獨立為具 -14- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ▼裝· 經濟部智慧財產局S工消費合作社印製 548309 A7 -----__— _Β7 五、發明説明（13 ) —- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 有8至18個碳原子之烧基；R，5為氫或甲基，R，6是具有8 至18個蛟原子之烷基；R，7及R，8係獨立為具有8至μ個碳原子之烷基；R，9是具有8至18個碳原子之烷基；及R，U係獨立為具有！至2個碳原子之烧基；尺，12及R，13 5係獨立選自：2_吨格。定g同、N_己内酿胺、2_σ比咬、3_吼σ定、 4-t定、及具有7至18個碳原子之燒基，其限制條件為 &2及Rn不同時為2-吡咯啶酮、N_己内醯胺、2_吡啶、弘吡啶、或4-吡啶；共聚物之平均分子量大於約25,〇〇〇，含量約20%至約70%。 1〇此具體實施例中組成份（A)之酸性乙烯系不飽和單體之定義如上。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製較仏者’（B)中之乙稀糸不飽和單體為 (OCHpC^R’dCOR、，其中 R、是曱基，r，2 係選自：_〇z,、 •N(Z”）(Z’’）、及-〇Ζ”ΌΗ，其中z，是具有8至12個碳原子 15之烷基，較佳者9至11個碳原子；z”係獨立選自：具有8 至1 〇個碳原子之烷基、具有1至3個碳原子之二甲胺基烷基、及具有1至3個碳原子之經烧基；以及2"，是具有j 至2個碳原子之烷基。⑴中乙烯系不飽和單體之實施例 CH2=C(R’丨）COR’2，其係選自：（甲基）丙烯醯胺，其係由 20 N-第三-辛基（曱基）丙烯醯胺' 第三-辛基（甲，基）丙稀醯胺、2-(二甲胺基）乙基（甲基丙稀酸酯）、ν--[3-(二甲胺基）丙基](曱基）丙烯醯胺、Ν(羥曱基）（甲基）丙烯醯胺 '及 Ν-(異丁氧基甲基）丙烯醯胺組成。（B)(i)中乙烯系不飽和單體之其它實施例CH2二C^R’DCOR，〗係選自：（甲基）丙烯酸 -15- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29?公釐） 548309 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（14 ) 酯’其係由2-乙基己基（甲基）丙烯酸酯、辛基（甲基）丙烯酸酯、第三-辛基（甲基）丙烯酸酯、壬基（甲基）丙烯酸酯、癸基（甲基）丙烯酸酯、異龍腦基（甲基）丙烯酸酯、月桂基（甲基）丙稀酸S曰、及硬脂基（Steryl)(甲基）丙稀酸酯組成。（B)(f 5中乙稀系不飽和單體之其它實施例CHfqirDCOR、係選自：羥基（甲基）丙烯酸酯，其係由^羥甲基（甲基）丙烯酸酯、2羥甲基（甲基）丙烯酸酯、^羥基乙基（甲基）丙烯酸酯、 2-羥基乙基（甲基）丙烯酸酯、丨_羥基丙基（甲基）丙烯酸酯、 2-羥基丙基、（甲基）丙烯酸酯、及3_羥基丙基（甲基）丙烯酸酯組成。較佳者，（B)中之乙烯系不飽和單體為 (n)R’3〇〇C-CH=CH-C〇〇R，4，其中R，3及R%係獨立為具有8至12個碳原子之烧基，較佳者9至11個碳原子。較佳者，（B)中之乙烯系不飽和單體為 (π^Η:二C(R’5)OCOR，6,其中尺，5為甲基，是具有8至 12個碳原子之烷基，較佳者9至n個碳原子。（b)(i⑴中乙烯系不飽和單體之實施例，CHfC(R，5)〇c〇R，6係選自·· 乙烯基2-乙基己酸鹽、乙烯基對·卜丁基苯甲酸鹽' 凡赛酸 (verSatlCacid)之乙烯基酯類、乙烯基月桂酸鹽、及乙烯基 20 硬脂酸鹽。 “ , 較佳者’（B)中之乙烯系不飽和單體為㈣CH尸C(COOR，7)CH2C〇〇R，8，其巾^及&係獨立為具有8至12個碳原子之烷基，較佳者9至u個碳原子。較佳者’（B)中之乙烯系不飽和單體為 10 15 -16- Μ氏張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇Χ297公釐）馨狀衣-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁}

、1T .I- - i - 1 • ί 1 f I- i 548309 A7 B7 五、發明説明（15 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 (v)ch3ch=chco〇r，9’ R，9是具有8至12個石炭原子之烷基’較佳者9至u個碳原子。較佳者，⑻中之乙烯系不飽和單體為（vi)R，1Qc6H4CR"卜CHR，"，R，u R，"係獨立為甲基。較佳者，（B)中之乙烯系不飽和單體為 (Vn)R，12CH=CHR’13，其中 R’12AR，u 係獨立選自：2_口比咯啶酮、N-己内醯胺、2_吡啶、3_吡。定至12個碳原子之絲，較佳者…個碳;= 内含之乙烯系不飽和單體之實施例R，uCkNchr，B，係獨立選自··乙烯基2-吡咯啶酮、乙烯基小己内·醯胺 '及具有 7至12個碳原子之烷基，較佳者8至u個碳原子。此具體實施例中，水分散性共聚物中組成份（A)之酸性乙烯系不飽和單體及（B)内含之乙烯系不飽和單體的精確含量視使用之乙烯系不飽和單體的特定類型、使用之水八散共聚物的分子量、及（尤其是）最終用途而定。存在於Z 分散性共聚物中之組成份（A)之酸性乙烯系不飽和單體含置約10%至約90%，較佳者約25%至約75%，更佳者約3〇% 至約70%，最佳者約35%至約65%之重量。較佳具體實施例中，存在於水分散性共聚物中之（B)内含之乙烯系不:: 單體含曹約10%至約90%，較佳者約25%至約75%，更佳者約30%至約70%，最佳者約35%至約65%之重量。第三具體實施例中，本發明係關於包含無法分散於内含0.5%或更多無機鹽水溶液之水分散性共聚物的水系乳濁液，其中水分散性共聚物包含（以重量百分比計）： -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0x1^7^" (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 548309 A7 ___ B7 五、發明説明（16 ) 一· (A) 約10%至約80%之酸性乙烯系不飽和單體，其限制條件為酸性乙烯系不飽和單體不為丙稀酸； (B) 約10%至約80%之乙烯系不飽和單體，其係由下列各式之單體中選出·· 5 (i)CH2~C(R])COR2 > (ii) R3OOC-CH-CH-COOR4 ； (iii) CH2=C(R5)0C0R6 ; (iv) CH2-C(COOR7)CH2COOR8 ; (v) CH3CH-CHCOOR9 ； 10 (viAoC^HUCRu^CHRn ;以及 (vii)R12CH=CHR13 ; 其中Ri是氫或甲基及R2是-〇Z，或-N(Z，’）（Z")，其中Z，是具有1至7個碳原子之烷基、及z"係獨立選自：氫及具有工 15至6個碳原子之烷基；R3及FU係獨立為氫或具有i至7 個碳原子之烷基，其限制條件為以3及R4不同時為氫；R5 為氫或甲基及R6是具有1至7個碳原子之烷基；r7&R8 係獨立為氫或具有1至7個碳原子之烷基，其限制條件為 R7及不可均為氫；&是具有1至7個碳原子之烷基； 20 Rl()及R11為氫；以及R12及R13係獨立選自：氫、」CN、 -NHCHO、及具有i至7個碳原子之烷基；以及 (C)約1 0%至約80〇/〇之乙烯系不飽和單體，其係由下列各式之單體中選出： _____-18- 本紙張;^^用中國國家標準（CNS ) M規格（21GX297公楚）" --—^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} _裝· 、11 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 548309 A7 _ B7 五、發明說明（17 ) (i) CH2-C(R,1)COR,2 ； (ii) R’3〇〇C-CH二CH-C〇〇R’4 ; (iii) CH2二C(R，5)OCOR，6 ; (iv) CH2=C(C〇〇R’7)CH2C〇〇R，8 ; 5 (v)CH3CH=CHC〇〇R，9; (vGR'oQEUCR’n^CHR’n;以及 (vii)R’12CH=CHR，13 ; 其中R’i是氫或甲基、且R’2係選自：-〇Z，、_n(Z，，)(Z，，）、及-〇Ζ”ΌΗ，其中Z，是具有8至18個碳原子之烷基；z" 10係獨立選自··具有7至10個碳原子之烷基、具有1至5 個碳原子之二甲胺烷基、及具有1至5個碳原子之羥烷基；以及Z"’是具有1至4個碳原子之烷基；r，3及r，4係獨立為具有8至18個碳原子之烧基；R’5為氫或曱基及r，6是具有8至18個碳原子之烧基；R ’7及R ’ 8係獨立為具有8 15至1 8個碳原子之烧基；R’9是具有8至1 8個碳原子之烧基；R’io及R’h係獨立為具有1至2個碳原子之烷基；11，12 及R’ I3係獨立選自：2-0比4。定酮、N-己内酿胺、及具有7 至18個碳原子之烷基，其限制條件為Rl2及r13均不為2-吡咯啶酮、不可均為N-己内醯胺、或不為其混合物；以及 20 共聚物之平均分子量大於約25,000,含量約20%至約70%。此具體實施例中組成份（A)之酸性乙稀系不飽和單體之定義如上述。此具體實施例中（B)内含之乙烯系不飽和單體係選自：（i)CH尸C^RdCOI^ ; (ii)R3OOC-CH=CH-COOR4 ; (iii)CH2=C(R5)〇C〇R6 ; (iv)CH2=C(CO〇R7)CH2COOR8 ; -19- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Aw- ^--------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 548309 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五·、發明說明（18) (v) CH3CH=CHC〇〇R9 ; (vl)R1〇C6H4CRll = CHRii ;以及 (vu)R12CH = CHR13，其定義如上述。此具體實施例中（c)内含之乙烯系不飽和單體係選自：⑴CH尸C(R，l：)c〇R，2; (ii)R 3〇OC-CH=CH-COOR’4 ; (i“)CH2=C(R，5)〇C〇R，6 ; (iv)CH2=C(COOR’7)CH2C〇〇R，6 ; (V)CH3CH二CHCOOR，9 ; (vi) R wC^Hz^CR’LCHR’u;以及（vii)R’12cH二CHR，13，其定義如上述。此具體實施例中，水分散性共聚物中組成份（A)之酸性乙烯系不飽和單體及（B)内含之乙烯系不飽和單體的精確含f、及（C)内含之乙烯系不飽和單體視使用之乙烯系不飽和單體的特定類型、使用之水分散共聚物的分子量、及（尤其是）最終用途而定。存在於水分散性共聚物中之組成份（A 之酸性乙烯系不飽和單體含量約1〇%至約8〇%，較佳者約 150/。至約75%，更佳者約20%至約60%。較佳具體實施例中，存在於水分散性共聚物中之（B)内含之乙烯系不飽和單體含量約10%至約80%，較佳者約15%至約7〇%，更佳者約20%至約60%之重量。較佳具體實施例中，存在於水分政/、t物中之（c)内含之乙稀系不餘和單體約1 〇%至約 80%，較佳者約15%至約70%，更佳者約2〇%至約6〇%，最佳者約25%至約50%之重量。 -· . 當組成份（A)中之酸性乙烯系不飽和單體用量超過上述設定之用量時，共聚物被體液溼化後其強度不足。當組成份（A)中之酸性乙烯系不飽和單體用量低於以上設定之用量時，共聚物在水中之分散性則不足。當（B)或（c)中之乙 -20- 卜紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 10 15 20 裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 548309 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（l9 =不飽和單體用量超過以上設定之用量時，共聚物之驅 ^ W加’液體滲透性降低。當⑻或（c)中之乙稀系不飽 :::體用量低於上述設定之用量時，當被體㈣化時則共水物之強度不足。本發明水分散性共聚物可直接使用，或可局部中和以進 -步的控制共聚物在水中之溶解度/分散性。當中和反應之程度超過50莫耳％時，則水分散性共聚物可溶解於内: 〇·5%鹽的水中。中和反應之方法並無特別的限制。中和反應後可接著進行聚合反應，或單體可在中和之前聚合。水分散性共聚物中和反應之程度較佳者不宜超過5〇莫耳 %、更佳者不超過40莫耳％，最佳者約5%至約35莫耳％。可使用於中和反應之鹼的實施例包括：Na〇H ' Κ〇Η、 L1〇H、無機鹽類例如：Na2C〇3;以及胺類例如··單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺'二乙胺基乙醇、氨水、三甲胺及嗎福啉。中和反應中的較佳鹼為：Na〇H、K〇H、氨水、乙醇胺 '及乙醇胺與NaOH或KOH之組合物。本發明水分散性共聚物，其平均分子量大於約 25.000, 較佳者約25，_至約2，_，_，更佳者約25，_ 至約1，500,〇〇〇、最佳者約25,〇〇〇至約1，2505000。當使用聚合終止劑時，本發明水分散性共聚物之平均分子.量可為較低，例如：大於約25,000，較佳者約25,000至約 2.000. 000，更佳者約25,〇〇〇至約1 500 000，最佳者約 25’000至約1，250,〇〇〇。組成份（A)之酸性乙、烯系不飽和單體、（B)内含之乙稀系不飽和單體、及（c)内含之乙稀系不 5 10 15 20 -21- 卜紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · I I I I I I I ·11111 i. 548309 A7

10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 飽和單體可以任何次序存在。如上述，若要進一步的改良水分散性，可添加鏈轉移劑、或聚合終止劑’例如：十二絲硫醇，= 間水分散性共聚物之分子量。另一方而^ 期刀丁里另一方面，使用交聯劑可辦加聚合期間水分散性共聚物之分子量，例如：酞酸二烯‘ 醋、二稀丙基胺、甲基丙烯酸烯丙@旨、二丙烯酸乙二醇酉旨二丙烯酸1,6-己烷醋、亞甲基、雙丙烯醯胺、二乙烯基^ 二烯丙基胺、氰尿酸三烯丙酯、及三丙烯酸三羥甲基丙烷酯。本發明水分散性共聚物的精確調配物視最終的特定用返而異。共聚物組合物中亦可加入其它成分調製成由一般沾悉此技藝的專業人士熟知的所欲求之組合物。習見的一般添加劑之實施例包括：塑化劑、黏著劑、黏稠劑、填充劑、保濕劑、及界面活性劑。塑化劑的實施例包括：檸檬酸乙龜基三丁基酯、丁基_ 基酿酸酯、丁基酞醯丁基羥乙酸酯、酞酸二丁酯、二丁基癸二酸酯、酞酸二乙基酯、二苯甲酸二乙二醇酯、二丙二醇、二苯甲酸二丙二醇酯、乙醇酸乙基酞醯乙基酯、乙基對-甲苯磺胺、己二醇、乙醇酸甲基酞醯乙基酯、聚氧乙輝芳基醚、酞酸三丁氧基乙基酯、苯甲酸·灰酞酸之三4匕二醇聚酯。此類塑化劑中以二苯甲酸酯、酞酸酯、液體聚酯或磺酸酯較佳。當存在時，塑化劑一般之用量為2至20重f 份，較佳者為3至15份。黏著劑的說明實施例包括：香豆酮·茚、酯膠，松香膠、 -22- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 壯衣--------訂---------. A7

548309 五、發明說明（21) 烴樹脂、氫化松香、經酚修飾的烴樹脂、松香酯類、妥爾油松香 '萜烯酚、萜烯樹脂、甲苯_磺胺_甲醛樹脂、及木松香。當黏著劑存在時，一般係使用4〇%至65%固體分散形式，用量多至約50重量份，較佳者為2至2〇份。 5 黏稠劑的說明實施例包括：組合的黏稠劑，例如經厭水性修飾的乙氧化聚尿烷及厭水性修飾的鹼溶性乳狀液、與鹼溶性乳狀液。其它黏稠劑包括：歐力精（〇Hginates)、皂土、酪蛋白、燻過的矽土、關華豆膠、特拉加康斯樹膠、羥基-乙基纖維素、洋槐豆膠、甲基纖維素、聚丙烯酸鹽類 1〇 (銨、鉀、鈉）' 聚乙烯基醇、羧甲基纖維素鈉、及澱粉。當黏稠劑存在時，用量多至約25重量份。填充劑的說明實施例包括：皂土、碳酸鈣、矽酸鈣、黏土、雲母、堅果殼粉、矽土、滑石粉、生澱粉、及木粉。當填充劑存在時，用量多至約20重量份。 15 保濕劑的說明實施例包括··氣化約、二乙烯（乙）二醇、甘油、己一醇、丙二醇，氣化鎂、硝酸鈉 '山梨糖醇、蔗糖、及尿素。當保濕劑存在時，用量多至約2〇重量份。膠黏劑組成物中經常使用界面活性劑以增加膠黏劑之穿透效果。界面活·性劑可為一個或多個陰離子性、陽離子 20〖生、兩性劑或非離子性表面-活性化合物。適當的备離子性乳化劑為，例如：烷基磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、羥基烷醇硫化物、烷基及烷基芳基二磺酸鹽、績酸化之爿㈢肪酸、聚乙氧基化烧醇及烧基盼之硫化物及麟酸鹽、以及績基丁二酸鹽類。適當的陽離子性乳化劑為，例 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 548309

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 如·烷基四級銨鹽類、及烷基四級鱗鹽類。適當類型的非離子性乳化劑產物是將5至50莫耳環氧乙烷加入具有6 至22個碳原子之直鏈及分支鏈烷醇、或烷基酚之加合物。較高的脂肪酸、較高的脂肪酸胺類、或較高的一級及二級 5燒基胺類。其它適當的非離子性乳化劑為一個或多個具有環氧乙燒之丙烯氧化物嵌段共聚物。較佳的界面活性劑包括·氟化的烷基兩性劑或二辛基績基琥珀酸鈉。當表面活性劑存在時，用量多至約0.05至5·〇重量份。本發明亦為製備水分散性共聚物上述具體實施例的直 1〇接方法。可在水中分散的共聚物之製備係使用固體量約 20%至約70%、於表面活性劑存在或表面活性劑不存在下在水中乳化聚合。無須使用有機溶劑。當水分散性共聚物在無表面活性劑存在下聚合時，單體先在水中中和至内含約2%至約15%莫耳選自（A)之酸性乙烯系不飽和單體以溶 15化/分散單體。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製乳濁液聚合時可使用聚合引發劑。聚合引發劑之實施例包括：高硫酸銨、高硫酸鈉、過氧化氫' 第三丁基過氧化物' 維生素C、甲醛磺酸鈉、間位·重亞硫酸鈉、二烷基過氧化物、過氧基酯類、2,2，-偶氮基雙異丁腈、2,2，_偶氮 20基雙（2_甲基丁腈）、偶氮基雙（2,4-三·甲基戊腈）‘、2,2，_ 偶氮基雙（2-甲眯基丙烷）二氣化氩、及2，广偶氮基雙（n 二亞曱基異丁基肺）。聚合引發劑之用量範圍約〇〇1%至約 5/〇重i比（以單體之重量計）。聚合溫度取決於所選擇之單體，其範圍約3(TC至約90°C。聚合時間介於約i至約7 -24- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐） 548309

五、發明說明（23 ) 小時。特定的具體實施例中本發明係關於—種製備無法分散於内含0.5%無機鹽或以上之水溶液中之内含水分散共聚物的水系乳濁液之方法，彼包含以下之步驟· Λ 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 (a)提供下列單體（以重量百分比計）； (A) 約10%至約90%之酸性乙烯系不飽和單體；以及 (B) 約10%至約9〇%之乙㈣不飽和單體，其係由下列各式之單體中選出： (i) CH2=C(R1)COR2 ； (ii) R3〇OC-CH=CH-COOR4 ; (iii) CH2=C(R5)〇COR6 ; (iv) CH2=C(C〇〇R7)CH2C〇〇R8 ; (v) CH3CH=CHCO〇R9 ; (vi) Ri〇C6H4CRii=CHRii ;以及 (vii) R12CH=CHR13 ；其中I是氩或甲基，R2為-OZ，或-N(Z，，）(Z”），其中Z，是具有1至7個碳原子之烷基，Z”係獨立選自：氫及具有 6個奴原子之烷基，R3及I為係獨立為氫或具有、至7個石厌原子之烷基，其限制條件為h及I不同時為氫；&為氫或曱基，R6是具有1至7個碳原子之烷基；&及心係獨立為氫或具有1至7個碳原子之烷基，其限制條件為及R8不同時為氫；R9是具有1至7個碳原子之院基；汉 -25-

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ▼_褒---- 訂---- i. 548309

及Ru為氫；R]2及Rn係獨立選自：氫、_cn、_nhch〇、 -nhcoch3、及具有丨至7個碳原子之烧基；且共聚物之平均分子量大於約25,000’含量約20%至約7〇%;以及五、發明說明（24 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 5 (b)在固體量、約20%至約7〇%且在表面活性劑存在之下，在水中將選自（A)及（B)之單體乳化聚合。另一特定的具體實施例中，本發明係關於一種製備無法分散於内含0.5%或以上無機鹽之水溶液中之内含水分散共聚物的水系乳濁液之方法，彼包含以下之步驟·· 10 (a)提供下列單體（以重量百分比計）； (A) 約10%至約90%之酸性乙烯系不飽和單體；以及 (B) 約10%至約90%之乙烯系不飽和單體，其係由下列各式之單體中選出： (i)CH2=C(R1)COR2 ； 15 (ii)R3〇〇C-CH=CH-COOR4 ； (iii) CH2=C(R5)OCOR5 ； (iv) CH2-C(COOR7)CH2COOR8 ； (v) CH3CH=CHCOOR9 ; (vORwC^CRu^CHRu ;以及 2〇 (vii)R12CH=CHR13 ； · ‘

其中R〗是氫或甲基及R2是-OZ，或屮(2，，)(2，，），其中2，為具有1至7個碳原子之烷基、及Z"係獨立選自：氫及具有^ 至6個碳原子之烷基；I及R4係獨立為氫或具有i至7 個碳原子之烷基，其限制條件為及R4不同時為氮· R -26- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） «A_w« ^----------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 548309 A7

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（25 ) 為氫或甲基，R6是具有1至7個碳原子之烷.基；尺7及R8 為係獨立為氫或具有丨至7個碳原子之烷基，其限制條件為R7及RS不同時為氫；是具有i至7個碳原子之烷基; R1〇及Ru為氳；R12及R13為係獨立選自：氫、_CN、 5 -NHCH0、-NHC0CH3、及具有個碳原子之烧基；且共聚物之平均分子量大於約25,000，含量約2〇%至約 70% ;以及 (b)在水中將選自（A)及（B)之單體中和至内含約至約 15%莫耳選自（A)之酸性乙烯系不飽和單體；以及 10 (c)在固體量約20%至約70%、且無表面活性劑存在之下，在水中將選自（A)及（B)之單體乳化聚合。另一特定的具體實施例中，本發明係關於一種製備内含無法分散於内含0.5%或更多無機鹽之水溶液中之水 15分散共聚物的水系乳濁液之方法，彼包含以下之步驟： (a)提供下列單體（以重量百分比計）； (A) 約10 %至約9 0 %之酸性乙稀系不飽和單體；以及 (B) 約10%至約.90%之乙烯系不飽和單體，其係由下列 20 各式之單體中選出： “ ‘ (i) CH2=C(R?!)COR?2 ； (ii) R，3OOC_CH=CH-COOR，4 ; (iii) CH2=C(R，5)OCOR，s ; (iv) CH2=C(COOR，7)CH2C〇OR，8 ; -27- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） i^w— --------^ --------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 548309 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（26) (v)CH3CH-CHCOOR59 ; (vOR'oC^HUCR’u二CHR’u ;以及 (vii)R，12CH=CHR，13 ; 其中R’i是氫或甲基，且r，2係選自：_〇z，、_N(Z，，）(Z，，）、 5及-〇Z’’’〇H，其中Z’是具有8至18個碳原子之烷基；z，' 係獨立選自··具有7至10個碳原子之烷基、具有丨至5 個碳原子之二甲胺烷基' 及具有丨至5個碳原子之羥烷基；以及Z’’’是具有1至4個碳原子之烷基；r，3及係獨立為具有8至18個碳原子之烷基；r，5為氫或甲基，是 10具有8至18個$反原子之烧基；R，7及R’8係獨立為具有8 至18個仅原子之烧基；R’9是具有§至18個碳原子之燒基；R’ίο及R’η係獨立為具有1至2個碳原子之烷基；尺，。及R’u係獨立選自：2-吡咯啶酮、N-己内醯胺、2-吡咬、 3-吡啶、4-吡啶、及具有7至18個碳原子之烷基，其限制 15條件為Ri2及R13不同時為2-ρ比咯唆酮、己内醯胺、2_ 吡啶、3-吡啶、或4-吡啶；且共聚物之平均分子量大於約 25,000，含量約20%至約70% ;以及 (b)在固體量約20%至約70%且在表面活性劑存在之下，在水中將選自（A)及（B)之單體乳化聚合。 20 一另一個特定的具體實施例，發明係關於一種製備内含無法分散於内含0.5%或更多無機鹽之水溶液中之水分散共聚物的水系乳濁液之方法，彼包含以下之步驟· (a)提供下列單體（以重量百分比計）； -28- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐） ---—______ -----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 548309 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（27 ) (A) 約10%至約90%之酸性乙烯系不飽和單體；以及 (B) 約10%至約90%之乙烯系不飽和單體，其係由下列各式之單體中選出： (i)CH2-C(R51)COR52 ； 5 (ii)R，3〇〇C-CH=CH-COOR，4 ; (iii) CH2=C(R，5)OC〇R，6 ; (iv) CH2=C(COOR，7)CH2C〇OR，8 ; (v) CH3CH=CHCOOR，9 ; (vOR'oQKUCITh^CHR，"；以及 10 (vii)R，12CH=CHR，13 ; 其中R’i是氫或甲基，R，2係選自：-〇Z，' _n(Z，，）(Z，，）、及 -OZ”‘〇H，其中Z’是具有8至18個碳原子之烷基；z"係獨立選自：具有7至10個碳原子之烷基、具有1至5個碳原子之二曱胺烷基、及具有丨至5個碳原子之羥烷基；以 15及z’’’是具有1至4個碳原子之烷基；R，3及R，4係獨立為具有8至18個碳原子之烷基；R，5為氫或甲基，R，6是具有8至18個碳原子之烷基；R，7及R，8係獨立為具有8至 18個碳原子之烷基；R，9是具有8至18個碳原子之烷基； R ίο及R’u係獨立為具有i至2個碳原子之烷基；R，u及 20 R’u係獨立選自：2_吡咯啶酮、N_己内醯胺、2-吡;^、弘吡啶、4-吡啶、及具有7至18個碳原子之烷基，其限制條件為Ru及Ru不同時為2-吡略啶酮、N_己内醯胺、吡疋3 —吡°疋、或4_吡啶；且共聚物之平均分子量大於約 25,0〇〇，含量約2〇%至約7〇% •，以 ----------裝--------訂--------I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -29- 548309 A7 B7 五、發明說明（ 28 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 ⑻在水中將選自㈧及⑻之單體中和至内含約2%至約 15%莫耳選自（A)之酸性乙烯系不飽和單體；以及 ⑷在固體量約20%至約7G%、且無表面活性劑存在之下，在水中將選自（A)及（B)之單體乳化聚合。另一特定的具體實施例，發明係關於一種製備内含無法分散於内含0.5%或更多無機鹽之水溶液令之水分散共聚物的水系乳濁液之方法，彼包含以下之步驟· (a)提供下列單體（以重量百分比計）； (A) 約10%至約80%之酸性乙烯系不飽和單體； (B) 約10%至約80%之乙烯系不飽和單俨 ^ ^ 办、、々早體，其係由下列各式之單體中選出： (i) CH2=C(R1)COR2 ； (ii) R3OOC-CH=CH-COOR4 ; (iii) CH2=C(R5)0C0R6 ； (iv) CH2=C(COOR7)CH2COOR8 ; (v) CH3CH-CHCOOR9 ； (vi) Ri〇C6H4CRii=CHRii ;以及 (vii) R12CH=CHR13 ; “ t 其中Ri是氫或曱基，R2為-〇Z，或_N(Z，，）（Z”），其中z，為具有1至7個碳原子之烷基、及Z”係獨立潠6 •三 ^ \ 込自·虱及具有1 至6個碳原子之烷基；Rs及&為係獨立為氣或具有i至7 個碳原子之烷基，其限制條件為R3及I不同時為氮.R5 -30- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） •裝--------訂--------- MT (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 548309 A7 B7 五、發明說明（29 ) 為氫或甲基及R6是具有1至7個碳原子之烷基；及R8 為係獨立為氫或具有丨至7個碳原子之烷基，其限制條件為R7及不同時為氫；R9是具有1至7個碳原子之烷基； Rio及Ru為氫；以及R12及Ru係獨立選自：氫、_CN、 5 -NHCH〇、及具有1至7個碳原子之烷基；以及 (C)約10%至約80%之乙烯系不飽和單體，其係由下列各式之單體中選出： I (i) CH2=C(ROCOR52 ； (ii) R，3〇〇C-CH=CH-C〇OR% ; (iii) CH2=C(R，5)〇COR，6 ; (iv) CH2=C(C〇〇R，7)CH2CO〇R，8 ; (v) CH3CH=CHC〇〇R’9 ; (vDR'oC^CR’n^CHR’H ;以及 (vii)R，12CH=CHR，13 ; 其中R’〗是氫或甲基，r，2係選自·· ·οζ，、_N(Z，，)(Z，，）、及 -〇Z〇H，其中z’是具有8至18個碳原子之烷基；z”係獨立選自·具有7至10個碳原子之烷基 '具有1至5個碳原子之一甲胺烧基、及具有1至5個碳原子之經烧基；以及 Z”f是具有1至4個碳原子之烷基；R，3g R，4係獨立為具有8至18個碳原子之烷基；R，5為氳或甲基及R，/是具有 8至18個故原子之烧基；r’7及r’8係獨立具有8至18個碳原子之烧基；R’9是具有8至18個碳原子之烧基；R，i〇及R 11係獨立為具有1至2個碳原子之院基；以，12及r，η 係獨立選自：2- σ比略咬顯|、N-己内酿胺、及具有7至1 8 10 頁訂 15 20 -31- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 548309 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（30 ) ，碳原子之烧基，其限制條件為Ru及Rn均不為2“比格。疋_、不可均為N-己内醯胺、或不為其混合物；且共聚物之千均分子量大於約25，_，含量約20%至約70%;以及 5⑻在固體量約2G%至約鳩且在表面活性劑存在之下，在水中將選自（A)、（B)及（C)之單體乳化聚合。另一特定的具體實施例，發明係關於一種製備内含無法分散於内含0.5〇/〇或更多無機鹽之水溶液中之水分散共聚物的水系乳濁液之方法，彼包含以下之步驟： (a)提供下列單體（以重量百分比計）； (A) 約10%至約80%之酸性乙烯系不飽和單體； (B) 約10%至約80%之乙烯系不飽和單體，其係由下列各式之單體中選出： (i) CH2=C(R1)COR2 ； (ii) R3OOC-CH=CH-CO〇R4 ; (iii) CH2=C(R5)0C0R6 ； (iv) CH2=C(C00R7)CH2C00R8 ; (v) CH3CH=CHCO〇R9 ; (vi) R10C6H4CRi尸CHRu ;以及 (vii) R12CH=CHRi3 ； · ^ 其中Ri是氫或甲基及R2是-〇Z’或-N(Z”）(Z”），其中z，是具有1至7個後原子之院基、及Z"係獨立選自/氫及具至6個碳原子之烧基；I及R4為係獨立為氫或具有i至7 個碳原子之烷基，其限制條件為心及&不同時為氮； 10 15 20 •32- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐 -----------^--------訂--------- si (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 548309

經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣為11或甲基及R6是具有1至7個碳原子之烧基；^及h 為係獨立為氫或具有丨至7個碳原子之烷基，其限制條件為h及R8不同時為氫；&是具有i至7個碳原子之烷基; Rio及Ru為氫；以及r12及Ri3係獨立選自：氫、、 NHCHO、及具有1至7個碳原子之烷基；以及 (C)約10%至約80%之乙烯系不飽和單體，其係由下列各之單體中選出： (i)CH2=C(R51)COR52 ； 10 (ii)R53OOC-CH=CH-COOR% ; (iii)CH2=C(R，5)0C0R，6 ; (lv)CH2=C(C00R，7)CH2C〇0R，8 ; (v)CH3CH=CHCOOR，9 ; NOR’ioCgEUCR’h^CHR’h ;以及 15 (vii)R，12CH=CHR，13 ; 其中Ri是氫或甲基，R’2係選自：_〇Z，、·ν(Ζ，，)(Ζ，，）、及 -ΟΖ"ΌΗ，其中Z’是具有8至18個碳原子之烷基；z”係獨立選自··具有7至10個碳原子之烷基、具有丨至5個碳原子之二甲胺烷基、及具有1至5個碳原子之羥烷基；以及 20 Zf’’是具有1至4個碳原子之烷基；R，3及R，4係獨^為具有8至18個碳原子之烷基；R’5為氫或甲基及是具有 8至18個>6反原子之院基；R’7及r’8係獨立為具有$至a 個碳原子之烷基；R，9是具有8至18個碳原子之烷基；R，i〇及R’ii係獨立為具有1至2個碳原子之烧基；以，12及r， 1AW· ^--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -33- 548309

發明說明（ 101520 lx a 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製係獨立選自：2·吡略啶酮、沁己内醯胺、及且有個碳原子之院基，其限制條件為〜及^均不為2十义㈣、不可均為N•己㈣胺、或不為其混合物；以及^ 物之平均分子量切約25，咖，存在之含量約約、♦ 70% ;以及 (b) 在水中將選自（A)、（B)及（c)之單體中和至内含約2%至約15%莫耳選自（A)之酸性乙烯系不飽和單體；以及 (c) 在固體量約20%至約70%、且無表面活性劑存在之下，在水中將選自（A)、（B)及（C)之單體乳化聚合。經由此申請案，引述之各種文獻。為了更完全的描述隶新技藝，此類文獻之揭示全文在此併入參考文獻。經由此揭示，由於本申請者相信膠黏劑組成物係不經意地用方法組成組成物提供獨特的含水熱熔融劑，所以申請者將建議各種理論或機制。申請者提供之各種機制僅用以 5兒明本發明’申請者不寄望能符合理論。此類理論僅供建議以較瞭解本發明而非限制申請專利範圍的有效範圍。本發明進一步.的用下列實施例說明化合物之製備及本發明組成物而非設限。 “ ‘ 實施例實施例1 (表面活性劑方法）將3 82.0克去離子水與5.7克Abex EP-120添加在裝有 -34- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

548309 五、發明說明（33 ) 冷凝器、溫度計及不銹鋼攪棒攪拌器之2升的四頸燒瓶中。酸鹼度用硫酸調至2·5，攪拌溶液並用溫和的氮氣流沖洗30分鐘。接著添加1 〇克去離子水及丨〇克高硫酸銨之溶液。然後混合100,0克去離子水及U 4克Abex 5 EP-120，並在該溶液中加入12〇〇克甲基丙烯酸、5〇〇克丙烯酸丁酯、30.0克2-乙基己基丙烯酸酯、及0.6克十二烷基硫醇。反應混合物用水浴加熱至8〇，並在8〇七下、 2.5小時内以單體泵添加單體前乳濁液，在8〇0C下反應3〇分鐘，之後加入所有單體。所產生的乳濁液内含29.7%固 10體，酸鹼度2.2、黏度85 cPs、平均粒度82毫微米。聚合物可溶解於鹼，乾燥膜可分散於自來水中，但不溶於3% 鹽溶液。實施例2 除了用50克丙烯酸丁酯及50克甲基丙烯酸作為單體之 15 外，使用與實施例1相同之方法進行聚合反應。所產生的乳濁液内含28.3%固體，酸鹼度2.2、黏度10 cPs、平均粒度78毫微米。聚合物可溶解於鹼，乾燥膜可分散於自來水，但不溶於3%鹽溶液。實施例3 v 除了使用50克2-乙基己基丙烯酸酯及50克甲基丙烯酸作為單體之外，使用與實施例1相同之方法進行聚合反應。所產生的乳濁液内含27.3%固體，酸鹼度2.1、黏度 26 cPs、平均粒度102毫微米。聚合物可溶解於鹼，乾燥 -35- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝

n n n JrJ· MW I MM Μ»· μη Μ· MM I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ο 2 548309

五、發明說明（34 ) 膜可分散於自來水，但不溶於3%鹽溶液貝施例4 除了使用50克甲基丙烯酸、3〇克丙烯酸丁酯、2〇克乙基己基丙烯酸酯、及10克順丁烯二酸酐作為單體之外、，使用與實施例i相同之方法進行聚合反應。所產生的乳濁液内含27.6%固體，酸鹼度14、黏度36()]^。聚合物可溶解於鹼，乾燥膜可分散於自來水，但不溶於3%鹽溶液。 1 實施例5 除了使用50克曱基丙烯酸、3〇克丙稀酸丁醋、2〇克 2-乙基己基丙稀酸酷 '及10克乙稀基乙酸鹽作為單體之外’使用與實施例1相同之方法進行聚合反應。所產生的乳濁液内含30.3%固體，酸驗度2. i、黏度i 2心。聚合物可溶解於驗，乾燥膜可分散於自來水，但不溶於3%鹽溶 -----------裳--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ο 實施例6 除了使用50克甲基丙烯酸、3〇克 ^ 凡内烯酸丁酯、（20克 2 -乙基己基丙稀酸§旨、及1〇克單辛基貝丁稀二酸醋作為體之外，使用與實施例1相同之方法谁〜 t 》仃t合反應。所產生的乳濁液内含30.0%固體，酸鹼唐1 ( 人此π·6、黏度12 cPs 〇合物可丨谷解於鹼，乾燥膜可分散於自央 ’但不溶於3% 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 ： -36- 548309 A7 35 五、發明說明（鹽溶液。實施例7 除了使用50克曱基丙稀酸、3〇克丙烯酸丁 g旨、2〇克 2-乙基己基丙烯酸酯、及丨0克衣康酸作為單體之外，使用與實施例1相同之方法進行聚合反應。所產生的乳濁液内含25.6%固體’酸鹼度0£21、黏度12(^。聚合物可溶解於驗’乾燥膜可分散於自來水，但不溶於3 %鹽溶液。 10 實施例8 訂 15 i 除了使用50克甲基丙烯酸' 30克丙烯酸丁酯、2〇克 2-乙基己基丙烯酸酯 '及5克2-丙稀基醯胺基-2-甲基丙烧磺酸作為單體之外，使用與實施例1相同之方法進行聚合反應。所產生的乳濁液内含25.6%固體，酸鹼度2.1、黏度 12 cPs。聚合物可溶解於鹼，乾燥膜可分散於自來水，但不溶於3%鹽溶液。實施例9 將388.5克去離子水、3.0克氣溶膠A102及3.0克 Rhodasurf L-4添加在裝有冷凝器、溫度計及不銹编攪棒攪拌器之2升四頸燒瓶中。攪拌溶液，用溫和的氮氣流沖洗 30分鐘。接著混合300.0克去離子水、3.0克Rhodasurf L-4、及3.0克氣溶膠A-102，並在該溶液中加入162.0克曱基丙烯酸、8.0克丙烯酸、75.0克丁基丙烯酸酯、15.0 -37- 20 548309 5 ο 11 5 11 A7 —----- —__B7 _ 發明說明（36 ) 克甲基丙稀酸甲醋、及〇.3克十二烧基硫醇。然後將3〇·〇克之此單肢乳濁液添加至起始之溶液中，將混合物用水六力:熱至8GC °在76°c下加人15克去離子水及1 5克高硫酸銨之溶液。將反應混合物反應5分鐘，然後在2.5小時内以單體泵添加單體前乳濁液，反應在80°C下進行15分鐘，之後加入所有單體。所產生的乳濁液内含29·5%固體，酸鹼度2.1、黏度13 5 cPs、平均粒度117毫微米。聚合物可溶解於鹼，乾燥膜可分散於自來水，但不溶於3%鹽溶液。實施例10 將由以上實施例形成之膜進行澆鑄並在空氣下乾燥。接著將1 ·〇克置入内含100.0克自來水之燒瓶。將溶液攪拌j 小時，然後過濾並測定濾液中之固體％，以計算不溶聚合物的％。結果表列於下：選擇的乳膠之鹽敏感度。 -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 %不溶於自來水 %不溶於3%NaCl 實施例1 15.9% 96.7% ‘ 實施例2 0.0% 100% 實施例3 46.2% 100% 實施例5 10.2% 100% -38- $紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 548309 A7 A7 B7 五、發明說明（3〇實施例13 除了緩慢的加入的單體組合物為30克甲基丙烯酸及 70克丙烯酸丁酯之外，使用與實施例11相同之方法進行聚合反應。所產生的乳濁液内含29.5%固體，酸鹼度4.4、 5 黏度348 cPs。聚合物可溶解於鹼，乾燥膜可分散於自來水，但不溶於3%鹽溶液。聚合物在室溫下亦為薄膜形成劑。實施例14 10 除了緩慢的加入的單體組合物為30克甲基丙烯酸、及 70克2-乙基己基丙烯酸酯之外，使用與實施例11相同之方法進行聚合反應。所產生的乳濁液内含29.6%固體，酸驗度4.4、黏度210 cPs。聚合物可溶解於驗，乾燥膜可分散於自來水，但不溶於3°/。鹽溶液。聚合物在室溫下亦為薄 15 膜形成劑。實施例15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製除了緩慢的加入的單體組合物為60克曱基丙烯酸、25 克丙烯酸丁酯、15克2-乙基己基丙烯酸酯、及10克順丁 20 烯二酸酐之外，使用與實施例11相同之方法進行聚合反應。所產生的乳濁液内含29.2%固體，酸鹼度1.7、黏度12 cPs。聚合物可溶解於驗，乾燥膜可分散於自來水，但不溶於3%鹽溶液。 -40- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐）實施例16 ★丙1了=的加入的單體組合物為6°克曱基丙烯酸、25 美乙s二之二、15 i 2·乙基己基丙烯酸酯、及10克乙烯广所12二，使用與實施w11相同之方法進行聚合反應。所產生的乳濁液内含29 4〇/ cPs。聚合物可溶解於驗，乾焊\酸驗度2·2、黏度10 於m鹽溶液。 “料分散於自來水，但不溶實施例17 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 克丙==的加入的單體組合物為60克甲基丙浠酸、25 :一曰15 * 2_乙基己基丙烯酸酯、及10克單辛二酸S旨之外’使用與實施例u相同 ^所產生的乳濁液内含29_7%固體，酸驗度心又咖。聚合物可簡錄，乾_可分散但不溶於3%鹽溶液。 + > 實施例18 除了緩ί又的加入的單體組合物為4〇克甲基丙稀酸、％克=烯基乙酸鹽、及1G克單辛基順丁烯二_之外，使用 ^貫施例11相同之方法進行聚合反應。所產生的乳濁液内 3 24.5%固體，酸驗度4 〇、黏度必。聚合物可溶解於驗乾餘膜可分散於自來水，但不溶於3%鹽溶液。聚合物在室溫下亦為薄膜形成劑。 -41- 本紙張尺度適用t^ii^cNS)A4 ^^ι〇χ297公爱y 548309 A7 B7 五、發明說明（4〇 ) 實施例19 除了緩慢的加入的單體組合物為60克丙烯酸、25克丙烯酸丁酯、15克2乙基己基丙烯酸酯、及5克2丙烯基醯胺基_2_甲基丙烷磺酸之外，使用與實施例11相同之方 5 法進行聚合反應。所產生的乳濁液内含29.8%固體，酸驗度1.8、黏度2680 cPs。聚合物可溶解於鹼，乾燥膜可分散於自來水，但不溶於3%鹽溶液。聚合物在室溫下亦為薄膜形成劑。 10 實施例20，除了緩慢的加入的單體組合物為30克丙烯酸、30克曱基丙烯酸、25克丙烯酸丁酯、及15克2乙基己基丙烯酸酯之外，使用與實施例11相同之方法進行聚合反應。所產生的乳濁液内含29.7%固體，酸鹼度3.5、黏度1020 15 cPs。聚合物可溶解於鹼，乾燥膜可分散於自來水，但不溶於3%鹽溶液。聚合物在室溫下亦為薄膜形成劑。實施例21 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製將742.0克去離子水及1.0克氫氧化銨添加裝有冷凝 20 器、溫度計及不銹鋼攪棒攪拌器之2升的四頸燒瓶中。授拌溶液，並用溫和的氮氣流沖洗30分鐘。接著加入6.0克曱基丙烯酸及0.15克十二烷基硫醇，混合物用水浴加熱至 80°C。在75°C下加入15.0克去離子水及1.5克銨高硫酸鹽之溶液，反應加熱至80°C。在80°C下、在2.5小時内經單 -42- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 548309 A7 B7 、發明說明Q )

肢泵加入172·0克甲基丙稀酸、go o克丙締酸丁酯、H Q 克單辛基順丁烯二酸酯、48 0克甲基丙烯酸甲酯、及〇 15 克十二烷基硫醇。所產生的乳濁液内含301 %固體，酸鹼度 2.8、黏度 32 cps。實施例22 除了緩慢的加入的單體組合物為6〇克甲基丙烯酸、25 克丙烯酸丁酯、15克甲基丙烯酸甲酯及5克丙烯基醯胺基-2-甲基丙烷磺酸銨鹽之外，使用與實施例21相同之方法進行聚合反應。所產生的乳膠内含3〇〇%固體，酸鹼度 3 ·5、黏度56 cPs。聚合物可溶解於鹼，乾燥膜可分散於自來水，但不溶於3%鹽溶液。實施例23 將由以上實施例形成之膜進行澆鑄並在空氣下乾燥。接著將1.0克置入内含100.0克自來水之燒瓶。將溶液攪拌1小日守’然後過濾並測定渡液中之固體％，以計算不溶 --------t---------. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財J局員工消費合作社印製 %不溶於自來水 %不溶於 • 3%NaCl { 實施例10 20.9% 81.6% _實施例11 21.5% 23.6% 實施例12 16.9% 20.6% -43- x 297^^7" "SiTi國家標準(CNS)Aili^ 548309 五、發明說明ς: 實施例13 實施例14 ~-~~— 實施例1 5 ----- 實施例20 9.8% 19.9% 15.9% 2.3% 39.8% 66.0% 47.0% 100% 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製用習見的技藝可製備較高固體概述於美國糞刻势r 利用、弟6,001，916號之技藝製備超高固體。此利顯示在起始時使用寬廣之粒度分佈及/或籽晶種子乳狀液可形成低黏度、高固體(>65%)之乳狀液。實施例24 (高固體）除了使用60克甲基丙烯酸、15克甲基丙烯酸甲酯' ^ 克丙烯馱丁酯作為單體之外，使用與實施例丨相同之: 法進仃聚合反應。此乳濁液理論上之固體含量為Μ%。實施例25 除了使帛60 1甲基丙烯酸、15 &甲基丙稀酸甲醋、』 25克丙烯酸丁酯作為單體之外，使用與實施例i相同之：法進行聚合反應。此類單體在内含以實施例22製作的5〇| 固體聚合物取代水以增加固體含量之起始溶液中進^聚合反應。此乳濁液理論上之固體含量為65%。實施例26 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -44- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 548309 A7 B7 五、發明說明G ) 將由許多水分散共聚物實施例形成之膜進行澆鑄並在空氣下乾燥。接著將1.0克置入内含100.0克自來水之燒瓶。將溶液攪拌1小時，然後過濾並測定濾液中之固體％，以計算不溶聚合物的％。結果表列於下：溶解度單體組合物表面活性劑受質自來水 3%NaCl 60MAA/25 BA/15 2EHA 是玻璃、毛髮、木材是否 60MAA/25 BA/15 2EHA 否玻璃、毛髮、木材是否 50MAA/30BA/20 2EHA 是玻璃是否 30MAA/40BA/30 2EHA 否玻璃是否 60MAA/25 BA/15 2EHA/5VA 是玻璃是否 60 MAA/ 25 BA/ 15 2EHA/ 5 VA 否玻璃是否 60MAA/25 BA/15 2EHA/5 MOM 是玻璃是否 60MAA/25 BA/15 2EHA/5 MOM 否玻璃是否 60 MAA/ 25 BA/ 15 2EHA/ 5 MAH 是玻璃是否 60 MAA/ 25 BA/ 15 2EHA/ 5 MAH . 否玻璃是否 60 MAA/ 25 BA/ 15 2EHA/ 5 AMPS 是 ••玻璃是‘ 否 60 MAA/ 25 BA/ 15 2EHA/ 5 AMPS 否玻璃是否 50 VA/50 MOM 否玻璃否否 40 VA/10 MOM/30 MAA 否玻璃是否 -45- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----------•裝--------訂---------^9— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 548309 Α7Β7 五、發明說明（44 ) 70ΜΑΑ/20ΒΑ/10 2ΕΗΑ 是玻璃是否 70ΜΑΑ/20 ΒΑ/10 2ΕΗΑ 否玻璃是否 60ΜΑΑ/25 ΒΑ/15ΜΜΑ 是玻璃是否 60ΜΑΑ/25 ΒΑ/15ΜΜΑ 否玻璃是否 60ΜΑΑ/25 ΒΑ/15ΜΜΑ/5 是玻璃是否 AMPS 60MAA/25 BA/1 5MMA/5 否玻璃是否 AMPS 54MAA/6AA/25 BA/15 MMA 是玻璃是否 54MAA/6AA/25 BA/15 MMA 否玻璃是否 54MAA/6AA/25 BA/15 MMA/ 是玻璃是否 5 MOM 54 MAA/ 6 AA/ 25 BA/15 MMA/ 否玻璃否 5 MOM 上表中之縮寫之意義如下。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) AA -丙稀酸 MAA -甲基丙烯酸 MMA -甲基丙烯酸甲酯 5 BA -丙稀酸丁酯 2EHIA - 2-乙基己基丙稀酸酉旨經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 AMPS - 2-丙烯基醯胺基-2-甲基丙烷磺酸之銨鹽 MOM -單辛基順丁烯二酸酯 ·· ^ VA -乙烯基乙酸鹽 10 ΜΑΗ -順丁烯二酸酐本發明雖然已列舉了許多具體實施例，不過以彼為基 -46- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） A7 五、發明說明(45 礎顯然可進行多樣變化而有該類修飾及變異均屬於〜發明精黯及範圍。戶/ ^ ^ ' ；下所定義之本發明申請專利之内，而非侷限於舉例說明用之具體例。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} i裝------ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

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Claims

548309 六經濟部智慧財產局員工消費合作社印製公告本 —申請專利範圍

專利申請案第90107576號 ROC Patent Appln. No.90107576 修正之申請專利範圍中文本-附件（四） Amended Claims in Chinese - Enel.(IV) (民國92年2月2S曰送呈） (Submitted on February 25,2003) 一種水系乳濁液，其包含水分散性共聚物，此共聚物無法分散於内含0.5%或更多無機鹽之水溶液中，其中水分散性共聚物包含（以重量百分比計）： ' (A) 30%至70%之酸性乙稀系不飽和單體，其限制條件為酸性乙烯系不飽和單體不為丙烯酸； (B) 20%至40%之乙烯系不飽和單體，其係由下列各式之單體中選出： (i) CH2=C(R1)COR2 ； (ii) R3OOC-CH=CH-CO〇R4 ； (iii) CH2=C(R5)OCOR6 ； (iv) CH2=C(COOR7)CH2COOR8 ； (v) CH3CH=CHCOOR9 ； (vDRioC^I^CRifCHRu ;以及 (vii)Ri2CH=CHR13 ；其中R!是氫或曱基，且R2為-OZ*或-N(Z")(z”），其中 z’是具有1至7個碳原子之院基、及係獨立選自· 氫及具有1至6個碳原子之烷基；I及R4為係獨立為氫或具有1至7個碳原子之烷基，其限制條件為&及 R4不同時為氫；I為氫或甲基及R0是具有1至7個碳原子之烧基，R7及R8為係獨立為氣或具有1至7個碳原子之烧基’其限制條件為R7及R8不同時為氯；r -48 - 裝計線本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 90130範圍·接 548309 Α8 Β8 C8 D8 六、申請專利範圍是具有1至7個碳原子之烧基，Rio及Rii為氫；以及 Ri2及Rn係獨立選自：氳、-CN、-NHCHO、及具有1 至7個碳原子之烷基；以及 (C)10%至30%之乙烯系不飽和單體，其係由下列各式之單體中選出： (i) CU2=C(R\)COR\ ^ (ii) R，3OOC-CH=CH-COOR，4 ; (iii) CH2=C(R，5)〇COR，6 ; (iv) CH2=C(COOR，7)CH2COOR，8 ; (v) CH3CH=CHCOOR，9 ; (vDR'oCsI^CR'fCHirn ;以及 (vii)R，12CH=CHR，13 ; 其中R’l是氫或甲基，且R’2係選自·· 、經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 M z’是具有8至18個碳原子之烷基；Z"係獨立選自··具有7至10個碳原子之烷基、具有1至5個碳原子之二甲胺烷基、及具有丨至5 個石炭原子之經烧基；以及Z"，是具有丨至4個碳原子之烷基；R’3及R’4係獨立為具有8至18個碳原子之烷基；R’5為氫或甲基及R’6是具有8至18個碳原子之烧基；R’7及R’8係獨立為具有8至18個唆用早p美. %是具有8至18個碳原子之炫基；〜及R，nf=立為具有1 5_2個碳原子之錄；R’l2^R，。係獨立選自：2·吡咯啶酮、N-己内醯胺、及具有7至18個碳原 -49 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（21〇 χ 297公釐） 548309

子之烷基，其限制條件為R，i2及R，13均不為2-吡咯啶酮不可均為N-己内醯胺、或不為其混合物；以及共水物之平均分子量大於25,000，含量20%至70%。 2_如^請專利範圍帛1項之水系乳濁液，其中組成份(A) 之酉欠丨生乙烯系不飽和單體為選自下列之羧酸類：曱基丙烯8文、順丁烯二酸、順丁烯二酸半酯類、順丁烯二酸酐、衣康酸、及巴豆酸。 3·如申請專利範圍第i項之水系乳濁液，其中組成份(A) 之酸性乙烯系不飽和單體為選自下列之磺酸類：苯乙烯 t 石頁酸、孓丙烯基醯胺基-2甲基-丙烷磺酸、及乙烯基磺酸納。 4·如申請專利範圍第1項之水系乳濁液，其中組成份(A) 之酸性乙烯系不飽和單體為選自下列之磷酸類：苯乙烯磷酸、乙烯基膦酸鈉、及 CH2=C(CH3)C00(CH2)n0P03H，其中 η 為 2 至 4。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 5·如申請專利範圍第丨項之水系乳濁液，其中組成份(Β) 之乙烯系不飽和單體為OCHfCXROCOR^，其中R!是甲基及R2為-OZ’，其中Z，是具有1至4個碳原子之烷基0 -50 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 548309 A8 B8 C8 -—_ D8 六、申清專利範圍 6·如申請專利範圍第1項之水系乳濁液，其中組成份(B) 之乙烯系不飽和單體為（ii)R3〇〇C_CH=CH_C〇〇R4，其中R3及R4係獨立為具有2至4個碳原子之烷基。 7·如申請專利範圍第1項之水系乳濁液，其中組成份(B) 之乙烯系不飽和單體為（iii)CH2=C(R5)OCOR6，其中為甲基，Re是具有1至4個碳原子之烷基。 8·如申請專利範圍第丨項之水系乳濁液，其中組成份(B) 之乙稀系不飽和單體為 (iv)CH2=C(COOR7)CH2COOR8，其中 R7 及 R8 係獨立為具有2至4個碳原子之烷基。 9·如申請專利範圍第！項之水系乳濁液，其中組成份(B) 之乙烯系不飽和單體為(v)CH3CH=CHCOOR9，其中R9 疋具有2至4個碳原子之烧基。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 10·如申請專利範圍第1項之水系乳濁液，其中組成份(B) 之乙烯系不飽和單體為（vDRioGHUCRn^CHRn，其中 Rio及Rn為氫。 11·如申請專利範圍第1項之水系乳濁液，其中組成份(B) 之乙烯系不飽和單體為(vii)R12CH=CHR13，其中R12及 Rn為係獨立為氫或甲基。 -51 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 548309 A8 B8 六經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 — ____ C8 申ϋ利~~ 12·如申=專利範11第ι項之水系乳濁液，其中組成份(c) <乙烯系不飽和單體為⑴CH2=c(r，抑r，2,其中R，】是甲基，R’？A 2 1糸選自：-OZ，、-N(Z")(Z")、及-〇ΖπΌΗ， JL中Z，H古 ^ "、有8至12個碳原子之烷基；Z"係獨立選自·具有8至10個碳原子之烷基、具有1至3個碳原子之-曱胺基燒基、及具有丨至3個碳原子之輕烧基；以及Z疋具有1至2個碳原子之烧基。 13·如申w專利_第1項之水系乳濁液，其中組成份(C) 之乙烯系不飽和單體為(ii)R，300C-CH=CH-C00R，4，其中R’3及R’4係獨立為具有8至12個碳原子之烧基。 14·如申清專利範圍第1項之水系乳濁液，其中組成份(c) 之乙稀系不飽和單體為（iii)CH2=C(R，5)〇COR，6，其中 R’5為甲基，且R，6是具有8至12個碳原子之烷基。 15. 如申請專利範圍帛1項之水系乳濁液，其中組成份(c) 之乙細糸不飽和單體為 (iv)CH2=C(COOR’7)ch2COOR’8，其中 r，7及 R’w獨立為具有8至12個碳原子之烷基。 16. 如申請專利範圍第1項之水系乳濁液，其中組成份(C) 之乙烯系不飽和單體為(v)CH3CH=CHCO〇R，9，R，9是具 -52 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（21〇x297公爱） 548309 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製六 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍有8至12個碳原子之烷基。 17. 如申請專利範圍第1項之水系乳濁液，其中組成份(C) 之乙烯系不飽和單體為 (vDR'oQI^CR'eCHR，"，R’1()及 R’n 具有 1 個碳原子。 18. 如申請專利範圍第1項之水系乳濁液，其中組成份(C) 之乙烯系不飽和單體為（vii)R’12CH=CHR’13，其中R’12 及R’13係獨立選自：2-吡咯啶酮、N-己内醯胺、及具有 7至12個碳原子之烷基。 19. 一種製備水系乳濁液之方法，該乳濁液含有無法分散於内含0.5%或更多無機鹽之水溶液中之水分散共聚物，該方法包含以下之步驟： (a)提供下列單體（以重量百分比計）； (A) 30%至70%之酸性乙烯系不飽和單體； (B) 20°/〇至40%之乙烯系不飽和單體，其係由下列各式之單體中選出： (i) CH2=C(R1)COR2 ； (ii) R3OOC-CH=CH-COOR4 ； (iii) CH2=C(R5)OCOR6 ; (iv) CH2=C(COOR7)CH2COOR8 ; (v) CH3CH=CHCOOR9 ； -53 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 548309 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 (vDRioC^I^CRu^CHRu ;以及 (vii)R12CH=CHR13 ; 其中R!是氫或甲基，且R2為-OZ’或-N(Z”)(Z”），其中 Z’是具有1至7個碳原子之烷基、及Z"係獨立選自：氫及具有1至6個碳原子之烷基；R3及R4為係獨立為氳或具有1至7個碳原子之烷基，其限制條件為R3及 R4不同時為氫；R5為氩或甲基及R6是具有1至7個碳原子之烷基；R7及R8為係獨立為氫或具有1至7個碳原子之烷基，其限制條件為R7及R8不可均為氫；R9是具有1至7個碳原子之烧基；Rio及Rii為氮；以及Ri2 及R13係獨立選自··氫、-CN、-NHCHO及具有1至7 個碳原子之烷基；以及 (c)10%至30%之乙烯系不飽和單體，其係由下列各式之單體中選出： (OC^^CCROCOR^ ； (ii) R’3OOC-CH=CH-COOR’4 ; (iii) CH2=C(R，5)OCOR丨6 ; 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (iv) CH2=C(COOR，7)CH2COOR，8 ; (v) CH3CH=CHCOOR，9 ; (vUR'oQHWR’u^CHirn ;以及 (vii)R，12CH=CHR，13 ; 其中R、是氫或曱基，且R’2係選自：-〇Z’、-N(Z’’)(Z·’）、及-OZ’"OH，其中Z’是具有8至18個碳原 -54 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 548309 六經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8

申請專利範圍子之院基；z"係獨立選自：具有7至1G個碳原子之烧基、具有1至5個碳原子之二曱胺烷基' 及具有丨至5 個碳原子之羥烷基；以及z，”是具有丨至4個碳原子之烷基；R’3及R’4係獨立為具有8至18個碳原子之烷基；R’5為氫或甲基，R，6為具有8至18個碳原子之烷基；R’7及R’8係獨立為具有8至18個碳原子之烷基； R’9是具有8至18個碳原子之烷基；汉，1()及R，n係獨立為具有1至2個碳原子之烷基；R，u及R，u係獨立選自·· 2-吡咯啶酮、N-己内醯胺、及具有7至18個碳原子之烷基，其限制條件為R，n及R，u均不為2-吡咯啶嗣、不可均為N-己内酿胺、或不為其混合物；且共聚物之平均分子量大於25,000，含量20%至70% ;以及 (b)在固體量20%至70%且在表面活性劑存在之下，在水中將選自（A)及(B)之單體乳化聚合。 20·如申請專利範圍第19項之方法，其中組成份(A)内含之酸性乙烯不飽和單體係選自：丙烯酸、曱基丙烯酸、順丁烯二酸、順丁烯二酸半酯類、順丁烯二酸酐、衣康酸、巴豆酸、苯乙烯磺酸、2-丙烯基醯胺基-2-甲基丙烷磺酸、乙烯基磺酸鈉、苯乙烯磷酸、乙烯基膦酸鈉、及 CH尸C(CH3)C00(CH2)n0P03H，其中 η 為 2 至 4。 21·如申請專利範圍第19項之方法，其中組成份(Β)之乙烯 -55 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐）計線 548309 i 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍系不飽和單體係選自： (DCHfC^ROCOR〗，其中R!是甲基及R2是-0Z’，其中 Z’是具有1至4個碳原子之烷基； (ii) R3OOC-CH=CH-COOR4，其中R3及R4係獨立為具有 1至4個碳原子之烷基； (iii) CH2=C(R5)OCOR6，其中R5為甲基，R8是具有1至 4個碳原子之烷基； (iv) CH2=C(COOR7)CH2COOR8,其中 R7 及 R8 係獨立為具有1至4個碳原子之烷基； (v) CH3CH=CHCOOR9，其中R9是具有1至4個碳原子之烧基； (vi) 苯乙烯；以及 (vii) R12CH=CHR13，其中R12及R13為係獨立為氳或甲基。 22.如申請專利範圍第19項之方法，其中組成份(C)之乙烯系不飽和單體係選自：一，其中 R、是甲基，R，2 係選自··-OZ*、-Ν(Ζ’’)(ΖΠ)、及-ΟΖπΌΗ，其中 Z’是具有 8 至 12 個碳原子之烷基；Ζπ係獨立選自：具有8至10個碳原子之烷基、具有1至3個碳原子之二甲胺基烷基、及具有1至3個碳原子之羥烷基；以及Ζ’’’是具有1至2個碳原子之烧基； (ii)R’3OOC-CH=CH-COOR’4，其中 R’3 及 R，4 係獨立為 -56 -

本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 548309 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 \ A8 B8 C8 D8 申請專利範圍具有8至12個碳原子之烷基； (iii) CH2=C(R’5)OCOR，6，其中 R’5 為甲基，R’6 是具有 8 至12個碳原子之烷基； (iv) CH2=C(COOR’7)CH2COOR’8，其中及 R，8 係獨立為具有8至12個碳原子之烷基； (v) CH3CH=CHCOOR’9，R’9是具有8至12個碳原子之烧基； (vDR'oC^CR'^CHR，"，11，10及 R，u 係獨立為甲基；以及 (vii)IT12CH=CHR’13，其中 R’12 及 R’13 係獨立選自：2-口比洛咬酮、N-己内酿胺、2-吨咬、3-σ比唆、4-11比咬、及具有7至12個碳原子之烷基。 23.—種製備水系乳濁液之方法，該乳濁液含有無法吩散於内含0.5%或更多無機鹽之水溶液中之水分散共聚物，該方法包含以下之步驟： (a)提供下列單體（以重量百分比計）； (A) 30%至70%之酸性乙烯系不飽和單體； (B) 20%至40%之乙烯系不飽和單體，其係由下列各式之單體中選出： (i) CH2=C(Ri)COR2 ； (ii) R3OOC-CH=CH-COOR4 ； (iii) CH2=C(R5)OCOR6 ； (iv) CH2=C(COOR7)CH2COORB ; -57 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 548309 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 (v) CH3CH=CHCOOR9 ； (vi) Ri〇C6H4CRii=CHRn，以及 (vii) R12CH=CHRi3 ；其中&是氫或曱基及R2是-或-N(Z")(Z”），其中Z’ 是具有1至7個碳原子之烷基、及Z"係獨立選自：氫及具有1至6個碳原子之烷基；R3及R4為係獨立為氩或具有1至7個碳原子之烷基，其限制條件為R3及R4 不同時為氫；R5為氫或甲基，R6是具有1至7個碳原子之烷基；R7及R8為係獨立為氫或具有1至7個碳原子之烷基，其限制條件為R7及R8不同時為氫；R9是具有1至7個碳原子之烷基；R1G及Ru為氫；以及R12及 R13係獨立選自：氫、-CN、-NHCHO、及具有1至7個碳原子之烧基；以及 (C)10%至30%之乙烯系不飽和單體，其係由下列各式之單體中選出： (i) CH2=C(R，i)COR?2 ； (ii) R’3OOC-CH=CH-COOR’4 ; 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (iii) CH2=C(R，5)OCOR，6 ; (iv) CH2=C(COOR，7)CH2COOR，8 ; (v) CH3CH=CHCOOR，9 ; (vi^'oQHUCR'eCHR，"；以及 (vii)R，12CH=CHR，13 ; 其中R、是氫或甲基，且R’2係選自：-〇Z’、- -58 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 548309 六、申請專利範 A8 B8 C8 D8 圍 ()(2 )、及-〇ζπ’〇η，其中z’是具有8至ι8個碳原子之烷基；Ζ”係獨立選自··具有7至10個碳原子之烷基具有1至5個碳原子之二甲胺烷基、及具有丨至5 個碳原子之羥烷基；以及Z”，是具有1至4個碳原子之燒基，R 3及R’4係獨立為具有8至18個碳原子之烧基·’ R’5為氫或曱基，R，6是具有8至18個碳原子之炫基；R’7及R，8係獨立為具有8至18個碳原子之烷基； R 9疋具有8至18個碳原子之烷基；R，1G及R，u係獨立為具有1至2個碳原子之炫基；R，!2及r，13係獨立選自· 2_°比咯啶酮、N-己内醯胺、及具有7至18個碳原子之燒基，其限制條件為r，i2及r，13均不為2_吡咯咬顯1、不可均為N-己内醯胺、或不為其混合物；且共聚物之平均分子量大於25,000，含量20%至70% ;以及 (b)在水中將選自（A)、（B)及(C)之單體中和至内含2%至 15%莫耳選自（A)之酸性乙烯系不飽和單體；以及經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ()在固體里20%至70%且無表面活性劑存在之下，在水中將選自（A)、（B)及(C)之單體乳化聚合。 24·如申請專利範圍第23項之方法，其中組成份(A)之酸性乙烯系不飽和單體係選自··丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁埽一酸、順丁烯二酸半酯類、順丁烯二酸針、衣康酸、巴豆酸、苯乙烯磺酸、2-丙烯基醯胺基-2-甲基丙烷磺 -59 - 張尺度適用令國國家標準(CNS)A4 規格（210x297公爱） 548309 六經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α8 Β8 C8 D8 申請專利範圍酸、乙烯基磺酸鈉、苯乙烯磷酸、乙烯基膦酸鈉、及 CH2=C(CH3)C00(CH2)n0P03H，其中 η 為 2 至 4。 25. 如申請專利範圍第23項之方法，其中組成份(Β)之乙烯系不飽和單體係選自： (DCHfCXROCOR^，其中R!是甲基及R2是-0Ζ’，其中 Z’是具有1至4個碳原子之烷基； (ii) R3OOC-CH=CH-COOR4，其中R3及R4係獨立為具有 1至4個碳原子之烷基； (iii) CH2=C(R5)OCOR6，其中R5為曱基及R6是具有1至 4個碳原子之烷基； (iv) CH2=C(COOR7)CH2COOR8，其中 R7 及 R8 係獨立為具有1至4個碳原子之烷基； (v) CH3CH=CHCOOR9，其中R9是具有1至4傭碳原子之烧基； (vi) 苯乙烯；以及 (vii) R12CH=CHR13，其中R12及R13為係獨立為氫或曱基。 26. 如申請專利範圍第23項之方法，其中組成份(C)之乙烯系不飽和單體係選自：，其中R、是曱基，R，2係選自：-OZ’、-N(Z’’)(Z")、及·ΟΖ’’ΌΗ，其中 Z’是具有 8 至 12 個碳原子之烷基；Ζ”係獨立選自：具有8至10個碳原 -60 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 548309 A8 B8 C8 _D8_ 六、申請專利範圍子之烷基、具有1至3個碳原子之二甲基胺烷基、及具有1至3個碳原子之羥烷基；以及Z’’’是具有1至2個碳原子之烷基； (ii) R’3OOC-CH=CH-COOR’4，其中 R’3 及 R’4 係獨立為具有8至12個碳原子之烷基； (iii) CH2=C(R，5)OCOR’6，其中 11，5為曱基，ITS是具有 8 至12個碳原子之烷基； (iv) CH2=C(COOR，7)CH2COOR，8，其中 R，7 及 R、係獨立為具有8至12個碳原子之烷基； (v) CH3CH=CHCOOR，9，R，9是具有8至12個碳原子之烷基；（vDR’wCGi^CR'fCHR’u，R’1()及 R’n 係獨立為甲基；以及 (vii)R，12CH=CHR，13，其中 R，12 及 R，13 係獨立選自：2-ϋ比π各17定酮、N-己内醯胺、2-咐淀、3-ff比唆、4-外b唆、及具有7至12個碳原子之烷基。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 6 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐）