TW546276B - Process for the recovery of compounds present in the heavy products after their preparation - Google Patents

Process for the recovery of compounds present in the heavy products after their preparation Download PDF

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Francoise Igersheim
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Description

546276 五、發明說明（1) ^ 本：：：關一種回收存在於重產物混合 :法;:ii物混合物係自製備所需要回收之化合 既為製程經濟之明顯理由，亦為與環境 了避免流出物或殘餘產物處 p 共為 是為重要關切之一。 牡工菜私序中總 若製程導致其中有無匆旦 產物之黏性重產物< ^ 〜 里 而或潛在有價值之 +、I + I屋物之形成，則此問題更嚴重。 ^ ς在自枯烯製備酚之例令更是如此。 '、、y、扣出在本發明之音羞中， 物。在上述所指之牯w+ 產物為具有高沸點之產 及《 —甲基苯乙稀之H 座物主要3有枯烯酚 處理來自紛之製備之重產 殘餘物上進行埶聲,心：產：之取千吊之方法包含在此等 期間分子解離成、戶 =卜更詳言之，此意謂在進行反應 獲得之產物予ΐ中;;巧在價值之產物’接著將解離中所 高之溫度（3 2 0 ^ / 7餾。此方法之缺點為所應用之相當 此將污染== 因此、，文之化5物。）出現之事實。 觸媒之使用酸觸媒如磷酸、硫酸、或有機續酸。 純物之出現。妙犯夠卩牛低反應溫度，及因此避免污染性不 之殘餘物價值之2，此催化方法具有使得難以開發所獲得 其高黏度之外，^ 在一方面，冒發現此等殘餘物除了 又 ’尚含有來自存在之觸媒之鈉鹽之令散因 m Μ 第5頁 546276 五、發明說明（2) Ξ因ϊ ΐ處理若非不可能亦會變得極複雜。另-方面，此 在—=^餘物會極容易及快速硬化成質塊，使得裝置至少 化U間中無法使用’及此構成主缺點。此係因為在硬 例中，需要藉由使用有力之機械清潔手 置中固體化之殘餘物清出。 化方=方法能將重產物混合物中所含之 獲得之殘餘物之严射枯/同時可簡易與#利的開發所 藉由回收之方式在本質上到。 行反庫/节你-奶τ所5有之化合物之方法，其中進 _得歹^物错此在一方面獲得該等化合物及另一方面 殘餘物硬化成質塊以前進娜物之：；餘物^刖及在 操Hi免德彳=獲得之殘餘物碎裂之 此現象之門私裝中 《少使得能夠充分延遲 之任何其：‘置而使殘餘物能夠被傳送至鍋爐或將其焚燒 物Ξί物之方法允許回收顯著量之存在於重產 其=點=了列之敛述與實例時，將更清楚本發明之 之Ιϊ物根據本發明之方法涵括回收重產物混合物中所含 ” 重產物/匕合物形成在主要反應中所合成之產物之 第6頁 546276 五、發明說明（3) 部份。 以自枯烯製備酚（主要反應）為例，包八 氫之分解，形成除了酚與丙酮之外之產:間物枯基過氧 乙烯（潛在有價值者）以及具有比酚之沸點t -曱基本 特言之，枯基酚以及還有α -甲基苯乙、法间之/、他產物。 此種產物中。 h本乙埽之二聚物出現在 在此反應之特別例中，即將含有枯基酚 基苯乙烯二聚物之混合物稱為重產物混人 ^ α曱 意到此混合物為鹼性，此為之前處理之ς = j再者，應注 以通常之方式處理在將枯基過氧氳 Λ得之、、日入#7，以彳# 士 #时 知之反應後所直接 &付之此口物以便大致將酚與丙酮分離。一 藉由進行至少一次蒸餾階段而完成。 奴3之，此 根據本發明之重產物混合物對應於 後所得者。 匕進仃上述分離階段 能夠使用或不使用觸媒進行根據本發 Γ(或裂解)之進-步操作。較佳者為，使用觸= 硫酸；=使= = =或有機酸型之觸媒。 ί及之有機酸實例特別包括有婦與4:;;苯r 據本發明之較佳具體實施例，在有機酸與尤其是對曱 本石W酸之存在下進行重產物混合物之反應/蒸餾。 所使用之觸媒量能夠藉由熟習此技藝者毫無困難的決
546276 五、發明說明（4) 定。為說明此點，所使用之觸 重產物混合物中存在之鹼中和 理之混合物流之〇· 1至3重量％。 以有利之方式’使觸媒與其 之裝詈之上游接觸。 及’再者，根據本發明之方 重產物混合物與觸媒接觸後， ^要做到均質化，可使用此領 ^。車父佳者為，於靜態混合器 處理重產物混合物之操作因 後者係於有利的裝配攪拌裝 再者’在岣反應器上方安裝 依據要被分離之產物，此管 間，較佳在4與6之間。 管柱能含有疊式埴充、環、 等）。 /、 在反應溫度保持在2 0 0與3 0 0 之間之此種條件下進行根據本 氣壓下適用。 相當清楚在減壓或甚至在稍 不偏離本發明之範疇，在該例 在祭鶴塔之頂部回收潛在價 根據本發明之方法如此使得 物混合物中之枯基酚裂解而回 媒量為使得在將要被處理之 後之酸濃度更特別為要被處 中進行重產物混合物之處理 法之特別具體實施例，在使 首先將其均質化。 域中任何型式之典型混合 中進行此均質化。 此由反應/蒸鶴所組成。 置之反應器中進行。 蒸餾塔。 柱具有理論板數在3與1〇之 或板（有孔、閥板、泡罩板 °C之間，較佳為2 2 0與2 6 0 °C 發明之方法。此等溫度在大 為過壓之下進行此操作，將 中，將因此調整溫度。 值之化合物。 能夠不僅藉由將存在於重產 收酚，亦能夠藉由將枯基酚
546276 五、發明說明（5) 裂解及將α 烯。 在將該等 迴流，及將 不同之組織 以極有利 方法所回收 本發明之 將由於使用 S03 及/ 或S〇2 所進行之反 失0 甲基笨乙烯二聚物裂解而回收α -甲基笨乙 化合物#冷凝 剩餘者分離 成分。 之方式，回 之酚基本上 變異包含只 觸媒所致之 物類之存在 應之逆向反 後，使一部份再循環至管柱以 以供貯存或將其進一步處理以分 構成 離 為避免或儘可能限制 導入至少一種消泡劑至 中〇 收純化合物。因此，根據本發明之 不含曱盼。 要一回收化合物，就於加驗，以便 殘餘酸性中和。此調整係因發J見士 會因縮合反應（反應/蒸餾階段期間 應）而導致所回收之化合物之損 產生任何顯著之泡沫，能夠有利的 進行重產物之反應/蒸館之裝置 —特言之，使用以矽酮為主之消泡劑，能夠忍受進行反應 /瘵餾之條件’例如’來自Rhodorsi丨®類之產物（可自 Rhodia Chimie 公司購得）。 杈佳將此消泡劑直接導入其中處理殘餘物之裝置。 使用$在寬廣之限制中變動，及能夠藉由孰習此技藝者 毫無困難的界定。 如上述者，根據本發明之方法尤其包含已進行過剛敘述 過之反應/蒸德操作之殘餘物之撕裂。 特言之，在反應/蒸餾之出口處將殘餘物碎裂。
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五、發明說明（6) 洋吕之’若根據本發明之方法係不連續 士 應/蒸餾之後立刻進行撕裂操作。 $…用時’則在反 若根據本發明之方法係連續進行時，則〇 _ 發生反應/蒸餾之裝置中取出即直接在殘 要將殘餘物自 操作，不需中間貯存。此使得可避免該化人上進行撕裂 成質塊之任何介入。 化合物混合物硬化 必須指出者為，以使得獲得連續穩定之運狀 式，而採用重產物混合物之饋料速率及女衣之方 出之速率之和。 疋午次化合物與殘餘物取 本發明之進一步優點為完全適合連續處理。 藉由減少懸浮液中之粒度，將該顆粒均質化盥 置而進行根據本發明之撕裂操作。撕妒 。轉多衣 明。 I衣你1卜撕衣為泵特別適合本發 此等泵為熟習此技藝者所熟知。例如 Moritz ^Mouvex ^ ^Baudot-Hardo I 〇 就：明而言，撕裂器泵可包含一般對轉動軸傾斜之轉 子，S亥轉子較佳具有研磨 A ' 言，通常包含溝槽環研遼手&(例如.鑲齒）。對於定子而 以:更5 ί : ^進行反應/蒸餾之反應器中取出殘餘物， 使饋入配有此種泵之容器。 加i::ϊ作：：ϊ點高於殘餘物之沸騰溫度之混合物添 備時所產生之呈右^離本發明之範疇。例如，添加枯烯製 根據本發明：：：：：之化合物’可為有利者。 々次所產生之殘餘物，若予適當添加具有
O:\59\594l6.PTD 第10頁 546276 五、發明說明（7) 以此種方！；：：目此能在藉由燃燒而摧毀並回收熱之. 要主μ者為，因為此等 裂操作之稍後藉由添加驗虫性，有利者為在撕 鹼金屬氫氧化物。 將此荨中和。例如，能夠使用 亦應指出相當可能添加若存 被摧毀之驗性化合物。相；；；：工業部：會註定在後來 合物不與殘餘物反岸產 =、此可此在此等鹼性化 性產物之範Γ 導致操作問題（堵塞）之不溶 明顯可見，選擇使用能夠抵抗 之材料作為裝置，尤其是在使 ，餘物之篇蝕性 段時更要如此。 觸媒以進灯反應/蒸餾階 現在將舉出具體實施例。 實例 1) 將750 kg/小時之下列組合物饋至靜態混合器中： -約4 0 %之枯稀基驗， 約20%之α-甲基苯乙稀之二聚物， 約2%之酚， 其他重產物以湊成1 〇 0 %。 同時 ，添加15 kg/小時之對甲苯磺酸（65%水溶液）。 2) 將所得之混合物導入配有攪拌裝置之反應器中及加 熱至2 5 0 °C之溫度。 在反應器上方安裝具有8個泡罩板之蒸技。 迴流速率為5 0 %。
546276 五、發明說明（8) 殘餘物在反應器中之駐留時間為約3小時。 3 ) 在蒸德塔之頂端，回收3 7 5 k g /小時之物流，包含 •約3 3 %之酚， •約4 0 %之α -曱基苯乙烯， •約1 5 %之枯烯， •多變化、未測定之產物，湊成1 0 0 %。 將中和殘餘酸性用之氫氧化鈉添加至此等化合物流中 4) 將3 75 kg/小時之殘餘物自反應器取出，及與2 00 kg/小時之沸點在2 5 0 °C以上及來自枯烯之製備之化合物、; 合物混合。 藉由Mori tz®型泵（撕裂器泵）將此混合物撕裂，及最後 焚化，不需中間貯存。 比較例 以習用之離心泵取代撕裂器泵而進行相同實驗。 很快會發現焚化饋料管線堵塞。
第12頁

Claims (1)

  1. 54627δ 11676 月 /’2年4月 修正 申請專利犯圍 1 . 一種回收在重產物混合物中所含有之化合物之方法， 其中進行反應/蒸餾，藉此在一方面獲得該等化合物及另 一方面獲得殘餘物，特徵為在殘餘物摧毁前及在殘餘物硬 化成質塊以前進行殘餘物之撕裂，重產物係自枯烯製造酚 所獲得者，該重產物包括枯烯酚及α —曱基苯乙烯二聚 2 .根據申請專利範圍第1項之方法，特徵為在反應/蒸餾 之出口處進行撕裂操作。 3 .根據申請專利範圍第1或2項之方法，特徵為藉由撕裂 器泵進行撕裂操作。 4.根據申請專利範圍第1或2項之方法，特徵為在撕裂操 作前使殘餘物與沸點高於殘餘物沸點之混合物接觸。 5 .根據申請專利範圍第4項之方法，特徵為上述之混合 物為來自枯烯製備之副產物。 6 .根據申請專利範圍第1或2項之方法，特徵為在觸媒存 在下進行反應/蒸餾。 7 .根據申請專利範圍第6項之方法，特徵為觸媒係選自 硫酸與有機磺酸。 8 .根據申請專利範圍第1或2項之方法，特徵為在撕裂操 作後在將殘餘物摧毁前，將殘餘物中和。 9 .根據申請專利範圍第1或2項之方法，特徵為在消泡劑 之存在下進行蒸餾。 1 0 .根據申請專利範圍第9項之方法’特徵為該消泡劑為 選自矽酮。
    O:\59\59416-920410.ptc 第14頁 546276 案號 88111676 年义月 曰 修正 ▲ 六、申請專利範圍 1 1 .根據申請專利範圍第1或2項之方法，特徵為在溫度 為2 0 0與3 0 0 °C之間之此種條件下進行反應/蒸餾。 1 2 .根據申請專利範圍第1 1項之方法，特徵為在溫度為 2 2 0與2 6 0 °C之間之此種條件下進行反應/蒸餾。 1 3 .根據申請專利範圍第1或2項之方法，特徵為將化合 物中和 。
    0.\59\59416-920410.ptc 第15頁
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