TW542844B - Ethylene/alpha-olefin copolymer and process for preparing the same - Google Patents

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542844 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7_五、發明説明（1 ) 發明範圍 本發明係關於乙烯/α-烯烴共聚物，且更確定地說， 係關於乙烯/ ex -烯烴共聚物，其具有極佳的模塑性且可製 造具有極佳透明度及機械強度之膜，本發明也關於乙烯共 聚物組成物，其含量及用途實質上相同於彼等乙烯/α -烯 烴共聚物。 本發明還關於含乙烯/α—烯烴共聚物或乙烯共聚物組 成物與其他乙烯共聚物之組成物。 本發明還再關於製備乙烯/α-烯烴共聚物之方法。 發明背景 乙烯共聚物是經由多種模塑方法模塑且用在許多領域 ，乙烯共聚物所需的性質根據共聚物之模塑方痒及用途而 彼此不同，例如在經由高速模塑法製造膨脹膜中，必須選 擇對其分子量有高熔體張力之乙烯共聚物，以便穩定進行 高速模塑而不會發生氣泡旋轉或氣泡破裂，在吹塑法中也 需要類似的性質以避免下陷或破裂，或在Τ型模具模塑法 中使寬度減少降至最小。 在日本專利特許公開案9 0 8 1 0/1 9 8 1或 106806/1985中，報導經由一種使用Ziegler*觸 媒尤其是鈦觸媒的方法，增加所得乙烯共聚物之熔體張力 或膨脹率（模具膨脹率），以改進聚合物之模塑性，但是 通常經由使用鈦觸媒所得的乙烯聚合物尤其是低密度乙烯 共聚物，具有寬的組成物分佈且含成份當聚合物作爲模塑 本紙张尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）·4 _

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542844 經濟部中央標準局貝工消費合作社印装 A7 __B7 _五、發明説明（2 ) 產物例如膜使用時造成黏化，因此需要減少造成黏化之成 份。 在經由使用Ziegler觸媒製造的乙烯聚合物中，經由使 用鉻觸媒所得的聚合物有相對性的高熔體張力，但是需要 進一步改進熱安定性。 使用含過渡金屬二茂金屬絡合物化合物之烯烴聚合反 應觸媒所得的多種乙烯共聚物具有高熔體張力及極佳的熱 安定性，所以預期其爲塡補上述需求之共聚物，但是在經 由使用二茂金屬絡合物觸媒所得的乙烯共聚物中，熔體張 力（Μ T )通渫屋流動活化能（E a )成正比。 具有高熔體張力之聚合物顯現極佳的模塑性，因爲如 上所述其有良好之氣泡安定性，但是其顯現高流動活化能 (E a ),且此表示其模塑情形大幅決定在溫度，因此， —--' 如果模塑情形沒有非常嚴格且均勻地控制，所得的模塑產 物將會不均勻，例如膜有低透明度。 當流動活化能（E a )低時，可抑制在模塑產物中發 生不均勻，但是因爲低熔體張力，產生不安定的氣泡且因 此降低模塑性。 發明目的 本發明是在上述這些情形下進行，且本發明之目的是 提供一種乙烯/α -烯烴共聚物，其具有極佳的模塑性且可 製造具有極佳透明度及機械強度之膜，本發明之另一個目 的是提供一種乙烯共聚物組成物，其含量及用途實質上相 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐）~ 542844 A7 B7 五、發明説明（3 ) 同於彼筹乙烯/α-烯烴共聚物 發明槪述 根據本發明之乙烯/α-烯烴共聚物（Α)爲乙烯及含 6至8個碳原子之以-燒烴之共聚物，並具有下列性質： (Α — i-)在1 9 0°C之熔體張力（ΜΤ)及熔體流 動率（M F R )滿足下列關係 9.0xMFR'° 65>MT>2.2xMFR· ).8^ (Α - i i )從流動曲線之時間一溫度重疊之平移因 子測定之流動活化能（（E a ) X 1 0 — 4焦耳/莫耳K )、 共聚物中α -烯烴之碳原子數（C)、及共聚物中α —烯烴 —·--- 含量（X莫耳％ )滿足下列關係 (0.0 3 9Ln(C-2) + 0.0096)xx + 2.87<(Ea)x 10*4<(0.03 9Ln(C-2) + 0.1 660)χχ + 2.87 , 請 先 閲 讀 背 面 之 注 意 事 項

Ml η 訂 it 經濟部中央樣準局貝工消費合作社印裝 且 (A - i i i )經由膨脹模塑法從共聚物製造之厚度 爲3 0微米之膜，其霧値滿足下列情形： 當由在1 9 0°C之切應力達到2 · 4χ1 06達因/平 方公分所得之剪切速率定義之流動指數（F I )及熔體流 動率（MFR)滿足F 121 OOxMFR之關係時， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）· 6 - 542844 A7 B7五、發明说明（4 ) 在α -嫌煙之碳原子數（C )爲6之情形下， 霧値 <0.45/(l-d) xlog (3xMT14) x(C-3)01， 在α -.嫌烴之碳原子數（C )爲7或8之情形下， 霧値 <0.50/(l-d) xlog (3χΜΤ14)， 且 當由在1ϋ °C之切應力達到2 · 4χ1 06達因/平 方公分所得之剪切速率定義之流動指數（F I )及熔體流 動率（MFR)滿足F I < 1 OOxMFR之關係時， 在cx -烯烴之碳原子數（C )爲6之情形下， -------^ 霧値 <0.25/(l-d). xlog (3xMT14) MCd)。·1， —ϋ ffii_i —vd— n^i In 1_1 iml m^in 11mm (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂

經 濟 部 t 央 橾 .準 員 工 消 费 合 作 社 印 裝 在α -烯烴之碳原子數（C )爲7或8之情形下， 霧値 <0.50/(l-d) xlog (3χΜΤ14)， 其中d代表密度（克/立方公分）且ΜΤ代表熔體張 力（克）。 本發明之乙烯/α —烯烴共聚物（Α)可得自將乙烯及 含6至8個碳原子之α -烯烴在含下列之烯烴聚合反應觸媒 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-7 542844 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 A7 _B7_五、發明説明（5 ) 存在下共聚合化： (3)有機鋁氧化合物； (b - I )至少一種選自下列式（I )代表之過渡金 屬化合物： ΜΙΛ (I) 其中Μ爲選自週期表4族之過渡金屬原子；L1爲配位 至過渡金屬原王Μ之配合基，至少兩個配合基L1爲一個各 含至少一個選自含3至1 0個碳原子之烴基之經取代之環 戊二烯基，且不是經取代之環戊二烯基之配合基L1爲含1 至1 2個碳原子之烴基、烷氧基、芳氧基、三烷基矽烷基 —· 一 气 、鹵素原子或氫原子；且X爲過渡金屬原子Μ之價數； 及 (b — I I )至少一種選自下列式（I I )代表之過 渡金屬化合物： ΜΙΛ (II) 其中Μ爲選自週期表4族之過渡金屬原子；L2爲配位 至過渡金屬原子Μ之配合基，至少兩個配合基L 2各爲甲基 環戊二烯基或乙基環戊二烯基，且不是甲基環戊二烯基或 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）· g - 542844 經濟部中央樣準局員工消費合作社印装 A7 _B7_ 五、發明説明（6 ) 乙基環戊二烯基之配合基L2爲含1至12個碳原子之烴基 、烷氧基、芳氧基、三烷基矽烷基、鹵素原子或氫原子； 且X爲過渡金屬原子Μ之價數。 烯烴聚合反應觸媒較宜還含（c )可乘載有機鋁氧化 合物（a )、過渡金屬化合物（b - I )及過渡金屬化合 物（b_II)之載體。 乙烯/α-烯烴共聚物（A)具有極佳的模塑性且可製 造具有極佳透明度及機械強度之膜。 根據本發明之乙烯共聚物組成物（A ’）具有實質上相 同於彼等乙烯一烯烴共聚物之含量及用途，且爲含下列 物質之組成物： (B)乙烯/α—烯烴共聚物，及 (C )乙烯/α —烯烴共聚物， ----'一 該乙烯/ α —烯烴共聚物（Β )爲乙烯及含6至8個碳 原子之α -烯烴之共聚物，並具有下列性質： (Β—i)密度範圍爲〇·880至0·970克/ 立方公分， (B - i i )在190°C及2 · 16公斤負重下之熔 體流動率（MFR)範圍爲0 · 02至200克/10分 鐘， (B - i i i )在室溫下之可溶解在癸烷之成份部份 (W )及密度（d )滿足下列關係 在MFRS1 0克/1 〇分鐘之情形下， 請 先 閲 讀 背 之 注 意 事 項 本 頁 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-g - 542844 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7五、發明説明（7 ) W<80xexp(-100(d-0.88)) + 0.1， 在MFR> 1 0克/1 〇分鐘之情形下， W<8〇x(MFR-9)° 26xexp(-100(d-0.8 8)) + 0.1 , (B — i v )經由差示掃描熱卡計（D S C )測量之 共聚物吸熱曲線最高峰位置之溫度（Tm)及密度（d ) 滿足下列關係’ ^ — ·---- Tm<40〇xd-248, (B — v )在1 9 0 °C之熔體張力（Μ T )及熔體流 動率（M F R )滿足下列關係 9.0xMFR'° 65>MT>2.2xMFR'0·84 , (B - v i )從流動曲線之時間一溫度重疊之平移因 子測定之流動活化能（（E a ) X 1 0 _ 4焦耳/莫耳K )、 共聚物中α -烯烴之碳原子數（C)、及共聚物中α —烯烴 含量（X莫耳％ )滿足下列關係 (0.03 9Ln(C-2) + 0.0096)xx + 2.87<(Ea)xl04<(0.03 9Ln(C-2)+0.1660)χχ+2·87 ， 請 先 閲 讀 背 之 注 意 事 項 %1 η 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐）_ 1〇 542844 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 五、發明説明（8 ) 及 (B — v. i i )經由G P C測定之重量平均分子量（ Mw)對數目平均分子量（Mn )之比例（MW//Mn ) 滿足下列情形 2.2<Mw/Mn<3.-5; 該乙烯/ a —烯烴共聚物（C )爲乙嫌及含6至8個碳 原子之α-烯烴之共聚物，並具有下列性質： (C 一 i ι)_ · _密度範圍爲〇 · 880至0 · 97 0克/ 立方公分， (C— i i)在19〇°C及2 · 16公斤負重下之熔 體流動率（MFR)範圍爲〇 · 〇2至20 0專/ 1 0分 鐘， (C - i i i )在室溫下之可溶解在癸烷之成份部份 (W )及密度（d )滿足下列關係 在MFRS1 0克/1 0分鐘之情形下， W<80xexp(-100(d-0.88)) + 0.1， 在MFR>10克/10分鐘之情形下， W< 80 x(MFR-9)°26xexp(-100(d.0.8 8)) + 0.1 , (請先閲讀背面之注意事項

Mm ^^寫士 本頁) 丁 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_巧j 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 542844 A7 B7 五、發明説明（9 ) (C 一 i v )經由差示掃描熱卡計（D S C )測量之 共聚物吸熱曲線最高峰位置之溫度（Tm)及密度（d ) 滿足下列關係

Tm<40〇xd-248 , 及 (C 一 v)在1 9 0°C之熔體張力（MT)及熔體流 動率（M F R )滿足下列關係 MT<2.2xMFR ° 84; 其中共聚物（C )之熔體流動率（M F R ( C ))對 共聚物（Β )之熔體流動率（M F R ( Β ))之比例滿足 下列情形 1<(MFR(C))/ (MFR(B))S20。 在乙烯共聚物組成物（A’）中的乙烯/ α 一烯烴共聚 物（Β)及（C)較宜都爲乙烯/1 一己烯共聚物，且在 此情形下，乙烯共聚物組成物（A ’）具有下列性質： (A’一 1 )在1 9 0°C之熔體張力（MT)及熔體流 動率（M F R )滿足下列關係 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（210Χ297公釐）_ n mIM— 1^,11 ml klv— — ^ϋϋ ftm* 1.1^1 n t (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂

542844 A7 B7____ 五、發明説明（10) 9.0xMFR'°-65>MT>2.2xMFR*°·84 , (A ’ 一 i i )從流動曲線之時間一溫度重疊之平移因 子測定之流動活化能（（E a ) X 1 〇 _ 4焦耳/莫耳K )、 在共聚物（B)及（C)中1 一己烯之碳原子數（C)、 及在共聚物（-B)及（C)中1 一己烯總含量（X莫耳％ )滿足下列關係 (0.039Ln(C-2) + 0.0096) χ x + 2.87 < (Ea)x 10*4<(〇.〇39Ln(C-2) + 0.1 660 ) x x、士…2··87 , 及 (A ’ - i i i )經由膨脹模塑法從共聚物輿坪物製造 之厚度爲3 0微米之膜，其霧値滿足下列情形： 當由在1 9 0°C之切應力達到2 · 4χ1 06達因/平 方公分所得之剪切速率定義之流動指數（F I )及熔體流 動率（MFR)滿足F 121 〇 OxMFR之關係時， 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 霧値 <0.45/U-d) xlog (3xMT14) MCd)。·1， 且 當由在1 9 0°C之切應力達到2 · 4χ1 06達因/平 方公分所得之剪切速率定義之流動指數（F I )及熔體流 動率（MFR)滿足F I < 1 〇 OxMFR之關係時， 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -13 - 542844 經濟部中央橾準局負工消費合作社印装 A7 B7五、發明説明（11 ) 霧値 <0.25/U-d) Xlog (3xMT14) x(C-3)01， 其中d代表密度（克/立方公分），MT代表熔體張 力（克）且C代表1 一己烯之碳原子數，也就是6。 乙烯共聚物組成物（A ’）除了性質（A ’ 一 i )至（ A ’ 一 i i i )外，還較宜具有下列性質： (A’一 i v)經由GPC測定之重量平均分子量（ Mw)對數目平均分子量（Μη )之比例（Mw/Mn ) 滿足下列情形 2.0<Mw/Mn<2.5。 -一 ^ 本發明之乙烯/ ex —烯烴共聚物（A)或本發明之乙烯 共聚物組成物（A ’）可與下列物質混合： (D)—種乙烯/α-烯烴共聚物，其係得自乙烯及含 3至2 0個碳原子之烯烴在含（a )有機鋁氧化合物及（ b - I I I )含環戊二烯結構配位基之週期表4族過渡金 屬中的過渡金屬化合物存在下共聚合，且具有下列性質： (D — i )密度範圍爲〇 · 850至〇 · 980克/ 立方公分，且 (D — i i )在1 3 5 °C之萘烷中測量之特性黏度（η )範圍爲0·4至8分升/克； 其條件是乙烯/α —烯烴共聚物（A )不同於乙烯/α 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）-14 - 542844 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 A7 _B7_五、發明説明（12 ) 一烯烴共聚物（D)，且各乙烯/α —烯烴共聚物（B )及 (C)不同於乙烯/α —烯烴共聚物（D)。 根據本發明製備乙烯/α-烯烴共聚物之方法包括在上 述含（a)有機鋁氧化合物、（b - I)過渡金屬化合物 及（b - I I )過渡金屬化合物之烯烴聚合反應觸媒存在 下，使乙烯及含6至8個碳原子之α-烯烴共聚合化。 附圖之簡要說明 圖1爲製備烯烴聚合反應觸媒供在本發明中使用之圖 示說明步驟。、 發明之詳細說明 以下詳細說明根據本發明之乙烯/α -烯烴共^物（A )、該共聚物及乙烯共聚物組成物（A’）之製法。 本文所使用的、聚合反應"稱呼並不限定於 > 均聚合 反應〃，而是可包括、共聚合反應"，而且本文所使用的 、聚合物〃稱呼並不限定於★均聚合物"，而是可包括~ 共聚合物"。 乙烯/α -烯烴共聚物（A ) 根據本發明之乙烯/α —烯烴共聚物（A)爲乙燏及含 6至8個碳原子之α-烯烴之任意共聚物，在與乙嫌共聚合 反應中使用的含6至8個碳原子之α-嫌烴實例較宜包括沒 有支鏈之直鏈α —嫌烴，例如1 一己嫌、1 一庚嫌及1 一辛 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）-15 - 542844 A7 _B7___ 五、發明説明（13 ) 烯，其中特別較宜使用1 一己烯。 本發明之乙烯/α -烯烴共聚物（A)具有下列性質（ Α - i)至（A— iii)。 (A—i)熔體張力（MT (克））及熔體流動率（ MFR (克/1 0分鐘））滿足下列關係： 9.〇xMFR ° 65>MT>2.2xMFR ° 84 , 較宣 9.〇xMFR 0 6 5 >MT>2.3xMFR· 0 8 4， 更宣 8.5xMFR，065>MT〉2.5xMFR-0·84。 ~ 一 ·---- 具有上述性質之乙烯/α-烯烴共聚物顯現高熔體張力 ，所以具有極佳的模塑性。 MFR是根據ASTM D1238—65丁之方法 ，在1 9 0 °C及2 · 1 6公斤負重之情形下測量。 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 熔體張力（MT)是在當熔化的聚合物在固定速率拉 伸下測量所得的應力，也就是說，在慣用方法下將製造的 聚合物粉末熔化並製成九子，得到測量用之樣品，在樹脂 溫度爲1 9 0°C、擠壓率爲1 5毫米/分鐘、引出率爲 20米/分鐘、注嘴直徑爲2.09毫米0且注嘴長度爲 8毫米之情形下，用Toyo Seiki Seisakusho K.K.製造之Μ 丁 測量器測量樣品之熔體張力，在製成九子前，將乙烯/α -烯烴共聚物與作爲輔助抗氧化劑之0 · 0 5重量％三（2 ，4 一二第三丁基苯基）磷酸酯、作爲熱安定劑之0 . 1 重量％ 3 -（ 4 ’ 一羥基一 3’，5’ —二第三丁基苯基）丙 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公嫠）.16 . 542844 A7 B7 五、發明説明（14) 酸十八烷酯及作爲氫氯酸吸收劑之0 鈣混合。 0 5重量％硬脂酸 (A’一 i i )從流動曲線之時間一溫度重疊之平移因 子測定之流動活化能（（E a ) X 1 0 - 4焦耳/莫耳K )、 在共聚物中α —烯烴之碳原子數（C)、及在共聚物中（X -烯烴含量（X-莫耳％ )滿足下列關係 (0.03 9Ln(C-2) + 0.0096)xx + 2.8 7<(Ea)x 104<(0.03 9Ln(C-2) + 0.1 660)χχ + 2.87 , 較宜（0.03aU(^-2) + 0.0096)xx + 2.87<(Ea)xl(n((h039Ln(C· 2) + 0.1 500)χχ + 2.87 , 更宜（0.039Ln(C-2) + 0.0096)xx + 2.87<(Ea)x l(T4<(0.039Ln(C-2) + 0·1 300)χχ + 2·87。 爲了改進膜之模塑性，需要增加熔體張力，而爲了增 加熔體張力，已知加入長鏈支鏈是一種有效的方法，沒有 長鏈支鏈之乙烯/ α -烯烴共聚物之E a以下式表示： E a X 1 〇 - 4 = (〇 · 〇 3 9 L n (C 一 2) + 經濟部中央橾準局員工消費合作社印裝 Ο . 0 Ο 9 6 ) χ 値增加，所以在Ε )+ 0.0 0 9 6 •2 · 87,當存在長鏈支鏈時，Ea 10_4>(0.039Ln(C-2 + 2 · 8 7之情形下，認爲存在長鏈

支鏈，且增加膜之模塑性及透明度，在E

0 . 0 3 9 L

C 2 )+ 0.1 6 6 0 ) 0 > 87之情形下，雖然模塑性良好，膜強度及膜透明度 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）· 17 542844 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 _五、發明説明（15 ) 降低，所以此情形不利。 流動活化能（E a )之測量揭示在例如> Polymer Experimental Science，Vol. 9，Thermodynamic Properties I ” (由 Polymer Experimental Science Editorial Committee of Polymer Society 編輯，Kyoritsu Publishing Κ·Κ·，25-28 頁） ，且流動活化能（E a )之測定是從流動曲線之時間-溫度 重疊之平移因子經由黏彈性與頻率之關係測量，圖形顯示 在某個基底溫度測量之儲存彈性模量（縱座標）與角速率 (橫座標）之間的關係固定，然後在不同測量溫度下測量 數據且平行紇橫座標移動，導致其與在基底溫度所得的數 據重疊（熱流變簡化），在測量溫度所得的數據與在基底 溫度所得的數據重疊之平移L 〇 g ( a T )對測量溫度（ 絕對溫度）倒數1 / T作圖而得到直線斜率，释寫線斜率 乘以2 · 303R (R :氣體常數），因而得到與溫度無 關的常數之活化能。 具體地說，E a是以下列方式測量。 在角速率（ω (徑向./秒））下測量儲存黏彈性（G ’ (達因/平方公分））分散，使用直徑爲2 5毫米0之平 行板作爲簡單的夾具，樣品厚度約2毫米，測童溫度爲 130、 170、200及230 °C，且在各溫度下測量 在〇 · 〇 4 4 0 0範圍內之G ’値，例如在1 3 0 °C測 量時，將樣品加熱至1 5 0 °C使晶體完全熔化，然後冷卻 至13 0°C，從2至2 5%的範圍適當選擇應變，使得可 在測量範圍內偵測到扭力且不會變成太·多，測量後，在四 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） - 542844 A7 B7 五、發明説明（16) 個溫度情形下所得的流動曲線重疊並以1 3 0 °C爲基底溫 度，從平移因子之Arrhenius型圖，計算£3値，使用連接 至RDS — I I之分析軟體RHIOS進行計算。 (A，一 i i i )經由膨脹模塑法從共聚物組成物製造 之厚度爲3 0微米之膜，其霧値滿足下列情形： 當由在1-9 0°C之切應力達到2 · 4χ1 06達因/平 方公分所得之剪切速率定義之流動指數（F I )及熔體流 動率（MFR)滿足F 121 〇 OxMFR之關係時， 在α —烯烴之碳原子數（C )爲6之情形下， 霧値 <0.45/(l-d) xlog (3xMT14) xiCd)。·1， 在α -烯烴之碳原子數（C )爲7或8之情形下， . —--一气 霧値 <0.50/(l-d) xlog (3χΜΤ14)， 且 當由在1 9 0°C之切應力達到2 · 4χ1 06達因/平 方公分所得之剪切速率定義之流動指數（F I )及熔體流 動率（MFR)滿足F I < 1 〇〇xMFR之關係時， 在α -烯烴之碳原子數（C )爲6之情形下， 霧値 <0.25/(l-d) xlog (3xMT14) x(C-3)01, 在α -烯烴之碳原子數（C )爲7或8之情形下， 霧値 <0.50/(l-d) xlog (3χΜΤ14)， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）_ 19 請 先 閱 讀 背 意 事 項 頁 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 542844 A7 B7 五、發明説明（17 其中d代表密度（克/立方公分）且MT代表熔體張 力（克）。 滿足上述情形之乙烯/α-烯烴共聚物具有極佳的模塑 性且可製造具有極佳透明度之膜。 測定流動指數是經由擠壓樹脂通過不同剪切率之毛細 管，並尋找對應於指定應力之剪切率，也就是說使用與 Μ Τ測量相同之樣品，在樹脂溫度爲1 9 0 °C且剪應力約 5χ1 04至3χ1 06達因/平方公分之情形下，用毛細管 流動性質測試器Toyo Seiki Seisakusho Κ. K.製造）測量流 動指數。 在此測量中，注嘴直徑根據測量樹脂之M F R (克/ 1 0分鐘）變化如下。 MFR>20:0.5毫米 2〇2MFR>3 : 1 · 〇 毫米 3sMFR>〇.8:2.〇 毫米 0.8>MFR:3.0 毫米 請 先 閱 讀 背 之 注 意 事 項 頁 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製

以下列方式測量密度（d ),在1 9 0 t：及2 · 1 6 公斤負重下從熔體流動率（M F R )測量中得到的線料在 1 2 0 °C下加熱1小時，然後緩慢冷卻至室溫歷時1小時 ，用密度梯度管測量線料之密度。 除了上述性質外，本發明之乙烯/α -烯烴共聚物（A 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公嫠） -20- 542844 A7 B7 五、發明説明（18 ) )較宜還具有下列性質。 在本發明之乙烯/ cx —烯烴共聚物（A)中，從乙烯衍 生的成份單位存在量希望爲5 0至1 0 0重量％，較宜爲 55至99重量％，更宜爲65至98重量％，最宜爲 7 0至9 6重量％,且從含6至8個碳原子之α —烯烴衍生 的成份單位存在量希望爲0至50重量％,較宜爲1至 45重量％，更宜爲2至35重量％,最宜爲4至30重 量％。 乙烯/ OC -烯烴共聚物之組成物通常以下列方式測定， 約2 0 0毫克关聚物均勻溶解在直徑爲1 〇毫米Φ試管內的 六氯丁二烯以製備樣品，在測量溫度爲1 2 0 °C、測纛頻 率爲25 · 05MHz、光譜寬度爲1 ，500Hz、脈 衝重複時間爲4 · 2秒且脈衝寬度爲6微秒之測量情形下 測量樣品之1 3 C - N M R光譜。 乙烯/ α —烯烴共聚物（A )希望之密度（d )爲 0 · 880至0 · 970克/立方公分，較宜爲 0 · 880至0 · 960克/立方公分，更宜爲 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 0 · 890至0 · 935克/立方公分，最宜爲 0 · 905至0 · 930克/立方公分。 乙烯/α -烯烴共聚物（A)希望之熔體流動率（ MFR)爲0 · 02至200克/10分鐘，較宜爲 0 · 05至50克/10分鐘，更宜爲〇 · 1至1〇突 1 0分鐘。 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公漦）.21 - 542844 經濟部中央樣準局員工消费合作社印¾ A7 B7 五、發明説明（19) 在乙烯/ α —烯烴共聚物（A)中，在2 3 t：下可溶解 在正癸烷中的成份部份（W )及密度（d )滿足下列關係 在MFRS1 〇克/1 0分鐘之情形下， W<80xexp(-100(d-0.88)) + 0.1 , 較宜爲 W<60xexp(-100(d-0.88)) + 0.1 , 更宜爲 W<40xexp(-100(d-0.88)) + 0.1， 在MFR> 1 0克/1 0分鐘之情形下， 、一-—* W<8〇x(MFR- 9 ) 0 2 6 xexp(-l 00(d-0· 88)) + 0.1。 在乙烯/ cx -烯烴共聚物中可溶解在正癸烷中的成份部 份（W )是在下列方式下測量，將約3克共聚物添加至 4 5 0毫升正癸烷，在1 4 5°C下溶解在其中且冷卻至 2 3 °C，然後，經由過濾去除無法溶解在正癸烷中的部份 ，從過濾液回收可溶解在正癸烷中的部份。 含少量可溶解在正癸烷中的成份之共聚物具有狹窄的 組成物分佈。 經由差不掃描熱卡計（D S C )測量之乙嫌/α —稀烴 共聚物吸熱曲線最高峰位置之溫度（T m，（ °C ))及密 度（d (克/立方公分））滿足下列關係 Tm<40〇xd — 248， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）.之2 542844 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _ B7五、發明説明（20 ) 較宜丁 m<45〇xd — 296， 更宜 Tm<50〇xd - 343, 特別較宜丁 m<55〇xd-392。 經由差示掃描熱卡計（D S C )測量之乙烯/a —烯烴 共聚物吸熱曲線最高峰位置之溫度（Tm)是從吸熱曲線 發現，其係得自將約5毫克的樣品在鋁盤中以i t /分 鐘之速率加熱至2 0 0 °C,使樣品保持在200 °C歷時5 分鐘，以2 0’t/分鐘之速率冷卻至室溫且以1 0°C/分 鐘之速率加熱、,„奄測量中，使用Perkin-Elmer Co·製造之 DSC-7型裝置。 經由差示掃描熱卡計（D S C )測量之乙烯/α —烯烴 共聚物吸熱曲線最高峰位置之溫度（Tm)與密度（d ) —-- 气 具有上述定義之關係且可溶解在正癸烷中的成份部份（W )及密度（d ).具有上述定義之關係之乙燒/ cx —嫌烴共聚 物具有狹窄的組成物分佈。 上述之乙烯/α -烯烴共聚物（A)可混合兩種或多種 使用。 本發明之乙烯/α —烯烴共聚物（A )可得自在從下列 物質形成之烯烴聚合反應觸媒（Ca t - 1)存在下，使 乙烯及含6至8個碳原子之α-烯烴共聚合： (a )有機鋁氧化合物； (b - I )至少一種選自式（I )代表之過渡金屬化 合物，及 ~ 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X29*7公釐）· 23 - (請先閲讀背面之注意事項 -- 本頁) 訂 542844 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（21 ) (b—I I)至少一種選自式（I I)代表之過渡金 屬化合物。 該烯烴聚合反應觸媒還可含（C)載體，其可乘載（ a )有機鋁氧化合物、（b - I )至少一種選自式（I ) 代表之過渡金屬化合物，及（b - I I )至少一種選自式 (I I )代表之過渡金屬化合物，此種在載體上的觸媒在 下文中有時稱爲、Cat—2〃 。 以下說明形成嫌烴聚合反應觸媒（C a t - 1 )及（ C a t - 2 )之成份。 J： a )有機鋁氧化合物 在本發明中使用之有機鋁氧化合物（a)(在下文中 有時稱爲''成份（a )")可爲目前已知的可溶解在苯之 —--、 鋁氧化物或揭示在日本專利特許公開公告2 7 6 8 0 7/ 1 9 9 0號之無法溶解在苯之有機鋁氧化合物。 鋁氧化物可經由例如下列方法製備，且通常以其烴溶 液獲得。 (1 )將有機鋁化合物例如三烷基鋁添加至含吸水劑 之化合物或含結晶水的鹽例如氯化鎂水合物、硫酸銅冰合 物、硫酸鋁水合物、硫酸鎳水合物或氯化鈽水合物之烴介 質懸浮液中，使有機鋁化合物與吸水劑或結晶水反應。 (2 )使水、冰或水蒸汽在例如苯、甲苯、乙醚或四 氫呋喃之介質中，直接作用在有機鋁化合物例如三院基鋁 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -24· 542844 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 A7 B7五、發明説明（22 ) (3 )使有機錫氧化物例如二甲基錫氧化物或二丁基 錫氧化物在例如癸烷、苯或甲苯之介質中，作用在有機銘 化合物例如三烷基鋁。 鋁氧化物可含少量的有機金屬成份，溶劑或未反應的 有機鋁化合物可從鋁氧化物之回收溶液中蒸餾去除並將剩 餘物再度溶解-在溶劑中。 供製備鋁氧化物之有機鋁化合物實例包括三烷基鋁， 例如三甲基鋁、三乙基鋁、三丙基鋁、三異丙基鋁、三正 丁基鋁、三異丁基鋁、三第二丁基鋁、三第三基鋁、三戊 基鋁、三己基銀二三辛基鋁及三癸基鋁；三環烷基鋁，例 如三環己基鋁及三環辛基鋁；二烷基鹵化鋁，例如二甲基 氯化鋁、二乙基氯化鋁、二乙基溴化鋁及二異丁基氯化鋁 ;二烷基氫化鋁，例如二乙基氫化鋁及二異丁基氫化鋁； 二烷基烷醇鋁，例如二甲基甲醇鋁及二乙基乙醇鋁；及二 烷基芳醇鋁，例如二乙基苯醇鋁。 其中以三烷基鋁及三環烷基鋁特別較宜。 也可作爲有機鋁化合物使用的是下式代表之異戊二烯 基鋁： (i-C4H〇xAly(C5HlO)z 其中X、y、z各爲正數，且Ζ22χ。 上述有機鋁化合物可單獨或混合使用。 供製備鋁氧化物之溶劑實例包括芳族烴類，例如苯、 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）~. 〇5 - (請先閲讀背面之注意事項

訂

542844 A7 B7 五、發明説明（23) 甲苯、二甲苯、枯烯及甲基異丙苯；脂族烴類，例如戊烷 、己烷、庚烷、辛烷、癸烷、十二碳烷、十六碳烷及十八 碳烷；脂環族烴類，例如環戊烷、環己烷、環辛烷及甲基 環戊烷；石油餾份，例如汽油、煤油及油氣；及這些芳族 、脂族與脂環族烴類之鹵化產物，例如其氯化或溴化產物 ,也可使用醚類例如乙醚及四氫呋喃，這些溶劑中，以芳 族烴類特別較佳。 在本發明中使用的無法溶解在苯中之有機鋁氧化合物 在6 0°C下可溶解在苯中的A 1成份含量在A 1原子項目 中不超過1 較宜不超過5%,特別較宜不超過2% ，且無法溶解或幾乎不溶於苯。 有機鋁氧化合物在苯中的溶解度可用下列方式測定， 將相當於1 0 0毫克·原子的A 1之有機鋁氧化合物懸浮在 10 0毫升苯中，使其在6 0 °C下混合攪拌6小時，然後 使用包覆襯套之G - 5玻璃過濾器在6 0 °C下進行熱過濾 ，在過濾器上分離的固體用5 0毫升苯在6 0 °C下淸洗四 次，測量存在於整個過濾液中的A 1原子含量（X毫莫耳 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 % X χί\ 度 解 溶 定 測 以 b /fv 物 b 及 物 合 化 屬 金 渡 過 合 化 屬 金 渡 過 物 合 化 屬 金 渡 過 的 用 使 中 明 發 本 在 供 下 爲 過金 的渡 用過 使之 中表 明代 發} 本I 在I 且 { ，式 物下 合爲 化 } 屬 I 金-I 渡 I 過 b 之 C 表物 代合 } 化 I 屬 C金 式渡 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ % 542844 經濟部中央標準局員工消费合作社印装 A7 B7五、發明説明（24) 屬化合物。 M L 1 X ( I ) 其中Μ爲選自週期表4族之過渡金屬原子；L1爲配位 至過渡金屬原子Μ之配合基，至少兩個配合基L1爲一個各 含至少一個選自含3至1 0個碳原子之烴基之經取代之環 戊二烯基，且不是經取代之環戊二烯基之配合基L1爲含1 至1 2個碳原子之烴基、烷氧基、芳氧基、三烷基矽烷基 、鹵素原子或、氫.原.子；且X爲過渡金屬原子Μ之價數。 M L 2 X (II) 其中Μ爲選自週期表4族之過渡金屬原子；L2爲配位 至過渡金屬原子Μ之配合基，至少兩個配合基L2各爲甲基 環戊二烯基或乙基環戊二烯基，且不是甲基環戊二烯基或 乙基環戊二烯基之配合基L2爲含1至1 2個碳原子之烴基 、烷氧基、芳氧基、三烷基矽烷基、鹵素原子或氫原子； 且X爲過渡金虜原子Μ之價數。 以下更詳細說明由式（I)或（I I)代表之過渡金 屬化合物。 在式（I )中，Μ爲選自週期表4族之過渡金屬原子 ，具體地說，爲鉻、鈦或給，以锆較佳。 L 1爲配位至過渡金屬原子Μ之配合基，且至少兩個配 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）_ 27 542844

經濟部中央標準局員工消費合作社印*L A7 _ B7 __五、發明説明（25 ) 合基L1爲一個各含至少一個選自含3至1 0個碳原子之烴 基之經取代之環戊二烯基，這些配合基L1可相同或不同。 經取代之環戊二烯基可含兩個或多個取代基，且該兩 個或多個取代基可相同或不同，當經取代之環戊二烯基含 兩個或多個取代基時，至少一個取代基爲含3至10個碳 原子之烴基，且其餘取代基爲甲基、乙基或含3至1 〇個 碳原子之烴基。 含3至1 0個碳原子之烴基實例包括烷基、環烷基、 芳基及芳烷基，具體地說，可列舉的烷基爲例如正丙基、 異丙基、正丁、基二異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、 己基、辛基、2 -乙基己基及癸基；環烷基爲例如環戊基 及環己基；芳基爲例如苯基及甲苯基；且芳烷基爲例如； 基及新苯基。 —* - ^ 其中，較宜爲烷基，且特別較宜爲正丙基及正丁基， 配位至過渡金屬原子之經取代之環戊二烯基較宜爲二取代 之環戊二烯基，且特別較宜爲1，3 —取代之環戊二烯基 〇 在式（I )中，配位至過渡金屬原子之不是經取代之 環戊二烯基之配合基L1爲含1至12個碳原子之烴基、烷 氧基、芳氧基、三烷基矽烷基、鹵素原子或氫原子。 含1至1 2個碳原子之烴基實例包括烷基、環烷基、 芳基及芳烷基，具體地說，可列舉的烷基爲例如正甲基、 乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第 三丁基、戊基、己基、辛基、2 -乙基己基及癸基；環烷 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）~" 542844 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A7 B7五、發明説明（26 ) 基爲例如環戊基及環己基；芳基爲例如苯基及甲苯基；且 芳烷基爲例如苄基及新苯基。 烷氧基實例包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧 基、正丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、戊 氧基、己氧基及辛氧基。 芳氧基實例包括苯氧基。 三烷矽烷基實例包括三甲矽烷基、三乙矽烷基及三苯 矽烷基。· 鹵素原子爲氟、氯、溴或碘。 式（I )、仗砉之過渡金屬化合物實例包括雙（正丙基 環戊二烯基）二氯化鉻、雙（正丁基環戊二烯基）二氯化 锆、雙（正己基環戊二烯基）二氯化鉻、雙（甲基正丙基 環戊二烯基）二氯化鉻、雙（甲基正丁基環戊二烯基）二 氯化锆、雙（二甲基正丁基環戊二烯基）二氯化鉻、雙（ 正丁基環戊二烯基）二溴化鉻、雙（正丁基環戊二烯基） 甲氧基氯化锆、雙（正丁基環戊二烯基）乙氧基氯化鉻、 雙（正丁基環戊二烯基）丁氧基氯化鉻、雙（正丁基環戊 二烯基）二乙醇锆、雙（正丁基環戊二烯基）甲基氯化锆 、雙（正丁基環戊二烯基）二甲基鉻、雙（正丁基環戊二 烯基）苄基氯化鉻、雙（正丁基環戊二烯基）二苄基鉻、 雙（正丁基環戊二烯基）苯基氯化锆及雙（正丁基環戊二 烯基）氯化氫鉻。 在上述實例中，經二取代之環戊二烯基環包括1 ，2 一及1 ，3 —取代之環戊二烯基環，且經三取代之環戊二 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）~ (請先閲讀背面之注意事項 -- 本頁) 訂

542844 A7 B7 五、發明説明（27) 烯基環包括1，2，3 -及1，2，4 一取代之環戊二烯 基環。 在本發明中也可使用上述锆化合物其中鉻金屬被鈦金 屬或給金屬取代之過渡金屬化合物。 在式（I )代表之過渡金屬化合物中，特別較宜爲雙 (正丙基環戊二烯基）二氯化鉻、雙（正丁基環戊二烯基 )二氯化鉻、雙（1 一甲基一 3 —正丙基環戊二烯基）二 氯化錶及雙（1 一甲基一 3 -正丁基環戊二煉基）二氯化 鉻。 在式（I I I〉中，Μ爲選自週期表4族之過渡金屬原 子，具體地說，爲锆、鈦或給，以锆較佳。 L2爲配位至過渡金屬原子Μ之配合基，且至少兩個配 合基L 2各爲甲基環戊二烯基或乙基環戊二烯基，這些配合 基L 2可相同或不同。 在式（I I )中，不是甲基環戊二烯基或乙基環戊二 嫌基之配合基L2爲含1至12個碳原子之烴基、烷氧基、 芳氧基、三烷基矽烷基、鹵素原子或氫原子，其各如式（· I )之L 1所述之相同基或原子。 式（I I )代表之過渡金屬化合物實例包括雙（甲基 環戊二烯基）二氯化鉻、雙（乙基環戊二烯基）二氯化銷 、雙（甲基環戊二烯基）二溴化鉻、雙（乙基環戊二烯基 )二溴化鉻、雙（甲基環戊二烯基）甲氧基氯化鉻、雙（ 乙基環戊二烯基）甲氧基氯化錶、雙（甲基環戊二烯基） 乙氧基氯化锆、雙（乙基環戊二烯基）·乙氧基氯化錶、雙 -30- 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Α4规格（210X297公釐） 542844 經濟部中央橾準局員工消费合作社印装 A7 B7 五、發明説明（28) (甲基環戊二烯基）二乙醇鉻、雙（乙基環戊二烯基）二 乙醇鉻、雙（甲基環戊二烯基）甲基氯化鉻、雙（乙基環 戊二烯基）甲基氯化鉻、雙（甲基環戊二烯基）二甲基鉻 、雙（乙基環戊二烯基）二甲基锆、雙（甲基環戊二烯基 )苄基氯化鉻、雙（乙基環戊二烯基）苄基氯化鉻、雙（ 甲基環戊二燦基）二苄基鉻、雙（乙基環戊二烯基）二苄 基鉻、雙（甲基環戊二烯基）苯基氯化鉻、雙（乙基環戊 二烯基）苯基氯化鉻、雙（甲基環戊二烯基）氯化氫锆及 雙（乙基環戊二烯基）氯化氫鉻。 在本發明冲.也可使用上述鉻化合物其中鉻金屬被鈦金 屬或給金屬取代之過渡金屬化合物。 在式（I I )代表之過渡金屬化合物中，特別較宜爲 雙（甲基環戊二烯基）二氯化鉻及雙（乙基環戊二烯基） -----气 二氯化鉻。 在本發明中，組合使用至少一個從式（I )代表之過 渡金屬化合物選擇之過渡金屬化合物及至少一個從式（ I I )代表之過渡金屬化合物選擇之過渡金屬化合物作爲 過渡金屬化合物成份，較宜選擇過渡金屬之組合物，使得 在相同的聚合反應情形下，經由使用只含式（I )代表之 過渡金屬化合物作爲過渡金屬化合物成份之觸媒成份所得 之烯烴聚合物之M F R ( M F R ( I ))對經由使用只含 式（I I )代表之過渡金屬化合物作爲過渡金屬化合物成 份之觸媒成份所得之烯烴聚合物之MFR (MFR ( I I ))之比例（MFR(I)/MFR(I I))滿足 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

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本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -31 - 542844 A7 B7_ 五、發明説明（29 ) MFR(I)/MFR(II)<20 之情形。 此種組合之實例包括雙（1 ，3 -正丁基甲基環戊二 烯基）二氯化鉻及雙（甲基環戊二烯基）二氯化鉻之組合 、雙（1 ，3 —正丙基甲基環戊二烯基）二氯化鉻及雙（ 甲基環戊二烯基）二氯化鉻之組合、與雙（正丁基甲基環 戊二烯基）二氯化锆及雙（甲基環戊二烯基）二氯化锆之 組合。 至少一個從式（I )代表之過渡金屬化合物選擇之過 渡金屬化合物（b - I )及至少一個從式（I I )代表之 過渡金屬化合、物_選擇之過渡金屬化合物（b - I I )之使 用量是希望使（b - I ) / (b — I I )克分子比例成爲 99/1 至 40/60，較宜爲 95/5 至 45/55, 更宜爲90/10至50/50,最宜爲85/1 5至 5 5 / 4 5。 含至少一個從式（I )代表之過渡金屬化合物選擇之 過渡金屬化合物（b - I)及至少一個從式（I I)代表 之過渡金屬化合物選擇之過渡金屬化合物（b-II)之 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 過渡金屬化合物觸媒成份在下文中有時稱爲、成份（b ) 〇 雖然在本發明中使用從有機鋁氧化合物（a)、過渡 金屬化合物（b-I)及過渡金屬化合物（b—I丨）形 成之嫌烴聚合反應觸媒（Ca t — 1),也可用其中有機 銘氧化合物（a)、過渡金屬化合物（b—I)及過渡金 屬化合物（b — I I、負載於下述載體（c)上之觸媒（ 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公嫠)77 -- -32 - 542844 A7 B7 經濟部中央橾準局員工消费合作社印装 五、發明説明（30 ) C a t — 2 )代替。 mm 視需要在本發明中使用之載體爲粒子直徑爲1o至 3 〇 0微米且較宜是2 0至2 0 0微米之粉碎或顆粒之無 機或有機化合物，無機載體較宜爲孔狀氧化物，养實例包 括 s i〇2、Al2〇3、Mg〇、Zr〇2、T i 〇 2 、 β2〇3、Ca〇、Zn〇、Ba〇、Th〇2、及其混合 物例如S i〇2 — M g〇、S i〇2 — A 1 2〇3、S i〇2 〜丁 i 〇 2 、S —.i—〇 2 — V2〇5、Si〇2— Cr2〇3 及 S i〇2 — T i〇2 — Mg〇，其中較佳的是彼等含 S i〇2及/或A 1 2〇3作爲其主要成份者。 上述的無機氧化物可含少量的碳酸鹽、硫酸鹽、硝酸 —--， 鹽及氧化物成份，例如N a 2 C〇3、K 2 C〇3、 CaC〇3、 MgC〇3、 N a 2 S Ο 4 . A 1 2 ( S 0 4 ) 3 、BaS〇4、KN〇3、Mg(N〇3)2、 A 1 ( N 0 3 ) 3 . N a 2 0 . K2〇及 Li2〇。 雖然載體（c)之性質根據形式及製法而變化，在本 發明中較宜使用的載體希望具有比表面積爲5 0至 1 ，000平方米/克，較宜爲100至700平方米/ 克，且孔洞體積爲0·3至2·5立方公分/克，如果需 要時，使載體在100至1 ，000 °C之溫度下煅燒後使 用，較宜在150至700 °C。 在載體（c )之中吸水劑之含量爲低於1 · 0重量％ (請先閱讀背面之注意事- 丨髮丨丨 項再_寫本頁) 訂

本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -33 - 542844 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7五、發明説明（32 ) 下文揭示的有機鋁化合物（d )可視需要作爲成份使 用供形成在本發明中使用之烯烴聚合反應觸媒（C a t -1 )及（C a t - 2 )。 (d )有機鋁化合物 視需要在本發明中使用之有機鋁化合物（d)(下文 有時稱爲成份（d ))爲例如由下式（i )代表之有機鋁 化合物： R 1 II A IX3- _n_____ ( i ) 其中R1爲含1至12個碳原子之烴基，X爲鹵素原子 或氫原子，且η爲1至3。 ----，一、 在式（i )中，R1爲含1至12個碳原子之烴基，例 如烷基、環烷基或芳基，此基之實例包括甲基、乙基、正 丙基、異丙基、異丁基、戊基、己基、辛基、環戊基、環 己基、苯基及甲苯基。 有機鋁化合物（d )之實例包括三烷基鋁，例如三甲 基鋁、三乙基鋁、三異丙基鋁、三異丁基鋁、三辛基鋁及 三一 2 —乙基己基鋁；烯基鋁，例如異戊間二烯基鋁；二 烷基鹵化鋁，例如二甲基氯化鋁、二乙基氯化鋁、二異丙 基氯化鋁、二異丁基氯化鋁及二甲基溴化鋁；烷基倍半鹵 化鋁，例如甲基倍半氯化鋁、乙基倍半氯化鋁、異丙基倍 半氯化鋁、丁基倍半氯化鋁及乙基倍半溴化鋁；烷基二鹵 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -35- 542844 A7 __B7 ___ 五、發明説明（33 ) 化鋁，例如甲基二氯化鋁、乙基二氯化鋁、異丙基二氯化 鋁及乙基二溴化鋁；及烷基氫化鋁，例如二乙基氫化鋁及 二異丁基氫化鋁。 也可作爲有機鋁化合物（d)使用的是下式（i i) 代表之化合物： R 1 n A 1 Y 3 - η ( i i ) 其中R1與上述相同；Y爲一〇R2基、一 OS i R 基 、一〇 A 1. R 一 4一 2 基、—N R 5 2 $、 一 S i R 6 3 基 或 一 N (R 7 ) A 1 R 8 2基；η爲 1至2 ;R 2、R 3 X R 4 及 R 8各爲甲基、 乙基 、異丙基、 異丁基 、環己基、 苯 基 等 9 R 5爲氫原子、 甲基 η 乙基X 異 丙基、 苯基、三甲矽 烷 基 等 > 且R 6及R 7 各爲甲基、乙基等。 此有機鋁 化合物實例包括： (1 )式 R 1 η A 1 (〇 R 2 ) 3 - η化合物， 例 如 二 甲 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 基甲醇鋁、二乙基乙醇鋁及二異丁基甲醇鋁； (2 )式R 1 n A 1 (〇S i R 3 3 ) 3 - η化合物，例如 E t 2 A 1 (OS i M e 3 ). (異丁基）2A1 (OSiMe3)及 (異丁基）2A1 ( 0 S i E t a )； (3 )式R 1 n A 1 (〇A 1 R 4 2 ) 3 - n化合物，例如 Et2Al〇AlEt2 及（異丁基）2A1〇A1.(異丁 基）2 ; * 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-36 _ ' 542844 經濟部中央樣準局員工消費合作社印裝 A7 B7五、發明説明（34) (4 )式R 1 n A 1 ( N R 5 2 ) 3 - η化合物，例如 M e 2 A 1 N E t 2 . E t 2 A 1 N Η M e . M e 2 A 1 N Η E t . Et2AlN(SiMe3)2 及 (異丁基）2AlN(SiMe3)2;及 (5 )式 R 1 n A 1 ( S i R 6 3 ) 3 - n 化合物，例如（ 異丁基）2 A 1 S i M e 3 ;及 (6 )式 R 1 n A 1 ( N ( R 7 ) A 1 R 8 2 ) 3 — „ 化合 物，例如 E t 2 A 1 N ( M e ) A 1 E t 2 及 (異丁基）2AlN(Et)Al (異丁基）2。 式（i )及.丄i i )代表之有機鋁化合物較宜爲式 R 1 3 A 1、 R 1 n A 1 (〇 R 2 ) 3 - η 及 R 1 n A 1 (〇A 1 R 4 2 ) 3 - „化合物，且特別較宜爲該式 其中R1爲異烷基且n爲2之化合物。 . —--' 烯烴聚合反應觸媒（Ca t — 1)是從成份（a)、 成份（b )及必要時使用之成份（d )形成；且烯烴聚合 反應觸媒（Ca t— 2)(固體觸媒（Ca t— 2))是 從固體觸媒（成份）形成，其中成份（a)及成份（b) 負載在成份（c)，及必要時使用之成份（d)。 在圖1中，顯示製備烯烴聚合反應觸媒（Ca t - 1 )之步驟。 製備烯烴聚合反應觸媒（C a t — 1 )可經由使觸媒 成份彼此在聚合反應器內部或外部混合，也可能將先前製 成固體成份之成份（a )與成份（b )接觸而形成固體觸 媒，或使成份（a)與成份（b)接觸而形成固體觸媒， (請先閲讀背面之注意事項 本頁 訂

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）· 37 · 542844 經濟部中央橾準局員工消費合作社印装 A7 B7 五、發明説明（35) 然後將固體觸媒添加至聚合反應系統。 烯烴聚合反應觸媒（C a t - 1 )可經由使成份（a )、成份（b )及必要時使用之成份（d )在惰性烴溶劑 中接觸而形成，這些觸媒成份可在任何順序下接觸，但是 當成份（a)與成份（b)接觸時，較宜將成份（b)添 加至成份（a -)之懸浮液中，成份（b )較宜經由混合兩 種或多種過渡金屬化合物（成份（b - I)及（b - I I ))而預先形成，然後與其他成份接觸。 供製備烯烴聚合反應觸媒（C a t — 1 )使用之惰性 烴溶劑實例包、括.脂族烴類，例如丙烷、丁烷、戊烷、己院 、庚烷、辛烷、癸烷、十二碳烷及煤油；脂環族烴類，例 如環戊烷、環己烷及甲基環戊烷；芳族烴類，例如苯、甲 苯及二甲苯；鹵化烴類，例如氯乙烯、氯苯及二氯甲烷； 及這些烴類之混合物。 在成份（a )、成份（b )及必要時使用之成份（d )接觸時，成份（a)之濃度範圍爲約0 · 1至5莫耳/ 升一溶劑，較宜爲0 · 3至3莫耳/升一溶劑，根據成份 (a )中之鋁，成份（a )中之鋁（A 1 )對成份（b ) 中之過渡金屬之原子比例（A 1 /過渡金屬）範圍通常爲 10至500，較宜爲20至200，視需要使用的成份 (d )中鋁原子（A 1 — d )對成份（a )中之鋁原子（ A 1 — a )之原子比例（A 1 — d/A 1 — a )範圍通常 爲0 · 02至3，較宜爲0 · 05至1 · 5，在成份（a )、成份（b)及必要時使用之成份（d)接觸時，混合 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）.38 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

542844 A7 B7 五、發明説明（36 ) 溫度範圍通常爲一 50至150 °c，較宜爲一2〇至 1 2 0°C,且接觸時間範圍通常爲1分鐘至5 〇小時，較 宜爲10分鐘至25小時。 在根據上述製備之嫌煙聚合反應觸媒（C a t - ]_ ) 中，以1克的觸媒爲基準，成份（b)希望含5χ1 Ο—6 至5χ1 莫耳且較宜爲1 0— 5至2><1 〇-4莫耳之過 渡金屬原子；且成份（a )及成份（d)以1克的觸媒爲 基準，希望總共含1 0 — 2至2 · 5 χ χ 〇 - 2莫耳且較宜爲 1 · 5χ10 - 2至2x10— 2莫耳之鋁原子。 製備固體、觸.媒（Ca t - 2)可經由使在載體（c) 上負載成份（a)、成份（b)及必要時使用之成份（（1 雖然成份（a )、成份（b )、載體（ 使用之成份（d )可在任何順序下接觸以製

C t — 2 較宜使成份（a )與載體（

經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 後與成份（b )接觸，且然後與必要時使用 接觸，成份（b )較宜經由混合兩種或多種 物（成份（b — I)及（b — I I))而預 與其他成份接觸。 成份（a)、成份（b)、載體（c) 之成份（d )接觸時，可在惰性烴溶劑中進 媒使用之惰性烴溶劑實例與先前敘述供製備 觸媒（C a t — 1 )所使用的溶劑相同。 成份（a )、成份（b )、載體（c ) c )及必要時 ---·, 備固體觸媒（ c )接觸，然 之成份（d ) 過渡金屬化合 先形成，然後 及必要時使用 行，供製備觸 烯烴聚合反應 及必要時使用 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）· 39 _ 542844 A7 _ B7 五、發明说明（37 ) 之成份（d)接觸時，以1克的載體（C)爲基準，成份 (b )的使用量通常爲5x1 0~6至5χ1 Ο-4莫耳且較宜 爲1 0_5至2x1 0_4莫耳之過渡金屬原子；且成份（b )之濃度範圍爲約1 〇 _ 4至2 X 1 〇 — 2莫耳/升一溶劑， 較宜爲2x1 0— 4至1 〇_2莫耳/升一溶劑之過渡金屬原 子，成份（a )中之銘（A 1 )對成份（b)中之過渡金 屬之原子比例（A 1/過渡金屬）範圍通常爲1 〇至 500,較宜爲20至200,視需要使用的成份（d) 中鋁原子（A1 —d)對成份（a )中之鋁原子（a 1 一 a )之原子比、例·A 1 — d/ A 1 — a )範圍通常爲 0 · 02至3，較宜爲0 · 05至1 · 5,在成份（a) 、成份（b )、載體（c )及必要時使用之成份（d )接 觸時，混合溫度範圍通常爲一 5 0至1 5 0°C,較宜爲一 2 0至1 2 0°C，且接觸時間範圍通常爲1分鐘至5 0小 時，較宜爲10分鐘至25小時。 在根據上述製備之固體觸媒（C a t — 2)中，以1 克的載體（c )爲基準，成份（b)的希望負載量爲5χ 經濟部中央標準局員工消费合作社印裝 1 0_6至5χ1 0— 4莫耳且較宜爲1 〇~5至2x1 0一4莫 耳之過渡金屬原子；且成份（a )及成份（d )以1克的 載體（c )爲基準，希望負載總量爲1 〇_3至5χι 〇-2 莫耳且較宜爲2x1 0_3至2x1 0_2莫耳之鋁原子。 烯烴聚合反應觸媒（C a t - 2 )可爲預先聚合的觸 媒，其中將烯烴預先聚合。 製備預先聚合的觸媒可經由將烯烴加入存在成份（a 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 542844 經濟部中央標準局員工消费合作社印裝 A7 ___B7____五、發明说明（38 ) )、成份（b )及載體（c )之惰性烴溶劑中以進行聚合 反應，較宜固體觸媒成份（Cat - 2)是從成份（a) 、成份（b)及載體（c)形成，固體觸媒成份（Cat 一 2 )還可與成份（a )及/或成份（d)摻混。 對於製備預先聚合的觸媒，可將烯烴添加至含製造的 固體觸媒（C- a t — 2 )(固體觸媒成份）之懸浮液中， 或可從含製造的固體觸媒（C a t — 2)之懸浮液中將固 體觸媒（C a t - 2 )分離，然後將固體觸媒再度懸浮在 惰性烴中，並·將烯烴添加至所得的懸浮液中。 在製備預、先.聚合的觸媒時，成份（b)的使用量通常 爲1 〇-6至2x1 0_2莫耳/升一溶劑且較宜爲5χ 1 〇~5至1〇_2莫耳/升一溶劑在成份（b )之過渡金屬 原子；且以1克之載體（c)爲基準，成份（b)的使用 量通常爲5χ1 0_6至5χ1 0— 4莫耳且較宜爲1 〇-5至 2x1 0_4莫耳在成份（b )之過渡金屬原子；成份（a )中之鋁（A 1 )對成份（b )中之過渡金屬之原子比例 (A1/過渡金屬）範圍通常爲10至500,較宜爲 2 0至2 0 0，視需要使用的成份（d )中鋁原子（a 1 一 d )對成份（a )中之鋁原子（A 1 — a )之原子比例 (Al— d/Al — a)範圍通常爲〇 · 〇2至3，較宜 爲 0 · 0 5 至 1 · 5。 固體觸媒成份的使用量通常爲1 〇_6至2x1 〇_2莫 耳/升一溶劑且較宜爲5x1 0_5至1 〇_2莫耳/升一溶 劑在過渡金屬化合物之過渡金屬。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）.41 _ — 542844 經濟部中央橾準局員工消费合作社印製 A7 B7五、發明説明（39 ) 預先聚合反應溫度範圍通常爲一 20至80 °C,較宜 爲0至6 0°C,且預先聚合反應時間範圍通常爲〇 · 5至 2 0 0小時，較宜爲2至5 0小時。 在預先聚合反應中使用的烯烴實例包括乙烯；及含3 至20個碳原子之α -烯烴，例如丙烯、1 一丁烯、1 一戊 嫌、4 一甲基一1 一戊烯、1 一己烯、1 一辛烯、i 一癸 燒、1 一十二碳烯及1 一十四碳烯，其中特別較宜爲乙烯 或乙烯與相同於在聚合反應中使用的α-烯烴之組合。 預先聚合化的觸媒是經由例如下列方法製備，將載體 懸浮在惰性熳中而得到懸浮液，在懸浮液中加入有機鋁氧 化合物（成份（a ))，使其反應指定的時間，然後將上 淸液取出，將所得的固體再度懸浮在惰性烴中，在此系統 中加入過渡金屬化合物（成份（b ))，，使其反應指定 的時間，然後將上淸液取出，得到固體觸媒成份，然後在 含有機鋁化合物（成份（d ))之惰性烴中，加入固體觸 媒成份並再加入烯烴，於是得到預先聚合化的觸媒。 在預先聚合反應中，烯烴聚合物希望的生產量爲 0 · 1至500克，較宜爲0 · 2至300克，更宜爲 0· 5至200克，以1克之載體（c)爲基準。 在預先聚合化的觸媒中，以1克’之載體（c )爲基準 ，成份（b )的希望負載量爲5x1 0_6至5χ1 Ο-4莫耳 且較宜爲1 0— 5至2x1 0_4莫耳之過渡金屬原子；且成 份（a )及成份（d )的希望負載量是使在成份（a )及 (d)的鋁原子對成份（b)的過渡金屬原子之克分子比 (請先閲讀背面之注意事項 丨 本頁 訂

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -42· 542844 A7 B7 五、發明説明（40 ) 例（Al/Μ)爲5至200，較宜爲10至150。 請 先 閲 讀 背 之 注 意 事 項 再 填 本 頁 預先聚合反應可用任何批次或連續方法進行，且可在 減壓、大氣壓立獲加壓下進行，在預先聚合反應中，希望 使氫存在於系統中，使在1 3 5 °C之诩烷中測量之特性黏 度（η)爲0 . 2至7分升/克，較宜爲0 · 5至5分升/ 克。 在本發明中，乙烯及α -烯烴之共聚合反應是在上述烯 烴聚合反應觸媒存在下，在氣相或稠漿之液相中進行，以 在氣相中較佳·，在稠漿聚合反應中，可使用惰性烴作爲溶 劑，或烯烴本身.也.可作爲溶劑使用。 在稠漿聚合反應中使用的惰性烴溶劑實例包括脂族烴 類，例如丙烷、丁玩、異丁烷、戊烷、己烷、辛烷、癸烷 、十二碳烷、十六碳烷及十八碳烷；脂環族烴寧，例如環 戊烷、甲基環戊烷、環己烷及環辛烷；芳族烴類，例如苯 、甲苯及二甲苯；及石油餾份，例如汽油、煤油及油氣， 在惰性烴溶劑中，較宜爲脂族烴類、脂環族烴類及石油餾 份。 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 當以稠漿聚合反應或氣相聚合反應進行共聚合反應時 ，觸媒的需求用量通常爲1 0— 8至1 0— 3莫耳/升，較宜 爲1 0—7至1 0_4莫耳/升，根據過渡金屬原子在聚合反 應系統中的濃度。

在從成份（a)、成份（b)及視需要使用的成份（ d)形成之烯烴聚合反應觸媒中，成份（d)中之鋁原子 (A 1 )對過渡金屬化合物（b)中之過渡金屬原子（M -43- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 542844 A7 B7 五、發明説明（41 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 )之原子比例（Al/Μ)範圍爲5至300,較宜爲 10至200,更宜爲15至150。 在從成份（a )、成份（b )、載體（c )及視需要 使用的成份（d )形成之烯烴聚合反應觸媒中，除了使用 負載在載體上的有機鋁氧化合物（成份（a))以外，還 可使用不是負載在載體上的有機鋁氧化合物，在此情形下 ，不是負載在載體上的有機鋁氧化合物之鋁原子（A 1 ) 對過渡金屬化合物（b )中之過渡金屬原子（M)之原子 比例（Al/Μ )範圍爲5至300，較宜爲10至 2 0 0，更宜、爲.i 5至1 5 0 ,視需要使用的成份（d ) 可負載在載體上，成份（d )可在聚合反應過程中加入， 也可在聚合反應過程中加入預先負載在載體上的成份（d ),已經負載在載體上的成份（d )及在聚合反應過程中 ------- 力D入的成份（d)可相同或不同，視需要使用的成份（d )之鋁原子（A 1 )對過渡金屬化合物（b)中之過渡金 屬原子（M)之原子比例（A 1/M)範圍爲5至3 0 0 ，較宜爲10至200,更宜爲15至150。 當在本發明中進行稠漿聚合反應時，聚合反應溫度範 圍通常爲一 50至100 °C,較宜爲0至90 °C,當進行 氣相聚合反應時，聚合反應溫度範圍通常爲0至12 0°C ，較宜爲20至100 °C。 聚合反應壓力通常爲大氣壓力至1 0 0公斤/平方公 分，較宜爲2至5 0公斤/平方公分，可經由任何的批次 、半連續及連續方式進行聚合反應。 請 先 閲 讀 背 意 事

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本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） •44- 542844 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（42) 可在不同的反應情形下，在兩個或多個步驟進行聚合 反應，在本發明中使甩的烯烴聚合反應觸媒，除了上述的 成份以外，還可含其他有助於烯烴聚合反應之成份。 可經由使用烯烴聚合反應觸媒而聚合化的烯烴實例包 括乙烯；前述含6至8個碳原子之α -烯烴；其他α -烯烴 ，例如丙烯、1— 丁烯、1 一戊烯、4 一甲基一 1 一戊烯 、1 一癸烯、1—十二碳烯、1 一十四碳烯、1 一十六碳 烯及1 一十八碳烯與1 一二十碳烯；及含3至2 0個碳原 子之環族烯烴，例如環戊烯、環庚烯、原冰片烯、5 -甲 基—2 —原浓片.烯、四環十二碳烯及2 -甲基-1 ，4 , 5，8—二甲橋一1，2，3’4，43，5，8，83 -八氫蔡，也可使用苯乙烯、乙烯基環己烷及二烯類。 在經由烯烴聚合反應法所得的本發明乙烯/ 0C —烯烴共 ------·- 气 聚物中，從乙烯衍生的成份單位存在量希望爲50至 1 0 0重量％，較宜爲5 5至9 9重量％,更宜爲6 5至 98重量％,最宜爲70至96重量％,且從含6至8個 碳原子之α -烯烴衍生的成份單位存在量希望爲〇至5 0重 量％，較宜爲1至45重量％，更宜爲2至3 5重量％, 最宜爲4至3 0重量％。 如此所得的乙烯/α -烯烴共聚物較宜顯現前述性質（ Α — i)至（Α - i i i)，所以具有極佳的模塑性且可 製造具有極佳透明度及機械強度之膜。 請 先 閲 讀 背 面 之 注 意 事 項 乙烯共聚物組成物（A ’） 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 45 - 542844 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7_五、發明説明（43 ) 乙烯共聚物組成物（A’）之含量及用途實質上相同於 彼等乙烯/ α 一烯烴共聚物（A)，且含（B)乙嫌/ ex — 嫌烴共聚物及（C)與共聚物（Β)不同之乙嫌/α —嫌烴 共聚物。 乙嫌/ α —嫌烴共聚物（Β )爲乙嫌及含6至8個碳原 子之α—烯烴之任意共聚物，含6至8個碳原子之α-烯烴 實例與前述的烯烴相同。 在乙烯/ α —烯烴共聚物（Β )中，從乙烯衍生的成份 單位存在量希望爲5 0至1 〇 〇重量％，較宜爲5 5至 9 9重量％…更·宣爲65至98重量％，最宜爲70至 9 6重量％，且從含6至8個碳原子之α -烯烴衍生的成份 單位存在量希望爲0至50重量％，較宜爲1至45重量 %，更宜爲2至3 5重量％,最宜爲4至3 0重量％。 —--^ 乙烯/α -烯烴共聚物（B )較宜具有下列性質（B — i )至（Β — V i i )且特別較宜具有下列性質（Β - i )至（B - v i i i )。 (B-i)密度範圍爲0·880至0·970克/ 立方公分，較宜爲〇·880至0·960克/立方公分 ，更宜爲0·890至0·935克/立方公分，最宜爲 〇·905至0.930克/立方公分。 (B - i i )熔體流·動率（MFR)範圍爲〇.〇2 至200克/1〇分鐘，較宜爲〇 · 〇5至50克/10 分鐘，更宜爲0 · 1至10克/10分鐘。 (B - i i i)在2 3°C下之可溶解在癸烷之成份部 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) M说格（210><297公釐） -46- 542844 經濟部中央樣準局員工消费合作社印裝 A7 B7五、發明説明（44 ) 份（W(重量％))及密度（d(克/立方公分））滿足 下列關係 在MFRCL 0克/1 0分鐘之情形下， W<8〇xexp(-1 00(d-0.88)) + 0.1 , 較宜 W<60xexp(-100(d-0.88)) + 0.1 , 更宜 W<40xexp(-100(d-0.88)) + 0.1 , 在MFR>1〇克/10分鐘之情形下， -—___ W<8〇x(MFR- 9 )0 2 6 xexp(-100(d-0.8 8)) + 0.1 〇 (B - i v )經由差示掃描熱卡計（D S C )測量之 - * —— 共聚物吸熱曲線最高峰位置之溫度（丁 m ( °C ))及密度 (d (克/立方公分））滿足下列關係 Tm<40〇xd - 248， 較宜 Tm<4 5 〇xd-2 9 6， 更宜丁 m<50〇xd — 343, 特別較宜 Tm<5 5〇xd-39 2。 經由差示掃描熱卡計（D S C )測量之乙烯/α -烯烴 共聚物（Β)吸熱曲線最高峰位置之溫度（Tm)與密度 (d)具有上述定義之關係且可溶解在正癸烷中的成份部 份（W)及密度（d )具有上述定義之關係之乙烯/α —烯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（ 210X297公釐）~· 47 542844 經濟部中央標準局貝工消费合作社印裝 A7 _B7 _五、發明説明（45 ) 烴共聚物具有狹窄的組成物分佈。 (B - v)熔體張力（MT (克））及熔體流動率（ MFR (克/1 0分鐘））滿足下列關係 9.〇xMFR*°-65>MT>2.2xMFR'0·84 , 較宜 9.〇xMFR:0 6 5 >MT〉2.3xMFR· 0 8 4， 更宜 8.5xMFR 0 6 5 >MT〉2.5xMFR·。·84。 具有上述‘性質之乙烯/ α -烯烴共聚物顯示高的熔體張 力（Μ Τ )，所從有極佳的模塑•性。 (Β - ν i )從流動曲線之時間一溫度重疊之平移因 子測定之流動活化能（（E a ) X 1 0 — 4焦耳/莫耳K )、 共聚物中α -烯烴之碳原子數（C)、及共聚物中α -烯烴 含量（X莫耳％)滿足下列關係 (0.0 3 9Ln(C-2) + 0.0096)xx + 2.87<(Ea)x 10*4<(0.03 9Ln(C-2>+0·1660)χχ+2·87 ， 較宜（0.03 9Ln(C-2) + 0.0096)xx + 2.87<(Ea)xl04S(0.03 9Ln(C· 2) + 0.1500)χχ + 2.87 , 更宜（0.03 9Ln(C-2) + 0.0096)xx + 2.87<(Ea)xl0-4S(0.03 9Ln(C· 2) + 0·1 300)χχ + 2·87。 (Β - ν i i )經由GPC測定之分子量分佈（Mw /Μη，Mw :重量平均分子量，Μη ·:數目平均分子量 請 先 閲 讀 背 面 之 注 意 事 項 1% 訂

本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐）·48 · 542844 A7 B7_ 五、發明説明（46 ) )滿足下列情形 2 · 2<Mw/Mn<3 · 5， 較宜 2 · 4<Mw/Mn<3 · 0。 分子量分佈（Mw/Mn )是使用MiliporeCo.製造之 G P C - 1 5 -0 C經由下列方法測量。 使用直徑爲7 2毫米且長度爲6 0 0毫米之TSK -GNH-HT管柱，管柱溫度爲140°C,在管柱中使用 鄰二氯苯（Wako Junyaku Kogyo K.K.供應）作爲移動相及 0 · 0 2 5 重_S % Β Η T ( Takeda Chemical Industries,

Ltd.供應）作爲抗氧化劑移動5 0 0微升的樣品（濃度： 0 . 1重量％ ),使用差示折射計作爲偵測器，至於使用 的標準聚苯乙烯，Mw<l ，〇〇〇及Mw>4xl06的 --- 聚苯乙烯可得自T〇HS〇 K.K.且1 ，0 0 0 <Mw幺4χ 1 0 6的聚苯乙嫌可得自Pressure Chemical Co.。 (B_v i i i )共聚物分子中存在的不飽和鍵數以 1 ，0 0 0個碳原子爲基準不超過0 . 5且以一個共聚物 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 分子爲基準低於1。 定量測定不飽和鍵是經由使用13 C — NMR從積分曲 線尋找非指定爲雙鍵之訊號面積強度，也就是在1 〇至 5 0 p pm範圍間的訊號，以及指定爲雙鍵之訊號面積強 度，也就是在1 0 5至1 5 0 p pm範圍間的訊號，並計 算強度之比例。 乙烯/ α —烯烴共聚物（B )可得自乙烯及含6至8個 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐）-49 · 542844 A7 B7 五、發明説明（47 ) 碳原子之α -烯烴在含例如（a )有機鋁氧化合物及（b -I I )前述式（I I )代表之過渡金屬化合物存在下共聚 合，有機鋁氧化合物（a)及過渡金屬化合物（b - I I )與前述在製備乙烯/ ex -烯烴共聚物（A)的方法中使用 的物質相同，類似於乙烯/ ex —烯烴共聚物（A)之製備， 也可使用載體（c )及有機鋁化合物（d),且可進行預 先聚合反應，成份的量、預先聚合反應情形及供製備乙烯 /α —烯烴共聚物（B )之預先聚合反應與製備乙烯/ ex -嫌烴共聚物（A )相同。 乙烯/ α二烯_羥共聚物（C )爲乙烯及含6至8個碳原 子之α -烯烴之任意共聚物，含6至8個碳原子之α -烯烴 實例與前述的烯烴相同。 在乙烯/α-烯烴共聚物（C)中，從乙烯衍生的成份 單位存在量希望爲'5 0至1 0 0重量％,較宜爲5 5至 99重量％，更宜爲65至98重量％,最宜爲70至 之 子 原 碳 個 8 至 6至 含ο 從爲 且望 ，希 % 量 量在 重存 6 位 9 單 % 量 〇彐一一 重 ο 5 份量 成重 的 5 生 4 衍至 烴1 嫌爲 一宜 "較 經濟部中央樣準局員工消费合作社印装 % 2 α - 爲\ C 宜烯{ 更乙至 宜 最

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本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 53 · 542844 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 A7 B7_ 五、發明説明（51 ) 具有上述性質之乙烯共聚物組成物（A ’）顯現高熔體 張力，所以具有極佳的模塑性。 (A’一 i i )從流動曲線之時間一溫度重疊之平移因 子測定之流動活化能（（E a ) X 1 0 — 4焦耳/莫耳K )、 1 一己烯在共聚物（B)及（C)中之碳原子數（C)、 及1 _己烯在共聚物（B )及（C)中的總含量（X莫耳 % )滿足下列關係 (0.039Ln(C-2) + 0.0096)xx + 2.87<(Ea)xl04<(〇.〇39Ln(C-2)+0.1660)χχ+2.87 , 較宜（0.03 91n(_C-2) + 0.0096)xx + 2.87<(Ea)xl(T4S(0.03 9Ln(C-2)4-0.1 500)χχ + 2.87 , 更宜（0.03 9Ln(C-2) + 0.0096)xx + 2.8 7<(Ea)x l〇-4<(0.03 9Ln(C-2) + 0.1 300)χχ + 2·87 〇 -------= (A’一 i.i i )經由膨脹模塑法從共聚物組成物製造 之厚度爲3 0微米之膜，其霧値滿足下列情形： 當由在1 9 0°C之切應力達到2 . 4χ1 06達因/平 方公分所得之剪切速率定義之流動指數（F I )及熔體流 動率（MFR)滿足F 121 OOxMFR之關係時， 霧値 <0.45/(l-d) xlog (3xMT14) xKd)。·1， 且 當由在1 9 0°C之切應力達到2 .·4χ1 06達因/平 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -54- 542844 A7 B7 ·_ 五、發明説明（52 ) 方公分所得之剪切速率定義之流動指數（F I )及熔體流 動率（MFR)滿足F I <1 〇〇xMFR之關係時， 霧値 <0.25/(l-d) xlog (3χΜΤ14) χΚ-β)。·1， 其中d代表密度（克/立方公分），ΜΤ代表熔體張 力（克），且C代表1 一己烯之碳原子數，也就是6。 滿足上述情形之乙烯共聚物組成物（A ’）具有極佳的 模塑性且可製造具有極佳透明度之膜。 本發明之、乙.键共聚物組成物（A ’）餘了上述性質外， 還較宜具有下列性質： (A ’ 一 i v )經由G P C測定之分子量分佈（M w / Μη ，Mw:重量平均分子量，Μη :數目平均分子量） . —--1 滿足下列情形 2 . 0<Mw//Mn<2 . 5, 較宜 2.0<Mw/Mn<2.4。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 在根據本發明之乙烯共聚物組成物（A ’）中，從乙烯 衍生的成份單位存在量希望爲5 0至1 0 0重量％，較宜 爲55至99重量％,更宜爲65至98重量％,最宜爲 70至96重量％,且從含6至8個碳原子之α-烯烴衍生 的成份單位較宜爲1 -己烯且其存在量希望爲0至5 0重 量％，較宜爲1至4 5重量％,更宜爲2至3 5重量％, 最宜爲4至3 0重量％。 •55- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 542844 A7 B7 五、發明説明（53 ) 請 先 閲 讀 背 面 之 注 意 事 項 乙烯共聚物組成物（A ’）之希望密度（d )爲 0 . 880至0 · 970克/立方公分，較宜爲 0 . 880至0 · 960克/立方公分，更宜爲 0 . 890至0 · 935克/立方公分，最宜爲 0 . 905至0 · 930克/立方公分。 乙烯共聚物組成物（A ’）之熔體流動率（M F R )範 圍爲0·05至200克/10分鐘，較宜爲0·08至 50克/10分鐘，更宜爲〇 · 1至10克/10分鐘。 乙烯共聚物組成物（Α’）在2 3 °C下之可溶解在癸烷 之成份部份dJ重量％))及密度（d (克/立方公分 ))滿足下列關係 在MFRS1 0克/1 0分鐘之情形下， W<80xexp(-100(d-0.88)) + 0.1 , 較宜 W<60xexp(-100(d-0.88)) + 0.1 , 更宜 W<40xexp(-100(d-0.88)) + 0.1， 經濟部中央標準局貝工消費合作社印装 在MFR> 1 〇克/1 0分鐘之情形下， WdOMMFR-^mxexpGlOtKd-O.SSD + O.l。 經由差示掃描熱卡計（DSC)測量之乙烯共聚物組 成物（A’）吸熱曲線最高峰位置之溫度（Tm (°C))及 密度（d (克/立方公分））滿足下列關係 Tm<40〇xd — 248， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 56 - 542844 A7 B7_ 五、發明説明（54 ) 較宜 Tm<45〇xd - 296， 更宜丁 m<500xd — 343, 特別較宜 Tm<55〇xd - 392。 經由差示掃描熱卡計（D S C )測量之乙烯共聚物組 成物（A’）吸熱曲線最高峰位置之溫度（Tm)與密度（ d)具有上述定義之關係且可溶解在正癸烷中的成份部份 (W)及密度（d )具有上述定義之關係之乙烯/α —烯烴 共聚物具有狹窄的組成物分佈。 含乙烯/.—烯烴共聚物（Β )及乙烯/ α —烯烴共聚 物（C )之乙烯共聚物組成物（Α’）可根據慣用的方法製 備，例如使用下列方法。 (1 )使用轉磨機、擠壓機或捏合機等將乙烯/α -烯 ----* - 烴共聚物（Β)、乙烯/α —烯烴共聚物（C)及其他視需 要選用加入之成份機械混合或熔化混合。 經濟部中央樣準局員工消費合作社印装 (2) 將乙烯/α-烯烴共聚物（Β)、乙烯/α—烯 烴共聚物（C )及其他視需要選用加入之成份溶解在適當 的良好溶劑（例如烴溶劑例如己烷、庚烷、癸烷、環己烷 、苯、甲苯及二甲苯），然後從溶液去除溶劑。 (3) 將乙烯/ (X —烯烴共聚物（Β)、乙烯/ α —烯 烴共聚物（C )及其他視需要選用加入之成份個別溶解在 良好溶劑，將溶液混合，並從混合物中將溶劑去除。 (4) 適當結合方法（1)至（3)。 上述本發明之乙烯/α —烯烴共聚物（A )及乙烯共聚 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29*7公釐）· 57 542844 A7 B7____ 五、發明説明（55) 物組成.物（A ’）具有極佳的模塑性，且可製造具有極佳透 明度及機械強度之膜，其也可與其他聚合物組合使用，較 宜爲乙烯/ α -烯烴共聚物，至於此乙烯/ 〇c -烯烴共聚物 ，特別較宜使用下述的乙烯/α一烯烴共聚物（D)。 乙烯/ α -烯烴共聚物（D)爲乙烯及含3至2 0個碳 原子之α -烯烴之任意共聚物，含3至2 0個碳原子之α -嫌烴實例較宜包括丙嫌、1—丁嫌、1 一戊嫌、1 一己嫌 、4 —甲基一 1 一戊嫌、1 一辛嫌、1—癸嫌、1 一十一 碳嫌、1 一十四碳儲、1 一十六碳嫌、1—十八碳嫌及1 一二十碳嫌。…― 在乙烯/ α —烯烴共聚物（D)中，從乙烯衍生的成份 單位存在量希望爲5 0至1 〇 〇重量％，較宜爲5 5至 99重量％,更宜爲65至98重量％,最宜爲70至 9 6重量％，且從含6至8個碳原子之α -烯烴衍生的成份 單位存在量希望爲0至50重量％，較宜爲1至45重量 %，更宜爲2至35重量％，最宜爲4至30重量％。 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 乙烯/ α —烯烴共聚物（D )較宜具有下列性質（D -i )至（D - i i )且特別較宜具有下列性質（D — i ) 至（C 一 i v )。 (D— i)密度範圍爲0 · 850至0 · 980克/ 立方公分，較宜爲0 . 910至0 · 960克/立方公分 ，更宜爲0.915至0.955克/立方公分，最宜爲 0 · 920至◦ · 950克/立方公分。 (D — i i )在1 3 5 °C之萘烷中測量之特性黏度（η 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）· 53 _ 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 542844 A7 _ _B7_ 五、發明説明（56) )範圍爲0·4至8分升/克，較宜爲〇.4至1·25 分升/克，更疑爲〇 · 5至1 · 23分升/克。 (D — i i i )經由差示掃描熱卡計（D S C )測量 之共聚物吸熱曲線最高峰位置之溫度（T m ( t ))及密 度（d (克/立方公分））滿足下列關係 Tm< 4 0 〇xd - 2 5 0， 較宜 Tm<45〇xd — 297, 更宜 Tm<50〇xd - 344, 特別較宜 Tm<55〇xd-39 1。 、—-—. (D - i v )在室溫下可溶解在正癸烷中的成份部份 (W (重量％))及密度（d (克/立方公分））滿足下 列關係 在MFR^l 0克/1 〇分鐘之情形下， W<80xexp(-100(d-0.88)) + 0.1 , 較宜爲 W<60xexp(-100(d-0.88)) + 0.1 , 更宜爲 W<40xexp(-100(d-0.88)) + 0.1 , 在MFR> 1 〇克/1 〇分鐘之情形下， W<8〇x(MFR-9)° 26xexp(-100(d-0.8 8)) + 0.1。 經由差示掃描熱卡計（D S C )測量之乙烯/α —嫌@ 共聚物（D)吸熱曲線最高峰位置之溫度（Tm)與密、g 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21 OX297公釐)~· 59 · " (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

542844 A7 _____B7__ 五、發明説明（57 ) (d )具有上述定義之關係且可溶解在正癸烷中的成份部 份（W)及密度（d )具有上述定義之關係之乙烯/α -烯 烴共聚物具有狹窄的組成物分佈。 乙烯/ oc —烯烴共聚物（Α)與乙烯/ ex -烯烴共聚物 (D)不同；且各乙烯/α —烯烴共聚物（Β)及乙烯/α 一烯烴共聚物（C )與乙烯/α —烯烴共聚物（D )不同， 具體地說，乙烯/α -烯烴共聚物（D )在下列性質可與乙 烯/ 〇c -烯烴共聚物（A )至（C )區別。 共聚物（D)可與共聚物（A)區別在於共聚物（D )沒有滿足至少二個共聚物（A )所需的性質（A - i ) 至（A - i i i),共聚物（B)可與共聚物（D)區別 在於在於共聚物（D)沒有滿足至少一個共聚物（B)所 需的性質（B — i i i)至（B — vi i)，而且，共聚 -------，

物（D )沒有滿足至少一個共聚物（C )所需的性質（C 至烯 } 乙 .1 備 i 製

V 3 含 及 烯 乙 將 由 經 可 D /—- 物 聚 共 烴 烯 I α 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝

及物 物合 合化 化屬 氧金 鋁渡 機過 有之 }表 a 代 ( ) 如I 例 I 含 I 在C 烴式 烯述 之下 子 } T1 碳I 個 I ο I 2 b 至C 合 聚 共 0 下I 在 α 存\ 物 合 化 氧 鋁 機 有 烯於 乙似 備類 製， 在同 述相 前質 與物 >的 用 使 a

中製 法之 方} 的 A

物 聚 共烯 烴 I ) 的 C 份 C 成 體， 載應 用反 使合 可聚 也先 ，預 備行 物 聚 共 烴 d 物 合 化 鋁 \ 機 烯有 乙及 α 進 可 且 D 同 C相 物} 聚 A 共C 烴物 烯聚 I 共 α 烴 \烯 燒 | 乙 α 備 \ 製烯 供乙 及備 形·製 情與 應應 反反 合合 聚聚 先先 預預 、 之 量 } 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Α4%格（210X297公釐）_ 6〇 - 542844 A7 B7 五、發明説明（58) 以下說明過渡金屬化合物（b III)

b — II I 過渡金屬化合物__ 供製備乙烯/α—烯烴共聚物（D)使用的過渡金屬化 合物（b — I I I )(在下文中有時稱爲、成份（b 一 I I I )〃）爲含環戊二嫌基結構配合基之週期表4族之 過渡金屬化合物，至於過渡金屬化合物（b — I I I )， 可以使用任何化合物而沒有特定的限制，只要其是含一個 具有環戊二1基結構配合基之週期表4族過渡金屬之化合 物，但是較宜爲下式（I I I )代表之過渡金屬化合物（ b

I I I 請 先 閲 讀 背 τέ 之 注 意 事 項

ML III) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 在式（I I I )中，M爲選自週期表4族之過渡金屬 原子，具體地說，爲鉻、鈦或給，以鉻較佳。 X爲過渡金屬之價數。 L 3爲配位至過渡金屬原子Μ之配合基，且至少一個配 合基L3爲具有環戊二烯基結構之配合基，具有環戊二烯基 結構之配合基實例包括環戊二烯基；經烷基取代之環戊二 烯基，例如甲基環戊二烯基、二甲基環戊二烯基、三甲基 環戊二烯基、四甲基環戊二烯基、五甲基環戊二烯基、乙 基環戊二烯基、甲基乙基環戊二烯基、丙基環戊二烯基、 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -61 - 542844 A7 B7 五、發明説明（59 ) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 甲基丙基環戊二烯基、丁基環戊二烯基、甲基丁基環戊二 烯基及己基環戊二烯基；茚基；4，5，6，7 —四氫茚 基；及芴基，這些基可被鹵素原子、三烷矽烷基等取代。 具有環戊二烯基結構之配合基中，較宜爲經烷基取代 之環戊二烯基。 當式（I I I )代表之化合物含兩個或多個具有環戊 二烯基結構之配合基時，當中兩個的鍵結可經由伸烷基例 如伸乙基或伸丙基、經烷基取代之伸烷基例如異伸丙基或 二苯基亞甲基、伸矽烷基、或經取代之伸矽烷基例如二甲 基伸矽烷基。 在式（I I I )中，不是具有環戊二烯基結構配合基 之L3爲含1至1 2個碳原子之烴基、烷氧基、芳氧基、三 烷矽烷基、鹵素原子或氫原子，各可爲如前述式（I )中 —·- L1之相同基或原子，或S〇3R基（R爲含1至8個碳原 子之烴基，其可含一個取代基例如鹵基），由S〇3 R代表 之配合基實例包括對甲苯磺醯基、甲基磺醯基及三氟甲基 磺醯基。 式（I I I)之過渡金屬化合物其中過渡金屬之價數 爲例如4時，更特別由下式（I I I ’）代表：

R2kR3iR4mR5nM (ΙΙΓ) 其中Μ爲相同於上述之過渡金屬原子；R2爲具有環戊 二烯基結構之基（配合基）；R3、R4及R5各爲具有環 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）_ 62 · 請 先 閲 讀 背 面 之 注 意 事 項

1¾ί I 訂

542844 五、發明説明（60 ) 戊二烯基結構之基、烷基、環烷基、芳基、芳烷基、烷氧 基、芳氧基、三烷矽烷基、S〇3R基、鹵素原子或氫原子 ;匕爲1或更大的整數；且k+ 1 +m+n = 4。 在本發明中，較宜使用其中一個R3、R4及R 5爲具 有環戊二烯基結構之基（配合基）之二茂金屬絡合物，例 如其中R2及R3各爲具有環戊二烯基結構之基（配合基） 之二茂金屬絡合物，具有環戊二烯基結構之基可經由伸烷 基例如伸乙基或伸丙基、經烷基取代之伸烷基例如異伸丙 基或二苯基亞’甲基、伸矽烷基、或經取代之伸矽烷基例如 二甲基伸矽院、基^二苯基伸矽烷基或甲基苯基伸矽烷基， 在此情形下，其他配合基（例如R4及R5)各爲具有環戊 二烯基結構之基、烷基、環烷基、芳基、芳烷基、烷氧基 、芳氧基、三烷矽烷基、SO 3R基、鹵素原子或氫原子。 式（I I I )代表之過渡金屬化合物實例包括雙（茚 基）二氯化鉻、雙（茚基）二溴化鉻、雙（茚基）锆雙（ 對甲苯磺醯基）、雙（4，5，6，7 —四氫茚基）二氯 化锆、雙（芴基）二氯化鉻、伸乙基雙（茚基）二氯化锆 、伸乙基雙（茚基）二溴化鉻、伸乙基雙（茚基）二甲基 鉻、伸乙基雙（茚基）二苯基鉻、伸乙基雙（茚基）甲基 單氯化鉻、伸乙基雙（茚基）鉻雙（甲基磺醯基）、伸乙 基雙（茚基）鉻雙（對甲苯磺醯基）、伸乙基雙.（茚基） 鉻雙（三氟甲基磺醯基）、伸乙基雙（4，5，6 ，7一 四氫茚基）二氯化锆、異伸丙基（環戊二烯基芴基）二氯 化锆、異伸丙基（環戊二烯基甲基環戊二烯基）二氯化鉻 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210X297公釐)~ ¾先閱讀背面之注意事項 — 寫本頁) 4 經濟部中央標準局員工消资合作社印裝 542844 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7五、發明説明（61 ) 、二甲基伸矽烷基雙（環戊二烯基）二氯化鉻、二甲基伸 矽烷基雙（甲基環戊二烯基）二氯化鉻、二甲基伸矽烷基 雙（二甲基環戊二烯基）二氯化鉻、二甲基伸矽烷基雙（ 三甲基環戊二烯基）二氯化鉻、二甲基伸矽烷基雙（茚基 )二氯化锆、二甲基伸矽烷基雙（茚基）鉻雙（三氟甲基 礦釀基）、一甲基伸砂院基雙（4，5，6，7 -四氫節 基）二氯化鉻、二甲基伸矽烷基（環戊二烯基芴基）二氯 化鉻、二甲基伸矽烷基雙（茚基）二氯化鉻、甲基苯基伸 矽烷基雙（節基）二氯化鉻、雙（環戊二烯基）二氯化鉻 、雙（環戊二煨碁）二溴化鉻、雙（環戊二烯基）甲基單 氯化鉻、雙（環戊二烯基）乙基單氯化鉻、雙（環戊二烯 基）環己基單氯化鉻、雙（環戊二烯基）苯基單氯化鉻、 雙（環戊二烯基）苄基單氯化锆、雙（環戊二缉基）單氯 單氫化鉻、雙（環戊二烯基）甲基單氫化鉻、雙（環戊二 嫌基）二甲基鉻、雙（環戊二烯基）二苯基鉻、雙（環戊 二烯基）二苄基鉻、雙（環戊二烯基）甲氧基氯化鉻、雙 (環戊二烯基）乙氧基氯化鉻、雙（環戊二烯基）鉻雙（ 甲基磺醯基）、雙（環戊二烯基）鉻雙（對甲苯基磺醯基 )、雙（環戊二烯基）鉻雙（三氟甲基磺醯基）、雙（甲 基環戊二烯基）二氯化鉻、雙（二甲基環戊二烯基）二氯 化鉻、雙（二甲基環戊二烯基）乙氧基氯化鉻、雙（二甲 基環戊二烯基）锆雙（三氟甲基磺醯基）、雙（乙基環戊 二烯基）二氯化鉻、雙（甲基乙基環戊二烯基）二氯化鉻 、雙（丙基環戊二烯基）二氯化鉻、雙（甲基丙基環戊二 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐）_ 64 · 542844 A7 __ B7 五、發明説明（62) 烯基）.二氯化锆、雙（丁基環戊二烯基）二氯化鉻、雙（ 甲基丁基環戊二烯基）二氯化鉻、雙（甲基丁基環戊二烯 基）鉻雙（甲基磺醯基）、雙（三甲基環戊二烯基）乙氧 基氯化鉻、雙（四甲基環戊二烯基）乙氧基氯化錶、雙（ 五甲基環戊二烯基）乙氧基氯化鉻、雙（己基環戊二烯基 )乙氧基氯化鉻、及雙（三甲矽烷基環戊二烯基）乙氧基 氯化鉻。 在上述實例中，經二取代之環戊二烯基環包括1 ，2 一及1’ 3 -取代之環戊二烯基環，且經三取代之環戊二 稀基環包括1…’ 3 -及1，2，4 —取代之環戊二嫌 基環，烷基例如丙基及丁基包括例如正-、異-、第二-及第三-烷基之異構物。 也可使用上述舉例之鉻化合物其中鉻金屬被鈦金屬或 —--气 給金屬取代之化合物。 式（I I I )代表之過渡金屬化合物包括式（I )代 表之過渡金屬化合物（b - I)及式（I I)代表之過渡 金屬化合物（b — I I)。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 製備乙烯/α—烯烴共聚物（D)可經由將乙烯及含3 至2 0個碳原子之烯烴在上述烯烴聚合反應觸媒存在下共 聚合，所得的共聚物之密度爲0·850至0.980克 7立方公分。 乙烯/ α —烯烴共聚物（D)之使用量較宜爲9 9至 .6 0重量組份，更宜爲95至60重量組份，以100重 量組份之乙烯/α —烯烴共聚物（A )或乙烯共聚物組成物 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-65 - 經濟部中央標準局員工消费合作社印装 542844 A7 B7 五、發明説明（63) (A ’）爲基準。 含乙烯/α —烯烴共聚物（D)及乙烯/α —烯烴共聚 物（Α)或乙烯共聚物組成物（Α，）之組成物可根據先前 敘述的慣用方法製備，組成物可經由多段式聚合反應法製 備其中共聚合反應是在兩個或多個步驟中，在不同的反應 情形及使用一或多個聚合反應之反應器進行。 雖然根據本發明之乙烯/ ex -烯烴共聚物（Α)及乙烯 共聚物組成物（A ’）可以沒有特定限制地用在不同的領域 其中使用習知的乙烯共聚物，其特別較宜用在供製造膜例 如鑄膜及膨脹-膜舆薄片例如擠壓的薄片，可經由一般的空 氣冷卻膨脹模塑法、空氣冷卻兩段式膨脹模塑法、高速膨 脹模塑法、T -模膜模塑法、水冷卻膨脹模塑法等得到膜 ，如此生產的膜具有極佳的透明度及機械強度，且顯現熱 ^^ 封性質、熱剝落性質、耐熱及良好的包覆性，這些是慣用 的LLDPE之特性，而且此膜的表面沒有黏性，因爲乙 烯/α -烯烴共聚物或乙烯共聚物組成物顯現非常狹窄的組 成物分佈，此外，共聚物（Α)及組成物（Α’）在進行膨 脹模塑時顯現極佳的氣泡安定性，因爲其具有非常高的熔 體張力。 經由模塑乙烯/α -烯烴共聚物（A )及乙烯共聚物組 成物（A ’）所得的膜適於作爲多種包裝袋之膜，例如標準 化的袋子、糖袋及供油性或液體物質之袋子、及農業用膜 ，經由將膜疊層在尼龍、聚酯等物質上，此膜可作爲多層 膜使用。 · · 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐Ί~· 66 · (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

542844 A7 B7 五、發明説明（64 ) 根據本發明製備乙烯/α -烯烴共聚物之方法包括將乙 烯及含6至8個碳原子之α -烯烴在含（a )有機鋁氧化合 物、（b — I)過渡金屬化合物及（b — II)過渡金屬 化合物存在下共聚合，在本發明方法中，可使用載體（c )及有機鋁化合物（d ),且類似於製備乙烯/α —烯烴共 聚物（A )之前述方法，可以進行預先聚合反應，在本發 明方法中的成份量、預先聚合反應情形及聚合反應情形與 製備乙烯/ cx —烯烴共聚物（A)相同。 發明之效應 根據本發明之乙烯/α -烯烴共聚物及乙烯共聚物組成 物具有高熔體張力及極佳的模塑性，從乙烯/α-烯烴共聚 物及乙烯共聚物組成物可生產具有極佳透明度及機械強度 之膜。 實例 經濟部中央橾準局員工消費合作社印裝 參照下列實例進一步說明本發明，但是本發明不能以 任何方式限制在這些實例中。 在實例中，膜的性質是根據下列方法評定。 霧値 根據ASTM D—1 003 - 6 1之方法測量霧値 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）_ 67 - 542844 經濟部中央橾準局員工消費合作社印裝 A7 B7五、發明説明（65) 光澤 . 根據J I S Z 8 7 4 1之方法測量光澤。 鏢衝擊強度 根據ASTM D — 1 7 0 9之方法測量鏢衝擊強度 〇 製備實例1 製備觸媒成份 在8 0升.甲…苯中，懸浮5 · 0公斤已經在2 5 0 °C乾 燥1 0小時之二氧化矽，將懸浮液冷卻至〇 °C ,在懸浮液 中逐滴加入甲基氧化鋁之2 8 · 7升甲苯溶液（A 1 ·· 1 · 33莫耳/升）歷時1小時，在添加中，系統溫度保 —-- 气 持在0 t ,隨後使反應在0 °C進行3 0分鐘，然後使系統 溫度上升至9 5 °C歷時1 · 5小時，且在此溫度下使反應 進行2 0小時，隨後，使系統溫度下降至6 0 °C ,經由傾 析取出上淸液。 所得的固體用甲苯淸洗兩次，然後再度懸浮在8 0升 甲苯中，在8 0 °C下，在此系統中逐滴加入雙（甲基環戊 二烯基）二氯化锆之2 0 · 0升甲苯溶液（Z r : 1 4 . 0毫莫耳/升）歷時30分鐘，在80 °C下使反應 再進行2小時，取出上淸液，殘留物用己烷淸洗兩次，得 到固體晶體，每1克周體晶體含3 · 6毫克鉻。 (請先閱讀背面之注意事項 I -- 本頁)

本紙张尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公嫠） -68- 542844 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7_五、發明説明（66) 製備預先聚合化的觸媒 在含1 · 7莫耳三異丁基鋁之8 5升己烷中，加入 0·85克得自上述之固體晶體及77克1一己烷，在 3 5 °C下使乙烯進行先聚合反應3 . 5小時，得到每1克 固體觸媒含3克聚乙烯之預先聚合化的觸媒。 聚合反應 在連續式流體化床氣相聚合反應器內，在聚合反應溫 度爲8 0°C且總壓力爲2 0公斤/平方公分一 G下使乙烯 及1 —己烯進、行.共聚合反應，在系統中以0 · 0 5毫莫耳 /小時根據鉻原子之速率連續供應上述所得的預先聚合化 的觸媒，並以10毫莫耳/小時之速率供應三異丁基鋁， 在聚合反應中，連續供應乙烯、1-己烯、氫氣及氮氣， —-- 以便使使氣體組成物保持固定（氣體組成物：1 -己烯/ 乙烯=0 · 020,氫氣/乙烯=9 · 5x10 一 4,乙烯 濃度=50%)，聚合物之產量爲4 · 1公斤/小時，將 所得的乙烯/ ex -烯烴共聚物（B - 1 )熔化捏合並粒化， 共聚物（B—1)之熔體性質及其他性質陳述於表1。 製備實例2 製備觸媒成份 相同於製備實例1之”製備觸媒成份”方法製備固體觸媒 成份，但是用雙（1，3 -正丁基甲基環戊二烯基）二氯 化鉻之8 · 2升甲苯溶液（Zr : 34 · 0毫莫耳/升） 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）· 69 · 542844 A7 _ B7_五、發明説明（67 ) 代替雙·（甲基環戊二烯基）二氯化鉻之2 〇 液（Z r ·· 1 4 · 0毫莫耳/升）。 0升甲苯溶 製備預先聚合化的觸媒 相同於製備實例1之方法得到預先聚合化的觸媒，但 是使用在上述$製備觸媒成份〃得到之固體觸媒成份。 聚合反應 相同於製備實例1之方法得到乙烯共聚物（C 一 1 ) ，但是使用在、上述〜製備預先聚合化的觸媒〃得到之預先 聚合化的觸媒，且氣體組成物變成：1-己嫌/乙燒= 0 · 020,氫氣/乙烯=5 · 0χ10—4，乙烯濃度= 50%,乙烯共聚物（C一1)之性質陳述於表1。 實例 製備觸媒成份 相同於製備實例1之&製備觸媒成份"方法製備固體 請 先 閲 讀 背 ί 事 項 本 經濟部中央樣準局貝工消費合作社印装 } \ 溶烯毫 基耳苯二 ο 嫌莫甲戊 · 二毫升環 4 戊 ο ο 基 1 環 ··甲 ： 基 4 6 C Γ 甲 3 之雙 Z 基··鉻替{ 丁 r 化代液 正 Z 氯}溶 I C二升苯 3 液 } \ 甲 ， 溶基耳升 1 苯嫌莫 ο 丨甲二毫 · 雙升戊 ο ο 用 8 環 · 2 是 ·基 4 之 但 5 甲 1 锆 。 , 之'^ : 化 } 份銷雙 r 氯升 成化及 Z 二 \ 媒氯 }丨} 耳 觸二升液基莫 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-7〇 · 542844 A7 B7 五、發明説明（68) 製備預先聚合化的觸媒 相同於製備實例1之方法得到預先聚合化的觸媒，但 是使用在上述1製備觸媒成份"得到之固體觸媒成份。 聚合反應 相同於製備實例1之方法得到乙烯共聚物（A — 1 ) ，但是使用在上述 > 製備預先聚合化的觸媒"得到之預先 聚合化的觸媒，且氣體組成物變成：1-己烯/乙烯=0 · 020,氫氣/乙烯=4 · 5x10 一 4,乙烯濃度= 5 0 %，乙烯龙.聚.物（A — 1)之性質陳述於表1。 實例 聚合反應 相同於製備實例1之方法得到乙烯/ A — 2 )，但是控制氣體組成物使乙烯/ A — 2)具有表1所示之MFR及密度。 實例3 一烯烴共聚物（ 一烯烴共聚物（ 請 先 閲 讀 背 面 之 注 意 事 項

經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 聚合反應 相同於製備實例1之方法得到乙烯/ A—3)，但是控制氣體組成物使乙烯/ A — 3 )具有表1所示之MFR及密度。 實例比較1 · 一烯烴共聚物（ 一烯烴共聚物（ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29*7公釐） •71 · 542844 經濟部中央橾準局員工消費合作社印装 A7 _B7 _五、發明説明（69) 聚合反應 相同於製備實例1之方法得到乙烯/α -烯烴共聚物（ C 一 2 )，但是控制氣體組成物使乙烯/α -烯烴共聚物（ C一2)具有表1所示之MFR及密度。 實例比較2 製備觸媒成份 相同於製備實例1之α製備觸媒成份〃方法製備固體 觸媒成份，但是用雙（1 ，3 -二甲基環戊二烯基）二氯 化鉻之1 0 ·、0.、升甲苯溶液（Zr : 28 · 0毫莫耳/升 )代替雙（甲基環戊二烯基）二氯化鉻之2 0 . 0升甲苯 溶液（Zr:14.0毫莫耳/升）。 * —--气 製備預先聚合化的觸媒 相同於製備實例1之方法得到預先聚合化的觸媒，但 是使用在上述 >製備觸媒成份〃得到之固體觸媒成份。 聚合反應 相同於製備實例1之方法得到乙烯/α —烯烴共聚物（ D)，但是使用在上述〜製備預先聚合化的觸媒〃得到之 預先聚合化的觸媒，且控制氣體組成物使乙烯/α—烯烴共 聚物（D)具有表1所示之MFR及密度。 實例4 · · 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）~. 72 - (請先閲讀背面之注意事項 — 本頁) 訂

542844 A7 B7 _ 五、發明説明（70) 將製備實例1所得的乙嫌/α -烯烴共聚物（B - 1 ) 及製備實例2所得的乙烯/α —烯烴共聚物（C 一 1 )以 8 0 / 2 0 ( ( Β — 1 ) / ( C 一 1 ))之重量比例熔化 捏合並粒化，得到乙烯共聚物組成物（A ’ 一 1 )。 乙烯共聚物組成物（A ’ - 1 )之熔體性質及其他性質 •陳述於表1 實例5 - 8，實例比較3 _& 4 從表3所示之各乙烯/α -烯烴共聚物及乙烯共聚物組 成物之九粒，、經_由直徑爲2 0毫米0且L/D爲2 6之單 輥擠壓機在模頭直徑爲2 5毫米0、模唇寬度爲0 · 7毫 米、空氣流動率（單縫氣環）爲9 0升/分鐘、擠出速率 爲9克/分鐘、吹塑速率爲1 · 8、捲取速率爲2 · 4米 —* - ^ /分鐘且處理溫度爲2 0 0°C之情形下生產厚度爲3 0微 米之膨脹膜，膜之性質陳述於表3。 實例9 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 相同於實例1之方法分別製備乙烯/ 〇c -烯烴共聚物（ A—4)及（A—5),但是控制氣體組成物使各乙烯/α —烯烴共聚物（Α - 4)及（A— 5 )具有表1所示之 MFR及密度，將乙烯/α -烯烴共聚物（A - 4)及（A 一 5)以 60/40 ( (Α — 4)/(Α — 5))之重量 比例熔化捏合並粒化，得到乙烯共聚物組成物（L - 1 ) ，相同於實例5至8之方法，從乙烯共聚物組成物（L 一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X29*7公釐）· 73 - 542844 A7 B7_____ 五、發明説明（71 ) 1 )生產膨脹膜，其結果陳述於表2及3。 實例1 0 相同於實例1之方法製備乙烯/ ex -烯烴共聚物（A — 6 )，但是控制氣體組成物使各乙烯/α -烯烴共聚物（A 一 6 )具有表1所示之MFR及密度，將乙烯/α —烯烴共 聚物（Α-6 )及實例9製備之乙烯/α —烯烴共聚物（Α 一 5)以 60/40 ( (A — 6)/(Α - 5))之重量 比例熔化捏合並粒化，得到乙烯共聚物組成物（L - 2 ) ，相同於實例、5.至8之方法，從乙烯共聚.物組成物（L - 2 )生產膨脹膜，其結果陳述於表2及3。 實例1 1 …… 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 相同於實例1之方法分別製備乙烯/α -烯烴共聚物（ Α — 7)及（Α - 8),但是控制氣體組成物使各乙烯/α 一烯烴共聚物（Α - 7)及（Α-8)具有表1所示之 MFR及密度，將乙烯/α —烯烴共聚物（A — 7)及（A 一8)以 60/40 ( (Α — 7)/(Α — 8))之重量 比例熔化捏合並粒化，得到乙烯共聚物組成物（L - 3 ) ，相同於實例5至8之方法，從乙烯共聚物組成物（L- 3 )生產膨脹膜，其結果陳述於表2及3。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）-了4 - 542844

A B7 五、發明説明（72) 表1 共單體形式 X (莫耳％) MFR (克/10分鐘） (克/立方公分） 可溶解在癸烷之 成份部份 W (重量％) *1 熔點 Tm (°〇 製備實例1 B-1 1-己烯 2.20 0.20 0.925 0.17 0.99 117.30 製備實例2 C-1 1-己烯 2.50 1.50 0.925 0.15 0.99 116.50 實例1 A-1 1-己烯 2.60 1.10 0.924 0.20 1.08 117.10 實例2 A-2 1·己烯 2.10 1.50 0.928 0.12 0.76 118.30 實例3 A-3 1-己烯 3.50 1.90 0.915 0.29 2.52 114.40 實例4 Α，·1 1·己烯 2.50 1.20 0.925 0.15 0.99 117.20 實例比較1 C-2 1·己烯 2.60 1.10 0.925 0.19 0.99 116.60 實例比較2 D 1-己烯 2.50 1.00 0.923 0.21 1.19 115.40 實例9 Α*4 1-己烯 3.20 0.39 0.912 0.32 3.36 109.80 實例9 Α·5 1-己烯 0.80 30 0.945 0.03 0.37 128.60 實例10 Α·6 1-己烯 3.00 0.48 0.915 0.29 2.52 111.60 實例11 Α-7 1-己烯 2.80 0.32 0.921 0.21 1.43 113.50 實例11 Α·8 1-己烯 1.80 48 0.932 0.38 1.24 119.80 (請先閲讀背面之注意事項再^寫本頁) 經濟部中央樣準局員工消費合作社印裝 80xexp(-100(d-0.88))+0.1 之値 MFR〉10 克/10 備·--· 8〇x(MFR-9)° 26xexp(- 100(d-0.88))+0.1 之値 *2: 400xd-248 之値 *3: 9.〇xMFR·之値 *4: 2.2xMFR·之値 *5: (0.039Ln(C-2)+0.0096)xx+2.87 之値， C:共單體之碳原子數(1-己烯：6) X:共單體含量(莫耳％) *6: (0.039Ln(C-2)+0.1660)xx+2.87 之値， C:共單體之碳原子數(1-己烯：6) X:共單體含量(莫耳％)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） •75- 542844

7 7 A B 五、發明説明（73 ) 表1傭) *2 MT (克） *3 *4 &χ10-4 (焦耳漠耳κ) *5 *6 Mw/Mn η 製備實例1 B-1 122.00 21.40 25.60 8.50 3.08 3.01 3.35 2.60 製備實例2 C-1 122.00 1.20 7.00 1.60 3.01 3.03 3.42 2.00 實例1 A-1 121.60 3.70 8.40 2.00 3.04 3.04 3.44 2.20 實例2 A-2 123.20 3.30 7.00 1.60 3.02 3.00 3.33 2.20 實例3 A-3 118.00 3.00 5.90 1.30 3.15 3.09 3.64 2.30 實例4 A'-l 122.00 3.40 8.00 1.90 3.05 3.03 3.42 2.33 實例比較1 C-2 122.00 1.60 8.40 2.00 3.05 3.04 3.44 2.00 實例比較2 D 121.20 3.50 9.00 2.20 3.51 3.03 3.42 2.80 實例9 A-4 116.80 10.80 16.60 4.90 3.10 3.07 3.57 2.20 實例9 A-5 130.00 - - - - - - 2.10 實例10 A-6 118.00 10.10 14.50 4.10 3.08 3.06 3.53 2.30 實例11 A-7 120.40 11.50 18.90 5.70 3.08 3.05 3.49 2.20 實例11 A-8 124.80 - * - - - - 2.00 (請先閱讀背面之注意事項再^寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印裝 80xexp(-100(d-0.88))+0.1 之値 MFR>10克/10分鐘 8〇x(MFR-9)°26xexp(-100(d，0.88))+0· 1 之値 *2: 400xd-248 之値 *3: 9.〇xMFR·之値 *4: 2.2xMFR·之値 *5: (0.039Ln(C-2)+0.0096)xx+2.87 之値， C:共單體之碳原子數(1·己烯：6) X:共單體含量(莫耳％) *6: (0.039Ln(C-2)+0.1660)xx+2.87 之値， C共單體之碳原子數(1-己烯：6) X:共單體含量(莫耳％)

、^T __ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -76- 542844

7 7 A B 五、發明説明（74 ) 表2 C-I C-II C-I/C-II MFR (克/10分鐘） 密度 (克/立方公分） ΜΤ (克） *3 *4 FI (_ *1 實例9 L-1 A-4 A-5 60/40 1.52 0.925 4.1 6.9 1.5 270 150 實例10 L-2 A-6 A-5 60/40 1.63 0.928 2.7 6.6 1.5 290 160 實例11 L-3 A-7 Α·8 60/40 1.48 0.926 3.8 7.0 1.6 260 150 *3: 9.0xMFR_°·65 之値 *4: 2.2xMFR·之値 *7: lOOxMFR 之値 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

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經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -77- 542844

A B7 五、發明説明（75 ) 表3 霧値 (%) *8 FI 0渺） *1 光澤 (%) 鏢衝擊強度 (Ν) 實例5 A-1 3.90 4.7 90 110 93 3.77 實例6 A-2 4.20 4.7 120 150 92 3.21 實例7 A-3 3.40 3.8 150 190 98 >10 實例8 Α，·1 4.40 4.5 90 120 90 3.50 實例比較3 C-2 11.2 2.8 70 110 60 3.68 實例比較4 D 8.9 4.5 350 100 56 2.30 實例9 L-1 7.7 9.9 270 152 74 3.89 實例10 L-2 6.5 8.4 290 163 85 3.33 實例11 L-3 . 7.0 9.7 260 148 79 3.91 *7: lOOxMFR 之値 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 *8:F^100MFR(FI:流動指數，MFR:熔體流動率) α-烯烴之碳原子數(〇= 6 a45/(l-d)xlog(3xMTMMC-3)ai 之値 a-烯烴之碳原子數(〇= 7或8 O.SO/d-cDxlogGxMT1·4)之値 FI<100MFR(FL流動指數，MFR:熔體流動_ 烯烴之碳原子數(〇= 6 O^/a-cDxlogGxMTMMCJ)。·1 之値 烯烴之碳原子數(〇= 7或8 O.SO/a-cDxlogGxMT1·4)之値 (土密度(克/立方公分)，MTV熔體張力(克)） *9:模塑性 AA: MT>3 BB: 2<MT<3 CC: MT<2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

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本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -78- 542844 Α7Β7 五、發明説明（76 ) 表3(續) 模塑性 *9 MFR (克/10分鐘） ΜΤ 密度 (克/立方公分） Εχ 10-4 (焦耳漠耳K) 實例5 Α-1 ΑΑ 1.10 3.70 0.924 3.04 實例6 Α-2 ΑΑ 1.50 3.30 1.928 3.02 實例7 Α-3 ΑΑ 1.90 3.30 0.915 3.15 實例8 A，-l ΑΑ 1.20 3.40 0.925 3.05 實例比較3 C-2 CC 1.10 1.60 0.925 3.05 實例比較4 D ΑΑ 1.00 3.50 0.923 3.51 實例9 L-1 ΑΑ 1.52 4.10 0.925 3.11 實例10 L-2 ΒΒ 1.63 2.70 0.928 3.05 實例11 L-3 ΑΑ 1.48 3.80 0.926 3.09 *7: lOOxMFR 之値 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 *8:F^100MFR(FI:流動指數，MFR:熔體流動率）_ α·烯烴之碳原子數(〇= 6 0.45/(l-d)xlog(3xMTM)x(C-3)ai 之値 α·烯烴之碳原子數(〇= 7或8 ^ --— OjO/d-dMogGxMT1·4)之値 FI<100MFR(FL·流動指數，MFR:熔體流動勒 a-烯烴之碳原子數(〇 6 Oa/d-cDxlogGxNTTMCJr 之値 a-烯烴之碳原子數(〇= 7或8 aSO/d-cDxlogGxMT1·4)之値 (土密度(克/立方公分)，MT:熔體張力(克)） *9:模塑性 AA: MT>3 BB: 2<MT<3 CC: MT<2 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

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本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -79-

Claims (1)

1. 542844 除告本j A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 第871 2 1 330號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 〜.一: :气 民國92年丨5 k 13日修正 1 · 一種乙烯/α —烯烴共聚物（A )，其爲乙烯與 5莫耳％或以下之1-己烯之共聚物且具有下列性質 (A — i )在1 9 0 °C之熔體張力（Μ T )及熔體流 動率（M F R )滿足下列關係 9.〇xMFR' .65 >MT>2.2xMFR- (A — i i )從流動曲線之時間-溫度重疊之平移因 子測定之流動活化能（（E a ) X 1 〇 — 4焦耳/莫耳K ) 、及共聚物中1 -己烯含量（X莫耳％ )滿足下列關係 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (0.039Ln(4)-f0.009 6)xx + 2.87<(Ea)xl0'4 < (〇.039Ln ⑷+ 0·1 660)χ X +2.87， 且 (Α - 1 1 1 )經由膨脹模塑法從共聚物製造之厚度 爲3 0微米之膜，其霧値滿足下列情形： 當流動指數（F I )定義爲1 9 0 t：之切應力達到 2 · 4 X 1 0 6達因/平方公分所得之剪切速率時，其與 本紙張尺度適用中國國家福準（CNS ) A4規格（210χ：297公釐） 542844 ABCD 六、申請專利範圍 熔體流動率（M F R )滿足F I 2 1 〇 〇 X M F R之關係 霧値 <0.45/(l-d) xlog (3χΜΤ14) χ(3)°·】， 且 當流動指數（F I )定羲爲1 9 0 t之切應力達到 2 · 4 X 1 0 6達因/平方公分所得.之剪切速率時，其與 熔體流動率（M F R )滿足F ‘I < 1 〇 〇 X M F R之關係 霧値 <0.25/(l-d) xlog (3χΜΤ14) χΟ)。·1， 其中d代表密度（克/立方公分）且ΜΤ代表熔體張 力（克）， 而且係得自將乙烯及3 · 5莫耳％或以下之1—己 烯在含有下列物質之烯烴聚合反應觸媒存在下進行共聚$ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (a )有機鋁氧化合物； (b — I )至少一種選自下列式（I )代表之過渡 金 屬化合物： ML (I) 其中Μ爲選自週期表4族之適渡金屬原子；L 爲配 542844 A8 B8 C8 ___D8 六、申請專利範圍 位至過渡金屬原子Μ之配合基，至少兩個配合基l1爲〜 個各含至少一個選自含3至1 〇個碳原子之烴基之經取代 之環戊二烧基，而其他不是經取代之環戊二烯基之配合基 L1爲含1至12個碳原子之烴基、烷氧基、芳氧基、三 院政烷基、鹵素原子或氫原子；且1爲過渡金屬原子“之 價數； (b — I I )至少一種選自下列式（I I )代表之過 渡金屬化合物： ΜΙΛ (II) 其中Μ爲選自週期.表4族之過渡金屬原子；l 2爲配 位至過渡金屬原子Μ之配合基，至少兩個配合基l2各爲 甲基環戊二烯基或乙基環戊二烯基，而其他不是甲基環戊 二烯基或乙基環戊二烯基之配合基L2爲含1至12個碳 原子之烴基、烷氧基、芳氧基、三烷矽烷基、鹵素原子或 氫原子；且X爲過渡金屬原子Μ之價數；以及 負載該有機鋁氧化合物（a )、過渡金屬化合物（b —I)及過渡金屬化合物（b - II)之載體（c)。 2 · —種乙烯共聚物組成物（A ◦，其包含： (B )乙烯/ 1 一己烯共聚物，及 (C )乙烯/ 1 一己烯共聚物， 該乙烯/ 1 一己烯共聚物（B )爲乙烯與3 · 5莫耳 %或以下之1 -己烯之共聚物且具有下列性質： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) % 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -3 - 542844 A8 B8 C8 D8 " —"»' - "一 六、申請專利範圍 (B— i )密度在〇.880至〇 · 97 0克方 公分之範圍， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (B - 1 i)在190°c及2 · 16公斤負重下之烙 體流動率（MFR)在0 · 〇2至2〇〇克/1〇分録之 範圍， (B - i i i )室溫下可溶於癸烷之成份邰份（贾） 及密度（d )滿足下列關係 在M F R < 1 0克/ 1 〇分鐘之情形下， W<8〇xexp( -100(d-0.88)) + 0.1， 在MFR>10克/10分鐘之情形下， W<8〇x(MFR-9)°'26xexp(-l〇〇(d-〇. 88)) + 0.1 , 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (B — i v )經由差示掃描熱卡計（D S C )測量之 共聚物吸熱曲線最高峰位置之溫度（T m )及密度（d ·). 滿足下列關係 Tm<4〇〇xd-248， . (B — v )在1 9 0 °C之熔體張力（μ τ )及熔體流 動率（M F R )滿足下列關係 · 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4说格（210Χ29?公釐） 542844 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8六、申請專利範圍 ~ 9.〇xMFR-°-65>MT>2.2xMFR*0·84, (B - v i )從流動曲線之時間一溫度重疊之平移因 子測定之流動活化能（（‘ E a ) X 1 〇 - 4焦耳/莫耳κ ) 、及共聚物中1 一己烯含量（\莫耳％)滿足下列關係 (0.039Ln(4) + 0.009 6)xx-f2.87<(Ea)xl0*4< (0.039Ln(4) + 0.1 660)x X +2.87， 及 (B - v i i )經由G P C測定之重量平均分子量（ M w )對數目平均分子量（Μ η )之比例（μ w / μ η ) 滿足下列情形 2.2<Mw/Mn<3.5; 該乙烯/ 1 —己烯共聚物（C )爲乙烯及3 · 5莫耳. %或以下之1 -己烯之共聚物，並具有下列性質： (C—i )密度在0 · 88 0至0 · 970克/立方 公分之範圍， . (c 一 1 i )在1 9 0 °C及2 . 1 6公斤負重下之熔 體流動率（M F R )在〇 . 〇 2至2 0 0克/ 1 〇分鐘之 範圍， (C 一 1 1 i )室溫下可溶於癸烷之成份部份（w ) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ς _ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

   542844 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8六、申請專利範圍 及密度（d )滿足下列關係 在M F R s 1 〇克/ 1 0分鐘之情形下， W<80xexp(-100(d-0.88)) + 0.1 , 在MFR> 1 0克/1 0分鐘之情形下， W<8〇x(M FR-9)°·2 6xexp(-100(d-0.88)) + 0.1, (C 一 i v )經由差示掃描熱卡計（D S C )測量之 共聚物吸熱曲線最高峰位置之溫度（T m )及密度（d ) 滿足下列關係 Tm<40〇xd-248 , 及 (C 一 v )在1 9 0 °C之熔體張力（Μ T )及熔體流. 動率（M F R )滿足下列關係 MT<2.2xMFR'0·84; ， 其中共聚物（C )之熔體流動率（M F R ( C ))對 共聚物（Β )之熔體流動率（M F R ( Β ))之比例滿足 下列情形 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） _ β _ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ

   542844 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8六、申請專利範圍 1<(MFR(C))/ (MFR(B))S20。 3 ·如申請專利範圍第2項之乙烯共聚物組成物（ A 〇，其中該乙烯共聚物組成物（A ’）具有下列性質： (A ’ 一 i.)在1 9 0 t之熔體張力（Μ T )及熔體 流動率（M F R )滿足下列關係 9.0xMFR-0 65>MT>2.2xMFR*0·84 , (A ^ - i i )從流動曲線之時間一溫度重疊之平移 因子測定之流動活化能（（E a ) X 1 〇 - 4焦耳/莫耳K )、及在共聚物（B )及（C )中1 —己烯總含量（X莫 耳％ )滿足下列關係 (0.039Ln(4) + 0.0096)xx + 2.87<(Ea)xl0'4 < (0.039Ln(4) + 0.1 660)χχ + 2·87， 及 (A ’ 一 i i i )經由膨脹模塑法從共聚物組成物製 造之厚度爲3 0微米之膜，其霧値滿足下列情形： 當流動指數（F I )定義爲1 9 0 t之切應力達到 2 . 4 X 1 〇 6達因/平方公分所得之剪切速率時，其與 熔體流動率（M F R )滿足F I > 1 Ο Ο X M F R之關係 本ϋ張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（21〇Χ297公釐） ~γ ： (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) % 丹填寫木 、1T

   542844 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 霧値 <0.45/U-d) xlog (3χΜΤ14) χΟ)。·1， 且 當流動指數（F I )定義爲1 9 〇 之切應力達到 2 · 4x1 06達因/平方公分所得之剪切速率時，其與 溶體流動率（M F R )滿足f I < 1 〇 〇 X M F R之關係 霧値 <0.25八1-(1) xlog (3χΜΤ】·4) χ(3)01， 其中d代表密度（克/立方公分），而ΜΤ代表熔體 張力（克）。 4 ·如申請專利範圍第3項之乙烯共聚物組成物（ A ’），還具有下列性質： (A，一 i v )經由G P C測定之重量平均分子量（· M w )對數目平均分子量（Μ η )之比例（M w / Μ η ) 滿足下列情形 2.0^ Mw/Mn<2 . 5。 5 · —種乙烯共聚物組成物，其包含： · (A )如申請專利範圍第1項之乙烯/ α —烯烴共聚 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） _ g · 542844 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8六、申請專利範圍 物，及 (D ) —種乙烯./ α —烯烴共聚物，其係得自乙烯及 含3至2 0個碳原子之烯烴在含（a )有機鋁氧化合物及 (b - I I I )含環戊二烯結構配位基之週期表4族過渡 金屬中的過渡金屬化合物存在下共聚合，且具有下列性質 (D— i )密度在〇 · 850至〇· 980克/立方 公分之範圍，且‘ (D — i i )在1 3 5 °C之萘烷中測量之特性黏度（ η)範圍爲0.4至8分升/克； 其條件是該乙烯/ α -烯烴共聚物（A )不同於乙烯 / α -烯烴共聚物（D )。 6 . —種乙烯共聚物組成物，其中含： (A 5 )如申請專利範圍第2至4項中任一項之乙烯 共聚物組成物，及 (D ) —種乙烯/ α -烯烴共聚物，其係得自乙烯及 含3至2 0個碳原子之烯烴在含（a )有機鋁氧化合物及. (b - I I I )含環戊二烯結構配位基之週期表4族過渡 金屬中的過渡金屬化合物存在下共聚合，且具有下列性質 (D-i)密度在0 . 850至0 . 980克/立方 公分之範圍，且 (D - i i )在1 3 5 t：之萘烷中測量之特性黏度（ η )範圍爲0 · 4至8分升/克； 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） Q ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂

   542844 Α8 Β8 C8 D8 六、申請專利範圍 其條件是該乙烯/ 1 一 3 M共聚物（B )及（c )分 別均不同於乙烯/α —烯烴共聚物（D )。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 7 . —種製備乙烯/ 1 一己烯共聚物之方法，包括將 乙烯及3 · 5莫耳％或以下之1 一己烯在含有下列物質之 烯烴聚合反應觸媒存在下進行共聚合： (a )有機鋁氧化合物； (b — I )至少一種選自下列式（I )代表之過渡金 屬化合物： ML]x (I) 其中Μ爲選自週期表4族之過渡金屬原子；L1爲配 位至過渡金屬原子Μ之配合基，至少兩個配合基L1爲〜 個各含至少一個選自含3至1 〇個碳原子之烴基之經取代 之環戊二烯基，且不是經取代之環戊二烯基之配合基L 1 爲含1至1 2個碳原子之烴基、烷氧基、芳氧基、三烷石夕 烷基、鹵素原子或氫原子；且X爲過渡金屬原子Μ之價數 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (b - I I )至少一種選自下列式（I I )代表之過 渡金屬化合物： . ML2x (II) 其中Μ爲選自週期表4族之過渡金屬原子；L 2爲配 ^氏張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格(210Χ297公釐） ~ 542844 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 位至過渡金屬原子Μ之配合基，至少兩個配合基L 2各爲 甲基環戊二烯基或乙基環戊二烯基，而其他不是甲基環戊 二烯基或乙基環戊二烯基之配合基L2爲含1至1 2個碳 原子之烴基、院氧基、芳氧基、三院砂院基、鹵素原子或 氫原子；且X爲過渡金屬原子Μ之價數；以及 負載該有機鋁氧化合物（a )、過渡金屬化合物（b 一I)及過渡金屬化合物（b—II)之載體（c)。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

   、^τ .1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐）