TW536666B - Process for producing a photoresist composition having a reduced tendency to produce particles - Google Patents
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Description
536666 發明説明( 本發明係關於生產具有很低顆 法,余„ 果、粒计數的穩定光阻劑之方 只貝上是減低了產生額外顆粒的 有穩定的感光速度。由於生產方㈣=*而貝質上具 , ’去」、產生精細幾何學ί、 有關,光阻劑中顆粒的存在更加成爲—個難題。β 二阻劑化合物用於生產小型電子组件的微版印刷工蔽, 如灰适計算機芯片和集成電路。 ^ 士 吸吊在些工获中,. 劑組合物膜的薄層首先要 、今、主% j基片(展)材料上(如矽)〇 至〉貝的基片然後烘烤以基本上茱 工丨 游發先阻劑組合物中的溶 釗,並將塗層固定到基片上。烘 合 ❻ 1的基片表面然後經過影 侬万式輻射曝光。 、 (請先閱讀背面之注意事 J-- yr . 擎衣-- k'寫本頁} 經消部中央標準局只工消费合作社印製 产 只 J 1卜川 〇 在A向作用光阻劑組合物以影傻 u ,A , W像万式輻射曝光時,輻射曝 光的光阻劑组合物區域在顯 、心d岭欲中的溶解性變小(即 I生了交聯反應),而光阻劑塗層的未曝光區域則仍相對 /谷於故種溶液中。這樣,用顯影劑處理的曝光負向作用光 阻劑使光阻劑塗層的末曝光區域除 ._ ^ ^ ^ L 4丨士去,亚且在塗層中產生 了負像。因此,曝露了基片表面所 叫"丨而女的邙分,而上面的 光阻劑組合物沉積下來。 另-万面’在正向作用光阻劑以影響方式輻射曝光時, 那些輻射曝光的光阻劑組合物區域變得更溶於顯影劑(即 發生了重排反應),而那些未曝光的區域相對不溶於顯影 劑溶液。這樣’用㈣劑處理的曝光正向光阻劑使塗層的 曝光區域除去,從而在光陰劑塗層中產生了正像,再—次
本紙張尺度制巾關家料(CNS
536666 五 、發明説明 Λ . 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 心路了基片表面下所需要的部分。 在,種類影操作之後,現纟的部分未保護基片可以用基 μ — /又蝕/合液或等離子氣體及類似方法處理。浸蝕溶液或 Υ —子氣把/文银了顯影時光阻劑塗層被除去的基片部分。 光阻Μ #層保留的基片區域被保護起來,因而在與用於影 像方式輻射曝光的光掩蔽相關的基片原料中產生了浸蝕圖 ’ <彳交,保留光阻劑塗層的表面在溶脱操作中除去,留 马了/固Μ甲的次蝕表面。在-些實例中,可視需要在顯 &’浸钱步驟之前,加熱處理保留的光阻劑層, :增加它與下面基片之間的黏合力和它對浸蚀溶液的抵抗 _。:作用光阻劑組合物通常較反向作用光阻更加 且/:刀許疋指’在曝光和顯影後,光阻劑組合物 :先::r多(傳遞)到具有高度影像邊緣分辨的最小部 牛在如·>的很多生產應用中,光阻劑必心 的次序上分辨。另外, 而、彳1微米 』、 ^ 心而要頭衫的光阻劑壁輪舟 接近垂直於相關的基片。這種光阻劑塗層顯影和未^ 面區分被翻譯成基片上掩蔽影像的猜確模型轉換:一 這種輻射曝光使塗層表現的曝光區域發生化學變 見光、紫外_光、電子束和χ射《射能^今用= 微版印刷工势的輻射類型。在影像方式曝光之後,
If— f f i 1- I · (請先閱讀背面之注意事\^^^寫本頁 • ml I....... 衣 寫太
基片用顯影溶液處理,以溶解或除去基 1過的 曝光區域或未曝光區域。 丨7面的赛射
本纸張尺度適财_家標準( 536666
、發明説明 經濟部中央標準局員工消f合作社印製 在基片上敷塗光阻劑陆 ^ 呀’光阻劑組合物中顆粒的產咔成 馬一個嚴重的問題。光卩且旬+人 的產生成 阻剑組合物的調配,是通過將咸% 化合物(如1,2-醌二疊氧仆人仏、 i奸心先 吋月曰)在光阻劑溶液中玄、 ” # θ . /解亚知得到的溶液過濾而成。即 使疋在過濾之後,也經常有此 pe _ , ^ 二雖貝田在浴瑕,在溶液長時 口 /、丁存時(老化),—此顆^ 、、 一、粒攸;谷夜中凝析出來。顆粒聚集 —段時間時可能會有〇.5微 木 ^ ^ 俽未大或者更大。爲了提高分辨 千和更好地進行電子設備 — 座顆权的數!需要減少到 個很低的水平。由於雷早7 _ 由1弘子益件(例如計算機芯片)已變得 备複雄南冰,由光阻劑顆^盖 ,aE …顆粒屋生的問題也變得愈加難以 、、工㊉在敗體光阻劑配方中 ]作聚合黏合劑。成膜酚醢清涑 ,r π♦树脂一般是在酸催化劑 (’草酸或馬來酸酐)存在下,通 、甲路和一種或多種多取 代紛的縮合反應進行生產。 憂詳述 本發明係關於生產具有較低含量顆、 ' ϋ卫類权(光阻劑組合物之 万法’實質上減少了產生額外顆粒的 、, 叫❸向,亚且基本上具 有穩定的感光速度。本發明提供了二 ,、 王屋這種光阻劑化合物 的方法,即在大約35 °C至大約_90 °Γ Μ 1 一 L对光阻劑組合物用酸 性丨S離子交換樹脂處理,一般進行女々 一 Γ人的1至15小時,較 佳爲大約2至大約12小時,最好异木 片疋大約4至大約12小 時,這樣就減少了顆粒的數目,減少τ止t7 > /x〆了先阻劑老化時額外 顆粒的產生,從而提供基本上穩定的感光速产 ___ - 6 - 表紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇X 297公炱) (請先閱讀背面之注意事 I i -= f 1 - — f --1 I · 寫、 『本頁j
536666 Λ' 五、發明説明(4 ) — 生產這種光阻劑化合物,還可將光敏化合物過濾,用陽 離子交換樹脂處理,然後用陰離子交換樹脂處理,再次過 遽’然後向這種處理過的光敏化合物加入成膜樹脂(如酚 酸清漆樹脂)和適合的光阻劑溶劑,進而調配出光阻劑組 口物。光阻劑組合物然後用上述方法處理。用交換樹脂處 理的感光化合物除去了 一些剩餘的胺(用於催化生產感光 化5物)、鉍和一氯重氮(如存在,會導致顆粒的生成)。 標題發明方法提供了基本上穩定的光阻劑化合物,這種 光阻劑化合物含有成膜樹脂,如在酸催化劑存在下,由甲 紛和甲酸的混合物在溶劑中縮合得到。縮合之後,將祕 清漆樹脂分離,如通過蒸館除去水分、未反應的甲醛、甲 敏化合物在適合的光阻劑溶劑中混合得到光阻劑組合物。 二::光破化口物可由-種或多種i,2,二疊氮化合物與 …或多種紛系化合物在適合的光阻劑溶劑中反應得到。 的==合物與酸性陽離子交換樹脂—起加熱時發生 的砰盡反應或歷程還未可知,但 歸物可能在光阻劑組合物;存在相=中間體重氮 積形成顆粒,這些顆粒可作爲進發生反應並且聚 種。由於顆粒聚集,產生了更多更大顆粒印 換樹脂可作爲催化劑將所有這些中間 ^生子交 多的顆粒。這種光阻劑組合物經一次^ 口j下轉化爲更 存在促使顆粒進一步生成。 人W”就不會有晶種 1纸張尺度適用中 (請先閱讀背面之注意事 聚— 本頁)
在本發明的方法中,加熱光 於室溫(20。(;至25。〇,加大約^' 溫度-定要大 佳是將混合物冷卻至3〇冗或3 取佳。加熱後,較 光阻劑組合物在室溫下經加散 ,最好是室溫。在 顆粒既沒有實質性地減少,也不:'換樹脂處理時, 速度。 不g貫質地得到穩定的感光 且ΐ車發^供—種生產光阻劑組合物之方法,這種光阻劑 穩==顆粒:產生額外顆粒的較低傾向以及基本 子二扣、人生產坆種光阻劑的方法是利用酸性陽離 脂與光阻劑组合物-起加熱實現的。 主過方法包括 a) 將成膜 樹脂(如酚醛清漆樹脂)與光活 •性化合物 在 光 阻 b) 劑溶劑 中攪拌’ #到-種光阻劑組合物; 過濾從 步驟a)得到的光阻劑組合物, 其濾器具 有 的 額 定値爲 大約〇.05微米至大約0.50微 .米, 較佳 爲 大 約 〇.〇5 微 米至大約0.30微米,最佳爲 0.05 微米 至 大 約 0.15·微 米; c) 用酸性 陽離子交換樹脂處理從步驟 b)得 到的 光 阻 劑 組合物 ,並將其加熱到大约35 t至 九約 90 °C ? 較佳 爲40 °C至大約60 ,最佳爲大 约40 Ό 至 大 約 50 〇C, 並較佳進行大約1至大約15 , ,!、時 , d) 過遽從 步如C)得到的光阻劑組合物, 其濾器具 有 額 定 値大約 〇.〇5微米至大約〇5〇微米, 較佳 爲大 約 0. 05 536666 ΑΊ 五、發明説明( 微米至大約〇·3〇微夫,曰从< , 木 取佳烏大約0.05微米至大約 0.15微米。 在步驟c)中,光阻劑组人私 、 二 j、、且Ώ物可以為:1)用酸性陽離子 父換樹脂和加熱至大約35。(:至女的Qn γ ^ r / a 土大、90 C同時進行處理, 或2)首先用酸性陽離子交拖 。 呀难卞人換树脂處理,然後再將溫度加熱 至大約35 °C至大約90 °C。 本發明這進一步提供了 &念/yU卜 '、 屋攸步驟a)得到光阻劑組合物 以上的方法:
a)提供光敏化合物以適合的、玄剜J 口的/合劑,如四氫呋喃(THF)、 丙酮、丙二醇甲醚(PGMe、· (ME),或迥合的光阻劑溶劑, 如乳§父乙g旨或丙二醇甲_ 旰τ醚乙鉍酯(PGMEa) ·
(請先閱讀背面之注意事I rt 衣---- 本頁) c) d) 經 浪 部 中 央 標 準 局 η χ. 消 费 合 作 社 印 % e) f) 用驗性陰離子交換樹脂處 合物; y U b)侍到的光敏化 =樹樹脂)與從步驟c)得到的光敏 合I:在光阻劑溶劑中搅拌,得到-種光阻劑化 將從步驟d)得到的総劑組合物H 定値大约“Q5微米至大約Q.5。微米 Μ5微米至大約。·3微米,最佳爲大约。。^ Π 約0.15微米; ·υ5微未芏大 用酸性陽離子交換樹脂加熱處理她 劑組合物,其溫度爲大約 )仔到的光阻 ^大约90Χ:,較佳爲
本紙張尺度適用中_家標準(⑽)Λ4^*7210Χ29'7~:Λ^' 536666
大約40 °C至大約60 X:,最佳爲大約40 X:至大約 50 C ’較佳進行大約1至大約Η小時; g)知從步驟f)得到的光阻劑組合物過濾,濾器具有額定 値大約爲0.05微米至大約〇 5〇微米,較佳爲大約 〇.〇5微米至大約〇.3〇微米,最佳在大約〇〇5微米至 大約0 · 15微米。 在用於步場"a)光敏化合物的溶劑與步驟d)光阻劑的溶 劑不同時,步驟a)使用的溶劑在步驟c)之後和步驟d)之 則較佳應基本上從水中除去,如通過蒸餾或結晶方法。 本發明的方法中,應用了酸性陽離子交換樹脂,如苯乙 少布/ —乙烯基苯陽離子交換掛脂。這種離子交換樹脂可自
Haas ^ompany)^~ 脂(商MAmberlyst® 15)陽離子交換樹脂。應用在本發明中 的鹼性陰離子交換樹脂包括大孔樹脂(商)21 、大孔樹脂 (同)26或大孔樹脂(商)27陰離子交換樹脂(八㈤心办以②21 -或27 ) a這些樹脂一般含有十億分之(ρ^) 8〇,〇〇〇至 經滴部中央標苹局貝工消费合作社印¾ - 〇’〇〇〇的鈉離子和鐵,在應用於本發明之前,鐵離子的 含量必須大大地降低。 酸性陽離子交換樹脂應用水然後用無機酸溶液清洗。陽 雄子X換樹脂較佳應首先用去離子水清洗,隨後用無機酸 落敗(如百分之10的硫酸溶液),再用去離子水清洗,再 用典械S父〉谷液處理,然後再一次用去離子水清洗。 陰離子交換樹脂應用水清洗,然後用非金屬鹼溶液清 洗。陰離子交換樹脂較佳應首先用去離子水清洗,隨後用 ---~ ---- - 10- 本紐尺舰财關家縣(CNS ) ^·.—----- 536666 A7 B7 五、發明説明( 非至屬鹼洛液清洗(如1〇%氫氧化法,炊诒$ u 丹用去離子水清:再用非金屬鹼溶液清洗,最後再-次用去離子水 清洗。 光阻劑组合物是由—種混合物提供生成的,如光敏化合 物;成膜樹脂,如酚醛清漆樹脂或聚乙烯基酚;以及適合 的光阻劑溶劑。這種光阻劑的溶劑包括丙二醇單-烷基 I丙一醇烷基(如甲基)醚乙酸酯、乙基3_乙氧基丙酸 酉曰礼^乙醋、乙基3-乙氧基丙酸酯和乳酸乙酯的混合 物-庚酮、3-甲基、3_曱氧基、丁醇(MMB)、乙酸丁 酉旨、二甲芙、一 4斤 ' —甘醇二甲醚、乙二醇單乙醚乙酸酯。較佳 的/合^爲丙二醇甲基醚乙酸酯(PGMEA)、乳酸乙酯、2-庚 (请先閱讀背面之注意事- i— ....... 士0 % 本頁 經濟部中央標準局貝工消费合作社印¾ 其匕選用的成分[如著色劑、染料、抗輝紋劑、均化 W、增塑劑、黏合促進劑、速度(感光)增強劑、溶劑和表 面活性劑(如陰離子表面活性劑)]也可在光阻劑組合物塗 Μ遇合的基片之前加到酚醛清漆樹脂、光敏劑和光阻劑溶 卻J的落欲中。可與本發明光阻劑組合物一起使用的染料添 加㈣的貫例包括:甲基紫2Β (C.I. No. 42535),結晶紫(龍 % 紫)(C.I· No. 42555),孔雀綠(c.I. No. 42000),維多利亞藍 B (C.I. No. 44045)和中性紅(C j No. 50040),以 PHS 和敏化 劑的結合重量計的重量含量爲百分之0.1至10。染料添加 货1通過抑制基片的回散光有助於提高分辨能力。 抗輝纹劑以酚醛清漆樹脂和敏化劑的結合重量計,可佔 主重里έ里大約百分之五。可使用的增塑劑包括’二_( β _
本纸張尺度適财s目家縣(CNS 訂
11 - 536666 經濟部中史樣麥局只工消费合作社印製 五、發明説明(
氯乙基)-膦酸g旨;硬p ,^ ^ ^ ^ Ν 曰畋;二莰酮;聚丙烯;縮醛樹^ (聚甲醛树脂);笨氧茂 何月曰 ^ ^ Α 土蚵月曰和烷基樹脂,以酚醛清漆樹脂 和敏化%1】的結合重量# β曰 , 叶’其重量含量爲大約百分之一Z; 十。增塑性添加劑改谁 ^ ^原料的塗層性質,能夠將平滑且 厚度均勻的膜用到基片上。 可用的黏合促進劑命 匕括,如β_(3,4_環氧-環己基)_乙基 三甲氧基矽烷;ρ-甲其― 土一石夕烷-甲基丙烯酸甲脂:乙烯基 三氯矽烷;和γ-胺基_ 〜I二乙乳基矽烷,以酚醛清漆樹 脂和敏化劑的結合重奮 十其重I含量可至大約百分之4。 使用的顯影速度増強劑包括,如苦味酸、㈣酸心肖基肉桂 酸,以驗醛清漆樹脂和敏化劑的結合重量計,其重量含量 大約可至 這些增強劑傾向於同時增加曝光和 未曝光區域光阻劑涂屏的、、士 、、孟層的,谷解性。這樣,在不用考慮顯影 速度即使^:犧牲-些對比度時,它們也可應用;即,在光 阻劑塗層的曝光區域通過顯影劑更快地溶解時,顯影速度 增強刎也會使未曝光區域的光阻劑塗層大量地失去。 溶劑存在於全部组合物中的量可佔組合物中固體重量的 9〕%。當然,在將光阻劑溶液塗到基片上並經乾燥之後, 落刎已基本上除去。所用的非離子表面活性劑包括,例如 壬基苯氧基聚(乙烯氧基)乙醇、.辛基苯氧基乙醇、以酚醛 清漆樹脂和敏化劑的結合重量計,其重量含量至丨〇%左 右。 製備的光阻劑溶液,可通過有於光阻劑技藝中的一些習 用方法應用到基片上,它們包括浸塗、噴塗、旋轉塗和自 -12- ____ _ 丄二· f、紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4ΐ^#Γ( 27〇^297/-> ^ (請先閲讀背面之注意事項 1-
536666 A7 五、發明説明( 10 旋塗。在自旋塗布時,I了在給定使用設備和自 弄的時間下能得到所需厚度的塗 / u 厚層先阻劑溶液可用有關 的固骨豆含量的百分率進行調節適合的基片包括石夕、… 合樹脂、二氧…含添加劑二氧切、四氮化二- :、聚合珍、陶资、銘/銅混合物;碎化鎵和其它的 in/V族化合物。 用所述方法㈣產生的修劑塗層特料料熱增長石夕 1二氧切塗片上,如用於微處理器和其它小型集成電路 邓件的生產上。還可以使用鋁’氧化鋁板片。i片也可以 包括各種聚合樹脂,尤其是透明聚合物(如聚酯)。基片可 具有適合組合物的黏合促進層,如可含六_燒基二碎氮 烷 (請先閱讀背面之注意事項
經濟部中央標苹局只工消费合作社印製 然後將光阻劑組合物溶液塗到基片上,基片在大約 70 c至大約120 c的溫度下,於一個熱板上處理大約% 秒至大約180秒,或在一個對流烘箱中處理大約15至大 約90分鐘。選擇這種溫度是爲了減少光阻劑中殘餘溶劑 的濃度,同時又基本上不會導致光敏劑的熱降解。通常需 要將落劑的濃度減少到最低限度,引導這種最初處理溫度 直到所有的溶劑基本上蒸發,同時在丨微米次.序厚度的光 丨且剡、€L合物薄層仍保留在基片上。選用的一個較佳表現溫 度馬大約85 °c至大約95。〇。將處理進行到溶劑除去的變 化率變得相對沒有意義爲止。溫度和時間的選擇根據使用 者需要的光阻劑性質以及使用的設備和工業上需要的塗亦 時間而定。塗過的基片然後在光化輻射下曝光,如波長在 ________ - 13 本纸張尺度制巾g|削:轉(CNS )八4現1^( 21〇ϋ.ϋ
536666 Α7 經滴部中央標準局只工消费合作社印¾ 五、發明説明 ( 11 ) 大約300 納 米 至大 約 450納米的紫外光照射、X-射線、 子束、離 子 束或激光 照射在適合的掩蔽罩、底片、樣板等 生產的任 何 而 要的 模 型上。 光阻劑 塗 層 可視 而 要在顯影前或顯影後經曝光後二次 烘 烤或加熱處 理 〇加 哉 溫度在大約90 °C至大約120 °C範 圍 之間變化 J 在 大約 100 °C至大約110 °c之間更佳。加熱 可 在一個熱 板 上 進行 大 約30秒至大約2分鐘,進行大約 60 秒至大約 90秒更佳 ’或者在對流烘箱中進行大約3〇秒 至 大約45分鐘。 塗有光 阻 劑 的曝 光 基片通過在鹼性顯影溶液浸潰或噴 顯 方法顯影 以 除去 影 像形式的曝光區域。溶液經過檀動 , W如用虱氣劇 烈攪 動 。使1片保留在顯影劑中,直至所 有 的或基本 上 所 有的 光 阻劑塗層從曝光區域溶解。顯影劑包 括銨或鹼 金 屬 氫氧 化 物的水溶液。一個較佳的氫氧化物 爲 氫氧化四 曱 銨 。在 塗 片從顯影劑溶液取出後,可視需要 進 行後一顯 影 加 熱處 理 或烘烤,以增加塗層黏合力以及對 浸 蚀溶液和 其 它 物質 的 化學耐性。後一顯影加熱處理包括 塗 層和基片 在 塗層軟化 點以下的烘箱或加熱板烘烤處理。 在 工業應用 中 y 特別 生產矽/二氧化矽類型基片上的微 電路元件 顯 影過 的 基片可以用緩沖氫氟酸溶液處理。 本 發明的光 阻 劑 組合物 能夠耐受酸,鹼浸蝕溶液,同時對 基 片未曝光 的 光 阻劑 塗層區域提供有效的保護。 Τ' 1¾白勺 明 確 實例 對 生產方法和以發明方、法±產的應 用 組合物作 了 更詳盡 的 説明。然而這些實例並不是以任何 -14- 方 本紙張尺度適财關家辟(CNS ) 536666 kl B7 經漪部中央標準局只工消贽合作社印製 五、發明説明(12) ~' 式限足或限制發明的範圍,也未對實施本發明專門應用的 提供條件、參數或數値做出解釋。 實例1 知大孔樹脂(商)15 (A-15) [Amberlyst® 15]酸性陽離子交 換樹脂顆粒用去離子水(DI)清洗,然後用1〇%鹽酸水溶液 /司洗 預先清洗的顆粒用去離子水弄濕。然後用甲醇 (Me〇H)徹底清洗,再用丙二醇甲醚(pGME)清洗。將得到 的樹脂顆粒加入到裝有AZ⑧7518光阻劑「可自克菜瑞恩 Az 兒子原料有限公司得到(AZ Electronic Materials,Clariant Corp)」的四頭圓底燒瓶中,並配有加熱罩、溫度計、加 熱疋時洛、冷凝器、機械攪拌棒以及葉片。得到的暗紅色 熱罩後,繼續攪拌直至混合物的溫度在3〇。使混合物 放置過夜。得到的光阻劑在壓縮氮氣壓力下,使用一個截 塔普拉斯(Zeta Plus®) B〇2〇4_3〇cp柱體和_個〇 2微米蓋爾 芰(Gelman)濾器,濾入一個預先清潔除去金屬離子的 靟升琥珀玻璃瓶中。處理的光阻劑在4〇。〇用不同的時間 使其老化。用顆粒計數器對〇5微米或更大一些和微 米或更大一些的顆粒計數。結果如表1所示。 (請先間讀背面之注意事^本頁) Μ 、\在
___ — - 15- 本纸張尺度適用中國國家標準(cns ) 536666 A7 B7 五、發明説明(l3 ) 表1 實例# 方法 強制老化條件 0.5微米 顆粒/毫升 0.3微米 顆粒/毫升 1 5% A-15,50°C,6 小時 :通過0.2微米濾器過濾 原溶液 47 309 40 °C,1 天 18 125 40 〇C,7 天 50 210 (請先閱讀背面之注意事項 本頁 實例2 使用3%重量的A-15在50 °C重複實例1的操作進行4 小時。得到的混合物然後如實例1那樣過濾,強制老化, ^件列在下面的表2中。lpc (液體顆粒計數y也列在h 中 。 --奸— 經濟部中央標挲局只工消费合作社印製 表2 實例# 方法 強制老化條件 0.5微米 顆粒/毫升 0.3微米 顆粒/毫升 2 3% A-15,50°C,4 小時 :通過0.2微米濾器過濾 原落液 44 404 40X:,1 天 86 565 40 〇C,3 天 64 566 40 °C,7 天 53 796 -16- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) /\4现格(210X 297公兑) 536666 Α7 Β7 17 五、發明説明( 500毫升琥珀破璃中。# 於40 Π— ^ 阻劑以不同的時間貯存 於40 ㈣目。用自動顆粒計數器測定Q 5微 些以及0.3微米或更大—此 久― 二旳果、粒數目。這些結果列 面的表6中。 r 實例# 方法 表β 強制老化條件
在50 C加熱6小時並通 過0.2微米}慮器過遽
經满部中央標挲局貝工消费合作社印¾ 反較性實例 7’ A-15離子父換樹脂用5床體積的1〇% HC1溶液洗 滌。用大里去離子水(Dl)清洗樹脂顆粒直到清洗水的導電 率不再減少爲止。將大孔樹脂(商)(Amberlys_ 2 〇(Α·21)鹼 性陰離子交換樹脂用去離子水清洗預先淨化,然後用1〇% 氫氧化銨清洗,再用去離子水清洗。Α_15和"21顆粒分 別放入分離的枉中,用3床體積的Me〇H清洗,隨後用 PGMEA清洗(丙二醇甲醚乙酸酯)。將汨…⑧乃18光阻劑 (可彳疋IBM得到)在壓縮氮氣壓力下通過一個截塔普拉斯 (商)(Zeta Plus®) B0204-30CP柱體和一個〇 2微米蓋爾曼 (商)(Gelman®)滤器過滤,然後通過準備好的5柱,隨 -----—__ - 20- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4^^Τ2ΐ〇χ;ϋ 一----------- 536666 A7 B7 五、發明説明(2〇 ) 溶液及又一次去離子水洗過。另一個含有大孔樹脂 (商)(Amberlyst®) 21驗性陰離子交換樹脂用去離子水、 10%氫氧化銨溶液及又一次的去離子水清洗。兩個柱用 PGMEA (丙二醇曱醚乙酸酯)清洗吹乾。PAC (光敏劑化 合物)溶液以大約每分鐘75毫升的流速通過Amberlyst® 15 陽離子交換樹脂,然後再以同樣的流速通過Amberlyst® 21 陰離子交換樹脂。PAC溶液通過黏度測定至11.0厘斯 (Centistokes)日標値將其調節至合適的固體含量。向1200 克PAC的PGMEA溶液加入12〇〇克4〇%的酴酸清漆樹脂 72溶液[由克菜瑞恩az電子原料公司得到一種成膜酚醛 清漆樹脂(苯酚甲醛)]和FC-430氟化表面活性劑(由3M得 牙作分备清漆葡活性劑ΐτΟ/ϋτΟΌ^Τ~「將-混-合物充分混合,黏度和吸收率調節接近至丨丨〇厘斯目標値 和整體吸收360納米的0.87 ,以得到光阻劑組合物。光阻 劑組合物通過Amberlyst® 21陰離子交換處理,在45經 12小時加熱處理,然後通過0.10微米滤器過滤。光阻劑 组合物用下表9所示時間在40 X:老化。Lpc數據也列在 表9中。 (請先閲讀背面之注意事項v
'IT 經1"'部中央標次局’只工消合作·不印 _ - 23 _ 本纸張尺度適用中國國家標準(CNsTT4!^ ( 21〇ϋ"ϋVT~' 536666 Α7 Β7 五、發明説明(21 表9一 里_ PAC/PGIvj^溶液經垄」匕3天或不經老化的αζ®751 1光 U (從克恩AZ t子原料公司得到)之Lpc數據(〇 3 ^〜__粒/毫升) 新 新/老化 請 kj 閱 讀 背 ιέ 之 0 6166 5731 8221 7404 4 10528 5148 時間 新 7 時間,用天表示:光阻劑保持在5CTC。 用本發明方W会製備_7511阻化劑,而 8013 73786 新/老化 用=發明方法實驗製備Αζ@75η阻化劑,老 化珂用PAC溶液在室溫保 。 注 意 事
經濟部中央標莩局資工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家精 -24. CNS ) Λ4坭格(21〇乂2^7公¥·
Claims (1)
- 536666 第88100458號專利申請案· 中文申請專利範圍修正本(9〇年6月)六、申請專利範圍K: ' ABCD 月 I修 着委”: ^-.-.'νν:ί. 一^内容 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 一種生產低顆粒含量及低顆粒生成量之光阻劑化合物 的方法,其包括: a)在光阻劑溶劑中,混合成膜樹脂與光敏化合物, 得到一種光阻劑組合物; 將步驟a)得到的光阻劑組合物通過一個規格約 〇.〇5微米至大約〇.50微米的濾器過濾; 用酸性陽離子交換樹脂處理步驟b)得到的光阻劑 組合物,並加熱至約35 °C至大約90 °C ;及 將步騾c)得到的光阻劑組合物通過規格約〇 〇5 米至大約0.50微米的濾器過濾。 2.根據申請專利範圍第1項之方法,其中步騾c)中, 換樹脂和加埶ϋ b) Ο d) 微 該 35 C至大約90 °C溫度進行處理 根據申請專利範圍第1項之方法,其中步驟c)中,該 光阻劑組合物先用該陽離子交換樹脂處理,然後再將 加熱至約35。(:至大約90。(:溫度。 4. 根據申請專利範圍第丨項之方法 約 40。(:至 60。(:。 5. 根據申請專利範圍第丨項之方法 約 40。(:至 50。(:。 6·根據申請專利範圍第丨項之方法 d)的濾器規格為約0.05微米至約〇.3〇微米 7.根據申請專利範圍第丨項之方法,其中步騾b)和步驟 d)的濾器規格為約〇.〇5微米至約0.15微米。 其中步驟c)的溫度 其中步驟C)的溫度 其中步驟b)和步驟(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 536666 A8 B8 C8 D8 與步驟1V)的溶劑不同;並且在lv)步驟之前,自⑴)步 驟得到的光敏化合物溶液巾實質上除去來自!)步驟的 溶劑。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 申請專利範圍 8♦根據申凊專利範圍第1項 樹脂為㈣清漆樹脂。〃 / 中步驟a)的成膜 9·根據申請專利範圍第1、? 、 >女、土 甘r 5、6、7或8項 …,其中步驟a)得到的光阻劑組合物的製法是· 〇在合適的溶劑中形成光敏性化合物的溶液; 11)用酸性陽離子交換樹脂處理步辨 合物溶液; …)件到的光敏化 U1)用鹼性陰離子交換樹脂處理步驟 ^ % 11)侍到的光敏化 合物溶液; 叫用光阻劑溶劑中,混合成膜樹脂與步驟叫得到 光敏化合物溶液,從而得到光阻劑組合物。 -2- 本紙張適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
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