TW519547B - Mold material with additives - Google Patents
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Description
519547 Α7 Β7 五、發明説明(1 ) 發明背暑 1- 發明今苜滅 本發明係有關新穎之聚合調配物,其含有內部釋模添 加劑或界面活性劑,有助於塑模成分從聚合製品(例如軟 式隱形眼鏡)的模製中所用多個塑模部分之互相釋離。本 發明也針對Μ此等聚合調配物製造之塑模,Μ及塑模成分 互相釋離之方法。 2.發明费軎 經濟部中央標隼局員工消費合作衽印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 目前可列出大量方法用於製造親水性聚合製品(例如 軟式隱形眼鏡),有相當多樣化的技術被使用著,例如旋 轉鑼造法、靜態鐮模法、板條法、及鐮造與板條組合法, 特別是透過使用兩個塑横部分之法。一般而言,親水性隱 形眼鏡之此等塑模部分由前曲塑模部分之曲線(凹/凸) 中心所組成,其與配對基底塑模曲線部分合作下,順應著 形成隱形眼鏡的兩個塑模部分。這些親水性隱形眼鏡通常 由親水性聚合物,其中ΜΗΕΜΑ (經基-甲基丙嫌酸乙酯)-基底之聚合物較許多其他材料為佳。 模製親水性聚合隱形眼鏡的塑模之成分係由適當墊襯 組成,各包括許多收受塑橫部分之模槽,其中塑模部分具 有陰及/或陽基底表面或曲線塑模部分Μ形成弧形隱形眼 鏡。塑模,如上述,舉例而言於模製技藝中,可由經適當 選定之習知塑性材料組成,親水性聚合製品(亦即隱形眼 3 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 519547 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明(2 ) 鏡)於居其間之模槽中形成,可能黏附於其中一個塑模部 分或兩個均然。在使用可分離的兩個塑模部分模製親水性 隱形眼鏡時,完成模製步驟後,能否將親水性隱形眼鏡不 黏附於塑模部分(或至少兩個塑模半之一)地從其表面接 合處釋雛,和能否不對隱形眼鏡造成可能使鏡片無法使用 之傷害而與塑模部分分離,乃具有決定性的重要性。有多 種方法用來有效地從塑模表面將親水性隱形眼鏡釋離,特 別是意欲被物理性分離的兩個塑模部分,係透過雷射或紅 外線加熱塑模分離裝置之使用,外熱法及/或加熱氣體、 熱空氣或蒸汽之使用。然而,在脫模過程中,隱形眼鏡時 常受到傷害,此等潛在傷害(包括隱形眼鏡中產生的邊緣 破裂、碎Η、裂縫或其他表面瑕疵)常使得隱形眼鏡無法 滿足需要的品質及/或檢查標準。鏡片被拒受之另一原因 為”孔洞”,亦即,模製期間於鏡片中逐漸產生的塑模中心 之空隙。 頒給尼費(Neefe)的美國專利第4,159,292號揭示一種 控制從樹脂光學塑横釋放鏞造聚合光學鏡>{之方法,其係 於以鏡片塑模產生樹脂材料之前,Μ釋離劑塗覆樹脂塑模 材料粒子。這些釋離劑,例如聚矽氧油、聚乙嫌醇、硬脂 酸、氟碳化合物和蠟,為塑模樹脂之外用添加劑,本身也 有容易從塑模樹脂表面被洗掉因此有留在鏡片材料上的趨 向之缺點。此外,這些添加劑在塑模中之分佈不均匀。因 此,鏡片材料與塑模樹脂分離之容易與否視分佈情形而定 。於塑模的某些部位阻力少些,而其他部位仍於表面之間 4 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS〉A4規格(210 X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 519547 A7 B7 五、發明説明(3 ) 存在摩擦力。因此,使用此法時,可能有少許改良,即使 如此,鏡Μ仍時常逐漸產生本文所述之缺點。 因此為塑模尋找對脫模過程有幫助之新穎調配物,Μ 減少隱形眼鏡於脫模時受傷害之風險,也減少鏡片孔洞之 風險,實有所需。 本發明藉於一個塑模部分使用替代材料而達成這些目 標。此新穎調配物具有大大地減少鏡Η與塑模間的黏附力 之優點,因此有助於塑模材料之釋離和減少脫模過程中所 引起於鏡片中逐漸產生瑕疵之風險。此外,此新穎材料具 有減少於隱形眼鏡中產生孔洞的趨向之附加優點。 發gam要 因此,為了改良此等親水性聚合製品(特別是具有可 從其模製的兩個塑模结構之塑模模槽μ未受傷害狀態釋離 之親水性聚合隱形眼鏡)之能力,本發明意欲為其中一個 塑模結構製造新的調配物。本發明為此調配物提供具有內 加釋離劑或界面活性劑之鏡η塑模材料。如此提供添加劑 在塑模樹脂表面經改良和實際上均句之分佈性,且減少添 加劑留在鏡片上的機率。結果,表面間的黏附力大為減少 ,因而使本文上述瑕赃之風險減為最小。 該調配物為聚苯乙嫌或聚丙稀之模製樹脂熱塑性聚合 物。該添加劑為界面活性劑或釋模劑,例如蠘、肥皂和油 。更特別地,添加劑為分子量在5,000- 200,000範圍內之 丙嫌蠘、分子量為5,000 - 200,000之聚乙嫌蠘、具有5-26 5 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
519547 Α7 Β7 五、發明説明(4) 個碳原子之脂肪酸、分子量為200 - 2,000之煙基竣酸醯胺 、分子量為200- 2,000之甘油酯、硬脂酸之鹽類、分子量 為2,000到100,〇〇〇之聚矽氧類、褐煤蠘、複合酯、氧化蠘、 或其組合物。 該調配物Μ至少0.1%之內加添加劑(W/W)混合和浸 潰。Μ此材料用來製造塑模組合(用於製造隱形眼鏡)中 的一個塑模半時,發現較少鏡片具有本文上述之瑕疵。因 此,本發明一方面係針對由此等新穎調配物構成的塑模半 。此塑模半為部分之塑模組合,因此本發明另一方面也針 對含有由本發明調配物構成的所述塑模半之塑模組合。 塑模組合含有至少兩個片件,陰凹>1 (前Μ)和陽凸 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 片(後片),於其間形成模槽,當所述兩片配對時,至少 有一片在該處具有凸緣。更特別地,塑模組合含有前塑模 半和與其接觸之後塑模半,因而於其間定出和包圍著一模 槽,在所述模槽中的聚合組成物與所述塑模半接觸,其前 塑模具有凹表面、凸表面和圓形周線邊緣之中央彎曲部分 ,其中所述凹表面與所述聚合組成物接觸的部分具有欲於 該塑模組合製造的隱形眼鏡前曲之曲率,且夠平滑而使由 與所述表面接觸的所述聚合組成物之聚合作用產生的隱形 眼鏡之表面於光學上可接受,所述前塑模也具有圍繞並與 所述圓形周線邊緣成整體之環形凸緣,並從垂直於軸之表 面、從所述凸緣延伸,而後塑模具有凹表面、凸表面和圓 形周線邊緣之中央彎曲部分,其中所述凸表面與所述聚合 組成物接觸的部分具有欲於該塑模組合製造的隱形眼鏡後 6 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(21〇X 297公釐) 519547 A7 ______B7 五、發明説明(5 ) 曲之曲率,且夠平滑而使由與所述表面接觸的聚合組成物 之聚合作用產生的隱形眼鏡之表面於光學上可接受,所述 後塑模也具有圍繞並與所述圓形周線邊緣成整體之環形凸 緣,並從該處於垂直於所述凸表面結構的軸之表面延伸, 一通常為三角形的翼片位於垂直於所述軸之平面並從所述 凸緣延伸,其中所述後塑模半的凸結構與前塑模半之圓周 邊緣接觸。 前塑模半的內凹表面定義出隱形眼鏡之外表面,而基 底塑模半的外凸表面定義出由邊緣支撐的隱形眼鏡之內表 面。 於此組合中,後塑撗半或前塑模半或者二者均由本發 明新穎調配物構成。然而,事實上是後塑模半最好由本發 明新穎調配物構成,而前塑模半由不含添加劑之熱塑性材 料構成。因此本發明另一方面係針對由所述新穎調配物構 成之基底塑模。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 具有以本發明調配物聚苯乙烯/添加劑或聚丙婦/添 加劑製造的基底曲線塑模之塑模組合係用於製造軟式隱形 眼鏡。因此,本發明另一方面係針對使用塑模組合製造軟 式隱形眼鏡之方法。如本文所述,聚苯乙稀/添加劑調配 物之使用有助於塑模從含隱形眼鏡有和前塑模之經聚合聚 合物之釋離。 本發明另一方面係針對利用含本發明聚合調配物的鏡 片塑模之使用而減少及/或預防於塑模中產生的隱形眼鏡 之碎片、孔洞或破裂之方法。 7 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 519547 A7 B7 五、發明説明( 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 戰圖簡诚 參考下列幾個較佳具體實例之詳细說明,連同隨附之 製圖(其中於所有略圖中,相似元件均Μ相同的參閲數字 指名),熟悉此項技藝者對本發明更容易瞭解。 圖1為隱形眼鏡製造之連續過程,包括模製、處理和 塑模與隱形眼鏡於低氧環境之操縱。 圖2為生產線糸之俯視仰角平面圖。 圖3和3 (a)分別為根據本發明模製的第一(陰)或前 曲線塑模半之一具體實例之俯視或平面圖和仰角側視圖。 圖3 (b)為部分圖3 (a)之放大细節。 圖4和4(a)分別為根據本發明模製的第二(陽)或後 曲線塑模半之一具體實例之俯視或平面圖和仰角側視圖。 圖5為在由各種調配物構成的墊襯中支擦和對齊的8個 塑模半(模槽)之基底曲線框架,如實例2所述。 發明詳诚 本發明所用添加劑為已知或市售可得之材料。 本文中所用”聚矽氧類”一詞為應用於以具有含2 - 6個 碳原子的烴基側鏈之碳之砂氧聚合物主鏈為基底之範圍@ 之材料。更明確地說,其係由具有由下式矽和氧交替纟且成 結構之聚合物所構成:
RI 0 - SiI R
R
R (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Ο -
R
R 8 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 519547 A7 B7 五、發明説明(7) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 式中各R可不同,但最好是相同,且為烴基,n為從20到約 1500之整數。聚砂氧的分子量在2000至100,000克/莫耳之 範圍內。聚矽氧具有極低之表面張力,較佳為22- 24毫牛 頓/米或達因/公分。此外,本發明意欲使用之聚矽氧於 生理上具惰性,彼等安定、耐熱、具化學惰性、無色且無 味。聚矽氧類一詞尚包括聚矽氧油和聚矽氧蠘等,其實例 包括ABILWAX 9800和9801、L-42、L-45、ΝΜ-:U VISC- 10Μ .SF96. SF1080. SF18-850 DOW CORNING 200. 203-, 230 、KAHTSTIK 406 N00. KANTSTIK M - 55、聚矽氧蠘(硬脂 醯二甲基聚矽氧燒)、二甲基聚矽氧等。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 硬脂酸鹽為硬脂酸之鹽類,包括其銨鹽和金屬鹽。本 文中所用”金屬硬脂酸鹽”為硬脂酸之金屬鹽。這些金屬包 括鹼金屬、鹼土金屬、13族金屬、14族金屬和過渡金屬例 如12族金屬。金屬實例包括鋅、鈉、鈣、鉛、鋇、鎘、鋁 、鋰等〇 其實例包括 HYTECH RSN 248D、PETRAC CP-11LS 、PETRAC CP- 115G、 PETRAC 22 . PLASTOLUBE. SYH PRO CALCIUM STEARATE PG、 SYN PROTYPE 114-36、 UITC0 F、 WITC0 EXTRA DENSE G、 WITC0 FP、 COMETALS SODIUM STEARATE. SYHPR0 SODIUM STEARATE ST. WITC0 HEAT STABLE. INTERSTAB ZN-18-1、 PETRAC ZN-MATHE CALCIUM STEARATE 〜MILJAC CALCIUM STEARATE 、 WITC0 CALCIUM STEARATE、 MATHE SODIUM STEARATE、 WITC0 SODIUM STE-ARATE、 WITC0 T-l、 C0AD 20、 21、 23、 26 USP、 27B、 27 D、 27F 、 HYTECH RSN 1S31 、 MATHE ZINC STEARATE S. 9 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 519547 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(8 ) MATHE ZINC STEARATE 25S. MILJAC ZINC STEARATE. WI-TCO ZINC STEARATE . PLASTOLUBE. SYNPRO ACF. STHPRO 8、WICTO 42、WITCO 11等〇 本文中所用醯胺職為具式RiCONHa之蠘,其中Ri為烴 基,RiCONH2具有從200至約2000克/莫耳之分子童。1^可 為完全飽和或Ri的碳原子間至少有一雙鍵。醯胺_較佳為 具有多達40個碳原子,然而Μ含有從12-30個碳原子之醱 胺彌為佳。醯胺蠘也包含高級脂肪酸醯胺,亦即,具有範 圍在12-30個内、偶數個碳原子之脂肪酸。其實例包括CR-0DAMIDE ER . CR0DAMIDE OR, CR0DAMIDE SR. CR0DAMIDE 203、 CR0DAMIDE 212. EURESLIP 58、 KEMAMIDE E. PARI-CIN 285. PARICIH 220. PETRAC ERMIDE . PETRAC SLIP-EZE. PETRAC VINEZE. PETRAC SLIP-QUICK. ACRAWAX C ( 1,2-乙焼二基雙十八焼醯胺)、ADWAX 280、EBS WAX、 H0STALUB FA1 . PARAC IN 285. R0SSWAX 140. CR0DAMIDE EBS. BUSPENSE 047、 ER. OR, 203. 212、 KEMAMIDE B. S 、U、乙稀雙(硬脂醯胺)、油醯胺、芥醯胺等。 脂肪酸實例為CR0D ACID、硬脂酸等。 本文中所用聚乙烯和丙烯臟類為分別具有範圍在從約 5000至200,000克/莫耳的子量之低、中或高密度聚乙'烯和 丙稀之獵類〇聚乙稀虫摄之實例包括EP0LENE 013. 014、 C-15、017、C-18、E-10、N-10、N-1U N-21、N-34、 HOECHST WAX PE 190、STANWAX^〇 丙蹄獵之實例為 EP0-LENE N- 15P和 EPOLENE E-43户等〇 10 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) —ιϋ> Μιϋ ·ϋϋ mh ϋ I 111—i— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 519547 A7 B7 五、發明説明(9) 其他蠘類,擧例而言地蠟,例如褐煤蠟,也可使用。 褐煤觸含有三部分,纖部分、樹脂部分和瀝青部分。其蠟 成分為長鏈(C24-C3D) g旨(62-68%重量比)、長鏈酸( 22 -26%重量比)、及長鏈醇、酮和碳氫化合物(7-15% 重量比)之混合物。樹脂部分為大約70%重量比之結和聚 萜及30%重量比之樹脂酸和氧基樹脂酸,而瀝青部分一般 相信為氧基樹脂酸之聚合酯類。 經氧化之_類為具有100-2000克/莫耳分子量之鏈焼 烴類(石蠘),其末端Μ酯、羧酸或經基封端,其實例包 括巴西榇櫚彌和羅斯鱲(Rosswax),例如羅斯觸100和1343 等。 本文中所定義之甘油酯為具有200至2000克/莫耳分子 量的甘油之烴基酯。彼等包括甘油一酸酯、甘油二酸酯和 甘油多酸酯,包括甘油三酸酯之脂肪酸。其實例包括PAT -IONIC 900. 901. 902. 907. 919. 1042和 1042 蹲〇 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 醇酯含有5-2000個碳原子,其實例包括LUBE 106等。 複合酯為具有200-2000克/莫耳分子量的有機鱗酸酯 之共聚物,其含有甘油酿、有機酸衍生物和脂肪酸。其實 例包括KANTSTIK FX-9和0等〇 上文中所列添加劑之組合物或混合物包括MOLD EASE PCR、MOLD WIZ INT 33 PA、INT 38 Η、INT 33 UDK 等〇 組合物M具有從200至200,000克/莫耳之分子量為較佳。 如本文所定義,經基為含有碳和氫原子、具有1至200 個碳原子之脂族、環脂族、或芳族基。烴基部分可為直鏈 11 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 519547 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(1〇 ) 、分支鏈或環狀。若為環狀,其環較佳為稠合環。烴基可 為完全飽和或部分飽和,或完全為芳族或綴合。烴基部分 可含有至少一個雙鍵。Μ含有1-100個碳原子之烴基為較 佳。 如上所述,本發明係針對其内含有添加劑之新穎聚合 材料。本發明之聚合材料為熱塑性材料,g卩,聚苯乙輝或 聚丙稀。所用聚苯乙稀和聚丙烯可透過紫外光,當上文所 述添加劑與聚苯乙稀或聚两稀混合時,新的調配物仍維持 其透射紫外光的能力。於一較佳具體實例中,新調配物容 許從3-5至波長300奈米之UV透射。 與熱塑性材料混合的添加劑之含量為至少約0.1%重 量比。如下文所述,將添加劑與熱塑性材料充分混合Μ產 生基質。換言之,彼等為內加添加劑而非塗覆於熱塑性材 料。如此,添加劑相當均勻地分佈於熱塑性材料。理論上 而言,加到塑模半的添加劑之量沒有上限,只要兩個塑模 半之一仍維持其對UV光之透射力。典型地,實際上,可使 用至多達約20%之添加劑。於一較佳具體實例中,添加劑 之含量須為從約0.1%至約5%重量比之範圍内,更佳為從 約0.1%至約2%重量比。. 添加劑基本上為油、肥皂、蠟,亦即,釋模劑及/或 界面活性劑。較佳為聚矽氧油、硬脂酸鹽例如硬脂酸鋅、 或蠟,惟不在此限。較佳之添加劑為SF 1080聚矽氧油、 Int 38Η酉旨Kantstik Q 酉旨FC 430酉_夺复# 物、ABIL® Wax 9801、聚矽氧獵(硬脂醯二甲基聚矽氧烧 12 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
519547 A7 B7 五、發明説明(11 ) )、SF 96-5聚矽氧油、L-42、硬脂酸轉、硬脂酸鈉、 Acrawax® C (1,2-乙烷二基雙辛焼醯胺)、聚苯乙烯202 、FC 4331酯複合物、SF 18-350聚矽氧油、L-45 (二甲基 聚矽氧)、硬脂酸鋅、ABIL® Wax 9801 (鯨蠘基二甲基聚 矽氧焼)、VSC-10M、巴西様櫚蠘和羅斯蠘100。更佳之添 加劑為SF 1080聚矽氧油、Int· 38H酯複合物、Kantstik Q酯複合物、FC 430醋複合物和Abilwax 9801聚矽氧油。 最佳添力_偽3尸1080和Abilwax 9801〇 調配物之具體實例包含具有所示量下列添加劑之聚苯 乙婦或聚丙烯。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 添加劑 含量重量比 ABILWAX 9801 0.2596 ABILWAX 9801 1.0096 FC 430 0.2596 KANTSTIK Q 0.2596 KANTSTIK Q 1.5096 SF 1080 0.596 SF 1080 0.2596 AXEL 33 P/A . 0.2596 AXEL 33 P/A 2.5096 AXEL 33-H 0.2596 AXEL 38-H 2.596 GE 1080 0.596 GE 1080 0.2596 13 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 519547 A7 B7 五、發明説明(12 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明之聚苯乙烯/添加劑和聚丙婦/添加劑組成物 係Μ熟悉此項技藝者悉知之方法予Μ製備。下面方法示範 使用聚苯乙烯製造本發明組成物所用技術。然而,此技術 也可應用於製造聚丙稀/添加劑組成物。 使用聚苯乙烯作為熱塑性材料之方法如下。將聚苯乙 烯和添加劑Μ熟悉此項技藝者已知之技術混合在一起。於 一方法中,將聚苯乙稀與添加劑複合。換言之,將預先決 定量之添加劑與聚苯乙稀混合在一起,然後將混合物加熱 使聚苯乙稀熔融,再將熔融之聚苯乙稀與添加劑一起混合 ,例如使用擠壓機,進一步地將兩個成分混合。然後於製 片裝置中將混合物再做成Η狀。替代地,可先將聚苯乙烯 熔解成熔融聚苯乙烯,於混合器(例如擠壓機)中將添加 劑加到熔融聚苯乙嫌中,混合在一起,然後Μ製片裝置再 做成片狀。替代地,添加劑可直接於模製機器中與熱塑材 料混合。 經濟部中央檩準局員工消費合作衽印製 本發明組成物係用來取代通常使用聚苯乙烯或聚丙烯 之製品。於一此等用途中,本發明組成物係用來構成製造 軟式隱形眼鏡所用分離的兩個塑模部分組合之塑模半。該 塑模含有至少兩個片件,陰[HI片和陽凸當此等片件配 對時,於其間形成模槽,在該處具有至少一個凸緣。至少 有一片件係由本發明組成物構成。換言之,兩個塑模半或 其中一個塑搶半由本發明組成物構成。當只有一個塑模半 由本發明組成物構成時,另一塑模半則由如下文所述通常 用於製造隱形眼鏡塑模半之熱塑性聚合物構成。最好是基 14 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Μ規格(2丨〇><297公釐) 519547 Α7 Β7 五、發明説明(13 ) 底塑模半由本發明組成物構成。 一較佳之塑模組合描述於圖3和3a,其分別說明於利 用聚合組成物在兩個互補的前塑模半和基底塑模半構成的 塑模組合中之聚合作用製造隱形眼鏡所用前塑模半10之一 具體實例之俯視圖和側視圖。如示,塑模半用於製造鏡片 於製好後隨即可戴之隱形眼鏡,及製好後需要泡脹(經水 合)才可戴之未泡脹鏡片。 雖然如上所示,前塑模半可由本發明組成物構成,但 較佳為前塑模半10由足Μ穿透紫外光、容許光透射以促進 接下來的軟式隱形眼鏡聚合作用之適當熱塑性聚合物構成 。適當材料實例包括聚烯烴例如低、中、和高密度聚乙烯 、聚丙稀、包括其共聚物;聚-4_甲基戊婦;和聚苯乙婦。 其他適當材料為聚縮醛樹脂、聚丙嫌醚楓、尼龍6、尼龍 66和尼龍11。也可使用熱塑性聚酯類和各種氟化材料例如 氟化乙稀丙稀共聚物和乙嫌氟乙婦共聚物。可用於前塑模 半的其他材料敘述於美國專利案第4,565,348號,其內容 併入本文Μ資參考。前塑模半之最佳材料為聚苯乙婦或聚 丙烯。 經濟部中央標準局員工消費合作衽印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 前塑模半10定出具有光學性凹表面15之中央臀曲部分 之範圍,其具有延伸環繞之圓形周線分雛邊緣14。分雛邊 緣14,示於圖3(b)之放大細圖,希望為接下來之模製軟式 隱形眼鏡形成顯明和均一^之塑性範圍分離線(邊緣)。-、 通常為平行之凸表面16與凹表面15分隔,於垂直於凹表面 15的(旋轉)軸之平面從表面15和16向外輯射延伸產生環 15 本紙張尺度適用中國國家梯準(CNS ) A4規格(21〇X297公釐) 519547 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明(u ) 形主要為同面之凸緣18。凹表面15具有由前塑模半製造的 隱形眼鏡前曲線(倍率曲線)之大小,夠平滑以使與該表 面接觸的聚合組成物之聚合作用產生的隱形眼鏡之表面具 有光學上可接受之品質。前塑模半被設計得具有有效的薄 度(典型地0.8毫米)和硬度Μ迅速傳送穿透其中之熱, 和對抗於脫模時將塑模半與塑模組合分離之撬開力。 前塑模半或彎曲厚度由先前設計的1.5毫米減少為0.8 毫米,對於循環時間的減少有直接的影響。 圖4和4(a)分別說明第二或後曲線塑模半30之一具體 實例之俯視圖和側視圖。後曲線塑模半設計得與上文所述 前曲線塑模半10具有完全相同的設計考慮。 後曲線塑模半30由本發明組成物構成(亦即,聚苯乙 烯與添加劑或聚丙烯與添加劑)。本發明組成物較佳為可 透射可見光或紫外光。後塑模半30定出具有光學性凸表面 33之中央彎曲部分之範圍,通常為平行之凹表面34與凸表 面33分隔,於垂直於凹表面34的(旋轉)軸之平面,從表 面33和34向外輻射延伸產生環形主要為同面之凸緣36。凸 表面33具有由基底塑模半製造的隱形眼鏡後曲線(其停留 於眼睛的角膜上)之大小,夠平滑Μ使與該表面接觸的聚 合組成物之聚合作用產生的隱形眼鏡之表面具有光學上可 接受之品質。基底塑模半被設計得具有有效的薄度(典型 地0·6毫米)和硬度Μ迅速傳送穿透其中之熱,和對抗於 脫模時將塑模半與塑模組合分離之撬開力。 塑模半10、30定出從凸緣之一側突出、與凸緣成整體 16 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
519547 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明(15 ) 、通常為三角形的翼片26、37之範圍。翼片37延伸到供給 熔融熱塑料入塑模之注入尖端,也於該處定出有角度(例 如45° )的網部分22、38, Μ緩和聚合物波前之流動,因 而避免傷害塑慯半光學品質之噴出、沉落痕跡、熔接線及 其他不希望的流動。塑模半10、30也定出小圓形突起物25 、35之範圍,其於模製過程中具門瓣的作用以固定較冷聚 合物於循環間在注入尖端形成之小栓塞。 本發明方法可能針對之單體和單體混合物包括以甲基 丙烯酸羥乙酯("ΗΕΜΑ”)為基底之共聚物及一或多個共聚 單體例如2-經乙基丙烯酸酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲 酯、乙烯基啦晦Ρ定酮、Ν-乙烯基丙烯醯胺、甲基丙烯酸羥 丙酯、甲基丙婦酸異丁酯、苯乙嫌、甲基丙烯酸乙氧乙酯 、甲氧基三乙二醇甲基丙稀酸酯、縮水甘油基甲基丙稀酸 酯、二丙酮丙嫌醯胺、醋酸乙婦酯、丙婦醯胺、經基伸丙 基丙烯酸酯、甲基丙嫌酸甲氧乙酯、丙烯酸、甲基丙烯酸 、甲基丙烯酸甘油酯、和二甲胺基乙基丙烯酸酯。 較佳之聚合組成物揭示於頒給拉森(Larsen)之美國 專利第4,495,313號、頒給拉森等之美國專利第5,039,459 號和頒給拉森等之美國專利,第4,680,336號,其包括丙烯 酸或或甲基丙烯酸之可聚合親水性羥基酯和多元醇之無水 混合物、可用水置換的硼酸酯及較佳為具有至少3個徑基 之多羥化合物。此等組成物的聚合作用,與隨後Μ水對硼 酸酯之置換作用,得到親水性隱形眼鏡。本文所述本發明 之塑模組合可用來製造疏水性或硬式隱形眼鏡,惟以製造 17 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 __ 519547 Α7 Β7 五、發明説明(16) 親水性鏡片為較佳。 聚合組成物較佳為含有少量(通常為從0 05到2% 最常見為從0· 05到1·〇%)二酯或三酯交聯劑。代表性交 聯劑實例包括:乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙輝酸 酯、1,2-丁稀二甲基丙烯酸酯、1>3—丁烯二甲基丙練酸醋 、仫4—丁婦二甲基丙輝酸酯、丙二酵二丙烯酸酯、丙二醇 二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、二丙二酵二 甲基丙嫌酸醋、二乙二醇二丙婦酸酶、二两二醇二丙烯酸 酯、甘油三甲基丙稀酸酯、三甲醇丙烧三丙烯酸酯、三甲 酵丙烷三甲基丙烯酸酯等。典型的交聯劑通常,但不是必 需,具有至少兩個稀鏈式不飽和雙鍵。 經濟、那中央標準局員工消費合作衽印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 碑· 聚合組成物通常也含有從約〇.〇5至1 %之自由基催化 劑。此等催化劑之典型實例包括過氧化月桂醯基、過氧化 苯甲醯基、過碳酸異丙酯、偶氮雙異丁腈和已知氧化遨原 系例如過硫酸鞍-偏亞硫酸氫鈉組合物等。以可見光、紫 外光、電子束或放射性來源之照射也可用來催化聚合反應 ,視需要加入聚合引發劑。代表性引發劑包括樟腦醌、乙 基-4- (N,N-二甲胺基)苯甲酸醋、和4- (2 -經乙氧)苯基-2 -經基-2-丙基酮。 . 於塑模組合中,單體或單體混合物的聚合作用較佳為 將組成物暴露於聚合反應引發條件進行之。較佳之技術係 於組成物中包含引發劑(其暴露於紫外線照射即發生作用 );並將組成物暴露於有效強度和期間之紫外線照射下, Μ引發和進行聚合作用。基於此因,塑模半較佳為可透射 18 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Μ規格(210 X 297公釐) 519547 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明(17) 紫外線。於預熟化步驟後,再將單體暴露於熟化步驟之紫 外線照射中,讓聚合作用進行完全。所需之殘留反應期可 Μ容易地對任何聚合組成物作實驗上的確定。 如圖1步驟108所示,單體或單體混合物在裝填於前曲 線塑模半之前先脫氣Μ除去溶解的氧體。除去〇2是由於其 對聚合作用之有害效果(如上述)。其他氣體,包括Ν2, 也被去除以避免於單體自供應餓入噴嘴之相當高壓泵糸驅 離時產生氣泡,造成裝填和組合室之大氣或大氣Μ下之Ns 壓。 隱形眼鏡係Μ本發明組成物組成之塑模組合,使用熟 悉此項技藝者已知之技術製造的。下面的討論為範例,更 詳細地敘述於華萊士馬丁(Wallace Martin)等之美國專 利申請指定序號08/258,654 (委任程序第9016號)之”經 強化隱形眼鏡之模製”中,其內容併入本文以資參考。本 文所述前曲線塑模和後曲線塑模係根據該文所述予Μ製備 。本發明之一具體實例具有由本發明之聚苯乙烯/添加劑 或聚丙烯/添加劑調配物或其組合物構成之前塑模半和後 塑模半。如上文所述,後曲線較佳為由根據本發明之聚苯 乙稀和添加劑構成,而前曲線較佳為僅由熱塑性聚合物( 較佳為聚苯乙稀或聚丙婦)構成。需注意的是,於一較佳 具體實例中,前曲線塑模(不像後曲線塑模)於熱塑性聚 合物中不含任何添加劑。 為了效率、操作容易和循環時間,前曲線塑模和後曲 線塑模係使用注射塑模裝置製造。供前鏡片用的熱塑性材 19 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、τ 519547 Α7 Β7 五、發明説明(18) 料和供後塑模用的本發明組成物最好呈表面積相當高的片 狀或粒狀,其已與大氣中可得之有效氧達到充分的平衡。 不像先前於美國專利案第4,565,348號中所述之法, 塑模的設計係直接製造完全成形之鏡Η塑模部分,亦即沒 有相關的支撐結構例如框架;結果於脫模時不需要將塑模 部分從不需要的聚合物材料上分離,鏡片塑模部分可利用 輸送到輸運裝置之自動機器裝置直接收集。於任何指定之 循環中,可製備任何數量之塑模部分,惟為了方便處理, 於一指定循環中,典型地製備8個凹或凸結構之鏡片塑模 部分,利用自動機器裝置轉送到銀或不绣鋼製之墊襯,於 其中被接收和以適於進一步操作之正常空間排列被支撐著 Ο 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 應瞭解的是,於連續過程的大多數階段,視需要而有 檢查裝置Μ有效拒絕違反準則的塑模部分;因此,於注射 模製後,使用光電裝置之瑕疵(例如混濁、由於不適當的 材料餵入之引起構形上之塑模瑕疵等)檢查(通常為視覺 檢査)可能導致塑模部分之拒受和丟棄。為了維持直線作 業的連貫性和一致性,於發現任何一個鏡Μ塑模部分之瑕 疵後,通常將整個模製循環或鏡Μ塑模部分的墊襯從線上 馬區離。各墊襯均有一獨特的條碼以供使用條碼掃描器作塾 襯追蹤和品質管制。 從塑模移動和運送鏡片塑模部分到運送裝置之設備, 包括收受塑模部分之手動裝置,和具有將塑模部分蓮送到 水平蓮作運送裝置所需滑動和旋軸運動能力的支撐副組合。 20 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 519547 A7 B7___ 五、發明説明(19 ) 如圖1和2之圖解,示於圖1流程中,步驟101和102之 注射塑模tfl (101a)和(l〇2a)分別横製前曲線和後曲線鏡 片塑模部分;彼等可一前一後排列如圖2所示或更進一步 地為了縮短於大氣中之暴露時間,彼等可位於與分支運送 線交接之共同平面,甚至於相同平面垂直定向。 靠近塑模對齊和銜合處備有機器裝置103、104M分別 收受凹和凸鏡片塑模,及將所述塑模部分Μ高產物循環速 率轉移到低氧環境中,如步驟105所註明。 如圖1, 106所示,於鏡片塑模部分脫氣期間或完全脫 氣後,將含有凹和凸鏡塑模部分之墊襯排列成插入關係 ,包封於餵料運送機中脫氣,使自動設備可產生其作業互 相銜接成模製關係之效果。 包括插入站40在內之定序運送機32整個長度以惰性氣 體(以氮氣較方便)包封和加壓。氮氣量不具決定性,Μ 使用剛好足夠之氮壓,有效排除操作條件下之大氣為適當 。於圍繞定序運送機32之氮氣通道中,剛製備好的鏡片塑 模空白處,如圖1步驟106所示進行脫氣。 經濟部中央標準局員工消費合作衽印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 於步驟107將凹鏡片塑模裝填反應性單體組成物,凹 和凸鏡片塑模對齊放置並驅策成互補模製關係。裝填和組 合區50包圍蓮輸或蓮送裝置32的一部分,運送裝置分別將 凹和凸鏡塑模部分之墊襯送到此區,於此區之終點帶著 成對和已裝填之塑模到預熟化區。圖2 , 50所示之裝填和 組合區為幾何學上適當、透明之園場,通常具有長方形横 截面,由任何適當熱塑塑料或金屬和熱塑性结構所形成。 21 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 519547 經濟部中央標準局員工消費合作衽印製 Α7 Β7 五、發明説明(2〇 ) 如圖1,107所示,凹鏡片塑模部分裝填來自步驟108 之脫氣單體組成物,然後被運送到組合單位,其具有於氮 氣通道內時斷時續形成的真空室,於其中經裝填之凹鏡片 塑模與凸塑模部分銜接成垂直排列和配對關係,使得反應 性單體組成物被計陷於各個塑模部分的光學表面之間,至 少被各個鏡片塑模部分外圍形成的分離邊緣之銜接部分密 封。將真空釋雛,經配對的塑模通過氮氣至預熟化區-氮 氣通道的主要部分。 真空室於單一墊襯上方附近利用裝置之周期性往復運 動而形成,同時也包含將凸塑模部分排列坐落於凹塑模部 分上方使其旋轉軸在同一直線上且其各個凸緣平行之裝置 。以墊襯密封銜接後,將如此形成之室抽真空,以確保各 個光學模製表面之間和上方沒有氣泡被計陷。選定真空度 的目的在加速塑模部分的組合,和除去在單體/塑模界面 、否則可能於互補塑模部分密合期間被計陷之任何氣泡。 將塑模部分組合後,於步驟109 ,在本發明之預熟化 單位60處,將初期鏡片單體預熟化。預熟化過程包括對齊 夾住兩個塑模半,然後將單體或單體混合物預熟化至似凝 膠狀態。 , 預熟化後,如步驟110所示,於熟化通道75中,Μ照 射法使單體或單體混合物之聚合作用完全。 於熟化區(75),在UV爐中將單體/稀釋劑混合物熟化 ,單體之聚合作用因而完成。利用光化性可見光或紫外光 之此等照射產生呈最後所需水膠體型之聚合物/溶劑混合 22 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(2ΐ〇χ297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
訂_ 519547 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明(21 ) 物。此外,熟化區也有聚合組成物來源,其溫度足以幫助 聚合作用之增長,和消除聚合組成物於暴露於紫外線照射 期間收縮之趨向。 完成聚合反應後,經加熱之脫模過程將兩半塑模分離 ,將隱形眼鏡留在第一或前曲線塑模半10中,接下來再從 其中移去。應提及的是,前和後塑模半於模製使用一次後 即丟棄或移去。 將後曲線鏡片塑模加熱,產生經加熱塑模聚合物相對 於較冷鏡片聚合物之從一個表面移至另一個表面之不同膨 脹。所產生的切變力打破經聚合鏡片/聚合物塑模黏附力 而有助於塑模部分的分離。塑模部分表面間的溫度梯度愈 大,切變力愈大,塑模部分愈容易分離。此效應在最高加 熱梯度時為最大。時間持續時,熱從後塑模部分傳導入鏡 片聚合物和前塑模部分,然後整個進入周圍環境中。因此 ,迅速地將加熱之後塑模部分移去,如此只有很少的能量 被移轉給聚合物鏡片,避免鏡片被熱分解之可能性。加熱 可利用熟悉此項技藝者已知之技術達成,例如利用蒸汽、 熱空氣、雷射、紅外線等。雷射脫模法敘述於頒給羅斯等 之美國專利案第5,294,379號,其内容併入本文μ資參考。 如果加熱步驟為熱空氣或蒸汽,於加熱步驟後,將後 曲線從塑模組合中的前曲線和塑模處撬開,如步驟111所 示。另一方面,如果利用雷射或紅外線加熱,則不用撬開 ,後曲線自然地與前曲線分離。 塑模分雛裝置90之脫模組合各自從各隱形眼鏡塑模之 23 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 519547 A7 B7 五、發明説明(22 ) 前曲線半10將後曲線塑模半物理性地攝開,物理性地暴露 出位於鏡片塑模中之各個隱形眼鏡,以供輸送至水合站進 行鏡之水合作用。撬開過程在小心控制之情形下進行, 使後曲線半30不破壞鏡片塑模中產生的鏡之完整性而與 前曲線半10分離。 塑模組合在脫模裝置90中被分離後,接著將含有前塑 模半(及暴露於其中之經聚合隱形眼鏡)之各墊襯運送至 水合站Μ進行水合作用和自前曲線鏡片塑模脫模、檢査和 包裝,如步驟112所示。 於上文所述之過程中,當基底隱形眼鏡未含添加劑於 其內時,許多情形下產生的鏡由於含有瑕班例如碎片、 或邊緣破裂或孔洞(亦即於模製鏡Η中央之空隙)而無法 使用。這些瑕疵於脫模過程中引起,在使用上文所述的撬 開機制將基底曲線與前曲線分離時被注意到。然而,當添 加劑存在後曲線中時,有助於脫模,後曲線更容易移去。 結果,脫模步驟(後曲線與前曲線和留在前曲線中的鏡片 分離)期間,鏡片受傷的例子大大地減少。在不希望被限 制之情形下,一般相信後曲線中的添加劑改善了鏡片和後 曲線之間的黏附力。例如,單獨使用聚苯乙烯時,它緊緊 地黏附於鏡片的聚合材料;然而,當添加劑加到聚苯乙烯 中時,添加劑的存在減弱聚苯乙烯和鏡片材質之間的摩擦 力,使後曲線較易於與鏡片和前曲線塑模分離。因此,於 脫模期間,鏡片表面的壓力較小而易於分離。於是在脫模 期間鏡片塑模半之間發生撬開作用時,鏡片更容易從凸塑 24 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
訂 519547 Α7 Β7 經濟部中央榡準局員工消費合作衽印製 五、發明説明(23) 模半滑開。结果,當後曲線由本發明調配物製成時,將後 曲線與前曲線和鏡片分雛成為輕而舉之事。因此,脫模所 需的條件比迄今所用較不嚴苛。事實上,於某些具體實例 (例如使用ABIL WAX 9801)中,進行脫模時不需要溫度 梯度,因此於脫模步驟中剔除加熱之需要。因此,使用本 發明組成物分離後曲線與塑模組合時,可於較低溫度(例 如約60至70°C)之脫模通道後,即將鏡片以很好的收率脫 模。舉例而言,將聚苯乙烯塗覆4%用量之ABIL WAX 9801 時,使用較低溫度(例如60- 75°C)即將鏡片Μ很好的收 率脫模。 然而,添加劑也適合雙重目的,它可減少產生於鏡片 中具有孔洞之鏡片數量。在不希望被限制之情形下,一般 相信添加劑也作為界面活性劑或潤濕劑用。它不存在時, 塑模表面和經聚合單體間的界面之局部區域,其間的表面 張力可能變得很大,结果,經聚合物質和塑模表面之間的 隱形眼鏡逐漸產生空間。這些空間讓空氣陷入後曲線和單 體之間,結果產生氣泡,於熟化時在生成的隱形眼鏡中產 生孔洞。然而,添加劑的加入由於改善表面的濕潤性和減 少表面張力而改變表面之化學性,足Μ讓塑模半與經聚合 單體密切接觸。由於含有添加劑而修飾基底樹脂,增加凸 塑模半之表面能量,使易於達成改良之濕潤性。沒有空間 形成,於熟化後,鏡片不會產生任何孔洞。利用鏡片材料 使凸塑模半的濕潤性改良,孔洞大為減少。 因此,聚苯乙嫌中的添加劑形成兩個作用,其作為界 25 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1Τ 519547 A7 _ B7 五、發明説明(2々) 一 面活性劑用,同時降低後曲線塑模和經聚合單體及前曲線 之間的黏附力。 除非另行指示,否則分子量的單位為克/莫耳。此夕卜 ,除非另行指示,否則百分比為重量百分比。 玆以下面實例對本發明作更明確的敘述。然而,需瞭 解的是,這些實例僅在說明本發明,惟不對本發明的範圍 有所限制。 奮例1 根據上面方法,如上文所述使用Μ聚苯乙稀或聚苯乙 烯與添加劑製成的後塑模半製備各種軟式隱形眼鏡。於塑 模半被撬開後,測定由該塑模製造的隱形眼鏡中之孔洞百 分比。將結果製表如下: (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作衽印製 材料種類 孔洞% 1· 聚笨乙烯 5*4 2· 聚苯乙烯 3.8 3· 聚苯乙烯 1*8 4. 聚苯乙稀 3.2 5. 聚苯乙輝 -+ \96 Ab i1wax 9801 0.1 6. 聚苯乙嫌 + \96 SF 1080 0.5 7. 聚笨乙烯 + 396 Axe 1wax 33 RD 0.9 8. 聚笨乙烯 + \9^> FC430 1.2 9. 聚苯乙烯 -η 2 . 〇96 Axel wax 38H 0.4 26 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 519547 A7 Β7 五、發明説明(25 ) 如示,當後塑模含有內加添加劑時,隱形眼鏡中之孔 洞明顯地少了。 管例2 根據本文所述之法,於60-噸Nestal上,將各框架以 下文表2所列之候選調配物模製。如本文所述和圖5所示, 將含有8個基底塑橫半(模槽)之墊襯如文中所述排列。 塑模半由下文所述之各種調配物構成,隱形眼鏡彳系根據本 文所述之法予以製備。 框架參數圼現於下面表中 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) % f: 框架分析 C一 1 03
6 / C C-8 訂 HUNTSMAN 202 (聚苯乙烯) 經濟部中央檩準局員工消費合作衽印製
框架tfl半徑 P/V 框架#2半徑 P/V 框架半徑 P/V 8.447 0.857 8.448 0.891 8.449 0.958 8-447 4.756 8-457 3.742 8.461 4.250 8 4 8 4 8 2 1 8 6 6 4 3 7 1 1 1 4 5 8*444 1*898 8*449 0.986 448 8.402 5δ1 8.843 翁. HUNTSMAN 202/PVDF (聚苯乙烯) 框架半徑 8.872 8.88] P/V 0.653 0.55]
框架#2半徑 P/V 框架#3半徑 P/V 3 0 8.879 8.888 8 0*821 0.631 0 8-859 8,816 8 0.545 2.796 1 7 9 9 3 8 4 7 2 8 5 8 3 27 9 5 7 9 8 5 8,875 0*653 8.877 0.552 8.872 2*297 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 519547 A7 B7 五、發明説明(26 )
/ HUNTSMAN 框架tfl半徑 P/V 1 (务曹) 框架分析 C-1 C-3 202/0*222596 SF1080 7.855 7.861 0*561 0.677 06 08 (聚矽氧油) 7.871 7.858 0*396 0·859 框架井2 半徑 7· 857 7.862 7.869 7.854 P/V 0.856 0*450 0*578 0·695 框架并3 半徑 7-855 7*861 7.870 7*858 P/V 0*579 0*724 0-214 0.900 HUNTSMAN 202/0*5% SF1080 (聚矽氧油) 框架井1 半徑 7.858 7.857 7.865 7-853 P/V 0.526 0.557 0.442 0·560 框架井2 半徑 7.856 7.859 7.867 7·854 P/V 0.621 0*428 0.335 0·449 框架种3 半徑 7.856 7.862 7.867 7.854 P/V 0.539 0.552 0.388 0·554 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 說明: C-1 墊襯之模槽一 03 墊襯之模槽三 C-6 墊襯之模槽六 , C-8 墊襯之模槽八 P/V 波峰對波谷粗略值,干擾儀測定 PVDF氟化聚亞乙稀 表1中,P/V為粗略定值,愈低的數值结果較佳。C-意指框架中的模槽,使呈現的數據排除模槽的差異。 28 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210 X 297公釐) 519547 A7 P7 五、發明説明(27 ) 從表1的數據易於看出,所有情泡下,當添加劑(例 如SF 1080)出現於塑模中時,P/V值明顯地比添加劑不存 在時低些。因此,此數據清楚地證明便用含添加劑塑f莫之 框架產生較平滑的鏡片。
實规J 於Acuvue Pi lot鏡片上備製Μ試樣候選調配物(示於 表2索引中)和對照組製造之諸框架,根據本發明說明所 述之法製造鏡Η。玆將摘要圼現於表2中。 \ , VC V, II- - . —---rli »li 1-i - - - ------ -- .....I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 邊緣瑕班% 碎片 δ皮裂 碎片和破裂 總數 I 44.50 1*90 46*40 II 20.40 1.10 21.50 III 17.40 2*20 19.60 IV 13.80 〇·0〇 13· 80 V 14-10 2-20 16.30 VI 11-50 6· 30 17.80 VII 22.50 15.00 37.50 VIII 32.50 5.〇〇 37.50 IX 5*00 15*〇〇 20.00 X 10.00 10.00 20.00 XI 21.60 5*40 27.00 XII \ 27.50 ' 10.00 37.50 29 訂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 519547 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(28 ) 、,武\ 表2 (續) 丨
£) 索引 I HUNTSMAN 202 ps II 0.5¾ GE SF1080 III 0.25% GE SF1080 IV 1.096 ABILWAX 9801 V 4.096 ABILWAX 9801 VI 0.25¾ 3M FC 430 VII 2.5¾ AXEL 33 VIII 0.25¾ AXEL 33 IX 2.5¾ AXEL 33 X 0.25¾ AXEL 38 XI 1-50% KANTSTIK Q XII 0*25^ KAHTSTIK Q 由表2的數據易於看出,所有情形下,邊緣瑕疵(碎 片和破裂)的總量均較低,許多情形下,當添加劑存在時 ,則明顯地更低。 30 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
519547 Α7 Β7 五、發明説明(29 ) 富例4 本組實驗中,進行研究Μ評估以不同化合物和標準聚 笨乙烯作為基底曲線之脫模處理。 根據本文所述之法,使用真空放置法和加重下30秒UV 預熟化處理,於WK Maximize實驗室線上處理鏡片(14·0 Acuvue調配物)。彼等在模擬通道中,於60°不加重下, 進行另外4分鐘之熟化。於脫模前,框架在爐(oven)中 K熱空氣循環土 1.5°C保持恆溫,轉移到維持於相同溫度 之紹墊襯,於WK實驗室脫模機刻度1 (係模擬目前裝設在
Vistakon之Maximize響導線刻度1脫模機之動作)後立即 進行脫模。 未施力口蒸汽 動作:3.5度 0 · 5秒 快 6*0度 3 · 0秒 慢 15度 4· 4秒 慢 (結束時快) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 有一側撬開。脫模後立即Μ立體顯微鏡於10 X檢查各 框架,記錄下破的BC凸緣、鏡片向上突出、鏡片不見了和 破裂等情形。此脫模檢查結果示於表3。 所有鏡片(除了凸緣破裂者外)均Μ模擬Maximize法 進行水合作用:7(TC5分鐘,〇.〇5%Tv/een 80於D1水中, 然後於D1水中3分鐘+於緩衝鹽液中貯存過夜。 於DL2中,使用V istakon響導線標準檢查鏡Η的視覺 瑕班,其條件示於表3。 31 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 519547 A7 B7 五、發明説明(3〇
聚苯乙'烯/ABILWAX 9801, 196^^ 聚苯乙稀/ABILWAX 9801, 4% *3次實驗的平均值 〃只進行1次實驗 索弓I CH =碎片 H0 =孔洞 TR =破裂 96CW + TR: 20 20 8 10 % 3 3 2 2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 由數據清楚地顯示,此實驗之較佳具體實例為由聚苯 乙烯與ABILWAX (亦即,聚矽氧職)製成的塑模,於其內 製造的隱形眼鏡比單獨由聚苯乙烯構成的鏡片具有明顯較 少的碎>={和破裂。 上面較佳具體實例和實例係用於說明本發明的範圍和 精神。本文所述之具體實例和實例對熟悉此項技藝之其他 具體實例和實例者而言是顯而易見的。這些其他具體實例 和實例在本發明之意圖中。因此,本發明應僅受隨附專利 申請範圍之限制。 32 本紙張尺度顧巾@_榡準(CNS ) A4纟胁(21Gx297公酱)
Claims (1)
- (I) (I) 519547 r — 丨公告秦 7# 件 癒响 Α8 專利申請案第85106815號 §2 ROC Patent Appln. No.85106815 r)8 修ϊ之申請氣利本 Amended Claims in Chinese德 六、申請專利範圍 1. 一種摸塑材料,其槌成用於製造隱形眼鏡之塑棋半, 所述模塑材料含有熱塑性聚合物和内加添加劑,其中 該內加添加劑係完全混合入熱塑性材料中以幫助脫模,並 降低鏡片產生缺陷之危險,且該添加劑含量在0.1%至 20%重量比之範圍内,所述熱塑性材料爲聚苯乙烯或 聚丙烯,所述添加劑爲分子量在5000至.200.,ΟΟΟ範圍 内之聚乙烯或聚丙烯蠟、硬脂·酸· : ··:奋子章寫2〇0一 2000之甘油酷、具式ICONH2之酸胺螺(式中爲烴基 ,其分子量爲200-2000)、分子量在2000至1〇〇,〇〇〇範 圍内之聚矽氧、褐煤蠟、氧化蠟、分子量爲2〇〇至 2000之脂肪酸、複合酯或其組合物◊ 2·根據申請專利範圍第i項之模塑材料,其中臨胺撖為 脂肪酸臨胺蝴。 3·根據申請專利範圍第項之模塑材料,其中熱塑性聚 合物為聚笼乙蹄。 4·根申請專利範圍第1.項之模塑材料,其中熱塑性聚 合物為聚丙;t:希。 5·根請專利範圍第1項之模塑材科,其中添加劑之 含量在0· 1至5%重量比之範圍內。 6·根據申請專利範圍第5.項之模塑材料,其中添加劑之 含' Μ在0· 1至2%重鱼比之範圍内。 7·根據Φ請專利齡圍第1項之模塑材料、,其中添加劑參 硬脂酸駿或聚砂氧。 δ· —啤塑棋半,其籍由所述塑模半和第二個塑模半組成 中可聚合組成物之聚合作用製造險形眼鏡 ____33 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21Q χ 297公爱) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁}519547 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 ,所述塑摸半含有主要製品,.其具有定出凹表面、凸 表面和圆周邊緣之中央鸾曲部分,所述凹表面和所述 Λ表面至少有一者之中央部分至少具有欲於所述塑摸 組合中製造的所需泡脹或未泡脹隱形眼鏡的後曲線之 大小,且足夠平滑和輪廊適合而使由與所述表面接觸 的所述聚合组成物之聚合作·用逢生的隱形眼鏡之表面 於光學上可接受,所述製品具有園繞並與所述圓形周 _· · ... · . .···+. .. .· " * .. 線邊緣成整體之環形凸緣,並從該處於垂直於所述凹 表面的軸之表面延伸,.所述製品具有通常為三角形的 翼片位於垂直於所述軸之平面並從所述凸緣延伸,所 述製品具有有效的薄度和硬度Μ傳送穿透其中之熱和 •對抗將所述塑俣半與所述塑摸組合分離施加之摄開力 ,及所述製品由組成物構成,所述組成物含有熱塑性 5 I 5 i --------------裳--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)聚合物和内加添加劑,其中該内加添加劑係’···混合入熱 塑性材料中以幫助脫模,並降低鏡片產生缺陷之危險 ,且該添加劑含量在0.1%至20%重量比之範圍内,所 述熱塑性材料爲聚苯乙烧或聚丙烧,所述添加劑爲分 字量在5000至200,000範圍内之聚乙燦或聚丙燦锻、 硬脂酸鹽、分子量爲20Q-2QQQ之甘油醒、具式.RiCONBb 之酸胺蠟(式中Ri爲埂基,其分子量爲200-2000)、分 子量在2000至100,000範圍内之聚砂氧、褐煤織、氧 .作獵、分子量亭2QQ至2〇QQ之脂肪酸、複合醒或其組 合物。 , _ > 9 .根據Φ謂琢利SS圍病8 Γ貝之塑t冥半,其中臨肢棚為胳 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 519547 ❿ Α8 Β8 C8 D8 六、申請專利範圍 10- 根據申靖專利範圍第8項之塑模半,其中熱塑性聚合 物為聚苯乙蹄。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 11- 根據申請專利範圍第8項之塑模半,其中熱塑性聚合 物為聚丙:ί:希。 12- 根據申請專利範圍第8項之塑模半其中添加劑之含 量在0-1至5%重量比之範圍內。 13.根據申g青專利範圍第12填之:塑:模·.半,其中添加劑之含 量在0-1至2%重量比之範圍内。 14-根據申請專利範圍第8項之既模半,·其中添加劑為键·, 脂酸鹽或聚砂氧。15·—種塑模組其藉由於所述Μ模組合中可聚合組成 物之聚合作周製造隱形眼鏡,所述塑模組合含有前塑 模半和與其接觸之後塑模半,因而於其間定出和包圍 著一f莫乎曹,在所述牛萁槽中的聚合組成物與兩個塑模半 接觸,其中 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 所述前塑模半含有由可穿透紫外線的熱塑性聚合 物構成之第一製品,所述製品具有凹表面、凸表面和 圓形周線邊緣之中央臂曲部分,其中與所述聚合姐成 物接觸的所述凹表面,分具有欲於所述塑摸組合中製 造的形眼鏡則曲線之曲率,且夠平滑►而使由與所述 表面接觸的所述聚合組成物之聚合作用產生的隱形艰 獍之表面於光學土可接受: 所述第一製品具有圍鱗並與所述圆形周線邊緣成 堅體之環形纟:录,Μ從該處於垂夏於所应凹表面的_ 35 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐〉 519547 「、' 頜 Ο C8 D8 六、申請專利範圍 之表面延伸,及通常為三角形的頭戶位垂直於所述 軸之平面並從所述凸緣延伸; 所述後塑模半由第二製品構成,所述製品具有凹 表®、凸表.面和圓周遙緣之中央變曲部分,其中與所 述聚合組成物接觸@所述凸表面部分具有欲於所述塑 模組合中製造的隱形眼鏡後曲媒之曲率,且夠平滑而 使由舉所述表面.接觸的所述聚合組:成鄉:之.聚合作用產 生的隱形眼鏡之表面於光學上可接受; 所述第二製品具有圍繞並與所述圓形周線遙緣成 整體之環形凸緣,並從該處於垂直於所述凹表面的軸 之表窗延伸,及通常為三角形的翼片位於垂直於所述 軸之平面並從所述凸緣延伸,其中所述後塑模半的凸 表面與所述前;塑模半之圓周遙緣接觸; 所述後塑模半由組成物構成,所述組成物含有熱 塑性聚合物和内加添加劑,其中該内加添加劑係混合 入熱塑性材料中以幫助脫模,並降低鏡片產生缺陷之 危險,且該添加劑含量在0.1%至20¾重量比之範圍内 ,所述熱塑性材料爲聚苯乙烯或聚丙烯,所述添加劑 爲分子量在5000至200,000範圍内之聚乙烯或聚丙烯 蠟、硬脂酸鹽、分子’量爲200-2Q00之甘油酯、具式I C0NH2之醯胺蠟(式中幻爲烴基,其分子量爲200-2000 )·、分子量在2〇〇Ό至.100,00(3範圍内之麥砂氧、褐浑懲 、氧化蠟、分子覃爲2Q0至2QQQ之脂肪酸、複合酯或 其組合物。 ~ 16·根撼印SS W利ma幽第15】貨之塑模組合,其6适I按為跑 36 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 χ 297公釐) —— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂·519547 〇 留 ❹ C8 D8 六、申請專利範圍 肪酸臨胺蝴。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 17.根據申請專利範圍第15項之塑模組合,其中熱塑性聚合 物為聚苯乙烯。 18·根據申請專利範圍第瑱之塑模組合,其中熱塑性聚合 物為.聚丙蹄。 19·根據申請專利範圍第15項之塑模組合,其中添加劑之含 量在0.1至5%重量比之範圍内。. 20-根據申請專利範圍第19項之塑模組合,其中添加劑之含 量在0.1至2%重堡:比之範圍内。· " 21 ·根據申請專利範圍第15項之塑模組合,其中添加劑為硬 脂酸鹽或聚氧。 22· —種改良製法,其Μ —塑模組合產生隱形眼鏡,所述 塑摸組合含有前塑摸半和與其接觸之後塑模半,因而 於其間定出和包圍著一模槽,和於所述模槽中含有與 所述塑模半接觸之聚合物組成物; 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 所述前塑模半含有由可穿透紫夕卜線的熱塑性聚合 物構成之第一製品,所述製品具有凹表面、凸表面和 圓形周媒逄錄之中央蠻曲部分,其中與所述聚合组成 物接觸的所述凹表面部.分具有欲於所述塑摸組合中製 造的隱形目艮鏡前曲媒之曲率,且夠平滑而使由與所述 表面接觸的所述聚合組成物之聚合作用產生的隱形€艮 鏡之表面於光學上可接受; 所述後塑m半含有由可穿透紫外線的熱塑性聚合 物描成之Μ二製品,所述製品具有凹表面.、凸表而和 37 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 519547 产、' A8 〇 ( '丨 Β8 ' C8 D8 __ 六、申請專利範圍 ---------------裝·-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 圆形周線邊緣之中央蠻曲部分,其中與所述聚合組成 物接觸的所述凸表面部分具有欲於所述塑摸組合中製 造的隱形眼鏡後曲線之曲率,-且夠平滑而使由與所述 表面接觸的所述聚合组成物之聚合作用產生的隱形眼 鏡之表面於光學上可接受;.其中所述後塑模半的凸表 面與所述前塑彳莫半之圓周邊緣接觸; 及前塑模半與後塑摸半接觸並夾住; .. .... 〆·:·. .... 及聚合姐成物以紫外光於預热化和熟化條件下進 行聚合作:用—γ於脫嫁適趕洋與前t'睡_0條·形$ 眼鏡分離,前曲線接著與隱形眼鏡分離,所述改良包 括使用由組成物構成之後曲線塑摸,所述組成物含有 •線 熱塑性聚合物和内加添加劑,其中該内加添加劑係混: .合入熱塑性材料中以幫助脫模,並降低鏡片產生缺陷 之危險,且該添加劑含量在0.1%至20%重量比之範圍 内,所述熱塑性材料爲聚苯乙烯或聚丙烯.,所述添加 劑爲分子量在5000至200,000範圍.内之聚乙烯或聚丙 烯蠟、硬脂酸鹽、分子量爲20Q-2000之甘油酯、具式 EriCONH2之醯胺繼(式中Ri爲烴基,其分子量爲200 -2000)、分子量在2000至1〇〇,〇〇〇範圍内之聚砂氧、褐 | 煤獵、氧化獵、分子量爲2QQ至2QQQ之脂肪酸、複合 I 酯或其組合物。 ^ σ 3 !. Γ 23·根據申請專利齡圍第22項之裂法,第中臨胺螺為脂 7 - 一 ^ 肪酸酿胺揽。 ^ ' \ 24,根據带請琢利範圍第22項之製法,興中熱塑性聚合 卜 ·【 1¾為说策乙 ί 38 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 X 297公釐) 519547 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 • 、心-- 25. 才艮據申言青專利範圃第22項之,耍法 物為聚丙稀。 26. 根據申請學利範圍第22項之裂法 量在0· 1至5%重量比之疏圍·内。 27 ·根據申請專利範圍第26項之;法 量在〇· 1至2%重垦比之範圍内。 ·28- $艮據丨申請專利範園第22項之噁·法. 脂酸·鹽或聚5夕氧。 其中熱塑性·聚合 其中添加劑之含 其中添加_之含 其中'辱加劑為硬 --------------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •綉! 39 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 519547 A7 B7 五、發明説明( 專利申請案第85106815號 ROC Patent Appln. No.85106815 補充之實例中文本-附件㈢ Supplemental Examples in Chinese - Enel (m ) {Kn «6 ^ 7 ^ 0~CF)^~1 (Submitted on July^l > 1997) 實例5 將1%硬脂酸鋅(ZnSt)與聚苯乙埽混合以製造背曲模。 此等隱形眼鏡係根據本文中所述之程序製備。度量孔洞之 數量及總產率,並與其中未加入添加物之對照物比較。進 行三項試驗,並將其結果示於下文。 =, emf I - -11 - - —I — — m m m m (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 試驗 添加物 孔洞 ____ 1 對照物 23% 1% ZnSt 添加 2% 85% ---^* 2 對照物 23% 58%_- 1% ZnSt <2% 3 對照物 62% 1% ZnSt 16% . 訂 i·. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 i如明白地顯示者,包含聚苯乙烯並與硬脂酸鋅五混之 背曲模,與對照物比較,係顯示出顯著降低之孔洞及顯著 增加之鏡片產率。 實例6 將下文所示之各種表面活性抗靜電劑,與聚苯乙烯彡混 ,以製造背曲模。此等隱形眼鏡係根據本文中所述之糕序 製備,並度量孔洞之量,及與其中未使用添加物之對踩物 比較。其結果係示於下文: 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公董) 519547 η Α7 86/7. 2 1 7 --——........—......' 五、發明説明() 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 抗靜電劑 製造商 化合物 背曲模材料 添加物 孔洞 一 - - 一無 13.5- 17.2% LAROSTAT 264A® PPG 乙基硫酸 大豆二甲 基乙基按 0.5% LARSTAT 264A 5% LAROSTAT 264® PPG 乙基硫酸 大豆二甲 基乙基銨 1% LARSTAT 264A® 2.6- 3.6% CYSTAT LN® CYTEC 甲基硫酸 3-月桂醯 胺基-丙基 三甲基銨 0.5% LYSTAT LN® 2.3% CYSTAT LN® CYTEC 甲基硫酸 3 -月桂醯 胺基-丙基 三甲基銨 1% CYSTAT LN® 16.1- 21.6% ARMOSTAT 410® AK20 乙氧基化 三級胺 0.5% ARMOSTAT 410 10.7% ARMOSTAT 410® AK20 乙氧基化_ 三級胺 1% ARMOSTAT 410 3.9% ATMER 163® ICI AMERICA N,N-雙 (2 -獲乙 基)烷基胺 0.5% ATMER 163® 1.0- 1.3% ATMER 163® ICI AMERICA N,N-雙 (2 -經乙 基)烷基胺 1% ATMER 163® 1.8%- 1.3% 硬脂酸鋅8® SYNPRO 硬脂酸鋅 1%琛脂酸 鋅 0.7- 7.5% 硬脂酸鋅8® SYNPRO 硬脂酸鋅 2%磉脂酸 鋅 2.8% 津理! ____丨師人 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -2 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 519547五、發明説明()tMJ: 按…、實例5與6之程序,使用下列材料製造背曲面,且 鏡片係根據本文中之描述製成。其結果示於下文。 使用各種背曲面材騎製成之鏡片之孔洞計數 用以製造鏡片之背曲材料 隧道審核 % 孔洞 95% CL % 孔 95% CL 4.5 HCC2〇2HlYa (基料樹脂;製造) 9.8 2.4 15.7 HCC204HONb (基料樹脂) 8.6 2.3 7.0 3.1 0.25%CYASTAT LS/HCC204HON 0.7 0.5 1.7 1.6 0.5%CYASTAT LS/HCC204HON 0.2 0.4 0.7 1.0 1% ZnSt8 / HCC204HON 0·3 0.5 2.0 1.7 DOW666Dc (基料樹脂;製造) 6.2 1.3 6.5 2.1 DOW666APRd(基料樹脂;製造) 4.3 1.7 5.2 2.7 0.05% CYASTAT LS/DOW666APR 0.5 0.6 1.7 1.6 0.25%CYASTAT LS/DOW666APR 0.3 0.3 1.8 1.6 1 % ZnSt8 / DOW666APR 0.6 0.1 1% ZnSt8 + 0.05% LAROSTAT 264A/DOW666APR 0.7 0.7 0.3 0,7 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I J· 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 a *Hunstman化學品么司製造之聚苯乙缔基料樹脂 b *Hunstman化學品公司製造之聚苯乙埽基料樹脂 c *DOW化學品公司製造之聚苯乙烯基科樹脂 d由DOW化學品公1}製造之聚苯乙烯基料樹脂 -3 - :· 广•乂 •摩理 師人 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 519547 A7 B7 五、發明説明( 8 將1 %硬贼鋅_苯—混合以製造背峻。此隱形 眼鏡係根據本文中所述之程序製備,惟修改熟化溫度,其 %產率係示於下文。 pzz__ --_ 產率 1 熟化隨道 區帶1溫度 43 (C) — 心 54 CC) 正常操 作條件 62 〇C ) 69 (°C ) 製造/對照物 31 % 36% 34% 30% 添加1% ZnSt 71% 73% 68% 72% 如上文所示,於上述寬廣溫度範圍下,使用1 %硬脂酸 鋅模具所製成之鏡片,獲得大約相同之高產率。此外,其 獲得低孔洞。因此,修改模具之硬脂酸鋅,允許在熟化條 件上有廣範圍變異,且不會影嚮鏡片產率。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央襟準局員工消費合作社印製 -4 本紙張尺度適用中國國家榡隼(CMS ) A4規格(210 X 297公釐) 519547 Δ 7 -Rn r 7 ί\ / 丨 w, t > B7 !—— 五、發明説明() 第85106815號專利申請案 中文圖號簡述(附件五) (民國&年γ月^曰送呈) m前塑模半 从圓形周線分離邊緣 15. 凹表面 16. 凸表面 JS.凸緣 忍網部份 览小圓形突起物 沉三角形翼片 览後塑模半 忍定序運送機 趿凸表面 义凹表面 览小圓形突起物 •‘ 览凸緣 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 37.三角形翼片 趿網部份, 姐插入部 见填裝和組合區 級預熟化單位 75.熟化通道 肌塑模分離裝置 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)
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